JP2010073468A - Display device - Google Patents
Display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010073468A JP2010073468A JP2008239152A JP2008239152A JP2010073468A JP 2010073468 A JP2010073468 A JP 2010073468A JP 2008239152 A JP2008239152 A JP 2008239152A JP 2008239152 A JP2008239152 A JP 2008239152A JP 2010073468 A JP2010073468 A JP 2010073468A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- moisture
- gas
- display device
- type zeolite
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 112
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 70
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 70
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical group [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 35
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 26
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 23
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 20
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 121
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 34
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 34
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 34
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 28
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 27
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 32
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- -1 moisture Chemical compound 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000009125 cardiac resynchronization therapy Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- LZJJVTQGPPWQFS-UHFFFAOYSA-L copper;propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O LZJJVTQGPPWQFS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
Description
本発明は、表示装置に関するものであり、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたエレクトロルミネッセンス表示装置に関するものである。 The present invention relates to a display device, and particularly to an electroluminescence display device using an organic electroluminescence element.
近年、ＣＲＴや液晶表示装置にかわる表示装置として、薄型、軽量、かつ高品質な画像を表示し得る有機エレクトロルミネッセンス表示装置が注目されている。有機エレクトロルミネッセンス素子は、有機発光材料層を一対の対抗電極で挟んだ構造であり、この発光材料層に一方の電極から電子が、他方の電極から正孔が注入されることにより、電子と正孔が結合して発光が生じるものである。 2. Description of the Related Art In recent years, organic electroluminescence display devices that can display thin, light, and high-quality images have attracted attention as display devices that replace CRTs and liquid crystal display devices. An organic electroluminescent element has a structure in which an organic light emitting material layer is sandwiched between a pair of counter electrodes, and electrons are injected into the light emitting material layer from one electrode and holes are injected from the other electrode, thereby causing positive and negative electrons. The holes combine to emit light.
しかしながら、有機エレクトロルミネッセンス素子は、水分等の異物に対する耐性が低く、長時間駆動すると発光の輝度や均一性が著しく低下することがある。これは、水分や酸素などの影響により、電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などの不具合を生じているためである。 However, the organic electroluminescence element has low resistance to foreign matters such as moisture, and the luminance and uniformity of light emission may be significantly lowered when driven for a long time. This is because defects such as peeling of the interface between the electrode and the light-emitting layer, high resistance due to oxidation of the electrode, or alteration of the light-emitting layer itself are caused by the influence of moisture or oxygen.
このため、水分等を吸着する性質を有する吸着材を、有機エレクトロルミネッセンス素子の近くに設置し、有機エレクトロルミネッセンス素子の水分等による劣化を回避する技術が開示されている。 For this reason, a technique is disclosed in which an adsorbent having a property of adsorbing moisture or the like is installed near the organic electroluminescence element to avoid deterioration of the organic electroluminescence element due to moisture or the like.
例えば、有機エレクトロルミネッセンス構造体近傍に、有機バインダー樹脂と吸湿性吸着材からなる多孔性吸湿シートを配設し、水分を吸着することにより劣化を効果的に防止する技術が開示されている（特許文献１参照）。 For example, a technique is disclosed in which a porous hygroscopic sheet composed of an organic binder resin and a hygroscopic adsorbent is disposed in the vicinity of the organic electroluminescence structure and the deterioration is effectively prevented by adsorbing moisture (patent) Reference 1).
吸湿性材料としては、化学吸着材が有効であるとし、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、金属硫酸塩およびハロゲン化物の中から選ばれる材料を開示している。例えば、酸化バリウムは、水分量として７×１０-4ｇ／ｍ3が実現できるとされており、非常に優れた乾燥状態を保つことができるといえる。 As the hygroscopic material, a chemical adsorbent is effective, and a material selected from alkali metal oxides, alkaline earth metal oxides, metal sulfates and halides is disclosed. For example, barium oxide is said to be able to realize a moisture content of 7 × 10 −4 g / m 3, and can be said to be able to maintain a very excellent dry state.
また、例えば、エレクトロルミネッセンス素子を覆う封止空間内に多孔質の無機材料からなる乾燥剤を備える技術が開示されている（特許文献２参照）。 In addition, for example, a technique is disclosed that includes a desiccant made of a porous inorganic material in a sealed space that covers an electroluminescence element (see Patent Document 2).
多孔質の無機材料としては、ゼオライトなどが有効であるとしている。
しかしながら、特許文献１にて例示されているアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、金属硫酸塩およびハロゲン化物の中から選ばれる吸着材では、取り扱いが困難なものが含まれている。 However, the adsorbents selected from alkali metal oxides, alkaline earth metal oxides, metal sulfates and halides exemplified in Patent Document 1 include those that are difficult to handle.
例えば、水分を吸着すると体積が大きく増加し、封止空間内に飛散しないための対策が必要となる酸化バリウムや、吸湿力は大きいが水分を吸着すると表面に水酸化カルシウムが形成され吸湿力が低下する酸化カルシウムなどである。一方、金属硫酸塩である硫酸ナトリウムや、硫酸カルシウムは吸湿力が弱い。 For example, when water is adsorbed, the volume increases greatly, and barium oxide that requires measures to prevent scattering in the sealed space is necessary. Such as reduced calcium oxide. On the other hand, sodium sulfate and calcium sulfate, which are metal sulfates, have low hygroscopicity.
また、環境に対し有害性を持つものも含まれる。一例として、酸化バリウムは、毒性を有し、毒物および劇物取締法対象劇物であり、またＰＲＴＲ法第一種指定化学物質でもある。有機エレクトロルミネッセンス素子内部の使用であるため、直接人体に影響を及ぼすものではないが、将来のリサイクル時などを考慮すると、極力無害な材料が好ましいと考える。 Also included are those that are harmful to the environment. As an example, barium oxide has toxicity, is a deleterious substance subject to the Poisonous and Deleterious Substances Control Law, and is also a PRTR Law Class 1 Designated Chemical Substance. Since it is used inside the organic electroluminescence element, it does not directly affect the human body. However, considering future recycling and the like, a harmless material is considered to be preferable.
また、これらの材料は酸素を吸着することができないため、別途酸素吸着材を適用する必要がある。 Moreover, since these materials cannot adsorb oxygen, it is necessary to separately apply an oxygen adsorbing material.
また、特許文献２に例示されているゼオライトなどの無機多孔体は、一定量の水分および酸素を吸着可能である。しかしながら、有機エレクトロルミネッセンス素子を用いた表示装置の作製時においては、露点−８０℃程度の乾燥した窒素ガスが封入される。露点−８０℃における飽和水蒸気圧は０．０００４１ｔｏｒｒ（０．０５４Ｐａ）であり、この低分圧下の水分を吸着するには、ゼオライトは化学吸着物質よりも吸湿力に劣る。また、酸素の吸着力も同様である。 In addition, the inorganic porous material such as zeolite exemplified in Patent Document 2 can adsorb a certain amount of moisture and oxygen. However, when manufacturing a display device using an organic electroluminescence element, dry nitrogen gas having a dew point of about −80 ° C. is enclosed. The saturated water vapor pressure at a dew point of −80 ° C. is 0.00041 torr (0.054 Pa). To adsorb moisture under this low partial pressure, zeolite is inferior in hygroscopicity to chemical adsorbents. The same is true for oxygen adsorption.
すなわち、残存する水分および酸素が、長期信頼性を損ねる問題が発生する可能性があるため、より高純度に水分および酸素を除去可能な吸着材が望まれている。一方で、高純度に水分および酸素を除去可能な吸着材は、活性が高過ぎるため、取り扱いが困難であるだけでなく、使用時までの劣化が懸念される。 That is, since the remaining moisture and oxygen may cause a problem that impairs long-term reliability, an adsorbent capable of removing moisture and oxygen with higher purity is desired. On the other hand, adsorbents capable of removing moisture and oxygen with high purity are not only difficult to handle because of too high activity, but there are concerns about deterioration until use.
