JP2010083702A

JP2010083702A - Optical glass, glass gob for press forming and optical element

Info

Publication number: JP2010083702A
Application number: JP2008253499A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Hachitani; 洋一蜂谷
Original assignee: Hoya Corp
Current assignee: Hoya Corp
Priority date: 2008-09-30
Filing date: 2008-09-30
Publication date: 2010-04-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical glass which suppresses defects due to foreign materials and residues in the glass and has a lower content of Sb oxides than conventional optical glass. <P>SOLUTION: The optical glass has a refractive index nd of 1.70-2.20 and an Abbe's number νd of 15-60, contains 1-45 mass% of B<SB>2</SB>O<SB>3</SB>and 0-60 mass% of one or more oxides selected from La<SB>2</SB>O<SB>5</SB>, Gd<SB>2</SB>O<SB>3</SB>, Y<SB>2</SB>O<SB>3</SB>and Yb<SB>2</SB>O<SB>3</SB>as glass components, and externally contains Sn oxides, Ce oxides and Sb oxides in such amounts satisfying the expression (1): 0<A(Sn)+A(Ce)+A(Sb)≤3.6, the expression (2): 0<A(Sn)+A(Ce)≤3.5 and the expression (3): 0≤A(Sb)≤0.1, wherein A(Sn) represents a content (mass%) of the Sn oxides; A(Ce) represents a content (mass%) of the Ce oxides; and A(Sb) represents a content (mass%) of the Sb oxides. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学ガラス、プレス成形用ガラス素材および光学素子に関する。 The present invention relates to optical glass, a glass material for press molding, and an optical element.

近年、デジタルカメラや撮像機能付きの携帯電話の撮像光学系に用いられるレンズ等に使用する目的で、高屈折率・低分散タイプのガラス製の光学素子の需要が高まっている。このような光学素子に用いられる高屈折率・低分散タイプのガラスとしては、ホウ酸ランタン系ガラスが知られている（例えば、特許文献１〜６参照）。
特開２００１−３４８２４４号公報特開２００５−１７９１４２号公報特開２００６−２２５２２０号公報特開２００７−０２２８４６号公報特開２００７−２５４１９７号公報特開２００８−００１５５１号公報 In recent years, there has been an increasing demand for high refractive index and low dispersion type glass optical elements for use in lenses used in imaging optical systems of digital cameras and mobile phones with imaging functions. As a high refractive index / low dispersion type glass used in such an optical element, lanthanum borate glass is known (for example, see Patent Documents 1 to 6).
JP 2001-348244 A JP 2005-179142 A JP 2006-225220 A JP 2007-022846 A JP 2007-254197 A JP 2008-001551 A

このような光学素子に用いられるガラスでは、ガラス中の残留泡、異物等の欠陥の存在は、製品不良となる。このため、ガラス中の欠陥は抑制されることが必要である。特に、ＣＣＤや、ＣＭＯＳなどのイメージセンサーに用いられる撮像光学系を構成する光学素子に用いられるガラスでは、より一層、異物欠陥の抑制が求められている。 In the glass used for such an optical element, the presence of defects such as residual bubbles and foreign matters in the glass becomes a product defect. For this reason, it is necessary to suppress defects in the glass. In particular, in the glass used for an optical element constituting an imaging optical system used for an image sensor such as a CCD or CMOS, further suppression of foreign matter defects is required.

上述したガラス中の異物は、ガラス原料の溶解時に、例えば、溶融容器がガラス融液により侵蝕されることにより、容器の一部が微細粒子や破片としてガラス中に混入することなどにより発生する。それゆえ、ガラス中や異物欠陥の発生を抑制するためには、ガラス原料の溶解時間を短くすることが必要である。しかし、ガラス原料の溶解時間を短くすると、ガラス融液中の脱泡が不十分となり、残留泡欠陥が発生する。残留泡欠陥を抑制するために、通常は、ガラス原料中に、脱泡剤（清澄剤）としてＳｂ酸化物が添加される（例えば、特許文献１等参照）。しかしながら、近年、光学素子に用いるガラスとして、ガラス中のＳｂ酸化物の含有量のより少ないガラスが求められつつある。 The above-described foreign matter in the glass is generated when the glass raw material is melted, for example, when the melting container is eroded by the glass melt, and a part of the container is mixed into the glass as fine particles or fragments. Therefore, in order to suppress the occurrence of defects in the glass and foreign matter, it is necessary to shorten the melting time of the glass raw material. However, if the melting time of the glass raw material is shortened, defoaming in the glass melt becomes insufficient and residual bubble defects occur. In order to suppress residual foam defects, Sb oxide is usually added as a defoaming agent (clarifier) in the glass raw material (see, for example, Patent Document 1). However, in recent years, a glass having a lower Sb oxide content in the glass is being demanded as the glass used in the optical element.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ガラス中の異物欠陥・残留物欠陥が抑制されると共に、従来よりもＳｂ酸化物の含有量がより少ない光学ガラス、並びに、これを用いたプレス成形用ガラス素材および光学素子を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and suppresses foreign matter defects and residue defects in the glass, and uses an optical glass having a smaller Sb oxide content than before, and uses the same. It is an object to provide a glass material for press molding and an optical element.

上記課題は以下の本発明により達成される。
すなわち、本発明の光学ガラスは、屈折率ｎｄが１．７０以上２．２０以下、アッベ数νｄが１５以上６０以下であり、ガラス成分として、Ｂ_２Ｏ_３を１質量％以上４５質量％以下、Ｌａ_２Ｏ_５、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３およびＹｂ_２Ｏ_３から選択される１種以上の酸化物を０質量％以上６０質量％以下の割合で含むと共に、外割で、Ｓｎ酸化物、Ｃｅ酸化物およびＳｂ酸化物が、下式（１）〜（３）を満たすように含む。
・式（１）０＜Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）＋Ａ（Ｓｂ）≦３．６
・式（２）０＜Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）≦３．５
・式（３）０≦Ａ（Ｓｂ）≦０．１
〔但し、式（１）〜（３）中、Ａ（Ｓｎ）は、Ｓｎ酸化物の含有量（質量％）を表し、Ａ（Ｃｅ）は、Ｃｅ酸化物の含有量（質量％）を表し、Ａ（Ｓｂ）は、Ｓｂ酸化物の含有量（質量％）を表す。〕 The above-mentioned subject is achieved by the following present invention.
That is, the optical glass of the present invention has a refractive index nd of 1.70 or more and 2.20 or less, an Abbe number νd of 15 or more and 60 or less, and B ₂ O ₃ of 1% by mass or more and 45% by mass or less as a glass component. , La ₂ O ₅ , Gd ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ and Yb ₂ O ₃ containing one or more oxides in a proportion of 0% by mass to 60% by mass, The oxide, Ce oxide and Sb oxide are included so as to satisfy the following formulas (1) to (3).
Formula (1) 0 <A (Sn) + A (Ce) + A (Sb) ≦ 3.6
Formula (2) 0 <A (Sn) + A (Ce) ≦ 3.5
Formula (3) 0 ≦ A (Sb) ≦ 0.1
[In the formulas (1) to (3), A (Sn) represents the content (mass%) of the Sn oxide, and A (Ce) represents the content (mass%) of the Ce oxide. , A (Sb) represents the content (% by mass) of the Sb oxide. ]

また、本発明のプレス成形用ガラス素材は、本発明の光学ガラスからなる。 Moreover, the glass material for press molding of this invention consists of the optical glass of this invention.

また、本発明の光学素子は、本発明の光学ガラスを含む。 The optical element of the present invention includes the optical glass of the present invention.

本発明によれば、ガラス中の異物欠陥・残留物欠陥が抑制されると共に、従来よりもＳｂ酸化物の含有量がより少ない光学ガラス、並びに、これを用いたプレス成形用ガラス素材および光学素子を提供することができる。 According to the present invention, an optical glass in which foreign matter defects and residue defects in glass are suppressed and the content of Sb oxide is smaller than that in the past, and a glass material for press molding and an optical element using the optical glass are provided. Can be provided.

