JP2010090247A - Oily ink composition for writing plate - Google Patents
Oily ink composition for writing plate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010090247A JP2010090247A JP2008260879A JP2008260879A JP2010090247A JP 2010090247 A JP2010090247 A JP 2010090247A JP 2008260879 A JP2008260879 A JP 2008260879A JP 2008260879 A JP2008260879 A JP 2008260879A JP 2010090247 A JP2010090247 A JP 2010090247A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink composition
- polyoxyethylene
- fatty acid
- castor oil
- writing board
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ホワイトボードなどの筆記板用に好適な筆記板用油性インキ組成物に関し、更に詳しくは、インキの経時安定性に優れ、しかも、筆記描線の消去性に優れた筆記板用油性インキ組成物に関する。 The present invention relates to an oil-based ink composition for a writing board suitable for a writing board such as a whiteboard, and more specifically, an oil-based ink for a writing board having excellent ink aging stability and excellent erasability of writing lines. Relates to the composition.
従来より筆記板用インキ組成物は、多種多様のインキ組成が知られている。例えば、顔料、樹脂、溶剤及び添加剤からなる拭き消し可能な筆記板用マーキングインキにおいて、添加剤として、脂肪族二塩基酸エステルと、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、炭素数１２以下の飽和脂肪酸からなるトリグリセリド等からなる群から選ばれる物質と、全炭素数２０以上の脂肪族一塩基酸の脂肪族アルコールエステルの３種を併用してなる筆記板用マーキングインキ（例えば、特許文献１参照）や、顔料、樹脂、有機溶剤及び添加剤とからなり、メラミン樹脂、ほうろう又はフツ素樹脂からなる筆記面に筆記するための消去性マーキングペンインキ組成物において、添加剤が炭素数６以上の脂肪酸と脂肪族アルコールとの一塩基酸エステル、脂肪酸トリグリセリド、常温で液状の高級脂肪族炭化水素及びポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルであることを特徴とする消去性マーキングペンインキ組成物（例えば、特許文献２参照）が知られている。 Conventionally, a wide variety of ink compositions are known as ink compositions for writing boards. For example, in an erasable marking board marking ink comprising a pigment, a resin, a solvent and an additive, as additives, an aliphatic dibasic acid ester, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and a saturated carbon atom of 12 or less Marking ink for writing board comprising a substance selected from the group consisting of triglycerides composed of fatty acids and three kinds of aliphatic alcohol esters of aliphatic monobasic acids having a total carbon number of 20 or more (for example, see Patent Document 1) ), An erasable marking pen ink composition for writing on a writing surface comprising a pigment, a resin, an organic solvent and an additive, and comprising an melamine resin, enamel or fluorine resin. Monobasic acid esters of fatty acids and fatty alcohols, fatty acid triglycerides, higher aliphatic hydrocarbons that are liquid at room temperature, and Erasable marking pen ink composition comprising (e.g., see Patent Document 2) is known to be a phosphoric acid ester of polyoxyethylene alkyl ether.
しかしながら、これらの筆記板用インキ組成物は、剥離剤としての高級脂肪酸エステルと、消去付与剤としての界面活性剤などを添加してなるものであり、飽和脂肪酸のトリグリセリドは、エチレンオキシドを含まず、剥離剤として使用されてきており、また、消去付与剤はポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、リン酸エステル等のイオン系の界面活性剤が使用されてきているが、これらの筆記板用インキ組成物は、そのイオン系の性質から、顔料の分散系を不安定にし、結果としてインキで凝集が起こり、筆記不良の課題を有しているものである。 However, these ink compositions for writing boards are formed by adding a higher fatty acid ester as a release agent and a surfactant as an erasure imparting agent, and triglycerides of saturated fatty acids do not contain ethylene oxide, It has been used as a release agent, and erasing agents have been used ionic surfactants such as sulfates and phosphates of polyoxyethylene alkyl ethers. Due to the ionic nature of the product, the pigment dispersion system becomes unstable, resulting in agglomeration in the ink and the problem of poor writing.
また、筆記板用マーキングインキの消去付与剤としてグリセリントリポリエチレンプロピレングリコールエーテルのような分岐鎖を有するアルキレングリコール重縮合物と、ブトキシヒマシ油脂肪酸−３−ペンチルオクチルエステルのような分岐鎖を有する高級脂肪酸と分岐鎖を有するアルコールからなる高級脂肪酸エステルを含有する筆記板用マーキングインキ（例えば、特許文献３参照）や、消去付与剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン系界面活性剤を含有してなる筆記板用マーキングインキ（例えば、特許文献４参照）が知られている。 In addition, as an erasure imparting agent for marking ink for writing boards, an alkylene glycol polycondensate having a branched chain such as glycerin tripolyethylenepropylene glycol ether and a higher chain having a branched chain such as butoxy castor oil fatty acid-3-pentyloctyl ester. Marking ink for writing board containing higher fatty acid ester consisting of fatty acid and branched chain alcohol (for example, see Patent Document 3) and polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant as erasure imparting agent There is known a marking ink for a writing board (see, for example, Patent Document 4).
しかしながら、上記特許文献３の筆記板用マーキングインキに用いられるアルキレングリコール縮合物は、ポリアルキレングリコールのみの集合体であるため界面活性が弱く、結果として消去性が十分ではなく、また、高級脂肪酸としてのブトキシヒマシ油脂肪酸−３−ペンチルオクチルエステルは、いわゆる剥離剤として使用した場合は、剥離性が不十分で消去時に筆記板を汚してしまうという課題を抱えており、更に、消去付与剤として使用した場合は、極性が弱く、消去性は不十分であった。
上記特許文献４に記載される筆記板用マーキングインキでは、ポリオキシエチレンを分子構造中に含むものの、アルキルエーテル型であるため、硬化ヒマシ油とは異なり、エステル結合は含まないため、本発明のポリオキシエチレン（ポリオキシエチレン以外のポリオキシアルキレンを含まない）水素添加硬化ヒマシ油とはその物性が異なり、また消去性も十分ではない点に課題がある。
However, the alkylene glycol condensate used in the marking ink for the writing board of Patent Document 3 is an aggregate of only polyalkylene glycol, so that the surface activity is weak, and as a result, the erasability is not sufficient, and as a higher fatty acid Butoxy castor oil fatty acid-3-pentyloctyl ester has a problem that when used as a so-called release agent, it has insufficient releasability and stains the writing board at the time of erasing, and is further used as an erasing imparting agent. In this case, the polarity was weak and the erasability was insufficient.