本発明の目的は、環境に対する有害性がなく、エレクトロルミネッセンス素子の封止空間内の低分圧水分および酸素などを、気体吸着能力を十分に発揮可能なデバイスの形態にて適用することにより、水分および酸素に起因する発光輝度・色度の劣化、経時変化を抑制し、長寿命で信頼性の高い表示品質を備える表示装置を提供することである。 The object of the present invention is not harmful to the environment, and by applying low partial pressure moisture and oxygen in the sealed space of the electroluminescence element in the form of a device that can sufficiently exhibit the gas adsorption ability, An object of the present invention is to provide a display device that suppresses deterioration of luminance and chromaticity of light emission and aging caused by moisture and oxygen and changes with time, and has a long-life and highly reliable display quality.
上記目的を達成するために、本発明の表示装置は、基板と、前記基板上に設置された有機エレクトロルミネッセンス部材と、前記基板と前記有機エレクトロルミネッセンス部材とを封止する封止部材からなる有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたものであって、前記封止部材の内部空間に、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを含む気体吸着デバイスを備えることを特徴とするものである。 In order to achieve the above object, a display device of the present invention includes an organic substrate comprising a substrate, an organic electroluminescent member installed on the substrate, and a sealing member that seals the substrate and the organic electroluminescent member. An electroluminescence element is provided, and an internal space of the sealing member is provided with a gas adsorption device containing at least a copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite.
これにより、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを含む気体吸着デバイスが、酸素、水分、一酸化炭素、二酸化炭素などの不純物ガスに対して非常に低い吸着平衡圧を発揮し、有機エレクトロルミネッセンス表示装置へ備えられることによって、不純物ガスに起因する電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などを防ぐことが可能となり、発光の輝度や均一性を保ち、長寿命で信頼性の高い表示品質を得ることができる。 As a result, a gas adsorption device containing at least a copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite exhibits a very low adsorption equilibrium pressure for impurity gases such as oxygen, moisture, carbon monoxide, carbon dioxide, and the like. By being provided in the luminescence display device, it becomes possible to prevent peeling of the interface between the electrode and the light emitting layer due to the impurity gas, increase in resistance due to oxidation of the electrode, or alteration of the light emitting layer itself. Uniformity can be maintained, and long-life and reliable display quality can be obtained.
本発明によれば、強固な吸着を実現する化学吸着の特性と、吸着材の変質を招くことのない物理吸着の特性を併せ持つ銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトが、使用時まで劣化することなく保管可能な気体吸着デバイス化されることにより、酸素、水分、一酸化炭素、二酸化炭素などの不純物ガスに対して非常に低い吸着平衡圧を発揮し、有機エレクトロルミネッセンス表示装置へ備えられることによって、不純物ガスに起因する電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などを防ぐことが可能となり、発光の輝度や均一性を保ち、長寿命で信頼性の高い表示品質を得ることができる。 According to the present invention, a copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite having the characteristics of chemical adsorption that realizes strong adsorption and the physical adsorption characteristics that do not cause alteration of the adsorbent deteriorates until use. By making it a gas adsorption device that can be stored without any problems, it exhibits a very low adsorption equilibrium pressure for impurity gases such as oxygen, moisture, carbon monoxide, and carbon dioxide, and can be used in organic electroluminescence display devices. Makes it possible to prevent the peeling of the interface between the electrode and the light emitting layer due to the impurity gas, the increase in resistance due to the oxidation of the electrode, or the alteration of the light emitting layer itself. With this, display quality with high reliability can be obtained.
なお、気体吸着デバイスは、少なくとも銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと、水分吸着材と、気体難透過性素材からなる容器とから構成されることが好ましく、その場合、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトは水分により劣化せず、より多くの気体を吸着することができる。 The gas adsorption device is preferably composed of at least a copper exchanged ZSM-5 type zeolite, a moisture adsorption material, and a container made of a gas hardly permeable material. Type 5 zeolite is not degraded by moisture and can adsorb more gas.
本発明の請求項１に記載の表示装置の発明は、基板と、前記基板上に設置された有機エレクトロルミネッセンス部材と、前記基板と前記有機エレクトロルミネッセンス部材とを封止する封止部材とからなる有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた表示装置であって、前記封止部材の内部空間に、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを含む気体吸着デバイスを備えることを特徴とするものである。 The invention of the display device according to claim 1 of the present invention includes a substrate, an organic electroluminescence member installed on the substrate, and a sealing member that seals the substrate and the organic electroluminescence member. The display device includes an organic electroluminescence element, and is characterized in that a gas adsorbing device including at least a copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite is provided in the internal space of the sealing member.
銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトは、気体吸着に対する活性が高いことで知られている。一般にゼオライトは、その３次元多孔性構造に起因する物理吸着性の物質であるが、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトは、イオン交換により導入された銅イオンが化学吸着に類似する挙動を示すためであると考えられている。実際に、気体吸着曲線を測定すると、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトでは、一次吸着と二次吸着と間に明らかな吸着量の差が生じ、化学吸着性を有することが確認できる。 Copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite is known to have high activity for gas adsorption. In general, zeolite is a physisorbable substance due to its three-dimensional porous structure, but ZSM-5 type zeolite that has undergone copper ion exchange behaves similarly to chemisorption of copper ions introduced by ion exchange. This is considered to be an indication. Actually, when the gas adsorption curve is measured, it can be confirmed that the ZSM-5 type zeolite subjected to the copper ion exchange has a clear difference in adsorption amount between the primary adsorption and the secondary adsorption, and has a chemical adsorption property.
また、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトは、窒素をも吸着することが報告されているが、水分や酸素と比較した場合、水分および酸素の方がより強固な吸着を示す。そのため、ある活性サイトが、一旦、窒素を吸着しても、熱力学的に安定な水分および酸素と置換し、最終的には水分および酸素を高度に固定化除去するものである。 Moreover, although it has been reported that ZSM-5 type zeolite subjected to copper ion exchange also adsorbs nitrogen, moisture and oxygen show stronger adsorption when compared with moisture and oxygen. Therefore, once an active site adsorbs nitrogen, it is replaced with thermodynamically stable moisture and oxygen, and finally moisture and oxygen are highly immobilized and removed.
銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを含む気体吸着デバイスを表示装置内に備えることにより、低分圧の水分および酸素成分を吸着除去し、その結果、水分および酸素に起因する電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などを防ぐことが可能となり、発光の輝度や均一性を保ち、長寿命で信頼性の高い表示品質を得ることができる。 A gas adsorption device containing a ZSM-5 type zeolite subjected to copper ion exchange is provided in the display device to adsorb and remove low partial pressure moisture and oxygen components. As a result, an electrode and a light emitting layer resulting from moisture and oxygen It is possible to prevent exfoliation of the interface with the electrode, increase in resistance due to oxidation of the electrode, or alteration of the light emitting layer itself, and to maintain the luminance and uniformity of light emission, and obtain a long-life and reliable display quality. it can.
銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの作製は、市販されているＺＳＭ−５型ゼオライトの銅イオン交換と、水洗と、乾燥、熱処理のプロセスを経て行う。 The production of ZSM-5 type zeolite subjected to copper ion exchange is carried out through processes of copper ion exchange, water washing, drying, and heat treatment of commercially available ZSM-5 type zeolite.
銅イオン交換は、既知の方法にて行うことが出来るが、塩化銅水溶液やアンミン酸銅水溶液など銅の可溶性塩の水溶液に浸漬する方法が一般的であり、中でもプロピオン酸銅（II）や酢酸銅（II）などカルボキシラトを含むＣｕ2+溶液を用いた方法で調整されたものは、化学吸着活性が高い。 Copper ion exchange can be performed by a known method, but a method of immersing in an aqueous solution of a soluble salt of copper, such as an aqueous solution of copper chloride or an aqueous solution of copper ammine, is generally used. Those prepared by a method using a Cu 2+ solution containing carboxylate such as copper (II) have high chemisorption activity.
水洗は、イオン交換後に十分に行う。 Wash with water thoroughly after ion exchange.
次いで、加熱乾燥または減圧下乾燥を行い、表面付着水を除去する。 Next, heat drying or drying under reduced pressure is performed to remove surface adhering water.
その後、低圧下にて適切な熱処理を行う。これは、イオン交換により導入されたＣｕ2+をＣｕ+へと還元し、化学吸着能を発現させるために必要である。熱処理時の圧力は、１０ｍＰａ以下、好ましくは１ｍＰａ以下であり、温度はＣｕ+への還元を進行させるため、３００℃以上、好ましくは５００℃〜６００℃程度である。 Thereafter, an appropriate heat treatment is performed under a low pressure. This is necessary in order to reduce the Cu 2+ introduced by ion exchange to Cu + and develop chemical adsorption ability. The pressure at the time of the heat treatment is 10 mPa or less, preferably 1 mPa or less, and the temperature is about 300 ° C. or more, preferably about 500 ° C. to 600 ° C. in order to promote the reduction to Cu + .
以上のプロセスを経て、気体吸着活性を付与された銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトは、化学吸着性を伴う気体吸着活性を有する。 Through the above process, the ZSM-5 type zeolite subjected to the copper ion exchange imparted with the gas adsorption activity has a gas adsorption activity accompanied by a chemical adsorption property.
一方で、気体吸着活性を有する銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトは、大気中で取り扱うと、大気成分を吸着してしまい失活する。よって、熱処理により活性化した後は、通常、高真空下あるいは不活性ガス中で取り扱う必要がある。この取り扱い性を改善するためには、大気接触による失活や、表示装置へ適用した後の十分な吸着活性の発現を考慮した、空気に直接触れず、任意で通気性を発現するような気体吸着デバイスが必要である。 On the other hand, when the ZSM-5 type zeolite exchanged with copper ions having gas adsorption activity is handled in the atmosphere, it adsorbs atmospheric components and deactivates. Therefore, after activation by heat treatment, it is usually necessary to handle under high vacuum or in an inert gas. In order to improve this handleability, in consideration of deactivation due to atmospheric contact and the expression of sufficient adsorption activity after application to a display device, a gas that does not directly contact air and that optionally develops air permeability An adsorption device is required.
ここで、気体吸着デバイスとは、少なくとも、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを使用時まで周囲の空間と隔絶し保管する容器と、気体吸着時には前記容器の内外を連通することにより気体の吸着を可能にする機構の総称である。 Here, the gas adsorption device includes at least a ZSM-5 type zeolite exchanged with copper ions, a container that keeps the ZSM-5 type zeolite exchanged with copper ions separated from the surrounding space until use, and gas adsorption. Sometimes it is a generic term for mechanisms that enable gas adsorption by communicating inside and outside the container.
また、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを気体吸着材として取り扱うに際してペレット化、成形などを施しても良い。 Further, when the ZSM-5 type zeolite subjected to copper ion exchange is handled as a gas adsorbent, pelletization, molding, or the like may be performed.
銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトにおいては、銅が、まずＣｕ2+としてイオン交換される。次いで、低圧下にて適切な熱処理を行うことによりＣｕ2+はＣｕ+へ還元され、気体吸着活性を発揮するものである。よって、ＺＳＭ−５型ゼオライトのシリカ対アルミナ比に関しては、シリカ対アルミナ比が低い場合、すなわち−１価のアルミニウムが多数存在する場合、銅はＣｕ2+の方が安定となり、熱処理によってＣｕ+へ還元されるサイトが低減するため、化学吸着活性もまた低減する。一方、Ｓｉ対Ａｌ比が大きい場合、すなわち−１価のアルミニウムが少ない場合、イオン交換により導入される銅が少なく、よってＣｕ+サイトが少なくなるため、これもまた化学吸着活性が低減する。よって、化学吸着活性を発現するためには、Ｓｉ対Ａｌ比が適正な範囲であることが望ましく、本発明においては、８以上２５以下の範囲が適当であると判断する。 In the ZSM-5 type zeolite subjected to copper ion exchange, copper is first ion exchanged as Cu 2+ . Next, by performing an appropriate heat treatment under low pressure, Cu 2+ is reduced to Cu + and exhibits gas adsorption activity. Therefore, regarding the silica to alumina ratio of ZSM-5 type zeolite, when the silica to alumina ratio is low, that is, when a large amount of −1 valent aluminum is present, Cu 2+ is more stable, and Cu + Since the sites that are reduced to reduced, chemisorption activity is also reduced. On the other hand, when the Si to Al ratio is large, i.e., when there is little −1 valent aluminum, less copper is introduced by ion exchange and thus less Cu + sites, which also reduces chemisorption activity. Therefore, in order to express chemisorption activity, it is desirable that the Si to Al ratio is in an appropriate range. In the present invention, it is determined that a range of 8 to 25 is appropriate.
また、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトは有害性情報がなく、環境負荷も低い。また多孔性無機材料内における化学吸着であるため、水分および酸素吸着による体積増加や封止空間内への飛散もない。 Further, ZSM-5 type zeolite subjected to copper ion exchange has no harmful information and has a low environmental load. Moreover, since it is chemical adsorption in the porous inorganic material, there is no increase in volume due to moisture and oxygen adsorption and no scattering into the sealed space.
本発明の請求項２に記載の表示装置の発明は、請求項１に記載の発明において、気体吸着デバイスが、少なくとも銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと、水分吸着材と、気体難透過性素材からなる容器とからなり、前記容器は通気性を制御可能な仕切りにより少なくとも２つ以上の空間に仕切られており、前記銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと前記水分吸着材はそれぞれ前記容器の異なる空間に収容されていることを特徴とするものである。 The invention of the display device according to claim 2 of the present invention is the display device according to claim 1, wherein the gas adsorption device comprises at least a copper exchanged ZSM-5 type zeolite, a moisture adsorbent, and a poor gas permeability. The container is made of a material, and the container is partitioned into at least two spaces by a partition capable of controlling air permeability, and the copper exchanged ZSM-5 type zeolite and the moisture adsorbent are respectively in the container It is characterized by being housed in different spaces.
表示装置に対して問題となる不純物ガスとして酸素および水分があるが、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトは、水分に対して非常に活性が高く、吸着ガス中に水が含まれている場合は、水を優先的に吸着してしまい、水を吸着した吸着活性点は、失活して、その他のガスへの吸着活性を失う恐れがある。 Oxygen and moisture are problematic impurity gases for the display device, but the ZSM-5 type zeolite exchanged with copper is very active against moisture, and the adsorbed gas contains water. Adsorbs water preferentially, and the adsorption active site that adsorbs water may be deactivated and lose its adsorption activity to other gases.
そこで、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと水分吸着材をともにデバイス化することにより、水分吸着材に水分を吸着させ、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの失活をより効果的に抑制する気体吸着デバイスを提供するものである。すなわち、以下のように容器内の銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと水分吸着材の位置関係を適切化する。 Therefore, by making both the ZSM-5 type zeolite exchanged with copper and the moisture adsorbent into a device, moisture is adsorbed on the moisture adsorbent, and the deactivation of the ZSM-5 type zeolite exchanged with copper is more effectively suppressed. A gas adsorption device is provided. That is, the positional relationship between the copper-exchanged ZSM-5 type zeolite and the moisture adsorbent in the container is optimized as follows.
銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと水分吸着材を、それぞれ独立した空間に収容する。また、独立した空間同士は、仕切り材によって適切な通気性を確保する。さらに、気体吸着デバイス外の気体を吸着する際、気体は、まず水分吸着材を収容した空間を通過し含まれる水分が吸着された後、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを収容した空間に到達するようにする。 Copper-exchanged ZSM-5 type zeolite and moisture adsorbent are accommodated in independent spaces. In addition, the independent spaces ensure appropriate air permeability by the partition material. Furthermore, when the gas outside the gas adsorption device is adsorbed, the gas first passes through the space containing the moisture adsorbing material and the contained moisture is adsorbed, and then in the space containing the copper-exchanged ZSM-5 type zeolite. To reach.
この際、空間同士の通気性が大き過ぎる場合は、水分吸着材が水分を吸着しきれず、水分を多く含む気体が銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトに到達する。一方、空間同士の通気性が小さ過ぎる場合は、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトに到達する気体が少なく、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの吸着性能が十分に発現できない。従って、通気性を制御可能な仕切り材の通気性を適正に制御することが重要である。 At this time, if the air permeability between the spaces is too large, the moisture adsorbing material cannot fully absorb moisture, and the gas containing a large amount of moisture reaches the ZSM-5 type zeolite in which copper is exchanged. On the other hand, when the air permeability between the spaces is too small, the amount of gas that reaches the copper-exchanged ZSM-5 type zeolite is small, and the adsorption performance of the copper-exchanged ZSM-5 type zeolite cannot be sufficiently exhibited. Therefore, it is important to appropriately control the air permeability of the partition member that can control the air permeability.
さらに、本発明のように限られた空間に銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを設置する際は薄型化することが望ましいが、例えば下記のようにして薄型化可能である。 Further, when installing the ZSM-5 type zeolite exchanged with copper in a limited space as in the present invention, it is desirable to make it thinner, but for example, it can be made thinner as follows.
気体吸着デバイスの薄型化のためには、気体吸着材と水分吸着材を並列的に収容することが効果的である。銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと水分吸着材はそれぞれ独立した空間に収容されるため、気体吸着デバイスの最大厚さは、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトまたは水分吸着材の最大厚さに依存する。従って、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトまたは水分吸着材の最大厚さを制御することにより、気体吸着デバイスの厚さを制御することができる。 In order to reduce the thickness of the gas adsorption device, it is effective to accommodate the gas adsorbent and the moisture adsorbent in parallel. Since the copper exchanged ZSM-5 type zeolite and the water adsorbent are accommodated in independent spaces, the maximum thickness of the gas adsorption device is the maximum thickness of the copper exchanged ZSM-5 type zeolite or the moisture adsorbent. Depends on. Therefore, the thickness of the gas adsorption device can be controlled by controlling the maximum thickness of the copper exchanged ZSM-5 type zeolite or moisture adsorbent.
ここで水分吸着材とは、気体中に含まれる水分を吸着できるものであり、活性炭、シリカゲル、酸化カルシウム等があるが、特に指定するものではない。 Here, the moisture adsorbing material is capable of adsorbing moisture contained in the gas and includes activated carbon, silica gel, calcium oxide, etc., but is not particularly specified.
また、気体難透過性素材とは、ガス透過度が１０4［ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ］以下の素材であり、より望ましくは１０3［ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ］以下となるものである。また、容器とは、例えば球殻のように空間を内外に分断するものである。 Further, the gas permeable material is a material having a gas permeability of 10 4 [cm 3 / m 2 · day · atm] or less, more preferably 10 3 [cm 3 / m 2 · day · atm] or less. It will be. Moreover, a container divides space inside and outside like a spherical shell, for example.
以上の構成により、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトが、水分、酸素、一酸化炭素、二酸化炭素、水素などの不純物ガスに対する非常に低い吸着平衡圧を発揮し、かつ、化学吸着性の強固な吸着力を発揮するため、水分および酸素に起因する電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などを防ぐことが可能となり、発光の輝度や均一性を保ち、長寿命で信頼性の高い表示品質を得ることができる。 With the above configuration, the ZSM-5 type zeolite subjected to the copper ion exchange exhibits a very low adsorption equilibrium pressure for impurity gases such as moisture, oxygen, carbon monoxide, carbon dioxide, hydrogen and the like, and has a chemisorbing property. Because of its strong adsorption power, it is possible to prevent peeling of the interface between the electrode and the light emitting layer due to moisture and oxygen, high resistance due to oxidation of the electrode, or alteration of the light emitting layer itself. In addition, the display quality can be maintained with high reliability and long life.
また、気体に水分が含まれる場合においても、気体の吸着能力を低減することなく、長期間優れた吸着性能を維持することが可能となり、信頼性の高い表示装置を得ることができる。 Further, even when moisture is contained in the gas, it is possible to maintain an excellent adsorption performance for a long time without reducing the gas adsorption capacity, and a highly reliable display device can be obtained.
また、薄型化された気体吸着デバイスを適用することにより、設置に要する空間を低減することが可能である。 Moreover, it is possible to reduce the space required for installation by applying the thinned gas adsorption device.
本発明の請求項３に記載の表示装置の発明は、請求項２に記載の発明において、仕切りが連続多孔体であることを特徴とするものである。 The invention of a display device according to claim 3 of the present invention is characterized in that, in the invention of claim 2, the partition is a continuous porous body.
銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを収容する空間と水分吸着材を収容する空間の仕切りの通気性が大き過ぎる場合は、水分吸着材が水分を吸着しきれず、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトが余剰の水分を吸着し、劣化してしまう。一方、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを収容する空間と水分吸着材を収容する空間の仕切りの通気性が小さ過ぎる場合は、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトに到達する気体が少なく、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの吸着特性を十分に発揮することができない。従って、仕切り材の通気性を適正に制御することが重要であり、この通気性は、仕切り材の気体透過度、断面積、長さに依存する。 When the air permeability of the partition between the space containing the ZSM-5 type zeolite exchanged with the copper ion and the space containing the water adsorbent is too large, the water adsorbent cannot fully absorb the water, and the copper ion exchanged ZSM- Type 5 zeolite adsorbs excess water and deteriorates. On the other hand, if the permeability of the partition between the space containing the copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite and the space containing the water adsorbent is too small, the gas reaching the copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite Therefore, the adsorption characteristics of the ZSM-5 type zeolite exchanged with copper ions cannot be sufficiently exhibited. Accordingly, it is important to appropriately control the air permeability of the partition material, and this air permeability depends on the gas permeability, the cross-sectional area, and the length of the partition material.
気体吸着デバイスが表示装置を構成する部材の内部等の限られた閉空間に設置される場合、仕切り材の形状自由度が制限され、薄型化が要求される。このような場合であっても、仕切り材の気体透過度を適した連続多孔体を選択し、適正化することにより必要な通気性を得ることができる。 When the gas adsorbing device is installed in a limited closed space such as the inside of a member constituting the display device, the shape freedom of the partition member is limited and a reduction in thickness is required. Even in such a case, the necessary air permeability can be obtained by selecting and optimizing the continuous porous body suitable for the gas permeability of the partition material.
気体透過度を要求に合致するため適切に制御するには、連続多孔体構造が適しており、残存不純物ガス量や経時的に侵入する不純物ガスの速度により、適宜選択することが可能である。 In order to appropriately control the gas permeability so as to meet the requirements, a continuous porous structure is suitable, and it can be appropriately selected depending on the amount of residual impurity gas and the speed of the impurity gas entering over time.
ここで、連続多孔体とは、固体部分と空隙部分からなり、空隙が連通しているものを指す。セラミックスのように、無機物からなる粒子の集合体であっても、連通ウレタンフォームのように有機物であってもよいが、減圧下でガス発生の少ないものがより望ましい。 Here, the continuous porous body is composed of a solid portion and a void portion, and the voids communicate with each other. Although it may be an aggregate of particles made of an inorganic material such as ceramics or an organic material such as a continuous urethane foam, it is more desirable to generate less gas under reduced pressure.
以上の構成により、表示装置は、水分および酸素に起因する電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などを防ぐことが可能となり、発光の輝度や均一性を保ち、長寿命で信頼性の高い表示品質を得ることができる。 With the above structure, the display device can prevent peeling of the interface between the electrode and the light-emitting layer due to moisture and oxygen, increase in resistance due to oxidation of the electrode, or alteration of the light-emitting layer itself. In addition, the display quality can be maintained with high reliability and long life.
本発明の請求項４に記載の表示装置の発明は、請求項２または３に記載の発明において、容器が遠隔操作により開封し、銅交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトと水分吸着材が収容されている空間が外部空間と通気可能となる機構を備えたことを特徴とするものである。 According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a display device according to the second or third aspect, wherein the container is opened by remote control and the copper-exchanged ZSM-5 type zeolite and the moisture adsorbing material are accommodated. The space is provided with a mechanism that allows the space to communicate with the external space.
気体吸着活性の高い銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの劣化を抑制するため、気体吸着デバイスは、表示装置の構成部品内部に設置して内部を封止後に外部空間と通気可能とすることが望ましい。 In order to suppress the deterioration of ZSM-5 type zeolite exchanged with copper ion with high gas adsorption activity, the gas adsorption device should be installed inside the component parts of the display device and sealed inside to allow ventilation to the external space Is desirable.
表示装置を構成する部品は、外部からの力により変形させることは、もちろん好ましくはなく、このため、気体吸着デバイスの容器に直接力を加えることにより通気可能とすることは困難である。従って、表示装置の構成部品に外力を加えずに気体吸着デバイスの容器に力を加える機構、すなわち遠隔操作の機構が必要となる。 Of course, it is not preferable that the parts constituting the display device be deformed by an external force. For this reason, it is difficult to make the air-permeable device by directly applying a force to the container of the gas adsorption device. Therefore, a mechanism for applying a force to the container of the gas adsorption device without applying an external force to the components of the display device, that is, a remote operation mechanism is required.
温度変化による方法を一例として次に記す。表示装置内部に、容器を熱可塑性素材で作製した気体吸着デバイスと、前記容器に一定の応力を付与する突起部材とを設置した後、外部から熱を加えることにより、気体吸着デバイスの温度を上昇させる。この場合、常温では容器の硬さが応力に勝るため変形しないが、軟化温度に達すると熱可塑性素材からなる容器は軟化し、突起部材は容器に貫通孔を生じさせることができる。 A method based on temperature change will be described below as an example. Inside the display device, after installing a gas adsorption device made of a thermoplastic material for the container and a protruding member that applies a certain stress to the container, the temperature of the gas adsorption device is increased by applying heat from the outside. Let In this case, the container does not deform at normal temperature because the hardness of the container is superior to the stress, but when the softening temperature is reached, the container made of the thermoplastic material is softened and the protruding member can cause a through hole in the container.
ここで外部空間とは、気体吸着デバイスの外部の空間を指し、吸着すべき気体、例えば不純物ガスなどが存在する空間を指す。 Here, the external space refers to a space outside the gas adsorption device, and refers to a space where a gas to be adsorbed, for example, an impurity gas exists.
熱可塑性素材として熱可塑性樹脂を用いることにより、比較的低い温度、例えば７０℃程度の低い温度で容器に貫通孔を生じさせることができ、表示装置を構成する素材を劣化させること無く、低コストで、かつ構成部品の熱履歴が少なく優れた品質を有する表示装置を得ることができる。 By using a thermoplastic resin as the thermoplastic material, a through-hole can be formed in the container at a relatively low temperature, for example, a low temperature of about 70 ° C., and the cost is low without deteriorating the material constituting the display device. In addition, it is possible to obtain a display device having excellent quality with few thermal histories of components.
上記構成により、表示装置は水分および酸素に起因する電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などを防ぐことが可能となり、発光の輝度や均一性を保ち、長寿命で信頼性の高い表示品質を得ることができる。 With the above structure, the display device can prevent peeling of the interface between the electrode and the light-emitting layer due to moisture and oxygen, increase in resistance due to oxidation of the electrode, or alteration of the light-emitting layer itself. The display quality can be maintained, and the display quality can be obtained with a long lifetime and high reliability.
本発明の請求項５に記載の表示装置の発明は、請求項２から４のいずれか一項に記載の発明において、水分吸着材が粉末状であることを特徴とするものである。 The invention of the display device according to claim 5 of the present invention is characterized in that, in the invention according to any one of claims 2 to 4, the moisture adsorbing material is in a powder form.
吸着すべき不純物ガスに水分が含まれる場合、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの水分による劣化を抑制するため、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトに到達する気体に含まれる水分量を確実に低減させるためには、仕切りの通気性と水分吸着材の水分吸着速度の関係を適正化すればよい。水分吸着材を収容する空間に侵入する水分が多い場合、仕切りの通気性を小さくすることにより水分吸着材による水分の吸着性が良好になる。しかし、通気性が小さくなることにより、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの気体吸着速度が低下するため、外部より侵入する不純物ガスの量が多い場合は、十分に吸着することができない。 When moisture is contained in the impurity gas to be adsorbed, the amount of moisture contained in the gas reaching the ZSM-5 type zeolite subjected to the copper ion exchange in order to suppress the deterioration due to the moisture of the ZSM-5 type zeolite subjected to the copper ion exchange. In order to reliably reduce the above, the relationship between the air permeability of the partition and the moisture adsorption rate of the moisture adsorbing material may be optimized. When there is a large amount of moisture that enters the space containing the moisture adsorbing material, the moisture adsorbing property by the moisture adsorbing material is improved by reducing the air permeability of the partition. However, since the gas adsorption rate of the ZSM-5 type zeolite subjected to the copper ion exchange decreases due to the decrease in air permeability, it cannot be sufficiently adsorbed when the amount of impurity gas entering from the outside is large.
そこで、仕切りの通気性を確保した状態で水分吸着材による水分の吸着特性を向上する必要がある場合には、比表面積を向上させるために粉末状の水分吸着材を用いるとよい。 Therefore, when it is necessary to improve the moisture adsorption characteristics of the moisture adsorbing material in a state where the air permeability of the partition is ensured, a powdery moisture adsorbing material may be used to improve the specific surface area.
本構成により、気体吸着速度と、水分吸着材による水分吸着特性に優れた気体吸着デバイスを得ることができる。この気体吸着デバイスを用いることにより、薄型、かつ吸着すべき不純物ガスが多くの水分を含む条件であっても、十分な性能を発揮できる表示装置を得ることができる。 With this configuration, it is possible to obtain a gas adsorption device that is excellent in the gas adsorption rate and the moisture adsorption characteristics of the moisture adsorbent. By using this gas adsorption device, it is possible to obtain a display device that is thin and capable of exhibiting sufficient performance even under conditions where the impurity gas to be adsorbed contains a large amount of moisture.
ここで、粉末状とは平均粒子径が１００μ以下のものであり、５０μｍ以下がより望ましい。 Here, the powder form has an average particle diameter of 100 μm or less, and more preferably 50 μm or less.
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって、この発明が限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, this invention is not limited by this embodiment.
（実施の形態１）
図１は、本発明の実施の形態１の表示装置に用いた気体吸着材の製造方法を示すフローチャートである。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a flowchart showing a method for manufacturing a gas adsorbent used in the display device according to Embodiment 1 of the present invention.
本実施の形態の表示装置に用いた気体吸着材の製造は、銅イオンを含むイオン交換溶液を用いたイオン交換工程（ＳＴＥＰ１）と、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを洗浄する洗浄工程（ＳＴＥＰ２）と、乾燥工程（ＳＴＥＰ３）と、銅イオンを還元するための熱処理工程（ＳＴＥＰ４）とからなるものである。 Production of the gas adsorbent used in the display device of the present embodiment includes an ion exchange step (STEP 1) using an ion exchange solution containing copper ions, and a washing step of washing the ZSM-5 type zeolite subjected to copper ion exchange. (STEP 2), a drying step (STEP 3), and a heat treatment step (STEP 4) for reducing copper ions.
イオン交換工程（ＳＴＥＰ１）では、銅イオンを含む溶液として、酢酸銅、プロピオン酸銅、塩化銅など、従来既存の化合物の水溶液を利用可能であるが、気体吸着量の増大と強固な吸着の実現のためには、酢酸銅が望ましい。 In the ion exchange step (STEP 1), aqueous solutions of existing compounds such as copper acetate, copper propionate, and copper chloride can be used as a solution containing copper ions. For this purpose, copper acetate is desirable.
イオン交換回数や銅イオン溶液の濃度、イオン交換時間、温度などは、特に限定するものではないが、イオン交換率としては、１００％から１８０％の範囲において、優れた吸着性能を示す。より好ましくは、１１０％から１７０％の範囲である。ここで示すイオン交換率とは、２つのＮａ+あたりにＣｕ2+が交換されることを前提とした計算値であり、銅がＣｕ+として交換された場合、計算上は１００％を越えて算出される。 The number of ion exchanges, the concentration of the copper ion solution, the ion exchange time, the temperature and the like are not particularly limited, but the ion exchange rate exhibits excellent adsorption performance in the range of 100% to 180%. More preferably, it is in the range of 110% to 170%. The ion exchange rate shown here is a calculated value on the assumption that Cu 2+ is exchanged per two Na + , and when copper is exchanged as Cu + , the calculation exceeds 100%. Calculated.
なお、洗浄工程（ＳＴＥＰ２）では、蒸留水を用いて洗浄することが望ましい。また、乾燥工程（ＳＴＥＰ３）では、１００℃未満の条件で乾燥することが望ましく、室温での減圧乾燥でも良い。 In the washing step (STEP 2), it is desirable to wash with distilled water. In the drying step (STEP 3), it is desirable to dry under conditions of less than 100 ° C., and vacuum drying at room temperature may be used.
また、熱処理工程（ＳＴＥＰ４）では、減圧下、望ましくは１０-2Ｐａ未満の条件下で、３００℃以上８００℃以下の温度で熱処理することが望ましい。熱処理時間は、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトの量によるが、銅イオンを２価から１価へ還元可能な十分な時間が必要である。また、３００℃以下では、１価への還元が不十分になる恐れがあり、８００℃以上では、ゼオライトの構造が破壊される恐れがある。より好ましくは、５００℃〜６００℃程度である。 In the heat treatment step (STEP 4), it is desirable to perform heat treatment at a temperature of 300 ° C. or higher and 800 ° C. or lower under reduced pressure, preferably under a condition of less than 10 −2 Pa. The heat treatment time depends on the amount of ZSM-5 zeolite exchanged with copper ions, but sufficient time is required to reduce the copper ions from divalent to monovalent. Moreover, if it is 300 degrees C or less, there exists a possibility that the reduction | restoration to monovalence may become inadequate, and if it is 800 degrees C or more, there exists a possibility that the structure of a zeolite may be destroyed. More preferably, it is about 500 ° C to 600 ° C.
このようにして製造した銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトからなる吸着材は、大気接触による失活や、表示装置へ適用した後の十分な吸着活性の発現を考慮し、空気に直接触れず、任意で通気性を発現するような気体吸着デバイスに封入することにより、電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などを防ぐことが可能となり、発光の輝度や均一性を保ち、長寿命で信頼性の高い表示品質を得ることができる。 The adsorbent made of ZSM-5 type zeolite exchanged with copper ions thus produced is exposed directly to the air in consideration of deactivation due to atmospheric contact and expression of sufficient adsorption activity after application to a display device. In addition, it is possible to prevent delamination of the interface between the electrode and the light-emitting layer, increase in resistance due to oxidation of the electrode, or alteration of the light-emitting layer itself, etc. by enclosing it in a gas adsorption device that exhibits air permeability. Thus, the luminance and uniformity of light emission can be maintained, and a long-life and highly reliable display quality can be obtained.
（実施の形態２）
図２は、本発明の実施の形態２の表示装置に用いた加熱前の気体吸着デバイスの断面図である。
(Embodiment 2)
FIG. 2 is a cross-sectional view of the gas adsorption device before heating used in the display device according to Embodiment 2 of the present invention.
図２に示すように、気体吸着デバイス５は、熱可塑性プラスチックからなる筒状の容器６内部に、粉末状の水分吸着材７と、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト８が封入されている。 As shown in FIG. 2, the gas adsorption device 5 includes a cylindrical container 6 made of thermoplastic plastic, in which a powdery water adsorbent 7 and a ZSM-5 type zeolite 8 exchanged with copper ions are enclosed. Yes.
また、水分吸着材７と、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト８との間は、連通ウレタンフォーム製の仕切り９で仕切られている。容器６には応力を加える部材１０により応力が加えられている。また、容器６内部の応力を加える部材１０付近には支持体１１が設置されている。ここで、応力を加える部材１０の先端は鋭利になっている。さらに、支持体１１における応力を加える部材１０の先端付近には孔が開いている。 Further, the moisture adsorbing material 7 and the copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite 8 are partitioned by a partition 9 made of continuous urethane foam. Stress is applied to the container 6 by a member 10 that applies stress. In addition, a support 11 is provided in the vicinity of the member 10 that applies stress inside the container 6. Here, the tip of the member 10 to which stress is applied is sharp. Further, a hole is opened near the tip of the member 10 to which stress is applied in the support 11.
図３は、本発明の実施の形態２の表示装置に用いた加熱後の気体吸着デバイスの断面図である。 FIG. 3 is a cross-sectional view of the heated gas adsorption device used in the display device according to Embodiment 2 of the present invention.
気体吸着デバイス５の水分吸着材７と銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト８は、筒状の容器６内部に封入されているため、保存時における劣化は少ない。気体吸着デバイス５を、表示装置の内部空間に設置後、封止密封する。この後、内部空間に残留する不純物ガスおよび、経時的にわずかに侵入する不純物ガス等を気体吸着デバイス５により吸着できるようにするが、これは以下のように実現される。 Since the water adsorbent 7 of the gas adsorbing device 5 and the copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite 8 are sealed inside the cylindrical container 6, there is little deterioration during storage. After the gas adsorption device 5 is installed in the internal space of the display device, it is sealed and sealed. Thereafter, the impurity gas remaining in the internal space and the impurity gas that slightly intrudes with time can be adsorbed by the gas adsorption device 5, which is realized as follows.
表示装置内に設置した気体吸着デバイス５部位を外部から加熱することにより、容器６の温度が上昇する。容器６は熱可塑性樹脂であるため、温度の上昇により軟化する。 The temperature of the container 6 rises by heating the gas adsorption device 5 site | part installed in the display apparatus from the outside. Since the container 6 is a thermoplastic resin, it softens as the temperature rises.
ここで、熱可塑性樹脂は、軟化温度が表示装置を構成する部材に影響を与えない材料を選択することが望ましい。容器６には予め応力を加える部材１０により応力が加えられているため、所定の温度に達すると容器６の強度を、応力を加える部材１０による応力が上回る。容器６は軟化しているため応力を加える部材１０の形状に追従するため容易には貫通孔が生じないが、応力を加える部材１０の先端付近には支持体１１の孔があるため、この付近の変形率は著しく大きくなり、容器６には貫通孔１２が生じる。 Here, as the thermoplastic resin, it is desirable to select a material whose softening temperature does not affect the members constituting the display device. Since stress is applied to the container 6 in advance by the member 10 that applies stress, the strength of the container 6 exceeds the strength of the container 6 when the temperature reaches a predetermined temperature. Since the container 6 is softened, the through hole is not easily formed to follow the shape of the member 10 to which stress is applied, but there is a hole in the support 11 near the tip of the member 10 to which stress is applied. The deformation rate is significantly increased, and a through hole 12 is formed in the container 6.
銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト８は貫通孔１２を通して気体吸着デバイス５外部の気体を吸着することが可能になる。ここで、貫通孔１２を生じる部分は、仕切り９とで分割される容器６内の空隙のうち、水分吸着材７を含む側であり、望ましくは仕切り９までの距離がより遠い部分である。 The copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite 8 can adsorb gas outside the gas adsorption device 5 through the through hole 12. Here, the part which produces the through-hole 12 is a side including the moisture adsorbing material 7 in the space in the container 6 divided by the partition 9, and is preferably a part farther away from the partition 9.
気体吸着デバイス５の外部空間に水分を含む不純物ガスがある場合、不純物ガスは貫通孔１２を通して容器６内に侵入する。不純物ガスが容器６内に侵入すると、粉末状の水分吸着材７付近に所定の時間留まるため、不純物ガスに含まれる水分は水分吸着材７により吸着され、水分を含まない不純物ガスのみが仕切り９を通り銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト８に到達し、銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト８は効率よく不純物ガスを吸着することができる。 When there is an impurity gas containing moisture in the external space of the gas adsorption device 5, the impurity gas enters the container 6 through the through hole 12. When the impurity gas enters the container 6, it stays in the vicinity of the powdery moisture adsorbent 7 for a predetermined time. Therefore, the moisture contained in the impurity gas is adsorbed by the moisture adsorbent 7, and only the impurity gas not containing moisture is partitioned 9. Thus, the ZSM-5 type zeolite 8 exchanged with copper ions is reached, and the ZSM-5 type zeolite 8 exchanged with copper ions can efficiently adsorb the impurity gas.
（実施の形態３）
図４は、本発明の実施の形態３の表示装置の有機エレクトロルミネッセンス素子を示す断面図である。
(Embodiment 3)
FIG. 4 is a cross-sectional view showing an organic electroluminescence element of a display device according to Embodiment 3 of the present invention.
有機エレクトロルミネッセンス部材１３は基板１４上に形成され、封止部材１５で基板１４と封止部材１５とで形成される空間内に封止されており、少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトを含む気体吸着デバイス５は、封止部材１５の上部内側表面に設置されており、基板１４と封止部材１５とで形成される空間内にある。基板１４と封止部材１５とは、水分や酸素が透過されにくい接着剤などで固定されている。また気体吸着デバイス５の設置には、粘着材や両面テープなどによる貼付や、内側表面に形成した突起物により気体吸着デバイス５を固定するなど、封止空間内に気体吸着デバイス５を設置可能な方法であれば特に指定なく利用できる。 The organic electroluminescence member 13 is formed on the substrate 14 and is sealed in a space formed by the substrate 14 and the sealing member 15 by the sealing member 15, and at least copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite The gas adsorbing device 5 including is installed on the upper inner surface of the sealing member 15 and is in a space formed by the substrate 14 and the sealing member 15. The substrate 14 and the sealing member 15 are fixed with an adhesive or the like that hardly allows moisture or oxygen to pass therethrough. In addition, the gas adsorption device 5 can be installed in the sealed space, for example, by sticking with an adhesive material or double-sided tape, or by fixing the gas adsorption device 5 with a projection formed on the inner surface. Any method can be used without any particular designation.
本構成により、表示装置の製作時には、気体吸着デバイス５が封止空間内に封入された不活性気体中の残存水分および酸素を低分圧下まで固定化除去する。また、表示装置の動作時には、経時的に外部より侵入する水分および酸素が、気体吸着デバイス５に到達し吸着される。 With this configuration, when the display device is manufactured, the gas adsorption device 5 immobilizes and removes the residual moisture and oxygen in the inert gas sealed in the sealed space to a low partial pressure. Further, during the operation of the display device, moisture and oxygen entering from the outside over time reach the gas adsorption device 5 and are adsorbed.
その結果、既存の気体吸着材よりも、低分圧下で一層大容量の水分および酸素を、より強固に吸着、固定化でき、電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などを防ぐことが可能となり、発光の輝度や均一性を保ち、長寿命で信頼性の高い表示品質を得ることができる。 As a result, it is possible to more strongly adsorb and immobilize moisture and oxygen of a larger volume under a lower partial pressure than existing gas adsorbents, and to increase resistance by peeling the interface between the electrode and the light emitting layer and oxidizing the electrode. Alternatively, it is possible to prevent the light emitting layer itself from being deteriorated, and the luminance and uniformity of light emission can be maintained, and a long-life and highly reliable display quality can be obtained.
以上のように、本実施の形態では、優れた表示装置の性能を安定的に長期にわたって、実現することが可能である。 As described above, in this embodiment, it is possible to stably realize excellent display device performance over a long period of time.
（実施例１）
気体難透過性の容器として、ポリエチレンテレフタレート製のものを用いた。支持体はステンレス製であり、孔が開いており、容器に内接している。容器に応力を加える部材は、ステンレス製のクリップであり、容器に接する部分が鋭利になっており、この鋭利な部分が、支持体の孔に重なるように取り付けられている。
Example 1
As the gas permeable container, a container made of polyethylene terephthalate was used. The support is made of stainless steel, has a hole, and is inscribed in the container. A member that applies stress to the container is a stainless steel clip, and a portion in contact with the container is sharp, and the sharp portion is attached so as to overlap the hole of the support.
仕切りは、連通ウレタンフォームである。 The partition is a continuous urethane foam.
以上の構成の気体吸着デバイスを有機エレクトロルミネッセンス素子に適用して評価を行った。気体吸着デバイスを、有機エレクトロルミネッセンス素子の内部空間に設置後、密封する。その後、加熱により気体吸着デバイスの内外空間を連通化した。一定時間経過後の空間の内部不純物ガス分圧は、１×１０-4Ｐａであることが確認でき、空間に残留する不純物ガスおよび、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する部材の間から侵入する不純物ガス等を気体吸着デバイスが吸着したことが確認できた。 The gas adsorption device having the above configuration was applied to an organic electroluminescence element for evaluation. After the gas adsorption device is installed in the internal space of the organic electroluminescence element, it is sealed. Thereafter, the internal and external spaces of the gas adsorption device were communicated by heating. It can be confirmed that the internal impurity gas partial pressure in the space after a lapse of a certain time is 1 × 10 −4 Pa, and the impurity gas remaining in the space and the impurity gas entering from between the members constituting the organic electroluminescence element It was confirmed that the gas adsorption device adsorbed etc.
また、１年経過後の空間の内部不純物ガス分圧は０．８×１０-5Ｐａであり、経時的にも気体吸着デバイスが作用していることが確認できた。 Also, a one-year internal impurity gas partial pressure in the space after the 0.8 × 10 -5 Pa, over time the gas adsorption device also has confirmed that acting.
次に本発明に対する比較例を示す。評価方法は実施例に準じるものとする。 Next, comparative examples for the present invention will be shown. The evaluation method shall be in accordance with the example.
（比較例１）
吸湿性を有するとして公開されている、酸化バリウムの水分吸着特性を評価したところ、水分吸着量は１３２０Ｐａでは４．０ｃｃ／ｇ、１０Ｐａでは１．１ｃｃ／ｇ、１０-2Ｐａでは０．０ｃｃ／ｇであった。大気圧付近の吸着量には優れるが、低分圧領域の吸着量は比較的小さいことがわかる。また、水分吸着による体積膨張が確認できた。
(Comparative Example 1)
When the moisture adsorption property of barium oxide, which is disclosed as having hygroscopic properties, was evaluated, the moisture adsorption amount was 4.0 cc / g at 1320 Pa, 1.1 cc / g at 10 Pa, and 0.0 cc / at 10 -2 Pa. g. Although the adsorption amount near atmospheric pressure is excellent, it can be seen that the adsorption amount in the low partial pressure region is relatively small. Further, volume expansion due to moisture adsorption was confirmed.
また、酸素吸着が不可能であることを確認した。 It was also confirmed that oxygen adsorption was impossible.
（比較例２）
吸湿性を有するとして公開されている、酸化カルシウムの水分吸着特性を評価したところ、水分吸着量は１３２０Ｐａでは５．１ｃｃ／ｇ、１０Ｐａでは２．０ｃｃ／ｇ、１０-2Ｐａでは０．１ｃｃ／ｇであった。大気圧付近の吸着量には優れ、また、低分圧領域の吸着量は比較例１よりは多いが、本発明の実施例と比較して小さいことがわかる。また、水分吸着による体積膨張が確認できた。
(Comparative Example 2)
When the moisture adsorption property of calcium oxide, which has been disclosed as having hygroscopicity, was evaluated, the moisture adsorption amount was 5.1 cc / g at 1320 Pa, 2.0 cc / g at 10 Pa, and 0.1 cc / at 10 -2 Pa. g. It is excellent in the amount of adsorption near atmospheric pressure, and the amount of adsorption in the low partial pressure region is larger than that in Comparative Example 1, but is smaller than that in Examples of the present invention. Further, volume expansion due to moisture adsorption was confirmed.
また、酸素吸着が不可能であることを確認した。 It was also confirmed that oxygen adsorption was impossible.
（比較例３）
吸湿性を有するとして公開されている、ゼオライト４Ａの水分吸着特性を評価したところ、水分吸着量は１３２０Ｐａでは４．１ｃｃ／ｇ、１０Ｐａでは０．０ｃｃ／ｇ、１０-2Ｐａでは０．０ｃｃ／ｇであった。酸素吸着量は、１３２０Ｐａでは０．８ｃｃ／ｇ、１０Ｐａでは０．０ｃｃ／ｇ、１０-2Ｐａでは０．０ｃｃ／ｇであった。
(Comparative Example 3)
When the moisture adsorption property of zeolite 4A, which has been disclosed as having hygroscopic properties, was evaluated, the moisture adsorption amount was 4.1 cc / g at 1320 Pa, 0.0 cc / g at 10 Pa, and 0.0 cc / at 10 -2 Pa. g. The oxygen adsorption amount was 0.8 cc / g at 1320 Pa, 0.0 cc / g at 10 Pa, and 0.0 cc / g at 10 −2 Pa.
大気圧付近での吸着量には優れることを確認しているが、低分圧領域の吸着には不適当であることがわかる。水分吸着による体積膨張はなかった。 Although it has been confirmed that the amount of adsorption near atmospheric pressure is excellent, it can be seen that it is inappropriate for adsorption in a low partial pressure region. There was no volume expansion due to moisture adsorption.
本発明の表示装置に用いる少なくとも銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライトは、気体吸着デバイス化されることにより、酸素、水分、一酸化炭素、二酸化炭素などの不純物ガスに対して非常に低い吸着平衡圧を発揮し、有機エレクトロルミネッセンス表示装置へ備えられることによって、不純物ガスに起因する電極と発光層との界面の剥離、電極の酸化による高抵抗化、あるいは発光層自体の変質などを防ぐことが可能となり、発光の輝度や均一性を保ち、長寿命で信頼性の高い表示品質を得ることができる。そのため、長寿命で信頼性の高い表示品質が求められる表示装置に適している。 At least copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite used in the display device of the present invention is made into a gas adsorption device, so that it has very low adsorption to impurity gases such as oxygen, moisture, carbon monoxide and carbon dioxide. Demonstrates equilibrium pressure and is provided in organic electroluminescence display devices to prevent peeling of the interface between the electrode and the light emitting layer due to impurity gas, high resistance due to electrode oxidation, or alteration of the light emitting layer itself. Thus, the luminance and uniformity of light emission can be maintained, and a long-life and highly reliable display quality can be obtained. Therefore, it is suitable for a display device that requires a long-life and highly reliable display quality.
５ 気体吸着デバイス
６ 容器
７ 水分吸着材
８ 銅イオン交換されたＺＳＭ−５型ゼオライト
９ 仕切り
１０ 応力を加える部材
１１ 支持体
１２ 貫通孔
１３ 有機エレクトロルミネッセンス部材
１４ 基板
１５ 封止部材
5 Gas Adsorption Device 6 Container 7 Moisture Adsorbent 8 ZSM-5 Type Zeolite Exchanged with Copper Ion 9 Partition 10 Member to Apply Stress 11 Support 12 Through Hole 13 Organic Electroluminescence Member 14 Substrate 15 Sealing Member
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008239152A JP5040871B2 (en) | 2008-09-18 | 2008-09-18 | Display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008239152A JP5040871B2 (en) | 2008-09-18 | 2008-09-18 | Display device |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010073468A true JP2010073468A (en) | 2010-04-02 |
| JP5040871B2 JP5040871B2 (en) | 2012-10-03 |
Family
ID=42205062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008239152A Expired - Fee Related JP5040871B2 (en) | 2008-09-18 | 2008-09-18 | Display device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5040871B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10263741B2 (en) | 2013-05-10 | 2019-04-16 | Qualcomm Incorporated | Coordinated multipoint (CoMP) and network assisted interference suppression/cancellation |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002170678A (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-14 | Canon Inc | Organic electroluminescent element |
| JP2003157969A (en) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Hitachi Ltd | Display device |
| JP2008093632A (en) * | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Adsorption material |
| JP2008218359A (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Gas discharge display panel |
| JP2009093913A (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Panasonic Corp | Display device |
| JP2010051915A (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Panasonic Corp | Gas adsorbing material and device for adsorbing gas |
-
2008
- 2008-09-18 JP JP2008239152A patent/JP5040871B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002170678A (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-14 | Canon Inc | Organic electroluminescent element |
| JP2003157969A (en) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Hitachi Ltd | Display device |
| JP2008093632A (en) * | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Adsorption material |
| JP2008218359A (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Gas discharge display panel |
| JP2009093913A (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Panasonic Corp | Display device |
| JP2010051915A (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Panasonic Corp | Gas adsorbing material and device for adsorbing gas |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10263741B2 (en) | 2013-05-10 | 2019-04-16 | Qualcomm Incorporated | Coordinated multipoint (CoMP) and network assisted interference suppression/cancellation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5040871B2 (en) | 2012-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9362581B2 (en) | Metal-air battery system including CO2 selective absorber and operating method therefor | |
| US7300500B2 (en) | Adsorbent-formed object and an adsorbent unit | |
| KR100979320B1 (en) | Getter systems comprising one or more deposits of getter materials and a layer of material for the transport of h2o | |
| JP5209300B2 (en) | Adsorption film and organic EL device | |
| JP2009101364A (en) | Composition and device for gas sorption and their manufacturing method | |
| JP2010060045A (en) | Vacuum heat insulating material, refrigerator using the same, and manufacturing method of vacuum heat insulating material | |
| JP2006307995A (en) | Heat insulating body | |
| JP4862569B2 (en) | Glass panel | |
| JP6114928B1 (en) | Gas adsorbent and vacuum heat insulating material provided with gas adsorbent | |
| JP4784464B2 (en) | Metallized film capacitors | |
| JP5040871B2 (en) | Display device | |
| JP5719995B2 (en) | Gas adsorption device | |
| JP5125383B2 (en) | Display device | |
| WO2015177984A1 (en) | Sealed container, thermal insulator, and gas adsorption device | |
| JP2009167041A (en) | Glass panel | |
| WO2018101142A1 (en) | Filter, gas adsorption device using filter, and vacuum heat insulator | |
| JP5493706B2 (en) | Gas adsorption device and method of using gas adsorption device | |
| JP2010259968A (en) | Device for adsorbing gas | |
| JP2010051915A (en) | Gas adsorbing material and device for adsorbing gas | |
| JP2009289425A (en) | Gas discharge display panel | |
| JP2010137887A (en) | Gas adsorption device | |
| JP4600880B2 (en) | Sealing cap for organic EL element and method for producing the same | |
| JP6149253B2 (en) | Vacuum insulation | |
| JP2001307872A (en) | Electroluminescent element | |
| JP4872211B2 (en) | Gas adsorbent and insulation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110314 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20110413 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120327 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120524 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120612 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120625 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5040871 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150720 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |