JP2010071883A - Indicator composition for high pressure steam sterilization, and indicator for high pressure steam sterilization - Google Patents
Indicator composition for high pressure steam sterilization, and indicator for high pressure steam sterilization Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010071883A JP2010071883A JP2008241426A JP2008241426A JP2010071883A JP 2010071883 A JP2010071883 A JP 2010071883A JP 2008241426 A JP2008241426 A JP 2008241426A JP 2008241426 A JP2008241426 A JP 2008241426A JP 2010071883 A JP2010071883 A JP 2010071883A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pressure steam
- steam sterilization
- indicator
- color
- high pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
Description
本発明は、高圧蒸気滅菌の完了を確認するために有用な、高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物及び高圧蒸気滅菌用インジケータに関する。 The present invention relates to a high-pressure steam sterilization indicator composition and a high-pressure steam sterilization indicator useful for confirming completion of high-pressure steam sterilization.
高圧蒸気滅菌は、医療分野、食品加工分野等のさまざまな分野で利用されている。医療分野では、例えば、医療機器、医療器具等の滅菌、殺菌等に使用されている。また、食品加工分野では、例えば、レトルト食品の製造における滅菌等に使用されている。 High pressure steam sterilization is used in various fields such as the medical field and the food processing field. In the medical field, for example, it is used for sterilization and sterilization of medical devices and medical instruments. In the field of food processing, for example, it is used for sterilization in the production of retort food.
高圧蒸気滅菌において滅菌が完了したか否かを確認する方法として、生物学的な方法と化学的な方法に大別されるが、簡便性、取扱性等の点で後者の方法が優れている。化学的な方法としては、変色性のインキ組成物で変色層を形成したインジケータを用いる方法が主流となっている。このようなインキ組成物としては、例えば、塩基性炭酸銅、硫黄及び塩基性炭酸マグネシウムを主成分とし、塩化ゴム等の結着剤を含む高圧蒸気滅菌用インジケータインキ（特許文献１）、水に不溶又は難溶のビスマス化合物とチオ尿素化合物及び合成ゴム系樹脂を含有する湿熱検知用インジケータ組成物（特許文献２）、特定のモノアゾ染料と有機酸又は無機酸の金属塩の少なくとも１種を含有する湿熱検知用インジケータ組成物（特許文献３）等が知られている。その他、発色剤と顕色剤を含む熱可逆変色性のインキ組成物を用いたインジケータ（特許文献４、５）も知られている。 As a method for confirming whether or not sterilization has been completed in high-pressure steam sterilization, the method is roughly divided into a biological method and a chemical method, but the latter method is superior in terms of simplicity and handling. . As a chemical method, a method using an indicator in which a discoloring layer is formed with a discoloring ink composition has become the mainstream. As such an ink composition, for example, indicator ink for high-pressure steam sterilization (Patent Document 1), which contains basic copper carbonate, sulfur and basic magnesium carbonate as main components and contains a binder such as chlorinated rubber, water An indicator composition for wet heat detection containing an insoluble or hardly soluble bismuth compound, a thiourea compound and a synthetic rubber resin (Patent Document 2), containing at least one of a specific monoazo dye and a metal salt of an organic acid or an inorganic acid An indicator composition for detecting wet heat (Patent Document 3) and the like are known. In addition, an indicator (Patent Documents 4 and 5) using a thermoreversible color-changing ink composition containing a color former and a developer is also known.
しかしながら、上記の各従来法には、次のような問題がある。例えば、インキ組成物に重金属が含まれる場合が多いことや、変色態様が「黒色から無色」以外の態様である場合が多いことである。変色態様が「黒色から無色」の場合には、変色が正確に確認し易い。また、インキ組成物の溶媒が有機溶媒である場合が多く、インキ組成物や変色層の種類が限定的であることも指摘されている。 However, each of the above conventional methods has the following problems. For example, the ink composition often contains heavy metals, and the color change mode is often a mode other than “black to colorless”. When the discoloration mode is “from black to colorless”, it is easy to confirm the discoloration accurately. Moreover, it is pointed out that the solvent of an ink composition is an organic solvent in many cases, and the kind of ink composition and a discoloration layer is limited.
従って、従来法の高圧蒸気滅菌用インジケータには更なる改良の余地がある。
本発明は、高圧蒸気滅菌の完了を確認するために有用な、改良された高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物及び高圧蒸気滅菌用インジケータを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an improved autoclave sterilization indicator composition and an autoclave sterilization indicator useful for confirming the completion of autoclave.
本発明者は、従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の熱可逆変色性マイクロカプセル顔料を用いることによって、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the problems of the prior art, the present inventor has found that the above object can be achieved by using a specific thermoreversible color-changing microcapsule pigment, and the present invention has been completed. It came.
即ち、本発明は、下記の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物及び高圧蒸気滅菌用インジケータに関する。
１．少なくとも電子供与性呈色性有機化合物及び電子受容性化合物を内包した熱可逆変色性マイクロカプセル顔料を含む高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物。
２．前記熱可逆変色性マイクロカプセル顔料が更に減感剤を内包する、上記項１に記載の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物。
３．水性エマルションを更に含む、上記項１又は２に記載の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物。
４．アミン硬化可能なエポキシ樹脂を更に含む、上記項１又は２に記載の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物。
５．紫外線硬化メジウムを更に含む、上記項１又は２に記載の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物。
６．熱可塑性樹脂を更に含む、上記項１又は２に記載の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物。
７．基材上に、上記項１〜５のいずれかに記載の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物から形成される変色層を有する高圧蒸気滅菌用インジケータ。
８．上記項６に記載の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物をフィルム状に成形することにより得られる高圧蒸気滅菌用インジケータ。
That is, the present invention relates to the following high pressure steam sterilization indicator composition and high pressure steam sterilization indicator.
1. An indicator composition for high-pressure steam sterilization comprising a thermoreversible color-changing microcapsule pigment containing at least an electron-donating color-forming organic compound and an electron-accepting compound.
2.
3. Item 3. The high-pressure steam sterilization indicator composition according to
4). Item 3. The high-pressure steam sterilization indicator composition according to
5). Item 3. The high-pressure steam sterilization indicator composition according to
6). Item 3. The indicator composition for high-pressure steam sterilization according to
7). The indicator for high pressure steam sterilization which has a discoloration layer formed from the indicator composition for high pressure steam sterilization in any one of said items 1-5 on a base material.
8). The high-pressure steam sterilization indicator obtained by shape | molding the indicator composition for high-pressure steam sterilization of said item 6 in a film form.
本発明の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物は、電子供与性呈色性有機化合物及び電子受容性化合物をマイクロカプセルに内包して用いることにより重金属を含まない組成物によって高圧蒸気滅菌の完了を確認することができる。また、電子供与性呈色性有機化合物及び電子受容性化合物の組み合わせにより黒色から無色の変色態様が得られるため、高圧蒸気滅菌の完了を一層明確に確認することができる。更に有効成分をマイクロカプセルに内包して用いるため組成物を水性エマルションと混合して使用でき、また、熱可塑性樹脂と混合してフィルム状に成形したものをインジケータとして使用することもできる。 The indicator composition for high-pressure steam sterilization of the present invention confirms the completion of high-pressure steam sterilization with a composition containing no heavy metal by using an electron-donating colored organic compound and an electron-accepting compound in a microcapsule. be able to. In addition, since the color change mode from black to colorless is obtained by the combination of the electron-donating color-forming organic compound and the electron-accepting compound, the completion of high-pressure steam sterilization can be confirmed more clearly. Furthermore, since the active ingredient is encapsulated in a microcapsule, the composition can be used by mixing with an aqueous emulsion, or it can be used as an indicator by mixing with a thermoplastic resin and forming into a film.
本発明の高圧蒸気滅菌用インジケータは、高圧蒸気滅菌の完了の確認に有用である。 The high-pressure steam sterilization indicator of the present invention is useful for confirming the completion of high-pressure steam sterilization.
・高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物
本発明の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物は、少なくとも電子供与性呈色性有機化合物及び電子受容性化合物を内包した熱可逆変色性マイクロカプセル顔料を含むことを特徴とする。マイクロカプセルに含まれる内包物は、電子供与性呈色性有機化合物及び電子受容性化合物を必須とする他、減感剤を併用してもよい。以下、内包物を説明する。
-Indicator composition for high-pressure steam sterilization The indicator composition for high-pressure steam sterilization of the present invention comprises a thermoreversible color-changing microcapsule pigment containing at least an electron-donating color-forming organic compound and an electron-accepting compound. To do. The inclusions contained in the microcapsules essentially use an electron donating color-forming organic compound and an electron accepting compound, and may also be used in combination with a desensitizer. Hereinafter, the inclusion will be described.
電子供与性呈色性有機化合物
電子供与性呈色性有機化合物（発色剤）としては、電子受容性化合物（顕色剤）と反応して呈色するものであれば限定されず、公知又は市販のものを使用することができる。例えば、下記の化合物を好適に用いることができる。これらは１種又は２種以上で用いることができる。
Electron-donating color- forming organic compound The electron-donating color-forming organic compound (color-developing agent) is not limited as long as it reacts with the electron-accepting compound (developer) and develops color. Can be used. For example, the following compounds can be preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.
（ａ）フルオラン類…２’−［（２−クロロフェニル）アミノ］−６’−（ジブチルアミノ）−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノベンゾ（ａ）−フルオラン、３−アミノ−５−メチルフルオラン、２−メチル−３−アミノ−６，７−ジメチルフルオラン、２−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、６’−（エチル（４−メチルフェニル）アミノ−２’−（Ｎ−メチルフェニルアミノ）−スピロ（イソベンゾフラン１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン、３，６−ジフェニルアミノフルオラン等；
（ｂ）フルオレン類…３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレンスピロ（９．３’）−４’−アザフタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレンスピロ（９．３’）−４’，７‘−ジアザフタリド等；
（ｃ）ジフェニルメタンフタリド類…３，３−ビス−（ｐ−エトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）フタリド等；
（ｄ）ジフェニルメタンアザフタリド類…３，３−ビス−（１−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド等；
（ｅ）インドリルフタリド類…３，３−ビス（ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等；
（ｆ）フェニルインドリルフタリド類…３−（１−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等；
（ｇ）フェニルインドリルアザフタリド類…３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−［２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル］−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド等；
（ｈ）スチリルキノリン類…２−（３−メトキシ−４−ドデコキシスチリル）キノリン等；
（ｉ）ジアザローダミンラクトン類…２−（ジメチルアミノ）−８−（ジメチルアミノ）−４−メチル−スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］等；
（ｊ）ピリジン類…２，６−ジフェニル−４−（６−ジメチルアミノフェニル）ビリジン、２，６−ジエトキシ−４−（４−ジエチルアミノフェニル）ピリジン等；
（ｋ）キナゾリン類…２−（４−Ｎ−メチルアニリノフェニル）−１−フェノキシキナゾリン、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（１−メトキシフェニルオキシ）キナゾリン等；
（ｌ）ビスキナゾリン類…４，４’−（エチレンジオキシ）−ビス［２−（１−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン］、４，４’−（エチレンジオキシ）−ビス［２−（１−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）キナゾリン］等；
（ｍ）エチレノフタリド類…３，３−ビス［１，１−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレノ−３］フタリド等；
（ｎ）エチレノアザフタリド類…３，３−ビス［１，１−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレノ−２］−４−アザフタリド、３，３−ビス［１，１−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレノ−２］−４，７−ジアザフタリド等；
本発明では、電子供与性呈色性有機化合物のうちフルオラン類の少なくとも１種を好適に用いることができる。特に、２’−［（２−クロロフェニル）アミノ］−６’−（ジブチルアミノ）−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン及び３，６−ジフェニルアミノフルオランの少なくとも１種がより好ましい。
(A)
(B) Fluorenes ... 3,6-bis (diethylamino) fluorene spiro (9.3 ')-4'-azaphthalide, 3,6-bis (diethylamino) fluorene spiro (9.3')-4 ', 7' -Diazaphthalide etc .;
(C) Diphenylmethanephthalides: 3,3-bis- (p-ethoxy-4-dimethylaminophenyl) phthalide and the like;
(D) Diphenylmethane azaphthalides ... 3,3-bis- (1-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide and the like;
(E) Indolylphthalides: 3,3-bis (n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide etc;
(F) Phenylindolylphthalides: 3- (1-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide and the like;
(G) Phenylindolylazaphthalides: 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- [2- Ethoxy-4- (N-ethylanilino) phenyl] -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide and the like;
(H) styrylquinolines: 2- (3-methoxy-4-dodecoxystyryl) quinoline and the like;
(I) Diazarhodamine lactones ... 2- (dimethylamino) -8- (dimethylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-d) pyrimidine-5,1 '(3 'H) -isobenzofuran] and the like;
(J) Pyridines: 2,6-diphenyl-4- (6-dimethylaminophenyl) pyridine, 2,6-diethoxy-4- (4-diethylaminophenyl) pyridine and the like;
(K) quinazolines: 2- (4-N-methylanilinophenyl) -1-phenoxyquinazoline, 2- (4-dimethylaminophenyl) -4- (1-methoxyphenyloxy) quinazoline and the like;
(L) Biskinazolines: 4,4 ′-(ethylenedioxy) -bis [2- (1-diethylaminophenyl) quinazoline], 4,4 ′-(ethylenedioxy) -bis [2- (1-di -N-butylaminophenyl) quinazoline] and the like;
(M) Ethylenophthalides: 3,3-bis [1,1-bis- (p-dimethylaminophenyl) ethyleno-3] phthalide and the like;
(N) Ethylene azaphthalides ... 3,3-bis [1,1-bis- (p-dimethylaminophenyl) ethyleno-2] -4-azaphthalide, 3,3-bis [1,1-bis- (P-dimethylaminophenyl) ethyleno-2] -4,7-diazaphthalide and the like;
In the present invention, at least one of fluorans among the electron donating color-forming organic compounds can be suitably used. In particular, 2 ′-[(2-chlorophenyl) amino] -6 ′-(dibutylamino) -spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9 ′-(9H) xanthen] -3-one and 3,6-diphenyl More preferred is at least one aminofluorane.
電子供与性呈色性有機化合物の含有量は、その化合物の種類等に応じて適宜設定できるが、一般的にはマイクロカプセル内包物中０．１〜５０重量％程度、特に０．８〜１５重量％とすることが望ましい。前記含有量が０．１重量％未満の場合は発色濃度が低くなるおそれがある。また、上記含有量が５０重量％を超える場合は完全に消色しないおそれがある。 The content of the electron-donating color-forming organic compound can be appropriately set according to the type of the compound, etc., but is generally about 0.1 to 50% by weight, particularly 0.8 to 15% in the microcapsule inclusion. It is desirable to set the weight%. When the content is less than 0.1% by weight, the color density may be lowered. Moreover, when the said content exceeds 50 weight%, there exists a possibility that it may not discolor completely.
電子受容性化合物
電子受容性化合物（顕色剤）としては、限定的でなく、公知又は市販のものを適宜使用することができる。このような顕色剤は、活性プロトンを有する化合物、偽酸性化合物、電子空孔を有する化合物である。例えば、下記の化合物を好適に用いることができる。これらは１種又は２種以上で用いることができる。
Electron-accepting compound The electron-accepting compound (developer) is not limited, and known or commercially available compounds can be used as appropriate. Such developers are compounds having active protons, pseudoacidic compounds, and compounds having electron vacancies. For example, the following compounds can be preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.
（ａ）フェノール性水酸基を有する化合物…２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン等；
（ｂ）カルボン酸類及びその金属塩…フタル酸、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、オレイン酸ナトリウム、サリチル酸亜鉛、安息香酸ニッケル等；
（ｃ）酸性リン酸エステル類及びその金属塩…ブチルアシッドフォスフェート、２−エチルヘキシル−アシッドフォスフェート、ドデシルアシッドフォスファイト、酸性リン酸エステル類のＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｍｏ等の金属塩等；
（ｄ）尿素・チオ尿素系化合物…ジフェニルチオ尿素、ジ−ｏ−トルイル尿素等；
（ｅ）１，２，３−トリアゾール及びその誘導体…５−メチルベンゾトリアゾール、５−ブチルベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、５−ヒドロキシベンゾトリアゾール等；
本発明では、電子受容性化合物のうち、フェノール性水酸基を有する化合物を好適に用いることができる。特に、１）ビスフェノールＡ及びその誘導体並びに２）ビスフェノールＳ及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、最も好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及び１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンの少なくとも１種が挙げられる。
(A) Compound having phenolic hydroxyl group: 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, etc .;
(B) Carboxylic acids and metal salts thereof: phthalic acid, benzoic acid, acetic acid, propionic acid, sodium oleate, zinc salicylate, nickel benzoate, etc .;
(C) Acidic phosphates and their metal salts: butyl acid phosphate, 2-ethylhexyl-acid phosphate, dodecyl acid phosphite, acidic phosphate esters Na, K, Li, Ca, Zn, Al, Mg , Metal salts such as Ni, Co, Sn, Fe, Ti, Pb, and Mo;
(D) Urea / thiourea compounds: diphenylthiourea, di-o-toluylurea, etc .;
(E) 1,2,3-triazole and its derivatives ... 5-methylbenzotriazole, 5-butylbenzotriazole, 5-chlorobenzotriazole, 5-hydroxybenzotriazole and the like;
In the present invention, among electron accepting compounds, compounds having a phenolic hydroxyl group can be suitably used. In particular, at least one selected from 1) bisphenol A and its derivatives and 2) bisphenol S and its derivatives is more preferred, and most preferred are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4 '-Hydroxyphenyl) -1-phenylethane.
電子受容性化合物の含有量は、その化合物の種類等に応じて適宜設定できるが、一般的にはマイクロカプセル内包物中０．０５〜９８重量％程度、特に０．５〜７７重量％とすることが望ましい。前記含有量が０．０５重量％未満の場合は発色濃度が低くなるおそれがある。また、上記含有量が９８重量％を超える場合は完全に消色しないおそれがある。 The content of the electron-accepting compound can be appropriately set according to the type of the compound, but generally it is about 0.05 to 98% by weight, particularly 0.5 to 77% by weight in the microcapsule inclusion. It is desirable. When the content is less than 0.05% by weight, the color density may be lowered. Moreover, when the said content exceeds 98 weight%, there exists a possibility that it may not discolor completely.
また、本発明では、電子供与性呈色性有機化合物との関係では、電子供与性呈色性有機化合物１重量部に対して電子受容性化合物０．１〜１００重量部、特に０．５〜２０重量部とすることが好ましい。 In the present invention, in relation to the electron donating colorable organic compound, 0.1 to 100 parts by weight, particularly 0.5 to 100 parts by weight of the electron accepting compound with respect to 1 part by weight of the electron donating colorable organic compound. 20 parts by weight is preferable.
減感剤（難揮発性疎水性有機媒体）
本発明では、発色剤及び顕色剤に加えて減感剤を併用（マイクロカプセルに内包）することができる。減感剤としては、公知又は市販のものを使用できる。減感剤は、凝固・融解特性により発色剤・顕色剤の呈色反応を制御でき、カプセル化の際に水と相溶せず、揮発しない化合物である。具体的には、下記に示す減感剤を例示することができる。これらは１種又は２種以上で用いることができる。
Desensitizer (refractory and hydrophobic organic medium)
In the present invention, a desensitizer can be used in combination (encapsulated in microcapsules) in addition to the color former and the developer. A known or commercially available desensitizer can be used. The desensitizer is a compound that can control the color reaction of the color former / developer by coagulation / melting characteristics, is incompatible with water during encapsulation, and does not volatilize. Specifically, the following desensitizers can be exemplified. These can be used alone or in combination of two or more.
（ａ）炭素数１０以上の脂肪族１価アルコール…デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール等；
（ｂ）炭素数１０以上の脂肪酸…カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸等；
（ｃ）炭素数６以上の脂肪酸モノアミド…カプロン酸アミド、ヘプタン酸アミド、カプリル酸アミド、イナン酸アミド、カプリン酸アミド、ウンデカン酸アミド、ラウリン酸アミド、トリデカン酸アミド、ミリスチン酸アミド、ペンタデカン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヘプタデカン酸アミド、ステアリン酸アミド、ノナデカン酸アミド、アラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等；
（ｄ）脂肪族・芳香族・脂環式のカルボン酸と、脂肪族・芳香族・脂環式のアルコールとの任意の組み合わせから構成される総炭素数１３以上のエステル化合物（以下、「エステル系減感剤」とも言う）のうち、カルボン酸が１塩基酸で、アルコールが１価のもの…カプリル酸エチル、カプリル酸オクチル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、カプリン酸ドコシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸ｎ−デシル、ラウリン酸ラウリル、ラウリン酸ステアリル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸３−メチルブチル、ミリスチン酸ラウリル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、パルミチン酸シクロヘキシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ｎ−プチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸イソプロピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ−ｔｅｒｔ−プチル安息香酸ステアリル等；
（ｅ）エステル系減感剤のうち、カルボン酸が多塩基酸で、アルコールが１価のもの…フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジラウリル、アジピン酸ジウンデシル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−ノニル）、１，１８−オクタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル等；
（ｆ）エステル系減感剤のうち、カルボン酸が１塩基酸で、アルコールが多価のもの…エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、へキシレングリコールジパルミテート、１，５−ペンタンジオールジステアレート、１，２，６−ヘキサントリオールトリミリステート、１，４−シクロヘキサンジオールジデシル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キシレングリコールジステアレート等；
（ｇ）総炭素数１０以上の脂肪族ケトン化合物…２−デカノン、３−デカノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデカノン、３−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、３−トリデカノン、２−テトラデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘプタデカノン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノン、２−ノナデカノン、１０−ノナデカノン、２−エイコサノン、１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノン、２−ドコサノン、ラウロン、ステアロン等；
（ｈ）総炭素数１０以上の脂肪族エーテル化合物…ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチルエーテル等；
本発明では、減感剤のうち、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ラウリン酸ラウリル、パルミチン酸ラウリル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ラウリルアミド、ステアリルアミドの少なくとも１種が好ましい。
(A) Aliphatic monohydric alcohol having 10 or more carbon atoms: decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetyl alcohol, heptadecyl alcohol, stearyl alcohol, eicosyl alcohol, behenyl alcohol etc;
(B) C10 or more fatty acids: capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid and the like;
(C) C6 or more fatty acid monoamide: caproic acid amide, heptanoic acid amide, caprylic acid amide, inanoic acid amide, capric acid amide, undecanoic acid amide, lauric acid amide, tridecanoic acid amide, myristic acid amide, pentadecanoic acid amide Palmitic acid amide, heptadecanoic acid amide, stearic acid amide, nonadecanoic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide and the like;
(D) an ester compound having a total carbon number of 13 or more (hereinafter referred to as “ester”) comprising an arbitrary combination of an aliphatic, aromatic or alicyclic carboxylic acid and an aliphatic, aromatic or alicyclic alcohol. Carboxylic acid is monobasic acid and alcohol is monovalent ... ethyl caprylate, octyl caprylate, stearyl caprylate, myristyl caprate, docosyl caprate, methyl laurate, 2-ethylhexyl laurate, n-decyl laurate, lauryl laurate, stearyl laurate, methyl myristate, 3-methylbutyl myristate, lauryl myristate, cetyl myristate, methyl palmitate, isopropyl palmitate, butyl palmitate, Neopentyl palmitate, nonyl palmitate, palmitate Cyclohexyl, 2-ethylhexyl palmitate, lauryl palmitate, stearyl palmitate, methyl stearate, n-butyl stearate, 2-methylbutyl stearate, 3,5,5-trimethylhexyl stearate, n-undecyl stearate, stearin Pentadecyl acid, stearyl stearate, cyclohexyl methyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, methyl behenate, isopropyl behenate, hexyl behenate, lauryl behenate, behenyl behenate, cetyl benzoate, stearyl p-tert-butyl benzoate etc;
(E) Among ester-based desensitizers, carboxylic acid is polybasic acid and monovalent alcohol is ... Dimyristyl phthalate, distearyl phthalate, dimyristyl oxalate, dicetyl oxalate, dicetyl malonate, dilauryl succinate Dilauryl glutarate, diundecyl adipate, dilauryl azelate, di- (n-nonyl) sebacate, dineopentyl 1,18-octadecylmethylenedicarboxylate, etc .;
(F) Among ester-based desensitizers, carboxylic acids are monobasic acids and polyhydric alcohols: ethylene glycol dimyristate, propylene glycol dilaurate, propylene glycol distearate, hexylene glycol dipalmitate, 1 , 5-pentanediol distearate, 1,2,6-hexanetriol trimyristate, 1,4-cyclohexanediol didecyl, 1,4-cyclohexanedimethanol dimyristate, xylene glycol dicaprinate, xylene glycol diester Stearate etc .;
(G) Aliphatic ketone compounds having a total carbon number of 10 or more: 2-decanone, 3-decanone, 4-decanone, 2-undecanone, 3-undecanone, 4-undecanone, 5-undecanone, 2-dodecanone, 3-dodecanone, 4-dodecanone, 5-dodecanone, 2-tridecanone, 3-tridecanone, 2-tetradecanone, 2-pentadecanone, 8-pentadecanone, 2-hexadecanone, 3-hexadecanone, 9-heptadecanone, 2-pentadecanone, 2-octadecanone, 2- Nonadecanone, 10-nonadecanone, 2-eicosanone, 11-eicosanone, 2-heneicosanone, 2-docosanone, lauron, stearon, etc .;
(H) Aliphatic ether compounds having 10 or more carbon atoms: dipentyl ether, dihexyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, dinonyl ether, didecyl ether, diundecyl ether, didodecyl ether, ditridecyl ether, ditetradecyl Ether, dipentadecyl ether, dihexadecyl ether, dioctadecyl ether, decane diol dimethyl ether, undecane diol dimethyl ether, dodecane diol dimethyl ether, tridecane diol dimethyl ether, decane diol diethyl ether, undecane diol diethyl ether, etc .;
In the present invention, among the desensitizers, at least one of myristyl alcohol, palmityl alcohol, lauryl laurate, lauryl palmitate, methyl palmitate, methyl stearate, laurylamide, and stearylamide is preferable.
減感剤の含有量（合計量）は、その化合物の種類等に応じて適宜設定できるが、一般的にはマイクロカプセル内包物中１〜９９重量％程度、特に１９〜９９重量％とすることが望ましい。前記含有量が１重量％未満の場合は完全に消色しないおそれがある。また、上記含有量が９９重量％を超える場合は発色濃度が低くなるおそれがある。 The content (total amount) of the desensitizer can be appropriately set according to the type of the compound, etc., but is generally about 1 to 99% by weight, particularly 19 to 99% by weight in the microcapsule inclusions. Is desirable. If the content is less than 1% by weight, the color may not be completely erased. On the other hand, when the content exceeds 99% by weight, the color density may be lowered.
その他の成分
本発明では、必要に応じて、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、光安定剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤、非熱変色性顔料、非熱変色性染料、蛍光増白剤、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、溶剤、増粘剤等の公知の添加剤を組成物中に配合しても良い。
Other components In the present invention, if necessary, an ultraviolet absorber, an ultraviolet scattering agent, a light stabilizer, an antioxidant, an infrared absorber, a non-thermochromic pigment, a non-thermochromic dye, a fluorescent brightener, an interface You may mix | blend well-known additives, such as an activator, an antifoamer, a leveling agent, a solvent, and a thickener, in a composition.
特に紫外線吸収剤としては、太陽光等に含まれる紫外線を効果的に吸収して、発色材の光反応による励起状態によって生ずる光劣化を防止する化合物であればよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系、サリチル酸系、シュウ酸アリニド系、マロン酸エステル系、安息香酸系、ケイ皮酸系、ジベンゾイルメタン系等の化合物が挙げられる。この中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、市販品としてはチバスペシャリティケミカルズ製「Tinuvin326」が好ましい。 In particular, the ultraviolet absorber may be a compound that effectively absorbs ultraviolet rays contained in sunlight or the like and prevents photodegradation caused by an excited state due to a photoreaction of the color former. Examples of the UV absorber include benzophenone, benzotriazole, cyanoacrylate, triazine, salicylic acid, oxalic acid alinide, malonic ester, benzoic acid, cinnamic acid, and dibenzoylmethane. Compounds. Among these, a benzotriazole ultraviolet absorber is preferable, and “Tinuvin326” manufactured by Ciba Specialty Chemicals is preferable as a commercial product.
特に紫外線散乱剤としては、酸化亜鉛、酸化チタン、α−酸化鉄、酸化セリウム等の金属酸化物微粒子が好ましい。 As the ultraviolet scattering agent, metal oxide fine particles such as zinc oxide, titanium oxide, α-iron oxide, and cerium oxide are particularly preferable.
特に光安定剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等が好ましい。 In particular, as the light stabilizer, hindered phenol, hindered amine and the like are preferable.
特に酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系等が好ましい。 In particular, as the antioxidant, phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based and the like are preferable.
これらのマイクロカプセル内包物は、各成分を攪拌機、ミキサー、ホモジナイザー等の公知の混合機に投入し、均一に混合することによって調製することができる。この場合、加熱しながら混合することが好ましい。加熱温度は限定的ではないが、通常は１２０〜１８０℃程度とすれば良い。 These microcapsule inclusions can be prepared by putting each component into a known mixer such as a stirrer, a mixer or a homogenizer and mixing them uniformly. In this case, it is preferable to mix while heating. The heating temperature is not limited, but is usually about 120 to 180 ° C.
本発明の熱可逆変色性マイクロカプセル顔料は、上記内包物を用いるほかは、公知のマイクロカプセルと同様の構造を採用することができる。例えば、内包物を壁膜により内包してなるマイクロカプセルが挙げられる。 The thermoreversible color-changing microcapsule pigment of the present invention can adopt the same structure as a known microcapsule except that the inclusion is used. For example, a microcapsule formed by enclosing an inclusion with a wall membrane can be mentioned.
マイクロカプセル中の内包物の含有量は限定的ではないが、一般的にはマイクロカプセルを１００重量％とすると６〜９８重量％程度、特に５０〜９５重量％とすることが望ましい。 The content of the inclusion in the microcapsule is not limited, but generally it is preferably about 6 to 98% by weight, particularly 50 to 95% by weight when the microcapsule is 100% by weight.
マイクロカプセルの製造方法としては、公知のマイクロカプセル化に従って実施することができる。マイクロカプセル化の方法として、例えば界面重合法（重縮合、付加重合）、インサイチュー重合法、コアセルベーション法、液中乾燥法、噴霧乾燥法等を挙げることができる。以下、インサイチュー重合法、界面重合法を例に挙げて、製造方法を説明する。 The microcapsule can be produced according to known microencapsulation. Examples of the microencapsulation method include an interfacial polymerization method (polycondensation and addition polymerization), an in situ polymerization method, a coacervation method, a submerged drying method, and a spray drying method. Hereinafter, the production method will be described by taking in situ polymerization method and interfacial polymerization method as examples.
≪インサイチュー重合法≫
（１）発色剤、顕色剤、減感剤（減感剤は必要に応じて配合する）を１２０〜１８０℃で加熱溶解した後、７０〜１００℃に冷却する。
（２）５０〜８０℃に加温した乳化剤水溶液中に、中せん断攪拌しながら溶液（１）を添加する。
（３）高せん断攪拌を行い、平均粒径数μｍのＯ／Ｗエマルションとする。
（４）低せん断攪拌に切り替え、プレポリマー水溶液を徐々に滴下する。
（５）６０〜９０℃で１〜４時間反応を行った後、室温まで冷却することでマイクロカプセルが分散したスラリーを得る。
（６）スラリーを３０〜６０℃の温水で１０倍に希釈する。
（７）無機塩でカプセルと水を分離した後、水洗を２回以上繰り返す。
（８）ノニオン活性剤を加えて３０分攪拌する。
（９）スラリーを吸引ろ過し、乾燥することでパウダー状のマイクロカプセルを得る。
≪In situ polymerization method≫
(1) A color former, a developer, and a desensitizer (the desensitizer is blended as necessary) are heated and dissolved at 120 to 180 ° C., and then cooled to 70 to 100 ° C.
(2) The solution (1) is added to the aqueous emulsifier solution heated to 50 to 80 ° C. with medium shear stirring.
(3) High shear stirring is performed to obtain an O / W emulsion having an average particle size of several μm.
(4) Switch to low shear stirring and gradually drop the aqueous prepolymer solution.
(5) After reacting at 60 to 90 ° C. for 1 to 4 hours, a slurry in which microcapsules are dispersed is obtained by cooling to room temperature.
(6) The slurry is diluted 10 times with warm water of 30-60 ° C.
(7) After separating the capsule and water with an inorganic salt, washing with water is repeated twice or more.
(8) Add nonionic activator and stir for 30 minutes.
(9) The slurry is suction filtered and dried to obtain powdery microcapsules.
≪界面重合法≫
（１）発色剤、顕色剤、減感剤（減感剤は必要に応じて配合する）、カプセル壁原料を溶解助剤を用いて均一に溶解させる。
（２）３０〜６０℃に加温した乳化剤水溶液中に、中せん断攪拌しながら溶液（１）を添加する。
（３）高せん断攪拌を行い、平均粒径数μｍのＯ／Ｗエマルションとする。
（４）低せん断攪拌に切り替え、架橋剤水溶液を徐々に滴下する。
（５）６０〜９０℃で３〜１２時間反応を行った後、室温まで冷却することでマイクロカプセルが分散したスラリーを得る。
（６）スラリーを３０〜６０℃の温水で５倍に希釈する。
（７）酵素製剤を加えて２時間攪拌する。
（８）ノニオン活性剤を加えて３０分攪拌する。
（９）スラリーを吸引ろ過し、乾燥することでパウダー状のマイクロカプセルを得る。
≪Interfacial polymerization method≫
(1) A color former, a developer, a desensitizer (a desensitizer is blended as necessary), and a capsule wall raw material are uniformly dissolved using a dissolution aid.
(2) The solution (1) is added to the aqueous emulsifier solution heated to 30 to 60 ° C. with medium shear stirring.
(3) High shear stirring is performed to obtain an O / W emulsion having an average particle size of several μm.
(4) Switch to low shear stirring and slowly drop the aqueous crosslinking agent solution.
(5) After reacting at 60 to 90 ° C. for 3 to 12 hours, a slurry in which microcapsules are dispersed is obtained by cooling to room temperature.
(6) The slurry is diluted 5 times with hot water of 30 to 60 ° C.
(7) Add enzyme preparation and stir for 2 hours.
(8) Add nonionic activator and stir for 30 minutes.
(9) The slurry is suction filtered and dried to obtain powdery microcapsules.
本発明の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物は、上記熱可逆性マイクロカプセル顔料を含むものであり、インキとして使用する場合に有機溶媒だけでなく水性溶媒を用いて水性エマルションと混合して使用できる。また、アミン硬化可能なエポキシ樹脂、紫外線硬化メジウム等を含有してインキ（組成物）としてのバリエーションを広げることもできる。 The indicator composition for high-pressure steam sterilization of the present invention contains the thermoreversible microcapsule pigment, and can be used by mixing with an aqueous emulsion using an aqueous solvent as well as an organic solvent when used as an ink. Moreover, the variation as an ink (composition) can also be expanded by containing an amine curable epoxy resin, an ultraviolet curable medium, or the like.
また、本発明の高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物は、上記熱可逆性マイクロカプセル顔料を熱可塑性樹脂と混合（混練）したものでもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、６−ナイロン、６，６ナイロン、１２−ナイロン、６，９ナイロン、６，１２ナイロン、６−６，６共重合ナイロン、６−１２共重合ナイロン、６−６，６−１２共重合ナイロン、６，９−１２共重合ナイロン等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高密度ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂、アクリロニトリル共重合樹脂、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド−ポリエーテルブロック共重合樹脂等のポリアミド系熱可塑性エラストマー、スチレン−ブタジエンブロック共重合樹脂等のスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン−エチレンプロビレンラバーブロック共重合樹脂等のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、エチレン−酢酸ビニル系共重合体等の熱可塑性エラストマー等が挙げられる。この場合には、混合物を所望の形態（例えばフィルム状）に成形することによって高圧蒸気滅菌用インジケータとして使用することができる。 Moreover, the indicator composition for high-pressure steam sterilization of the present invention may be one obtained by mixing (kneading) the thermoreversible microcapsule pigment with a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polypropylene, 6-nylon, 6,6 nylon, 12-nylon, 6,9 nylon, 6,12 nylon, 6-6,6 copolymer nylon, 6-12 copolymer nylon, 6 Polyamide resins such as -6,6-12 copolymer nylon and 6,9-12 copolymer nylon, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, high density Polyolefin resins such as polypropylene, polyisobutylene, polybutadiene and polymethylpentene, polystyrene resins, acrylonitrile-styrene copolymer resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, polycarbonate resins, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer resins, acrylonitrile Copolymer resins, Polyurethane thermoplastic elastomers, Polyamide thermoplastic elastomers such as polyamide-polyether block copolymer resins, Styrenic thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene block copolymer resins, Polypropylene-ethylenepropylene rubber block copolymers Examples thereof include thermoplastic elastomers such as polyolefin resins such as polymer resins, polybutadiene thermoplastic elastomers, polyester thermoplastic elastomers, and ethylene-vinyl acetate copolymers. In this case, the mixture can be used as an indicator for high-pressure steam sterilization by forming the mixture into a desired form (for example, a film).
・高圧蒸気滅菌用インジケータ
本発明の高圧蒸気滅菌用インジケータとしては、例えば、基材上に、高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物（インキ）から形成される変色層を有するものが使用できる。
-Indicator for high pressure steam sterilization As an indicator for high pressure steam sterilization of this invention, what has a discoloration layer formed from the indicator composition (ink) for high pressure steam sterilization on a base material can be used, for example.
基材の種類は特に制限されず、公知の材料を適用できる。例えば、金属・合金材料（アルミニウム箔、ステンレス鋼箔、ブリキ箔、錫箔等）、プラスチックス（ポリエステル、セロファン、アセチルセルロース、エチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩酸ゴム、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニル、ポリアミド、ポリフッ化エチレン等のフィルム又は成形体）、繊維類（紙、木質材料、不織布、織布、その他の繊維シート）、無機材料（セラミックス、ガラス、コンクリート、石膏類）のほか、これらの複合材料等を用いることができる。また、ポリプロピレン合成紙、ポリエチレン合成紙等の合成樹脂繊維紙（合成紙）も好適に用いることができる。 The kind in particular of base material is not restrict | limited, A well-known material can be applied. For example, metal / alloy materials (aluminum foil, stainless steel foil, tin foil, tin foil, etc.), plastics (polyester, cellophane, acetylcellulose, ethylcellulose, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, hydrochloric acid rubber, polystyrene, polycarbonate, polyvinyl alcohol) , Polyvinyl fluoride, polyamide, polyfluorinated ethylene film, etc.), fibers (paper, wood material, non-woven fabric, woven fabric, other fiber sheets), inorganic materials (ceramics, glass, concrete, plaster) In addition, these composite materials can be used. Moreover, synthetic resin fiber paper (synthetic paper) such as polypropylene synthetic paper and polyethylene synthetic paper can also be suitably used.
例えば、上記基材上に高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物（インキ）からなる変色層を印刷等によって形成すればよい。変色層の厚さは基材の種類に応じて適宜設定できるが、通常は０．１〜３０μｍ程度（好ましくは１〜２０μｍ）である。 For example, a discoloration layer composed of an indicator composition (ink) for high-pressure steam sterilization may be formed on the substrate by printing or the like. The thickness of the discoloration layer can be appropriately set according to the type of the substrate, but is usually about 0.1 to 30 μm (preferably 1 to 20 μm).
変色層は、例えば、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷等の公知の印刷方法に従って行うことができる。その他にも、ローラー、刷毛塗り、スプレー等によっても形成できる。また、基材をインキ中に浸漬することによって各層を形成することもできる。紙、不織布等のようにインキが浸透する材料には特に好適である。本発明では、特に印刷による方法が適している。 The color changing layer can be performed according to a known printing method such as silk screen printing, gravure printing, offset printing, letterpress printing, flexographic printing, and the like. In addition, it can be formed by a roller, brushing, spraying, or the like. Moreover, each layer can also be formed by immersing a base material in ink. It is particularly suitable for materials into which ink penetrates, such as paper and nonwoven fabric. In the present invention, a printing method is particularly suitable.
その他、高圧蒸気滅菌用インジケータ組成物として、上記熱可逆性マイクロカプセル顔料を熱可塑性樹脂と混合（混練）したものを用いる場合（例えば、ポリプロピレンとの混合物）には、混合物を所望の形態（例えばフィルム状）に成形することによって高圧蒸気滅菌用インジケータとして使用することができる。 In addition, when the indicator composition for high-pressure steam sterilization is obtained by mixing (kneading) the thermoreversible microcapsule pigment with a thermoplastic resin (for example, a mixture with polypropylene), the mixture is in a desired form (for example, The film can be used as an indicator for high-pressure steam sterilization.
本発明の高圧蒸気滅菌用インジケータ（組成物）は、例えば、０〜５０℃の範囲内において熱可逆変色を示す。具体的には、変色温度を境にして低温では呈色し高温では消色する。このような変色は可逆的であるが、インジケータを高圧蒸気に供した場合には、その後にインジケータを冷却した場合でも消色状態が維持されて呈色しない。即ち、高圧蒸気と触れることにより可逆的な発色性が失われる。これにより、高圧蒸気滅菌の完了を確実に確認することができる。 The high-pressure steam sterilization indicator (composition) of the present invention exhibits thermoreversible discoloration within a range of 0 to 50 ° C, for example. Specifically, the color changes at a low temperature and the color disappears at a high temperature with the color change temperature as a boundary. Such discoloration is reversible, but when the indicator is subjected to high pressure steam, even if the indicator is subsequently cooled, the decolored state is maintained and no color is generated. That is, reversible color developability is lost by contact with high pressure steam. Thereby, completion of high-pressure steam sterilization can be confirmed reliably.
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。但し本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples.
以下の実施例では、サンプルの測色はミノルタ株式会社製色彩色差計「ＣＲ−３００」で行い、高圧蒸気滅菌前を基準として変色色差ΔＥ＊で表示した。発色状態の測色は、熱可逆変色温度よりも５℃低い温度にサンプルを冷却して行った。 In the following examples, color measurement of samples was performed with a color difference meter “CR-300” manufactured by Minolta Co., Ltd., and displayed as a discoloration color difference ΔE * based on the pre-high pressure steam sterilization. Color measurement in the colored state was performed by cooling the sample to a temperature 5 ° C. lower than the thermoreversible color change temperature.
高圧蒸気滅菌は、サクラ精機株式会社製高圧蒸気滅菌装置「ＦＬＣ−Ｈ０６ＳＥＺ」を用いて１２１℃で行った。 High-pressure steam sterilization was performed at 121 ° C. using a high-pressure steam sterilizer “FLC-H06SEZ” manufactured by Sakura Seiki Co., Ltd.
実施例１〜６（熱可逆変色性マイクロカプセル顔料の調製）
表１に示す発色剤、顕色剤及び有機媒体を１２０〜１８０℃で加熱しながら攪拌機にて均一に混合することによって、各熱可逆変色性組成物を調製した。
Examples 1 to 6 (Preparation of thermoreversible color-changing microcapsule pigment)
Each thermoreversible color-changing composition was prepared by uniformly mixing the color former, developer, and organic medium shown in Table 1 with a stirrer while heating at 120 to 180 ° C.
各熱可逆変色性組成物を、表１に示す樹脂主剤、溶解助剤、架橋剤及び乳化剤水溶液を用いてマイクロカプセル化した。 Each thermoreversible color-changing composition was microencapsulated using the resin main agent, dissolution aid, cross-linking agent and emulsifier aqueous solution shown in Table 1.
実施例１、２、５、６については、インサイチュー重合法を利用した。即ち、熱可逆変色性組成物を１６０℃で加熱溶解した後、１００℃に冷却することにより溶液を得た。次いで、６５℃に加温した乳化剤水溶液中に、中せん断撹拌しながら前記溶液を添加した。次に、高せん断撹拌を行うことにより前記溶液からＯ／Ｗエマルション（液滴の粒径：５μｍ程度）を得た。その後、低せん断撹拌に切り換え、樹脂主剤（主原料）水溶液を前記Ｏ／Ｗエマルションに滴下した。７５℃の温度下で３時間反応を行った後、室温まで冷却することにより、熱可逆変色性マイクロカプセルが分散したスラリーを得た。 For Examples 1, 2, 5, and 6, the in situ polymerization method was utilized. That is, the thermoreversible color-changing composition was heated and dissolved at 160 ° C. and then cooled to 100 ° C. to obtain a solution. Subsequently, the said solution was added in the emulsifier aqueous solution heated at 65 degreeC, carrying out medium shear stirring. Next, an O / W emulsion (droplet particle size: about 5 μm) was obtained from the solution by performing high shear stirring. Then, it switched to low shear stirring and the resin base agent (main raw material) aqueous solution was dripped at the said O / W emulsion. After reacting at a temperature of 75 ° C. for 3 hours, the slurry was cooled to room temperature to obtain a slurry in which thermoreversible color-changing microcapsules were dispersed.
実施例３、４については、界面重合法を利用した。即ち、溶解助剤（溶剤）を用いてカプセル壁膜となる樹脂主剤（主原料）と熱可逆変色性組成物とを均一に混合し、溶解し、溶液を得た。次いで、６０℃に加温した乳化剤水溶液中に、中せん断攪拌しながら前記溶液を添加した。次に、高せん断攪拌を行うことにより前記溶液からＯ／Ｗエマルション（液滴の粒径：５μｍ程度）を得た。その後、低せん断攪拌に切り換え、架橋剤水溶液を前記Ｏ／Ｗエマルションに滴下した。６０℃で１時間反応を行った後、更に９０℃で２時間反応を行った後、室温まで冷却することにより、熱可逆変色性マイクロカプセル顔料が分散したスラリーを得た。 For Examples 3 and 4, the interfacial polymerization method was used. That is, using a dissolution aid (solvent), the resin main component (main raw material) that becomes the capsule wall film and the thermoreversible color-changing composition were uniformly mixed and dissolved to obtain a solution. Subsequently, the said solution was added in the emulsifier aqueous solution heated at 60 degreeC, carrying out middle shear stirring. Next, O / W emulsion (droplet particle size: about 5 μm) was obtained from the solution by performing high shear stirring. Thereafter, the stirring was switched to low shear stirring, and the aqueous crosslinking agent solution was dropped into the O / W emulsion. After reacting at 60 ° C. for 1 hour, further reacting at 90 ° C. for 2 hours and then cooling to room temperature, a slurry in which the thermoreversible color-changing microcapsule pigment was dispersed was obtained.
最後にそれぞれのスラリーを固液分離後、固形分を乾燥させることにより、パウダー状の熱可逆変色性マイクロカプセル顔料を得た。 Finally, each slurry was subjected to solid-liquid separation, and the solid content was dried to obtain a powdery thermoreversible color-changing microcapsule pigment.
実施例７〜１０（水性インキ組成物Ａ）
表２に示す各成分を均一に混合することによって、各水性インキ組成物Ａを調製した。
Examples 7 to 10 (water-based ink composition A)
Each water-based ink composition A was prepared by uniformly mixing the components shown in Table 2.
表２中、ニカゾールＦＸ−３５５はアクリル系水性エマルションである。 In Table 2, Nicazole FX-355 is an acrylic aqueous emulsion.
ＦＳアンチフォーム１２７７はシリコン系消泡剤である。 FS Antifoam 1277 is a silicon-based antifoaming agent.
ＤＣ５７アディティブはシリコン系レベリング剤である。 DC57 additive is a silicon leveling agent.
ビスサーフ１４００はポリアクリル酸系増粘剤である。 Vissurf 1400 is a polyacrylic acid thickener.
実施例７〜１０の水性インキ組成物Ａをアート紙に印刷して作製したインジケータを、１２１℃で高圧蒸気滅菌したときの滅菌時間と変色色差の関係を図１に示す。 FIG. 1 shows the relationship between sterilization time and discoloration color difference when indicators produced by printing the aqueous ink compositions A of Examples 7 to 10 on art paper are autoclaved at 121 ° C.
図１の結果から、いずれのインジケータも滅菌時間が長くなるにつれて黒色から無色に大きく変色が進み、変色色差が大きくなっていることから、高圧蒸気滅菌用インジケータとして機能することが確認できた。 From the results of FIG. 1, it was confirmed that any of the indicators functioned as an indicator for high-pressure steam sterilization because discoloration greatly progressed from black to colorless and the discoloration color difference increased as sterilization time increased.
実施例１１〜１４（水性インキ組成物Ｂ）
表３に示す各成分を均一に混合することによって、各水性インキ組成物Ｂを調製した。
Examples 11 to 14 (water-based ink composition B)
Each water-based ink composition B was prepared by uniformly mixing the components shown in Table 3.
表３中、ＦＤバインダーＭはアクリル系水性エマルションである。 In Table 3, FD binder M is an acrylic aqueous emulsion.
ＦＤエマルションＳＡＮはエクステンダーである。 The FD emulsion SAN is an extender.
実施例１１〜１４の水性インキ組成物Ｂを綿ブロードに印刷して作製したインジケータを、１２１℃で高圧蒸気滅菌したときの滅菌時間と変色色差の関係を図２に示す。 FIG. 2 shows the relationship between the sterilization time and discoloration color difference when the indicators prepared by printing the aqueous ink compositions B of Examples 11 to 14 on cotton broad are autoclaved at 121 ° C. under high pressure steam.
図２の結果から、いずれのインジケータも滅菌時間が長くなるにつれて黒色から無色に大きく変色が進み、変色色差が大きくなっていることから、高圧蒸気滅菌用インジケータとして機能することが確認できた。 From the results shown in FIG. 2, it was confirmed that any of the indicators functioned as an indicator for high-pressure steam sterilization because the discoloration greatly progressed from black to colorless and the discoloration color difference increased as the sterilization time increased.
実施例１５〜１８（２液硬化インキ組成物）
表４に示す各成分を均一に混合することによって、２液硬化インキ組成物を調製した。
Examples 15 to 18 (two-component curable ink composition)
A two-component curable ink composition was prepared by uniformly mixing the components shown in Table 4.
表４中、エピコート８２８、カージュラＥ１０はエポキシ樹脂である。 In Table 4, Epicoat 828 and Cardura E10 are epoxy resins.
ＢＹＫ−０７０はシリコン系消泡剤である。 BYK-070 is a silicon-based antifoaming agent.
アエロジルＲ−９７２はシリカ系充填剤である。 Aerosil R-972 is a silica-based filler.
サンマイドＸ２０００はアミド化合物である。 Sanmide X2000 is an amide compound.
ジェファーミンＴ−４０３はポリアミン化合物である。 Jeffamine T-403 is a polyamine compound.
実施例１５〜１８の２液硬化インキ組成物を白色ＰＥＴに印刷して作製したインジケータを、１２１℃で高圧蒸気滅菌したときの滅菌時間と変色色差の関係を図３に示す。 FIG. 3 shows the relationship between the sterilization time and the discoloration color difference when the indicators prepared by printing the two-part curable ink compositions of Examples 15 to 18 on white PET were autoclaved at 121 ° C. under high pressure steam.
図３の結果から、実施例１５、１６のインジケータは滅菌時間が長くなるにつれて黒色から無色に大きく変色が進み、実施例１７、１８のインジケータはゆっくりと変色が進んでいることから、高圧蒸気滅菌用インジケータとして機能することが確認できた。 From the results of FIG. 3, the indicators of Examples 15 and 16 are greatly discolored from black to colorless as the sterilization time is increased, and the indicators of Examples 17 and 18 are slowly discoloring. It can be confirmed that it functions as an indicator.
実施例１９〜２２（紫外線硬化インキ組成物）
表５に示す各成分を均一に混合することによって、紫外線硬化インキ組成物を調製した。
Examples 19 to 22 (UV curable ink composition)
An ultraviolet curable ink composition was prepared by uniformly mixing the components shown in Table 5.
表５中、カラヤッドＵＸ４１０１はウレタンアクリレートである。 In Table 5, Karayad UX4101 is urethane acrylate.
アロニックスＭ７１００はポリエステルアクリレートである。 Aronix M7100 is a polyester acrylate.
エピコート８２８はエポキシ樹脂である。 Epicoat 828 is an epoxy resin.
カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓは水素引き抜き系重合開始剤である。 Kayacure DETX-S is a hydrogen abstraction polymerization initiator.
イルガキュア９０７はラジカル系重合開始剤である。 Irgacure 907 is a radical polymerization initiator.
ＫＳ−ＴＰＧＤＡはアクリル系反応性希釈剤である。 KS-TPGDA is an acrylic reactive diluent.
実施例１９〜２２の紫外線硬化インキ組成物を白色ＰＥＴに印刷して作製したインジケータを、１２１℃で高圧蒸気滅菌したときの滅菌時間と変色色差の関係を図４に示す。 FIG. 4 shows the relationship between the sterilization time and the discoloration color difference when the indicators prepared by printing the ultraviolet curable ink compositions of Examples 19 to 22 on white PET were autoclaved at 121 ° C. under high pressure steam.
図４の結果から、いずれのインジケータも滅菌時間が長くなるにつれて黒色から無色に大きく変色が進み、変色色差が大きくなっていることから、高圧蒸気滅菌用インジケータとして機能することが確認できた。 From the results shown in FIG. 4, it was confirmed that any of the indicators functioned as an indicator for high-pressure steam sterilization because the color change greatly progressed from black to colorless as the sterilization time increased, and the color change difference increased.
実施例２３〜２４（ポリプロピレン組成物）
表６に示す各成分を均一に混合することによって、ポリプロピレン組成物を調製した。
Examples 23 to 24 (polypropylene composition)
A polypropylene composition was prepared by uniformly mixing the components shown in Table 6.
表６中、ノバテックＭＧ０３Ｂはポリプロピレンである。 In Table 6, Novatec MG03B is polypropylene.
実施例２３、２４のポリプロピレン組成物を１ｍｍ厚のシート状に成形して作製したインジケータを、１２１℃で高圧蒸気滅菌したときの滅菌時間と変色色差の関係を図５に示す。 FIG. 5 shows the relationship between the sterilization time and the discoloration color difference when the indicators prepared by molding the polypropylene compositions of Examples 23 and 24 into a 1 mm thick sheet were autoclaved at 121 ° C. under high pressure steam.
図５の結果から、実施例２３のインジケータは滅菌時間が長くなるにつれて青色から無色に変色が進み、実施例２４のインジケータは赤色から無色に徐々に変色が進んでいることから、高圧蒸気滅菌用インジケータとして機能することが確認できた。 From the results of FIG. 5, the indicator of Example 23 changed its color from blue to colorless as the sterilization time increased, and the indicator of Example 24 gradually changed its color from red to colorless. It was confirmed that it functions as an indicator.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008241426A JP2010071883A (en) | 2008-09-19 | 2008-09-19 | Indicator composition for high pressure steam sterilization, and indicator for high pressure steam sterilization |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008241426A JP2010071883A (en) | 2008-09-19 | 2008-09-19 | Indicator composition for high pressure steam sterilization, and indicator for high pressure steam sterilization |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010071883A true JP2010071883A (en) | 2010-04-02 |
Family
ID=42203800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008241426A Pending JP2010071883A (en) | 2008-09-19 | 2008-09-19 | Indicator composition for high pressure steam sterilization, and indicator for high pressure steam sterilization |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2010071883A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013096299A1 (en) * | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Water-based sterilization indicator composition |
| US9951370B2 (en) | 2014-10-09 | 2018-04-24 | 3M Innovative Properties Company | Chemical indicating composition, autoclave process indicator and method for preparing autoclave process indicator |
-
2008
- 2008-09-19 JP JP2008241426A patent/JP2010071883A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013096299A1 (en) * | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Water-based sterilization indicator composition |
| CN104067117A (en) * | 2011-12-20 | 2014-09-24 | 3M创新有限公司 | Water-based sterilization indicator composition |
| US9588052B2 (en) | 2011-12-20 | 2017-03-07 | 3M Innovative Properties Company | Water-based organic bismuth, elemental sulfur and lithium carbonate sterilization indicator composition |
| US9951370B2 (en) | 2014-10-09 | 2018-04-24 | 3M Innovative Properties Company | Chemical indicating composition, autoclave process indicator and method for preparing autoclave process indicator |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4271401B2 (en) | Heat coloring type reversible thermochromic pigment | |
| DE3213092C2 (en) | Reversible thermochromic material | |
| KR960005594B1 (en) | Thermochromic materials | |
| JP2009166310A (en) | Solid writing instrument and solid writing instrument set using it | |
| JP3726217B2 (en) | Temperature-sensitive color change color memory microcapsule pigment | |
| WO2012115121A1 (en) | Thermochromic composition | |
| JP5324128B2 (en) | Thermochromic composition and thermochromic microcapsule | |
| JP2015209444A (en) | Ink composition for reversible thermochromic stamp and stamp including the same | |
| JP2010229332A (en) | Thermosensitive decolorable ink composition | |
| JP5996400B2 (en) | Moisture indicator composition | |
| JP6223898B2 (en) | Water-based ink composition for stamp and stamp incorporating the same | |
| JP2010071883A (en) | Indicator composition for high pressure steam sterilization, and indicator for high pressure steam sterilization | |
| JP2009019195A (en) | Reversible thermochromic microcapsule pigment | |
| JPH1036725A (en) | Microcapsule pigment having color memory of temperature-sensitive change in color | |
| JP3460001B2 (en) | Reversible thermochromic material and reversible thermochromic microcapsule pigment containing it | |
| JP6689588B2 (en) | pH indicator | |
| JP5840483B2 (en) | Method for producing reversible thermochromic solid cursive | |
| JP2004315735A (en) | Reversible thermochromic microencapsulated pigment | |
| JP4754224B2 (en) | Reversible thermochromic composition and reversible thermochromic microcapsule pigment containing the same | |
| JP6510211B2 (en) | Powder composition for moisture indicator | |
| JP3263130B2 (en) | Reversible thermochromic material | |
| JP6199131B2 (en) | Solid cursive and solid cursive set using the same | |
| JP2728938B2 (en) | Reversible thermochromic material | |
| JP2023142355A (en) | Ink composition for reversible thermochromic stamp and stamp using the same | |
| WO2020085358A1 (en) | Reversible thermochromic microcapsule pigment for ink and reversible thermochromic aqueous ink composition using same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110909 |