＜光学ガラス＞
本実施の形態の光学ガラスは、屈折率ｎｄが１．７０以上２．２０以下、アッベ数νｄが１５以上６０以下であり、ガラス成分として、Ｂ_２Ｏ_３を１質量％以上４５質量％以下、Ｌａ_２Ｏ_５、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３およびＹｂ_２Ｏ_３から選択される１種以上の酸化物を０質量％以上６０質量％以下の割合で含むと共に、外割で、Ｓｎ酸化物、Ｃｅ酸化物およびＳｂ酸化物が、下式（１）〜（３）を満たすように含むことを特徴とする。
・式（１）０＜Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）＋Ａ（Ｓｂ）≦３．６
・式（２）０＜Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）≦３．５
・式（３）０≦Ａ（Ｓｂ）≦０．１
〔但し、上記式（１）〜（３）中、Ａ（Ｓｎ）は、上記Ｓｎ酸化物の含有量（質量％）を表し、Ａ（Ｃｅ）は、上記Ｃｅ酸化物の含有量（質量％）を表し、Ａ（Ｓｂ）は、上記Ｓｂ酸化物の含有量（質量％）を表す。〕 <Optical glass>
The optical glass of the present embodiment has a refractive index nd of 1.70 or more and 2.20 or less, an Abbe number νd of 15 or more and 60 or less, and B ₂ O ₃ of 1% by mass or more and 45% by mass or less as a glass component. , La ₂ O ₅ , Gd ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ and Yb ₂ O ₃ containing one or more oxides in a proportion of 0% by mass to 60% by mass, The oxide, Ce oxide and Sb oxide are included so as to satisfy the following formulas (1) to (3).
Formula (1) 0 <A (Sn) + A (Ce) + A (Sb) ≦ 3.6
Formula (2) 0 <A (Sn) + A (Ce) ≦ 3.5
Formula (3) 0 ≦ A (Sb) ≦ 0.1
[In the above formulas (1) to (3), A (Sn) represents the content (mass%) of the Sn oxide, and A (Ce) represents the content (mass% of the Ce oxide). A (Sb) represents the content (mass%) of the Sb oxide. ]

−屈折率ｎｄおよびアッベ数νｄ−
本実施の形態の光学ガラスは、屈折率ｎｄが１．７０以上２．２０以下、アッベ数νｄが１５以上６０以下である。言い換えれば、本実施の形態の光学ガラスは、高屈折率かつ低分散特性を有するものである。ここで、より高い屈折率を得る観点から、屈折率ｎｄは、１．７０以上が好ましく、２．００以上が好ましい。なお、屈折率ｎｄは大きければ大きい方が好ましいが、高い屈折率を達成しつつ、その他の特性や製造性を両立させることができるガラス組成の選択が困難になるため、実用上は２．２０以下である。また、低い分散性を得る観点から、アッベ数νｄは４４以下が好ましく、２５以下がより好ましい。 -Refractive index nd and Abbe number νd-
The optical glass of the present embodiment has a refractive index nd of 1.70 or more and 2.20 or less, and an Abbe number νd of 15 or more and 60 or less. In other words, the optical glass of the present embodiment has a high refractive index and low dispersion characteristics. Here, from the viewpoint of obtaining a higher refractive index, the refractive index nd is preferably 1.70 or more, and more preferably 2.00 or more. A larger refractive index nd is preferable, but it is difficult to select a glass composition that can achieve both a high refractive index and other characteristics and manufacturability. It is as follows. Further, from the viewpoint of obtaining low dispersibility, the Abbe number νd is preferably 44 or less, and more preferably 25 or less.

−ガラス成分−
本実施の形態の光学ガラスには、ネットワーク形成成分としてＢ_２Ｏ_３が１質量％以上４５質量％以下の割合で含まれることが必要であり、２．７質量％以上３４．９質量％以下が好ましく、１２．４質量％以上８．３質量％以下がより好ましい。Ｂ_２Ｏ_３の含有量が１質量％未満では、溶融性が悪化すると共に、失透し易くなる。また、Ｂ_２Ｏ_３の含有量が４５質量％を超える場合は、屈折率ｎｄが低下してしまうため、高屈折率特性が得られない。これに加えて、溶融時の粘性が低下して成形が困難となる場合もある。 -Glass component-
The optical glass of the present embodiment needs to contain B ₂ O _{3 in} a proportion of 1% by mass or more and 45% by mass or less as a network forming component, and is 2.7% by mass or more and 34.9% by mass or less. 12.4 mass% or more and 8.3 mass% or less are more preferable. When the content of B ₂ O ₃ is less than 1% by mass, meltability deteriorates and devitrification easily occurs. On the other hand, when the content of B ₂ O ₃ exceeds 45% by mass, the refractive index nd decreases, so that high refractive index characteristics cannot be obtained. In addition to this, the viscosity at the time of melting may be reduced, making molding difficult.

なお、ネットワーク形成成分としては必須成分であるＢ_２Ｏ_３と共に、耐失透性の向上等を目的として任意成分であるＳｉＯ_２を併用することも好ましい。この場合、ＳｉＯ_２の含有量は、０質量％以上１８．１質量％以下が好ましく、６．７質量％以上８．０質量％以下がより好ましい。 Incidentally, the B ₂ O ₃ is an essential component as a network former, it is preferred to use a SiO ₂ is an optional component for the purpose of improvement of the devitrification resistance. In this case, the content of SiO ₂ is preferably 0% by mass or more and 18.1% by mass or less, and more preferably 6.7% by mass or more and 8.0% by mass or less.

ネットワーク形成成分として任意成分であるＳｉＯ_２を併用する場合、ＳｉＯ_２の含有量に対するＢ_２Ｏ_３の含有量の割合（Ｂ_２Ｏ_３含有量／ＳｉＯ_２含有量）は、１．９以上であることが好ましく、２．３以上であることがより好ましく、３．５以上であることが更に好ましい。なお、ネットワーク形成成分としては、ＳｉＯ_２以外に、必要に応じてＧｅＯ_２も０質量％以上５質量％以下の割合で用いることができる。 When used in combination of SiO ₂ is an optional component as a network former, the proportion of the content of _B 2 _{O 3} to the content of SiO ₂ _(B 2 _{O 3} content / SiO ₂ content), at least 1.9 Preferably, it is preferably 2.3 or more, and more preferably 3.5 or more. As the network forming component, in addition to SiO ₂ , GeO ₂ can be used in a proportion of 0% by mass or more and 5% by mass or less as necessary.

また、本実施の形態の光学ガラスには、屈折率ｎｄを１．７８以上１．９２以下、アッベ数νｄを３２以上５２以下の範囲に調整するために、高屈折率・低分散特性を付与する成分として、Ｌａ_２Ｏ_５が０質量％以上６０質量％以下の割合で含まれることが必要である。なお、Ｌａ_２Ｏ_５の含有量は、４質量％以上５５質量％以下が好ましく、１９．３質量％以上４９．０質量％以下がより好ましい。 In addition, the optical glass of this embodiment is provided with high refractive index and low dispersion characteristics in order to adjust the refractive index nd to 1.78 to 1.92 and the Abbe number νd to 32 to 52. It is necessary that La ₂ O ₅ is contained in a proportion of 0% by mass or more and 60% by mass or less. The content of _La 2 _{O 5} is preferably 4 mass% or more 55 wt% or less, more preferably 19.3 mass% or more 49.0% by mass or less.

なお、Ｌａ_２Ｏ_５と同様に高屈折率・低分散特性を付与する成分としては、Ｙ_２Ｏ_３、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙｂ_２Ｏ_３が挙げられる。Ｌａ_２Ｏ_５と共にこれらの成分も併用する場合には、上述したＬａ_２Ｏ_５と同様の観点から、Ｌａ_２Ｏ_５、Ｙ_２Ｏ_３、Ｇｄ_２Ｏ_３およびＹｂ_２Ｏ_３の合計含有量が０質量％を超え６０質量％以下（但し、この場合のＬａ_２Ｏ_５含有量は０質量％以上６０質量％未満）であることが好ましく、２５質量％以上４５質量％以下がより好ましい。 In addition, as with La ₂ O ₅ , Y ₂ O ₃ , Gd ₂ O ₃ , and Yb ₂ O ₃ are listed as components that impart high refractive index and low dispersion characteristics. When also used together these ingredients with La ₂ O _5, the total content of terms similar to _La 2 _{O 5} as described _{_{_{_{above, La 2 O 5, Y 2}}}} O 3, Gd 2 O 3 and _Yb 2 _{O 3} Is more than 0 mass% and 60 mass% or less (however, the content of La ₂ O _{5 in} this case is 0 mass% or more and less than 60 mass%), more preferably 25 mass% or more and 45 mass% or less.

