JP2010102023A - Optical compensation film and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、波長依存性等の光学特性及び基材との密着性に優れた光学補償膜、特に塗工後未延伸の状態でも光学補償機能を有する液晶表示素子用の光学補償膜及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to an optical compensation film excellent in optical properties such as wavelength dependency and adhesion to a substrate, in particular, an optical compensation film for a liquid crystal display device having an optical compensation function even in an unstretched state after coating, and its production It is about the method.
液晶ディスプレイは、マルチメディア社会における最も重要な表示デバイスとして、携帯電話からコンピューター用モニター、ノートパソコン、テレビまで幅広く使用されている。液晶ディスプレイには表示特性向上のため多くの光学フィルムが用いられている。 Liquid crystal displays are widely used as the most important display devices in the multimedia society, from mobile phones to computer monitors, notebook computers, and televisions. Many optical films are used in liquid crystal displays to improve display characteristics.
特に光学補償フィルムは、正面や斜めから見た場合のコントラスト向上、色調の補償などに大きな役割を果たしている。従来の光学補償フィルムとしては、ポリカーボネートや環状ポリオレフィン、セルロース系樹脂の延伸フィルムが用いられている。しかしながらこれらのフィルムには延伸工程が必要となること、延伸工程での位相差の均一性を求めることが困難となる、等の課題がある。また、特に大面積のフィルムにおいては、延伸により発現する位相差の制御を行うことがよりいっそう困難となる。 In particular, the optical compensation film plays a major role in improving the contrast when viewed from the front or obliquely, compensating for the color tone, and the like. As a conventional optical compensation film, a stretched film of polycarbonate, cyclic polyolefin, or cellulose resin is used. However, these films have problems such as a need for a stretching process and difficulty in obtaining uniformity of retardation in the stretching process. In particular, in a large-area film, it becomes even more difficult to control the retardation produced by stretching.
この延伸による課題を解決する方法として、塗工（コーティング）により未延伸での光学補償機能を発現させる光学補償膜の検討がなされている。 As a method for solving the problem due to stretching, studies have been made on an optical compensation film that exhibits an uncompensated optical compensation function by coating.
アクロン大学のハリス及びチェンは、剛直棒状のポリイミド、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（アミド−イミド）、ポリ（エステル−イミド）よりなる光学補償膜を提案しており（例えば特許文献１，２参照。）、これらの材料は、自発的な分子配向性を有していることから塗工により延伸工程を経ることなく位相差を発現するという特徴がある。 Harris and Chen of Akron University have proposed an optical compensation film made of rigid rod-like polyimide, polyester, polyamide, poly (amide-imide), and poly (ester-imide) (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Since these materials have spontaneous molecular orientation, they are characterized by developing a phase difference without undergoing a stretching process by coating.
更に、ポリイミドの塗工性（溶剤への溶解性）を向上したポリイミドからなる光学補償膜（例えば特許文献３参照。）、ディスコティック液晶化合物を偏光板の保護フィルムに塗工した偏光板（例えば特許文献４参照。）、等が提案されている。 Furthermore, an optical compensation film made of polyimide with improved polyimide coating properties (solubility in a solvent) (see, for example, Patent Document 3), and a polarizing plate in which a protective film of a polarizing plate is coated with a discotic liquid crystal compound (for example, Patent Document 4) and the like have been proposed.
また、フェニルマレイミド−イソブテン共重合体からなる延伸フィルム（例えば特許文献５参照。）が提案されている。 Moreover, the stretched film (for example, refer patent document 5) which consists of a phenylmaleimide-isobutene copolymer is proposed.
しかし、特許文献１〜３において提案された方法で用いられるポリマーは、芳香族ポリマーであることから位相差の波長依存性が大きく、液晶表示素子の光学補償膜として用いた場合に色ずれなど画質低下の課題を有するものであった。 However, since the polymer used in the methods proposed in Patent Documents 1 to 3 is an aromatic polymer, the wavelength dependence of the retardation is large, and when used as an optical compensation film of a liquid crystal display element, image quality such as color shift is obtained. It had the subject of a fall.
また、特許文献４に提案されているディスコティック液晶化合物を用いる方法は、液晶化合物を均一に配向させることが必要となり塗工プロセスが煩雑化する、配向ムラが大きい等の課題を有するばかりか、該液晶化合物も芳香族化合物が主体となることから位相差の波長依存性が大きいという品質上の課題も有するものであった。 In addition, the method using the discotic liquid crystal compound proposed in Patent Document 4 not only has problems such as requiring uniform alignment of the liquid crystal compound, complicating the coating process, and large alignment unevenness. Since the liquid crystal compound is mainly composed of an aromatic compound, it also has a quality problem that the wavelength dependency of retardation is large.
特許文献５で得られる延伸フィルムは、塗工するだけでは位相差は発現しない（ｎｘ＝ｎｙ＝ｎｚ）。 The stretched film obtained in Patent Document 5 does not develop a phase difference only by coating (nx = ny = nz).
そこで、本発明は、光学特性に優れた光学補償膜を提供することを目的とするものであり、さらに詳しくは、塗工した際に光学補償機能を発現すると共に、その位相差の波長依存性が小さく、基材との密着性に優れた光学補償膜を提供することを目的とするものである。 Therefore, the present invention aims to provide an optical compensation film having excellent optical characteristics. More specifically, the present invention exhibits an optical compensation function when applied, and the wavelength dependence of the phase difference. The object of the present invention is to provide an optical compensation film that is small and has excellent adhesion to a substrate.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の樹脂と添加剤からなる塗工膜が光学補償機能を有する膜、特に液晶表示素子用の光学補償に好適な塗工型光学補償膜となることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a coating film comprising a specific resin and an additive has an optical compensation function, particularly a coating type optical compensation suitable for optical compensation for liquid crystal display elements. As a result, the present invention has been completed.
即ち、本発明は、マレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる塗工膜であって、塗工膜の面内で直交する任意の２軸をｘ軸、ｙ軸とし、面外方向をｚ軸とし、ｘ軸方向の屈折率をｎｘ、ｙ軸方向の屈折率をｎｙ、ｚ軸方向の屈折率をｎｚとした際の３次元屈折率関係がｎｘ≒ｎｙ＞ｎｚであることを特徴とする光学補償膜に関するものである。 That is, the present invention is a coating film comprising a maleimide resin, one or more additives selected from acrylic additives and surfactants, and any two axes perpendicular to each other in the plane of the coating film. Three-dimensional refractive index relationship with x-axis and y-axis, z-axis as the out-of-plane direction, nx as the refractive index in the x-axis direction, ny as the refractive index in the y-axis direction, and nz as the refractive index in the z-axis direction Is related to the optical compensation film, wherein nx≈ny> nz.
以下、本発明の光学補償膜について詳細に説明する。 Hereinafter, the optical compensation film of the present invention will be described in detail.
本発明の光学補償膜は、マレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる塗工膜であって、塗工膜の面内で直交する任意の２軸をｘ軸、ｙ軸とし、面外方向をｚ軸とし、ｘ軸方向の屈折率をｎｘ、ｙ軸方向の屈折率をｎｙ（ｎｘ，ｎｙが異なる場合、最も小さい屈折率をｎｙとする）、ｚ軸方向の屈折率をｎｚとした際の３次元屈折率関係がｎｘ≒ｎｙ＞ｎｚであることを特徴とする光学補償膜である。 The optical compensation film of the present invention is a coating film composed of one or more additives selected from a maleimide resin, an acrylic additive, and a surfactant, and any two orthogonal to each other in the plane of the coating film. The axes are the x-axis and y-axis, the out-of-plane direction is the z-axis, the refractive index in the x-axis direction is nx, and the refractive index in the y-axis direction is ny (if nx and ny are different, the smallest refractive index is ny. ), A three-dimensional refractive index relationship when the refractive index in the z-axis direction is nz, wherein nx≈ny> nz.
本発明の光学補償膜に用いるマレイミド系樹脂としては、例えばＮ−置換マレイミド重合体樹脂、Ｎ−置換マレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂等が挙げられ、該マレイミド系樹脂を構成するＮ−置換マレイミド残基単位としては、例えば下記一般式（１）で示されるＮ−置換マレイミド残基単位を挙げることができる。 Examples of the maleimide resin used in the optical compensation film of the present invention include N-substituted maleimide polymer resin, N-substituted maleimide-maleic anhydride copolymer resin, and the like, and N-substituted resin constituting the maleimide resin. Examples of maleimide residue units include N-substituted maleimide residue units represented by the following general formula (1).
（ここで、Ｒ１は、炭素数１〜１８の直鎖状アルキル基，分岐状アルキル基，環状アルキル基、ハロゲン基、エーテル基、エステル基、アミド基を示す。）
一般式（１）で示されるＮ−置換マレイミド残基単位におけるＲ１は、炭素数１〜１８の直鎖状アルキル基，分岐状アルキル基，環状アルキル基、ハロゲン基、エーテル基、エステル基、アミド基であり、炭素数１〜１８の直鎖状アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、クロロエチル基、メトキシエチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ラウリル基等が挙げられ、炭素数１〜１８の分岐状アルキル基としては、例えばイソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜１８の環状アルキル基としては、例えばシクロヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン基としては、例えば塩素、臭素、フッ素、ヨウ素等が挙げられる。これらの１種又は２種以上が挙げられ、特に位相差量が大きく、溶剤への溶解性、機械的強度に優れる光学補償膜となることから、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基が好ましい。
(Here, R 1 represents a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, a halogen group, an ether group, an ester group, or an amide group.)
R 1 in the N-substituted maleimide residue unit represented by the general formula (1) is a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, a halogen group, an ether group, an ester group, Examples of the linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms that is an amide group include, for example, methyl group, ethyl group, chloroethyl group, methoxyethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-hexyl group, n- An octyl group, n-lauryl group, etc. are mentioned, As a C1-C18 branched alkyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group etc. are mentioned, for example, C1-C1 Examples of the 18 cyclic alkyl group include a cyclohexyl group, and examples of the halogen group include chlorine, bromine, fluorine, iodine and the like. One or more of these may be mentioned, and since the optical compensation film has a particularly large retardation amount and is excellent in solubility in a solvent and mechanical strength, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group , T-butyl group, n-hexyl group and n-octyl group are preferable.
該Ｎ−置換マレイミド残基単位の具体的例示としては、例えばＮ−メチルマレイミド残基単位、Ｎ−エチルマレイミド残基単位、Ｎ−クロロエチルマレイミド残基単位、Ｎ−メトキシエチルマレイミド残基単位、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド残基単位、Ｎ−イソプロピルマレイミド残基単位、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド残基単位、Ｎ−イソブチルマレイミド残基単位、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド残基単位、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド残基単位、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド残基単位、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド残基単位、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド残基単位、Ｎ−ｎ−ラウリルマレイミド残基単位等の１種又は２種以上が挙げられ、特に位相差量が大きく、溶剤への溶解性、機械的強度に優れる光学補償膜となることから、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド残基単位、Ｎ−イソブチルマレイミド残基単位、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド残基単位、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド残基単位、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド残基単位、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド残基単位が好ましい。 Specific examples of the N-substituted maleimide residue unit include, for example, an N-methylmaleimide residue unit, an N-ethylmaleimide residue unit, an N-chloroethylmaleimide residue unit, an N-methoxyethylmaleimide residue unit, Nn-propylmaleimide residue unit, N-isopropylmaleimide residue unit, Nn-butylmaleimide residue unit, N-isobutylmaleimide residue unit, Ns-butylmaleimide residue unit, Nt- 1 type or 2 types, such as a butyl maleimide residue unit, a Nn-hexyl maleimide residue unit, a N-cyclohexyl maleimide residue unit, a Nn-octyl maleimide residue unit, a Nn-lauryl maleimide residue unit In particular, since the optical compensation film has a large amount of retardation, excellent solubility in solvents, and mechanical strength, Nn-B Rumaleimide residue unit, N-isobutylmaleimide residue unit, Ns-butylmaleimide residue unit, Nt-butylmaleimide residue unit, Nn-hexylmaleimide residue unit, Nn-octylmaleimide residue Base units are preferred.
該Ｎ−置換マレイミド重合体樹脂としては、例えばＮ−メチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−エチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−クロロエチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−メトキシエチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−イソプロピルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−イソブチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｎ−ラウリルマレイミド重合体樹脂等を挙げることができる。 Examples of the N-substituted maleimide polymer resin include N-methylmaleimide polymer resin, N-ethylmaleimide polymer resin, N-chloroethylmaleimide polymer resin, N-methoxyethylmaleimide polymer resin, Nn- Propylmaleimide polymer resin, N-isopropylmaleimide polymer resin, Nn-butylmaleimide polymer resin, N-isobutylmaleimide polymer resin, Ns-butylmaleimide polymer resin, Nt-butylmaleimide polymer Examples thereof include resin, Nn-hexylmaleimide polymer resin, N-cyclohexylmaleimide polymer resin, Nn-octylmaleimide polymer resin, and Nn-laurylmaleimide polymer resin.
該Ｎ−置換マレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂としては、例えばＮ−メチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−エチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−クロロエチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−メトキシエチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−イソプロピルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−イソブチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂、Ｎ−ｎ−ラウリルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂等を挙げることができる。 Examples of the N-substituted maleimide-maleic anhydride copolymer resin include N-methylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, N-ethylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, and N-chloroethylmaleimide-anhydride. Maleic acid copolymer resin, N-methoxyethylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, Nn-propylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, N-isopropylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, N -N-butylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, N-isobutylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, Ns-butylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, Nt-butylmaleimide-anhydrous Maleic acid copolymer resin, Nn-hexylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, N- Black hexyl maleimide - maleic anhydride copolymer resin, N-n-octyl maleimide - maleic anhydride copolymer resin, N-n-lauryl maleimide - can be mentioned maleic anhydride copolymer resin.
その中でも、特に製膜時の成膜性に優れ、光学補償機能、耐熱性に優れた光学補償膜となることからＮ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド重合体樹脂、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂であることが好ましい。 Among them, the Nn-butylmaleimide polymer resin, the Nn-butylmaleimide polymer resin, and the Nn-butylmaleimide polymer resin, which are particularly excellent in film forming properties during film formation and become an optical compensation film excellent in optical compensation function and heat resistance, Nn-octylmaleimide polymer resin and Nn-octylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin are preferable.
また、本発明の光学補償膜を構成するマレイミド系樹脂は、本発明の目的を逸脱しない限りにおいてＮ−置換マレイミド残基単位、無水マレイン酸残基単位以外の残基単位を含有するものであってもよく、該残基単位としては、例えばスチレン残基単位、α−メチルスチレン残基単位等のスチレン類残基単位；アクリル酸残基単位；アクリル酸メチル残基単位、アクリル酸エチル残基単位、アクリル酸ブチル残基単位等のアクリル酸エステル残基単位；メタクリル酸残基単位；メタクリル酸メチル残基単位、メタクリル酸エチル残基単位、メタクリル酸ブチル残基単位等のメタクリル酸エステル残基単位；酢酸ビニル残基、プロピオン酸ビニル残基等のビニルエステル類残基；アクリロニトリル残基；メタクリロニトリル残基等の１種又は２種以上を挙げることができる。 Further, the maleimide resin constituting the optical compensation film of the present invention contains a residue unit other than the N-substituted maleimide residue unit and the maleic anhydride residue unit without departing from the object of the present invention. The residue unit may be, for example, a styrene residue unit such as a styrene residue unit or an α-methylstyrene residue unit; an acrylic acid residue unit; a methyl acrylate residue unit, or an ethyl acrylate residue. Units, acrylate residue units such as butyl acrylate residue units; methacrylic acid residue units; methacrylic acid ester residues such as methyl methacrylate residue units, ethyl methacrylate residue units, butyl methacrylate residue units Unit: vinyl ester residue such as vinyl acetate residue and vinyl propionate residue; acrylonitrile residue; one or two of methacrylonitrile residue It can be mentioned more.
また、該マレイミド系樹脂としては、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）により測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１×１０３以上のものであることが好ましく、特に機械特性に優れ、製膜時の成形加工性に優れた光学補償膜となることから２×１０４以上２×１０５以下であることが好ましい。 Moreover, as this maleimide-type resin, the number average molecular weight (Mn) of standard polystyrene conversion obtained from the elution curve measured by gel permeation chromatography (henceforth GPC) is 1 * 10 < 3 > or more. In particular, it is preferably 2 × 10 4 or more and 2 × 10 5 or less because it becomes an optical compensation film having excellent mechanical properties and excellent moldability during film formation.
本発明の光学補償膜を構成するマレイミド系樹脂の製造方法としては、該マレイミド系樹脂が得られる限りにおいて如何なる方法により製造してもよく、例えばＮ−置換マレイミド類、無水マレイン酸、場合によってはＮ−置換マレイミド類と共重合可能な単量体を併用しラジカル重合あるいはラジカル共重合を行うことにより製造することができる。この際のＮ−置換マレイミド類としては、例えばＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−クロロエチルマレイミド、Ｎ−メトキシエチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ラウリルマレイミド等の１種又は２種以上が挙げられ、共重合可能な単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル；メタクリロニトリル等の１種又は２種以上を挙げることができる。 The maleimide resin constituting the optical compensation film of the present invention may be produced by any method as long as the maleimide resin is obtained. For example, N-substituted maleimides, maleic anhydride, and in some cases It can be produced by performing radical polymerization or radical copolymerization using a monomer copolymerizable with N-substituted maleimides. Examples of N-substituted maleimides include N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-chloroethylmaleimide, N-methoxyethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, Nn- 1 such as butylmaleimide, N-isobutylmaleimide, Ns-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide, Nn-hexylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, Nn-octylmaleimide, Nn-laurylmaleimide Examples of the copolymerizable monomer include styrenes such as styrene and α-methylstyrene; acrylic acid; acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. Methacrylic acid; methyl methacrylate, methacrylate Methacrylic acid esters such as butyl methacrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl laurate, vinyl stearate, etc .; acrylonitrile; one or more of methacrylonitrile, etc. Can be mentioned.
また、ラジカル重合法としては、公知の重合方法で行うことが可能であり、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法等のいずれもが採用可能である。 Further, as the radical polymerization method, it can be carried out by a known polymerization method, and for example, any of a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, an emulsion polymerization method and the like can be adopted. .
ラジカル重合法を行う際の重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator used in the radical polymerization method include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, and dicumyl peroxide. , Organic peroxides such as t-butylperoxyacetate and t-butylperoxybenzoate; 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-butyronitrile), 2 , 2′-azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and the like.
そして、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法において使用可能な溶媒として特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶媒；シクロヘキサン；ジオキサン；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）；アセトン；メチルエチルケトン；ジメチルホルムアミド；酢酸イソプロピル；水；Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられ、これらの混合溶媒も挙げられる。 And there is no restriction | limiting in particular as a solvent which can be used in a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, and an emulsion polymerization method, For example, aromatic solvents, such as benzene, toluene, xylene; Methanol, ethanol, propyl alcohol, butyl alcohol Alcohol solvents such as cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran (THF), acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, isopropyl acetate, water, N-methylpyrrolidone, and the like, and mixed solvents thereof.
また、ラジカル重合を行う際の重合温度は、重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができ、一般的には４０〜１５０℃の範囲で行うことが好ましい。 Moreover, the polymerization temperature at the time of performing radical polymerization can be suitably set according to the decomposition temperature of a polymerization initiator, and generally it is preferable to carry out in the range of 40-150 degreeC.
本発明の光学補償膜に用いるアクリル系添加剤は、アクリル酸エステルの（共）重合体であり、具体例としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸−ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−ｎ−ヘプチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−メトキシエチル、アクリル酸−３−メトキシブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸−２−アミノエチル、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、アクリル酸トリフルオロメチルメチル、アクリル酸−２−トリフルオロメチルエチル、アクリル酸−２−パーフルオロエチルエチル、アクリル酸−２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、アクリル酸−２−パーフルオロエチル、アクリル酸パーフルオロメチル、アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、アクリル酸−２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、アクリル酸−２−パーフルオロヘキシルエチル、アクリル酸−２−パーフルオロデシルエチル、アクリル酸−２−パーフルオロヘキサデシルエチル等のアクリル酸系モノマーの重合体が挙げられる。これらは、単独で用いても良いし、複数を共重合させても構わない。また本発明の効果を損なわない範囲でアクリル酸エステルと共重合可能な単量体との共重合体でも構わない。共重合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、スチレン等のスチレン誘導体等が挙げられる。 The acrylic additive used in the optical compensation film of the present invention is a (co) polymer of an acrylate ester. Specific examples thereof include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid-n-propyl, and isopropyl acrylate. , Acrylic acid-n-butyl, acrylic acid isobutyl, acrylic acid-t-butyl, acrylic acid-n-pentyl, acrylic acid-n-hexyl, acrylic acid cyclohexyl, acrylic acid-n-heptyl, acrylic acid-n-octyl -2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, phenyl acrylate, toluyl acrylate, benzyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, acrylic acid -2-Hydroxyethyl, acrylic acid-2-hydroxy Lopyl, stearyl acrylate, glycidyl acrylate, 2-aminoethyl acrylate, γ- (methacryloyloxypropyl) trimethoxysilane, ethylene oxide adduct of acrylic acid, trifluoromethyl methyl acrylate, acrylic acid-2-tri Fluoromethylethyl, 2-perfluoroethylethyl acrylate, 2-perfluoroethyl-2-perfluorobutylethyl acrylate, 2-perfluoroethyl acrylate, perfluoromethyl acrylate, diperfluoroacrylate Methyl methyl, 2-perfluoromethyl-2-perfluoromethyl methyl acrylate, 2-perfluorohexyl ethyl acrylate, 2-perfluorodecyl ethyl acrylate, 2-perfluorohexadecyl ethyl acrylate, etc. And polymers of acrylic acid monomers. These may be used alone or a plurality of these may be copolymerized. Further, a copolymer of a monomer copolymerizable with an acrylate ester may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the copolymerizable monomer include styrene derivatives such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and styrene.
これらのアクリル系添加剤の中でもアクリル酸−ｎ−ブチルの重合体、アクリル酸−エチルの重合体、アクリル酸−ｎ−ブチルとスチレンの共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチルとアクリル酸の共重合体、アクリル酸−２−エチルヘキシルと無水マレイン酸の共重合体が好ましい。 Among these acrylic additives, a polymer of acrylic acid-n-butyl, a polymer of acrylic acid-ethyl, a copolymer of acrylic acid-n-butyl and styrene, a copolymer of acrylic acid-n-butyl and acrylic acid. A polymer, a copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and maleic anhydride is preferred.
本発明の光学補償膜に用いる界面活性剤とは分子鎖中に親水基と疎水基を有する化合物であれば特に制限はなく、一般的な湿潤剤、色分かれ防止剤、分散剤、表面調整剤等を用いることができる。また、本発明で用いる界面活性剤は、マレイミド系樹脂との相溶性から、油溶性であることが好ましい。具体的には、例えば親水性の官能基を有するオレフィン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素含有（メタ）アクリル系界面活性剤などを挙げることができる。これらの界面活性剤は必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 The surfactant used in the optical compensation film of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecular chain, and is a general wetting agent, anti-color separation agent, dispersant, and surface conditioner. Etc. can be used. In addition, the surfactant used in the present invention is preferably oil-soluble because of compatibility with the maleimide resin. Specific examples include olefinic surfactants having hydrophilic functional groups, silicone surfactants, and fluorine-containing (meth) acrylic surfactants. These surfactants can be used alone or in combination of two or more as required.
上記オレフィン系界面活性剤としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、ブタジエン等のモノマーの重合体を基本骨格とし、構造中に親水性の官能基として、カルボン酸基、水酸基、アミノ基、カルボン酸基をアルキルアミン等で中和したもの；ポリエーテル鎖などを導入したもの；を挙げることができる。これらは、単独で用いても良いし、複数を共重合させても構わない。親水性の官能基は、一種でも良いし、複数の官能基を組み合わせて用いることもできる。具体的なオレフィン系界面活性剤としては、例えばフローレンＡＦ−１０００（共栄社化学株式会社製）、フローレンＧ−７００（共栄社化学株式会社製）、フローレンＧ−９００（共栄社化学株式会社製）等が挙げられる。 Examples of the olefin surfactant include ethylene, propylene, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-ethyl- 1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1- Heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl-1-hexene, dimethyl -1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene, Polymers of monomers such as nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, butadiene, etc. are used as the basic skeleton, and carboxylic acid groups, hydroxyl groups, amino groups, and carboxylic acid groups are alkylated as hydrophilic functional groups in the structure. Examples thereof include those neutralized with amines and the like; those introduced with a polyether chain and the like. These may be used alone or a plurality of these may be copolymerized. One kind of hydrophilic functional group may be used, or a plurality of functional groups may be used in combination. Specific examples of the olefin-based surfactant include Floren AF-1000 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Florene G-700 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and Floren G-900 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.). It is done.
また、マレイミド系樹脂との相溶性が高いことから、相溶性パラメーター（以下、ＳＰ値と示す。）が８〜１３であることが好ましく、特に９〜１２であることが好ましい。また、カルボン酸基を親水性の官能基として有する場合、酸価は１０〜３００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−樹脂であることが好ましく、水酸基を親水性の官能基として有する場合、水酸基価は１０〜３００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−樹脂であることが好ましく、アミノ基を親水性の官能基として有する場合、アミン価は１０〜３００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−樹脂であることが好ましい。また、マレイミド系樹脂との相溶性に優れることから、ＧＰＣにより測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜１０００００であることが好ましく、さらに１０００〜５００００であることが好ましく、特に１０００〜１００００であることが好ましい。 Moreover, since compatibility with maleimide-type resin is high, it is preferable that a compatibility parameter (it is hereafter shown as SP value) is 8-13, and it is especially preferable that it is 9-12. Moreover, when it has a carboxylic acid group as a hydrophilic functional group, it is preferable that an acid value is 10-300 mg-KOH / g-resin, and when it has a hydroxyl group as a hydrophilic functional group, a hydroxyl value is 10-300 mg. -KOH / g-resin is preferred. When the amino group has a hydrophilic functional group, the amine value is preferably 10 to 300 mg-KOH / g-resin. Moreover, since it is excellent in compatibility with a maleimide-type resin, it is preferable that the weight average molecular weight (Mw) of standard polystyrene conversion obtained from the elution curve measured by GPC is 500-100000, Furthermore, it is 1000-50000. It is preferable that it is 1000-10000 especially.