The marking ink for writing board described in Patent Document 4 contains polyoxyethylene in the molecular structure, but is an alkyl ether type and, unlike hardened castor oil, does not contain an ester bond. Polyoxyethylene (not containing polyoxyalkylene other than polyoxyethylene) hydrogenated hydrogenated castor oil has a problem in that its physical properties are different and erasability is not sufficient.
更に、消去付与剤として、ひまし油のトリリシノレイン酸グリセライドの脂肪酸エステル部の３個のＯＨ基にブロックポリマーのポリオキシエチレンポリオキシポリプロピレンがエーテル結合したものを添加してなる筆記板用マーキングインキ組成物が知られている（例えば、特許文献５参照）、
しかしながら、このトリリシノレイン酸は、不飽和結合を有し、更には脂肪酸付加アルキレングリコールが、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの混合であることは、本願発明のポリオキシエチレン（ポリオキシエチレン以外のポリオキシアルキレンを含まない）水素添加硬化ヒマシ油とは異なるものであり、しかも、消去性が十分ではない点に未だ課題がある。
However, this triricinoleic acid has an unsaturated bond, and the fatty acid-added alkylene glycol is a mixture of polyoxyethylene and polyoxypropylene, which means that the polyoxyethylene (polyoxyethylene other than polyoxyethylene) of the present invention is used. There is still a problem in that it is different from hydrogenated hydrogenated castor oil (which does not contain oxyalkylene) and is not sufficiently erasable.
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、インキの経時安定性に優れ、しかも、筆記描線の初期消去性及び経時消去性に優れた筆記板用油性インキ組成物を提供することを目的とする。 The present invention is to solve this problem in view of the above-mentioned problems of the prior art, has excellent ink aging stability, and has excellent erasability of writing lines and erasability over time. An object is to provide an ink composition.
本発明者は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、顔料と、特定物性の低級アルコールと、特定の分散剤及び剥離剤と、消去付与剤として特定のポリオキシエチレン水素添加硬化ヒマシ油とを少なくとも含有せしめることにより、上記目的の筆記板用油性インキ組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。 The present inventor intends to solve this problem in view of the above-described conventional problems, and includes a pigment, a lower alcohol having specific physical properties, a specific dispersant and a release agent, and a specific polyoxy group as an erasing imparting agent. It has been found that an oil-based ink composition for a writing board can be obtained by containing at least ethylene hydrogenated hydrogenated castor oil, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１） 顔料と、沸点が１２０℃未満の低級アルコールと、分散剤としてポリビニルブチラール樹脂と、剥離剤として高級アルコールと高級カルボン酸とからなる高級脂肪酸エステルと、消去付与剤として下記式で示されるＨＬＢ値が９〜１４であるポリオキシエチレン（ポリオキシエチレン以外のポリオキシアルキレンを含まない）水素添加硬化ヒマシ油とを少なくとも含有することを特徴とする筆記板用油性インキ組成物。
（３） ポリオキシエチレン水素添加硬化ヒマシ油を構成する脂肪酸が、１２−ヒドロキシオクタデカン酸であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の筆記板用油性インキ組成物。
That is, the present invention resides in the following (1) to (3).
(1) A pigment, a lower alcohol having a boiling point of less than 120 ° C., a polyvinyl butyral resin as a dispersant, a higher fatty acid ester composed of a higher alcohol and a higher carboxylic acid as a release agent, and an erasing agent represented by the following formula An oil-based ink composition for a writing board, comprising at least polyoxyethylene having an HLB value of 9 to 14 (not containing polyoxyalkylene other than polyoxyethylene) and hydrogenated hydrogenated castor oil.
(3) The oil-based ink composition for a writing board according to the above (1) or (2), wherein the fatty acid constituting the polyoxyethylene hydrogenated hydrogenated castor oil is 12-hydroxyoctadecanoic acid.
本発明によれば、インキの経時安定性に優れ、しかも、筆記描線の消去性に優れた筆記板用油性インキ組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided an oil-based ink composition for a writing board which is excellent in the stability of ink over time and excellent in the erasability of writing lines.
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の筆記板用油性インキ組成物は、顔料と、沸点が１２０℃未満の低級アルコールと、分散剤としてポリビニルブチラール樹脂と、剥離剤として高級アルコールと高級カルボン酸とからなる高級脂肪酸エステルと、消去付与剤として下記式で示されるＨＬＢ値が９〜１４であるポリオキシエチレン（ポリオキシエチレン以外のポリオキシアルキレンを含まない）水素添加硬化ヒマシ油を少なくとも含有することを特徴とするものである。
The oil-based ink composition for a writing board of the present invention comprises a pigment, a lower alcohol having a boiling point of less than 120 ° C., a polyvinyl butyral resin as a dispersant, a higher fatty acid ester composed of a higher alcohol and a higher carboxylic acid as a release agent, It contains at least polyoxyethylene (not containing polyoxyalkylene other than polyoxyethylene) hydrogenated hydrogenated castor oil having an HLB value of 9 to 14 represented by the following formula as an erasing imparting agent. .
本発明に用いる顔料としては、筆記板用に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、カーボンブラック等の無機顔料や、アゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、金属錯塩顔料、チオインジゴ顔料、染料レーキ顔料、蛍光顔料等の有機顔料が挙げられ、更に、表面を樹脂コーティングで加工した加工顔料、例えば、マイクロリスＡタイプ各種、ＡＳブラック、ＡＳブルー、ＩＫレッド等も使用することができる。
用いることができるカーボンブラックとしては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。舞台的には、市販品の＃１０００、ＭＡ１００、＃９９０，＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃５２、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学社製）、モナーク１０００、モナーク８００、モーグルＬ、リーガル４００Ｒ（以上、キャボット社製）、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＦＷ１、スペシャルブラック５、プリンテックスＵ、スペシャルブラック２５、プリンテックス３５、プリンテックス４５、プリンテックス８５、スペシャルブラック１０（以上、デグサ社製）等が挙げられる。
The pigment used in the present invention is not particularly limited as long as it is used for a writing board. For example, inorganic pigments such as carbon black, azo pigments, condensed polyazo pigments, phthalocyanine pigments, metals Organic pigments such as complex salt pigments, thioindigo pigments, dye lake pigments, fluorescent pigments and the like, and processed pigments whose surfaces are processed with a resin coating, such as various types of microlith A type, AS black, AS blue, IK red, etc. Can be used.
Examples of carbon black that can be used include channel black, furnace black, acetylene black, and thermal black. On stage, commercial products # 1000, MA100, # 990, # 980, # 970, # 960, # 52, MCF88 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Monarch 1000, Monarch 800, Mogul L, Legal 400R ( Above, manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW200, Color Black FW1, Special Black 5, Printex U, Special Black 25, Printex 35, Printex 45, Printex 85, Special Black 10 (above, manufactured by Degussa), etc. Is mentioned.
