JP2010090255A - Lubricant composition for internal combustion engine - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant composition for an internal combustion engine which is improved in all of viscosity-temperature characteristic, low-temperature viscosity characteristic and wear resistance in a high level and in a well-balanced state, and can effectively achieve fuel cost saving effect. <P>SOLUTION: The lubricant composition for the internal combustion engine comprises a lubricant base oil having a urea adduct value of ≤4 mass% and a viscosity index of ≥100 and a poly(meth)acrylate having a weight-average molecular weight of 200,000-400,000. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は内燃機関用潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition for an internal combustion engine.

従来、潤滑油の分野では、高度精製鉱油等の潤滑油基油に粘度指数向上剤、流動点降下剤等の添加剤を配合することによって、潤滑油の粘度−温度特性や低温粘度特性の改善が図られている(例えば、特許文献1〜7を参照)。また、高粘度指数基油の製造方法としては、天然や合成のノルマルパラフィンを含む原料油について水素化分解/水素化異性化による潤滑油基油の精製を行う方法が知られている(例えば、特許文献7〜10を参照)。   Conventionally, in the field of lubricating oils, by adding additives such as viscosity index improvers and pour point depressants to lubricating base oils such as highly refined mineral oils, the viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics of lubricating oils are improved. (For example, refer to Patent Documents 1 to 7). Further, as a method for producing a high viscosity index base oil, a method of refining a lubricating base oil by hydrocracking / hydroisomerization is known for a raw material oil containing natural or synthetic normal paraffin (for example, (See Patent Documents 7 to 10).

潤滑油基油及び潤滑油の粘度−温度特性としては粘度指数が、低温粘度特性の評価指標としては流動点、曇り点、凝固点などが、それぞれ一般的である。また、ノルマルパラフィンやイソパラフィンの含有量等の潤滑油基油に基づき低温粘度特性を評価する手法も知られている。
特開平4−36391号公報 特開平4−68082号公報 特開平4−120193号公報 特開平7−48421号公報 特開平7−62372号公報 特開平6−145258号公報 特開平3−100099号公報 特開2005−154760号公報 特表2006−502298号公報 特表2002−503754号公報
The viscosity index of the lubricating base oil and the lubricating oil is generally a viscosity index, and the evaluation index of the low temperature viscosity characteristic is generally a pour point, a cloud point, a freezing point, and the like. In addition, a technique for evaluating low-temperature viscosity characteristics based on a lubricating base oil such as the content of normal paraffin or isoparaffin is also known.
JP-A-4-36391 Japanese Patent Laid-Open No. 4-68082 Japanese Patent Laid-Open No. 4-120193 JP 7-48421 A JP-A-7-62372 JP-A-6-145258 JP-A-3-100099 JP 2005-154760 A JP-T-2006-502298 JP-T-2002-503754

近年、自動車等の分野においては、省燃費性に対する要求が益々高まっている。しかしながら、従来の潤滑油基油と粘度指数向上剤とを組合せた場合であっても、実用上十分な省燃費性が達成されているとは言い難い。   In recent years, in the field of automobiles and the like, demands for fuel efficiency are increasing. However, even when a conventional lubricating base oil and a viscosity index improver are combined, it is difficult to say that practically sufficient fuel economy has been achieved.

なお、潤滑油基油の粘度指数が高ければ、低粘度化により高温での燃費を向上できるとの考えもある。しかし実際には、低粘度化により潤滑油の基本性能である耐摩耗性を低下させることになり、長期信頼性の低下を招くこととなる。   There is also an idea that if the viscosity index of the lubricating base oil is high, fuel consumption at high temperatures can be improved by reducing the viscosity. However, in actuality, lowering the viscosity lowers the wear resistance which is the basic performance of the lubricating oil, leading to a decrease in long-term reliability.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、粘度−温度特性、低温粘度特性及び耐摩耗性の全てが高水準でバランスよく改善されており、省燃費性を有効に達成することが可能な内燃機関用潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and all of the viscosity-temperature characteristics, the low temperature viscosity characteristics, and the wear resistance are improved at a high level in a well-balanced manner, and the fuel efficiency is effectively achieved. An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition for an internal combustion engine.

上記課題を解決するために、本発明は、尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である潤滑油基油(以下、場合により「本発明にかかる潤滑油基油」という。)と、重量平均分子量が200,000〜400,000のポリ(メタ)アクリレート(以下、場合により「本発明にかかるポリ(メタ)アクリレート」という。)と、を含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物を提供する。   In order to solve the above problems, the present invention provides a lubricating base oil having a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more (hereinafter referred to as “the lubricating base oil according to the present invention” in some cases). And a poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 200,000 to 400,000 (hereinafter sometimes referred to as “poly (meth) acrylate according to the present invention”). A lubricating oil composition for an internal combustion engine is provided.

ここで、本発明でいう「尿素アダクト値」とは、以下の方法により測定される値を意味する。秤量した試料油(潤滑油基油)100gを丸底フラスコに入れ、尿素200g、トルエン360ml及びメタノール40mlを加えて室温で6時間攪拌する。これにより、反応液中に白色の粒状結晶が生成する。反応液を1ミクロンフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン50mlで6回洗浄する。回収した白色結晶をフラスコに入れ、純水300ml及びトルエン300mlを加えて80℃で1時間攪拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水300mlで3回洗浄する。トルエン相に乾燥剤(硫酸ナトリウム)を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた炭化水素成分(尿素アダクト物)の試料油に対する割合(質量百分率)を尿素アダクト値と定義する。   Here, the “urea adduct value” in the present invention means a value measured by the following method. 100 g of weighed sample oil (lubricating base oil) is placed in a round bottom flask, 200 g of urea, 360 ml of toluene and 40 ml of methanol are added and stirred at room temperature for 6 hours. Thereby, white granular crystals are generated in the reaction solution. The reaction solution is filtered through a 1 micron filter to collect the produced white granular crystals, and the obtained crystals are washed 6 times with 50 ml of toluene. The recovered white crystals are put in a flask, 300 ml of pure water and 300 ml of toluene are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour. The aqueous phase is separated and removed with a separatory funnel, and the toluene phase is washed three times with 300 ml of pure water. A desiccant (sodium sulfate) is added to the toluene phase for dehydration, and then toluene is distilled off. The ratio (mass percentage) of the hydrocarbon component (urea adduct) thus obtained to the sample oil is defined as the urea adduct value.

上記尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分、あるいは熱伝導性を悪化させる成分、さらには潤滑油基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィン、を精度よく且つ確実に捕集することができるため、潤滑油基油の低温粘度特性および熱伝導性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、GC及びNMRを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィン及び主鎖の末端から分岐位置までの炭素数が6以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認している。   In the measurement of the urea adduct value, as the urea adduct, normal paraffin remains in the isoparaffin component that adversely affects the low-temperature viscosity characteristics, the thermal conductivity deterioration component, or the lubricating base oil. In this case, the normal paraffin in the case can be collected accurately and reliably, so that it is excellent as a low temperature viscosity characteristic and thermal conductivity evaluation index of the lubricating base oil. The inventors of the present invention have analyzed by using GC and NMR that the main component of the urea adduct is a normal paraffin and an isoparaffin urea adduct having 6 or more carbon atoms from the end of the main chain to the branch position. Confirm that there is.

また、本発明でいう粘度指数、並びに後述する40℃又は100℃における動粘度とは、それぞれJIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数及び40℃又は100℃における動粘度を意味する。   Moreover, the viscosity index as used in the present invention and the kinematic viscosity at 40 ° C. or 100 ° C. described later mean a viscosity index measured according to JIS K 2283-1993 and a kinematic viscosity at 40 ° C. or 100 ° C., respectively. .

また、本発明でいう「ポリ(メタ)アクリレート」とは、ポリアクリレート及びポリメタクリレートの総称である。   Further, “poly (meth) acrylate” as used in the present invention is a general term for polyacrylate and polymethacrylate.

本発明に係る潤滑油基油は、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことによって、粘度−温度特性及び低温粘度特性に優れると共に、粘性抵抗や撹拌抵抗が低く、更には熱・酸化安定性、摩擦特性及び耐摩耗性が改善されたものである。また、本発明の潤滑油基油に添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。したがって、本発明の潤滑油組成物によれば、本発明に係る潤滑油基油が有する上記の優れた特性と、本発明に係るポリ(メタ)アクリレートの添加効果とが相俟って、粘度−温度特性、低温粘度特性及び耐摩耗性の全てを高水準でバランスよく改善することができ、省燃費性を有効に達成することが可能となる。   The lubricating base oil according to the present invention is excellent in viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics by satisfying the above conditions for the urea adduct value and the viscosity index, respectively, and has low viscosity resistance and stirring resistance, as well as heat and oxidation. Stability, friction characteristics and wear resistance are improved. Moreover, when an additive is mix | blended with the lubricating base oil of this invention, the function of the said additive can be expressed at a higher level. Therefore, according to the lubricating oil composition of the present invention, the above-mentioned excellent properties of the lubricating base oil according to the present invention and the addition effect of the poly (meth) acrylate according to the present invention are combined, and the viscosity -All of temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics and wear resistance can be improved in a well-balanced manner at a high level, and fuel efficiency can be effectively achieved.

なお、従来、水素化分解/水素化異性化による潤滑油基油の精製方法においてノルマルパラフィンからイソパラフィンへの異性化率の向上が検討されていることは上述の通りであるが、本発明者らの検討によれば、単にノルマルパラフィンの残存量を低減するだけでは低温粘度特性を十分に改善することは困難である。すなわち、水素化分解/水素化異性化により生成するイソパラフィンの中にも低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分は含まれるが、従来の評価方法においてはその点について十分に認識されていない。また、ノルマルパラフィン及びイソパラフィンの分析にはガスクロマトグラフィー(GC)やNMRなどの分析手法が適用されるが、これらの分析手法ではイソパラフィンの中から低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分を分離又は特定することは、煩雑な作業や多大な時間を要するなど実用上有効であるとはいえない。   In addition, as described above, improvement of the isomerization rate from normal paraffin to isoparaffin has been studied in the conventional refining method of lubricating base oil by hydrocracking / hydroisomerization. According to the above study, it is difficult to sufficiently improve the low-temperature viscosity characteristics simply by reducing the residual amount of normal paraffin. That is, the isoparaffin produced by hydrocracking / hydroisomerization contains components that adversely affect the low-temperature viscosity characteristics, but this point is not fully recognized in conventional evaluation methods. Analytical techniques such as gas chromatography (GC) and NMR are applied to the analysis of normal paraffin and isoparaffin. In these analytical techniques, components that adversely affect the low-temperature viscosity characteristics are separated or specified from isoparaffin. This cannot be said to be practically effective because it requires complicated work and a lot of time.

これに対して、本発明における尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分、さらには潤滑油基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィンを精度よく且つ確実に捕集することができるため、潤滑油基油の低温粘度特性の評価指標として優れている。   On the other hand, in the measurement of the urea adduct value in the present invention, as urea adduct, a component that adversely affects low-temperature viscosity characteristics among isoparaffins, and further when normal paraffin remains in the lubricating base oil Since the normal paraffin can be collected accurately and reliably, it is excellent as an evaluation index for the low temperature viscosity characteristics of the lubricating base oil.

本発明においては、上記潤滑油基油が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られた潤滑油基油であることが好ましい。   In the present invention, the lubricating base oil is hydrogenated so that the raw material oil containing normal paraffin has a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more. A lubricating base oil obtained by the process of cracking / hydroisomerization is preferred.

さらに、上記原料油は潤滑油基油の溶剤脱ろうによって得られるスラックワックスを50質量%以上含有することが好ましい。   Further, the raw material oil preferably contains 50% by mass or more of slack wax obtained by solvent dewaxing of the lubricating base oil.

本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、粘度−温度特性、低温粘度特性及び耐摩耗性の全てが高水準でバランスよく改善されたものであり、省燃費性を有効に達成することができるという効果を有する。   The lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention has improved viscosity-temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics, and wear resistance at a high level in a well-balanced manner, and can effectively achieve fuel economy. It has the effect.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の潤滑油組成物は、尿素アダクト値が4質量%であり、且つ粘度指数が100以上である潤滑油基油を含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains a lubricating base oil having a urea adduct value of 4% by mass and a viscosity index of 100 or more.

本発明にかかる潤滑油基油の尿素アダクト値は、粘度−温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善する観点から、上述の通り4質量%以下であることが必要であり、好ましくは3.5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下である。また、潤滑油基油の尿素アダクト値は、0質量%でも良い。   The urea adduct value of the lubricating base oil according to the present invention is required to be 4% by mass or less as described above from the viewpoint of improving the low temperature viscosity characteristics without impairing the viscosity-temperature characteristics, and preferably 3. 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less, More preferably, it is 2.5 mass% or less. Further, the urea adduct value of the lubricating base oil may be 0% by mass.

本発明にかかる潤滑油基油の粘度指数は、粘度−温度特性の観点から、上述の通り100以上であることが必要であり、好ましくは110以上、より好ましくは120以上、更に好ましくは130以上、特に好ましくは140以上である。   The viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention needs to be 100 or more as described above from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics, preferably 110 or more, more preferably 120 or more, still more preferably 130 or more. Especially preferably, it is 140 or more.

本発明にかかる潤滑油基油を製造するに際し、ノルマルパラフィン、またはノルマルパラフィンを含有するワックスを含有する原料油を用いることができる。原料油は、鉱物油又は合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよい。また、原料油中のノルマルパラフィンの含有量は、原料油全量を基準として、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、一層好ましくは90質量%、特に好ましくは95質量%以上、最も好ましくは97質量%以上である。   When producing the lubricating base oil according to the present invention, a normal oil containing normal paraffin or a wax containing normal paraffin can be used. The raw material oil may be either mineral oil or synthetic oil, or may be a mixture of two or more of these. Further, the content of normal paraffin in the raw material oil is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass, based on the total amount of the raw material oil. Especially preferably, it is 95 mass% or more, Most preferably, it is 97 mass% or more.

また、本発明で用いられる原料油は、ASTM D86又はASTM D2887に規定する潤滑油範囲で沸騰するワックス含有原料であることが好ましい。原料油のワックス含有率は、原料油全量を基準として、好ましくは50質量%以上100質量%以下である。原料のワックス含有率は、核磁気共鳴分光法(ASTM D5292)、相関環分析(n−d−M)法(ASTM D3238)、溶剤法(ASTM D3235)などの分析手法によって測定することができる。   Moreover, it is preferable that the raw material oil used by this invention is a wax containing raw material which boils in the lubricating oil range prescribed | regulated to ASTM D86 or ASTM D2887. The wax content of the raw material oil is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less based on the total amount of the raw material oil. The wax content of the raw material can be measured by analytical techniques such as nuclear magnetic resonance spectroscopy (ASTM D5292), correlated ring analysis (ndM) method (ASTM D3238), solvent method (ASTM D3235) and the like.

ワックス含有原料としては、例えば、ラフィネートのような溶剤精製法に由来するオイル、部分溶剤脱ロウ油、脱瀝油、留出物、減圧ガスオイル、コーカーガスオイル、スラックワックス、フーツ油、フィッシャー−トロプシュ・ワックスなどが挙げられ、これらの中でもスラックワックス及びフィッシャー−トロプシュ・ワックスが好ましい。   Examples of the wax-containing raw material include oils derived from solvent refining methods such as raffinate, partial solvent dewaxed oil, dewaxed oil, distillate, reduced pressure gas oil, coker gas oil, slack wax, foots oil, and fisher Examples include Tropsch wax, and among these, slack wax and Fischer-Tropsch wax are preferable.

スラックワックスは、典型的には溶剤またはプロパン脱ロウによる炭化水素原料に由来する。スラックワックスは残留油を含有し得るが、この残留油は脱油により除去することができる。フーツ油は脱油されたスラックワックスに相当するものである。   Slack waxes are typically derived from hydrocarbon feedstocks by solvent or propane dewaxing. Slack wax may contain residual oil, which can be removed by deoiling. Foots oil corresponds to deoiled slack wax.

また、フィッシャー−トロプシュ・ワックスは、いわゆるフィッシャー−トロプシュ合成法により製造される。   Fischer-Tropsch wax is produced by a so-called Fischer-Tropsch synthesis method.

さらに、ノルマルパラフィンを含有する原料油として市販品を用いてもよい。具体的には、パラフィリント(Paraflint)80(水素化フィッシャー−トロプシュ・ワックス)およびシェルMDSワックス質ラフィネート(Shell MDS Waxy Raffinate)(水素化および部分異性化中間留出物合成ワックス質ラフィネート)などが挙げられる。   Furthermore, you may use a commercial item as raw material oil containing normal paraffin. Specific examples include Paraflint 80 (hydrogenated Fischer-Tropsch wax) and Shell MDS Waxy Raffinate (hydrogenated and partially isomerized middle distillate synthetic waxy raffinate). It is done.

また、溶剤抽出に由来する原料油は、常圧蒸留からの高沸点石油留分を減圧蒸留装置に送り、この装置からの蒸留留分を溶剤抽出することによって得られるものである。減圧蒸留からの残渣は、脱瀝されてもよい。溶剤抽出法においては、よりパラフィニックな成分をラフィネート相に残したまま抽出相に芳香族成分を溶解する。ナフテンは、抽出相とラフィネート相とに分配される。溶剤抽出用の溶剤としては、フェノール、フルフラールおよびN−メチルピロリドンなどが好ましく使用される。溶剤/油比、抽出温度、抽出されるべき留出物と溶剤との接触方法などを制御することによって、抽出相とラフィネート相との分離の程度を制御することができる。さらに原料として、より高い水素化分解能を有する燃料油水素化分解装置を使用し、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いてもよい。   Moreover, the raw material oil derived from solvent extraction is obtained by sending a high-boiling petroleum fraction from atmospheric distillation to a vacuum distillation apparatus and solvent-extracting the distillation fraction from this apparatus. The residue from the vacuum distillation may be denitrified. In the solvent extraction method, aromatic components are dissolved in the extraction phase while leaving more paraffinic components in the raffinate phase. Naphthene is partitioned into the extraction phase and the raffinate phase. As the solvent for solvent extraction, phenol, furfural, N-methylpyrrolidone and the like are preferably used. By controlling the solvent / oil ratio, the extraction temperature, the method of contacting the distillate to be extracted with the solvent, etc., the degree of separation between the extraction phase and the raffinate phase can be controlled. Furthermore, a bottom fraction obtained from a fuel oil hydrocracking apparatus may be used as a raw material by using a fuel oil hydrocracking apparatus having higher hydrogenation resolution.

上記の原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程を経ることによって、本発明にかかる潤滑油基油を得ることができる。水素化分解/水素化異性化工程は、得られる被処理物の尿素アダクト値及び粘度指数が上記条件を満たせば特に制限されない。本発明における好ましい水素化分解/水素化異性化工程は、
ノルマルパラフィンを含有する原料油について、水素化処理触媒を用いて水素化処理する第1工程と、
第1工程により得られる被処理物について、水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第2工程と、
第2工程により得られる被処理物について、水素化精製触媒を用いて水素化精製する第3工程と
を備える。
The raw material oil is subjected to hydrocracking / hydroisomerization so that the urea adduct value of the material to be treated is 4% by mass or less and the viscosity index is 100 or more. Such a lubricating base oil can be obtained. The hydrocracking / hydroisomerization step is not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index of the obtained workpiece satisfy the above conditions. The preferred hydrocracking / hydroisomerization step in the present invention is:
A first step of hydrotreating a raw oil containing normal paraffin using a hydrotreating catalyst;
A second step of hydrodewaxing the object to be treated obtained in the first step using a hydrodewaxing catalyst;
The to-be-processed object obtained by a 2nd process is equipped with the 3rd process of hydrotreating using a hydrotreating catalyst.

なお、従来の水素化分解/水素化異性化においても、水素化脱ロウ触媒の被毒防止のための脱硫・脱窒素を目的として、水素化脱ロウ工程の前段に水素化処理工程が設けられることはある。これに対して、本発明における第1工程(水素化処理工程)は、第2工程(水素化脱ロウ工程)の前段で原料油中のノルマルパラフィンの一部(例えば10質量%程度、好ましくは1〜10質量%)を分解するために設けられたものであり、当該第1工程においても脱硫・脱窒素は可能であるが、従来の水素化処理とは目的を異にする。かかる第1工程を設けることは、第3工程後に得られる被処理物(潤滑油基油)の尿素アダクト値を確実に4質量%以下とする上で好ましい。   In the conventional hydrocracking / hydroisomerization, a hydrotreating step is provided before the hydrodewaxing step for the purpose of desulfurization / denitrogenation for the prevention of poisoning of the hydrodewaxing catalyst. There is a thing. On the other hand, in the first step (hydrotreating step) in the present invention, a part of the normal paraffin in the feedstock (for example, about 10% by mass, preferably in the previous stage of the second step (hydrodewaxing step), preferably 1 to 10% by mass), and desulfurization / denitrogenation is possible in the first step, but the purpose is different from that of the conventional hydrotreatment. Providing such a first step is preferable for ensuring that the urea adduct value of the article to be processed (lubricant base oil) obtained after the third step is 4% by mass or less.

上記第1工程で用いられる水素化触媒としては、6族金属、8−10族金属、およびそれらの混合物を含有する触媒などが挙げられる。好ましい金属としては、ニッケル、タングステン、モリブデン、コバルトおよびそれらの混合物が挙げられる。水素化触媒は、これらの金属を耐熱性金属酸化物担体上に担持した態様で用いることができ、通常、金属は担体上で酸化物または硫化物として存在する。また、金属の混合物を用いる場合は、金属の量が触媒全量を基準として30質量%以上であるバルク金属触媒として存在してもよい。金属酸化物担体としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナまたはチタニアなどの酸化物が挙げられ、中でもアルミナが好ましい。好ましいアルミナは、γ型またはβ型の多孔質アルミナである。金属の担持量は、触媒全量を基準として、0.5〜35質量%の範囲であることが好ましい。また、9−10族金属と6族金属との混合物を用いる場合には、9族または10族金属のいずれかが、触媒全量を基準として、0.1〜5質量%の量で存在し、6族金属は5〜30質量%の量で存在することが好ましい。金属の担持量は、原子吸収分光法、誘導結合プラズマ発光分光分析法または個々の金属について、ASTMで指定された他の方法によって測定されてもよい。   Examples of the hydrogenation catalyst used in the first step include a catalyst containing a Group 6 metal, a Group 8-10 metal, and a mixture thereof. Preferred metals include nickel, tungsten, molybdenum, cobalt, and mixtures thereof. The hydrogenation catalyst can be used in a form in which these metals are supported on a refractory metal oxide support, and the metal is usually present as an oxide or sulfide on the support. When a metal mixture is used, the metal may be present as a bulk metal catalyst in which the amount of metal is 30% by mass or more based on the total amount of the catalyst. Examples of the metal oxide support include oxides such as silica, alumina, silica-alumina, and titania, and among these, alumina is preferable. Preferred alumina is γ-type or β-type porous alumina. The amount of metal supported is preferably in the range of 0.5 to 35% by mass based on the total amount of the catalyst. Also, when using a mixture of Group 9-10 metal and Group 6 metal, either Group 9 or Group 10 metal is present in an amount of 0.1-5% by weight, based on the total amount of catalyst, The Group 6 metal is preferably present in an amount of 5 to 30% by mass. Metal loading may be measured by atomic absorption spectroscopy, inductively coupled plasma emission spectroscopy, or other methods specified by ASTM for individual metals.

金属酸化物担体の酸性は、添加物の添加、金属酸化物担体の性質の制御(例えば、シリカ−アルミナ担体中へ組み入れられるシリカの量の制御)などによって制御することができる。添加物の例には、ハロゲン、特にフッ素、リン、ホウ素、イットリア、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類酸化物、およびマグネシアが挙げられる。ハロゲンのような助触媒は、一般に金属酸化物担体の酸性を高めるが、イットリアまたはマグネシアのような弱塩基性添加物はかかる担体の酸性を弱くする傾向がある。   The acidity of the metal oxide support can be controlled by adding additives, controlling the nature of the metal oxide support (eg, controlling the amount of silica incorporated into the silica-alumina support), and the like. Examples of additives include halogens, especially fluorine, phosphorus, boron, yttria, alkali metals, alkaline earth metals, rare earth oxides, and magnesia. Cocatalysts such as halogen generally increase the acidity of the metal oxide support, but weakly basic additives such as yttria or magnesia tend to weaken the acidity of such support.

水素化処理条件に関し、処理温度は、好ましくは150〜450℃、より好ましくは200〜400℃であり、水素分圧は、好ましくは1400〜20000kPa、より好ましくは2800〜14000kPaであり、液空間速度(LHSV)は、好ましくは0.1〜10hr−1、より好ましく0.1〜5hr−1であり、水素/油比は、好ましくは50〜1780m/m、より好ましくは89〜890m/mである。なお、上記の条件は一例であり、第3工程後に得られる被処理物の尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすための第1工程における水素化処理条件は、原料、触媒、装置等の相違に応じて適宜選定することが好ましい。 Regarding the hydrotreatment conditions, the treatment temperature is preferably 150 to 450 ° C., more preferably 200 to 400 ° C., the hydrogen partial pressure is preferably 1400 to 20000 kPa, more preferably 2800 to 14000 kPa, and the liquid space velocity (LHSV) is preferably 0.1 to 10 -1, more preferably 0.1~5Hr -1, a hydrogen / oil ratio is preferably 50~1780m 3 / m 3, more preferably 89~890M 3 / M 3 . In addition, said conditions are an example and the hydrotreating conditions in the 1st process for the urea adduct value and viscosity index of the to-be-processed object obtained after a 3rd process satisfy | fill the said conditions respectively are a raw material, a catalyst, an apparatus, etc. It is preferable to select appropriately according to the difference.

第1工程において水素化処理された後の被処理物は、そのまま第2工程に供してもよいが、当該被処理物についてストリッピングまたは蒸留を行い、被処理物(液状生成物)からガス生成物を分離除去する工程を、第1工程と第2工程との間に設けることが好ましい。これにより、被処理物に含まれる窒素分及び硫黄分を、第2工程における水素化脱ロウ触媒の長期使用に影響を及ぼさないでレベルにまで減らすことができる。ストリッピング等による分離除去の対象は主として硫化水素およびアンモニアのようなガス異物であり、ストリッピングはフラッシュドラム、分留器などの通常の手段によって行うことができる。   The object to be processed after the hydrogenation treatment in the first step may be used as it is in the second step, but the object to be processed is stripped or distilled to generate gas from the object to be processed (liquid product). It is preferable to provide a step of separating and removing the object between the first step and the second step. Thereby, the nitrogen content and sulfur content contained in the object to be treated can be reduced to a level without affecting the long-term use of the hydrodewaxing catalyst in the second step. The object of separation and removal by stripping or the like is mainly gaseous foreign matters such as hydrogen sulfide and ammonia, and stripping can be performed by ordinary means such as a flash drum and a fractionator.

また、第1工程における水素化処理の条件がマイルドである場合には、使用する原料によって残存する多環芳香族分が通過する可能性があるが、これらの異物は、第3工程における水素化精製により除去されてもよい。   Moreover, when the conditions of the hydrogenation treatment in the first step are mild, there is a possibility that the remaining polycyclic aromatics may pass through depending on the raw materials used. It may be removed by purification.

また、第2工程で用いられる水素化脱ロウ触媒は、結晶質又は非晶質のいずれの材料を含んでもよい。結晶質材料としては、例えば、アルミノシリケート(ゼオライト)またはシリコアルミノホスフェート(SAPO)を主成分とする、10または12員環通路を有するモレキュラーシーブが挙げられる。ゼオライトの具体例としては、ZSM−22、ZSM−23、ZSM−35、ZSM−48、ZSM−57、フェリエライト、ITQ−13、MCM−68、MCM−71などが挙げられる。また、アルミノホスフェートの例としては、ECR−42が挙げられる。モレキュラーシーブの例としては、ゼオライトベータ、およびMCM−68が挙げられる。これらの中でも、ZSM−48、ZSM−22およびZSM−23から選ばれる1種又は2種以上を用いることが好ましく、ZSM−48が特に好ましい。モレキュラーシーブは好ましくは水素形にある。水素化脱ロウ触媒の還元は、水素化脱ロウの際にその場で起こり得るが、予め還元処理が施された水素化脱ロウ触媒を水素化脱ロウに供してもよい。   Further, the hydrodewaxing catalyst used in the second step may contain either crystalline or amorphous material. Examples of the crystalline material include molecular sieves having a 10- or 12-membered ring passage mainly composed of aluminosilicate (zeolite) or silicoaluminophosphate (SAPO). Specific examples of zeolite include ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57, ferrierite, ITQ-13, MCM-68, MCM-71 and the like. Moreover, ECR-42 is mentioned as an example of an aluminophosphate. Examples of molecular sieves include zeolite beta and MCM-68. Among these, it is preferable to use 1 type, or 2 or more types selected from ZSM-48, ZSM-22, and ZSM-23, and ZSM-48 is particularly preferable. The molecular sieve is preferably in the hydrogen form. Although the reduction of the hydrodewaxing catalyst can occur in situ at the time of hydrodewaxing, a hydrodewaxing catalyst that has been subjected to a reduction treatment in advance may be subjected to hydrodewaxing.

また、水素化脱ロウ触媒の非晶質材料としては、3族金属でドープされたアルミナ、フッ化物化アルミナ、シリカ−アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、シリカ−アルミナなどが挙げられる。   Examples of the amorphous material of the hydrodewaxing catalyst include alumina doped with a group 3 metal, fluorided alumina, silica-alumina, fluorided silica-alumina, silica-alumina, and the like.

脱ロウ触媒の好ましい態様としては、二官能性、すなわち、少なくとも1つの6族金属、少なくとも1つの8−10族金属、またはそれらの混合物である金属水素添加成分が装着されたものが挙げられる。好ましい金属は、Pt、Pdまたはそれらの混合物などの9−10族貴金属である。これらの金属の装着量は、触媒全量を基準として好ましくは0.1〜30質量%である。触媒調製および金属装着方法としては、例えば分解性金属塩を用いるイオン交換法および含浸法が挙げられる。   Preferred embodiments of the dewaxing catalyst include those equipped with bifunctional, ie, metal hydrogenation components that are at least one Group 6 metal, at least one Group 8-10 metal, or mixtures thereof. Preferred metals are group 9-10 noble metals such as Pt, Pd or mixtures thereof. The mounting amount of these metals is preferably 0.1 to 30% by mass based on the total amount of the catalyst. Examples of the catalyst preparation and the metal mounting method include an ion exchange method and an impregnation method using a decomposable metal salt.

なお、モレキュラーシーブを用いる場合、水素化脱ロウ条件下での耐熱性を有するバインダー材料と複合化してもよく、またはバインダーなし(自己結合)であってもよい。バインダー材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカとチタニア、マグネシア、トリア、ジルコニアなどのような他の金属酸化物との二成分の組合せ、シリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−マグネシアなどのような酸化物の三成分の組合せなどの無機酸化物が挙げられる。水素化脱ロウ触媒中のモレキュラーシーブの量は、触媒全量を基準として、好ましくは10〜100質量%、より好ましくは35〜100質量%である。水素化脱ロウ触媒は、噴霧乾燥、押出などの方法によって形成される。水素化脱ロウ触媒は、硫化物化または非硫化物化した態様で使用することができ、硫化物化した態様が好ましい。   When molecular sieves are used, they may be combined with a binder material having heat resistance under hydrodewaxing conditions, or may be without a binder (self-bonding). As binder materials, silica, alumina, silica-alumina, combinations of two components of silica and other metal oxides such as titania, magnesia, tria, zirconia, silica-alumina-tria, silica-alumina-magnesia, etc. Inorganic oxides such as a combination of three components of oxides such as The amount of the molecular sieve in the hydrodewaxing catalyst is preferably 10 to 100% by mass, more preferably 35 to 100% by mass, based on the total amount of the catalyst. The hydrodewaxing catalyst is formed by a method such as spray drying or extrusion. The hydrodewaxing catalyst can be used in a sulfided or non-sulfided form, and a sulfided form is preferred.

水素化脱ロウ条件に関し、温度は好ましくは250〜400℃、より好ましくは275〜350℃であり、水素分圧は好ましくは791〜20786kPa(100〜3000psig)、より好ましくは1480〜17339kPa(200〜2500psig)であり、液空間速度は好ましくは0.1〜10hr−1、より好ましくは0.1〜5hr−1であり、水素/油比は好ましくは45〜1780m/m(250〜10000scf/B)、より好ましくは89〜890m/m(500〜5000scf/B)である。なお、上記の条件は一例であり、第3工程後に得られる被処理物の尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすための第2工程における水素化脱ロウ条件は、原料、触媒、装置等の相違に応じて適宜選定することが好ましい。 Regarding hydrodewaxing conditions, the temperature is preferably 250-400 ° C., more preferably 275-350 ° C., and the hydrogen partial pressure is preferably 791-20786 kPa (100-3000 psig), more preferably 1480-17339 kPa (200- a 2500 psig), liquid hourly space velocity is preferably 0.1 to 10 -1, more preferably 0.1~5hr -1, a hydrogen / oil ratio is preferably 45~1780m 3 / m 3 (250~10000scf / B), more preferably 89~890m 3 / m 3 (500~5000scf / B). In addition, said conditions are an example and the hydrodewaxing conditions in the 2nd process for the urea adduct value and viscosity index of the to-be-processed object obtained after a 3rd process satisfy | fill the said conditions are a raw material, a catalyst, and an apparatus, respectively. It is preferable to select appropriately according to the difference.

第2工程で水素化脱ロウされた被処理物は、第3工程における水素化精製に供される。水素化精製は、残留ヘテロ原子および色相体の除去に加えて、オレフィンおよび残留芳香族化合物を水素化により飽和することを目的とするマイルドな水素化処理の一形態である。第3工程における水素化精製は、脱ロウ工程とカスケード式で実施することができる。   The object to be treated that has been hydrodewaxed in the second step is subjected to hydrorefining in the third step. Hydrorefining is a form of mild hydrotreating that aims to saturate olefins and residual aromatic compounds by hydrogenation in addition to removal of residual heteroatoms and hues. The hydrorefining in the third step can be carried out in cascade with the dewaxing step.

第3工程で用いられる水素化精製触媒は、6族金属、8−10族金属又はそれらの混合物を金属酸化物担体に担持させたものであることが好ましい。好ましい金属としては、貴金属、特に白金、パラジウムおよびそれらの混合物が挙げられる。金属の混合物を用いる場合、金属の量が触媒を基準にして30質量%もしくはそれ以上であるバルク金属触媒として存在してもよい。触媒の金属含有率は、非貴金属については20質量%以下、貴金属については1質量%以下が好ましい。また、金属酸化物担体としては、非晶質または結晶質酸化物のいずれであってもよい。具体的には、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナまたはチタニアのような低酸性酸化物が挙げられ、アルミナが好ましい。芳香族化合物の飽和の観点からは、多孔質担体上に比較的強い水素添加機能を有する金属が担持された水素化精製触媒を用いることが好ましい。   The hydrorefining catalyst used in the third step is preferably a metal oxide carrier on which a Group 6 metal, a Group 8-10 metal or a mixture thereof is supported. Preferred metals include noble metals, especially platinum, palladium and mixtures thereof. If a mixture of metals is used, it may be present as a bulk metal catalyst where the amount of metal is 30% by weight or more based on the catalyst. The metal content of the catalyst is preferably 20% by mass or less for non-noble metals and 1% by mass or less for noble metals. The metal oxide support may be either amorphous or crystalline oxide. Specific examples include low acid oxides such as silica, alumina, silica-alumina or titania, and alumina is preferred. From the viewpoint of saturation of the aromatic compound, it is preferable to use a hydrorefining catalyst in which a metal having a relatively strong hydrogenation function is supported on a porous support.

好ましい水素化精製触媒として、M41Sクラスまたは系統の触媒に属するメソ細孔性材料を挙げることができる。M41S系統の触媒は、高いシリカ含有率を有するメソ細孔性材料であり、具体的には、MCM−41、MCM−48およびMCM−50が挙げられる。かかる水素化精製触媒は15〜100Åの細孔径を有するものであり、MCM−41が特に好ましい。MCM−41は、一様なサイズの細孔の六方晶系配列を有する無機の多孔質非層化相である。MCM−41の物理構造は、ストローの開口部(細孔のセル径)が15〜100オングストロームの範囲であるストローの束のようなものである。MCM−48は、立方体対称を有し、MCM−50は、層状構造を有する。MCM−41は、メソ細孔性範囲の異なるサイズの細孔開口部で製造することができる。メソ細孔性材料は、8族、9族または10族金属の少なくとも1つである金属水素添加成分を有してもよく、金属水素添加成分としては、貴金属、特に10族貴金属が好ましく、Pt、Pdまたはそれらの混合物が最も好ましい。   Preferred hydrorefining catalysts include mesoporous materials belonging to the M41S class or family of catalysts. M41S series catalysts are mesoporous materials with high silica content, and specifically include MCM-41, MCM-48 and MCM-50. Such a hydrorefining catalyst has a pore diameter of 15 to 100 mm, and MCM-41 is particularly preferable. MCM-41 is an inorganic porous non-layered phase having a hexagonal arrangement of uniformly sized pores. The physical structure of MCM-41 is like a bundle of straws where the opening of the straw (cell diameter of the pores) is in the range of 15-100 angstroms. MCM-48 has cubic symmetry, and MCM-50 has a layered structure. MCM-41 can be manufactured with pore openings of different sizes in the mesoporous range. The mesoporous material may have a metal hydrogenation component that is at least one of a Group 8, 9 or 10 metal, and the metal hydrogenation component is preferably a noble metal, particularly a Group 10 noble metal, Pt , Pd or mixtures thereof are most preferred.

水素化精製の条件に関し、温度は好ましくは150〜350℃、より好ましくは180〜250℃であり、全圧は好ましくは2859〜20786kPa(約400〜3000psig)であり、液空間速度は好ましくは0.1〜5hr−1、より好ましくは0.5〜3hr−1であり、水素/油比は好ましくは44.5〜1780m/m(250〜10,000scf/B)である。なお、上記の条件は一例であり、第3工程後に得られる被処理物の尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすための第3工程における水素化生成条件は、原料や処理装置の相違に応じて適宜選定することが好ましい。 Regarding the hydrorefining conditions, the temperature is preferably 150-350 ° C, more preferably 180-250 ° C, the total pressure is preferably 2859-20786 kPa (about 400-3000 psig), and the liquid space velocity is preferably 0. 0.1 to 5 hr −1 , more preferably 0.5 to 3 hr −1 , and the hydrogen / oil ratio is preferably 44.5 to 1780 m 3 / m 3 (250 to 10,000 scf / B). In addition, said conditions are an example and the hydrogenation production | generation conditions in the 3rd process for the urea adduct value and viscosity index of the to-be-processed object obtained after a 3rd process satisfy | fill the said conditions respectively are the difference of a raw material or a processing apparatus. It is preferable to select appropriately according to.

また、第3工程後に得られる被処理物については、必要に応じて、蒸留等により所定の成分を分離除去してもよい。   Moreover, about the to-be-processed object obtained after a 3rd process, you may separate and remove a predetermined component by distillation etc. as needed.

上記の製造方法により得られる本発明にかかる潤滑油基油においては、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たせば、その他の性状は特に制限されないが、本発明にかかる潤滑油基油は以下の条件を更に満たすものであることが好ましい。   In the lubricating base oil according to the present invention obtained by the above production method, the other properties are not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index satisfy the above conditions, respectively, but the lubricating base oil according to the present invention is It is preferable that the following conditions are further satisfied.

本発明にかかる潤滑油基油における飽和分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは90質量%以上、より好ましくは93質量%以上、更に好ましくは95質量%以上である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜40質量%、更に好ましくは1〜30質量%、特に好ましくは5〜20質量%である。飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性を達成することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。   The content of the saturated component in the lubricating base oil according to the present invention is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil base oil. Moreover, the ratio of the cyclic | annular saturated part to the said saturated part becomes like this. Preferably it is 0.1-50 mass%, More preferably, it is 0.5-40 mass%, More preferably, it is 1-30 mass%, Most preferably, it is 5-20. % By mass. Viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability can be achieved by satisfying the above conditions for the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, respectively. When the additive is blended, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held in the lubricating base oil. Furthermore, when the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component satisfy the above conditions, the friction characteristics of the lubricating base oil itself can be improved, and as a result, the friction reducing effect is improved. As a result, energy saving can be improved.

なお、飽和分の含有量が90質量%未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が不十分となる傾向にある。また、飽和分に占める環状飽和分の割合が0.1質量%未満であると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が不十分となり、潤滑油基油中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下するため、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる傾向にある。更に、飽和分に占める環状飽和分の割合が50質量%を超えると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。   In addition, when content of a saturated part is less than 90 mass%, it exists in the tendency for a viscosity-temperature characteristic, thermal / oxidation stability, and a friction characteristic to become inadequate. Further, when the ratio of the cyclic saturated component to the saturated component is less than 0.1% by mass, when the additive is blended with the lubricating base oil, the solubility of the additive becomes insufficient, and the lubricating base Since the effective amount of the additive dissolved and retained in the oil is reduced, the function of the additive tends to be unable to be obtained effectively. Furthermore, when the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component exceeds 50% by mass, the effectiveness of the additive tends to decrease when the additive is blended with the lubricating base oil.

本発明において、飽和分に占める環状飽和分の割合が0.1〜50質量%であることは、飽和分に占める非環状飽和分が99.9〜50質量%であることと等価である。ここで、非環状飽和分にはノルマルパラフィン及びイソパラフィンの双方が包含される。本発明にかかる潤滑油基油に占めるノルマルパラフィン及びイソパラフィンの割合は、尿素アダクト値が上記条件を満たせば特に制限されないが、イソパラフィンの割合は、潤滑油基油全量基準で、好ましくは50〜99.9質量%、より好ましくは60〜99.9質量%、更に好ましくは70〜99質量%、特に好ましくは80〜99.9質量%である。潤滑油基油に占めるイソパラフィンの割合が前記条件を満たすことにより、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性をより向上させることができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能を一層高水準で発現させることができる。   In the present invention, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component being 0.1 to 50% by mass is equivalent to the non-cyclic saturated component in the saturated component being 99.9 to 50% by mass. Here, the non-cyclic saturated component includes both normal paraffin and isoparaffin. The ratio of normal paraffin and isoparaffin in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the urea adduct value satisfies the above conditions, but the ratio of isoparaffin is preferably 50 to 99 based on the total amount of the lubricating base oil. 9.9% by mass, more preferably 60 to 99.9% by mass, still more preferably 70 to 99% by mass, and particularly preferably 80 to 99.9% by mass. When the ratio of isoparaffin in the lubricating base oil satisfies the above conditions, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability can be further improved, and when the additive is added to the lubricating base oil Therefore, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held.

なお、本発明でいう飽和分の含有量とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定される値(単位:質量%)を意味する。   In addition, content of the saturated part said by this invention means the value (unit: mass%) measured based on ASTM D 2007-93.

また、本発明でいう飽和分に占める環状飽和分及び非環状飽和分の割合とは、それぞれASTM D 2786−91に準拠して測定されるナフテン分(測定対象:1環〜6環ナフテン、単位:質量%)及びアルカン分(単位:質量%)を意味する。   Moreover, the ratio of the cyclic saturated component and the non-cyclic saturated component in the saturated component referred to in the present invention is a naphthene component measured according to ASTM D 2786-91, respectively (measuring object: 1-ring to 6-ring naphthene, unit : Mass%) and alkane content (unit: mass%).

また、本発明でいう潤滑油基油中のノルマルパラフィンの割合とは、前記ASTM D 2007−93に記載された方法により分離・分取された飽和分について、以下の条件でガスクロマトグラフィー分析を行い、当該飽和分に占めるノルマルパラフィンの割合を同定・定量したときの測定値を、潤滑油基油全量を基準として換算した値を意味する。なお、同定・定量の際には、標準試料として炭素数5〜50のノルマルパラフィンの混合試料が用いられ、飽和分に占めるノルマルパラフィンは、クロマトグラムの全ピーク面積値(希釈剤に由来するピークの面積値を除く)に対する各ノルマルパラフィンに相当に相当するピーク面積値の合計の割合として求められる。
(ガスクロマトグラフィー条件)
カラム:液相無極性カラム(長さ25m、内径0.3mmφ、液相膜厚さ0.1μm)
昇温条件:50℃〜400℃(昇温速度:10℃/min)
キャリアガス:ヘリウム(線速度:40cm/min)
スプリット比:90/1
試料注入量:0.5μL(二硫化炭素で20倍に希釈した試料の注入量)
また、潤滑油基油中のイソパラフィンの割合とは、前記飽和分に占める非環状飽和分と前記飽和分に占めるノルマルパラフィンとの差を、潤滑油基油全量を基準として換算した値を意味する。
In addition, the ratio of normal paraffin in the lubricating base oil referred to in the present invention is a gas chromatographic analysis of the saturated component separated and fractionated by the method described in ASTM D 2007-93 under the following conditions. This means a value obtained by converting the measured value when the ratio of normal paraffin in the saturated content is identified and quantified, based on the total amount of the lubricating base oil. In the identification and quantification, a normal paraffin mixed sample having 5 to 50 carbon atoms is used as a standard sample, and the normal paraffin occupying the saturated component is the total peak area value of the chromatogram (the peak derived from the diluent). Is obtained as a ratio of the sum of peak area values corresponding to each normal paraffin.
(Gas chromatography conditions)
Column: non-polar liquid phase column (length 25 m, inner diameter 0.3 mmφ, liquid phase film thickness 0.1 μm)
Temperature rising condition: 50 ° C. to 400 ° C. (temperature rising rate: 10 ° C./min)
Carrier gas: helium (linear velocity: 40 cm / min)
Split ratio: 90/1
Sample injection amount: 0.5 μL (injection amount of sample diluted 20 times with carbon disulfide)
Further, the ratio of isoparaffin in the lubricating base oil means a value obtained by converting the difference between the non-cyclic saturated component in the saturated component and the normal paraffin component in the saturated component, based on the total amount of the lubricant base oil. .

飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、ASTM D 2425−93に記載の方法、ASTM D 2549−91に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ(HPLC)による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。   In the method of separating saturated components, or in analyzing the composition of cyclic saturated components, non-cyclic saturated components, etc., a similar method can be used in which similar results can be obtained. For example, in addition to the above, a method described in ASTM D 2425-93, a method described in ASTM D 2549-91, a method using high performance liquid chromatography (HPLC), a method obtained by improving these methods, and the like can be given.

なお、本発明にかかる潤滑油基油において、原料として、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いた場合には、飽和分の含有量が90質量%以上、該飽和分に占める環状飽和分の割合が、30〜50質量%、該飽和分に占める非環状飽和分の割合が50〜70質量%、潤滑油基油中のイソパラフィンの割合が40〜70質量%、粘度指数が100〜135、好ましくは120〜130の基油が得られるが、尿素アダクト値が上記条件を満たすことで、本発明の効果、低温粘度特性の向上とすす混入時の摩耗防止性や低摩擦性を両立することができ、特に低温粘度特性の大幅な向上が実現できるという効果を得ることができる。また、本発明にかかる潤滑油基油において、原料としてワックス含有量が高い原料(例えばノルマルパラフィン含有量が50質量%以上)であるスラックワックス、フィッシャー−トロプシュワックスを用いた場合には、飽和分の含有量が90質量%以上、該飽和分に占める環状飽和分の割合が、0.1〜40質量%、該飽和分に占める非環状飽和分の割合が60〜99.9質量%、潤滑油基油中のイソパラフィンの割合が60〜99.9質量%、粘度指数が100〜170、好ましくは135〜160の基油が得られるが、尿素アダクト値が上記条件を満たすことで、本発明の効果、低温粘度特性の向上とすす混入時の摩耗防止性や低摩擦性を両立することができ、特に高粘度指数と低温粘度特性に極めて優れた特性を有する潤滑油組成物を得ることができる。   In the lubricating base oil according to the present invention, when the bottom fraction obtained from the fuel oil hydrocracking apparatus is used as a raw material, the content of the saturated component is 90% by mass or more and occupies the saturated component. The proportion of cyclic saturated component is 30 to 50% by mass, the proportion of non-cyclic saturated component in the saturated component is 50 to 70% by mass, the proportion of isoparaffin in the lubricating base oil is 40 to 70% by mass, and the viscosity index is Although a base oil of 100 to 135, preferably 120 to 130 is obtained, the urea adduct value satisfies the above conditions, the effect of the present invention, the improvement of low temperature viscosity characteristics and the wear prevention property and low friction property when soot is mixed. Can be achieved, and in particular, it is possible to obtain an effect that a significant improvement in low-temperature viscosity characteristics can be realized. In the lubricating base oil according to the present invention, when a slack wax or Fischer-Tropsch wax, which is a raw material having a high wax content (for example, a normal paraffin content of 50% by mass or more) is used as a raw material, Of 90% by mass or more, the proportion of cyclic saturated component in the saturated component is 0.1 to 40% by mass, the proportion of non-cyclic saturated component in the saturated component is 60 to 99.9% by mass, lubrication A base oil having a ratio of isoparaffin in the oil base oil of 60 to 99.9% by mass and a viscosity index of 100 to 170, preferably 135 to 160 is obtained. Oil composition, which has both the improvement of low-temperature viscosity characteristics and anti-wear and low-friction properties when mixed with soot, and has particularly excellent characteristics in terms of high viscosity index and low temperature viscosity characteristics. It is possible to obtain.

また、本発明にかかる潤滑油基油における芳香族分は、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは5質量%以下、より好ましくは0.05〜3質量%、更に好ましくは0.1〜1質量%、特に好ましくは0.1〜0.5質量%である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本発明にかかる潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を0.05質量%以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。   The aromatic content in the lubricating base oil according to the present invention is preferably 5% by mass or less, more preferably 0.05 to 3% by mass, and still more preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total amount of the lubricating base oil. 1% by mass, particularly preferably 0.1 to 0.5% by mass. If the aromatic content exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, friction characteristics, volatilization prevention characteristics and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, the lubricating base oil according to the present invention may not contain an aromatic component, but the solubility of the additive is further improved by setting the aromatic content to 0.05% by mass or more. Can be increased.

なお、ここでいう芳香族分の含有量とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン及びこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮合した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。   In addition, content of an aromatic content here means the value measured based on ASTM D 2007-93. In general, the aromatic component includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene and alkylated products thereof, as well as compounds in which four or more benzene rings are condensed, pyridines, quinolines, phenols and naphthols. Aromatic compounds having atoms are included.

また、本発明にかかる潤滑油基油の%Cは、好ましくは80以上、より好ましくは82〜99、更に好ましくは85〜98、特に好ましくは90〜97である。潤滑油基油の%Cが80未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の%Cが99を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Further, the% C p of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 80 or more, more preferably 82 to 99, still more preferably 85 to 98, and particularly preferably 90 to 97. If the% C p of the lubricating base oil is less than 80, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and friction characteristics tend to be reduced, and when the additive is added to the lubricating base oil The effectiveness of the additive tends to decrease. Further, when the% C p value of the lubricating base oil exceeds 99, the additive solubility will tend to be lower.

また、本発明にかかる潤滑油基油の%Cは、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは1〜12、特に好ましくは3〜10である。潤滑油基油の%Cが20を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、%Cが1未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Moreover,% C N of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, more preferably 1 to 12, particularly preferably 3 to 10. If the% C N value of the lubricating base oil exceeds 20, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than 1, the solubility of the additive tends to decrease.

また、本発明にかかる潤滑油基油の%Cは、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.1〜0.5である。潤滑油基油の%Cが0.7を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、本発明にかかる潤滑油基油の%Cは0であってもよいが、%Cを0.1以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Moreover,% C A of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 0.7 or less, more preferably 0.6 or less, more preferably 0.1 to 0.5. When% C A of the lubricating base oil exceeds 0.7, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover,% C A of the lubricating base oil according to the present invention may be 0% by 0.1 or more C A, it is possible to further increase the solubility of additives.

更に、本発明にかかる潤滑油基油における%Cと%Cとの比率は、%C/%Cが7以上であることが好ましく、7.5以上であることがより好ましく、8以上であることが更に好ましい。%C/%Cが7未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、%C/%Cは、200以下であることが好ましく、100以下であることがより好ましく、50以下であることが更に好ましく、25以下であることが特に好ましい。%C/%Cを200以下とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Furthermore, the ratio of the lubricating base% in oil C P and% C N of the present invention,% C is preferably P /% C N is 7 or more, more preferably 7.5 or more, More preferably, it is 8 or more. When% C P /% CN is less than 7, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to be reduced, and further when an additive is blended in the lubricating base oil. The effectiveness of the additive tends to decrease. Moreover,% C P /% C N is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, more preferably 50 or less, particularly preferably 25 or less. By setting% C P /% CN to 200 or less, the solubility of the additive can be further increased.

なお、本発明でいう%C、%C及び%Cとは、それぞれASTM D 3238−85に準拠した方法(n−d−M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、及び芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した%C、%C及び%Cの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる%Cが0を超える値を示すことがある。 Incidentally, say% C P in the present invention,% C A N and% C A, obtained by a method in accordance with ASTM D 3238-85, respectively (n-d-M ring analysis), the total carbon number of the paraffin carbon number The percentage of the total number of naphthene carbons to the total number of carbons, and the percentage of the total number of aromatic carbons to the total number of carbons. That is, the preferred ranges of% C P ,% C N and% C A described above are based on the values obtained by the above method. For example, even a lubricating base oil containing no naphthene is obtained by the above method. is% C N may indicate a value greater than zero.

また、本発明の潤滑油基油のヨウ素価は、好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.15以下であり、また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.05以上である。潤滑油基油のヨウ素価を0.5以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価及び不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。   The iodine value of the lubricating base oil of the present invention is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.15 or less, and less than 0.01. However, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.05 or more, from the viewpoint of small effects that are commensurate with it and economic efficiency. By setting the iodine value of the lubricating base oil to 0.5 or less, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved. In addition, the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JIS K0070 "the acid value of a chemical product, the saponification value, the iodine value, the hydroxyl value, and the unsaponification value."

また、本発明にかかる潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常100質量ppm以上となる可能性がある。本発明にかかる潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上及び低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が10質量ppm以下であることが好ましく、5質量ppm以下であることがより好ましく、3質量ppm以下であることが更に好ましい。   Further, the content of sulfur in the lubricating base oil according to the present invention depends on the content of sulfur in the raw material. For example, when a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like is used, a lubricating base oil that does not substantially contain sulfur can be obtained. In addition, when using raw materials containing sulfur such as slack wax obtained in the refining process of the lubricating base oil and microwax obtained in the refining process, the sulfur content in the obtained lubricating base oil is usually 100 mass ppm. There is a possibility of this. In the lubricating base oil according to the present invention, the content of sulfur is preferably 10 ppm by mass or less, and is preferably 5 ppm by mass or less, from the viewpoint of further improving thermal and oxidation stability and reducing sulfur content. More preferred is 3 ppm by mass or less.

また、コスト低減の点からは、原料としてスラックワックス等を使用することが好ましく、その場合、得られる潤滑油基油中の硫黄分は50質量ppm以下が好ましく、10質量ppm以下であることがより好ましい。なお、本発明でいう硫黄分とは、JIS K 2541−1996に準拠して測定される硫黄分を意味する。   Further, from the viewpoint of cost reduction, it is preferable to use slack wax or the like as a raw material. In that case, the sulfur content in the obtained lubricating base oil is preferably 50 ppm by mass or less, and preferably 10 ppm by mass or less. More preferred. In addition, the sulfur content as used in the field of this invention means the sulfur content measured based on JISK2541-1996.

また、本発明にかかる潤滑油基油における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、更に好ましくは1質量ppm以下である。窒素分の含有量が5質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、JIS K 2609−1990に準拠して測定される窒素分を意味する。   The nitrogen content in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, and further preferably 1 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease. In addition, the nitrogen content as used in the field of this invention means the nitrogen content measured based on JISK2609-1990.

また、本発明にかかる潤滑油基油の動粘度は、その100℃における動粘度は、好ましくは1.5〜20mm/s、より好ましくは2.0〜11mm/sである。潤滑油基油の100℃における動粘度が1.5mm/s未満の場合、蒸発損失の点で好ましくない。また、100℃における動粘度が20mm/sを超える潤滑油基油を得ようとする場合、その収率が低くなり、原料として重質ワックスを用いる場合であっても分解率を高めることが困難となるため好ましくない。 The kinematic viscosity of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 1.5 to 20 mm 2 / s, more preferably 2.0 to 11 mm 2 / s at 100 ° C. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is less than 1.5 mm 2 / s, it is not preferable in terms of evaporation loss. In addition, when trying to obtain a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. exceeding 20 mm 2 / s, the yield decreases, and the decomposition rate can be increased even when heavy wax is used as a raw material. Since it becomes difficult, it is not preferable.

本発明においては、100℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油基油を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(I)100℃における動粘度が1.5mm/s以上3.5mm/s未満、より好ましくは2.0〜3.0mm/sの潤滑油基油
(II)100℃における動粘度が3.0mm/s以上4.5mm/s未満、より好ましくは3.5〜4.1mm/sの潤滑油基油
(III)100℃における動粘度が4.5〜20mm/s、より好ましくは4.8〜11mm/s、特に好ましくは5.5〜8.0mm/sの潤滑油基油。
In the present invention, it is preferable to use a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the following range by distillation or the like.
(I) less than the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 mm 2 / s or more 3.5 mm 2 / s, more preferably kinematic viscosity at 2.0 to 3.0 mm 2 / s lubricating base oils (II) 100 ° C. There 3.0 mm 2 / s or more 4.5mm less than 2 / s, more preferably a kinematic viscosity at 3.5~4.1mm 2 / s lubricating base oil (III) 100 ℃ 4.5~20mm 2 / s, more preferably 4.8 to 11 mm 2 / s, particularly preferably 5.5 to 8.0 mm 2 / s.

また、本発明にかかる潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは6.0〜80mm/s、より好ましくは8.0〜50mm/sである。本発明においては、40℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油留分を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(IV)40℃における動粘度が6.0mm/s以上12mm/s未満、より好ましくは8.0〜12mm/sの潤滑油基油
(V)40℃における動粘度が12mm/s以上28mm/s未満、より好ましくは13〜19mm/sの潤滑油基油
(VI)40℃における動粘度が28〜50mm/s、より好ましくは29〜45mm/s、特に好ましくは30〜40mm/sの潤滑油基油。
Moreover, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 6.0 to 80 mm 2 / s, more preferably 8.0 to 50 mm 2 / s. In the present invention, it is preferred that a lubricating oil fraction having a kinematic viscosity at 40 ° C. in the following range is fractionated by distillation or the like and used.
(IV) less than the kinematic viscosity at 40 ° C. is 6.0 mm 2 / s or more 12 mm 2 / s, more preferably 8.0~12mm 2 / s lubricating base oil (V) kinematic viscosity at 40 ° C. is 12 mm 2 / More than s and less than 28 mm < 2 > / s, more preferably 13-19 mm < 2 > / s lubricating base oil (VI) The kinematic viscosity at 40 [deg.] C. is 28-50 mm < 2 > / s, more preferably 29-45 mm < 2 > / s, particularly preferred. Is a lubricating base oil of 30 to 40 mm 2 / s.

上記潤滑油基油(I)及び(IV)は、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、粘度−温度特性と低温粘度特性とを高水準で両立することができ、特に、低温粘度特性に優れ、粘性抵抗や撹拌抵抗を著しく低減することができる。また、流動点降下剤を配合することにより、−40℃におけるBF粘度を2000mPa・s以下とすることができる。なお、−40℃におけるBF粘度とは、JPI−5S−26−99に準拠して測定された粘度を意味する。   The above-mentioned lubricating base oils (I) and (IV) have a viscosity-temperature characteristic and low temperature compared with conventional lubricating base oils having the same viscosity grade by satisfying the above conditions for the urea adduct value and the viscosity index, respectively. Viscosity characteristics can be achieved at a high level, in particular, low temperature viscosity characteristics are excellent, and viscosity resistance and stirring resistance can be significantly reduced. Moreover, the BF viscosity in -40 degreeC can be 2000 mPa * s or less by mix | blending a pour point depressant. The BF viscosity at −40 ° C. means the viscosity measured according to JPI-5S-26-99.

また、上記潤滑油基油(II)及び(V)は、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、粘度−温度特性と低温粘度特性とを高水準で両立することができ、特に、低温粘度特性に優れ、更には揮発防止性及び潤滑性に優れる。例えば、潤滑油基油(II)及び(V)においては、−35℃におけるCCS粘度を3000mPa・s以下、好ましくは2000mPa・s以下とすることができる。また、流動点降下剤を配合することにより、−40℃におけるMRV粘度を10000mPa・s以下、好ましくは8000mPa・s以下とすることができる。   The lubricating base oils (II) and (V) have a viscosity-temperature characteristic compared to a conventional lubricating base oil having the same viscosity grade by satisfying the above conditions for the urea adduct value and the viscosity index, respectively. And low-temperature viscosity characteristics can be achieved at a high level. In particular, the low-temperature viscosity characteristics are excellent, and further, volatilization prevention and lubricity are excellent. For example, in the lubricating base oils (II) and (V), the CCS viscosity at −35 ° C. can be 3000 mPa · s or less, preferably 2000 mPa · s or less. Further, by blending a pour point depressant, the MRV viscosity at −40 ° C. can be 10000 mPa · s or less, preferably 8000 mPa · s or less.

また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)は、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、粘度−温度特性と低温粘度特性とを高水準で両立することができ、特に、低温粘度特性に優れ、更には揮発防止性、熱・酸化安定性及び潤滑性に優れる。   In addition, the lubricating base oils (III) and (VI) have viscosity-temperature characteristics compared to conventional lubricating base oils having the same viscosity grade by satisfying the above conditions for the urea adduct value and the viscosity index, respectively. And low-temperature viscosity characteristics can be achieved at a high level. In particular, the low-temperature viscosity characteristics are excellent, and further, volatilization prevention, thermal / oxidative stability, and lubricity are excellent.

また、本発明にかかる潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−15℃以下、更に好ましくは−17.5℃以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。   Further, the pour point of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. For example, the pour point of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably −10. ° C or lower, more preferably -12.5 ° C or lower, still more preferably -15 ° C or lower. The pour points of the lubricating base oils (II) and (V) are preferably −10 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower, and still more preferably −17.5 ° C. or lower. The pour point of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −12.5 ° C. or lower, and still more preferably −15 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.

また、本発明にかかる潤滑油基油の−35℃におけるCCS粘度は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは1000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは3000mPa・s以下、より好ましくは2400mPa・s以下、更に好ましくは2000mPa・s以下、更に好ましくは1800mPa・s以下、更に好ましくは1600mPa・s以下、特に好ましくは1500mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは15000mPa・s以下、より好ましくは10000mPa・s以下である。−35℃におけるCCS粘度が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう−35℃におけるCCS粘度とは、JIS K 2010−1993に準拠して測定された粘度を意味する。   Further, the CCS viscosity of the lubricating base oil according to the present invention at −35 ° C. depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but for example, the lubricating base oils (I) and (IV) at −35 ° C. The CCS viscosity is preferably 1000 mPa · s or less. The CCS viscosity of the lubricating base oils (II) and (V) at −35 ° C. is preferably 3000 mPa · s or less, more preferably 2400 mPa · s or less, still more preferably 2000 mPa · s or less, and further preferably 1800 mPa. · S or less, more preferably 1600 mPa · s or less, particularly preferably 1500 mPa · s or less. The CCS viscosity of the lubricating base oils (III) and (VI) at −35 ° C. is preferably 15000 mPa · s or less, more preferably 10000 mPa · s or less. When the CCS viscosity at −35 ° C. exceeds the upper limit, the low-temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease. In addition, the CCS viscosity at −35 ° C. in the present invention means a viscosity measured according to JIS K 2010-1993.

また、本発明にかかる潤滑油基油の−40℃におけるBF粘度は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の−40℃におけるBF粘度は、好ましくは10000mPa・s以下、より好ましくは8000mPa・sであり、更に好ましくは6000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の−40℃におけるBF粘度は、好ましくは1500000mPa・s以下、より好ましくは1000000mPa・s以下である。−40℃におけるBF粘度が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。   In addition, the BF viscosity at −40 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, for example, at −40 ° C. of the lubricating base oils (I) and (IV). The BF viscosity is preferably 10,000 mPa · s or less, more preferably 8000 mPa · s, and still more preferably 6000 mPa · s or less. Moreover, the BF viscosity at −40 ° C. of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 1500,000 mPa · s or less, more preferably 1000000 mPa · s or less. When the BF viscosity at −40 ° C. exceeds the upper limit, the low-temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease.

また、本発明にかかる潤滑油基油の15℃における密度(ρ15)(g/cm)は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(1)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.816 (1)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
なお、ρ15>ρとなる場合、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。
Further, the density (ρ 15 ) (g / cm 3 ) of the lubricating base oil according to the present invention at 15 ° C. depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is not more than the value of ρ represented by the following formula (1). That is, it is preferable that ρ 15 ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (1)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]
When ρ 15 > ρ, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and additives are added to the lubricating base oil. In some cases, the effectiveness of the additive tends to decrease.

例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のρ15は、好ましくは0.825g/cm以下、より好ましくは0.820g/cm以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のρ15は、好ましくは0.835g/cm以下、より好ましくは0.830g/cm以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のρ15は、好ましくは0.840g/cm以下、より好ましくは0.835g/cm以下である。 For example, ρ 15 of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 0.825 g / cm 3 or less, more preferably 0.820 g / cm 3 or less. The ρ 15 of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 0.835 g / cm 3 or less, more preferably 0.830 g / cm 3 or less. The ρ 15 of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 0.840 g / cm 3 or less, more preferably 0.835 g / cm 3 or less.

なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249−1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。   In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.

また、本発明にかかる潤滑油基油のアニリン点(AP(℃))は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(2)で表されるAの値以上であること、すなわちAP≧Aであることが好ましい。
A=4.3×kv100+100 (2)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
なお、AP<Aとなる場合、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。
Further, the aniline point (AP (° C.)) of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is not less than the value of A represented by the following formula (2). It is preferable that ≧ A.
A = 4.3 × kv100 + 100 (2)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]
When AP <A, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and when additives are added to the lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease.

例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のAPは、好ましくは108℃以上、より好ましくは110℃以上である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のAPは、好ましくは113℃以上、より好ましくは119℃以上である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のAPは、好ましくは125℃以上、より好ましくは128℃以上である。なお、本発明でいうアニリン点とは、JIS K 2256−1985に準拠して測定されたアニリン点を意味する。   For example, the AP of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 108 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 113 ° C. or higher, more preferably 119 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 128 ° C. or higher. In addition, the aniline point as used in the field of this invention means the aniline point measured based on JISK2256-1985.

また、本発明にかかる潤滑油基油の蒸留性状は、ガスクロマトグラフィー蒸留で、初留点(IBP)が290〜440℃、終点(FBP)が430〜580℃であることが好ましく、かかる蒸留範囲にある留分から選ばれる1種又は2種以上の留分を精留することにより、上述した好ましい粘度範囲を有する潤滑油基油(I)〜(III)及び(IV)〜(VI)を得ることができる。   Further, the distillation properties of the lubricating base oil according to the present invention are preferably gas chromatography distillation, wherein the initial boiling point (IBP) is 290 to 440 ° C. and the end point (FBP) is 430 to 580 ° C. Lubricating base oils (I) to (III) and (IV) to (VI) having the preferred viscosity ranges described above are obtained by rectifying one or more fractions selected from the fractions in the range. Obtainable.

例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは260〜340℃、より好ましくは270〜330℃、更に好ましくは280〜320℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは310〜390℃、より好ましくは320〜380℃、更に好ましくは330〜370℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは340〜440℃、より好ましくは360〜430℃、更に好ましくは370〜420℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは405〜465℃、より好ましくは415〜455℃、更に好ましくは425〜445℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは430〜490℃、より好ましくは440〜480℃、更に好ましくは450〜490℃である。また、T90−T10は、好ましくは60〜140℃、より好ましくは70〜130℃、更に好ましくは80〜120℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは140〜200℃、より好ましくは150〜190℃、更に好ましくは160〜180℃である。また、T10−IBPは、好ましくは40〜100℃、より好ましくは50〜90℃、更に好ましくは60〜80℃である。また、FBP−T90は、好ましくは5〜60℃、より好ましくは10〜55℃、更に好ましくは15〜50℃である。   For example, regarding the distillation properties of the lubricating base oils (I) and (IV), the initial boiling point (IBP) is preferably 260 to 340 ° C, more preferably 270 to 330 ° C, and still more preferably 280 to 320 ° C. It is. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 310-390 degreeC, More preferably, it is 320-380 degreeC, More preferably, it is 330-370 degreeC. Moreover, 50% distillation point (T50) becomes like this. Preferably it is 340-440 degreeC, More preferably, it is 360-430 degreeC, More preferably, it is 370-420 degreeC. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 405-465 degreeC, More preferably, it is 415-455 degreeC, More preferably, it is 425-445 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 430-490 degreeC, More preferably, it is 440-480 degreeC, More preferably, it is 450-490 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 60-140 degreeC, More preferably, it is 70-130 degreeC, More preferably, it is 80-120 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 140-200 degreeC, More preferably, it is 150-190 degreeC, More preferably, it is 160-180 degreeC. Further, T10-IBP is preferably 40 to 100 ° C, more preferably 50 to 90 ° C, and further preferably 60 to 80 ° C. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 5-60 degreeC, More preferably, it is 10-55 degreeC, More preferably, it is 15-50 degreeC.

また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは310〜400℃、より好ましくは320〜390℃、更に好ましくは330〜380℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは350〜430℃、より好ましくは360〜420℃、更に好ましくは370〜410℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは390〜470℃、より好ましくは400〜460℃、更に好ましくは410〜450℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは420〜490℃、より好ましくは430〜480℃、更に好ましくは440〜470℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは450〜530℃、より好ましくは460〜520℃、更に好ましくは470〜510℃である。また、T90−T10は、好ましくは40〜100℃、より好ましくは45〜90℃、更に好ましくは50〜80℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは80〜170℃、より好ましくは100〜160℃、更に好ましくは120〜150℃である。また、T10−IBPは、好ましくは5〜60℃、より好ましくは10〜55℃、更に好ましくは15〜50℃である。また、FBP−T90は、好ましくは5〜60℃、より好ましくは10〜55℃、更に好ましくは15〜50℃である。   Further, regarding the distillation properties of the lubricating base oils (II) and (V), the initial boiling point (IBP) is preferably 310 to 400 ° C, more preferably 320 to 390 ° C, still more preferably 330 to 380 ° C. It is. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 350-430 degreeC, More preferably, it is 360-420 degreeC, More preferably, it is 370-410 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 390 to 470 ° C, more preferably 400 to 460 ° C, still more preferably 410 to 450 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 420-490 degreeC, More preferably, it is 430-480 degreeC, More preferably, it is 440-470 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 450-530 degreeC, More preferably, it is 460-520 degreeC, More preferably, it is 470-510 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 40-100 degreeC, More preferably, it is 45-90 degreeC, More preferably, it is 50-80 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 80-170 degreeC, More preferably, it is 100-160 degreeC, More preferably, it is 120-150 degreeC. T10-IBP is preferably 5 to 60 ° C, more preferably 10 to 55 ° C, and still more preferably 15 to 50 ° C. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 5-60 degreeC, More preferably, it is 10-55 degreeC, More preferably, it is 15-50 degreeC.

また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは440〜480℃、より好ましくは430〜470℃、更に好ましくは420〜460℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは450〜510℃、より好ましくは460〜500℃、更に好ましくは460〜480℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは470〜540℃、より好ましくは480〜530℃、更に好ましくは490〜520℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは470〜560℃、より好ましくは480〜550℃、更に好ましくは490〜540℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは505〜565℃、より好ましくは515〜555℃、更に好ましくは525〜565℃である。また、T90−T10は、好ましくは35〜80℃、より好ましくは45〜70℃、更に好ましくは55〜80℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは50〜130℃、より好ましくは60〜120℃、更に好ましくは70〜110℃である。また、T10−IBPは、好ましくは5〜65℃、より好ましくは10〜55℃、更に好ましくは10〜45℃である。また、FBP−T90は、好ましくは5〜60℃、より好ましくは5〜50℃、更に好ましくは5〜40℃である。   The initial boiling point (IBP) of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 440 to 480 ° C, more preferably 430 to 470 ° C, and still more preferably 420 to 460 ° C. It is. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 450-510 degreeC, More preferably, it is 460-500 degreeC, More preferably, it is 460-480 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 470 to 540 ° C, more preferably 480 to 530 ° C, still more preferably 490 to 520 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 470-560 degreeC, More preferably, it is 480-550 degreeC, More preferably, it is 490-540 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 505-565 degreeC, More preferably, it is 515-555 degreeC, More preferably, it is 525-565 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 35-80 degreeC, More preferably, it is 45-70 degreeC, More preferably, it is 55-80 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 50-130 degreeC, More preferably, it is 60-120 degreeC, More preferably, it is 70-110 degreeC. Further, T10-IBP is preferably 5 to 65 ° C, more preferably 10 to 55 ° C, and still more preferably 10 to 45 ° C. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 5-60 degreeC, More preferably, it is 5-50 degreeC, More preferably, it is 5-40 degreeC.

潤滑油基油(I)〜(VI)のそれぞれにおいて、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP、FBP−T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP及びFBP−T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。   In each of the lubricating base oils (I) to (VI), IBP, T10, T50, T90, FBP, T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 are set to the above preferable ranges. Further, it is possible to further improve the low temperature viscosity and further reduce the evaporation loss. In addition, about each of T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90, when the distillation range is made too narrow, the yield of lubricating base oil is deteriorated, which is not preferable in terms of economy. .

なお、本発明でいう、IBP、T10、T50、T90及びFBPとは、それぞれASTM D 2887−97に準拠して測定される留出点を意味する。   In the present invention, IBP, T10, T50, T90 and FBP mean distillate points measured in accordance with ASTM D 2887-97, respectively.

また、本発明に係る潤滑油基油は、本発明に係る潤滑油基油成分のみで構成されていてもよいが、本発明に係る潤滑油基油成分以外の鉱油系基油、合成系基油又はこれらから選ばれる2種以上の潤滑油の任意混合物をさらに含有してもよい。ただし、本発明に係る潤滑油基油成分と他の潤滑油基油成分とを併用する場合、他の潤滑油基油成分の割合は、本発明に係る潤滑油基油の全量を基準として、90質量%以下とすることが好ましい。   Further, the lubricating base oil according to the present invention may be composed only of the lubricating base oil component according to the present invention, but a mineral base oil or a synthetic base other than the lubricating base oil component according to the present invention. You may further contain the oil or the arbitrary mixtures of 2 or more types of lubricating oil chosen from these. However, when the lubricating base oil component according to the present invention and other lubricating base oil components are used in combination, the ratio of the other lubricating base oil components is based on the total amount of the lubricating base oil according to the present invention. It is preferable to set it to 90 mass% or less.

すなわち、本発明に係る潤滑油基油と他の潤滑油基油との混合基油を用いる場合、本発明に係る潤滑油基油の含有割合は、混合基油の全量を基準として、好ましくは10〜100質量%であり、より好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上、一層好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上である。当該含有割合が10質量%未満の場合には、必要とする低温粘度、省燃費性能が得られないおそれがある。   That is, when a mixed base oil of the lubricating base oil according to the present invention and another lubricating base oil is used, the content of the lubricating base oil according to the present invention is preferably based on the total amount of the mixed base oil. It is 10-100 mass%, More preferably, it is 30 mass% or more, More preferably, it is 50 mass% or more, More preferably, it is 70 mass% or more, Most preferably, it is 80 mass% or more. When the said content rate is less than 10 mass%, there exists a possibility that the required low temperature viscosity and fuel-saving performance may not be obtained.

本発明に係る潤滑油基油成分と併用される他の潤滑油基油成分としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば100℃における動粘度が1〜100mm/sの溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as another lubricating base oil component used together with the lubricating base oil component which concerns on this invention, As a mineral oil type | system | group base oil, the solvent whose dynamic viscosity in 100 degreeC is 1-100 mm < 2 > / s, for example Refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent dewaxing base oil and the like.

また、合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。   Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridec Decyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl Examples thereof include diphenyl ether and polyphenyl ether, and among them, poly α-olefin is preferable. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides.

ポリα−オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素と、水、アルコール(エタノール、プロパノール、ブタノール等)、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する方法が挙げられる。   The production method of the poly-α-olefin is not particularly limited. For example, Friedel-Crafts catalyst containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water, alcohol (ethanol, propanol, butanol, etc.), carboxylic acid or ester. And a method of polymerizing α-olefin in the presence of a polymerization catalyst such as

また、本発明の潤滑油組成物は、重量平均分子量が200,000〜400,000のポリ(メタ)アクリレートを含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 200,000 to 400,000.

本発明に係るポリ(メタ)アクリレートの重量平均分子量(M)は、200,000〜400,000であることが必要であり、好ましくは225,000〜375,000、さらに好ましくは275,000〜325,000である。重量平均分子量が200,000未満の場合には粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が400,000を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight (M w ) of the poly (meth) acrylate according to the present invention needs to be 200,000 to 400,000, preferably 225,000 to 375,000, and more preferably 275,000. ~ 325,000. When the weight average molecular weight is less than 200,000, the effect of improving the viscosity index is small and not only the fuel saving property and the low temperature viscosity characteristic are inferior, but also the cost may increase, and the weight average molecular weight exceeds 400,000. May deteriorate the shear stability, solubility in base oil, and storage stability.

本発明に係るポリ(メタ)アクリレートのPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)は、好ましくは80以下、より好ましくは5〜60、さらに好ましくは20〜55、一層好ましくは30〜50、特に好ましくは35〜45である。PSSIが80を超える場合にはせん断安定性が悪くなるおそれがある。また、PSSIが5未満の場合には粘度指数向上効果が小さく、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。   The PSSI (Permanent Cystability Index) of the poly (meth) acrylate according to the present invention is preferably 80 or less, more preferably 5 to 60, still more preferably 20 to 55, still more preferably 30 to 50, particularly preferably 35 to 35. 45. If PSSI exceeds 80, shear stability may be deteriorated. Further, when PSSI is less than 5, the effect of improving the viscosity index is small, which is not only inferior in fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, but also in cost.

また、本発明に係るポリ(メタ)アクリレートの重量平均分子量と数平均分子量の比(M/M)は0.5〜5.0であることが好ましく、より好ましくは1.0〜3.5、更に好ましくは1.5〜3、特に好ましくは1.7〜2.5である。重量平均分子量と数平均分子量の比が0.5以下もしくは5.0以上となると、基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるだけでなく、粘度温度特性が悪化し、省燃費性が悪化するおそれがある。なお、ここでいう重量平均分子量及び数平均分子量とは、ウォーターズ製の150−C ALC/GPC装置に東ソー製のGMHHR−M(7.8mmID×30cm)のカラムを2本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度23℃、流速1mL/分、試料濃度1質量%、試料注入量75μL、検出器示差屈折率計(RI)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量のことである。 The ratio of the weight average molecular weight to number average molecular weight of the poly (meth) acrylates according to the present invention (M W / M n) is preferably from 0.5 to 5.0, more preferably 1.0 to 3 0.5, more preferably 1.5 to 3, particularly preferably 1.7 to 2.5. When the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is 0.5 or less or 5.0 or more, not only the solubility in the base oil and the storage stability are deteriorated, but also the viscosity-temperature characteristics are deteriorated, and the fuel economy is improved. May get worse. The weight average molecular weight and the number average molecular weight used here are two columns of Tosoh's GMHHR-M (7.8 mm ID × 30 cm) in series on a Waters 150-C ALC / GPC apparatus, As tetrahydrofuran, temperature 23 ° C., flow rate 1 mL / min, sample concentration 1 mass%, sample injection amount 75 μL, weight average molecular weight and number average molecular weight in terms of polystyrene measured with a detector differential refractometer (RI). .

また、本発明に係るポリ(メタ)アクリレートの重量平均分子量とPSSIの比(M/PSSI)は、2.5×10以下であることが好ましく、より好ましくは1×10未満、さらに好ましくは0.9×10以下、好ましくは0.5×10以上である。特にM/PSSIを1×10未満とすることで、耐焼付性及び耐摩耗性をより高めることができる。なお、ここでいうPSSIとは、ASTM D 6022−01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278−02(Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。 The ratio of the weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate and PSSI of the present invention (M W / PSSI) is preferably at 2.5 × 10 4 or less, more preferably less than 1 × 10 4, further Preferably it is 0.9 × 10 4 or less, preferably 0.5 × 10 4 or more. In particular, by making M W / PSSI less than 1 × 10 4 , seizure resistance and wear resistance can be further improved. It is to be noted that the PSSI referred to herein, conform to ASTM D 6022-01 (Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index), ASTM D 6278-02 (Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus ) Means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the data measured by.

本発明に係るポリ(メタ)アクリレートとしては、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の1種または2種以上を構造単位として含有するものであることが好ましい。かかるポリ(メタ)アクリレートは、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良いが、分散型であることがより好ましい。   The poly (meth) acrylate according to the present invention preferably contains one or more (meth) acrylate structural units represented by the following general formula (1) as structural units. Such poly (meth) acrylate may be either non-dispersed or dispersed, but is more preferably dispersed.

[式(1)中、Rは水素又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜50の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。]
式(1)で示す構造単位中のRは、上述の通り炭素数1〜50の直鎖状又は分枝状の炭化水素基であり、好ましくは炭素数1〜30の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは炭素数1〜20の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、より好ましくは炭素数1〜15直鎖状炭化水素基である。
[In formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms. ]
R 2 in the structural unit represented by the formula (1) is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms as described above, preferably a linear or branched group having 1 to 30 carbon atoms. It is a branched hydrocarbon, more preferably a linear or branched hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a linear hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.

本発明に係るポリ(メタ)アクリレートは、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位を有する限りにおいて、任意の(メタ)アクリレートモノマーしくは任意のオレフィン等を共重合させることによって得ることができる。   As long as the poly (meth) acrylate according to the present invention has the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1), any (meth) acrylate monomer or any olefin may be copolymerized. Obtainable.

本発明に係るポリ(メタ)アクリレートを得るために重合させるモノマーは任意であるが、例えば下記一般式(2)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−1)」という。)が好適である。モノマー(M−1)の(共)重合体は、いわゆる非分散型ポリ(メタ)アクリレートである。   Although the monomer polymerized in order to obtain the poly (meth) acrylate according to the present invention is arbitrary, for example, a monomer represented by the following general formula (2) (hereinafter referred to as “monomer (M-1)”) is preferable. It is. The (co) polymer of the monomer (M-1) is a so-called non-dispersed poly (meth) acrylate.

[上記一般式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜50の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。]
モノマー(M−1)の好ましい例としては、炭素数1〜30の直鎖又は分岐アルキル基、好ましくは炭素数1〜20の直鎖アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが挙げられ、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート等(これらアルキル基は直鎖アルキル基が好ましい)が挙げられ、特にメチルメタアクリレート、ドデシルメタアクリレート、トリデシルメタアクリレート、テトラデシルメタアクリレート、ペンタデシルメタアクリレートを含むモノマーであることが好ましく、メチルメタアクリレート、n−ドデシルメタアクリレート、n−トリデシルメタアクリレート、n−テトラデシルメタアクリレート、n−ペンタデシルメタアクリレートを主構成単位とするモノマーであることが特に好ましい。
[In the general formula (2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms. ]
Preferred examples of the monomer (M-1) include alkyl (meth) acrylates having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. , Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate , Nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, Examples include butadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, etc. (these alkyl groups are preferably linear alkyl groups), and particularly methyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl methacrylate, tetradecyl methacrylate, pentadecyl methacrylate. It is preferable that it is a monomer containing an acrylate, and it is a monomer having methyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, n-tridecyl methacrylate, n-tetradecyl methacrylate, n-pentadecyl methacrylate as a main constituent unit. Is particularly preferred.

また、一本発明に係るポリ(メタ)アクリレートを得るために重合させるその他のモノマーとしては、下記一般式(3)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−2)」という。)及び下記一般式(4)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−3)」という)から選ばれる1種又は2種以上が好適である。モノマー(M−3)及び/又は(M−4)を含むモノマーの(共)重合体は、いわゆる分散型ポリ(メタ)アクリレートである。なお、当該分散型ポリ(メタ)アクリレートは、構成モノマーとしてモノマー(M−1)を含んでいることが好ましい。   Moreover, as another monomer polymerized in order to obtain the poly (meth) acrylate which concerns on this invention, the monomer (henceforth "monomer (M-2)") represented by the following general formula (3), and One or more selected from monomers represented by the following general formula (4) (hereinafter referred to as “monomer (M-3)”) are preferable. The (co) polymer of the monomer containing the monomer (M-3) and / or (M-4) is a so-called dispersed poly (meth) acrylate. In addition, it is preferable that the said dispersion | distribution type poly (meth) acrylate contains the monomer (M-1) as a structural monomer.

[上記一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜18のアルキレン基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、aは0又は1を示す。]
で表される炭素数1〜18のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、及びオクタデシレン基(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。)等が例示できる。
[In the above general formula (3), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 6 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, E 1 represents 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 0 oxygen atoms. 2 represents an amine residue or heterocyclic residue, and a represents 0 or 1. ]
Specific examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 6 include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group, Examples include an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, and an octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).

また、Eで表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。 Specific examples of the group represented by E 1 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, Examples include morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, and pyrazino group.

[上記一般式(4)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示す。]
で表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。
[In the general formula (4), R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, and E 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. . ]
Specific examples of the group represented by E 2 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, and a morpholino group. Pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, pyrazino group and the like.

モノマー(M−2)、(M−3)の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。   As preferable examples of the monomers (M-2) and (M-3), specifically, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, Examples thereof include morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.

本発明に係るポリ(メタ)アクリレートの製造法は任意であるが、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、モノマー(M−1)〜(M−3)の混合物をラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。   The method for producing the poly (meth) acrylate according to the present invention is arbitrary. For example, in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide, a mixture of the monomers (M-1) to (M-3) is radical solution. It can be easily obtained by polymerization.

本発明に係るポリ(メタ)アクリレートとしては、メチルメタアクリレート、n−ドデシルメタアクリレート、n−トリデシルメタアクリレート、n−テトラデシルメタアクリレート、n−ペンタデシルメタアクリレートを主構成単位とするモノマーと、上記モノマー(M−2)及び(M−3)から選ばれる1種又は2種以上とを共重合させた分散型ポリメタアクリレートが最も好ましい。   The poly (meth) acrylate according to the present invention includes a monomer having methyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, n-tridecyl methacrylate, n-tetradecyl methacrylate, and n-pentadecyl methacrylate as main structural units; Dispersed polymethacrylate obtained by copolymerizing one or more selected from the monomers (M-2) and (M-3) is most preferable.

本発明に係るポリ(メタ)アクリレートの含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜40質量%、更に好ましくは1〜30質量%、特に好ましくは5〜20質量%である。ポリ(メタ)アクリレートの含有量が0.1質量%より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、50質量%よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇すると共に、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、厳しい潤滑条件(高温高せん断条件)における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。   The content of the poly (meth) acrylate according to the present invention is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, still more preferably 1 to 30% by mass, based on the total amount of the composition. Especially preferably, it is 5-20 mass%. When the content of poly (meth) acrylate is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are diminished, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved. Also, if it exceeds 50% by mass, the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. There is a concern that defects such as burn-in, seizure and fatigue failure may be the cause.

なお、本発明の潤滑油組成物は、前記した本発明に係るポリ(メタ)アクリレートのほか、通常の一般的な非分散型又は分散型ポリ(メタ)アクリレート、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体を、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等をさらに含有してもよい。   In addition to the poly (meth) acrylate according to the present invention described above, the lubricating oil composition of the present invention may be an ordinary general non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed ethylene- An α-olefin copolymer or a hydride thereof, polyisobutylene or a hydride thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a styrene-maleic anhydride ester copolymer, a polyalkylstyrene, or the like may be further contained.

本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(又は極圧剤)、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。   In order to further improve the performance, the lubricating oil composition of the present invention may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose. Examples of such additives include friction modifiers, metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, Examples include additives such as demulsifiers, metal deactivators, and antifoaming agents.

例えば、本発明の潤滑油組成物においては、省燃費性能を高めるために、有機モリブデン化合物及び無灰摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤をさらに含有させることができる。   For example, the lubricating oil composition of the present invention may further contain a friction modifier selected from organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers in order to improve fuel economy performance.

本発明で用いる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物が挙げられる。   Examples of the organic molybdenum compound used in the present invention include organic molybdenum compounds containing sulfur such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.

好ましいモリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である)、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオカーバメートとしては、1分子中に異なる炭素数及び/または構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。   Specific examples of preferred molybdenum dithiocarbamates include molybdenum sulfide diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dioctyldithiocarbamate, and molybdenum disulfide. Decyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum didodecyl dithiocarbamate, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiocarbamate Oki Molybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) Examples thereof include dithiocarbamate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum dithiocarbamates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can also be preferably used.

また、これら以外の硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、モリブデン化合物(例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等)と、硫黄含有有機化合物(例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイド、硫化エステル等)あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。   Other organic molybdenum compounds containing sulfur include molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid, molybdic acid such as (poly) sulfurized molybdic acid, Molybdate such as metal salts of molybdic acid, ammonium salts, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, molybdenum sulfide such as polysulfide molybdenum, metal sulfide or amine salt of molybdenum sulfide, sulfurized molybdenum acid, chloride Molybdenum halides such as molybdenum) and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl (thio) xanthates, thiadiazoles, mercaptothiadiazoles, thiocarbonates, tetrahydrocarbyl thiuram disulfides, bis (di (thio) hydrocarbons) Bildithiophosphonate) disulfide, organic (poly) sulfide, sulfurized ester, etc.) or other organic compound complexes, etc., or sulfur-containing molybdenum compounds such as molybdenum sulfide, sulfurized molybdic acid, etc. and alkenyl succinimide complexes, etc. Can be mentioned.

また、有機モリブデン化合物としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。   As the organic molybdenum compound, an organic molybdenum compound containing no sulfur as a constituent element can be used.

構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩及びアルコールのモリブデン塩が好ましい。   Specific examples of organic molybdenum compounds that do not contain sulfur as a constituent element include molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, molybdenum salts of organic acids, and molybdenum salts of alcohols. Complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols are preferred.

本発明の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.05質量%以下、特に好ましくは0.03質量%以下である。その含有量が0.001質量%未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、含有量が0.2質量%を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。   In the lubricating oil composition of the present invention, when an organic molybdenum compound is used, its content is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the composition. 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.05% by mass or less, particularly Preferably it is 0.03 mass% or less. When the content is less than 0.001% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time. On the other hand, when the content exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.

本発明で用いられる無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、エステル化合物、アミド化合物、イミド化合物、エーテル化合物、ウレア化合物、ヒドラジド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。また下記一般式(5)および(6)で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体からなる群より選ばれる1種以上の化合物や、国際公開第2005/037967号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤が挙げられる。   As the ashless friction modifier used in the present invention, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, for example, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly the number of carbon atoms. Amine compound, ester compound, amide compound, imide compound, ether compound, urea compound, hydrazide compound, fatty acid ester, fatty acid amide, fatty acid having at least one linear alkyl group or straight chain alkenyl group of 6 to 30 in the molecule Ashless friction modifiers such as aliphatic alcohols and aliphatic ethers. Further, one or more compounds selected from the group consisting of nitrogen-containing compounds represented by the following general formulas (5) and (6) and acid-modified derivatives thereof, and various examples exemplified in International Publication No. 2005/037967 pamphlet. Ashless friction modifiers may be mentioned.

一般式(5)において、Rは炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基、好ましくは炭素数10〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数10〜30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12〜20のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12〜20のアルケニル基であり、R及びR10は、それぞれ個別に、炭素数1〜30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数1〜10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜10の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基又は水素、より好ましくは水素であり、Xは酸素又は硫黄、好ましくは酸素を示す。 In the general formula (5), R 8 has a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms or a functionality. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a functional hydrocarbon group, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 9 and R 10 each independently has a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or functionality. A hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 4 carbon atoms, more preferably hydrogen, and X represents oxygen or sulfur, preferably oxygen.

一般式(6)において、R11は炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基であり、好ましくは炭素数10〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数10〜30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12〜20のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12〜20のアルケニル基であり、R12 13及びR14は、それぞれ個別に、炭素数1〜30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数1〜10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜10の炭化水素基又は水素、より好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは水素を示す。 In the general formula (6), R 11 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality, preferably a hydrocarbon group or functionality having 10 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a hydrocarbon group having functionality, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, and R 12 , R 13 and R 14 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. , A functional hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen, and more preferably hydrogen.

一般式(6)で表される窒素含有化合物としては、具体的には、炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するヒドラジド及びその誘導体である。R11が炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基、R12〜R14が水素の場合、炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するヒドラジド、R11及びR12〜R14のいずれかが炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基であり、R12〜R14の残りが水素である場合、炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するN−ヒドロカルビルヒドラジド(ヒドロカルビルは炭化水素基等を示す)である。 Specific examples of the nitrogen-containing compound represented by the general formula (6) include hydrazides having 1 to 30 carbon atoms or functional hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms and derivatives thereof. is there. When R 11 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality, and R 12 to R 14 are hydrogen, the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or the functionality Any of hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 11 and R 12 to R 14 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality. When R 12 to R 14 are hydrogen, N-hydrocarbyl hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality (hydrocarbyl is a hydrocarbon group) Etc.).

本発明の潤滑油組成物において無灰摩擦調整剤を用いる場合、無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上であり、また、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が0.01質量%未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また3質量%を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。   When the ashless friction modifier is used in the lubricating oil composition of the present invention, the content of the ashless friction modifier is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. When the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.

本発明においては、有機モリブデン化合物又は無灰摩擦調整剤のいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよいが、無灰摩擦調整剤を用いることがより好ましい。   In the present invention, either one of the organic molybdenum compound or the ashless friction modifier may be used, or both may be used in combination, but it is more preferable to use the ashless friction modifier.

金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属サリシレート又はアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩などが挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる1種又は2種以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。   Examples of metal detergents include alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, and alkali salts such as alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates, basic positive salts, or overbased salts. Etc. In the present invention, one or more alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used. In particular, a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.

無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40〜400の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。   As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule or Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.

本発明で用いられる無灰分散剤、好ましくはビスタイプのポリブテニルコハク酸イミド及び/又はその誘導体の重量平均分子量は、好ましくは3000以上、より好ましくは6500以上、更に好ましくは7000以上、特に好ましくは8000以上である。重量平均分子量が3000未満では、非極性基のポリブテニル基の分子量が小さくスラッジの分散性に劣り、また、酸化劣化の活性点となる恐れのある極性基のアミン部分が相対的に多くなって酸化安定性に劣る可能性がある。このような観点から、無灰分散剤に含まれる窒素含有量は、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、特に好ましくは1質量%以下、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上である。一方、低温粘度特性の悪化を防止する観点から、当該重量平均分子量は、20000以下であることが好ましく、15000以下であることが特に好ましい。なお、ここでいう重量平均分子量とは、ウォーターズ製の150−CALC/GPC装置に東ソー製のGMHHR−M(7.8mmID×30cm)のカラムを2本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度23℃、流速1mL/分、試料濃度1質量%、試料注入量75μL、検出器示差屈折率計(RI)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。   The weight average molecular weight of the ashless dispersant used in the present invention, preferably a bis-type polybutenyl succinimide and / or a derivative thereof, is preferably 3000 or more, more preferably 6500 or more, still more preferably 7000 or more, particularly preferably. Is 8000 or more. When the weight average molecular weight is less than 3000, the molecular weight of the non-polar polybutenyl group is small and the dispersibility of the sludge is small, and the amine part of the polar group, which may become an active site for oxidative degradation, is relatively increased and oxidized. May be less stable. From such a viewpoint, the nitrogen content contained in the ashless dispersant is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less, preferably 0.1% by mass or more, and more. Preferably it is 0.5 mass% or more. On the other hand, from the viewpoint of preventing deterioration of low temperature viscosity characteristics, the weight average molecular weight is preferably 20000 or less, and particularly preferably 15000 or less. Here, the weight average molecular weight means that two columns of Tosoh GMHHR-M (7.8 mm ID × 30 cm) are used in series on a Waters 150-CALC / GPC apparatus, and the solvent is tetrahydrofuran, temperature. 23 ° C., flow rate of 1 mL / min, sample concentration of 1 mass%, sample injection amount of 75 μL, and weight average molecular weight in terms of polystyrene measured with a detector differential refractometer (RI).

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.

摩耗防止剤(または極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。   As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used in lubricating oils can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, phosphites, thiophosphites, dithiophosphites, trithiophosphites Esters, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, disulfide , Polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust preventive include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。   As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、又はβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が0.1〜100mm/s未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of antifoaming agents include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 0.1 to 100 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, methyl salicylates and o. -Hydroxybenzyl alcohol etc. are mentioned.

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、0.01〜10質量%である。   When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.

本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、好ましくは4〜12mm/s、より好ましくは4.5〜10mm/s、さらに好ましくは5〜9mm/s、特に好ましくは6〜8mm/sである。100℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、12mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 4 to 12 mm 2 / s, more preferably 4.5 to 10 mm 2 / s, still more preferably 5 to 9 mm 2 / s, and particularly preferably 6. ˜8 mm 2 / s. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 12 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.

また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは140〜300、より好ましくは190〜300、さらに好ましくは200〜300、一層好ましくは210〜300、さらに一層好ましくは220〜300、特に好ましくは230〜300、最も好ましくは240〜300である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が140未満の場合には、HTHS粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに−35℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が300以上の場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。   The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 140 to 300, more preferably 190 to 300, still more preferably 200 to 300, still more preferably 210 to 300, still more preferably 220 to 300, particularly. Preferably it is 230-300, Most preferably, it is 240-300. When the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is less than 140, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity, and further reduce the low temperature viscosity at -35 ° C. May be difficult. In addition, when the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is 300 or more, low temperature fluidity is deteriorated, and there is a risk of problems due to insufficient solubility of additives and compatibility with sealing materials. There is.

また、本発明の潤滑油組成物は、100℃における動粘度及び粘度指数が上記要件を満たすことに加えて、以下の要件を満たすことが好ましい。   In addition to the kinematic viscosity and viscosity index at 100 ° C. satisfying the above requirements, the lubricating oil composition of the present invention preferably satisfies the following requirements.

本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、4〜50mm/sであることが好ましく、好ましくは10〜40mm/s、より好ましくは20〜35mm/s、特に好ましくは27〜32mm/sである。40℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、50mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 4 to 50 mm 2 / s, preferably 10 to 40 mm 2 / s, more preferably 20 to 35 mm 2 / s, and particularly preferably 27. ~32mm is a 2 / s. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 50 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.

本発明の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は、3.5mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは3.0mPa・s以下であり、さらに好ましくは2.8mPa・s以下であり、特に好ましくは2.7mPa・s以下である。また、2.0mPa・s以上であることが好ましく、好ましくは2.3mPa・s以上、より好ましくは2.4mPa・s以上、特に好ましくは2.5mPa・s以上、最も好ましくは2.6mPa・s以上である。ここでいう150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、3.5mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。   The lubricating oil composition of the present invention has an HTHS viscosity at 150 ° C. of preferably 3.5 mPa · s or less, more preferably 3.0 mPa · s or less, and even more preferably 2.8 mPa · s or less. Particularly preferably, it is 2.7 mPa · s or less. Further, it is preferably 2.0 mPa · s or more, preferably 2.3 mPa · s or more, more preferably 2.4 mPa · s or more, particularly preferably 2.5 mPa · s or more, and most preferably 2.6 mPa · s. s or more. The HTHS viscosity at 150 ° C. here refers to the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM ASTM D4683. When the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.0 mPa · s, there is a risk of high vaporization and insufficient lubricity. When it exceeds 3.5 mPa · s, the necessary low-temperature viscosity and sufficient fuel saving Performance may not be obtained.

本発明の潤滑油組成物は、上記構成を有するため、省燃費性と低蒸発性および低温粘度特性に優れており、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃におけるHTHS粘度を維持しながら、省燃費性と−35℃以下における低温粘度とを両立させることができるとともに耐焼付性及び耐摩耗性を著しく改善できる。例えば、本発明の潤滑油組成物によれば、SAE0W−20エンジン油を製造する場合、−35℃におけるCCS粘度を3500mPa・s以下とすることができる。また、本発明の潤滑油組成物によれば、−40℃におけるMRV粘度を7000mPa・s以下とすることができる。なお、SAE0W−20エンジン油の粘度グレードは100℃における動粘度が5.6mm/s以上9.3mm/s未満、150℃におけるHTHS粘度が2.6mPa・s以上、−35℃におけるCCS粘度が6200mPa・s以下、−40℃におけるMRV粘度が60000mPa・s以下であるが、上記のように特に低温粘度に余裕をもって製造することができる上に、耐焼付性及び耐摩耗性が格別に優れる潤滑油組成物を得ることができる。 Since the lubricating oil composition of the present invention has the above-described configuration, it is excellent in fuel economy, low evaporation, and low-temperature viscosity characteristics, and it can be a synthetic oil such as poly-α-olefin base oil and ester base oil, Without using a viscose mineral base oil, while maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C., it is possible to achieve both fuel saving and low temperature viscosity at −35 ° C. or lower, and to significantly improve the seizure resistance and wear resistance. . For example, according to the lubricating oil composition of the present invention, when producing SAE0W-20 engine oil, the CCS viscosity at −35 ° C. can be 3500 mPa · s or less. Further, according to the lubricating oil composition of the present invention, the MRV viscosity at −40 ° C. can be set to 7000 mPa · s or less. Incidentally, SAE 0W-20 engine oil viscosity grade of kinematic viscosity at 100 ℃ 5.6mm 2 / s or more 9.3mm less than 2 / s, 150 HTHS viscosity at ° C. is 2.6 mPa · s or more, CCS at -35 ° C. Although the viscosity is 6200 mPa · s or less and the MRV viscosity at −40 ° C. is 60000 mPa · s or less, it can be manufactured with a particularly low temperature viscosity as described above, and has excellent seizure resistance and wear resistance. An excellent lubricating oil composition can be obtained.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

[基油1の製造]
まず、溶剤精製基油を精製する工程において減圧蒸留で分離した留分を、フルフラールで溶剤抽出した後で水素化処理し、次いで、メチルエチルケトン−トルエン混合溶剤で溶剤脱ろうした。溶剤脱ろうの際に除去され、スラックワックスとして得られたワックス分(以下、「WAX1」という。)を、潤滑油基油の原料油として用いた。WAX1の性状を表1に示す。
[Manufacture of base oil 1]
First, the fraction separated by distillation under reduced pressure in the step of refining the solvent refined base oil was subjected to hydrogenation after solvent extraction with furfural, and then dewaxed with a methyl ethyl ketone-toluene mixed solvent. A wax component (hereinafter referred to as “WAX1”), which was removed during solvent dewaxing and obtained as slack wax, was used as a base oil for a lubricating base oil. Table 1 shows the properties of WAX1.

次に、WAX1を原料油とし、水素化処理触媒を用いて水素化処理を行った。このとき、原料油の分解率が5質量%以上かつ、被処理油の硫黄分が10質量ppm以下となるように反応温度および液空間速度を調整した。なお、「原料油の分解率が5質量%以上」とは、被処理油において、原料油の初留点よりも軽質となる留分の割合が原料油全量に対し5質量%以上であることを意味し、ガスクロ蒸留にて確認される。   Next, hydroprocessing was performed using WAX1 as a raw material oil and a hydroprocessing catalyst. At this time, the reaction temperature and the liquid space velocity were adjusted so that the decomposition rate of the raw material oil was 5 mass% or more and the sulfur content of the oil to be treated was 10 mass ppm or less. “The decomposition rate of the feedstock is 5% by mass or more” means that the fraction of the treated oil that is lighter than the initial boiling point of the feedstock is 5% by mass or more based on the total feedstock Which is confirmed by gas chromatography.

次に、上記の水素化処理により得られた被処理物について、貴金属含有量0.1〜5重量%に調整されたゼオライト系水素化脱ロウ触媒を用い、315℃〜325℃の温度範囲で水素化脱ロウを行った。   Next, about the to-be-processed object obtained by said hydrogenation process, in the temperature range of 315 degreeC-325 degreeC using the zeolite-type hydrodewaxing catalyst adjusted to noble metal content 0.1 to 5 weight%. Hydrodewaxing was performed.

更に、上記の水素化脱ロウにより得られた被処理物(ラフィネート)について、水素化生成触媒を用いて水素化精製を行った。その後蒸留により軽質分および重質分を分離して、表4に示す組成及び性状を有する潤滑油基油(基油1)を得た。なお、表4中、「尿素アダクト物中のノルマルパラフィン由来成分の割合」は、尿素アダクト値の測定の際に得られた尿素アダクト物についてガスクロマトグラフィー分析を実施することによって得られたものである(以下、同様である。)。
[基油2の製造]
まず、パラフィン含量が95質量%であり、20から80までの炭素数分布を有するFTワックス(以下、「WAX2」という。)を用意した。WAX2の性状を表2に示す。
Furthermore, the to-be-processed object (raffinate) obtained by the above hydrodewaxing was hydrorefined using a hydrogenation catalyst. Thereafter, a light component and a heavy component were separated by distillation to obtain a lubricating base oil (base oil 1) having the composition and properties shown in Table 4. In Table 4, the “ratio of components derived from normal paraffin in the urea adduct” is obtained by performing a gas chromatography analysis on the urea adduct obtained in the measurement of the urea adduct value. Yes (the same applies hereinafter).
[Manufacture of base oil 2]
First, an FT wax having a paraffin content of 95% by mass and having a carbon number distribution of 20 to 80 (hereinafter referred to as “WAX2”) was prepared. Table 2 shows the properties of WAX2.

次に、WAX1の代わりにWAX2を用いたこと以外は基油1と同様にして、水素化処理、水素化脱ロウ、水素化精製及び蒸留を行い、表4に示す組成及び性状を有する潤滑油基油(基油2)を得た。
[基油3の製造]
基油3の製造においては、WAX1をさらに脱油して得られたワックス分(以下、「WAX3」という。)を、潤滑油基油の原料として用いた。WAX3の性状を表3に示す。
Next, a lubricating oil having the composition and properties shown in Table 4 was obtained by performing hydrotreatment, hydrodewaxing, hydrorefining and distillation in the same manner as base oil 1 except that WAX2 was used instead of WAX1. A base oil (Base oil 2) was obtained.
[Manufacture of base oil 3]
In the production of the base oil 3, a wax component obtained by further deoiling WAX1 (hereinafter referred to as "WAX3") was used as a raw material for the lubricant base oil. Table 3 shows the properties of WAX3.

次に、WAX1の代わりにWAX3を用いたこと以外は基油1と同様にして、水素化処理、水素化脱ロウ、水素化精製及び蒸留を行い、表4に示す組成及び性状を有する潤滑油基油(基油3)を得た。
[基油4の製造]
水素化脱ろう温度を300℃以上315℃未満に変更した以外は基油2と同様にして、表5に示す組成及び性状を有する潤滑油基油を製造した。
[基油5]
従来の潤滑油基油として、表5に示す組成及び性状を有する潤滑油基油を用意した。
Next, a lubricating oil having the composition and properties shown in Table 4 was obtained by performing hydrotreatment, hydrodewaxing, hydrorefining and distillation in the same manner as base oil 1 except that WAX3 was used instead of WAX1. A base oil (Base oil 3) was obtained.
[Manufacture of base oil 4]
A lubricating base oil having the composition and properties shown in Table 5 was produced in the same manner as the base oil 2 except that the hydrodewaxing temperature was changed to 300 ° C. or higher and lower than 315 ° C.
[Base oil 5]
As a conventional lubricating base oil, a lubricating base oil having the composition and properties shown in Table 5 was prepared.

(実施例1〜3、比較例1〜10)
実施例1〜3及び比較例1〜4においては、それぞれ表4、5に示す潤滑油基油及び以下に示す添加剤を用いて表6、7に示す組成を有する潤滑油組成物(0W−20油)を調製した。
(添加剤)
A1:アルキルジフェニルアミン
B1:ジアルキルジチオリン酸亜鉛(リン含有量:7.2質量%、アルキル基:第2級ブチル基又は第2級ヘキシル基の混合物)
C1:Caスルホネート
D1:ポリブテニルコハク酸イミド(ビスタイプ、重量平均分子量:8,500、窒素含有量:0.65質量%)
E1:ポリメタアクリレート系粘度指数向上剤(重量平均分子量M:300,000、PSSI=40のポリメタクリレート(アルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:炭素数1及び12〜15の直鎖アルキル基)及びジメチルアミノエチルメタクリレートを主構成単位とする分散型ポリメタアクリレート)
F1:ポリメタアクリレート系粘度指数向上剤(重量平均分子量M:100,000、PSSI=5のポリメタクリレート(アルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:炭素数1及び12〜15の直鎖アルキル基)及びジメチルアミノエチルメタクリレートを主構成単位とする分散型ポリメタアクリレート)
F2:ポリメタアクリレート系粘度指数向上剤(重量平均分子量M:500,000、PSSI=30のポリメタアクリレート(アルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:炭素数1及び12〜15の直鎖アルキル基)及びジメチルアミノエチルメタクリレートを主構成単位とする分散型ポリメタアクリレート)
F3:エチレン−プロピレン共重合体(重量平均分子量:175,000、アフトン社製Hitec−5751(登録商標))
F4:スチレン−プロピレン共重合体(分子量:150,000,スチレン/水素化イソプレン線状ジブロックコポリマー、Infineum SV151(登録商標))
実施例1〜3及び比較例1〜10の潤滑油組成物の各種性状を表6、7に示す。ここで、表6、7中の「焼付荷重」は、Falex P/V試験機を使用し、500lbfにて5分間なじみ運転を行った後、ラチェットにて荷重を増加させることにより測定した焼付荷重を意味する。また、表6、7中の「摩耗量」は、Falex P/V試験機を使用した摩擦試験において測定された、1000lbfにて30分間運転前後のピンとブロックの合計の重量減を意味する。
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-10)
In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, the lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 6 and 7 using the lubricating base oils shown in Tables 4 and 5 and the additives shown below (0W- 20 oil) was prepared.
(Additive)
A1: Alkyldiphenylamine B1: Zinc dialkyldithiophosphate (phosphorus content: 7.2% by mass, alkyl group: secondary butyl group or secondary hexyl group mixture)
C1: Ca sulfonate D1: Polybutenyl succinimide (bis type, weight average molecular weight: 8,500, nitrogen content: 0.65% by mass)
E1: polymethacrylate-based viscosity index improver (weight-average molecular weight M W: 300,000, PSSI = 40 polymethacrylates (alkyl methacrylate mixture (alkyl groups: linear alkyl group having 1 and 12 to 15 carbon atoms) and Dispersed polymethacrylate with dimethylaminoethyl methacrylate as the main structural unit)
F1: polymethacrylate-based viscosity index improver (weight-average molecular weight M W: 100,000, PSSI = 5 polymethacrylate (alkyl methacrylate mixture (alkyl groups: linear alkyl group having 1 and 12 to 15 carbon atoms) and Dispersed polymethacrylate with dimethylaminoethyl methacrylate as the main structural unit)
F2: polymethacrylate-based viscosity index improver (weight-average molecular weight M W: 500,000, PSSI = 30 polymethacrylate (alkyl methacrylate mixture (alkyl groups: linear alkyl group having 1 and 12 to 15 carbon atoms) And dispersible polymethacrylate having dimethylaminoethyl methacrylate as the main structural unit)
F3: ethylene-propylene copolymer (weight average molecular weight: 175,000, Hitec-5751 (registered trademark) manufactured by Afton)
F4: Styrene-propylene copolymer (molecular weight: 150,000, styrene / hydrogenated isoprene linear diblock copolymer, Infineum SV151 (registered trademark))
Tables 6 and 7 show various properties of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 10. Here, the “seizure load” in Tables 6 and 7 is a seizure load measured by increasing the load with a ratchet after running-in at 500 lbf for 5 minutes using a Falex P / V tester. Means. The “wear amount” in Tables 6 and 7 means the total weight loss of the pin and the block before and after operation for 30 minutes at 1000 lbf, measured in a friction test using a Falex P / V tester.



Claims (3)

尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である潤滑油基油と、
重量平均分子量が200,000〜400,000のポリ(メタ)アクリレートと、
を含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物。
A lubricant base oil having a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more;
A poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 200,000 to 400,000;
A lubricating oil composition for an internal combustion engine, comprising:
前記潤滑油基油が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られた潤滑油基油であることを特徴とする、請求項1に記載の内燃機関用潤滑油組成物。   Hydrocracking / hydroisomerization so that the lube base oil contains a normal paraffin, the urea adduct value of the material to be treated is 4% by mass or less and the viscosity index is 100 or more. 2. The lubricating oil composition for an internal combustion engine according to claim 1, wherein the lubricating oil base oil is obtained by a process of converting into a base oil. 前記原料油が潤滑油基油の溶剤脱ろうによって得られるスラックワックスを50質量%以上含有することを特徴とする、請求項2に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

The lubricating oil composition for internal combustion engines according to claim 2, wherein the raw material oil contains 50% by mass or more of slack wax obtained by solvent dewaxing of a lubricating base oil.

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