上記シリコーン系界面活性剤としては主骨格の疎水部としてシリコーンを有し、親水部としてその側鎖にポリエーテルを有する化合物等を挙げることができる。また、親水性の官能基として、例えばカルボン酸基、水酸基、アミノ基、カルボン酸基をアルキルアミン等で中和したもの；ポリエーテル鎖；などを導入しても構わない。具体的なシリコーン系界面活性剤としては、例えばポリフローＫＬ−２５０（共栄社化学株式会社製）、ポリフローＫＬ−２６０（共栄社化学株式会社製）、ポリフローＫＬ−２７０（共栄社化学株式会社製）、ポリフローＫＬ−２８０（共栄社化学株式会社製）等が挙げられる。 Examples of the silicone-based surfactant include a compound having silicone as a hydrophobic part of the main skeleton and a polyether in the side chain as a hydrophilic part. As the hydrophilic functional group, for example, a carboxylic acid group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxylic acid group neutralized with an alkylamine or the like; a polyether chain; Specific examples of the silicone surfactant include Polyflow KL-250 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Polyflow KL-260 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Polyflow KL-270 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Polyflow KL. -280 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
また、マレイミド系樹脂との相溶性が高いことから、ＳＰ値が８〜１３であることが好ましく、特に９〜１２であることが好ましい。また、カルボン酸基を親水性の官能基として有する場合、酸価は１０〜３００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−樹脂であることが好ましく、水酸基を親水性の官能基として有する場合、水酸基価は１０〜３００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−樹脂であることが好ましく、アミノ基を親水性の官能基として有する場合、アミン価は１０〜３００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−樹脂であることが好ましい。また、マレイミド系樹脂との相溶性に優れることから、ＧＰＣにより測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜１０００００であることが好ましく、さらに１０００〜５００００であることが好ましく、特に１０００〜１００００であることが好ましい。 In addition, since the compatibility with the maleimide resin is high, the SP value is preferably 8 to 13, and particularly preferably 9 to 12. Moreover, when it has a carboxylic acid group as a hydrophilic functional group, it is preferable that an acid value is 10-300 mg-KOH / g-resin, and when it has a hydroxyl group as a hydrophilic functional group, a hydroxyl value is 10-300 mg. -KOH / g-resin is preferred. When the amino group has a hydrophilic functional group, the amine value is preferably 10 to 300 mg-KOH / g-resin. Moreover, since it is excellent in compatibility with a maleimide-type resin, it is preferable that the weight average molecular weight (Mw) of standard polystyrene conversion obtained from the elution curve measured by GPC is 500-100000, Furthermore, it is 1000-50000. It is preferable that it is 1000-10000 especially.
上記フッ素含有（メタ）アクリル系界面活性剤は、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステルであり、例えば（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸−２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸−２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸−２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸−２−パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸−２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸−２−パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸−２−パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸−２−パーフルオロヘキサデシルエチル等のフッ素含有（メタ）アクリル酸系モノマーの重合体を挙げることができる。これらは、単独で用いても良いし、複数を共重合させても構わない。また本発明の効果を損なわない範囲でフッ素含有（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体との共重合体でも構わない。共重合可能な単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、スチレン誘導体等が挙げられる。また、エステル置換基に親水性の官能基として、例えばカルボン酸基、水酸基、アミノ基、カルボン酸基をアルキルアミン等で中和したもの；ポリエーテル鎖；などを導入しても構わない。具体的なフッ素含有（メタ）アクリル系界面活性剤としては、例えばポリフローＫＬ−６００（共栄社化学株式会社製）が挙げられる。 The fluorine-containing (meth) acrylic surfactant is a fluorine-containing (meth) acrylic acid ester, for example, (meth) acrylic acid trifluoromethylmethyl, (meth) acrylic acid-2-trifluoromethylethyl, (meta ) Acrylic acid-2-perfluoroethyl ethyl, (meth) acrylic acid-2-perfluoroethyl-2-perfluorobutyl ethyl, (meth) acrylic acid-2-perfluoroethyl, (meth) acrylic acid perfluoromethyl , (Meth) acrylic acid diperfluoromethyl methyl, (meth) acrylic acid-2-perfluoromethyl-2-perfluoroethyl methyl, (meth) acrylic acid-2-perfluorohexyl ethyl, (meth) acrylic acid- 2-perfluorodecylethyl, (meth) acrylic acid-2-perfluorohexadecyl It can be mentioned polymers of a fluorine-containing (meth) acrylic acid-based monomer chill like. These may be used alone or a plurality of these may be copolymerized. Moreover, the copolymer of the monomer which can be copolymerized with fluorine-containing (meth) acrylic acid ester may be used in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of the copolymerizable monomer include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, maleic acid, fumaric acid, and styrene derivatives. In addition, as the hydrophilic functional group in the ester substituent, for example, a carboxylic acid group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxylic acid group neutralized with an alkylamine or the like; a polyether chain; Specific examples of the fluorine-containing (meth) acrylic surfactant include Polyflow KL-600 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
また、マレイミド系樹脂との相溶性が高いことから、ＳＰ値が８〜１３であることが好ましく、特に９〜１２であることが好ましい。また、マレイミド系樹脂との相溶性に優れることから、ＧＰＣにより測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜１０００００であることが好ましく、さらに１０００〜５００００であることが好ましく、特に１０００〜１００００であることが好ましい。 In addition, since the compatibility with the maleimide resin is high, the SP value is preferably 8 to 13, and particularly preferably 9 to 12. Moreover, since it is excellent in compatibility with a maleimide-type resin, it is preferable that the weight average molecular weight (Mw) of standard polystyrene conversion obtained from the elution curve measured by GPC is 500-100000, Furthermore, it is 1000-50000. It is preferable that it is 1000-10000 especially.
本発明の光学補償膜におけるマレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤の配合割合は、基材との密着性に優れた光学補償膜が得られることからマレイミド系樹脂１００重量部に対してアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤０．１〜４０重量部が好ましく、さらに１〜２０重量部が好ましく、特に３〜１０重量部が好ましい。 The blending ratio of one or more additives selected from maleimide resins, acrylic additives and surfactants in the optical compensation film of the present invention provides an optical compensation film having excellent adhesion to the substrate. One to one or more additives selected from acrylic additives and surfactants are preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight, particularly 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the maleimide resin. Part is preferred.
また、マレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤の配合方法としては、特に制限はなく、例えばマレイミド系樹脂を溶媒に溶解した溶液にアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤を添加することにより行なうことができる。その際に使用溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤；ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、デカン等の炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等の塩素系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤；Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられ、これらは２種類以上組み合わせて用いることが出来る。 Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a compounding method of 1 or more types of additives chosen from maleimide resin, an acrylic additive, and surfactant, For example, an acrylic additive and a solution which melt | dissolved maleimide resin in the solvent, It can be performed by adding one or more additives selected from surfactants. In this case, examples of the solvent used include aromatic solvents such as toluene, xylene, chlorobenzene and nitrobenzene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; dimethyl ether, diethyl ether, methyl t-butyl ether, tetrahydrofuran Ether solvents such as dioxane, acetate solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, isopropyl acetate and butyl acetate; hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, octane and decane; methanol, ethanol, Alcohol solvents such as propanol and butanol; Chlorine solvents such as carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, dichloroethane, and trichloroethane; solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide De solvents; N- methylpyrrolidone and the like, which may be used in combination of two or more.
本発明の光学補償膜は、該マレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる塗工膜であり、特に光学補償膜として用いる際の光学補償機能に優れたものである。そして高分子よりなるフィルムを光学補償フィルムとして用いる場合、一般的にフィルムの３次元屈折率の制御をフィルムの延伸などにより行うが、該延伸工程には製造工程や品質の管理が複雑になったりする等の課題を有する。それに反し、本発明の光学補償膜は、マレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる塗工膜であって、塗工膜の面内で直交する任意の２軸をｘ軸、ｙ軸とし、面外方向をｚ軸とし、ｘ軸方向の屈折率をｎｘ、ｙ軸方向の屈折率をｎｙ（ｎｘ、ｎｙが異なる場合、最も小さい屈折率をｎｘとする）、ｚ軸方向の屈折率をｎｚとした際の３次元屈折率関係がｎｘ≒ｎｙ＞ｎｚであることを特徴とする光学補償膜であり、未延伸で膜の厚み方向の屈折率が小さくなるという特異な挙動を示すことを見出している。 The optical compensation film of the present invention is a coating film comprising one or more additives selected from the maleimide resin, an acrylic additive, and a surfactant, and has an optical compensation function particularly when used as an optical compensation film. It is excellent. When a film made of a polymer is used as an optical compensation film, the three-dimensional refractive index of the film is generally controlled by stretching the film. However, the stretching process may complicate the manufacturing process and quality control. There is a problem such as. On the other hand, the optical compensation film of the present invention is a coating film comprising one or more additives selected from maleimide resins, acrylic additives, and surfactants, and is orthogonal in the plane of the coating film. Arbitrary two axes are the x-axis and y-axis, the out-of-plane direction is the z-axis, the refractive index in the x-axis direction is nx, and the refractive index in the y-axis direction is ny (if nx and ny are different, the smallest refractive index is nx), a three-dimensional refractive index relationship when the refractive index in the z-axis direction is nz, nx≈ny> nz, and is an unstretched film in the thickness direction. It has been found that it exhibits a unique behavior in which the rate decreases.
また、本発明の光学補償膜の面外位相差量（Ｒｔｈ）は、該マレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる塗工膜の厚みにより容易に制御することが可能であり、位相差フィルムとしての適応が期待できる光学補償膜となることから、測定波長５８９ｎｍの光で測定した際の下記式（２）で示される面外位相差量（Ｒｔｈ）が３０〜２０００ｎｍの範囲にあることが好ましく、さらに液晶表示素子の視野角改善効果に優れたものとなることから５０〜１０００ｎｍが好ましく、特に８０〜５００ｎｍが好ましい。
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ （２）
（ここで、ｄは光学補償膜の膜厚（ｎｍ）を示す。）
本発明の光学補償膜は、液晶表示素子に用いた際に色ずれの小さい液晶表示素子となることから位相差量の波長依存性が小さいものであることが好ましく、さらに塗工膜を４０度傾斜させ測定波長４５０ｎｍの光で測定した位相差量（Ｒ４５０）と測定波長５８９ｎｍの光で測定した位相差量（Ｒ５８９）の比で示される位相差量の波長依存性（Ｒ４５０／Ｒ５８９）が１．１以下が好ましく、特に１．０８以下が好ましい。
In addition, the out-of-plane retardation (Rth) of the optical compensation film of the present invention is easily determined by the thickness of the coating film comprising the maleimide resin, one or more additives selected from acrylic additives and surfactants. Since the optical compensation film can be expected to be adapted as a retardation film, an out-of-plane retardation amount represented by the following formula (2) when measured with light having a measurement wavelength of 589 nm ( Rth) is preferably in the range of 30 to 2000 nm, more preferably 50 to 1000 nm, and particularly preferably 80 to 500 nm because the viewing angle improvement effect of the liquid crystal display element is excellent.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d (2)
(Here, d represents the film thickness (nm) of the optical compensation film.)
The optical compensation film of the present invention is preferably a liquid crystal display element having a small color shift when used in a liquid crystal display element, so that the wavelength dependence of the retardation amount is preferably small. The wavelength dependency (R450 / R589) of the phase difference amount indicated by the ratio of the phase difference amount (R450) measured with light having a measurement wavelength of 450 nm and the phase difference amount (R589) measured with light having a measurement wavelength of 589 nm is 1 .1 or less is preferable, and 1.08 or less is particularly preferable.
本発明の光学補償膜は、液晶表示素子に用いた際に画質の特性が良好なものとなることから、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（１９９７年版）を準拠し測定した光学補償膜の光線透過率が８５％以上であることが好ましく、特に９０％以上であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年版）を準拠し測定した光学補償膜のヘーズ（曇り度）が２％以下であることが好ましく、特に１％以下であることが好ましい。 Since the optical compensation film of the present invention has good image quality characteristics when used in a liquid crystal display element, the optical transmittance of the optical compensation film measured according to JIS K 7361-1 (1997 edition) is high. It is preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. Further, the haze (haze) of the optical compensation film measured in accordance with JIS K 7136 (2000 version) is preferably 2% or less, and particularly preferably 1% or less.
本発明の光学補償膜は、液晶表示素子に用いた際の品質の安定性から耐熱性が高いものであることが好ましく、ガラス転移温度が１００℃以上であるものが好ましく、さらに１２０℃以上であるものが好ましく、特に１３５℃以上であるものが好ましい。 The optical compensation film of the present invention preferably has high heat resistance from the stability of quality when used in a liquid crystal display element, preferably has a glass transition temperature of 100 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher. Some are preferred, especially those at 135 ° C. or higher.
本発明の光学補償膜は、マレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる塗工膜からなることを特徴とし、好ましい製造方法として、ガラス基板、トリアセチルセルロースなどのフィルム基材にマレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる溶液を塗工し乾燥する製造方法が挙げられ、マレイミド系樹脂としては特に上記一般式（１）で示されるマレイミド残基単位よりなるマレイミド系樹脂であることが好ましい。塗工方法は、マレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤を溶媒に溶解した溶液をガラス基板、あるいはフィルム上に塗工後、加熱等により溶媒を除去する方法である。その際の塗工方法としては、例えばドクターブレード法、バーコーター法、グラビアコーター法、スロットダイコーター法、リップコーター法、コンマコーター法等が用いられる。工業的には薄膜塗工はグラビアコーター法、厚膜塗工はコンマコーター法が一般的である。使用する溶剤については特に制限はなく、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤；ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、デカン等の炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等の塩素系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤；Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられ、これらは２種類以上組み合わせて用いることが出来る。 The optical compensation film of the present invention is characterized by comprising a coating film comprising a maleimide resin and one or more additives selected from acrylic additives and surfactants. Examples of the maleimide resin include a manufacturing method in which a solution comprising one or more additives selected from a maleimide resin, an acrylic additive, and a surfactant is coated on a film substrate such as acetylcellulose and dried. A maleimide resin comprising a maleimide residue unit represented by the general formula (1) is preferable. The coating method is to apply a solution prepared by dissolving one or more additives selected from maleimide resins, acrylic additives and surfactants in a solvent onto a glass substrate or film, and then removing the solvent by heating or the like. It is a method to do. Examples of the coating method used here include a doctor blade method, a bar coater method, a gravure coater method, a slot die coater method, a lip coater method, and a comma coater method. In industry, the gravure coater method is generally used for thin film coating, and the comma coater method is generally used for thick film coating. There are no particular restrictions on the solvent used, for example, aromatic solvents such as toluene, xylene, chlorobenzene, nitrobenzene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone; dimethyl ether, diethyl ether, methyl-t-butyl ether Ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, etc .; acetate solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, isopropyl acetate, butyl acetate; hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, octane, decane; methanol, Alcohol solvents such as ethanol, propanol and butanol; Chlorine solvents such as carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, dichloroethane and trichloroethane; dimethylformamide and dimethylacetate Amide solvents such as bromide; N- methylpyrrolidone and the like, which may be used in combination of two or more.
溶液塗工においては、より容易に高い透明性を有し、且つ厚み精度、表面平滑性に優れた光学補償膜が得られることから、溶液粘度１０〜１００００ｃｐｓとすることが好ましく、特に１０〜５０００ｃｐｓをすることが好ましい。 In solution coating, since an optical compensation film having higher transparency and excellent thickness accuracy and surface smoothness can be obtained, the solution viscosity is preferably 10 to 10000 cps, particularly 10 to 5000 cps. It is preferable to
この際のマレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる膜の塗工厚さは、塗工膜の厚み方向の位相差量により決められ、その中でも優れた表面平滑性、視野角改良を有する光学補償膜が得られることから、乾燥後１〜２００μｍが好ましく、さらに好ましくは５〜１００μｍ、特に好ましくは１０〜５０μｍである。 In this case, the coating thickness of the film composed of one or more additives selected from maleimide resins, acrylic additives and surfactants is determined by the amount of retardation in the thickness direction of the coating film. Since an optical compensation film having excellent surface smoothness and improved viewing angle can be obtained, it is preferably 1 to 200 μm after drying, more preferably 5 to 100 μm, and particularly preferably 10 to 50 μm.
本発明の光学補償膜は、偏光板と積層して用いることもできる。 The optical compensation film of the present invention can be used by being laminated with a polarizing plate.
また、本発明の光学補償膜は熱安定性を高めるために酸化防止剤が配合されていても良い。該酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、その他酸化防止剤が挙げられ、これら酸化防止剤はそれぞれ単独又は併用して用いても良い。そして、相乗的に酸化防止作用が向上することからヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用して用いることが好ましく、その際には例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤１００重量部に対してリン系酸化防止剤を１００〜５００重量部で混合して使用することが特に好ましい。また、酸化防止剤の添加量としては、本発明の光学補償膜を構成するマレイミド系樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、特に０．５〜１重量部の範囲であることが好ましい。 Further, the optical compensation film of the present invention may contain an antioxidant in order to improve the thermal stability. Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, and other antioxidants. These antioxidants may be used alone or in combination. And since an antioxidant effect | action improves synergistically, it is preferable to use together and use a hindered phenolic antioxidant and phosphorus antioxidant, for example, 100 weight part of hindered phenolic antioxidants in that case It is particularly preferable to use a phosphorous antioxidant mixed in an amount of 100 to 500 parts by weight. Further, the addition amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 10 parts by weight, particularly in the range of 0.5 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the maleimide resin constituting the optical compensation film of the present invention. Preferably there is.
さらに、紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン、ベンゾエートなどの紫外線吸収剤を必要に応じて配合していてもよい。 Furthermore, as an ultraviolet absorber, for example, an ultraviolet absorber such as benzotriazole, benzophenone, triazine, or benzoate may be blended as necessary.
本発明の光学補償膜は、発明の主旨を越えない範囲で、その他ポリマー、高分子電解質、導電性錯体、無機フィラー、顔料、染料、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤等が配合されたものであってもよい。 The optical compensation film of the present invention is blended with other polymers, polymer electrolytes, conductive complexes, inorganic fillers, pigments, dyes, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants and the like within the scope of the invention. It may be.
本発明の光学補償膜は、塗工するだけで光学補償機能を発現するマレイミド系樹脂とアクリル系添加剤及び界面活性剤から選ばれる１種以上の添加剤からなるものであり、その光学補償機能の制御も容易であることから液晶表示素子、特にＶＡ−モードの液晶テレビのコントラストや視角特性の改良に有効な光学補償膜として有用なものである。 The optical compensation film of the present invention comprises a maleimide resin that exhibits an optical compensation function only by coating, and one or more additives selected from an acrylic additive and a surfactant. Therefore, it is useful as an optical compensation film effective for improving the contrast and viewing angle characteristics of a liquid crystal display element, particularly a VA-mode liquid crystal television.
以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
〜数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）の測定〜
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー株式会社製、商品名ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い、ジメチルホルムアミドを溶剤とし標準ポリスチレン換算値として求めた。
-Measurement of number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw)-
Using gel permeation chromatography (GPC) (manufactured by Tosoh Corporation, trade name HLC-802A), dimethylformamide was used as a solvent to obtain a standard polystyrene equivalent value.
〜ガラス転移温度の測定〜
示差走査型熱量計（セイコー電子工業（株）製、商品名ＤＳＣ２０００）を用い、１０℃／ｍｉｎ．の昇温速度にて測定した。
~ Measurement of glass transition temperature ~
A differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., trade name DSC2000) was used and the temperature was 10 ° C./min. It measured at the temperature increase rate of.
〜光線透過率の測定〜
透明性の一評価として、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（１９９７年版）に準拠して光線透過率の測定を行った。
~ Measurement of light transmittance ~
As an evaluation of transparency, light transmittance was measured in accordance with JIS K 7361-1 (1997 edition).
〜ヘーズの測定〜
透明性の一評価として、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年版）に準拠してヘーズの測定を行った。
~ Measurement of haze ~
As an evaluation of transparency, haze was measured according to JIS K 7136 (2000 version).
〜屈折率の測定〜
ＪＩＳ Ｋ ７１４２（１９８１年版）に準拠してアッベ屈折率計（アタゴ製）を用いて測定した。
~ Measurement of refractive index ~
It measured using the Abbe refractometer (product made from Atago) based on JISK7142 (1981 edition).
〜３次元屈折率の計算〜
試料傾斜型自動複屈折計（王子計測機器（株）製、商品名ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて仰角を変えて測定波長５８９ｎｍの光で３次元屈折率を測定した。さらに、３次元屈折率より面外位相差量（Ｒｔｈ）および下記式（３）で示される面内位相差量（Ｒｅ）を算出した。
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ （３）
（ここで、ｄは光学補償膜の膜厚（ｎｍ）を示す。）
位相差量の波長依存性（Ｒ４５０／Ｒ５８９）は、塗工膜を４０度傾斜させ測定波長４５０ｎｍの光で測定した位相差量（Ｒ４５０）と測定波長５８９ｎｍの光で測定した位相差量（Ｒ５８９）の比で示した。
~ Calculation of 3D refractive index ~
Using a sample tilt type automatic birefringence meter (trade name KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), the elevation angle was changed and the three-dimensional refractive index was measured with light having a measurement wavelength of 589 nm. Further, an out-of-plane retardation amount (Rth) and an in-plane retardation amount (Re) represented by the following formula (3) were calculated from the three-dimensional refractive index.
Re = (nx−ny) × d (3)
(Here, d represents the film thickness (nm) of the optical compensation film.)
The wavelength dependence (R450 / R589) of the retardation amount is determined by tilting the coating film by 40 degrees and measuring the retardation amount (R450) measured with light having a measurement wavelength of 450 nm and the retardation amount measured with light having a measurement wavelength of 589 nm (R589). ) Ratio.
〜クロスカット法１００マス試験評価〜
ＪＩＳ Ｋ ５４００（１９９９年版）に準拠して規定のカット間隔で塗工膜に対して１００個の格子状パターンを切り込みを入れて、剥がれ具体を判定した。このとき、判定は１００個の格子状パターンにおける良好な個数により判定した。また、粘着テープを格子状パターンの上に貼り引き剥がすことで剥がれ具合を観察した。この時の判定も同じく１００個の格子状パターンにおける良好な個数により判定した。
-Cross cut method 100 mass test evaluation-
In accordance with JIS K 5400 (1999 edition), 100 lattice patterns were cut into the coated film at a specified cut interval, and the specific peeling was determined. At this time, the determination was made based on a good number of 100 lattice patterns. Moreover, the peeling condition was observed by sticking and peeling the adhesive tape on the lattice pattern. The determination at this time was also made based on the good number of 100 lattice patterns.
合成例１（Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂の製造例）
ガラス封管中に、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド３２．４ｇ、重合開始剤としてジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート０．０５４ｇを仕込み、窒素置換後、重合温度６０℃、重合時間５時間の条件にてラジカル重合反応を行なった。反応後、クロロホルムを加えポリマー溶液とした後に、過剰のメタノールと混合することにより重合体を析出させた。得られた重合体を濾過後、メタノールで十分洗浄し８０℃にて乾燥し２０ｇのＮ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂を得た。得られたＮ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂の数平均分子量は１２００００であった。また、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと称する）は１８５℃であった。
Synthesis Example 1 (Example of production of Nn-butylmaleimide polymer resin)
A glass sealed tube was charged with 32.4 g of Nn-butylmaleimide and 0.054 g of dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate as a polymerization initiator, and after substitution with nitrogen, a polymerization temperature of 60 ° C. and a polymerization time of 5 The radical polymerization reaction was performed under time conditions. After the reaction, chloroform was added to form a polymer solution, and the polymer was precipitated by mixing with excess methanol. The obtained polymer was filtered, washed sufficiently with methanol and dried at 80 ° C. to obtain 20 g of Nn-butylmaleimide polymer resin. The number average molecular weight of the obtained Nn-butylmaleimide polymer resin was 120,000. The glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) was 185 ° C.
合成例２（Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド重合体樹脂の製造例）
ガラス封管中に、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド４０ｇ、重合開始剤として、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート０．０５ｇを仕込み、窒素置換後、重合温度６０℃、重合時間５時間の条件にてラジカル重合反応を行なった。反応後、クロロホルムを加えポリマー溶液とした後に、過剰のメタノールと混合することにより重合体を析出させた。得られた重合体を濾過後、メタノールで十分洗浄し８０℃にて乾燥し３２ｇのＮ−ｎ−ヘキシルマレイミド重合体樹脂を得た。得られたＮ−ｎ−ヘキシルマレイミド重合体樹脂の数平均分子量は１６００００であった。また、Ｔｇは１４８℃であった。
Synthesis Example 2 (Production Example of Nn-Hexylmaleimide Polymer Resin)
In a glass sealed tube, 40 g of Nn-hexylmaleimide and 0.05 g of dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate as a polymerization initiator are charged, and after nitrogen substitution, a polymerization temperature of 60 ° C. and a polymerization time of 5 hours. The radical polymerization reaction was performed under the following conditions. After the reaction, chloroform was added to form a polymer solution, and the polymer was precipitated by mixing with excess methanol. The obtained polymer was filtered, sufficiently washed with methanol, and dried at 80 ° C. to obtain 32 g of Nn-hexylmaleimide polymer resin. The number average molecular weight of the obtained Nn-hexylmaleimide polymer resin was 160000. Moreover, Tg was 148 degreeC.
合成例３（Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド重合体樹脂の製造例）
ガラス封管中に、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド２８ｇ、重合開始剤として、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート０．０３２ｇを仕込み、窒素置換後、重合温度６０℃、重合時間５時間の条件にてラジカル重合反応を行なった。反応後、クロロホルムを加えポリマー溶液とした後に、過剰のメタノールと混合することにより重合体を析出させた。得られた重合体を濾過後、メタノールで十分洗浄し８０℃にて乾燥し１５ｇのＮ−ｎ−オクチルマレイミド重合体樹脂を得た。得られたＮ−ｎ−オクチルマレイミド重合体樹脂の数平均分子量は２７００００であった。また、Ｔｇは１３８℃であった。
Synthesis Example 3 (Production Example of Nn-Octylmaleimide Polymer Resin)
In a glass sealed tube, 28 g of Nn-octylmaleimide and 0.032 g of dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate as a polymerization initiator were charged, and after nitrogen substitution, a polymerization temperature of 60 ° C. and a polymerization time of 5 hours The radical polymerization reaction was performed under the following conditions. After the reaction, chloroform was added to form a polymer solution, and the polymer was precipitated by mixing with excess methanol. The obtained polymer was filtered, washed sufficiently with methanol, and dried at 80 ° C. to obtain 15 g of Nn-octylmaleimide polymer resin. The number average molecular weight of the obtained Nn-octylmaleimide polymer resin was 270000. Moreover, Tg was 138 degreeC.
合成例４（Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂の製造例）
ガラス封管中に、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド２６ｇ、無水マレイン酸２．４ｇ、重合開始剤として、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート０．０３６ｇを仕込み、窒素置換後、重合温度６０℃、重合時間５時間の条件にてラジカル重合反応を行なった。反応後、クロロホルムを加えポリマー溶液とした後に、過剰のメタノールと混合することにより重合体を析出させた。得られた重合体を濾過後、メタノールで十分洗浄し８０℃にて乾燥し１９ｇのＮ−ｎ−オクチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂を得た。得られたＮ−ｎ−オクチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂は、無水マレイン酸残基を２０重量％含有するものであり、数平均分子量は１２００００であった。また、Ｔｇは１５０℃であった。
Synthesis Example 4 (Production Example of Nn-Octylmaleimide-Maleic Anhydride Copolymer Resin)
In a glass sealed tube, 26 g of Nn-octylmaleimide, 2.4 g of maleic anhydride, 0.036 g of dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate as a polymerization initiator were charged, and after substitution with nitrogen, the polymerization temperature A radical polymerization reaction was carried out under conditions of 60 ° C. and a polymerization time of 5 hours. After the reaction, chloroform was added to form a polymer solution, and the polymer was precipitated by mixing with excess methanol. The obtained polymer was filtered, sufficiently washed with methanol, and dried at 80 ° C. to obtain 19 g of Nn-octylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin. The obtained Nn-octylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin contained 20% by weight of maleic anhydride residue, and the number average molecular weight was 120,000. Moreover, Tg was 150 degreeC.
実施例１
合成例１で得られたＮ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂を５０重量％のトルエンと５０重量部のメチルエチルケトンからなる混合溶剤に溶解し、１２％溶液とし、さらにＮ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂１００重量部に対し、アクリル系添加剤として液状のアクリル酸−ｎ−ブチルの重合体（Ｔｇ＝−５２℃）を５重量部添加した後、コーターによりガラス基板に塗工し、室温で２４時間乾燥して幅５０ｍｍ、厚み１８μｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得た。得られた塗工膜フィルムの物性を以下に示す。
Example 1
The Nn-butylmaleimide polymer resin obtained in Synthesis Example 1 is dissolved in a mixed solvent composed of 50% by weight of toluene and 50 parts by weight of methyl ethyl ketone to form a 12% solution, and further the Nn-butylmaleimide polymer. After adding 5 parts by weight of a liquid polymer of acrylic acrylate-n-butyl (Tg = −52 ° C.) as an acrylic additive to 100 parts by weight of the resin, the resin was applied to a glass substrate with a coater, and 24 hours at room temperature. It dried for time, and obtained the coating film film (coating film + base material) of width 50mm and thickness 18micrometer. The physical properties of the obtained coated film are shown below.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９１．０％、ヘーズ０．８％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５１６０７、ｎｙ＝１．５１６０７、ｎｚ＝１．５０９５４であり、Ｒｔｈ＝１１７．５ｎｍ、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０６であった。 The obtained coated film film has a light transmittance of 91.0%, a haze of 0.8%, and a three-dimensional refractive index of nx = 1.51607, ny = 1.51607, nz = 1.50954, Rth = 117.5 nm and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.06.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
実施例２
液状のアクリル系添加剤をアクリル酸−ｎ−ブチルとスチレンの共重合体（Ｔｇ＝−３０℃）とした以外は、実施例１と同様の方法により幅５０ｍｍ、厚み２０μｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得、物性を評価した。
Example 2
A coating film film having a width of 50 mm and a thickness of 20 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the liquid acrylic additive was a copolymer of acrylic acid-n-butyl and styrene (Tg = −30 ° C.). Coating film + base material) was obtained, and physical properties were evaluated.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９２．０％、ヘーズ０．７％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５１６０６、ｎｙ＝１．５１６０６、ｎｚ＝１．５０９５２であり、Ｒｔｈ＝１３０．８、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０６であった。 The obtained coating film film has a light transmittance of 92.0%, a haze of 0.7%, and a three-dimensional refractive index of nx = 1.51606, ny = 1.51606, nz = 1.50952, Rth = 130.8 and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.06.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
実施例３
Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂１００重量部に対して液状のアクリル系添加剤をアクリル酸−ｎ−ブチルとアクリル酸の共重合体７重量部（Ｔｇ＝−５０℃）とした以外は、実施例１と同様の方法により幅５０ｍｍ、厚み１５μｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得、物性を評価した。
Example 3
Except for 100 parts by weight of the Nn-butylmaleimide polymer resin, the liquid acrylic additive was changed to 7 parts by weight of a copolymer of acrylic acid-n-butyl and acrylic acid (Tg = -50 ° C.). A coating film film (coating film + base material) having a width of 50 mm and a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９２．０％、ヘーズ０．３％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５１６１０、ｎｙ＝１．５１６１０、ｎｚ＝１．５０９５２であり、Ｒｔｈ＝９８．７ｎｍ、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０６であった。 The obtained coating film film has a light transmittance of 92.0%, a haze of 0.3%, a three-dimensional refractive index of nx = 1.51610, ny = 1.51610, nz = 1.50952, Rth = 98.7 nm and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.06.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
実施例４
Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂１００重量部に対して液状のアクリル系添加剤をアクリル酸−２−エチルヘキシルと無水マレイン酸の共重合体４重量部（Ｔｇ＝−６０℃）とした以外は、実施例１と同様の方法により幅５０ｍｍ、厚み２５μｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得、物性を評価した。
Example 4
Except for 100 parts by weight of Nn-butylmaleimide polymer resin, the liquid acrylic additive was changed to 4 parts by weight of a copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and maleic anhydride (Tg = -60 ° C.). A coating film film (coating film + base material) having a width of 50 mm and a thickness of 25 μm was obtained by the same method as in Example 1, and the physical properties were evaluated.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９１．２％、ヘーズ０．９％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５１５７２、ｎｙ＝１．５１５７２、ｎｚ＝１．５１００２であり、Ｒｔｈ＝１４２．５ｎｍ、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０６であった。 The obtained coating film film has a light transmittance of 91.2%, a haze of 0.9%, and a three-dimensional refractive index of nx = 1.51572, ny = 1.1.5572, nz = 1.500102, Rth = 142.5 nm and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.06.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
実施例５
Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂１００重量部に対して液状のアクリル系添加剤をアクリル酸−エチルの重合体４重量部（Ｔｇ＝−２１℃）とした以外は、実施例１と同様の方法により幅５０ｍｍ、厚み１７ｎｍμｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得、物性を評価した。
Example 5
Example 1 except that the liquid acrylic additive was changed to 4 parts by weight of an acrylic acid-ethyl polymer (Tg = -21 ° C.) with respect to 100 parts by weight of the Nn-butylmaleimide polymer resin. A coating film film (coating film + substrate) having a width of 50 mm and a thickness of 17 nm μm was obtained by the method, and the physical properties were evaluated.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９１．８％、ヘーズ０．３％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５１６０９、ｎｙ＝１．５１６０９、ｎｚ＝１．５０９５２であり、Ｒｔｈ＝１１１．７ｎｍ、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０６であった。 The obtained coating film film has a light transmittance of 91.8% and a haze of 0.3%, and the three-dimensional refractive index is nx = 1.51609, ny = 1.51609, nz = 1.50952, Rth = 111.7 nm and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.06.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
実施例６
Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂１００重量部に対して界面活性剤をオレフィン系界面活性剤であるフローレンＡＦ−１０００（共栄社化学株式会社製；ＳＰ値 １０．０、Ｍｗ ２０００、酸価 １１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−樹脂）を１重量部とした以外は、実施例１と同様の方法により幅５０ｍｍ、厚み３０μｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得、物性を評価した。
Example 6
Floren AF-1000 (made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd .; SP value 10.0, Mw 2000, acid value 110 mg-), which is an olefin surfactant, with respect to 100 parts by weight of Nn-butylmaleimide polymer resin. A coating film film (coating film + base material) having a width of 50 mm and a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of KOH / g-resin was changed, and the physical properties were evaluated.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９１．０％、ヘーズ０．４％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５１５８０、ｎｙ＝１．５１５８０、ｎｚ＝１．５１１６６であり、Ｒｔｈ＝１２４．１ｎｍ、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０６であった。 The obtained coating film film has a light transmittance of 91.0% and a haze of 0.4%, and the three-dimensional refractive index is nx = 1.51580, ny = 1.51580, nz = 1.51166, Rth = 124.1 nm and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.06.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
実施例７
界面活性剤をフッ素含有（メタ）アクリル系界面活性剤であるポリフローＫＬ−６００（共栄社化学株式会社製；ＳＰ値 ９．５、Ｍｗ ７０００）と、添加量をＮ−ｎ−ブチルマレイミド重合体樹脂１００重量部に対し、５重量部とした以外は、実施例６と同様の方法により幅５０ｍｍ、厚み３０μｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得、物性を評価した。
Example 7
Polyflow KL-600 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd .; SP value 9.5, Mw 7000) which is a fluorine-containing (meth) acrylic surfactant as a surfactant, and an addition amount of Nn-butylmaleimide polymer resin A coating film film (coating film + base material) having a width of 50 mm and a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 6 except that the amount was 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and the physical properties were evaluated.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９１．８％、ヘーズ０．７％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５１３４５、ｎｙ＝１．５１３４５、ｎｚ＝１．５０８５２であり、Ｒｔｈ＝９８．６ｎｍ、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０６であった。 The obtained coating film film has a light transmittance of 91.8%, a haze of 0.7%, and a three-dimensional refractive index of nx = 1.51345, ny = 1.51345, nz = 1.050852, Rth = 98.6 nm and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.06.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
実施例８
合成例２で得られたＮ−ｎ−ヘキシルマレイミド重合体樹脂を５０重量％のトルエンと５０重量部のメチルエチルケトンからなる混合溶剤に溶解し１５％溶液とし、さらにＮ−ｎ−ヘキシルマレイミド重合体樹脂１００重量部に対し、実施例１と同じアクリル系添加剤５重量部添加した後、コーターによりガラス基板に塗工し、室温で２４時間乾燥して幅５０ｍｍ、厚み３０μｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得た。得られた塗工膜フィルムの物性を以下に示す。
Example 8
The Nn-hexylmaleimide polymer resin obtained in Synthesis Example 2 was dissolved in a mixed solvent composed of 50% by weight of toluene and 50 parts by weight of methyl ethyl ketone to obtain a 15% solution, and the Nn-hexylmaleimide polymer resin was further obtained. After adding 5 parts by weight of the same acrylic additive as in Example 1 to 100 parts by weight, it was coated on a glass substrate with a coater, dried at room temperature for 24 hours, and coated film film (coating film 50 mm wide and 30 μm thick) (Film + substrate) was obtained. The physical properties of the obtained coated film are shown below.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９１．０％、ヘーズ０．９％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５１９２０、ｎｙ＝１．５１９２０、ｎｚ＝１．５１６９０であり、Ｒｔｈ＝６９ｎｍ、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０５であった。 The obtained coating film film has a light transmittance of 91.0%, a haze of 0.9%, and a three-dimensional refractive index of nx = 1.51920, ny = 1.51920, nz = 1.51690, Rth = 69 nm and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.05.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
実施例９
合成例３で得られたＮ−ｎ−オクチルマレイミド重合体樹脂を５０重量％のトルエンと５０重量部のメチルエチルケトンからなる混合溶剤に溶解しに溶解し１６％溶液とし、さらにＮ−ｎ−オクチルマレイミド重合体樹脂１００重量部に対し、実施例１と同じアクリル系添加剤５重量部添加した後、コーターによりガラス基板に塗工し、室温で２４時間乾燥して幅５０ｍｍ、厚み２８μｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得た。得られた塗工膜フィルムの物性を以下に示す。
Example 9
The Nn-octylmaleimide polymer resin obtained in Synthesis Example 3 was dissolved in a mixed solvent composed of 50% by weight of toluene and 50 parts by weight of methyl ethyl ketone to form a 16% solution, and further Nn-octylmaleimide. After adding 5 parts by weight of the same acrylic additive as in Example 1 to 100 parts by weight of the polymer resin, it was coated on a glass substrate with a coater, dried at room temperature for 24 hours, and a coating film having a width of 50 mm and a thickness of 28 μm. A film (coating film + base material) was obtained. The physical properties of the obtained coated film are shown below.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９２．８％、ヘーズ０．９％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５１３２０、ｎｙ＝１．５１３２０、ｎｚ＝１．５０９４０であり、Ｒｔｈ＝１０６．４ｎｍ、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０５であった。 The obtained coated film film has a light transmittance of 92.8%, a haze of 0.9%, a three-dimensional refractive index of nx = 1.51320, ny = 1.51320, nz = 1.50940, Rth = 106.4 nm and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.05.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
実施例１０
合成例４で得られたＮ−ｎ−オクチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂を５０重量％のトルエンと５０重量部のメチルエチルケトンからなる混合溶剤に溶解し１６％溶液とし、さらにＮ−ｎ−オクチルマレイミド−無水マレイン酸共重合体樹脂１００重量部に対し、実施例１と同じアクリル系添加剤５重量部添加した後、コーターによりガラス基板に塗工し、室温で２４時間乾燥して、幅５０ｍｍ、厚み４５μｍの塗工膜フィルム（塗工膜＋基材）を得た。得られた塗工膜フィルムの物性を以下に示す。
Example 10
The Nn-octylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin obtained in Synthesis Example 4 was dissolved in a mixed solvent composed of 50% by weight of toluene and 50 parts by weight of methyl ethyl ketone to obtain a 16% solution. After adding 5 parts by weight of the same acrylic additive as in Example 1 to 100 parts by weight of octylmaleimide-maleic anhydride copolymer resin, it was coated on a glass substrate with a coater and dried at room temperature for 24 hours. A coating film film (coating film + substrate) having a thickness of 50 mm and a thickness of 45 μm was obtained. The physical properties of the obtained coated film are shown below.
得られた塗工膜フィルムは、光線透過率９２．２％、ヘーズ０．８％であり、３次元屈折率はｎｘ＝１．５０５９０、ｎｙ＝１．５０５９０、ｎｚ＝１．５０４４１であり、Ｒｔｈ＝６７．１ｎｍ、Ｒｅ＝０ｎｍであった。さらに位相差量の波長依存性を示すＲ４５０／Ｒ５８９は１．０５であった。 The obtained coated film film has a light transmittance of 92.2%, a haze of 0.8%, and a three-dimensional refractive index of nx = 1.50590, ny = 1.50590, nz = 1.50441, Rth = 67.1 nm and Re = 0 nm. Furthermore, R450 / R589 which shows the wavelength dependence of phase difference amount was 1.05.
これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚであり、波長依存性が小さいことから光学補償膜としての機能を有するものであり、クロスカット法１００マス試験におけるカット評価では、１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示し、更にテープ引き剥がしでも１００個の格子パターン中１００個が良好な密着を示した。 As a result, the obtained coating film film has a function as an optical compensation film because nx = ny> nz and the wavelength dependency is small. In the cut evaluation in the cross-cut method 100 mass test, 100 out of 100 lattice patterns showed good adhesion, and 100 pieces out of 100 lattice patterns showed good adhesion even after tape peeling.
比較例１
１リットルオートクレーブ中に重合溶媒としてトルエン４００ｍｌ、重合開始剤としてパーブチルネオデカノエート０．００１モル、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド０．４２モル、イソブテン４．０５モルを仕込み、重合温度６０℃、重合時間５時間で重合反応を行い、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド−イソブテン交互共重合体を得た。得られたＮ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド−イソブテン交互共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１７０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６を有するものであった。
Comparative Example 1
Into a 1 liter autoclave, 400 ml of toluene as a polymerization solvent, 0.001 mol of perbutyl neodecanoate as a polymerization initiator, 0.42 mol of N- (2,6-diethylphenyl) maleimide, 4.05 mol of isobutene were charged. A polymerization reaction was performed at a polymerization temperature of 60 ° C. and a polymerization time of 5 hours to obtain an N- (2,6-diethylphenyl) maleimide-isobutene alternating copolymer. The obtained N- (2,6-diethylphenyl) maleimide-isobutene alternating copolymer had a weight average molecular weight (Mw) = 170,000 and Mw / Mn = 2.6.
得られたＮ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド−イソブテン交互共重合体２０重量％と塩化メチレン８０重量％からなる溶液を調整し、さらにＮ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド−イソブテン交互共重合体１００重量部に対し、実施例１と同じアクリル系添加剤５重量部添加した溶液をＰＥＴフィルム上に塗工し、溶液から塩化メチレンが揮発・固化した後に形成されるＮ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド−イソブテン交互共重合体フィルムを剥離した。剥離後のフィルムを更に１００℃にて４時間、１２０℃から１６０℃にかけて１０℃間隔にてそれぞれ１時間乾燥し、その後、真空乾燥機にて１８０℃で４時間乾燥して約１００μｍの厚さを有するフィルムを得た。得られたフィルムの３次元屈折率はｎｘ＝１．５４７1、ｎｙ＝１．５４７1、ｎｚ＝１．５４７１であり、ＲｔｈおよびＲｅは共に０ｎｍであった。これらの結果、得られた塗工膜フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＝ｎｚである。 A solution comprising 20% by weight of the obtained N- (2,6-diethylphenyl) maleimide-isobutene alternating copolymer and 80% by weight of methylene chloride was prepared, and N- (2,6-diethylphenyl) maleimide-isobutene was further prepared. A solution obtained by adding 5 parts by weight of the same acrylic additive as in Example 1 to 100 parts by weight of the alternating copolymer is applied onto a PET film, and N- (formation formed after methylene chloride is volatilized and solidified from the solution. The 2,6-diethylphenyl) maleimide-isobutene alternating copolymer film was peeled off. The peeled film was further dried at 100 ° C. for 4 hours, 120 ° C. to 160 ° C. at 10 ° C. intervals for 1 hour, and then dried at 180 ° C. for 4 hours in a vacuum dryer to a thickness of about 100 μm. A film having was obtained. The three-dimensional refractive index of the obtained film was nx = 1.471, ny = 1.471, nz = 1.5471, and Rth and Re were both 0 nm. As a result, the obtained coated film film is nx = ny = nz.
該フィルムから５ｃｍ×５ｃｍの小片を切り出し、二軸延伸装置（柴山科学機械製）を用いて、温度２２０℃、延伸速度１５ｍｍ／ｍｉｎ．の条件にて自由幅一軸延伸を施し＋５０％延伸することにより、厚さ６０μmの延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの３次元屈折率はｎｘ＝１．５４５９２、ｎｙ＝１．５４８０８、ｎｚ＝１．５４８０８であり、Ｒｅ＝−１３０ｎｍ、Ｒｔｈ＝−６４．８ｎｍであった。この結果、得られた塗工膜フィルムを延伸したフィルムはｎｚ＝ｎｙ＞ｎｘであった。 A small piece of 5 cm × 5 cm was cut out from the film, and the temperature was 220 ° C. and the stretching speed was 15 mm / min. Using a biaxial stretching device (manufactured by Shibayama Kagaku Kikai). The film was subjected to free width uniaxial stretching under the above conditions and stretched by + 50% to obtain a stretched film having a thickness of 60 μm. The obtained stretched film had a three-dimensional refractive index of nx = 1.45492, ny = 1.544808, nz = 1.54808, Re = −130 nm, and Rth = −64.8 nm. As a result, the film obtained by stretching the obtained coating film was nz = ny> nx.
よって、塗工だけでは光学補償機能を有する光学補償膜は得られない。 Therefore, an optical compensation film having an optical compensation function cannot be obtained only by coating.
Claims (10)
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ （２）
（ここで、ｄは光学補償膜の膜厚（ｎｍ）を示す。） The optical compensation according to claim 1 or 2, wherein an out-of-plane retardation (Rth) represented by the following formula (2) when measured with light having a measurement wavelength of 589 nm is in a range of 30 to 2000 nm. film.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d (2)
(Here, d represents the film thickness (nm) of the optical compensation film.)
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