これらの顔料は、夫々単独で又は２種以上混合して使用することが可能であり、その含有量は、インキ組成物全量に対して、好ましくは、１〜２０重量％（以下、単に「％」という）、更に好ましくは、２〜１５％が望ましい。また、上記顔料と共に、油溶性染料、スピリットソルブル染料等のソルベント染料、ロイコ染料などの染料を併用することもできる。
この顔料の含有量が１％未満であると、描線濃度が不十分となり、一方、２０％を超えると、筆記性が悪くなったり、消去性が悪くなったりし、好ましくない。
These pigments can be used alone or in admixture of two or more, and the content thereof is preferably 1 to 20% by weight (hereinafter simply referred to as “%” based on the total amount of the ink composition). "), More preferably 2 to 15%. In addition to the above pigments, oil-soluble dyes, solvent dyes such as spirit solver dyes, and dyes such as leuco dyes can be used in combination.
If the content of this pigment is less than 1%, the drawn line density becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 20%, the writing property is deteriorated and the erasability is deteriorated.
本発明に用いる沸点が１２０℃未満の低級アルコールとしては、例えば、エチルアルコ−ル、ｎ−プロピルアルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、メチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の低級アルコール（変性、無変性含む）が挙げられる。
なお、沸点が１２０℃を超えるアルコール、例えば、ｎ−ペンチルアルコール等は、描線の乾燥性が遅く（２０秒以上と）なり、好ましくない。
これらの低級アルコールは、夫々単独で又は２種以上混合して使用することが可能であり、その含有量は、インキ組成物全量に対して、好ましくは、５０〜９０％、更に好ましくは、７０〜８５％が望ましい。
この低級アルコールの含有量が５０％未満であると、インク粘度が大きくなり、良好なインク流出が得られなくなり、一方、９０％を超えると、描線が薄くなり、好ましくない。
Examples of the lower alcohol having a boiling point of less than 120 ° C. used in the present invention include ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, methyl alcohol, and propylene. Examples include lower alcohols (including modified and unmodified) such as glycol monomethyl ether.
It should be noted that alcohols having a boiling point exceeding 120 ° C., such as n-pentyl alcohol, are not preferable because the dryness of drawn lines becomes slow (20 seconds or more).
These lower alcohols can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 50 to 90%, more preferably 70%, based on the total amount of the ink composition. ~ 85% is desirable.
When the content of the lower alcohol is less than 50%, the ink viscosity increases, and good ink outflow cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 90%, the drawn line becomes thin, which is not preferable.
本発明に用いるポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ樹脂）は、上記溶剤となる低級アルコールに溶解するものであり、顔料の分散性向上、描線の塗膜形成のために用いるものである。
用いることができるＰＶＢ樹脂としては、好ましくは、平均重合度２００〜１０００のものが望ましく、例えば、デンカブチラール＃２０００−１、＃２０００−２、＃２０００−Ｄ、＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃４０００−２、＃５０００−Ｓ（以上、電気化学工業社製）、エスレックＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−３、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＸ−１、ＢＸ−７（以上、積水化学工業社製）などが挙げられ、これらは単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
The polyvinyl butyral resin (PVB resin) used in the present invention is dissolved in the lower alcohol serving as the solvent, and is used for improving the dispersibility of the pigment and forming a paint film.
The PVB resin that can be used preferably has an average degree of polymerization of 200 to 1000. For example, Denkabutyral # 2000-1, # 2000-2, # 2000-D, # 3000-1, # 3000- 2, # 3000-4, # 3000-K, # 4000-1, # 4000-2, # 5000-S (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), ESREC BL-1, BL-1H, BL-2, BL -3, BL-S, BX-L, BM-1, BM-2, BM-5, BM-S, BH-3, BX-1, BX-7 (above, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) These can be used alone or in admixture of two or more.
これらのＰＶＢ樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して、１〜１０％、好ましくは、２〜８％、更に好ましくは、３〜６％の範囲とすることが望ましい。
このＰＶＢ樹脂の含有量が１％未満であると、顔料の分散が不安定となり、逆に、１０％を越えると、インキ流出量の低下、レベリング性の低下、インキ全体の粘度が高くなり、好ましくない。
The content of these PVB resins is 1 to 10%, preferably 2 to 8%, and more preferably 3 to 6% with respect to the total amount of the ink composition.
When the content of this PVB resin is less than 1%, the dispersion of the pigment becomes unstable. Conversely, when the content exceeds 10%, the ink outflow amount decreases, the leveling property decreases, and the viscosity of the entire ink increases. It is not preferable.
本発明に用いる高級アルコールと高級カルボン酸とからなる高級脂肪酸エステルは、筆記描線の剥離性を向上させるために用いるものである。
用いることができる高級脂肪酸エステルとしては、例えば、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、ネオデカン酸イソオクチルドデシル、ラウリル酸イソステアリル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソオクチル、ビス（２−エチルへキシル）セバケート、ビス（２−エチルへキシル）アジペート等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
好ましくは、剥離性を更に向上させる点から、イソオクタン酸セチル、ビス（２−エチルへキシル）セバケート、ミリスチン酸イソセチルが望ましい。
The higher fatty acid ester composed of a higher alcohol and a higher carboxylic acid used in the present invention is used for improving the peelability of writing lines.
Examples of higher fatty acid esters that can be used include cetyl octanoate, isocetyl octanoate, stearyl octanoate, isostearyl octanoate, isooctyldodecyl neodecanoate, isostearyl laurate, cetyl isooctanoate, isocetyl myristate, myristic acid Propyl, isocetyl myristate, butyl palmitate, isocetyl palmitate, butyl stearate, butyl isostearate, isooctyl stearate, bis (2-ethylhexyl) sebacate, bis (2-ethylhexyl) adipate, etc. These can be used alone or in admixture of two or more.
Preferably, cetyl isooctanoate, bis (2-ethylhexyl) sebacate, and isocetyl myristate are desirable from the viewpoint of further improving peelability.
これらの高級エステルの含有量は、インキ組成物全量に対して、４〜２０％、好ましくは、５〜１６％、更に好ましくは、６〜１４％とすることが望ましい。
この高級脂肪酸エステルの含有量が４％未満であると、消去性が不十分となり、逆に、２０％を越えると、インキの安定性が不安定となり、好ましくない。
The content of these higher esters is 4 to 20%, preferably 5 to 16%, more preferably 6 to 14%, based on the total amount of the ink composition.
If the content of the higher fatty acid ester is less than 4%, the erasability becomes insufficient. Conversely, if it exceeds 20%, the stability of the ink becomes unstable, which is not preferable.
本発明で用いる下記式で示されるＨＬＢ値が９〜１４であるポリオキシエチレン（ポリオキシエチレン以外のポリオキシアルキレンを含まない）水素添加硬化ヒマシ油は、初期消去性及び経時消去性を更に向上させるための消去性付与剤として用いるものである。
本発明で使用されるポリオキシエチレン水素添加硬化ヒマシ油は、ポリオキシエチレン以外のポリオキシアルキレンを含まないものである。用いるポリオキシエチレン水素添加硬化ヒマシ油は、例えば、不飽和脂肪酸に水素添加して二重結合をなくしたものや、飽和脂肪酸であれば水素添加せずにそのまま使用でき、ヒマシ油または水素添加ヒマシ油に酸化エチレンを付加重合してなる、トリグリセリド構造のままポリオキシエチレン基を付加することなどにより得ることができる。
本発明に用いる上記水素添加硬化ヒマシ油は、ＨＬＢ値が９〜１４の間に入っているものが使用される。また、例えば、ＨＬＢ値が１０のものと、ＨＬＢ値が１３のものとを併用するというように、異なるＨＬＢ値のものを合わせて用いることもできる。このＨＬＢ値が９未満であると、ポリビニルブチラール樹脂を可塑化することができず、消去付与剤としての機能を発揮しないこととなる。また、ＨＬＢ値が１４を超えてより大きくなっても、ポリビニルブチラール樹脂を可塑化することができず消去付与剤としての機能を発揮しなかったり、インキ粘度が大きくなってしまったりするので、好ましくない。なお、本発明で規定するＨＬＢ値は、アトラス法、グリフィン法、デイビス法、川上法のいずれに基づいての算出でも良く、後述する実施例等ではグリフィン法に基づくものである。
The polyoxyethylene hydrogenated hydrogenated castor oil used in the present invention does not contain polyoxyalkylene other than polyoxyethylene. The polyoxyethylene hydrogenated hydrogenated castor oil to be used is, for example, one obtained by hydrogenating an unsaturated fatty acid to eliminate double bonds, or a saturated fatty acid without being hydrogenated. It can be obtained by adding a polyoxyethylene group with the triglyceride structure formed by addition polymerization of ethylene oxide to oil.
As the hydrogenated hydrogenated castor oil used in the present invention, those having an HLB value of 9 to 14 are used. Also, for example, those having different HLB values can be used together, for example, those having an HLB value of 10 and those having an HLB value of 13. If this HLB value is less than 9, the polyvinyl butyral resin cannot be plasticized and the function as an erasing imparting agent will not be exhibited. Also, even if the HLB value exceeds 14, it is preferable because the polyvinyl butyral resin cannot be plasticized and does not function as an erasure imparting agent, or the ink viscosity increases. Absent. The HLB value defined in the present invention may be calculated based on any of the Atlas method, the Griffin method, the Davis method, and the Kawakami method, and in the examples described later, is based on the Griffin method.
用いることができる上記水素添加硬化ヒマシ油としては、例えば、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油，ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油等を用いることができ、市販品では青木油脂工業社製のブラウノンＲＣＷシリーズ、日光ケミカルズ社製のＨＣＯシリーズ、花王社製のエマノーンＣＨシリーズ、日本エマルジョン社製のエマレックスＲＷＩＳシリーズなどが挙げられる。これら中でＨＬＢ値が９〜１４の範囲に含まれるものとして、ＲＣＷ−２０，４０、ＨＣＯ−２０，３０，４０，５０，６０、ＣＨ−２５，４０，６０Ｋ、ＥＭＡＬＥＸ ＲＷＩＳ ３５０、３６０が挙げられる。 Examples of the hydrogenated hydrogenated castor oil that can be used include polyoxyethylene (20) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (30) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (40) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (50 ) Hardened castor oil, polyoxyethylene (60) hardened castor oil, etc. can be used, and commercially available products are Brownon RCW series manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd., HCO series manufactured by Nikko Chemicals, Emanon CH series manufactured by Kao Examples include Emulex RWIS series manufactured by Nippon Emulsion. Among these, the HLB values included in the range of 9 to 14 include RCW-20, 40, HCO-20, 30, 40, 50, 60, CH-25, 40, 60K, EMALEX RWIS 350, 360. It is done.
また、本発明で用いるポリオキシエチレン水素添加硬化ヒマシ油は、エチレンオキシドのみで構成されるものが使用される。プロピレンオキシドやブチレンオキシドのようなアルキレングリコールは、極性を大きくすることなく不必要に分子量を大きくするので、インキに含有した場合、消去性も十分でなく、またインキ粘度が大きくなり、好ましくない。
更に、同じ非イオン系の界面活性剤でＨＬＢ値が９〜１４のものでも、構造が本発明と異なっていると、その作用機構は定かでないが、消去性が十分でなく、例えば、ＨＬＢ値が１１．５のポリオキシエチレンラウリルエーテルを使用した場合の消去性は、本発明の水素添加硬化ヒマシ油を使用した場合と較べると消去性は大きく劣るものとなる。
好ましくは、水酸基へのエチレンオキシドの付加が可能であるという点から、ポリオキシエチレン水添硬化ヒマシ油を構成する脂肪酸が、１２−ヒドロキシオクタデカン酸となるものが望ましい。
The polyoxyethylene hydrogenated hydrogenated castor oil used in the present invention is composed only of ethylene oxide. Alkylene glycols such as propylene oxide and butylene oxide unnecessarily increase the molecular weight without increasing the polarity. Therefore, when they are contained in the ink, the erasability is not sufficient and the ink viscosity increases, which is not preferable.
Further, even when the same nonionic surfactant having an HLB value of 9 to 14 is used, if the structure is different from that of the present invention, the mechanism of action is not clear, but the erasability is not sufficient. For example, the HLB value The erasability when using 11.5 polyoxyethylene lauryl ether is greatly inferior to that when using the hydrogenated hydrogenated castor oil of the present invention.
Preferably, it is desirable that the fatty acid constituting the polyoxyethylene hydrogenated hydrogenated castor oil is 12-hydroxyoctadecanoic acid because ethylene oxide can be added to the hydroxyl group.
本発明に用いるポリオキシエチレン水素添加硬化ヒマシ油の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．２〜５％、好ましくは、０．５〜４％、更に好ましくは、１〜３％とすることが望ましい。
この水素添加ヒマシ油の含有量が０．２％未満であると、消去性が不十分となり、逆に、５％を越えると、描線がやわらかくなりすぎて、消去時に筆記板を汚染することとなり、好ましくない。
The content of polyoxyethylene hydrogenated hydrogenated castor oil used in the present invention is 0.2 to 5%, preferably 0.5 to 4%, more preferably 1 to 3%, based on the total amount of the ink composition. Is desirable.
If the content of this hydrogenated castor oil is less than 0.2%, the erasability becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 5%, the drawn line becomes too soft and the writing board is contaminated during erasure. It is not preferable.
更に、本発明では、描線の白化を抑制するという点から、高級アルコールと二塩基酸との高級脂肪酸ジエステルを、高級アルコールと高級カルボン酸とからなる高級脂肪酸エステルと併用することができる。
用いることができる高級脂肪酸ジエステルとしては、例えば、ドデカン二酸ジオクチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、ジイソデシルアジペート、ジブチルセバケート、ジエチルサクシネート等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
好ましくは、消去性、特に長期間保存された描線の経時消去性の点から、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチルの使用が望ましい。
Furthermore, in the present invention, a higher fatty acid diester of a higher alcohol and a dibasic acid can be used in combination with a higher fatty acid ester of a higher alcohol and a higher carboxylic acid from the viewpoint of suppressing whitening of drawn lines.
Examples of higher fatty acid diesters that can be used include dioctyl dodecanedioate, dipropyl adipate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, dioctyl azelate, diethyl sebacate, diisopropyl sebacate, diisodecyl adipate, dibutyl sebacate, diethyl succinate. Nate etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
Preferably, dioctyl adipate and dioctyl sebacate are preferably used from the viewpoint of erasability, particularly erasability of drawn lines that have been stored for a long time.
これらの高級脂肪酸ジエステルの含有量は、インキ組成物全量に対して、好ましくは、１〜８％、更に好ましくは、２〜５％とすることが望ましい。
この高級脂肪酸ジエステルの含有量が１％未満であると、白化抑制効果は小さく、逆に、８％を越えると、白化抑制効果は発現するが、描線を消去するときに汚れが発生しやすくなり、好ましくない。
The content of these higher fatty acid diesters is preferably 1 to 8%, more preferably 2 to 5%, based on the total amount of the ink composition.
If the content of the higher fatty acid diester is less than 1%, the effect of suppressing whitening is small. Conversely, if the content of higher fatty acid diester exceeds 8%, the effect of suppressing whitening appears, but stains tend to occur when the drawn lines are erased. It is not preferable.
更に、本発明に用いる筆記板用油性インキ組成物には、上記各成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、可塑剤、無機塩類、乾燥防止剤、界面活性剤などを適宜必要に応じて含有することができる。
本発明に用いる筆記板用油性インキ組成物の調製法としては、例えば、混合分散機等に、上記顔料と、上記物性の低級アルコールと、ポリビニルブチラール樹脂と、高級脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレン（ポリオキシエチレン以外のポリオキシアルキレンを含まない）水素添加硬化ヒマシ油とを入れ、混合分散することにより、または、顔料と、ポリビニルブチラール樹脂と、沸点が１２０℃未満の低級アルコールの一部とを混合機等にて分散を行い、顔料分散液を調整後、この顔料分散液に、残部となる低級アルコールと、高級脂肪酸エステルと、上記物性のポリオキシエチレン水素添加硬化ヒマシ油を混合することなどにより、調製することができる。
Furthermore, in the oil-based ink composition for writing board used in the present invention, for example, a plasticizer, an inorganic salt, an anti-drying agent, a surfactant and the like are appropriately added within the range not impairing the effects of the present invention in addition to the above components. It can be contained if necessary.
As a method for preparing an oil-based ink composition for a writing board used in the present invention, for example, the above-mentioned pigment, the above-mentioned lower alcohol, polyvinyl butyral resin, higher fatty acid ester, polyoxyethylene (polyoxyethylene ( Hydrogenated hydrogenated castor oil that does not contain polyoxyalkylene other than polyoxyethylene) is mixed and dispersed, or pigment, polyvinyl butyral resin, and a part of lower alcohol having a boiling point of less than 120 ° C. After dispersing with a mixer or the like and adjusting the pigment dispersion, the remaining lower alcohol, higher fatty acid ester, and polyoxyethylene hydrogenated hydrogenated castor oil having the above physical properties are mixed into the pigment dispersion. Can be prepared.
このように構成される本発明の筆記板用マーキングインキ組成物では、顔料と、沸点が１２０℃未満の低級アルコールと、分散剤としてポリビニルブチラール樹脂と、剥離剤として高級アルコールと高級カルボン酸とからなる高級脂肪酸エステルと、消去付与剤として上記式で示されるＨＬＢ値が９〜１４であるポリオキシエチレン（ポリオキシエチレン以外のポリオキシアルキレンを含まない）水素添加硬化ヒマシ油とを少なくとも含有することにより、インキの経時安定性に優れ、しかも、鮮明な描線を与えると共に、初期の消去性及び経時後であっても優れた経時消去性を発揮でき、ホワイトボード、樹脂板、金属板、ホーロー板、ガラス板などの非浸透性である筆記板用に好適な筆記板用油性インキ組成物が得られることとなる。 In the marking ink composition for a writing board of the present invention thus configured, from a pigment, a lower alcohol having a boiling point of less than 120 ° C., a polyvinyl butyral resin as a dispersant, a higher alcohol and a higher carboxylic acid as a release agent. And a polyoxyethylene (not containing polyoxyalkylene other than polyoxyethylene) hydrogenated hydrogenated castor oil having an HLB value of 9 to 14 represented by the above formula as an eraser imparting agent In addition to being excellent in the stability of ink over time and providing a clear line, it can exhibit excellent erasability even after the initial erasing property and after aging, white board, resin plate, metal plate, enamel plate Thus, an oil-based ink composition for a writing board suitable for a non-permeable writing board such as a glass plate can be obtained.
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example etc.
〔実施例１〜７及び比較例１〜７〕
（実施例１）
カーボンブラック（デグサ社製プリンテックス８５）８％と、ポリビニルブチラール（積水化学工業社製ＢＬ−１）８％と、エタノール８４％をダイノーミルにて湿式分散を行い、カーボンブラック分散ベース１を得た。この分散条件は、ジルコニアビーズ０．５ｍｍ周束１０ｍ／ｓ、充填率５５％、容積３００ｃｃのバッチ式にて１２０分行った。得られたカーボンブラック分散ベース１は、粘度１６ｍＰａ・ｓ、平均粒子径は１３０ｎｍであった。
次に、上記分散ベース１を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
カーボンブラック分散ベース（分散ベース１） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＨＣＯ−２０（ＰＥＧ−２０水添ヒマシ油、ＨＬＢ１０．５、日光ケミカルズ社製） ２％
エタノール ２８％
[Examples 1-7 and Comparative Examples 1-7]
Example 1
Carbon black dispersion base 1 was obtained by wet dispersion of carbon black (Degussa Printex 85) 8%, polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Co., Ltd. BL-1) 8%, and ethanol 84% with a dyno mill. . This dispersion condition was performed for 120 minutes by a batch method of zirconia beads 0.5 mm circumferential bundle 10 m / s, filling rate 55%, volume 300 cc. The obtained carbon black dispersion base 1 had a viscosity of 16 mPa · s and an average particle size of 130 nm.
Next, an ink composition for a writing board was prepared using the dispersion base 1 with the following composition.
Carbon black dispersion base (dispersion base 1) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
HCO-20 (PEG-20 hydrogenated castor oil, HLB 10.5, manufactured by Nikko Chemicals) 2%
Ethanol 28%
（実施例２）
実施例１のカーボンブラックに代えて、有機青顔料（チバスペシャリティケミカルズ社製、インダンスレンブルーＡ３Ｒ）８％を用いた以外は、実施例１と同条件にて分散ベースを得た。得られた分散ベース２は、粘度１５ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１４８ｎｍであった。
次に、上記分散ベース２を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
インダンスレンブルー分散ベース（分散ベース２） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＨＣＯ−３０（ＰＥＧ−３０水添ヒマシ油、ＨＬＢ１１、日光ケミカルズ社製） ２％
エタノール ２８％
(Example 2)
A dispersion base was obtained under the same conditions as in Example 1 except that 8% of organic blue pigment (Indanthrene Blue A3R, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was used in place of the carbon black of Example 1. The obtained dispersion base 2 had a viscosity of 15 mPa · s and an average particle diameter of 148 nm.
Next, an ink composition for a writing board was prepared using the dispersion base 2 with the following composition.
Indanthrene Blue dispersion base (dispersion base 2) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
HCO-30 (PEG-30 hydrogenated castor oil, HLB11, manufactured by Nikko Chemicals) 2%
Ethanol 28%
（実施例３）
実施例１で得た分散ベース１を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
カーボンブラック分散ベース（分散ベース１） ６０％
ミリスチン酸イソセチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＨＣＯ−４０（ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、ＨＬＢ１２．５、日光ケミカルズ社製） ２％
エタノール ２８％
(Example 3)
Using the dispersion base 1 obtained in Example 1, an ink composition for a writing board was prepared with the following composition.
Carbon black dispersion base (dispersion base 1) 60%
Isocetyl myristate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
HCO-40 (PEG-40 hydrogenated castor oil, HLB 12.5, manufactured by Nikko Chemicals) 2%
Ethanol 28%
（実施例４）
実施例１で得た分散ベース１を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
カーボンブラック分散ベース（分散ベース１） ６０％
ミリスチン酸イソセチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） ５％
ＤＯＳ（高級脂肪酸ジエステル、大八化学工業社製） ５％
ＥＭＡＬＥＸ ＲＷＩＳ−３６０（ＰＥＧ−３５０イソステアリン酸型ヒマシ油、ＨＬＢ１０、日本エマルジョン社製） ２％
エタノール ２８％
Example 4
Using the dispersion base 1 obtained in Example 1, an ink composition for a writing board was prepared with the following composition.
Carbon black dispersion base (dispersion base 1) 60%
Isocetyl myristate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 5%
DOS (higher fatty acid diester, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) 5%
EMALEX RWIS-360 (PEG-350 isostearic acid castor oil, HLB10, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) 2%
Ethanol 28%
（実施例５）
有機赤顔料ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ１１２ （ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＧＲ クラリアント社製）５％と、ポリビニルブチラール（積水化学工業社製ＢＭ−１）５％と、エタノール９０％をダイノーミルにて湿式分散を行い、赤顔料分散ベース３を得た。この分散条件は、ジルコニアビーズ０．５ｍｍ周束１０ｍ／ｓ、充填率５５％、容積３００ｃｃのバッチ式にて１２０分行った。得られた赤顔料ベース３は、粘度１６ｍＰａ・ｓ、平均粒子径は１７０ｎｍであった。次に、上記分散ベース３を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
赤顔料分散ベース３（分散ベース３） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＨＣＯ−３０（ＰＥＧ−２０水添ヒマシ油、ＨＬＢ１０．５、日光ケミカルズ社製） １％
ＨＣＯ−４０（ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、ＨＬＢ１２．５、日光ケミカルズ社製） １％
トリグリセリンモノステアレート（太陽化学社製） ０．３％
エタノール ２７．７％
(Example 5)
Organic pigment red pigment PIGMENT RED112 (Permanent Red FGR Clariant) 5%, polyvinyl butyral (BM-1 made by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 5% and ethanol 90% are wet-dispersed with dyno mill, red pigment dispersion base 3 Got. This dispersion condition was performed for 120 minutes by a batch method of zirconia beads 0.5 mm circumferential bundle 10 m / s, filling rate 55%, volume 300 cc. The obtained red pigment base 3 had a viscosity of 16 mPa · s and an average particle size of 170 nm. Next, an ink composition for a writing board was prepared using the dispersion base 3 with the following composition.
Red pigment dispersion base 3 (dispersion base 3) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
HCO-30 (PEG-20 hydrogenated castor oil, HLB 10.5, manufactured by Nikko Chemicals) 1%
HCO-40 (PEG-40 hydrogenated castor oil, HLB 12.5, manufactured by Nikko Chemicals) 1%
Triglycerin monostearate (manufactured by Taiyo Kagaku) 0.3%
Ethanol 27.7%
（比較例１）
実施例１で得た分散ベース１を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
カーボンブラック分散ベース（分散ベース１） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＢＣ−２（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ８．０、日光ケミカルズ社製） ２％
エタノール ２８％
(Comparative Example 1)
Using the dispersion base 1 obtained in Example 1, an ink composition for a writing board was prepared with the following composition.
Carbon black dispersion base (dispersion base 1) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
BC-2 (polyoxyethylene cetyl ether, HLB 8.0, manufactured by Nikko Chemicals) 2%
Ethanol 28%
（比較例２）
実施例１で得た分散ベース１を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
カーボンブラック分散ベース（分散ベース１） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＢＬ−４．２（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ１１．５、日光ケミカルズ社製） ２％
エタノール ２８％
(Comparative Example 2)
Using the dispersion base 1 obtained in Example 1, an ink composition for a writing board was prepared with the following composition.
Carbon black dispersion base (dispersion base 1) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
BL-4.2 (polyoxyethylene lauryl ether, HLB 11.5, manufactured by Nikko Chemicals) 2%
Ethanol 28%
（比較例３）
実施例１で得た分散ベース１を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
カーボンブラック分散ベース（分散ベース１） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＨＣＯ−５（ＰＥＧ−５水添ヒマシ油、ＨＬＢ６．０、日光ケミカルズ社製） ２％
エタノール ２８％
(Comparative Example 3)
Using the dispersion base 1 obtained in Example 1, an ink composition for a writing board was prepared with the following composition.
Carbon black dispersion base (dispersion base 1) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
HCO-5 (PEG-5 hydrogenated castor oil, HLB 6.0, manufactured by Nikko Chemicals) 2%
Ethanol 28%
（比較例４）
実施例１で得た分散ベース１を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
カーボンブラック分散ベース（分散ベース１） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＨＣＯ−１００（ＰＥＧ−１００水添ヒマシ油、ＨＬＢ１６．５、日光ケミカルズ社製） ２％
エタノール ２８％
(Comparative Example 4)
Using the dispersion base 1 obtained in Example 1, an ink composition for a writing board was prepared with the following composition.
Carbon black dispersion base (dispersion base 1) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
HCO-100 (PEG-100 hydrogenated castor oil, HLB 16.5, manufactured by Nikko Chemicals) 2%
Ethanol 28%
（比較例５）
実施例３で得た分散ベース３を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
赤顔料分散ベース（分散ベース３） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＨＣＯ−１００（ＰＥＧ−１００水添ヒマシ油、ＨＬＢ１６．５、日光ケミカルズ社製） ２％
エタノール ２８％
(Comparative Example 5)
Using the dispersion base 3 obtained in Example 3, a writing board ink composition was prepared with the following composition.
Red pigment dispersion base (dispersion base 3) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
HCO-100 (PEG-100 hydrogenated castor oil, HLB 16.5, manufactured by Nikko Chemicals) 2%
Ethanol 28%
（比較例６）
実施例１で得た分散ベース１を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
カーボンブラック分散ベース（分散ベース１） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＰＢＣ−４４〔ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（２０ＥＯ）（８ＰＯ）ＨＬＢ１２．５〕 ２％
エタノール ２８％
(Comparative Example 6)
Using the dispersion base 1 obtained in Example 1, an ink composition for a writing board was prepared with the following composition.
Carbon black dispersion base (dispersion base 1) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
PBC-44 [polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether (20EO) (8PO) HLB12.5] 2%
Ethanol 28%
（比較例７）
実施例１で得た分散ベース１を用いて下記配合組成で筆記板用インキ組成物を調製した。
カーボンブラック分散ベース（分散ベース１） ６０％
イソオクタン酸セチル（高級脂肪酸エステル、日光ケミカルズ社製） １０％
ＲＳ−６１０（イオン系活性剤リン酸エステル ＨＬＢ１０．５、東邦化学工業社製） ２％
エタノール ２８％
(Comparative Example 7)
Using the dispersion base 1 obtained in Example 1, an ink composition for a writing board was prepared with the following composition.
Carbon black dispersion base (dispersion base 1) 60%
Cetyl isooctanoate (higher fatty acid ester, manufactured by Nikko Chemicals) 10%
RS-610 (ionic activator phosphate ester HLB10.5, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 2%
Ethanol 28%
上記実施例１〜５及び比較例１〜７で得た筆記板用インキ組成物について、下記各評価方法により、初期の消去性、１ヶ月後の消去性、初期のインキの安定性、加温保存後のインキの安定性について評価した。 About the ink composition for writing boards obtained in the said Examples 1-5 and Comparative Examples 1-7, by the following each evaluation method, initial erasability, erasability after one month, initial ink stability, heating The stability of the ink after storage was evaluated.
（初期の消去性の評価方法）
得られた各インキ組成物を筆記板用マーキングペン（三菱鉛筆株式会社製、ＰＷＢ−４Ｍ）に充填し、サクラクレパス製の樹脂板（大きさ３００×４５０ｍｍ）に筆記し、１分後にティッシュを重ねたものにステンレス製の重りをのせ、消去できたときの重量を測定した。重量が小さい程、消去性が良好なことを示す。
(Evaluation method of initial erasability)
Each obtained ink composition was filled into a marking board marking pen (Mitsubishi Pencil Co., Ltd., PWB-4M) and written on a resin board (size: 300 × 450 mm) made of Sakura Crepas. A weight made of stainless steel was placed on the stacked ones, and the weight when erased was measured. The smaller the weight, the better the erasability.
（１ヶ月後の消去性の評価方法）
上記初期の消去性の評価方法と同様に樹脂板に筆記した後、２５℃で１ヶ月保存後、初期の消去性の評価法と同様にして消去性を評価した。
(Evaluation method of erasability after one month)
After writing on the resin plate in the same manner as in the initial erasability evaluation method, the erasability was evaluated in the same manner as in the initial erasability evaluation method after storing at 25 ° C. for 1 month.
（初期のインキの安定性の評価方法）
初期のインキの安定性は、粘度測定と平均粒径測定によって行った。粘度測定はＥ型粘度計（東機産業社製ＴＶ２０）を用い、平均粒径測定はコールターＮ４プラス（コールター社製）を用いた。
(Evaluation method of initial ink stability)
The initial ink stability was determined by viscosity measurement and average particle size measurement. Viscosity was measured using an E-type viscometer (TV 20 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), and average particle size was measured using Coulter N4 Plus (Coulter).
（加温保存後のインキの安定性の評価方法）
加温保存後のインキとは５０℃の恒温層に1ヶ月間静置したあと、室温に放置したあとのインキの粘度と平均粒径を初期同様の測定機にて測定した。
(Evaluation method of ink stability after warming)
The ink after warming storage was allowed to stand in a constant temperature layer at 50 ° C. for 1 month, and then the ink was allowed to stand at room temperature, and the viscosity and average particle size of the ink were measured using the same measuring device as in the initial stage.
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜７に較べて、初期及び経時後のインキの安定性に優れると共に、初期のインキの安定性、並びに、加温保存後のインキの経時安定性にも優れていることが判明した。
比較例を具体的に見ると、比較例１、２及び６では、消去性付与剤として非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（２０ＥＯ）（８ＰＯ）を用いた場合であり、比較例３〜５は、本発明の範囲（ＨＬＢ値が範囲外）となるポリオキシエチレン水素添加硬化ヒマシ油を用いた場合であり、比較例７では、リン酸エステルを用いた場合であり、これらの場合は、本発明の効果を発揮できないことが判明した。
As is clear from the results of Table 1 above, Examples 1 to 5, which are the scope of the present invention, are excellent in the stability of the ink at the initial stage and after the lapse of time as compared with Comparative Examples 1 to 7 which are outside the scope of the present invention. At the same time, it was found that the initial ink stability and the temporal stability of the ink after warm storage were also excellent.
Specifically, in Comparative Examples 1, 2, and 6, nonoxysurfactant polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether are used as erasability imparting agents. (20EO) (8PO) is used, and Comparative Examples 3 to 5 are cases where polyoxyethylene hydrogenated hydrogenated castor oil that falls within the scope of the present invention (HLB value is out of range) is used. No. 7 is a case where phosphate ester is used, and in these cases, it has been found that the effect of the present invention cannot be exhibited.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008260879A JP5390158B2 (en) | 2008-10-07 | 2008-10-07 | Oil-based ink composition for writing board |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008260879A JP5390158B2 (en) | 2008-10-07 | 2008-10-07 | Oil-based ink composition for writing board |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010090247A true JP2010090247A (en) | 2010-04-22 |
| JP5390158B2 JP5390158B2 (en) | 2014-01-15 |
Family
ID=42253282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008260879A Expired - Fee Related JP5390158B2 (en) | 2008-10-07 | 2008-10-07 | Oil-based ink composition for writing board |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5390158B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018153975A (en) * | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 株式会社リコー | Ink-imparting method and method for producing wallpaper |
| WO2019208603A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 株式会社パイロットコーポレーション | Oil-based ink composition for writing board and marking pen incorporating same |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5996179A (en) * | 1982-11-26 | 1984-06-02 | Lion Corp | Writing utensil |
| JPH0192282A (en) * | 1986-10-08 | 1989-04-11 | Yasuo Higuchi | Solid and rodlike ink composition for white board |
| JPH0123513B2 (en) * | 1985-04-24 | 1989-05-02 | Pentel Kk | |
| JPH01275678A (en) * | 1988-04-27 | 1989-11-06 | Pentel Kk | Ink composition for ball point pen |
| JPH0569869B2 (en) * | 1986-08-08 | 1993-10-01 | Orient Chemical Ind | |
| JPH06128522A (en) * | 1992-10-15 | 1994-05-10 | Tombow Pencil Co Ltd | Marking ink composition for writing board |
| JPH10101982A (en) * | 1996-10-03 | 1998-04-21 | Pilot Ink Co Ltd | Water-erasable marking pen ink composition |
| JP2005008751A (en) * | 2003-06-19 | 2005-01-13 | Pilot Ink Co Ltd | Erasable ink composition for ballpoint pen, and ballpoint pen using the same |
| JP2005097368A (en) * | 2003-09-22 | 2005-04-14 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Marking ink composition |
| JP2006089736A (en) * | 2004-08-25 | 2006-04-06 | Pentel Corp | Oil ink composition for ball point pen |
-
2008
- 2008-10-07 JP JP2008260879A patent/JP5390158B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5996179A (en) * | 1982-11-26 | 1984-06-02 | Lion Corp | Writing utensil |
| JPH0123513B2 (en) * | 1985-04-24 | 1989-05-02 | Pentel Kk | |
| JPH0569869B2 (en) * | 1986-08-08 | 1993-10-01 | Orient Chemical Ind | |
| JPH0192282A (en) * | 1986-10-08 | 1989-04-11 | Yasuo Higuchi | Solid and rodlike ink composition for white board |
| JPH01275678A (en) * | 1988-04-27 | 1989-11-06 | Pentel Kk | Ink composition for ball point pen |
| JPH06128522A (en) * | 1992-10-15 | 1994-05-10 | Tombow Pencil Co Ltd | Marking ink composition for writing board |
| JPH10101982A (en) * | 1996-10-03 | 1998-04-21 | Pilot Ink Co Ltd | Water-erasable marking pen ink composition |
| JP2005008751A (en) * | 2003-06-19 | 2005-01-13 | Pilot Ink Co Ltd | Erasable ink composition for ballpoint pen, and ballpoint pen using the same |
| JP2005097368A (en) * | 2003-09-22 | 2005-04-14 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Marking ink composition |
| JP2006089736A (en) * | 2004-08-25 | 2006-04-06 | Pentel Corp | Oil ink composition for ball point pen |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018153975A (en) * | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 株式会社リコー | Ink-imparting method and method for producing wallpaper |
| WO2019208603A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 株式会社パイロットコーポレーション | Oil-based ink composition for writing board and marking pen incorporating same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5390158B2 (en) | 2014-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05194903A (en) | Erasable ink composition for writing board | |
| JP5390158B2 (en) | Oil-based ink composition for writing board | |
| US7291210B2 (en) | Solid drawing material and method for producing the same | |
| JP2006089736A (en) | Oil ink composition for ball point pen | |
| JPH07119383B2 (en) | Aqueous erasable marking pen ink composition | |
| WO1998026015A1 (en) | Pseudoplastic water-base ballpoint ink | |
| KR100859817B1 (en) | Aqueous ink composition for nontoxic marker pen and method of preparing the same | |
| JP4614496B2 (en) | Oil-based erasable marking pen ink composition | |
| JP4584559B2 (en) | Marking ink composition | |
| JP2012136657A (en) | Erasable ink composition for note-taking board | |
| JP2010144064A (en) | Marking ink composition for writing board | |
| JP2005075893A (en) | Ink composition for oily marking pen | |
| JP4267775B2 (en) | Organic pigment ink composition for oil-based erasable marking pen | |
| JP4063859B2 (en) | Aqueous pigment dispersion for aqueous ink composition, process for producing the same, and aqueous ink composition | |
| JP2012012474A (en) | Erasable ink composition for writing board | |
| JP3275021B2 (en) | Water-based erasable marking pen ink composition | |
| JP4996054B2 (en) | Solid marker and manufacturing method thereof | |
| JP2015196735A (en) | Oil-based ink composition for ball point pen | |
| JP2916489B2 (en) | Marking ink composition for writing board | |
| JP3716032B2 (en) | Oil-based erasable marking pen ink composition | |
| JP2003213192A (en) | Thermally erasable oil-base ink composition for ballpoint | |
| JP2017210551A (en) | Aqueous ink composition for writing boards and writing instrument prepared therewith | |
| JPH11158421A (en) | Oil-base ink composition for ball-point pen | |
| JP3735435B2 (en) | Oil-based erasable marking pen ink composition | |
| JP2002201400A (en) | Solid drawing material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110823 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131001 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131010 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5390158 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |