JP2010082808A - Laminated foam sheet - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated foam sheet which can appropriately be used as a sealing material for the purposes of dust prevention, heat insulation, sound insulation, shock absorption, watertightness, airtightness, etc., and is superior in fire retardancy. <P>SOLUTION: In the laminated foam sheet, a synthetic resin film is laminated/unified on/with at least one side of a foamed sheet having a 25% compressive strength of 30-200 kPa, and a polyimide resin layer is formed on the outer surface of the synthetic resin film. Since the foamed sheet has a proper compressive strength and excellent fire retardancy by the polyimide resin layer, it can appropriately be used as the sealing material under high-temperature conditions. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、難燃性に優れ且つシール材として好適に用いることができる積層発泡シートに関する。   The present invention relates to a laminated foam sheet that is excellent in flame retardancy and can be suitably used as a sealing material.

現在、建築、土木、電気、エレクトロニクス、車輌等の各種分野におけるシール材として、発泡体が広く使用されている。このようなシール材に供される発泡体としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等からなる熱可塑性樹脂発泡体や、合成ゴム又は天然ゴムからなるゴム発泡体等が挙げられる。   Currently, foam is widely used as a sealing material in various fields such as architecture, civil engineering, electricity, electronics, and vehicles. Examples of the foam used for such a sealing material include a thermoplastic resin foam made of polyethylene resin, polypropylene resin, etc., a rubber foam made of synthetic rubber or natural rubber, and the like.

シール材の中でも、パッキン・ガスケット材は、車両、弱電などの各種構造物の間隙を埋めるために使用され、衝撃に対するクッションとしての働きを持ちつつ、構造物内部への塵の侵入を防止する為に用いられる。   Among seal materials, packing / gasket materials are used to fill gaps in various structures such as vehicles and light electricity, and serve as cushions against impacts while preventing dust from entering the structure. Used for.

特に、電気製品は携帯電話をはじめてとして高密度化、高精度化、小型化及び軽量化が要求され、これに伴ってシール材を配設するための隙間が小さくなっており、柔軟で作業効率良く配設できながら、配設後においては高いシール性を発揮するシール材が要求されている。   In particular, electrical products are required to have higher density, higher accuracy, smaller size, and lighter weight for the first time in mobile phones, and as a result, gaps for disposing sealing materials have been reduced, making it flexible and efficient. There is a demand for a sealing material that can be well disposed but exhibits high sealing performance after the disposition.

このようなシール材として、特許文献1には、25%圧縮時の硬さ0.08〜0.3kg/cm2、密度0.3〜0.5g/cm3の弾性を有する発泡体からなる基体と、該基体の片面に固着されたプラスチックフィルムとからなるガスケットが提案されている。 As such a sealing material, Patent Document 1 includes a foam having a hardness of 25% compression 0.08 to 0.3 kg / cm 2 and a density of 0.3 to 0.5 g / cm 3. A gasket comprising a base and a plastic film fixed to one side of the base has been proposed.

しかしながら、上記ガスケットは、発泡体からなる基体を低圧縮強度にしているために、所望形状に打ち抜いた後に、基体が変形してしまい寸法が合わず、シール性に劣るといった問題点を有していた。   However, the gasket has a problem that since the base made of foam has a low compressive strength, the base is deformed after punching into a desired shape, the dimensions do not match, and the sealing performance is poor. It was.

又、近年、電気製品はその作動時に筐体内が高温になることから、筐体内において使用されているシール材にも難燃性が求められている。   In recent years, since the interior of a casing of an electrical product becomes hot during operation, the sealing material used in the casing is also required to have flame resistance.

特開2001−100216号公報JP 2001-100216 A

本発明は、防塵、断熱、防音、緩衝、水密及び気密などを目的とするシール材として好適に用いることができ、且つ、難燃性にも優れた積層発泡シートを提供する。   The present invention provides a laminated foamed sheet that can be suitably used as a sealing material for the purpose of dustproofing, heat insulation, soundproofing, buffering, watertightness and airtightness, and is excellent in flame retardancy.

本発明の積層発泡シートAは、25%圧縮強度が30〜200kPaである発泡シート1の少なくとも一面に合成樹脂フィルム2が積層一体化されてなり、上記合成樹脂フィルム2の外面にはポリイミド樹脂層3が形成されていることを特徴とする。   In the laminated foam sheet A of the present invention, a synthetic resin film 2 is laminated and integrated on at least one surface of a foam sheet 1 having a 25% compressive strength of 30 to 200 kPa, and a polyimide resin layer is formed on the outer surface of the synthetic resin film 2. 3 is formed.

上記発泡シート1としては、その用途に応じて、独立気泡発泡シート、連続気泡発泡シート、気泡として独立気泡と連続気泡とが混合してなる発泡シートの何れの気泡構造を有するものであってもよい。   The foamed sheet 1 may have any cell structure of a closed cell foamed sheet, an open cell foamed sheet, or a foamed sheet formed by mixing closed cells and open cells as cells, depending on the application. Good.

又、発泡シート1を構成している合成樹脂としては、従来から発泡体に用いられているものであれば、特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系エラストマー、ポリスチレン系エラストマーなどの熱可塑性エラストマー、ポリ酢酸ビニルが挙げられる。積層発泡シートを用いる場合に必要な圧縮強度を有する独立気泡発泡シートを製造し易いことから、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂がより好ましい。   The synthetic resin constituting the foam sheet 1 is not particularly limited as long as it is conventionally used for foams. For example, polyolefin resins such as polypropylene resins and polyethylene resins, polyurethanes, etc. Resin, polyvinyl chloride resin, polyamide elastomer, polystyrene elastomer and other thermoplastic elastomers, and polyvinyl acetate. A polyolefin-based resin is preferable, and a polypropylene-based resin and a polyethylene-based resin are more preferable because it is easy to produce a closed-cell foamed sheet having a compressive strength required when a laminated foamed sheet is used.

上記ポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。又、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、ランダムブロック共重合体の何れであってもよい。   The polypropylene-based resin is not particularly limited, and examples thereof include a propylene homopolymer and a copolymer of propylene and another olefin. Polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more. Further, the copolymer of propylene and other olefins may be any of a block copolymer, a random copolymer, and a random block copolymer.

なお、プロピレンと共重合されるオレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン等のα−オレフィンが挙げられる。   Examples of the olefin copolymerized with propylene include α such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene and 1-decene. -Olefins.

又、上記ポリエチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン系樹脂、中密度ポリエチレン系樹脂、高密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状中密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状高密度ポリエチレン系樹脂が挙げられる。ポリエチレン系樹脂は単独で用いられても併用されてもよい。   The polyethylene-based resin is not particularly limited. For example, a low-density polyethylene-based resin, a medium-density polyethylene-based resin, a high-density polyethylene-based resin, a linear low-density polyethylene-based resin, or a linear medium-density polyethylene-based resin. Examples thereof include a resin and a linear high-density polyethylene resin. Polyethylene resins may be used alone or in combination.

更に、ポリエチレン系樹脂としては、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。ポリオレフィン系樹脂中における、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂の含有量は、40重量%以上が好ましく、50重量%以上がより好ましく、60重量%以上が特に好ましく、100重量%が最も好ましい。なお、上記メタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂の含有量が100重量%とは、ポリオレフィン系樹脂として、上記メタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂のみを用いた場合を意味する。   Further, the polyethylene resin preferably contains a polyethylene resin obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. In the polyolefin resin, the content of the polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and 60% by weight. The above is particularly preferable, and 100% by weight is most preferable. The content of the polyethylene resin obtained using the metallocene compound of 100% by weight means that only the polyethylene resin obtained using the metallocene compound is used as the polyolefin resin.

ポリオレフィン系樹脂中における、上記メタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂の含有量が40重量%以上が好ましい理由を説明する。第一の理由は下記の通りである。   The reason why the content of the polyethylene resin obtained using the metallocene compound in the polyolefin resin is preferably 40% by weight or more will be described. The first reason is as follows.

発泡シート1は、後述するように、発泡シートを発泡させつつ或いは加熱下にて所定方向に延伸することによって製造される。この発泡シートの延伸時においては、発泡シートの気泡は延伸方向に延ばされて気泡壁同士が近接した状態となるので、ポリオレフィン系樹脂に粘着性を有する樹脂(例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体)を用いた場合に、気泡壁同士が互いに密着一体化してしまい、所望範囲の25%圧縮強度を有する発泡シートを得ることができないことがある。   As will be described later, the foam sheet 1 is manufactured by stretching the foam sheet in a predetermined direction while foaming or under heating. When the foam sheet is stretched, the foam sheet is expanded in the stretching direction so that the cell walls are close to each other. Therefore, a resin having adhesiveness to the polyolefin resin (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer) When coalescence is used, the cell walls may be closely integrated with each other, and a foam sheet having a desired range of 25% compression strength may not be obtained.

一方、本発明の発泡シート1には柔軟性が求められている。そこで、ポリオレフィン系樹脂として、上記メタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を40重量%以上含有するものを用いることによって、ポリオレフィン系樹脂に粘着性を増加させることなく柔軟性を付与し、シール材として好適な25%圧縮強度を有する発泡シートを得ることができる。   On the other hand, the foamed sheet 1 of the present invention is required to have flexibility. Therefore, by using a polyolefin resin containing 40% by weight or more of a polyethylene resin obtained by using the above metallocene compound, the polyolefin resin is imparted with flexibility without increasing the adhesiveness, and sealed. A foam sheet having a 25% compressive strength suitable as a material can be obtained.

第二の理由は下記の通りである。上記メタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂は、その分子量分布が狭く、共重合体の場合、どの分子量成分にも共重合体成分がほぼ等しい割合で導入されている。従って、発泡シートを均一に架橋させることができる。そして、発泡シートを均一に架橋させていることから発泡シートを均一に延伸させることができ、得られる発泡シートの厚みを全体的に均一なものとし、シール材として用いた場合のシール性を確実なものとすることができる。   The second reason is as follows. The polyethylene resin obtained by using the above metallocene compound has a narrow molecular weight distribution, and in the case of a copolymer, the copolymer component is introduced into each molecular weight component at a substantially equal ratio. Therefore, the foamed sheet can be uniformly crosslinked. And since the foam sheet is uniformly cross-linked, the foam sheet can be stretched uniformly, and the thickness of the resulting foam sheet is made uniform as a whole, and the sealing performance when used as a sealing material is ensured. Can be.

上記重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂としては、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて、エチレンと少量のα−オレフィンとを共重合することにより得られる直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。   As a polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as the polymerization catalyst, using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst, ethylene and a small amount of an α-olefin are obtained. A linear low density polyethylene obtained by copolymerization is preferred.

なお、上記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテンが挙げられる。   Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene.

又、メタロセン化合物とは、一般に、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造の化合物をいい、ビス(シクロペンタジエニル)金属錯体が代表的なものである。   The metallocene compound generally refers to a compound having a structure in which a transition metal is sandwiched between π-electron unsaturated compounds, and a bis (cyclopentadienyl) metal complex is typical.

そして、本発明における四価の遷移金属を含むメタロセン化合物としては、具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、白金などの四価の遷移金属に、1又は2以上のシクロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンド(配位子)として存在する化合物が挙げられる。   As the metallocene compound containing a tetravalent transition metal in the present invention, specifically, a tetravalent transition metal such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, platinum or the like is added to one or more cyclopentadidienes. Examples thereof include compounds in which an enyl ring or an analog thereof is present as a ligand (ligand).

上記リガンドとしては、例えば、シクロペンタジエニル環;炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素−置換メタロイド基により置換されたシクロペンタジエニル環;シクロペンタジエニルオリゴマー環;インデニル環;炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素−置換メタロイド基により置換されたインデニル環が挙げられる。これらのπ電子系の不飽和化合物以外にも、リガンドとして、塩素や臭素などの一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィドなどが遷移金属原子に配位結合していてもよい。   Examples of the ligand include a cyclopentadienyl ring; a cyclopentadienyl ring substituted with a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, or a hydrocarbon-substituted metalloid group; a cyclopentadienyl oligomer ring; an indenyl ring; And an indenyl ring substituted by a group, a substituted hydrocarbon group or a hydrocarbon-substituted metalloid group. In addition to these π-electron unsaturated compounds, as ligands, monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, A phosphide, an aryl phosphide or the like may be coordinated to the transition metal atom.

更に、シクロペンタジエニル環に置換する炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、フェニル基が挙げられる。   Furthermore, examples of the hydrocarbon group substituted on the cyclopentadienyl ring include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, amyl group, isoamyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, heptyl group, Examples include an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a cetyl group, and a phenyl group.

このような四価の遷移金属を含むメタロセン化合物としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−t−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−t−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−p−n−ブチルフェニルアミドジルコニウムクロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−t−ブチルアミドハフニウムジクロリド、インデニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、インデニルチタニウムトリス(ジエチルアミド)、インデニルチタニウムトリス(ジ−n−プロピルアミド)、インデニルチタニウムビス(ジ−n−ブチルアミド)(ジ−n−プロピルアミド)が挙げられる。   Examples of such metallocene compounds containing a tetravalent transition metal include cyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), methylcyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, Dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamidozirconium dichloride, dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamidohafnium dichloride, dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-pn-butylphenylamidozirconium chloride , Methylphenylsilyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamido hafnium dichloride, indenyl titanium tris (dimethylamide), indenyl titanium tri (Diethylamide), indenyl titanium tris (di -n- propyl amide), indenyl titanium bis (di -n- butylamide) (di -n- propyl amide) and the like.

上記メタロセン化合物は、金属の種類や配位子の構造を変え、特定の共触媒(助触媒)と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際、触媒としての作用を発揮する。具体的には、重合は、通常、これらメタロセン化合物に共触媒としてメチルアルミノキサン(MAO)、ホウ素系化合物などを加えた触媒系で行われる。なお、メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合は、10〜1,000,000モル倍が好ましく、50〜5,000モル倍がより好ましい。   The metallocene compound exhibits an action as a catalyst in the polymerization of various olefins by changing the kind of metal and the structure of the ligand and combining with a specific cocatalyst (co-catalyst). Specifically, the polymerization is usually performed in a catalyst system in which methylaluminoxane (MAO), a boron-based compound or the like is added to these metallocene compounds as a cocatalyst. In addition, the use ratio of the cocatalyst with respect to the metallocene compound is preferably 10 to 1,000,000 mole times, and more preferably 50 to 5,000 mole times.

そして、ポリエチレン系樹脂の重合方法としては、特に限定されず、例えば、不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法が挙げられる。なお、重合温度は、通常、−100℃〜300℃で行なわれ、重合圧力は、通常、常圧〜100kg/cm2で行なわれる。 The polymerization method of the polyethylene resin is not particularly limited, and examples thereof include a solution polymerization method using an inert medium, a bulk polymerization method substantially free of an inert medium, and a gas phase polymerization method. The polymerization temperature is usually from −100 ° C. to 300 ° C., and the polymerization pressure is usually from normal pressure to 100 kg / cm 2 .

メタロセン化合物は、活性点の性質が均一であり各活性点が同じ活性度を備えているため、合成するポリマーの分子量、分子量分布、組成、組成分布などの均一性が高まる。従って、これらメタロセン化合物を重合触媒として用いて重合されたポリオレフィン系樹脂は、分子量分布が狭く、共重合体の場合、どの分子量成分にも共重合体成分がほぼ等しい割合で導入されているという特徴を有する。   Since the metallocene compound has uniform properties of active sites and each active site has the same activity, the uniformity of the molecular weight, molecular weight distribution, composition, composition distribution, etc. of the polymer to be synthesized is increased. Therefore, the polyolefin resin polymerized using these metallocene compounds as a polymerization catalyst has a narrow molecular weight distribution, and in the case of a copolymer, the copolymer component is introduced in almost equal proportion to any molecular weight component. Have

そして、発泡シート1は、その厚み方向に直交する方向、即ち、発泡シート1の面内方向に延伸された気泡(以下「延伸気泡」という)を多数、含んでおり、これらの延伸気泡の延伸方向が同一方向に配向している。なお、延伸気泡の延伸方向とは、気泡が最も長い径をとる二点同士を結んだ直線方向をいい、延伸方向が同一とは、各延伸気泡の延伸方向に平行な直線をそれぞれ想定し、これらの直線同士がなす角度が0〜45°であることをいう。   The foamed sheet 1 contains a large number of bubbles (hereinafter referred to as “stretched cells”) that are stretched in a direction orthogonal to the thickness direction thereof, that is, in the in-plane direction of the foamed sheet 1. The directions are oriented in the same direction. The stretch direction of the stretched bubbles refers to a linear direction connecting two points where the bubbles have the longest diameter, and the same stretch direction assumes a straight line parallel to the stretch direction of each stretched bubble, The angle formed by these straight lines is 0 to 45 °.

又、発泡シート1の気泡が厚み方向に直交する全方向に延伸されて碁石状である場合、即ち、発泡シートの厚み方向に直交する方向に気泡を任意の位置で切断した場合に何れの切断面も真円形状となり且つ発泡シートを厚み方向に切断した場合に何れの切断面も楕円形状となる場合、発泡シートの厚み方向に直交する任意の方向を延伸方向とすればよい。   In addition, when the bubbles of the foam sheet 1 are stretched in all directions orthogonal to the thickness direction to form a meteorite, that is, when the bubbles are cut at any position in the direction orthogonal to the thickness direction of the foam sheet, any cutting is performed. When the surface also has a perfect circle shape and any of the cut surfaces has an elliptical shape when the foamed sheet is cut in the thickness direction, an arbitrary direction orthogonal to the thickness direction of the foamed sheet may be set as the stretching direction.

このような気泡構造をとることによって、発泡シート1は優れた柔軟性を有しているにもかかわらず適度な復元弾性力を有しており、積層発泡シートAをシール材として用いた場合、所定の隙間に配設する際の作業性に優れていると共に、優れたシール性能を発揮する。   By taking such a cell structure, the foam sheet 1 has an appropriate restoring elastic force despite having excellent flexibility, and when the laminated foam sheet A is used as a sealing material, It excels in workability when disposed in a predetermined gap and exhibits excellent sealing performance.

発泡シート1の気泡中における延伸気泡の割合は、少ないと、発泡シートの柔軟性が不充分となり、積層発泡シートをシール材として用いた場合に所定位置に配設する際の作業性が低下するので、50%以上が好ましく、70〜100%がより好ましい。   When the ratio of the stretched cells in the bubbles of the foamed sheet 1 is small, the flexibility of the foamed sheet becomes insufficient, and the workability when disposed at a predetermined position when the laminated foamed sheet is used as a sealing material is lowered. Therefore, 50% or more is preferable, and 70 to 100% is more preferable.

発泡シート1の気泡中における延伸気泡の割合は下記の要領で測定される。発泡シート1を延伸気泡の延伸方向に平行な面で厚み方向に全厚みに亘って切断する。なお、延伸気泡の延伸方向に平行な面とは、各延伸気泡の延伸方向を示すベクトルを発泡シートの面内方向と発泡シートの厚み方向とに分けた時に得られる面内方向のベクトルの示す方向のうち、最も多く占める方向に平行な面をいう。   The ratio of stretched bubbles in the bubbles of the foam sheet 1 is measured in the following manner. The foam sheet 1 is cut over the entire thickness in the thickness direction on a plane parallel to the stretching direction of the stretched cells. Note that the plane parallel to the extending direction of the expanded bubbles refers to a vector in the in-plane direction obtained when the vector indicating the extending direction of each expanded cell is divided into the in-plane direction of the foamed sheet and the thickness direction of the foamed sheet. A direction parallel to the most occupied direction among the directions.

そして、発泡シート1の切断面の写真を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影し、この写真中において、延伸気泡数と全気泡数とを数え、全気泡数に対する延伸気泡数の百分率を算出し、この値を発泡シートの気泡中における延伸気泡の割合とする。   Then, a photograph of the cut surface of the foam sheet 1 was taken using a scanning electron microscope (SEM). In this photograph, the number of expanded bubbles and the total number of bubbles were counted, and the percentage of the number of expanded bubbles relative to the total number of bubbles was calculated. This value is calculated as the ratio of stretched bubbles in the bubbles of the foam sheet.

発泡シート1の延伸気泡の延伸方向は、発泡シートの厚み方向に直交する方向、即ち、発泡シートの面内方向であれば、特に限定されないが、発泡シートが押出機を用いて製造された場合には、発泡シートの押出方向(MD)に直交する方向(CD)が好ましい。   The extending direction of the expanded cells of the foam sheet 1 is not particularly limited as long as it is a direction orthogonal to the thickness direction of the foam sheet, that is, the in-plane direction of the foam sheet, but the foam sheet is manufactured using an extruder. For this, the direction (CD) perpendicular to the extrusion direction (MD) of the foam sheet is preferred.

発泡シート1の気泡、即ち、発泡シートにおける延伸気泡を含めた全ての気泡において、延伸方向の平均気泡径D1と、延伸方向に直交し且つ発泡シートの厚み方向に直交する方向の平均気泡径D2との比(D1/D2)(以下「平均気泡径比」ということがある)は、小さいと、発泡シートの柔軟性が不充分となり、積層発泡シートをシール材として用いた場合に所定位置に配設する際の作業性が低下し、大きいと、積層発泡シートの剛性が低下するので、0.9〜3.0が好ましい。なお、発泡シートの厚み方向とは、発泡シートの表面に対して垂直な方向をいう。 Bubbles of the foamed sheet 1, i.e., in all the bubbles, including stretching bubble in the foam sheet, the average cell diameter D 1 of the extending direction, the average cell diameter in the direction perpendicular to the thickness direction of the orthogonal and foam sheet in the stretching direction When the ratio to D 2 (D 1 / D 2 ) (hereinafter sometimes referred to as “average cell diameter ratio”) is small, the flexibility of the foam sheet becomes insufficient, and the laminated foam sheet is used as a sealing material The workability at the time of disposing at a predetermined position is lowered, and if it is large, the rigidity of the laminated foam sheet is lowered, so 0.9 to 3.0 is preferable. In addition, the thickness direction of a foam sheet means a direction perpendicular | vertical with respect to the surface of a foam sheet.

次に、発泡シート1の全気泡における延伸方向の平均気泡径D1は下記の要領で測定されたものをいう。先ず、発泡シートをその延伸気泡の延伸方向に平行な面で厚み方向に全厚みに亘って切断する。 Next, the average cell diameter D 1 in the extending direction in all the bubbles of the foam sheet 1 is measured in the following manner. First, a foam sheet is cut | disconnected over the thickness direction in the thickness direction in the surface parallel to the extending direction of the extending | stretching bubble.

しかる後、発泡シート1の切断面を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて60倍に拡大し、発泡シートの厚み方向の全長が収まるように写真撮影する。   Thereafter, the cut surface of the foam sheet 1 is magnified 60 times using a scanning electron microscope (SEM), and a photograph is taken so that the total length in the thickness direction of the foam sheet is accommodated.

得られた写真における、発泡シート1の厚み方向の中央部に対応する部分に、写真上での長さが15cm(拡大前の実際の長さ2500μm)の直線を、発泡シート表面と平行になるように描く。   In the obtained photograph, a straight line having a length of 15 cm (actual length of 2500 μm before enlargement) on the photograph is parallel to the surface of the foam sheet at a portion corresponding to the central portion in the thickness direction of the foam sheet 1. Draw like so.

次に、上記直線上に位置する気泡数を目視により数え、下記式に基づいて気泡の延伸方向の平均気泡径を算出する。
平均気泡径D1(μm )=2500(μm)/気泡数(個)
Next, the number of bubbles positioned on the straight line is visually counted, and the average bubble diameter in the extending direction of the bubbles is calculated based on the following formula.
Average bubble diameter D 1 (μm) = 2500 (μm) / number of bubbles (pieces)

又、発泡シート1の全気泡において、延伸気泡の延伸方向に直交し且つ発泡シート1の厚み方向に直交する方向の平均気泡径D2は下記の要領で測定されたものをいう。先ず、発泡シート1をその厚み方向の中央部において厚み方向に直交する面で切断する。しかる後、発泡シート1の切断面を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて60倍に拡大し写真撮影する。 Further, in all cells of the foamed sheet 1, refers to average cell diameter D 2 direction perpendicular to the orthogonal and the thickness direction of the foamed sheet 1 to the stretching direction of the stretched bubble is measured in the following manner. First, the foamed sheet 1 is cut at a surface perpendicular to the thickness direction at the center in the thickness direction. Thereafter, the cut surface of the foam sheet 1 is magnified 60 times using a scanning electron microscope (SEM) and photographed.

得られた写真における、発泡シート1の中央部に対応する部分に、写真上での長さが15cm(拡大前の実際の長さ2500μm)の直線を、延伸気泡の延伸方向に平行な面に直交する方向に描く。   In the obtained photograph, a straight line having a length of 15 cm on the photograph (actual length of 2500 μm before enlargement) on the surface corresponding to the central portion of the foam sheet 1 is placed on a plane parallel to the extending direction of the expanded bubbles. Draw in an orthogonal direction.

次に、上記直線上に位置する気泡数を目視により数え、下記式に基づいて気泡の延伸方向の平均気泡径を算出する。
平均気泡径D2(μm )=2500(μm)/気泡数(個)
Next, the number of bubbles positioned on the straight line is visually counted, and the average bubble diameter in the direction of bubble expansion is calculated based on the following formula.
Average bubble diameter D 2 (μm) = 2500 (μm) / number of bubbles (number)

なお、上述の平均気泡径を測定する要領において、直線上に位置する気泡数を数えるにあたっては、写真上に表れた気泡断面のみに基づいて気泡径を判断する。   In the above-described procedure for measuring the average bubble diameter, when counting the number of bubbles located on a straight line, the bubble diameter is determined based only on the bubble cross section appearing on the photograph.

即ち、気泡同士は、発泡シート1の切断面においては気泡壁によって互いに完全に分離しているように見えても、発泡シートの切断面以外の部分において互いに連通しているような場合もあるが、本発明においては、発泡シートの切断面以外の部分において互いに連通しているか否かについて考慮せず、写真上に表れた気泡膜断面のみに基づいて気泡形態を判断し、写真上に表れた気泡膜断面により完全に囲まれた一個の空隙部分を一個の気泡として判断する。   That is, the bubbles may seem to be completely separated from each other by the bubble wall on the cut surface of the foam sheet 1, but may be communicated with each other at a portion other than the cut surface of the foam sheet. In the present invention, without considering whether or not the portions other than the cut surface of the foam sheet communicate with each other, the bubble form was judged based on only the bubble film cross section appearing on the photograph, and appeared on the photograph One void portion completely surrounded by the bubble membrane cross section is determined as one bubble.

そして、直線上に位置するとは、直線が気泡を該気泡の任意の部分において完全に貫通している場合をいい、又、直線の両端部においては、直線が気泡を完全に貫通することなく直線の端部が気泡内に位置した状態となっているような場合には、この気泡を0.5個として数えた。   Positioning on a straight line means that the straight line completely penetrates the bubble at any part of the bubble, and the straight line does not completely penetrate the bubble at both ends of the straight line. In the case where the end portion of the bubble is located in the bubble, the bubble was counted as 0.5.

なお、発泡シート1の切断面を写真撮影する際、発泡シートの切断面を着色すると気泡の判別が容易になると共に、2500μmの目盛りを一緒に拡大して写真撮影しておくと、写真上における直線長さを特定し易くなる。   When taking a photograph of the cut surface of the foam sheet 1, coloring of the cut surface of the foam sheet facilitates the discrimination of bubbles, and when the photograph is magnified together with a 2500 μm scale, It becomes easy to specify the straight line length.

発泡シート1の独立気泡率は、低いと、積層発泡シートをシール材として用いた場合にシール材のシール性能が低下することがあるので、70%以上が好ましく、80〜100%がより好ましい。   When the closed cell ratio of the foamed sheet 1 is low, when the laminated foamed sheet is used as a sealing material, the sealing performance of the sealing material may be lowered, so 70% or more is preferable, and 80 to 100% is more preferable.

なお、発泡シート1の独立気泡率は下記の要領で測定されたものをいう。先ず、発泡シートから一辺が5cmの平面正方形状で且つ一定厚みの試験片を切り出す。そして、試験片の厚みを測定して試験片の見掛け体積V1を算出すると共に、試験片の重量W1を測定する。 In addition, the closed cell rate of the foam sheet 1 means what was measured in the following way. First, a test piece having a flat square shape with a side of 5 cm and a constant thickness is cut out from the foam sheet. Then, the thickness of the test piece is measured to calculate the apparent volume V 1 of the test piece, and the weight W 1 of the test piece is measured.

次に、気泡の占める体積V2を下記式に基づいて算出する。なお、試験片を構成している樹脂の密度はρg/cm3とする。
気泡の占める体積V2=V1−W1/ρ
Next, the volume V 2 occupied by the bubbles is calculated based on the following formula. The density of the resin constituting the test piece is ρg / cm 3 .
Volume occupied by bubbles V 2 = V 1 −W 1 / ρ

続いて、試験片を23℃の蒸留水中に水面から100mmの深さに沈めて、試験片に15kPaの圧力を3分間に亘って加える。しかる後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量W2を測定し、下記式に基づいて連続気泡率F1及び独立気泡率F2を算出する。
連続気泡率F1(%)=100×(W2−W1)/V2
独立気泡率F2(%)=100−F1
Subsequently, the test piece is submerged in distilled water at 23 ° C. to a depth of 100 mm from the water surface, and a pressure of 15 kPa is applied to the test piece over 3 minutes. After that, the test piece is taken out of the water, the water adhering to the surface of the test piece is removed, the weight W 2 of the test piece is measured, and the open cell rate F 1 and the closed cell rate F 2 are calculated based on the following formula To do.
Open cell ratio F 1 (%) = 100 × (W 2 −W 1 ) / V 2
Closed cell ratio F 2 (%) = 100−F 1

発泡シート1の25%圧縮強度は、小さいと、積層発泡シートをシール材として用いた場合にシール材のシール性能が低下し、大きいと、積層発泡シートをシール材として用いた場合に所望箇所への配設する際の作業性が低下するので、30〜200kPaに限定され、30〜150kPaが好ましい。   When the 25% compressive strength of the foamed sheet 1 is small, the sealing performance of the sealing material is lowered when the laminated foamed sheet is used as a sealing material. Since the workability | operativity at the time of arrangement | positioning falls, it is limited to 30-200 kPa, and 30-150 kPa is preferable.

なお、発泡シート1の25%圧縮強度は、JIS K6767に準拠して測定されたものをいう。具体的には、発泡シートから一辺が5cmの平面正方形状の試験片を複数個切り出し、これら試験片を厚み方向に複数枚、重ね合わせて厚み25cmの積層体を作製して常温下にて5時間放置した後、常温下にて積層体の25%圧縮強度をJIS K6767に準拠して測定することで求めることができる。   In addition, the 25% compressive strength of the foam sheet 1 refers to that measured in accordance with JIS K6767. Specifically, a plurality of planar square test pieces each having a side of 5 cm are cut out from the foam sheet, and a plurality of these test pieces are stacked in the thickness direction to produce a laminate having a thickness of 25 cm. After being allowed to stand for a period of time, it can be determined by measuring the 25% compressive strength of the laminate according to JIS K6767 at room temperature.

発泡シート1のJIS K7222に準拠した見掛け密度は、小さいと、積層発泡シートの柔軟性が低下して、積層発泡シートをシール材として用いた際にシール性能が低下することがあり、大きいと、積層発泡シートをシール材として用いた際に厚み方向に圧縮した場合に弾性復元性が低下することがあるので、0.05〜0.7g/cm3が好ましい。 When the apparent density according to JIS K7222 of the foamed sheet 1 is small, the flexibility of the laminated foamed sheet is lowered, and when the laminated foamed sheet is used as a sealing material, the sealing performance may be lowered. When the laminated foam sheet is used as a sealing material, the elastic resilience may be lowered when compressed in the thickness direction, so 0.05 to 0.7 g / cm 3 is preferable.

なお、発泡シート1には、その物性を損なわない範囲内において、タルク、クレー、難燃剤、酸化亜鉛、カーボンブラック、二酸化珪素、酸化チタン、ガラス繊維、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤が必要に応じて添加されてもよい。   In addition, the foamed sheet 1 has additives such as talc, clay, flame retardant, zinc oxide, carbon black, silicon dioxide, titanium oxide, glass fiber, antioxidant, ultraviolet absorber and the like within the range not impairing the physical properties thereof. May be added as necessary.

上記難燃剤としては、特に限定されず、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイトなどの金属水酸化物、炭酸カルシウム、ヘキサブロモビフェニルエーテル、デカブロモビフェニルエーテル、ポリリン酸アンモニウム、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、メラミン樹脂が挙げられ、発泡シートの厚みが薄くても、柔軟性を有する発泡シートを得ることができ、積層発泡シートをシール材として好適に用いることができることから、金属水酸化物が好ましく、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイトがより好ましい。   The flame retardant is not particularly limited, and examples thereof include metal hydroxides such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, hydrotalcite, calcium carbonate, hexabromobiphenyl ether, decabromobiphenyl ether, and polyphosphoric acid. Ammonium, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, melamine resin can be mentioned, even if the thickness of the foamed sheet is thin, a foamed sheet having flexibility can be obtained, and the laminated foamed sheet can be suitably used as a sealing material. Metal hydroxide is preferable, and magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, and hydrotalcite are more preferable.

そして、図1に示したように、上記発泡シート1の少なくとも一面、好ましくは発泡シート1の両面には合成樹脂フィルム2が積層一体化されている。合成樹脂フィルム2を構成している合成樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂が挙げられ、ポリエステル系樹脂が好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。   As shown in FIG. 1, a synthetic resin film 2 is laminated and integrated on at least one surface of the foamed sheet 1, preferably on both surfaces of the foamed sheet 1. The synthetic resin constituting the synthetic resin film 2 is not particularly limited, and examples thereof include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, and polyester resins are preferable. Polyethylene terephthalate is more preferable.

そして、図1に示したように、合成樹脂フィルム2の少なくとも外面、即ち、発泡シート1と反対側となる合成樹脂フィルム2の表面にはポリイミド樹脂層3が全面的に形成されており、このポリイミド樹脂層によって積層発泡シートに優れた難燃性が付与されている。図2に示したように、合成樹脂フィルム2の両面にポリイミド樹脂層が形成されていてもよい。   As shown in FIG. 1, a polyimide resin layer 3 is formed on the entire surface of at least the outer surface of the synthetic resin film 2, that is, the surface of the synthetic resin film 2 opposite to the foamed sheet 1. Excellent flame retardancy is imparted to the laminated foam sheet by the polyimide resin layer. As shown in FIG. 2, a polyimide resin layer may be formed on both surfaces of the synthetic resin film 2.

又、発泡シート1の両面に合成樹脂フィルム2、2が積層一体化されている場合には、双方の合成樹脂フィルム2、2の少なくとも外面又は両面にポリイミド樹脂層3、3が全面的に形成されている。なお、図3では、合成樹脂フィルム2の両面にポリイミド樹脂層3、3が形成されている。   When the synthetic resin films 2 and 2 are laminated and integrated on both surfaces of the foam sheet 1, polyimide resin layers 3 and 3 are entirely formed on at least the outer surface or both surfaces of the both synthetic resin films 2 and 2. Has been. In FIG. 3, polyimide resin layers 3 and 3 are formed on both surfaces of the synthetic resin film 2.

このように、発泡シート1の少なくとも一面に合成樹脂フィルム2が積層一体化され、この合成樹脂フィルムの表面(外面)に優れた難燃性を有するポリイミド樹脂層3が形成されていることから、積層発泡シートは優れた難燃性を有している。   Thus, the synthetic resin film 2 is laminated and integrated on at least one surface of the foamed sheet 1, and the polyimide resin layer 3 having excellent flame retardancy is formed on the surface (outer surface) of the synthetic resin film. The laminated foam sheet has excellent flame retardancy.

しかも、本発明の積層発泡シートは、発泡シートに難燃剤を含有させることによって難燃性を付与されているのではなく、ポリイミド樹脂層3によって難燃性が付与されているので、発泡シートの柔軟性が損なわれることはなく、シール材として用いた場合には優れたシール性を発揮する。   Moreover, the laminated foam sheet of the present invention is not given flame retardancy by containing a flame retardant in the foam sheet, but is given flame retardancy by the polyimide resin layer 3. Flexibility is not impaired, and when used as a sealing material, excellent sealing properties are exhibited.

又、発泡シートと合成樹脂フィルムとは、発泡シートを構成している熱可塑性樹脂と、合成樹脂フィルムを構成している合成樹脂との熱融着によって一体化してもよいが、発泡シートと合成樹脂フィルムとを粘着剤を介して一体化されていることが好ましい。このような粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが挙げられる。   In addition, the foam sheet and the synthetic resin film may be integrated by thermal fusion between the thermoplastic resin constituting the foam sheet and the synthetic resin constituting the synthetic resin film. It is preferable that the resin film is integrated with an adhesive. Examples of such adhesives include acrylic adhesives and urethane adhesives.

次に、積層発泡シートの製造方法について説明する。先ず、発泡シートの製造方法について説明する。発泡シートの製造方法としては、特に限定されず、例えば、(1)熱可塑性樹脂及び熱分解型発泡剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性樹脂シートを製造する工程と、この発泡性樹脂シートに電離性放射線を照射して架橋させる工程と、架橋させた発泡性樹脂シートを加熱、発泡させ、得られた発泡シートを発泡時の溶融状態を維持したままに押出方向に直交する方向(幅方向)に向かって延伸させて発泡シートの気泡を延伸し、気泡を延伸させる発泡シートの製造方法、(2) 熱可塑性樹脂、熱分解型発泡剤及び有機過酸化物を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性樹脂シートを製造する工程と、この発泡性樹脂シートを加熱して有機過酸化物を分解させ、発泡性樹脂シートを架橋させつつ発泡させる工程と、得られた発泡シートを発泡時の溶融状態を維持したまま押出方向に直交する方向(幅方向)に向かって延伸させて発泡シートの気泡を延伸し、気泡を延伸させる発泡シートの製造方法、(3)熱可塑性樹脂及び熱分解型発泡剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性樹脂シートを製造する工程と、この発泡性樹脂シートに電離性放射線を照射して、発泡性樹脂シートを架橋させる工程と、架橋させた発泡性樹脂シートを加熱、発泡させた後に冷却して発泡シートを製造する工程と、この発泡シートを再度、加熱して溶融又は軟化状態とする工程と、上記発泡シートを
押出方向に直交する方向(幅方向)に向かって延伸させて発泡シートの気泡を延伸し、気泡を延伸させる発泡シートの製造方法、(4)熱可塑性樹脂、熱分解型発泡剤及び有機過酸化物を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性樹脂シートを製造する工程と、この発泡性樹脂シートを加熱して有機過酸化物を分解させ、発泡性樹脂シートを架橋させつつ発泡させた後に冷却して発泡シートを製造する工程と、この発泡シートを再度、加熱して溶融又は軟化状態とする工程と、上記発泡シートを押出方向に直交する方向(幅方向)に向かって延伸させて発泡シートの気泡を延伸し、気泡を延伸させる発泡シートの製造方法などが挙げられる。
Next, the manufacturing method of a laminated foam sheet is demonstrated. First, the manufacturing method of a foam sheet is demonstrated. The method for producing the foam sheet is not particularly limited.For example, (1) a thermoplastic resin and a thermally decomposable foaming agent are supplied to an extruder, melt-kneaded, and extruded into a sheet form from the extruder. The step of producing a resin sheet, the step of irradiating the foamable resin sheet with ionizing radiation and crosslinking, the heated foamed resin sheet is heated and foamed, and the resulting foamed sheet is melted at the time of foaming The foam sheet is stretched by stretching in the direction (width direction) perpendicular to the extrusion direction while maintaining the foam, and the foam sheet is stretched. (2) Thermoplastic resin, pyrolytic foaming A step of producing a foamable resin sheet by supplying an agent and an organic peroxide to an extruder, melt-kneading, and extruding into a sheet form from the extruder, and heating the foamable resin sheet to form an organic peroxide Disassemble The step of foaming while foaming resin sheet is cross-linked, and the foamed sheet is stretched in the direction (width direction) perpendicular to the extrusion direction while maintaining the molten state at the time of foaming. And (3) supplying a thermoplastic resin and a pyrolytic foaming agent to an extruder, melt-kneading, and extruding the foamable resin sheet into a sheet from the extruder. A step of producing, a step of irradiating this foamable resin sheet with ionizing radiation to crosslink the foamable resin sheet, and a foamed sheet produced by heating, foaming and cooling the crosslinked foamable resin sheet A step of heating the foamed sheet again to a molten or softened state, and stretching the foamed sheet in a direction perpendicular to the extrusion direction (width direction) to stretch the foam sheet bubbles, (4) Supplying thermoplastic resin, pyrolytic foaming agent and organic peroxide to an extruder, melt-kneading, and extruding into a sheet from the extruder A step of producing a resin sheet, a step of heating the foamable resin sheet to decompose the organic peroxide, and foaming the foamable resin sheet while crosslinking the foamed resin sheet; The step of heating the sheet again to bring it into a molten or softened state, and the foamed sheet for stretching the foamed sheet in a direction (width direction) orthogonal to the extrusion direction to stretch the foamed sheet The manufacturing method etc. are mentioned.

上記熱分解型発泡剤としては、加熱によって分解しガスを発生させるものであって、従来から発泡体の製造に用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p−トルエンスルホニルセミカルバジドが挙げられ、アゾジカルボンアミドが好ましい。なお、熱分解型発泡剤は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   The pyrolytic foaming agent is not particularly limited as long as it is one that decomposes by heating and generates gas, and has been conventionally used in the production of foams. For example, azodicarbonamide, N , N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semicarbazide, and azodicarbonamide is preferable. In addition, a thermal decomposition type foaming agent may be used independently, or 2 or more types may be used together.

そして、熱分解型発泡剤の添加量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して1〜30重量部が好ましい。熱分解型発泡剤の添加量が少ないと、発泡シートが十分に発泡しないことがある。熱分解型発泡剤の添加量が多いと、発泡により形成される気泡が安定せず、発泡体の気泡構造が不均一になることがある。   And the addition amount of a thermal decomposition type foaming agent has preferable 1-30 weight part with respect to 100 weight part of thermoplastic resins. If the amount of the pyrolytic foaming agent is small, the foamed sheet may not be sufficiently foamed. When the amount of the pyrolytic foaming agent added is large, the bubbles formed by foaming may not be stable, and the foam structure of the foam may become uneven.

そして、発泡性樹脂シートを架橋する方法としては、例えば、発泡性樹脂シートに電子線、α線、β線、γ線などの電離性放射線を照射する方法、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、得られた発泡性樹脂シートを加熱して有機過酸化物を分解させる方法などが挙げられ、これらの方法は併用されてもよい。   And as a method of cross-linking the foamable resin sheet, for example, a method of irradiating the foamable resin sheet with ionizing radiation such as electron beam, α ray, β ray, γ ray, A method in which an organic peroxide is blended and the obtained foamable resin sheet is heated to decompose the organic peroxide can be used, and these methods may be used in combination.

上記有機過酸化物としては、例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシアリルカーボネートが挙げられる。これらは単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   Examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis. (T-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, α, α '-Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Butylperoxy) hexyne-3, benzoyl peroxide, cumylperoxyneodecanate, t-butylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, and t-butylperoxyallyl carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.

そして、有機過酸化物の添加量は、少ないと、発泡性樹脂シートの架橋が不充分となることがあり、多いと、発泡性樹脂シートが硬くなり過ぎて発泡が困難となることがあるので、熱可塑性樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部が好ましく、0.1〜3重量部がより好ましい。   If the amount of the organic peroxide added is small, crosslinking of the foamable resin sheet may be insufficient. If it is large, the foamable resin sheet becomes too hard and foaming may be difficult. The amount is preferably 0.01 to 5 parts by weight and more preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

又、発泡性樹脂シートを発泡させる方法としては、特には限定されず、例えば、熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴による方法、オイルバスによる方法が挙げられる。これらは併用してもよい。   Further, the method for foaming the foamable resin sheet is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating with hot air, a method of heating with infrared rays, a method of salt bath, and a method of oil bath. These may be used in combination.

そして、上記発泡シートの延伸は、発泡性樹脂シートを発泡させて発泡シートを得た後に行ってもよいし、或いは、発泡性樹脂シートを発泡させつつ行ってもよい。なお、発泡性樹脂シートを発泡させて発泡シートを得た後、発泡シートを延伸する場合には、発泡シートを冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡シートを延伸しても、或いは、発泡シートを冷却した後、再度、発泡シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡シートを延伸してもよい。更に、延伸された発泡シートを上述の要領で再度、延伸してもよい。   The stretching of the foamed sheet may be performed after foaming the foamable resin sheet to obtain the foamed sheet, or may be performed while foaming the foamable resin sheet. In addition, after foaming the foamable resin sheet to obtain the foamed sheet, when the foamed sheet is stretched, the foamed sheet is continuously stretched while maintaining the molten state at the time of foaming without cooling the foamed sheet. Alternatively, after the foam sheet is cooled, the foam sheet may be heated again to be in a molten or softened state and then stretched. Furthermore, the stretched foam sheet may be stretched again in the manner described above.

上記発泡シートを所定方向に延伸することによって、発泡シートの気泡を所定方向に延伸し変形させて、無数の延伸気泡がその延伸方向を同一方向に向けた状態で配向させてなる発泡シートを製造することができる。   The foamed sheet is produced by stretching the foamed sheet in a predetermined direction to stretch and deform the foamed sheet in a predetermined direction, and innumerable stretched bubbles are oriented in the same direction. can do.

又、上記発泡シートを幅方向に延伸する方法としては、発泡シートの幅方向の両端部を一対の把持部材によって把持し、この一対の把持部材を互いに離間する方向に徐々に移動させることによって発泡シートを幅方向に延伸する方法が好ましい。なお、発泡性樹脂シートは、それ自身の発泡によって幅方向に膨張するので、発泡シートを幅方向に延伸する場合には、発泡性樹脂シートの発泡による幅方向への膨張分を考慮した上で、その膨張分以上に発泡シートが幅方向に延伸されるように調整する必要がある。   Further, as a method of stretching the foam sheet in the width direction, foaming is performed by gripping both ends of the foam sheet in the width direction with a pair of gripping members and gradually moving the pair of gripping members in a direction away from each other. A method of stretching the sheet in the width direction is preferable. In addition, since the foamable resin sheet expands in the width direction due to its own foaming, when the foamed sheet is stretched in the width direction, the expansion in the width direction due to foaming of the foamable resin sheet is taken into consideration. It is necessary to adjust so that the foamed sheet is stretched in the width direction more than the expansion amount.

又、発泡シートの幅方向における延伸倍率は、1.5〜3倍が好ましい。延伸倍率が小さいと、発泡シートの柔軟性が不充分となり、積層発泡シートをシール材として用いた場合に所定位置に配設する際の作業性が低下することがある。延伸倍率が大きいと、発泡シートの気泡が破れてしまうことがある。   Further, the draw ratio in the width direction of the foamed sheet is preferably 1.5 to 3 times. When the draw ratio is small, the flexibility of the foamed sheet becomes insufficient, and when the laminated foamed sheet is used as a sealing material, workability when disposed at a predetermined position may be lowered. When the draw ratio is large, the foamed sheet may be broken.

なお、発泡シートにおける幅の延伸倍率は、発泡性樹脂シートをその押出方向及び幅方向に延伸させずに加熱、発泡させて得られた発泡シートの幅の長さをW1とし、幅に延伸させた発泡シートの幅の長さをW2とし、下記式に基づいて算出することができる。
発泡シートの幅における延伸倍率(倍)=W2/W1
Incidentally, the draw ratio of the width of the foam sheet, heating the foamable resin sheet without stretching in its extrusion direction and the width direction, the length in the width of the foamed sheet obtained by foaming and W 1, stretched in the width the length of the width of the foam sheet was set to W 2, can be calculated based on the following equation.
Stretch ratio (times) in the width of the foam sheet = W 2 / W 1

そして、発泡シートの一面に合成樹脂フィルムを積層一体化する方法としては、特に限定されないが、発泡シートの一面に粘着剤を介して合成樹脂フィルムを積層一体化させる方法が挙げられる。この際、合成樹脂フィルムの片面又は両面に全面的にポリイミド樹脂層を予め形成しておき、ポリイミド樹脂層が外側となるように合成樹脂フィルムを発泡シートの一面に積層一体化させる必要がある。   The method for laminating and integrating the synthetic resin film on one surface of the foamed sheet is not particularly limited, and examples thereof include a method for laminating and integrating the synthetic resin film on one surface of the foamed sheet via an adhesive. At this time, it is necessary to previously form a polyimide resin layer over the entire surface of one side or both sides of the synthetic resin film, and to laminate and integrate the synthetic resin film on one surface of the foam sheet so that the polyimide resin layer is on the outside.

又、積層発泡シートの厚みは、0.1〜1mmが好ましい。積層発泡シートが薄いと、積層発泡シートをシール材として用いた場合にシール性が低下することがあり、積層発泡シートが厚いと、積層発泡シートをシール材として用いた場合に所望箇所への配設する際の作業性が低下することがある。   The thickness of the laminated foam sheet is preferably 0.1 to 1 mm. If the laminated foam sheet is thin, the sealing performance may be lowered when the laminated foam sheet is used as a sealing material. If the laminated foam sheet is thick, the laminated foam sheet may be disposed at a desired location when the laminated foam sheet is used as a sealing material. The workability during installation may be reduced.

本発明の積層発泡シートは、発泡シートが適度な圧縮強度を有しており且つポリイミド樹脂層によって優れた難燃性を有しているので、高温条件下においてシール材として好適に用いることができる。   The laminated foam sheet of the present invention can be suitably used as a sealing material under high temperature conditions because the foam sheet has an appropriate compressive strength and has excellent flame retardancy due to the polyimide resin layer. .

そして、積層発泡シートは、発泡シートに難燃剤を含有させるのではなく発泡シートの一面に積層一体化させた合成樹脂フィルムの表面に形成したポリイミド樹脂層によって難燃性を付与しているので、発泡シートは柔軟性に優れており、シール材として用いた場合には良好なシール性を発揮する。   And since the laminated foam sheet has added flame retardancy by the polyimide resin layer formed on the surface of the synthetic resin film laminated and integrated on one surface of the foam sheet instead of containing the flame retardant in the foam sheet, The foamed sheet is excellent in flexibility and exhibits good sealing properties when used as a sealing material.

本発明の積層発泡シートを示した模式縦断面図である。It is the model longitudinal cross-sectional view which showed the laminated foam sheet of this invention. 本発明の積層発泡シートを他の一例を示した模式縦断面図である。It is the model longitudinal cross-sectional view which showed another example of the laminated foam sheet of this invention. 本発明の積層発泡シートを他の一例を示した模式縦断面図である。It is the model longitudinal cross-sectional view which showed another example of the laminated foam sheet of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 発泡シート
2 合成樹脂フィルム
3 ポリイミド樹脂層
A 積層発泡シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Foam sheet 2 Synthetic resin film 3 Polyimide resin layer A Laminated foam sheet

(実施例1)
重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン(日本ポリエチレン社製 商品名「KF370」、密度:0.905g/cm3)100重量部、アゾジカルボンアミド2.5重量部及び2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.3重量部及び発泡助剤として酸化亜鉛0.2重量部を押出機に供給して120℃にて溶融混練し、厚さ0.3mm、幅200mmの発泡性ポリエチレンシートを得た。
Example 1
100 parts by weight of polyethylene obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst (trade name “KF370” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., density: 0.905 g / cm 3 ), 2.5 parts by weight of azodicarbonamide And 0.36 parts by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol and 0.2 parts by weight of zinc oxide as a foaming aid are supplied to an extruder and melt-kneaded at 120 ° C. to obtain a thickness of 0 A foamable polyethylene sheet having a thickness of 3 mm and a width of 200 mm was obtained.

得られた発泡性ポリエチレンシートに800kVの加速電圧にて電子線を5Mrad照射して発泡性ポリエチレンシートを架橋した。発泡性ポリエチレンシートを250℃に保持された発泡炉に供給して発泡させてポリエチレン発泡シートを得た。なお、発泡炉からのポリエチレン発泡シートの排出速度を、発泡炉への発泡性ポリエチレンシートの供給速度の2.5倍とし、ポリエチレン発泡シートにその押出方向に張力が略加わらないように調整した。   The foamable polyethylene sheet was crosslinked by irradiating it with 5 Mrad of an electron beam at an acceleration voltage of 800 kV. The foamable polyethylene sheet was supplied to a foaming furnace maintained at 250 ° C. and foamed to obtain a polyethylene foam sheet. In addition, the discharge rate of the polyethylene foam sheet from the foaming furnace was adjusted to 2.5 times the supply speed of the foamable polyethylene sheet to the foaming furnace so that tension was not substantially applied to the polyethylene foam sheet in the extrusion direction.

得られた発泡シートをその溶融状態を維持したまま連続的に幅方向の端部を吸引式ガイダーで吸引して幅方向に3倍に延伸して、気泡を押出方向に対して直交する方向(幅方向)に延伸して、延伸気泡を有する発泡シートを得た。発泡シートは、その発泡倍率が3.3cm3/g、厚みが0.1mm、幅が600mmであった。 While maintaining the molten state of the obtained foamed sheet, the end in the width direction is continuously sucked with a suction-type guider and stretched three times in the width direction, and the bubbles are in a direction perpendicular to the extrusion direction ( The foamed sheet having stretched cells was obtained by stretching in the width direction). The foam sheet had an expansion ratio of 3.3 cm 3 / g, a thickness of 0.1 mm, and a width of 600 mm.

発泡シートの全気泡において、延伸方向(幅方向)の平均気泡径D1と、押出方向の平均気泡径D2との比(幅方向の平均気泡径/押出方向の平均気泡径)は1.90であった。発泡シートの気泡中における延伸気泡の割合は90%であった。 In all the bubbles of the foam sheet, and average cell diameter D 1, (average cell diameter of the average cell diameter / extrusion width direction) the ratio of the average cell diameter D 2 of the extrusion direction in the stretching direction (width direction) is 1. 90. The ratio of stretched bubbles in the bubbles of the foamed sheet was 90%.

両面にポリイミド樹脂層が全面的に形成され且つ厚みが25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製 商品名「ルミラーZV」)を用意し、このポリエチレンテレフタレートフィルムの一面にアクリル系粘着剤(積水フーラー社製 商品名「7850」)を15g/m2を塗布した上で、ポリエチレンテレフタレートフィルムをそのアクリル系粘着剤が発泡シート側となるようにして発泡シート上に重ね合わせて積層一体化して積層発泡シートを得た。 A polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror ZV” manufactured by Toray Industries, Inc.) having a polyimide resin layer entirely formed on both sides and a thickness of 25 μm is prepared, and an acrylic adhesive (Sekisui Fuller Co. After applying 15 g / m 2 of the product name “7855”), the polyethylene terephthalate film is laminated and integrated on the foam sheet so that the acrylic adhesive is on the foam sheet side. Obtained.

(実施例2)
アゾジカルボンアミドを2.5重量部の代わりに3.1重量部としたこと、発泡シートを幅方向に3倍の代わりに2倍に延伸したこと以外は実施例1と同様にして積層発泡シートを得た。
(Example 2)
Laminated foam sheet in the same manner as in Example 1 except that 3.1 parts by weight of azodicarbonamide was used instead of 2.5 parts by weight, and that the foamed sheet was stretched twice instead of three times in the width direction. Got.

得られた発泡シートは、その発泡倍率が5cm3/g、厚みが0.20mm、幅が400mmであった。発泡シートの全気泡において、延伸方向(幅方向)の平均気泡径D1と、押出方向の平均気泡径D2との比(幅方向の平均気泡径/押出方向の平均気泡径)は1.50であった。発泡シートの気泡中における延伸気泡の割合は90%であった。 The resulting foam sheet, the expansion ratio 5 cm 3 / g, a thickness 0.20 mm, width was 400 mm. In all the bubbles of the foam sheet, and average cell diameter D 1, (average cell diameter of the average cell diameter / extrusion width direction) the ratio of the average cell diameter D 2 of the extrusion direction in the stretching direction (width direction) is 1. 50. The ratio of stretched bubbles in the bubbles of the foamed sheet was 90%.

(実施例3)
発泡シートを幅方向に3倍の代わりに1.5倍に延伸したこと以外は実施例1と同様にして積層発泡シートを得た。
(Example 3)
A laminated foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the foam sheet was stretched 1.5 times in the width direction instead of 3 times.

得られた発泡シートは、その発泡倍率が3cm3/g、厚みが0.30mm、幅が300mmであった。発泡シートの全気泡において、延伸方向(幅方向)の平均気泡径D1と、押出方向の平均気泡径D2との比(幅方向の平均気泡径/押出方向の平均気泡径)は1.80であった。発泡シートの気泡中における延伸気泡の割合は90%であった。 The obtained foamed sheet had an expansion ratio of 3 cm 3 / g, a thickness of 0.30 mm, and a width of 300 mm. In all the bubbles of the foam sheet, and average cell diameter D 1, (average cell diameter of the average cell diameter / extrusion width direction) the ratio of the average cell diameter D 2 of the extrusion direction in the stretching direction (width direction) is 1. 80. The ratio of stretched bubbles in the bubbles of the foamed sheet was 90%.

(実施例4)
アゾジカルボンアミドを2.5重量部の代わりに5.5重量部としたこと、発泡性ポリエチレンシートの厚みを0.3mmの代わりに0.5mmとしたこと、発泡シートを幅方向に3倍の代わりに2倍に延伸したこと以外は実施例1と同様にして積層発泡シートを得た。
Example 4
Azodicarbonamide was changed to 5.5 parts by weight instead of 2.5 parts by weight, the thickness of the foamable polyethylene sheet was changed to 0.5 mm instead of 0.3 mm, and the foamed sheet was tripled in the width direction. Instead, a laminated foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched twice.

得られた発泡シートは、その発泡倍率が10cm3/g、厚みが0.50mm、幅が400mmであった。発泡シートの全気泡において、延伸方向(幅方向)の平均気泡径D1と、押出方向の平均気泡径D2との比(幅方向の平均気泡径/押出方向の平均気泡径)は1.50であった。発泡シートの気泡中における延伸気泡の割合は90%であった。 The obtained foamed sheet had an expansion ratio of 10 cm 3 / g, a thickness of 0.50 mm, and a width of 400 mm. In all the bubbles of the foam sheet, and average cell diameter D 1, (average cell diameter of the average cell diameter / extrusion width direction) the ratio of the average cell diameter D 2 of the extrusion direction in the stretching direction (width direction) is 1. 50. The ratio of stretched bubbles in the bubbles of the foamed sheet was 90%.

(実施例5)
ポリエチレンテレフタレートフィルムとして、片面にポリイミド樹脂層が全面的に形成され且つ厚みが25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製 商品名「ルミラーZV(片面処理品)」)を用いたこと以外は実施例1と同様にして積層発泡シートを得た。
(Example 5)
Example 1 with the exception of using a polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror ZV (single-sided product)” manufactured by Toray Industries, Inc.) having a polyimide resin layer entirely formed on one side and a thickness of 25 μm as the polyethylene terephthalate film. A laminated foam sheet was obtained in the same manner.

(実施例6)
押出機に水酸化マグネシウム(協和化学社製 商品名「キスマ5A」)30重量部を更に供給したこと以外は実施例1と同様にして積層発泡シートを得た。
(Example 6)
A laminated foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of magnesium hydroxide (trade name “Kisuma 5A” manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) was further supplied to the extruder.

得られた発泡シートは、その発泡倍率が2cm3/g、厚みが0.50mm、幅が600mmであった。発泡シートの全気泡において、延伸方向(幅方向)の平均気泡径D1と、押出方向の平均気泡径D2との比(幅方向の平均気泡径/押出方向の平均気泡径)は1.50であった。発泡シートの気泡中における延伸気泡の割合は90%であった。 The obtained foamed sheet had an expansion ratio of 2 cm 3 / g, a thickness of 0.50 mm, and a width of 600 mm. In all the bubbles of the foam sheet, and average cell diameter D 1, (average cell diameter of the average cell diameter / extrusion width direction) the ratio of the average cell diameter D 2 of the extrusion direction in the stretching direction (width direction) is 1. 50. The ratio of stretched bubbles in the bubbles of the foamed sheet was 90%.

(比較例1)
ポリエチレンテレフタレートフィルムとして、両面にポリイミド樹脂層が形成されていない厚みが25μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして積層発泡シートを得た。
(Comparative Example 1)
A laminated foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm with no polyimide resin layer formed on both sides was used as the polyethylene terephthalate film.

(比較例2)
押出機に水酸化マグネシウム(協和化学社製 商品名「キスマ5A」)100重量部を更に供給したこと以外は比較例1と同様にして積層発泡シートを得た。
(Comparative Example 2)
A laminated foam sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 100 parts by weight of magnesium hydroxide (trade name “Kisuma 5A” manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) was further supplied to the extruder.

得られた発泡シートは、その発泡倍率が0.6cm3/g、厚みが0.10mm、幅が600mmであった。発泡シートの全気泡において、延伸方向(幅方向)の平均気泡径D1と、押出方向の平均気泡径D2との比(幅方向の平均気泡径/押出方向の平均気泡径)は0.50であった。発泡シートの気泡中における延伸気泡の割合は90%であった。 The resulting foam sheet, the expansion ratio 0.6 cm 3 / g, a thickness 0.10 mm, a width of the 600 mm. In all the bubbles of the foamed sheet, the average cell diameter D 1 of the stretching direction (width direction), the ratio of the average cell diameter D 2 of the extrusion direction (average cell diameter in the width direction of the average cell diameter / extrusion direction) 0. 50. The ratio of stretched bubbles in the bubbles of the foamed sheet was 90%.

(比較例3)
ポリエチレンテレフタレートフィルムとして、両面にポリイミド樹脂層が形成されていない厚みが25μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたこと以外は実施例5と同様にして積層発泡シートを得た。
(Comparative Example 3)
A laminated foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 5 except that a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm with no polyimide resin layer formed on both sides was used as the polyethylene terephthalate film.

(比較例4)
発泡シートとして、ロジャーイノアック社から商品名「SRU−40P」にて市販されている難燃性ポリウレタン系樹脂発泡シート(発泡倍率:2.5cm3/g、厚み:0.50mm)を用いたこと以外は実施例1と同様にして積層発泡シートを得た。なお、難燃性ポリウレタン系樹脂発泡シートは、ポリウレタン系樹脂100重量部に対して30重量部の水酸化アルミニウムを含有していた。
(Comparative Example 4)
As the foamed sheet, the trade Roger Inoac Corporation flame-retardant polyurethane which is commercially available in the "SRU-40P" based resin foam sheet (foaming magnification: 2.5 cm 3 / g, thickness: 0.50 mm) for the use of A laminated foam sheet was obtained in the same manner as Example 1 except for the above. The flame-retardant polyurethane resin foam sheet contained 30 parts by weight of aluminum hydroxide with respect to 100 parts by weight of the polyurethane resin.

得られた発泡シートの見掛け密度及び独立気泡率を測定し、その結果を表1に示した。更に、積層発泡シートの25%圧縮強度を上述の要領で、積層発泡シートの難燃性及び水密性を下記の要領で測定し、その結果を表1に示した。   The apparent density and closed cell ratio of the obtained foamed sheet were measured, and the results are shown in Table 1. Further, the 25% compressive strength of the laminated foamed sheet was measured as described above, and the flame retardancy and water tightness of the laminated foamed sheet were measured as follows, and the results are shown in Table 1.

(難燃性)
得られた積層発泡シートの難燃性をUL94HBFに準拠して測定した。
(Flame retardance)
The flame retardancy of the obtained laminated foam sheet was measured according to UL94HBF.

(水密性)
積層発泡シートの両面に両面粘着テープを貼付した後、積層発泡シートから外径が60mmで且つ内径が40mmのリング状にシール材の全厚みに亘って打ち抜いて試験片を得た。
(Watertightness)
After sticking a double-sided pressure-sensitive adhesive tape on both sides of the laminated foamed sheet, a test piece was obtained by punching from the laminated foamed sheet into a ring shape having an outer diameter of 60 mm and an inner diameter of 40 mm over the entire thickness of the sealing material.

上記試験片を2枚の互いに平行なアクリル樹脂板間に挟み、試験片の圧縮率が20%になるように、即ち、試験片の圧縮後の厚みが圧縮前の厚みの20%となるように、試験片をその厚み方向に2枚のアクリル樹脂板で圧縮した。   The test piece is sandwiched between two parallel acrylic resin plates so that the compression rate of the test piece is 20%, that is, the thickness of the test piece after compression is 20% of the thickness before compression. The test piece was compressed with two acrylic resin plates in the thickness direction.

2枚のアクリル樹脂板のうちの一方のアクリル樹脂板には、試験片の中心部に対応する部分に、水封入用、兼、圧力印加用の貫通孔があいており、この貫通孔より、2枚のアクリル樹脂板の対向面と試験片とで囲まれた空間内に水道水を満たし、更に、10kPaの圧力を23℃にて5分間に亘って印加して漏水試験を行って漏水の有無を目視観察した。漏水がなかった場合を「○」、漏水が生じた場合を「×」とした。   One acrylic resin plate of the two acrylic resin plates has a through hole for water filling and pressure application in a portion corresponding to the center portion of the test piece. From this through hole, Fill the space surrounded by the opposing surfaces of the two acrylic resin plates and the test piece with tap water, and then apply a pressure of 10 kPa at 23 ° C. for 5 minutes to conduct a water leak test, The presence or absence was visually observed. The case where there was no water leakage was indicated as “O”, and the case where water leakage occurred was indicated as “X”.

Figure 2010082808
Figure 2010082808

Claims (8)

25%圧縮強度が30〜200kPaである発泡シートの少なくとも一面に合成樹脂フィルムが積層一体化されてなり、上記合成樹脂フィルムの外面にはポリイミド樹脂層が形成されていることを特徴とする積層発泡シート。 A laminated foam characterized in that a synthetic resin film is laminated and integrated on at least one surface of a foamed sheet having a 25% compressive strength of 30 to 200 kPa, and a polyimide resin layer is formed on the outer surface of the synthetic resin film. Sheet. 発泡シートは該発泡シートを構成している合成樹脂100重量部に対して金属水酸化物1〜50重量部を含有していることを特徴とする請求項1に記載の積層発泡シート。 The laminated foam sheet according to claim 1, wherein the foam sheet contains 1 to 50 parts by weight of a metal hydroxide with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin constituting the foam sheet. 発泡シートは、該発泡シートの厚み方向に直交する方向に延伸された気泡を有しており、上記発泡シートの気泡において、上記延伸方向の平均気泡径D1と、上記延伸方向に直交し且つ上記発泡シートの厚み方向に直交する方向の平均気泡径D2との比(D1/D2)が0.9〜3.0であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の積層発泡シート。 The foam sheet has bubbles stretched in a direction orthogonal to the thickness direction of the foam sheet, and in the foam of the foam sheet, the average cell diameter D 1 in the stretch direction is orthogonal to the stretch direction and 3. The ratio (D 1 / D 2 ) to the average cell diameter D 2 in a direction orthogonal to the thickness direction of the foamed sheet is 0.9 to 3.0. 3. Laminated foam sheet. 積層発泡シートの厚みが0.1〜1mmであることを特徴とする請求項1乃至請求項3の何れか1項に記載の積層発泡シート。 The laminated foam sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the laminated foam sheet is 0.1 to 1 mm. 発泡シートの見掛け密度が0.05〜0.7g/cm3であることを特徴とする請求項1乃至請求項4の何れか1項に記載の積層発泡シート。 The laminated foam sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein an apparent density of the foam sheet is 0.05 to 0.7 g / cm 3 . 合成樹脂フィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項1に記載の積層発泡シート The laminated foam sheet according to claim 1, wherein the synthetic resin film is a polyethylene terephthalate film. 発泡シートを構成している合成樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項1乃至請求項3の何れか1項に記載の積層発泡シート。 The laminated foam sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the synthetic resin constituting the foam sheet is a polyolefin resin. 発泡シートと合成樹脂フィルムとの間に粘着剤層が介在していることを特徴とする請求項1に記載の積層発泡シート。 The laminated foam sheet according to claim 1, wherein an adhesive layer is interposed between the foam sheet and the synthetic resin film.
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