また、上述した成分以外にも、特許文献１〜７に示されるように、種々の特性を改善する目的で、必要に応じて下記に示す成分がガラス中に含まれていてもよい。例えば、高屈折率特性の付与、耐失透性の改善、化学的耐久性の向上などを目的とした成分としては、ＺｒＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５、Ｎｂ_２Ｏ_３、ＷＯ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、ＢａＯ、ＴｉＯ_２等が挙げられる。なお、これらの成分は、ガラス中に過剰に含まれると、その他の特性との両立が困難となる場合がある。また、ガラス原料として炭酸塩や硝酸塩の態様で用いることによりガラス溶融時の脱泡を促進することを目的とした成分としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯが挙げられる。 In addition to the above-described components, as shown in Patent Documents 1 to 7, for the purpose of improving various properties, the following components may be included in the glass as necessary. For example, components for the purpose of imparting high refractive index characteristics, improving devitrification resistance, and improving chemical durability include ZrO ₂ , Ta ₂ O ₅ , Nb ₂ O ₃ , WO ₃ , Al ₂ O. ₃ , BaO, TiO _{2 and the} like. In addition, when these components are contained excessively in the glass, it may be difficult to achieve compatibility with other properties. Moreover, BaO, SrO, CaO, MgO is mentioned as a component aiming at promoting the defoaming at the time of glass melting by using in the aspect of carbonate or nitrate as a glass raw material.

また、ガラスの熔融温度およびガラスの液相温度（ＬＴ）を低下させることを目的として、本実施の形態の光学ガラスには、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２ＯおよびＫ_２Ｏからなる群より選択される１種以上のアルカリ金属酸化物が含まれていることが好ましい。しかし、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２ＯおよびＫ_２Ｏの合計含有量が１０質量％を超えると目的とする高屈折率特性が得られなくなる場合がある。このため、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２ＯおよびＫ_２Ｏの合計含有量は１０質量％以下であることが好ましい。なお、Ｌｉ_２Ｏの好ましい含有量は０質量％以上３質量％以下であり、Ｎａ_２Ｏの好ましい含有量は０質量％以上９質量％以下であり、Ｋ_２Ｏの含有量は０質量％以上９質量％以下である。アルカリ金属酸化物としては、Ｎａ_２Ｏのみ、Ｋ_２Ｏのみ、または、Ｎａ_２ＯおよびＫ_２Ｏが含有されていることが好ましく、Ｋ_２Ｏのみ、または、Ｎａ_２ＯおよびＫ_２Ｏが含有されていることがより好ましく、Ｎａ_２ＯおよびＫ_２Ｏが含有されていることがさらに好ましい。 For the purpose of lowering the melting temperature of glass and the liquidus temperature (LT) of glass, the optical glass of the present embodiment is selected from the group consisting of Li ₂ O, Na ₂ O and K ₂ O. It is preferable that 1 or more types of alkali metal oxides are contained. However, if the total content of Li ₂ O, Na ₂ O and K ₂ O exceeds 10% by mass, the desired high refractive index characteristics may not be obtained. For this reason, it is preferable that the total content of Li ₂ O, Na ₂ O and K ₂ O is 10% by mass or less. In addition, the preferable content of Li ₂ O is 0 to 3% by mass, the preferable content of Na ₂ O is 0 to 9% by mass, and the content of K ₂ O is 0% by mass. It is 9 mass% or less. Examples of the alkali metal oxides, Na ₂ O alone, _{K 2} O alone, or, preferably being contained in Na ₂ O and _{_{K 2}} O, _{K 2} O alone, or, Na ₂ O and _{K 2} O is It is more preferable that it is contained, and it is further more preferable that Na ₂ O and K ₂ O are contained.

なお、以上に説明したＳｎ酸化物、Ｃｅ酸化物およびＳｂ酸化物を除く各種成分のより好適な配合割合としては、特に限定されないが、例えば、特許文献１〜７などに開示される光学ガラスと同様の配合割合を挙げることができ、具体的には、下記（１）〜（７）に示すガラス組成が挙げられる。 In addition, although it does not specifically limit as a more suitable mixture ratio of the various components except Sn oxide, Ce oxide, and Sb oxide demonstrated above, For example, with optical glass disclosed by patent documents 1-7 etc. The same mixing | blending ratio can be mentioned, Specifically, the glass composition shown to following (1)-(7) is mentioned.

（１）Ｌａ_２Ｏ_３、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３およびＹｂ_２Ｏ_３の中から選ばれる少なくとも２種（但しＬａ_２Ｏ_３は必須成分である）と、ＺｒＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５およびＮｂ_２Ｏ_５の中から選ばれる少なくとも１種を含み、ＳｉＯ_２とＢ_２Ｏ_３との合計含有量に対し、Ｌａ_２Ｏ_３とＧｄ_２Ｏ_３とＹ_２Ｏ_３とＹｂ_２Ｏ_３との合計含有量の割合（質量比）が２〜４であり、かつＺｒＯ_２とＴａ_２Ｏ_５とＮｂ_２Ｏ_５との合計含有量の割合（質量比）が１〜２であるガラス組成。なお、このガラス組成では、更にガラス転移温度が低く、ガラスをアニール処理する場合に用いる熱処理炉の長期安定稼働が可能であるという効果が得られる。 (1) At least two selected from La ₂ O ₃ , Gd ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ and Yb ₂ O ₃ (provided that La ₂ O ₃ is an essential component), ZrO ₂ , Ta ₂ O ₅ and at least one selected from Nb ₂ O ₅ , and La ₂ O ₃ , Gd ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ and Yb ₂ O with respect to the total content of SiO ₂ and B ₂ O ₃ ₃ with a total content ratio (mass ratio) of 2 to 4 and a total content ratio (mass ratio) of ZrO ₂ , Ta ₂ O ₅ and Nb ₂ O ₅ of 1 to 2 composition. In addition, this glass composition has an effect that the glass transition temperature is further lower and the heat treatment furnace used for annealing the glass can be stably operated for a long period of time.

（２）ＳｉＯ_２を１質量％以上１０質量％未満；Ｂ_２Ｏ_３を１０質量％以上３５質量％未満；ＢａＯを１３質量％以上３０質量％未満；Ｌａ_２Ｏ_３を１０質量％以上４０質量％未満；ＴｉＯ_２を５質量％以上１５質量％未満の割合で含むガラス組成。なお、このガラス組成では、更にＰｂ化合物用いなくても、経済性と量産性とに優れるという効果が得られる。 (2) 1% by mass or more and less than 10% by mass of SiO ₂ ; 10% by mass or more and less than 35% by mass of B ₂ O ₃ ; 13% by mass or more and less than 30% by mass of BaO; 10% by mass or more of La ₂ O ₃ Less than mass%; a glass composition containing TiO ₂ at a ratio of 5 mass% or more and less than 15 mass%. In addition, in this glass composition, even if it does not use Pb compound further, the effect that it is excellent in economical efficiency and mass-productivity is acquired.

（３）Ｂ_２Ｏ_３を２質量％以上４５質量％以下、ＳｉＯ_２を０質量％以上３０質量％以下（ただし、Ｂ_２Ｏ_３含有量＞ＳｉＯ_２含有量）、Ｌａ_２Ｏ_３を１０質量％以上５０質量％以下、ＴｉＯ_２を０質量％以上３０質量％以下、ＺｎＯを０質量％以上１５質量％以下、ＺｒＯ_２を０質量％以上１５質量％以下、Ｎｂ_２Ｏ_５を０質量％以上３５質量％以下、ＢａＯを０質量％以上３５質量％以下、ＳｒＯを０質量％以上５質量％以下、ＣａＯを０質量％以上８質量％未満、ＭｇＯを０質量％以上１３質量％未満（ただし、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯおよびＭｇＯの合計含有量０質量％以上４０質量％以下）、Ｇｄ_２Ｏ_３を０質量％以上２０質量％以下、Ｙ_２Ｏ_３を０質量％以上１５質量％以下、Ｔａ_２Ｏ_５を０質量％以上１８質量％以下、ＷＯ_３を０質量％以上３質量％以下、Ｎａ_２ＯとＫ_２ＯとＬｉ_２Ｏを合計で０質量％以上３％質量以下、ＧｅＯ_２を０質量％以上１０質量％以下、Ｂｉ_２Ｏ_３を０質量％以上２０質量％以下、Ｙｂ_２Ｏ_３を０質量％以上１０質量％以下、Ａｌ_２Ｏ_３を０質量％以上１０質量％以下の割合で含むガラス組成。なお、このガラス組成では、更に屈折率が高く且つガラスの着色も抑制されるという効果が得られる。 (3) ₂ % to 45% by mass of B ₂ O ₃ , 0% to 30% by mass of SiO ₂ (provided that B ₂ O ₃ content> SiO ₂ content), La ₂ O ₃ to 10 % By mass to 50% by mass, TiO ₂ by 0% by mass to 30% by mass, ZnO by 0% by mass to 15% by mass, ZrO ₂ by 0% by mass to 15% by mass, and Nb ₂ O ₅ by 0% by mass. % To 35% by mass, BaO from 0% to 35% by mass, SrO from 0% to 5% by mass, CaO from 0% to less than 8% by mass, MgO from 0% to less than 13% by mass. (However, the total content of BaO, SrO, CaO and MgO is 0 to 40% by mass), Gd ₂ O ₃ is 0 to 20% by mass, and Y ₂ O ₃ is 0 to 15% by mass. Hereinafter, Ta ₂ O ₅ is contained in an amount of 0% by mass or more to 18 types. % By mass or less, WO ₃ by 0% by mass to 3% by mass, Na ₂ O, K ₂ O and Li ₂ O in total 0% by mass to 3% by mass, and GeO ₂ by 0% by mass to 10% by mass , Bi ₂ O ₃ in a proportion of 0 to 20% by mass, Yb ₂ O ₃ in a proportion of 0 to 10% by mass, and Al ₂ O ₃ in a proportion of 0 to 10% by mass. In addition, this glass composition has an effect that the refractive index is higher and the coloring of the glass is also suppressed.

（４）ガラス成分として、ＣａＯ、ＳｒＯの少なくとも一方と、ＳｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、Ｌａ_２Ｏ_３、Ｎｂ_２Ｏ_５、ＴｉＯ_２およびＢａＯが共存し、ＳｉＯ_２１質量％以上１８質量％以下、Ｂ_２Ｏ_３３質量％以上２４質量％以下（ただし、ＳｉＯ_２の含有量に対するＢ_２Ｏ_３の含有量の割合Ｂ_２Ｏ_３／ＳｉＯ_２が１超）、Ｌａ_２Ｏ_３１０質量％以上５０質量％以下、Ｎｂ_２Ｏ_５１質量％以上３０質量％以下、ＴｉＯ_２１質量％以上３０質量％以下、ＢａＯ６質量％を超え２５質量％以下、ＣａＯ７質量％未満、ＳｒＯ６質量％以下、ＭｇＯ０質量％以上１３質量％以下（ただし、ＢａＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＭｇＯの合計含有量が４０質量％以下）、ＺｎＯ０質量％以上１５質量％以下、ＺｒＯ_２０質量％以上１５質量％以下、Ａｌ_２Ｏ_３０質量％以上１０質量％以下、Ｇｄ_２Ｏ_３０質量％以上２０質量％以下、Ｙ_２Ｏ_３０質量％以上２質量％未満、Ｙｂ_２Ｏ_３０質量％以上５質量％以下、Ｔａ_２Ｏ_５０質量％以上１８質量％以下、Ｂｉ_２Ｏ_３０質量％以上２０質量％以下、ＧｅＯ_２０質量％以上１０質量％以下、の割合で含まれるガラス組成。なお、このガラス組成では、更に高光透過率、高屈折率および優れた製造安定性という効果が得られる。 (4) As a glass component, at least one of CaO and SrO and SiO ₂ , B ₂ O ₃ , La ₂ O ₃ , Nb ₂ O ₅ , TiO ₂ and BaO coexist, and SiO _{2 is} 1 mass% or more and 18 mass%. _hereinafter, B 2 _{O 3} 3 mass% or more 24 wt% or less (however, ratio _B 2 _O 3 / SiO ₂ in the content of _B 2 _{O 3} to the content of SiO ₂ is greater than _1), La _{2 O} 3 10 wt % To 50% by mass, Nb ₂ O ₅ 1% by mass to 30% by mass, TiO ₂ 1% by mass to 30% by mass, BaO exceeding 6% by mass and 25% by mass or less, CaO less than 7% by mass, SrO 6 wt%, MgO 0 wt% to 13 wt% or less (, BaO, CaO, the total content of SrO and MgO is less than 40 wt%), ZnO 0 wt% to 15 wt% or less, ZrO ₂ 0 wt% Above 15 wt% or less, _Al 2 _{O 3} 0 wt% to 10 wt% or less, _Gd 2 _{O 3} 0 to 20 _mass%, Y 2 _{O 3} less than 0 wt% or more 2% by _weight, Yb _{2 O} 3 0 mass% to 5 mass%, _Ta 2 _{O 5} 0 wt% to 18 wt% or less, _Bi 2 _{O 3} 0 to 20 mass%, GeO ₂ 0 to 10 mass%, are included in a ratio of Glass composition. In this glass composition, the effects of high light transmittance, high refractive index and excellent production stability can be obtained.

（５）Ｌａ_２Ｏ_３、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｙｂ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５およびＷＯ_３の中から選ばれる少なくとも１種の酸化物、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの中から選ばれる少なくとも１種の酸化物、およびＢ_２Ｏ_３を必須成分として含むと共に、ＳｉＯ_２を任意成分として含み、且つ、質量基準で下記（ａ）〜（ｃ）を満たすガラス組成。
（ａ）Ｂ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２の合計含有量が１％以上２５％％以下
（ｂ）Ｌａ_２Ｏ_３、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｙｂ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５およびＷＯ_３の合計含有量に対するＢ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２の合計含有量の比率「（Ｂ_２Ｏ_３＋ＳｉＯ_２）／（Ｌａ_２Ｏ_３＋Ｇｄ_２Ｏ_３＋Ｙ_２Ｏ_３＋Ｙｂ_２Ｏ_３＋ＴｉＯ_２＋Ｎｂ_２Ｏ_５＋ＷＯ_３）」が０．０５〜０．３
（ｃ）Ｌａ_２Ｏ_３、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｙｂ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５およびＷＯ_３の合計含有量に対するＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量の比率「（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（Ｌａ_２Ｏ_３＋Ｇｄ_２Ｏ_３＋Ｙ_２Ｏ_３＋Ｙｂ_２Ｏ_３＋ＴｉＯ_２＋Ｎｂ_２Ｏ_５＋ＷＯ_３）」が０．１〜０．４
なお、このガラス組成では、更にＰｂＯによらなくても屈折率が極めて高く、しかも安定性に優れるという効果が得られる。 (5) At least one oxide selected from La ₂ O ₃ , Gd ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ , Yb ₂ O ₃ , TiO ₂ , Nb ₂ O ₅ and WO ₃ , MgO, CaO, SrO And at least one oxide selected from BaO, and B ₂ O ₃ as essential components, SiO ₂ as an optional component, and satisfying the following (a) to (c) on a mass basis composition.
(A) The total content of B ₂ O ₃ and SiO ₂ is 1% or more and 25% or less (b) La ₂ O ₃ , Gd ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ , Yb ₂ O ₃ , TiO ₂ , Nb ₂ Ratio of the total content of B ₂ O ₃ and SiO _{2 to} the total content of O ₅ and WO ₃ “(B ₂ O ₃ + SiO ₂ ) / (La ₂ O ₃ + Gd ₂ O ₃ + Y ₂ O ₃ + Yb ₂ O ₃ + TiO ₂ + Nb ₂ O ₅ + WO ₃ ) ”is 0.05 to 0.3.
(C) of the total content of MgO, CaO, SrO and BaO relative to the total content of La ₂ O ₃ , Gd ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ , Yb ₂ O ₃ , TiO ₂ , Nb ₂ O ₅ and WO ₃ The ratio “(MgO + CaO + SrO + BaO) / (La ₂ O ₃ + Gd ₂ O ₃ + Y ₂ O ₃ + Yb ₂ O ₃ + TiO ₂ + Nb ₂ O ₅ + WO ₃ )” is 0.1 to 0.4.
In this glass composition, even if it is not based on PbO, an effect that the refractive index is extremely high and the stability is excellent can be obtained.

（６）質量％表示で、ＳｉＯ₂ ２％以上２２％以下、Ｂ₂Ｏ₃ ３％以上２４％以下、ＺｎＯ８％超３０％以下、ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ１０％以上５０％以下、ＭｇＯ０％以上３％以下、Ｌａ₂Ｏ₃＋Ｙ₂Ｏ₃＋Ｇｄ₂Ｏ₃＋Ｙｂ₂Ｏ₃ １％以上３３％以下、ＴｉＯ₂ ２％以上２０％以下、ＺｒＯ₂ ０％以上１０％以下、Ｎｂ₂Ｏ₅ ２％以上３２％以下、Ｌｉ₂Ｏ０％以上５％以下、Ｎａ₂Ｏ０％以上８％以下、Ｋ₂Ｏ０％以上１０％以下、ＷＯ₃ ０％以上２０％以下、を含み、かつ質量基準で、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｇｄ₂Ｏ₃およびＹｂ₂Ｏ₃の合計含有量に対するＬａ₂Ｏ₃含有量の割合が０．７〜１の範囲であるガラス組成。なお、このガラス組成では、更に熔融性、熔融状態からガラスを成形する際の失透安定性、低着色性、加熱軟化して成形する際の失透安定性を同時に満足させることができるという効果が得られる。 (6) In terms of mass%, SiO ₂ 2% to 22%, B ₂ O ₃ 3% to 24%, ZnO over 8% to 30%, CaO + BaO + ZnO 10% to 50%, MgO 0% to 3% Hereinafter, La ₂ O ₃ + Y ₂ O ₃ + Gd ₂ O ₃ + Yb ₂ O ₃ 1% to 33%, TiO ₂ 2% to 20%, ZrO ₂ 0% to 10%, Nb ₂ O ₅ 2% or more 32% or less, Li ₂ O 0% or more and 5% or less, Na ₂ O 0% or more and 8% or less, K ₂ O 0% or more and 10% or less, WO ₃ 0% or more and 20% or less, and on a mass basis _{_{_{, La 2 O 3, Y 2}}} O 3, the glass composition ratio of the content of La ₂ O ₃ to the total content of Gd ₂ O ₃ and Yb ₂ O ₃ is in the range of 0.7 to 1. In addition, in this glass composition, it is possible to simultaneously satisfy the meltability, the devitrification stability when molding the glass from the melted state, the low colorability, and the devitrification stability when molding by heat softening. Is obtained.

（７）質量％表示で、Ｂ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２を合計量で１２％以上３０％以下、Ｌａ_２Ｏ_３、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｙｂ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５およびＷＯ_３を合計量で５５％以上８０％以下、ＺｒＯ_２を２％以上１０％以下、Ｎｂ_２Ｏ_５を０％以上１５％以下、ＺｎＯを０％以上１５％以下、Ｔａ_２Ｏ_５を０％以上１３％未満含み、Ｌａ_２Ｏ_３、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｙｂ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５およびＷＯ_３の合計含有量に対するＴａ_２Ｏ_５含有量の比が０．２３以下、Ｂ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２の合計含有量に対するＬａ_２Ｏ_３、Ｇｄ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３およびＹｂ_２Ｏ_３の合計含有量の比が２〜４であるガラス組成。なお、このガラス組成では、更に耐失透性に優れるという効果が得られる。 (7) 12% or more and 30% or less in total amount of B ₂ O ₃ and SiO ₂ in terms of mass%, La ₂ O ₃ , Gd ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ , Yb ₂ O ₃ , ZrO ₂ , Nb ₂ O ₅ and WO ₃ in a total amount of 55% to 80%, ZrO ₂ is 2% to 10%, Nb ₂ O ₅ is 0% to 15%, ZnO is 0% to 15%, Ta ₂ O ₅ hints than 13% or more _{_{_{0%, La 2 O 3,}}} Gd 2 O 3, Y 2 O 3, Yb 2 O 3, ZrO 2, Nb 2 O 5 and _Ta 2 _{O 5} to the total content of WO ₃ The ratio of the content is 0.23 or less, and the ratio of the total content of La ₂ O ₃ , Gd ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ and Yb ₂ O _{3 to} the total content of B ₂ O ₃ and SiO ₂ is 2 to 2 A glass composition of 4. In addition, in this glass composition, the effect that it is further excellent in devitrification resistance is acquired.

−Ｓｎ酸化物、Ｃｅ酸化物およびＳｂ酸化物−
次に、外割で添加されるＳｎ酸化物、Ｃｅ酸化物およびＳｂ酸化物について説明する。まず、本願明細書において、Ｓｎ酸化物、Ｃｅ酸化物、Ｓｂ酸化物とは、これら酸化物を構成する金属元素の価数によらず、ガラス中に酸化物の状態で存在するものを意味する。例えば、Ｓｎ酸化物としては、ＳｎＯ、ＳｎＯ_２などの態様が挙げられ、Ｃｅ酸化物としては、ＣｅＯ_２、Ｃｅ_２Ｏ_３などの態様が挙げられ、Ｓｂ酸化物としては、Ｓｂ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_５などの態様が挙げられる。それゆえ、Ｓｎ酸化物の含有量Ａ（Ｓｎ）とは、ＳｎＯ、ＳｎＯ_２などの酸化物の合計量を意味し、Ｃｅ酸化物の含有量Ａ（Ｃｅ）とは、ＣｅＯ_２、Ｃｅ_２Ｏ_３などの酸化物の合計量を意味し、Ｓｂ酸化物の含有量Ａ（Ｓｂ）とは、Ｓｂ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_５などの酸化物の合計量を意味する。 -Sn oxide, Ce oxide and Sb oxide-
Next, the Sn oxide, Ce oxide, and Sb oxide added in the outer ratio will be described. First, in the present specification, Sn oxide, Ce oxide, and Sb oxide mean those existing in the state of oxide in the glass regardless of the valence of the metal elements constituting these oxides. . For example, examples of Sn oxide include SnO and SnO ₂ , examples of Ce oxide include examples of CeO ₂ and Ce ₂ O _3, and examples of Sb oxide include Sb ₂ O ₃ , Examples thereof include Sb ₂ O ₅ . Therefore, the Sn oxide content A (Sn) means the total amount of oxides such as SnO and SnO _2, and the Ce oxide content A (Ce) means CeO ₂ , Ce ₂ O. ₃ means the total amount of oxides such as _3, and the Sb oxide content A (Sb) means the total amount of oxides such as Sb ₂ O ₃ and Sb ₂ O ₅ .

これら３種類の金属酸化物（以下、「添加剤」と称す場合がある）は、ガラス溶解時の清澄効果を高める作用を有する。これに加えて、光学ガラス中に、ガラス溶解時の還元反応によってガラスを着色する可能性のある成分（例えば、Ｎｂ_２Ｏ_５、ＴｉＯ_２、ＷＯ_３、Ｂｉ_２Ｏ_３など）が含まれている場合には、その着色を抑制する作用も有する。なお、優れた清澄効果を有する金属酸化物としては、Ａｓ酸化物が知られている。しかし、本実施の形態の光学ガラスでは、上述した３種類の添加剤を式（１）〜式（３）を満たすように用いることで清澄効果を確保するため、Ａｓ酸化物を用いる必要が無い。 These three types of metal oxides (hereinafter sometimes referred to as “additives”) have an effect of enhancing the clarification effect during glass melting. In addition to this, the optical glass contains components (for example, Nb ₂ O ₅ , TiO ₂ , WO ₃ , Bi ₂ O _3, etc.) that may color the glass by a reduction reaction during melting of the glass. If present, it also has an action of suppressing the coloring. In addition, As oxide is known as a metal oxide having an excellent clarification effect. However, in the optical glass of the present embodiment, it is not necessary to use an As oxide in order to ensure the clarification effect by using the three kinds of additives described above so as to satisfy the formulas (1) to (3). .

これら３種の添加剤の含有量は、既述したように式（１）〜式（３）に示す関係を満たすことが必要である。すなわち、Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）＋Ａ（Ｓｂ）は、０質量％を超え３．６質量％以下であることが必要である。Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）＋Ａ（Ｓｂ）が０質量％では、ガラス溶解時の清澄を促進できないため、残留泡欠陥が発生する。また、残留泡欠陥の発生を回避するために、ガラス原料の溶解時間を長くすると、異物欠陥が発生する。更に、ガラス溶解時の還元反応によってガラスを着色する可能性のある成分が、ガラス中に含まれる場合には、ガラスが着色してしまう。一方、Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）＋Ａ（Ｓｂ）が、３．６質量％を超えると、添加剤がガラス中に溶け残り、異物欠陥となる上に、この異物が光の散乱源になる。これに加えて、添加剤自体による着色も生じる。さらに、Ｓｎ酸化物やＣｅ酸化物を多量に用いている場合には、ＳｎやＣｅが結晶核形成剤として機能し易くなる。このため、本実施の形態の光学ガラスが、プレス成形用ガラス素材などのように再加熱処理を経て光学素子として利用される場合には、失透してしまう場合がある。 As described above, the contents of these three kinds of additives need to satisfy the relationships shown in the formulas (1) to (3). That is, A (Sn) + A (Ce) + A (Sb) needs to be more than 0% by mass and 3.6% by mass or less. When A (Sn) + A (Ce) + A (Sb) is 0% by mass, clarification at the time of melting the glass cannot be promoted, so that residual bubble defects occur. Further, when the melting time of the glass raw material is lengthened in order to avoid the occurrence of residual bubble defects, foreign matter defects are generated. Furthermore, when a component that may color the glass by a reduction reaction during melting of the glass is contained in the glass, the glass is colored. On the other hand, when A (Sn) + A (Ce) + A (Sb) exceeds 3.6% by mass, the additive remains undissolved in the glass and becomes a foreign matter defect, and this foreign matter becomes a light scattering source. . In addition to this, coloring due to the additive itself occurs. Further, when a large amount of Sn oxide or Ce oxide is used, Sn or Ce easily functions as a crystal nucleus forming agent. For this reason, when the optical glass of this Embodiment is utilized as an optical element through a reheating process like the glass raw material for press molding, it may devitrify.

また、式（２）に示されるように、Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）は０質量％を超え３．５質量％以下であることが必要である。Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）が、３．５質量％を超えると、添加剤がガラス中に溶け残り、異物欠陥となる上に、この異物が光の散乱源になる。これに加えて、添加剤自体による着色が生じる。さらに、ＳｎやＣｅが結晶核形成剤として機能し易くなる。このため、本実施の形態の光学ガラスが、プレス成形用ガラス素材などのように再加熱処理を経て光学素子として利用される場合には、失透してしまう場合がある。 Moreover, as shown in Formula (2), A (Sn) + A (Ce) needs to exceed 0 mass% and to be 3.5 mass% or less. When A (Sn) + A (Ce) exceeds 3.5% by mass, the additive remains undissolved in the glass and becomes a foreign matter defect, and the foreign matter becomes a light scattering source. In addition, coloring due to the additive itself occurs. Furthermore, Sn and Ce can easily function as a crystal nucleation agent. For this reason, when the optical glass of this Embodiment is utilized as an optical element through a reheating process like the glass raw material for press molding, it may devitrify.

また、Ａ（Ｓｎ）およびＡ（Ｃｅ）共に０質量％を超える（すなわち、Ｓｎ酸化物およびＣｅ酸化物の双方を組み合わせて利用する）場合、Ｓｎ酸化物とＣｅ酸化物を共存させることにより、高温域から低温域にわたり広い温度範囲でガラスの清澄効果を高めることができるためである。また、この結果、Ａｓ酸化物を用いた場合や、Ｓｂ酸化物の含有量を式（３）に示すように０．１質量％以下に抑制せずに、これよりも多く用いた場合と比べても、本実施の形態に係る光学ガラスでは、優れた清澄効果を確保することが可能である。 Further, when both A (Sn) and A (Ce) exceed 0% by mass (that is, when both Sn oxide and Ce oxide are used in combination), by allowing Sn oxide and Ce oxide to coexist, This is because the glass refining effect can be enhanced over a wide temperature range from a high temperature range to a low temperature range. As a result, as compared with the case where As oxide is used, or the content of Sb oxide is not suppressed to 0.1% by mass or less as shown in Formula (3), more than this is used However, in the optical glass according to the present embodiment, it is possible to ensure an excellent clarification effect.

このような効果が得られる理由についてはその詳細は不明であるが、本発明者らは以下のように推定している。まず、Ｓｎ酸化物は、高温で酸素ガスを放出し、ガラス中に含まれる微小な泡を取り込んで大きな泡にすることで浮上しやすくすることにより清澄を促す働きに優れている。これに対して、Ｃｅ酸化物は、低温でガラス中にガスとして存在する酸素をガラス成分として取り込むことにより泡を消す働きに優れている。このように、Ｓｎ酸化物とＣｅ酸化物とでは、温度域に対する清澄効果を相互に補う関係にある。これに加えて、泡の大きさ（固化したガラス中に残留する泡（空洞）の最大径）が０．３ｍｍ以下の範囲において、Ｓｎ酸化物は比較的大きな泡も極小の泡も除く働きが強い。このためＳｎ酸化物とともにＣｅ酸化物を用いると、最大径が５０μｍ以上０．３ｍｍ以下程度の大きな泡の密度が数十分の一程度にまで激減させることもできる。以上のことから、上述した効果が得られるものと推定される。 Although details of the reason why such an effect is obtained are unknown, the present inventors presume as follows. First, Sn oxide is excellent in the function of promoting clarification by releasing oxygen gas at a high temperature and taking in the fine bubbles contained in the glass to make them large bubbles so that they can float easily. On the other hand, Ce oxide is excellent in the function of extinguishing bubbles by incorporating oxygen present as a gas in glass at a low temperature as a glass component. Thus, Sn oxide and Ce oxide are in a relationship of mutually complementing the fining effect on the temperature range. In addition to this, Sn oxide works to remove both relatively large bubbles and extremely small bubbles when the size of bubbles (the maximum diameter of bubbles (cavities) remaining in the solidified glass) is 0.3 mm or less. strong. For this reason, when Ce oxide is used together with Sn oxide, the density of large bubbles having a maximum diameter of 50 μm or more and 0.3 mm or less can be drastically reduced to several tenths. From the above, it is estimated that the above-described effects can be obtained.

また、Ａ（Ｓｎ）およびＡ（Ｃｅ）は、式（２）を満たすのであれば、その値は特に限定されず、各々０質量％を超え３．５質量％以下の範囲で任意に選択できる。しかし、上述した効果の発揮を目的としてＳｎ酸化物とＣｅ酸化物とを同時に用いる場合には、Ａ（Ｓｎ）およびＡ（Ｃｅ）は、各々０質量％を超え３．５質量％未満の範囲が好ましい。なお、Ａ（Ｓｎ）が３．５質量％を超えると、Ｓｎ酸化物がガラス中に溶け残り、異物として光散乱源になる。それゆえ、Ａ（Ｓｎ）は、２．５質量％以下が好ましく、１．５％以下がより好ましく、１．０質量％以下がさらに好ましい。また、Ａ（Ｃｅ）が３．５質量％を超えると、熔融容器を構成する耐火物や白金との反応が起こり、光学ガラス中の不純物濃度が増大する。これに加えて、このような不純物の増加は、得られた光学ガラスの表面状態に悪影響を与える。このため、金型を利用して光学ガラスを成形する場合には、光学ガラスと金型との反応も大きくなる。それゆえ、Ａ（Ｃｅ）は、２．５質量％以下が好ましく、１．５％以下がより好ましく、１．０質量％以下がさらに好ましい。 In addition, A (Sn) and A (Ce) are not particularly limited as long as the formula (2) is satisfied, and can be arbitrarily selected within a range of more than 0% by mass and 3.5% by mass or less. . However, when Sn oxide and Ce oxide are used at the same time for the purpose of exhibiting the above-described effects, A (Sn) and A (Ce) are each in the range of more than 0% by mass and less than 3.5% by mass. Is preferred. In addition, when A (Sn) exceeds 3.5 mass%, Sn oxide will remain undissolved in glass and will become a light-scattering source as a foreign material. Therefore, A (Sn) is preferably 2.5% by mass or less, more preferably 1.5% or less, and further preferably 1.0% by mass or less. Moreover, when A (Ce) exceeds 3.5 mass%, reaction with the refractory and platinum which comprise a melting container will occur, and the impurity concentration in optical glass will increase. In addition, such an increase in impurities adversely affects the surface state of the obtained optical glass. For this reason, when optical glass is molded using a mold, the reaction between the optical glass and the mold is also increased. Therefore, A (Ce) is preferably 2.5% by mass or less, more preferably 1.5% or less, and further preferably 1.0% by mass or less.

更に、式（３）に示されるように、Ａ（Ｓｂ）は０質量％以上０．１質量％以下であることが必要である。本実施の形態では、清澄剤としてＳｎ酸化物やＣｅ酸化物を用いることができるため、Ｓｂ酸化物の使用量を低減あるいはゼロにすることができる。Ｓｂ酸化物の含有量Ａ（Ｓｂ）は０．１質量％以下であることが必要であり、０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、０．００１質量％以下であることが更に好ましく、０質量％であることが最も好ましい。Ａ（Ｓｂ）が、０．１質量％を超えた場合、Ｓｂ酸化物の使用量の低減が図れない。なお、Ａ（Ｓｎ）＋Ａ（Ｃｅ）の値が少ない場合は、Ｓｎ酸化物やＣｅ酸化物による清澄効果を補う意味で、Ｓｂ酸化物を用いてもよい。 Furthermore, as shown in Formula (3), A (Sb) needs to be 0% by mass or more and 0.1% by mass or less. In the present embodiment, Sn oxide or Ce oxide can be used as a fining agent, so that the amount of Sb oxide used can be reduced or zero. The content A (Sb) of the Sb oxide needs to be 0.1% by mass or less, preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less, The content is more preferably 0.001% by mass or less, and most preferably 0% by mass. When A (Sb) exceeds 0.1% by mass, the amount of Sb oxide used cannot be reduced. In addition, when the value of A (Sn) + A (Ce) is small, Sb oxide may be used to supplement the clarification effect by Sn oxide or Ce oxide.

−光学ガラスの製造方法−
本実施の形態の光学ガラスは、ガラス原料（バッチ原料と呼ばれるガラス化原料やカレット原料等）を熔解する熔解工程と、熔解して得られた熔融ガラスを清澄する清澄工程と、清澄した熔融ガラスを均質化する均質化工程と、均質化した熔融ガラスを流出して成形する成形工程とを経て作られる。このうち、清澄工程は均質化工程よりも高温で行われる。清澄工程では、ガラス中に積極的に泡を発生させて、ガラス中に含まれる微小な泡を取り込んで大きな泡にすることで浮上しやすくすることにより清澄を促す。一方、流出に向けてガラスの温度を低下させた状態では、ガラス中にガスとして存在する酸素をガラス成分として取り込むことにより泡を消す手法が有効である。 -Manufacturing method of optical glass-
The optical glass of the present embodiment includes a melting step for melting glass raw materials (such as a vitrification raw material called a batch raw material and a cullet raw material), a clarification step for refining the molten glass obtained by melting, and a clarified molten glass. It is made through a homogenization process for homogenizing and a molding process for outflowing and molding the homogenized molten glass. Among these, the clarification process is performed at a higher temperature than the homogenization process. In the clarification process, bubbles are actively generated in the glass, and fine bubbles contained in the glass are taken in to form large bubbles, thereby facilitating clarification. On the other hand, in the state where the temperature of the glass is lowered toward the outflow, a technique of eliminating bubbles by incorporating oxygen present as a gas in the glass as a glass component is effective.

なお、ガラス原料として利用するＳｎ酸化物としては、ＳｎＯ_２を利用することが好適である。ＳｎＯ_２は高温で酸素ガスを効果的に放出するため、清澄効果を向上させることができるためである。 As the Sn oxide used as a glass material, it is preferable to use the SnO _2. This is because SnO ₂ effectively releases oxygen gas at a high temperature, so that the clarification effect can be improved.

＜プレス成形用ガラス素材＞
次に、本実施の形態のプレス成形用ガラス素材について説明する。
本実施の形態のプレス成形用ガラス素材は、上述した本実施の形態の光学ガラスからなる。プレス成形用ガラス素材は、清澄した均質な溶融ガラスを鋳型に流し込んで成形し、得られたガラス成形体をアニールした後、切断もしくは割断してガラス片とし、このガラス片をバレル研磨して目的とするプレス成形品１個分の質量のガラス塊とすることにより得られる。こうして得られたガラス素材を加熱、軟化し、プレス成形、アニールし、研削、研磨することにより球面レンズ、プリズムなどの所望の光学素子を作ることができる。また、上記ガラス片を研削、研磨して表面を滑らかに仕上げ、精密プレス成形用のガラス素材とすることもできる。 <Glass material for press molding>
Next, the glass material for press molding according to the present embodiment will be described.
The press-molding glass material of the present embodiment is made of the optical glass of the present embodiment described above. The glass material for press molding is molded by pouring a clarified homogeneous molten glass into a mold, annealing the obtained glass molded body, then cutting or cleaving into glass pieces, and barrel-polishing the glass pieces for the purpose It is obtained by setting it as the glass lump of the mass for one press-molded product. Desired optical elements such as spherical lenses and prisms can be made by heating, softening, press molding, annealing, grinding and polishing the glass material thus obtained. Further, the glass piece can be ground and polished to smoothly finish the surface, and a glass material for precision press molding can be obtained.

＜光学素子＞
次に本実施の形態の光学素子について説明する。本実施の形態の光学素子は、上述した本実施の形態の光学ガラスを、研削、研磨、成型等により加工して得られるものである。このような光学素子としては、具体的には凸メニスカスレンズ、平凸レンズ、両凸レンズ、凹メニスカスレンズ、平凹レンズ、両凹レンズ、マイクロレンズ、レンズアレイなどの各種レンズ、プリズムなどを例示することができる。上記各種レンズは球面レンズ、非球面レンズに分類することができる。これら光学素子の表面には必要に応じて反射防止膜などのコートを施してもよい。 <Optical element>
Next, the optical element of the present embodiment will be described. The optical element of the present embodiment is obtained by processing the optical glass of the present embodiment described above by grinding, polishing, molding or the like. Specific examples of such an optical element include a convex meniscus lens, a plano-convex lens, a biconvex lens, a concave meniscus lens, a plano-concave lens, a biconcave lens, a microlens, various lenses such as a lens array, a prism, and the like. . The various lenses can be classified into spherical lenses and aspherical lenses. The surface of these optical elements may be coated with an antireflection film or the like as necessary.

これら光学素子は、前述のプレス成形用ガラス素材を加熱、軟化してプレス成形し、得られた成形品をアニールした後、研削、研磨することにより得ることもできるし、精密プレス成形用ガラス素材を精密プレス成形し、必要に応じて非光学機能面を研削（例えば、レンズの心取り加工など）して得ることもできる。あるいは、清澄、均質化した溶融ガラスをプレス成形し、得られた成形品をアニールした後、研削、研磨することにより得ることもできる。 These optical elements can be obtained by heating and softening the aforementioned press-molding glass material, press-molding, annealing the resulting molded product, grinding and polishing, and precision press-molding glass material. Can be obtained by precision press-molding and grinding the non-optical functional surface (for example, centering of the lens) as necessary. Alternatively, it can be obtained by press-molding a clarified and homogenized molten glass, annealing the obtained molded product, and then grinding and polishing.

これらの光学素子は残留泡や溶解時の溶け残りなどの異物を含まず、着色が低減された光学ガラスを用いて作製されるため、高精細な撮像光学系、例えば、デジタルスチルカメラ、デジタルビデオカメラ、監視カメラ、車載カメラや、プロジェクタなどの投射光学系を構成する光学素子として好適である。 Since these optical elements are made of optical glass that does not contain foreign matter such as residual bubbles or unmelted residue when dissolved, and is reduced in coloration, high-definition imaging optical systems such as digital still cameras and digital video It is suitable as an optical element constituting a projection optical system such as a camera, a surveillance camera, an in-vehicle camera, or a projector.

以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, this invention is not limited to the aspect shown in the Example.

＜ガラスの作製＞
表１〜７に示すガラス組成の各々に、表８〜１６に示す量の添加剤を外割で添加した組成を有するガラスが得られるようにリン酸塩、炭酸塩、硝酸塩、酸化物等を用いてガラス原料を調合した。続いて、このガラス原料を熔融容器（白金製坩堝またはシリカ坩堝）に投入して９００〜１３００℃の範囲で大気雰囲気中にて所定の時間熔融し、清澄、攪拌して均質化した。その後、この熔融したガラスを金型に流し込んで３０℃／ｈｒの降温速度で徐冷することによりガラス塊を得た。なお、ここで作製した３６，２９２種のガラスについていずれのガラス塊も失透していないことが確認された。 <Production of glass>
Phosphates, carbonates, nitrates, oxides, and the like are obtained so that a glass having a composition in which the amount of additives shown in Tables 8 to 16 is added to each of the glass compositions shown in Tables 1 to 7 is obtained. Used to prepare glass raw materials. Subsequently, this glass raw material was put into a melting vessel (platinum crucible or silica crucible), melted in the atmosphere at 900 to 1300 ° C. for a predetermined time, clarified and stirred to homogenize. Thereafter, the molten glass was poured into a mold and slowly cooled at a temperature lowering rate of 30 ° C./hr to obtain a glass lump. In addition, it was confirmed that neither glass lump has devitrified about 36,292 types of glass produced here.

次に、表８〜１６に示す添加剤に、さらに０．０３質量％（外割）のＳｂ_２Ｏ_３を添加したガラス、０．０６質量％（外割）のＳｂ_２Ｏ_３を添加したガラス、０．１０質量％（外割）のＳｂ_２Ｏ_３を添加したガラスについてもガラス塊を作製し、失透が認められないことを確認した。 Next, to the additives shown in Tables 8 to 16, 0.03% by mass (outer percent) of Sb ₂ O ₃ added glass and 0.06% by mass (outer percent) of Sb ₂ O ₃ were added. A glass lump was also produced for glass and glass added with 0.10% by mass (outer percentage) of Sb ₂ O _3, and it was confirmed that devitrification was not observed.

＜評価＞
得られた１４５，１６８種の評価サンプルの残留泡欠陥、異物欠陥および着色について評価した。その結果、Ｓｎ酸化物、Ｃｅ酸化物の少なくとも一方を添加したサンプル、また、さらにＳｂ酸化物を添加したサンプルについては、いずれも残留泡欠陥や異物欠陥が観察されず、また、着色についても光学素子として問題ないレベルであることが確認された。これに対して、Ｓｎ酸化物、Ｃｅ酸化物およびＳｂ酸化物のいずれも添加していないサンプルについては、残留泡欠陥や異物欠陥が観察されたり、光学素子として問題となるレベルの着色が確認された。 <Evaluation>
The obtained 145,168 kinds of evaluation samples were evaluated for residual bubble defects, foreign matter defects and coloring. As a result, no residual bubble defect or foreign matter defect was observed for the sample to which at least one of Sn oxide and Ce oxide was added, and for the sample to which Sb oxide was further added. It was confirmed that there was no problem as a device. On the other hand, in the sample to which any of Sn oxide, Ce oxide and Sb oxide was not added, residual foam defects and foreign matter defects were observed, and coloring at a level causing problems as an optical element was confirmed. It was.

＜評価方法および評価基準＞
なお、残留泡欠陥、異物欠陥および着色の評価方法・評価基準は以下の通りである。 <Evaluation method and evaluation criteria>
The evaluation methods and evaluation criteria for residual bubble defects, foreign object defects, and coloring are as follows.

−残留泡欠陥−
得られたガラス塊を、表面が平坦且つ平滑となるように研磨して評価用サンプルを得た。次に、この評価サンプルの研磨面側から光学顕微鏡により、評価サンプルの深さ方向の任意の位置（ガラス内部）に焦点を合わせて残留泡欠陥の有無を観察した。なお、この時の観察倍率は１００倍とした。 -Residual bubble defect-
The obtained glass lump was polished so that the surface was flat and smooth to obtain a sample for evaluation. Next, the presence or absence of residual bubble defects was observed by focusing on an arbitrary position (inside the glass) in the depth direction of the evaluation sample with an optical microscope from the polished surface side of the evaluation sample. The observation magnification at this time was 100 times.

−異物欠陥−
得られたガラス塊を、表面が平坦且つ平滑となるように研磨して評価用サンプルを得た。次に、この評価サンプルの研磨面側から光学顕微鏡により、評価サンプルの深さ方向の任意の位置（ガラス内部）に焦点を合わせて異物欠陥の有無を観察した。なお、この時の観察倍率は１００倍とした。 -Foreign object defect-
The obtained glass lump was polished so that the surface was flat and smooth to obtain a sample for evaluation. Next, the presence or absence of foreign matter defects was observed by focusing on an arbitrary position (inside the glass) in the depth direction of the evaluation sample with an optical microscope from the polished surface side of the evaluation sample. The observation magnification at this time was 100 times.

−着色−
得られたガラス塊を、厚みが５ｍｍの板状に表面を鏡面研磨し、評価用サンプルを準備した。これを別途準備した限度見本（光学素子として用いた場合に問題となるレベルのサンプル）と目視で着色度合の差を比較して、同程度の着色が観察される場合を問題ありとして判断した。 -Coloring-
The obtained glass lump was mirror-polished to a plate shape with a thickness of 5 mm to prepare a sample for evaluation. The difference in the degree of coloring was visually compared with a limit sample (a sample having a problem when used as an optical element) prepared separately, and a case where the same degree of coloring was observed was judged as problematic.

Claims

Refractive index nd is 1.70 or more and 2.20 or less, Abbe number νd is 15 or more and 60 or less, and B ₂ O ₃ is 1 mass% or more and 45 mass% or less as a glass component, La ₂ O ₅ , Gd ₂ O ₃ , one or more oxides selected from Y ₂ O ₃ and Yb ₂ O ₃ are contained at a ratio of 0% by mass to 60% by mass,
An optical glass characterized by containing Sn oxide, Ce oxide and Sb oxide so as to satisfy the following formulas (1) to (3).
Formula (1) 0 <A (Sn) + A (Ce) + A (Sb) ≦ 3.6
Formula (2) 0 <A (Sn) + A (Ce) ≦ 3.5
Formula (3) 0 ≦ A (Sb) ≦ 0.1
[In the above formulas (1) to (3), A (Sn) represents the content (mass%) of the Sn oxide, and A (Ce) represents the content (mass% of the Ce oxide). A (Sb) represents the content (mass%) of the Sb oxide. ]

A glass material for press molding comprising the optical glass according to claim 1.

An optical element comprising the optical glass according to claim 1.