JP2010066301A - Laminated polyester film for light-diffusing sheet - Google Patents

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Yasushi Kawasaki
泰史 川崎
Masato Fujita
真人 藤田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film for a light-diffusing sheet, suitably used for such applications that require reduction in generation of interference irregularity due to reflection of light and good adhesiveness to a light-diffusing layer or an antisticking layer, for example, for a backlight unit of a liquid crystal display. <P>SOLUTION: The laminated polyester film for a light-diffusing sheet has a coating layer containing a melamine compound and an acrylic resin on both surfaces of a polyester film. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、光拡散シート用積層ポリエステルフィルムに関するものであり、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等、光の反射による干渉ムラの軽減、および光拡散層やスティッキング防止層との良好な密着性が必要な各種光学用の積層ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a laminated polyester film for a light diffusing sheet. For example, it has reduced interference unevenness due to reflection of light, such as a backlight unit of a liquid crystal display, and good adhesion to a light diffusing layer and an anti-sticking layer. The present invention relates to various optical laminated polyester films.

近年、液晶ディスプレイがテレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の表示装置として広く用いられている。これらの液晶ディスプレイは、液晶表示ユニット単独では発光機能を有していないので、裏側からバックライトを使用して光を照射することにより表示させる方式が普及している。   In recent years, liquid crystal displays have been widely used as display devices for televisions, personal computers, digital cameras, mobile phones and the like. Since these liquid crystal displays do not have a light emitting function by a liquid crystal display unit alone, a method of displaying by irradiating light using a backlight from the back side is widespread.

バックライト方式には、エッジライト型あるいは直下型と呼ばれる構造がある。最近は液晶ディスプレイを薄型化する傾向があり、エッジライト型を採用する場合が多くなってきている。エッジライト型は、一般的には、反射シート、導光板、光拡散シート、プリズムシートの順で構成されている。光線の流れとしては、バックライトから導光板に入射した光線が反射シートで反射され、導光板の表面から出射される。導光板から出射された光線は光拡散シートに入射し、光拡散シートで拡散・出射され、次に存在するプリズムシートに入射する。プリズムシートで光線は法線方向に集光させられ、液晶層に向けて出射される。   The backlight system has a structure called an edge light type or a direct type. Recently, there is a tendency to reduce the thickness of liquid crystal displays, and an edge light type is increasingly used. The edge light type is generally configured in the order of a reflection sheet, a light guide plate, a light diffusion sheet, and a prism sheet. As the flow of light, the light incident on the light guide plate from the backlight is reflected by the reflection sheet and emitted from the surface of the light guide plate. The light beam emitted from the light guide plate enters the light diffusion sheet, is diffused and emitted by the light diffusion sheet, and then enters the next existing prism sheet. The light beam is condensed in the normal direction by the prism sheet and emitted toward the liquid crystal layer.

本構成で使用される光拡散シートは、透過する光を多方向で均一に拡散させるために用いられるものであり、光拡散性が大きいことや、光透過性が高いことが必要である。光拡散シートとしては、仕上げ加工の際に加熱・加圧によってシート表面に凹凸をつける、いわゆるエンボス加工を施したものや、透明基材フィルム上に、粒子を含有した透明樹脂からなる光拡散層をコーティングにより作成したものが知られている。また、光拡散シートにおいて、透明基材フィルムの光拡散層とは反対側の面に、光拡散シートと導光板とのスティッキング(部分的密着)を防止する等のために、バインダーと少量のビーズを含有するスティッキング防止層を形成することも提案されている(特許文献1〜3)。   The light diffusion sheet used in this configuration is used for uniformly diffusing transmitted light in multiple directions, and needs to have high light diffusibility and high light transmittance. As the light diffusing sheet, the surface of the sheet is roughened by heating and pressing during finishing, so-called embossing, or a light diffusing layer made of a transparent resin containing particles on a transparent base film The one made by coating is known. In the light diffusion sheet, a binder and a small amount of beads are used to prevent sticking (partial adhesion) between the light diffusion sheet and the light guide plate on the surface of the transparent base film opposite to the light diffusion layer. It has also been proposed to form a sticking-preventing layer containing Pt (Patent Documents 1 to 3).

光拡散シートを形成する透明基材フィルムとしては、透明性、機械特性を考慮してポリエステルフィルムが一般的に使用され、基材のポリエステルフィルムと光拡散層あるいはスティッキング防止層との密着性を向上させるために、これらの中間層として易接着性の塗布層が設けられる場合が一般的である。   A polyester film is generally used as the transparent base film for forming the light diffusion sheet in consideration of transparency and mechanical properties, and improves the adhesion between the base polyester film and the light diffusion layer or anti-sticking layer. In order to make this happen, an easily adhesive coating layer is generally provided as the intermediate layer.

近年、液晶ディスプレイ分野では、さらなる大画面化および高画質化が求められてきている。それに伴い特に蛍光灯下での虹彩状色彩(干渉ムラ)の抑制に対する要求レベルが高くなってきている。また、蛍光灯は昼光色の再現性のため3波長形が主流となってきており、より干渉ムラが出やすくなっている。光拡散層側は光が高度に拡散されるため、干渉ムラは発生しにくいが、スティッキング防止層側は光の拡散性が高くないため、光拡散層に比べて干渉ムラが発生しやすい状況にある。そのため、特にスティッキング防止層側においては、ポリエステルフィルム上に積層する塗布層の光学設計が重要になってきている。具体的には、ポリエステル基材の屈折率と光拡散層あるいはスティッキング防止層に使用される樹脂の屈折率との間となるように調整した高めの屈折率を有する塗布層が求められている。   In recent years, in the field of liquid crystal displays, there has been a demand for larger screens and higher image quality. Along with this, the level of demand for suppression of iris-like colors (interference unevenness) particularly under fluorescent lamps is increasing. In addition, fluorescent lamps have become a three-wavelength type for daylight color reproducibility, and interference unevenness is more likely to occur. Because light is diffused to the light diffusion layer side, interference unevenness is unlikely to occur.However, because the sticking prevention layer side is not highly diffusible, interference unevenness is likely to occur compared to the light diffusion layer. is there. Therefore, especially on the anti-sticking layer side, the optical design of the coating layer laminated on the polyester film has become important. Specifically, a coating layer having a higher refractive index adjusted to be between the refractive index of the polyester substrate and the refractive index of the resin used for the light diffusion layer or the anti-sticking layer is required.

塗布層の屈折率を調整しないと、干渉ムラの発生を十分に抑えられない場合がある。干渉ムラが顕著に発生しているフィルムを、液晶ディスプレイとして使用すると、視認性の悪化による各種不具合が顕在化する場合がある。また、干渉ムラにより引き起こされた視認性の悪化による各種不具合で、目の疲労や健康障害を起こす要因になることも考えられる。   If the refractive index of the coating layer is not adjusted, the occurrence of uneven interference may not be sufficiently suppressed. When a film in which interference unevenness is conspicuously generated is used as a liquid crystal display, various problems due to deterioration in visibility may become apparent. In addition, various problems caused by the deterioration of visibility caused by interference unevenness may cause eye fatigue and health problems.

そのため、塗布層の屈折率を高くして、干渉ムラを改善することが望まれている。例えば、光拡散層側の干渉ムラを軽減する方法としては、水性ポリエステル樹脂と水溶性のチタンキレート化合物等の金属キレート化合物を組み合わせて、塗布層の屈折率を高くする方法が提案されている(特許文献4)。しかしながら、水溶液中では金属キレート化合物の不安定さから、組み合わせによっては塗布液の安定性が十分でない場合があり、長時間の生産を行う場合、液交換作業の増加を招く可能性がある。また、当該塗布層構成では、光拡散層に使用する樹脂や耐久試験の条件によっては密着性が十分でない場合がある。
特開2000−89007号公報 特開2004−4598号公報 特開2007−286166号公報 特開2006−208993号公報
Therefore, it is desired to improve interference unevenness by increasing the refractive index of the coating layer. For example, as a method of reducing interference unevenness on the light diffusion layer side, a method of increasing the refractive index of the coating layer by combining an aqueous polyester resin and a metal chelate compound such as a water-soluble titanium chelate compound has been proposed ( Patent Document 4). However, due to the instability of the metal chelate compound in an aqueous solution, depending on the combination, the stability of the coating solution may not be sufficient, and when performing production for a long time, there is a possibility of increasing the liquid exchange work. Moreover, in the said coating layer structure, adhesiveness may not be enough depending on resin used for a light-diffusion layer, or the conditions of an endurance test.
JP 2000-89007 A JP 2004-4598 A JP 2007-286166 A JP 2006-20993 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、光の反射による干渉ムラの発生を軽減すること、および光拡散層やスティッキング防止層に対して良好な密着性を有することが求められる用途、例えば液晶ディスプレイのバックライトユニット等において好適に利用することができる光拡散シート用積層ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and the problem to be solved is to reduce the occurrence of interference unevenness due to light reflection and to have good adhesion to the light diffusion layer and the anti-sticking layer. Therefore, it is an object of the present invention to provide a laminated polyester film for a light diffusing sheet that can be suitably used in, for example, a liquid crystal display backlight unit.

本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the use of a laminated polyester film having a specific configuration can easily solve the above-described problems, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの両面に、メラミン化合物とアクリル樹脂とを含有する塗布層を有することを特徴とする光拡散シート用積層ポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention resides in a laminated polyester film for a light diffusing sheet, which has a coating layer containing a melamine compound and an acrylic resin on both sides of a polyester film.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.

本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。   The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid, etc.), etc. 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned.

また、本発明のポリエステルフィルムは、フィルム全体の主成分として、チタン化合物およびリン化合物の双方を含有する層を有することが好ましい。当該層において、チタン元素含有量は、20ppm以下であることが好ましく、より好ましくは10ppm以下であり、下限は通常1ppmであるが、好ましくは2ppmである。一方、リン元素含有量は、通常1ppm以上、好ましくは5ppm以上であり、上限は好ましくは300ppm以下、より好ましくは200ppm以下である。すなわち、ポリエステルフィルムの主成分が、下記式(1)および(2)を同時に満足する量のチタン化合物およびリン化合物を含有することが好ましい。
1≦WTi≦20 …(1)
1≦W≦300 …(2)
(上記式中、WTiはポリエステルフィルム中のチタン元素含有量(ppm)、Wはポリエステルフィルム中のリン元素含有量(ppm)を示す)
Moreover, it is preferable that the polyester film of this invention has a layer containing both a titanium compound and a phosphorus compound as a main component of the whole film. In the layer, the titanium element content is preferably 20 ppm or less, more preferably 10 ppm or less, and the lower limit is usually 1 ppm, but preferably 2 ppm. On the other hand, phosphorus element content is 1 ppm or more normally, Preferably it is 5 ppm or more, and an upper limit becomes like this. Preferably it is 300 ppm or less, More preferably, it is 200 ppm or less. That is, it is preferable that the main component of the polyester film contains an amount of a titanium compound and a phosphorus compound that simultaneously satisfy the following formulas (1) and (2).
1 ≦ W Ti ≦ 20 (1)
1 ≦ W P ≦ 300 (2)
(In the formula, W Ti titanium element content in the polyester film (ppm), W P denotes phosphorus element content in the polyester film (ppm))

上記チタン化合物およびリン化合物の双方を含有する層において、チタン化合物の含有量が多すぎると、溶融押出工程において、チタン化合物の高い活性のため、ポリエステルが分解してオリゴマーが副生したり、黄色の着色が発生したりする場合がある。また、リン化合物は上記の範囲で使用することにより、チタン化合物の活性を適度に調製することができる。リン化合物の含有量が多すぎると、ゲル化が起こり、異物となってフィルムの品質を低下させる原因となる場合があり、少なすぎるとチタン化合物の活性を十分に抑えることができず、オリゴマーの副生や、黄色の着色の発生を十分に制御することができない場合がある。   In the layer containing both the titanium compound and the phosphorus compound, if the content of the titanium compound is too large, the polyester is decomposed and oligomers are produced as a by-product due to the high activity of the titanium compound in the melt extrusion process. May occur. Moreover, the activity of a titanium compound can be moderately prepared by using a phosphorus compound in said range. If the content of the phosphorus compound is too large, gelation may occur, resulting in a foreign matter and causing the quality of the film to deteriorate. If the content is too small, the activity of the titanium compound cannot be sufficiently suppressed, In some cases, the generation of by-product or yellow coloring cannot be sufficiently controlled.

また、上記チタン化合物およびリン化合物を含有する層中には、アンチモン元素を含まないことが好ましく、通常は100ppm以下、好ましくは60ppm以下、さらに好ましくは、10ppm以下である。アンチモン元素の量が多すぎると、溶融押出する際に、凝集して異物の原因となったり、フィルムが黒ずみ、透明性が損なわれたりする恐れがある。   The layer containing the titanium compound and phosphorus compound preferably contains no antimony element, and is usually 100 ppm or less, preferably 60 ppm or less, and more preferably 10 ppm or less. If the amount of the antimony element is too large, there is a risk that the melt will cause agglomeration and cause foreign matters, or the film will become dark and the transparency may be impaired.

チタン化合物を触媒とすることにより、アンチモンを使用したときのような黒ずみを防止し、透明性に極めて優れたフィルムとすることができ、かつリン化合物を同時に配合することにより、フィルムの色調を悪化させないという効果を発揮する。具体的にはアンチモンを触媒とするよりも、輝度が向上し、光拡散シート用積層ポリエステルとしてはより好ましい状態となる(特開2007−86562号公報)。特に近年、液晶ディスプレイのバックライトユニットにおいて、ランプの数を減らす等により、消費電力を削減する方向にあるので、輝度の向上はそれを補うために必要な技術となってきている。   By using a titanium compound as a catalyst, it is possible to prevent darkening as when antimony is used, and to make the film extremely excellent in transparency, and by blending a phosphorus compound at the same time, the color tone of the film is deteriorated. Demonstrate the effect of not letting. Specifically, the brightness is improved as compared with using antimony as a catalyst, and a more preferable state is obtained as a laminated polyester for a light diffusion sheet (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-86562). Particularly in recent years, in backlight units of liquid crystal displays, there is a tendency to reduce power consumption by reducing the number of lamps, etc., so improvement in luminance has become a necessary technique to compensate for this.

また、フィルム加工中の熱履歴等により、フィルム中に含有しているオリゴマーがフィルムの表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルムヘーズの悪化等によるフィルムの視認性の悪化を招く場合があるため、多層構造フィルムの最外層を形成するポリエステルとして含有するオリゴマー量を低減したものを用いることも可能である。ポリエステル中のオリゴマー量を低減する方法としては、固相重合等を用いることができる。   In addition, due to thermal history during film processing, oligomers contained in the film may be deposited on the surface of the film, which may lead to deterioration of the visibility of the film due to contamination of the production line or deterioration of film haze, etc. It is also possible to use a material having a reduced amount of oligomer contained as a polyester forming the outermost layer of the multilayer structure film. As a method for reducing the amount of oligomer in the polyester, solid phase polymerization or the like can be used.

本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   In the polyester layer of the film of the present invention, it is preferable to blend particles mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process may be used.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.1〜2μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において光拡散層やスティッキング防止層等を形成させる場合等に不具合が生じる場合がある。   Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.1-2 micrometers. If the average particle size is less than 0.01 μm, the slipperiness may not be sufficiently imparted, or the particles may be aggregated to make the dispersibility insufficient, thereby reducing the transparency of the film. On the other hand, when the thickness exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, and a problem may occur when a light diffusion layer, a sticking prevention layer, or the like is formed in a subsequent process.

さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.001〜5重量%、好ましくは0.005〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.001重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。   Further, the content of particles in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is.

ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。   The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.

また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.

本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜350μm、好ましくは50〜250μmの範囲である。   Although the thickness of the polyester film in this invention will not be specifically limited if it can be formed into a film as a film, Usually, 10-350 micrometers, Preferably it is the range of 50-250 micrometers.

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.

次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよく、両者を併用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であり、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることができるという点でインラインコーティングが好ましく用いられる。   Next, formation of the coating layer which comprises the laminated polyester film in this invention is demonstrated. As for the coating layer, it may be provided by in-line coating, which treats the film surface during the stretching process of the polyester film, or may be applied off-system on the film once manufactured, and may employ both offline coating. You may use together. In-line coating is preferably used in that it can be applied at the same time as film formation, and thus can be manufactured at low cost, and the thickness of the coating layer can be changed by the draw ratio.

インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に塗布層を高温で処理することができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。   The in-line coating is not limited to the following, but for example, in the sequential biaxial stretching, the coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished. When a coating layer is provided on a polyester film by in-line coating, coating can be performed simultaneously with film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature, and a film suitable as a polyester film can be produced.

本発明においては、ポリエステルフィルムの両面に、メラミン化合物とアクリル樹脂とを含有する塗布層を有することを必須の要件とするものである。   In the present invention, it is an essential requirement to have a coating layer containing a melamine compound and an acrylic resin on both sides of the polyester film.

本発明においては、塗布層は屈折率の調整をする必要がある。干渉ムラが発生しにくい塗布層の最適な屈折率は、ポリエステルフィルムの屈折率と光拡散層あるいはスティッキング防止層の屈折率の相乗平均付近になるように設計することが好ましい。例えば、ポリエステルフィルムの屈折率が1.65程度であり、光拡散層あるいはスティッキング防止層に使用される樹脂の屈折率が1.50程度である場合を考えると、これらの層の中間に位置する塗布層の理想的な屈折率としては、1.57程度となり、通常、易接着性を付与するために使用される塗布層成分としてのアクリル樹脂のみでは達成しにくい程度の高屈折率である。それゆえ、高めの屈折率調製が必要であり、なおかつ耐湿熱後の密着性を向上することができる化合物設計が可能なメラミン化合物を使用することで、干渉ムラがなく、密着性が良好な塗布層を形成する手法が有効的となる。   In the present invention, it is necessary to adjust the refractive index of the coating layer. It is preferable that the optimum refractive index of the coating layer in which interference unevenness hardly occurs is designed to be in the vicinity of the geometric mean of the refractive index of the polyester film and the refractive index of the light diffusion layer or the anti-sticking layer. For example, considering the case where the refractive index of the polyester film is about 1.65 and the refractive index of the resin used for the light diffusion layer or the anti-sticking layer is about 1.50, the polyester film is positioned between these layers. The ideal refractive index of the coating layer is about 1.57, which is usually a high refractive index that is difficult to achieve with only the acrylic resin as the coating layer component used for imparting easy adhesion. Therefore, it is necessary to use a melamine compound that requires a higher refractive index adjustment and can be designed to improve the adhesion after heat and humidity resistance, thereby eliminating interference unevenness and providing good adhesion. A method of forming a layer is effective.

本発明におけるおいて両面に積層される塗布層は、本発明の趣旨を損なわない範囲で、同一の塗布層が形成されても、また、異なる塗布層が形成されても良い。製造の利便性を考慮して、塗布層は同一であることが好ましい。異なる塗布層を必要とする場合は、例えば、一方の面に形成する光拡散層の屈折率と他方の面に形成するスティッキング防止層の屈折率が大きく異なり、双方とも干渉ムラが発生しないような条件を、同一の塗布層で整わせることができない場合や、あるいは、光拡散層とスティッキング防止層の双方の樹脂が異なるものを使用するために、同じ塗布層では双方ともに良好な密着性を出すことができない場合が考えられる。しかし、通常、製造の利便性を考慮すれば、光拡散層とスティッキング防止層を形成する樹脂は同一あるいは類似の化合物を使用することが得策である。そのため、同一の塗布層で対応することが可能となり、塗布層においても、製造上、同一の方が、利便性が良くなるので好ましい形態となる。   In the present invention, the coating layers laminated on both surfaces may be formed with the same coating layer or different coating layers as long as the gist of the present invention is not impaired. The coating layers are preferably the same in consideration of manufacturing convenience. When different coating layers are required, for example, the refractive index of the light diffusion layer formed on one surface and the refractive index of the anti-sticking layer formed on the other surface are significantly different, and interference unevenness does not occur in both. When the conditions cannot be adjusted with the same coating layer, or because different resins are used for both the light diffusion layer and the anti-sticking layer, the same coating layer provides good adhesion. There are cases where this is not possible. However, it is usually advantageous to use the same or similar compound as the resin for forming the light diffusion layer and the anti-sticking layer in consideration of the convenience of production. For this reason, it is possible to cope with the same coating layer, and in the coating layer, the same one in manufacturing is preferable because convenience is improved.

本発明におけるメラミン化合物の必要性は、メラミン化合物は高密度な芳香環を有するため、塗布層の高屈折率化材料として有用であるところにある。また、同時に架橋機能を有するため、塗布層の塗膜を強固にし、光拡散層やスティッキング防止層を形成後の耐湿熱性や耐溶剤性を向上させることができる。すなわち1つの化合物で高屈折率化と耐久性の2つの特性を引き出す可能性がある化合物であり有用である。   The necessity of the melamine compound in this invention exists in the place where a melamine compound has a high-density aromatic ring, and is useful as a high refractive index material of an application layer. Moreover, since it has a crosslinking function at the same time, the coating film of the coating layer can be strengthened, and the heat and moisture resistance and the solvent resistance after forming the light diffusion layer and the anti-sticking layer can be improved. That is, it is a compound that can bring out two characteristics of high refractive index and durability with one compound and is useful.

本発明におけるメラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことである。例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。   The melamine compound in the present invention is a compound having a melamine skeleton in the compound. For example, an alkylolated melamine derivative, a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and a mixture thereof can be used. As alcohol used for etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used. Moreover, as a melamine compound, either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used. Further, a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.

本発明におけるアクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー(例えばポリエステル、ポリウレタン等)との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマー混合物)も含まれる。   The acrylic resin in the present invention is a polymer composed of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as typified by acrylic and methacrylic monomers. These may be either a homopolymer or a copolymer. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyester solution or a polyester dispersion is also included. Similarly, a polymer (in some cases, a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyurethane solution or polyurethane dispersion is also included. Similarly, a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in another polymer solution or dispersion (in some cases, a polymer mixture) is also included.

上記炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートのような各種の(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリルミド、ジアセトンアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドまたは(メタ)アクリロニトリル等のような種々の窒素含有ビニル系モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類;γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、チッソ(株)製「サイラプレーンFM−07」(メタクリロイルシリコンマクロマー)等のような種々の珪素含有重合性モノマー類;燐含有ビニル系モノマー類;塩化ビニル、塩化ビリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロクロルエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンのような各種のハロゲン化ビニル類;ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。   The polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond is not particularly limited, but particularly representative compounds include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, citracone. Various carboxyl group-containing monomers such as acids, and salts thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutyl hydroxyl fumarate, Various hydroxyl group-containing monomers such as monobutylhydroxy itaconate; various monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate ( (Meth) acrylic acid esters; Various nitrogen-containing vinyl monomers such as (meth) acrylimide, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide or (meth) acrylonitrile; various styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, vinyltoluene, Various vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, “Silaplane FM-07” (methacryloyl silicon macromer) manufactured by Chisso Corporation Various silicon-containing polymerizable monomers; phosphorus-containing vinyl monomers; vinyl chloride, biliden chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, trifluorochloroethylene, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexafur Various vinyl halides such as Russia propylene; various conjugated dienes such as butadiene and the like.

塗布層の屈折率を上げるために、アクリル樹脂には密着性の特性を損なわない範囲で、硫黄化合物、芳香族化合物等を含有させることも可能である。また、光拡散層あるいはスティッキング防止層との密着性を向上させるために、水酸基、アミノ基、アミド基等の官能基を含有するアクリル樹脂を使用することが好ましい。   In order to increase the refractive index of the coating layer, the acrylic resin can contain a sulfur compound, an aromatic compound, or the like as long as the adhesive properties are not impaired. In order to improve the adhesion with the light diffusion layer or the anti-sticking layer, it is preferable to use an acrylic resin containing a functional group such as a hydroxyl group, an amino group, or an amide group.

本発明における光拡散シート用積層ポリエステルフィルムにおいて、塗布面状の向上、塗布面上に種々の光拡散層やスティッキング防止層が形成されたときの視認性の向上や透明性を向上させるためにアクリル樹脂以外のバインダーポリマーを併用することも可能である。バインダーとして、アクリル樹脂を使用せずポリエステル樹脂のみの構成で塗布層を形成すると、光拡散層あるいはスティッキング防止層との密着性が十分でない場合があるため、本発明の趣旨を損なわない範囲で併用する必要がある。   In the laminated polyester film for light diffusing sheet in the present invention, acrylic is used to improve the coated surface, improve the visibility when various light diffusing layers and anti-sticking layers are formed on the coated surface, and improve the transparency. It is also possible to use a binder polymer other than the resin in combination. If the coating layer is formed only with a polyester resin without using an acrylic resin as a binder, the adhesiveness with the light diffusion layer or the anti-sticking layer may not be sufficient. There is a need to.

本発明において使用する「バインダーポリマー」とは高分子化合物安全性評価フロースキーム(昭和60年11月 化学物質審議会主催)に準じて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による数平均分子量(Mn)が1000以上の高分子化合物で、かつ造膜性を有するものと定義する。   The “binder polymer” used in the present invention is a number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) according to a polymer compound safety evaluation flow scheme (sponsored by the Chemical Substance Council in November 1985). ) Is a polymer compound having a molecular weight of 1000 or more and having a film-forming property.

バインダーポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。   Specific examples of the binder polymer include polyester resin, urethane resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches, and the like. Can be mentioned.

さらに塗布層中には本発明の主旨を損なわない範囲において、メラミン化合物以外の架橋剤を併用することも可能である。メラミン化合物以外の架橋剤としては、種々公知の樹脂が使用できるが、例えば、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。   Furthermore, a crosslinking agent other than the melamine compound can be used in combination in the coating layer as long as the gist of the present invention is not impaired. As the crosslinking agent other than the melamine compound, various known resins can be used, and examples thereof include an epoxy compound, an oxazoline compound, and an isocyanate compound.

エポキシ化合物としては、例えば、分子内にエポキシ基を含む化合物、そのプレポリマーおよび硬化物が挙げられる。代表的な例は、エピクロロヒドリンとビスフェノールAとの縮合物である。特に、低分子ポリオールのエピクロロヒドリンとの反応物は、水溶性に優れたエポキシ樹脂を与える。   As an epoxy compound, the compound containing an epoxy group in a molecule | numerator, its prepolymer, and hardened | cured material are mentioned, for example. A typical example is a condensate of epichlorohydrin and bisphenol A. In particular, a reaction product of a low molecular polyol with epichlorohydrin gives an epoxy resin having excellent water solubility.

本発明におけるオキサゾリン化合物としては、分子内にオキサゾリン環を持つ化合物であり、オキサゾリン環を有するモノマーや、オキサゾリン化合物を原料モノマーの1つとして合成されるポリマーも含まれる。   The oxazoline compound in the present invention is a compound having an oxazoline ring in the molecule, and includes a monomer having an oxazoline ring and a polymer synthesized using the oxazoline compound as one of raw material monomers.

本発明におけるイソシアネート化合物としては、分子内にイソシアネート基を持つ化合物を指し、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートや、これらの重合体、誘導体等が挙げられる。   The isocyanate compound in the present invention refers to a compound having an isocyanate group in the molecule, specifically, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate. And polymers and derivatives thereof.

これらの架橋剤は、単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。さらにインラインコーティングへの適用等を配慮した場合、水溶性または水分散性を有することが好ましい。   These cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, when consideration is given to application to in-line coating, it is preferable to have water solubility or water dispersibility.

また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、不活性粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、有機粒子等が挙げられる。   Further, for the purpose of improving the adhesion and slipperiness of the coating layer, inert particles may be contained, and specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, organic particles, and the like.

さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。   Furthermore, as long as it does not impair the gist of the present invention, an antifoaming agent, a coatability improver, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a foaming agent, a dye, etc. May be contained.

本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層中のメラミン化合物の含有量に関しては、塗布層全体の重量比で、通常5〜80%の範囲、より好ましくは10〜60%の範囲、さらに好ましくは10〜30%の範囲である。5%未満の場合、光拡散層やスティッキング防止層を形成後に干渉ムラの発生や、密着性が低下してしまうことがある。特に耐湿熱試験後の密着性において、特に塗布層中に含有しているアクリル樹脂の量が少ない場合には、メラミン化合物が少量でも含有している塗布層は、含有していない塗布層に比べ密着性が向上する場合がある。メラミン化合物により塗布層の架橋密度が上がり、さらには、メラミン化合物とアクリル樹脂が効果的に架橋することにより、塗布層の湿熱に対する耐久性が向上するためではないかと推測される。ところが、他方、多量のメラミン化合物を含有している塗布層は、アクリル樹脂と光拡散層やスティッキング防止層との密着性を阻害するように働く場合がある。架橋密度が高すぎ、かつメラミン化合物が主体となっているために、アクリル樹脂の動きが阻害され、光拡散層やスティッキング防止層中の樹脂成分との結合力が弱くなるためではないかと推測される。そのため、メラミン化合物の含有量が80%を超える場合は、密着性の低下が懸念される。   Regarding the content of the melamine compound in the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention, the weight ratio of the entire coating layer is usually in the range of 5 to 80%, more preferably in the range of 10 to 60%, still more preferably. It is 10 to 30% of range. If it is less than 5%, interference unevenness and adhesion may be reduced after the formation of the light diffusion layer and the anti-sticking layer. Especially in the adhesion after the wet heat resistance test, especially when the amount of acrylic resin contained in the coating layer is small, the coating layer containing even a small amount of melamine compound is compared with the coating layer not containing Adhesion may be improved. It is presumed that the crosslink density of the coating layer is increased by the melamine compound, and further, the durability against wet heat of the coating layer is improved by effectively crosslinking the melamine compound and the acrylic resin. However, on the other hand, the coating layer containing a large amount of melamine compound may work to inhibit the adhesion between the acrylic resin and the light diffusion layer or the anti-sticking layer. It is speculated that the crosslink density is too high and the melamine compound is the main component, which inhibits the movement of the acrylic resin and weakens the binding force with the resin component in the light diffusion layer and anti-sticking layer. The Therefore, when content of a melamine compound exceeds 80%, there exists a concern about the fall of adhesiveness.

本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層中のアクリル樹脂の含有量に関しては、塗布層全体の重量比で、通常5〜80%の範囲、より好ましくは10〜70%の範囲、さらに好ましくは20〜50%の範囲である。5%未満の場合、光拡散層あるいはスティッキング防止層との密着性が良くない場合があり、80%を超える場合、塗布層の屈折率を高くできないため、光拡散層あるいはスティッキング防止層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。   Regarding the content of the acrylic resin in the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention, the weight ratio of the entire coating layer is usually in the range of 5 to 80%, more preferably in the range of 10 to 70%, still more preferably. It is in the range of 20 to 50%. If it is less than 5%, the adhesion to the light diffusing layer or the anti-sticking layer may be poor. If it exceeds 80%, the refractive index of the coating layer cannot be increased. Visibility may not be good due to uneven interference.

塗布層中の成分の分析は、例えば、TOF−SIMS等の表面分析によって行うことができる。   Analysis of the components in the coating layer can be performed by surface analysis such as TOF-SIMS.

インラインコーティングにより塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。   When providing a coating layer by in-line coating, the above-mentioned series of compounds is applied as an aqueous solution or dispersion, and a coating solution prepared by adjusting the solid content concentration to about 0.1 to 50% by weight as a guide is applied to the polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.

本発明における積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の膜厚は、通常0.02〜0.3g/m、より好ましくは0.05〜0.25g/m、さらに好ましくは0.07〜0.20g/mの範囲である。本発明における塗布層の屈折率調製では、塗布量が上記の範囲を外れる場合、光拡散層あるいはスティッキング防止層を形成した後、干渉ムラが発生し、視認性が低下する場合がある。 Respect laminated polyester film of the present invention, the thickness of the coating layer provided on the polyester film is usually 0.02~0.3g / m 2, more preferably 0.05~0.25g / m 2, more preferably in the range of 0.07~0.20g / m 2. In the adjustment of the refractive index of the coating layer in the present invention, when the coating amount is out of the above range, interference unevenness may occur after the formation of the light diffusion layer or the anti-sticking layer, and the visibility may be lowered.

本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」(槇書店 原崎勇次著 1979年発行)に記載例がある。   In the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating Method” (published by Yoji Harasaki in 1979).

本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   In the present invention, the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited. For example, when the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C. The heat treatment may be performed for 2 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.

一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70〜280℃で3〜200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   On the other hand, when the coating layer is provided by in-line coating, heat treatment is usually performed at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.

また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   Further, irrespective of off-line coating or in-line coating, heat treatment and active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination as required. The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.

本発明における塗布層は干渉ムラの発生を抑制するために、屈折率の調整がされたものであり、その屈折率は基材のポリエステルフィルムと拡散層あるいはスティッキング防止層の相乗平均付近に設計したものである。塗布層の屈折率と塗布層の反射率は密接な関係がある。本発明の範囲内における膜厚において、横軸に波長、縦軸に反射率を示すグラフを描き、反射率の極小値が波長350〜800nmの範囲に1つ現れる場合が好ましく、その極小値が同じ波長に現れるならば、極小値の反射率は、屈折率が高い場合は高い値となり、屈折率が低い場合は低い値となる。また、本発明においては、塗布層の材料設計が全く同じであっても極小値の波長範囲によって、極小値の反射率は異なる。具体的には、極小値の波長範囲が短波長領域に存在する場合と長波長領域に存在する場合を比較すると、長波長領域に存在する場合の方が反射率は低い値を示す。   The coating layer in the present invention has a refractive index adjusted to suppress the occurrence of interference unevenness, and the refractive index is designed in the vicinity of the geometric mean of the polyester film of the substrate and the diffusion layer or anti-sticking layer. Is. The refractive index of the coating layer and the reflectance of the coating layer are closely related. In the film thickness within the range of the present invention, it is preferable that a graph showing the wavelength on the horizontal axis and the reflectance on the vertical axis is drawn, and one minimum value of the reflectance appears in the wavelength range of 350 to 800 nm. If they appear at the same wavelength, the minimum reflectivity is high when the refractive index is high, and low when the refractive index is low. In the present invention, the reflectance of the minimum value varies depending on the wavelength range of the minimum value even if the material design of the coating layer is exactly the same. Specifically, comparing the case where the wavelength range of the minimum value exists in the short wavelength region and the case where it exists in the long wavelength region, the reflectance is lower in the case where it exists in the long wavelength region.

本発明において良好な反射率とは、絶対反射率において、波長350nm以上550nm未満の範囲に極小値が存在する場合、その極小値の値が、好ましくは3.0〜4.5%、より好ましくは3.3〜4.0%、さらに好ましくは3.4〜3.9%の範囲であり、波長550nm以上750nm以下の範囲に極小値が存在する場合は、その極小値の値が、好ましくは2.8〜4.3%、より好ましくは3.1〜3.8%、さらに好ましくは3.2〜3.7%の範囲である。波長350nm以上750nm以下の間に極小値が無い場合、また、極小値の絶対反射率が上記の値を外れる場合は、光拡散層やスティッキング防止層を形成後に干渉ムラが発生し、フィルムの視認性が低下する場合がある。   In the present invention, the favorable reflectance means that, in the absolute reflectance, when a minimum value exists in the range of the wavelength of 350 nm or more and less than 550 nm, the value of the minimum value is preferably 3.0 to 4.5%, more preferably. Is in the range of 3.3 to 4.0%, more preferably 3.4 to 3.9%. When a minimum value exists in the wavelength range of 550 nm to 750 nm, the value of the minimum value is preferably Is in the range of 2.8 to 4.3%, more preferably 3.1 to 3.8%, and still more preferably 3.2 to 3.7%. When there is no minimum value between wavelengths of 350 nm and 750 nm, or when the absolute reflectance of the minimum value is outside the above value, interference unevenness occurs after forming the light diffusion layer and the anti-sticking layer, and the film is visually recognized. May decrease.

本発明の積層ポリエステルフィルムには、塗布層に光拡散層、スティッキング防止層等を設けるものが一般的である。光拡散層は粒子とバインダーを含有してなるものである。   The laminated polyester film of the present invention is generally provided with a light diffusing layer, an anti-sticking layer and the like on the coating layer. The light diffusing layer contains particles and a binder.

光拡散層に含有させる粒子としては、光を拡散するような性質を有するものであれば良く、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル樹脂等の有機粒子や、シリカ、金属酸化物、硫酸バリウム等の無機粒子を使用することができる。中でも透明性が良好であるアクリル樹脂やアクリルウレタン樹脂が好適に用いられる。また、これら粒子の粒径は特に限定されるものではないが、平均粒径として1〜50μm、より好ましくは5〜15μmである。   The particles to be included in the light diffusion layer may be any particles having a property of diffusing light, such as organic particles such as acrylic resin, acrylic urethane resin, urethane resin, polyester resin, and polyvinyl resin, silica, and metal oxide. And inorganic particles such as barium sulfate can be used. Of these, acrylic resins and acrylic urethane resins having good transparency are preferably used. Moreover, the particle size of these particles is not particularly limited, but the average particle size is 1 to 50 μm, more preferably 5 to 15 μm.

光拡散層に含有させるバインダーは粒子を固定し光拡散性を発現させるために使用するものであり、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ樹脂、紫外線硬化型樹脂等が挙げられる。加工性を考慮するとポリオール化合物が好適に用いられ、例えば、アクリルポリオールやポリエステルポリオール等が挙げられる。   The binder contained in the light diffusing layer is used to fix particles and develop light diffusibility. For example, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, fluororesin, silicone resin, epoxy resin, UV curable type Examples thereof include resins. In consideration of processability, a polyol compound is preferably used, and examples thereof include acrylic polyol and polyester polyol.

ポリオール化合物をバインダーとして用いた場合は、硬化剤としてイソシアネートを含有させると良い。イソシアネートを含有させることにより、より強固な架橋構造を形成することができ、光拡散層としての物性が向上する。また、バインダーとして紫外線硬化型樹脂を使用する場合はアクリレート系樹脂が好ましく、光拡散層の硬度の向上に役立てることができる。   When a polyol compound is used as a binder, it is preferable to contain isocyanate as a curing agent. By containing isocyanate, a stronger cross-linked structure can be formed, and physical properties as a light diffusion layer are improved. Further, when an ultraviolet curable resin is used as the binder, an acrylate resin is preferable, which can be used for improving the hardness of the light diffusion layer.

光拡散層には光拡散の性能を阻害しない範囲内で、界面活性剤、微小無機充填剤、可塑剤、硬化剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、防錆剤等を含有していてもよい。   The light diffusion layer may contain a surfactant, a fine inorganic filler, a plasticizer, a curing agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a rust preventive agent, etc. within a range not impairing the light diffusion performance. .

光拡散層におけるバインダーと粒子の混合割合は、得ようとする光拡散性により適宜設定することができ、特に限定されないが、例えば、重量比で、バインダー/粒子が0.1〜50の範囲、より好ましくは0.5〜20の範囲である。   The mixing ratio of the binder and the particles in the light diffusion layer can be appropriately set depending on the light diffusibility to be obtained, and is not particularly limited. For example, the binder / particles are in the range of 0.1 to 50 by weight ratio, More preferably, it is the range of 0.5-20.

光拡散層を形成する方法としては、バインダーと粒子を含む塗布液を調製し、塗布・乾燥させることによる方法が挙げられる。塗布方法としては、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート、スプレーコート、スピンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。光拡散層の厚みは、特に限定されるものではないが、光拡散性、膜強度等を考慮して、1〜100μmの範囲、より好ましくは3〜30μmの範囲である。   Examples of the method for forming the light diffusion layer include a method in which a coating liquid containing a binder and particles is prepared, applied and dried. As a coating method, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating, spray coating, spin coating or the like can be used. Although the thickness of a light-diffusion layer is not specifically limited, Considering light diffusibility, film | membrane intensity | strength, etc., it is the range of 1-100 micrometers, More preferably, it is the range of 3-30 micrometers.

光拡散層とは反対側の面にはスティッキング防止層が形成されることが好ましい。スティッキング防止層は光拡散層と同様なバインダーと粒子を含有するもので、粒子の含有量は、光拡散性が目的ではないため、より小さい粒径で、より少ない量を含有させる方法が一般的である。形成方法も光拡散層と同様に塗布により形成でき、厚みは、特に限定されるものではないが、1〜10μmの範囲であることが好ましい。   It is preferable that an anti-sticking layer is formed on the surface opposite to the light diffusion layer. The anti-sticking layer contains the same binder and particles as the light diffusion layer, and the content of the particles is not intended to be light diffusive. Therefore, a method of containing a smaller amount with a smaller particle size is generally used. It is. The formation method can also be formed by coating similarly to the light diffusion layer, and the thickness is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 10 μm.

本発明の光拡散シート用積層ポリエステルフィルムによれば、光拡散層あるいはスティッキング防止層を形成した際に、干渉ムラの発生がなく、密着性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。   According to the laminated polyester film for light diffusing sheet of the present invention, when the light diffusing layer or the anti-sticking layer is formed, it is possible to provide a laminated polyester film having no adhesion unevenness and excellent adhesion, Industrial value is high.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)平均粒径(d50:μm)の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(2) Measurement of average particle diameter (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.

(3)ポリエステルフィルムにおける塗布層表面からの絶対反射率極小値の測定方法
あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープVT―50)を貼り、分光光度計(日本分光株式会社製 紫外可視分光光度計 V−570 および自動絶対反射率測定装置 AM−500N)を使用して同期モード、入射角5°、N偏光、レスポンス Fast、データ取区間隔1.0nm、バンド幅10nm、走査速度1000m/分で、塗布層表面を波長範囲300〜800nmの絶対反射率を測定し、その極小値における波長(ボトム波長)と絶対反射率を評価した。
(3) Method of measuring the absolute reflectance minimum value from the coating layer surface in the polyester film In advance, a black tape (vinyl tape VT-50 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is pasted on the measurement back surface of the polyester film, and a spectrophotometer (JASCO Corporation) Using UV-Vis spectrophotometer V-570 manufactured by company and automatic absolute reflectance measuring device AM-500N), synchronous mode, incident angle 5 °, N-polarized light, response Fast, data collection interval 1.0 nm, bandwidth 10 nm The absolute reflectance of the coating layer surface in the wavelength range of 300 to 800 nm was measured at a scanning speed of 1000 m / min, and the wavelength (bottom wavelength) and absolute reflectance at the minimum value were evaluated.

(4)干渉ムラの評価方法
光拡散層用塗布液として、アクリルポリオール(大日本インキ化学工業製 アクリディック A−801)60部、ポリイソシアネート(三井化学ポリウレタン製、タケネートD110N)15部、平均粒径15μmのアクリル樹脂粒子(積水化成品工業製 MBX−15)25部、トルエン 100部、メチルエチルケトン 100部を調製し、塗布・加熱硬化させることにより、厚さ15g/m光拡散層を形成した。また、光拡散層とは反対面側にスティッキング防止層として、上記光拡散層用塗布液に用いた平均粒径15μmのアクリル樹脂粒子を、平均粒径5μmのアクリル樹脂粒子(積水化成品工業製 MBX−5)7部に変えて、厚さ3g/mの層を形成した以外は同様な方法で、両面加工品を作成した。得られたフィルムに対して、光拡散層側に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープVT―50)を貼り付け、スティッキング防止層側から3波長光域型蛍光灯下で目視にて、干渉ムラを観察し、干渉ムラが確認できないものを◎、色が不明瞭な干渉ムラが確認されるものを○、色を判別できる干渉ムラが確認されるものを△、色を判別できる強い干渉ムラが確認され、白色蛍光灯下においても干渉ムラ確認されるものを×として評価した。通常の光拡散層の場合は、上記の光拡散層と同様に光拡散性が高いため、ほとんど干渉ムラは観察されない。ところが、光拡散性が低い光拡散層の場合は、干渉ムラが観察される可能性があるため、塗布層の屈折率調製がより重要となる。一方、スティッキング防止層は、光拡散層と同様、粒子とバインダーにより形成されているが、光拡散層に比べて、粒子の配合量が少なく、かつ膜厚が薄いのが一般的である。そのため、光拡散性が低くなり、干渉ムラが観察される場合があるので、塗布層の屈折率調製が非常に重要となる。
(4) Evaluation method of interference unevenness As a coating solution for the light diffusion layer, 60 parts of acrylic polyol (Acrydic A-801 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), 15 parts of polyisocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane, Takenate D110N), average particle A 15 g / m 2 light diffusion layer was formed by preparing 25 parts of acrylic resin particles having a diameter of 15 μm (MBX-15 manufactured by Sekisui Plastics Industries Co., Ltd.), 100 parts of toluene, and 100 parts of methyl ethyl ketone, and applying and heat curing. . Further, acrylic resin particles having an average particle size of 15 μm used in the coating solution for the light diffusion layer as an anti-sticking layer on the side opposite to the light diffusion layer were replaced with acrylic resin particles having an average particle size of 5 μm (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.). MBX-5) A double-sided product was prepared in the same manner except that a layer having a thickness of 3 g / m 2 was formed instead of 7 parts. A black tape (vinyl tape VT-50 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is attached to the light diffusion layer side of the obtained film, and interference unevenness is visually observed under a three-wavelength fluorescent lamp from the sticking prevention layer side. ◎ if the interference unevenness can not be confirmed, ◯ if the interference unevenness of the color is confirmed, △ if the interference unevenness that can distinguish the color is △, strong interference unevenness that can distinguish the color Those which were confirmed and confirmed to have interference unevenness even under a white fluorescent lamp were evaluated as x. In the case of a normal light diffusing layer, since the light diffusibility is high like the above light diffusing layer, interference unevenness is hardly observed. However, in the case of a light diffusion layer with low light diffusibility, interference unevenness may be observed, so that the refractive index adjustment of the coating layer is more important. On the other hand, the anti-sticking layer is formed of particles and a binder in the same manner as the light diffusion layer, but generally has a smaller amount of particles and a smaller film thickness than the light diffusion layer. For this reason, the light diffusibility is lowered, and interference unevenness may be observed. Therefore, it is very important to adjust the refractive index of the coating layer.

(5)密着性の評価方法
干渉ムラの評価方法と同様な方法により、積層ポリエステルフィルムの片面に光拡散層、他方面にスティッキング防止層を形成した。その後、恒温恒湿槽中で、80℃、85%RHの環境下で50時間放置した後、光拡散層、およびスティッキング防止層各々に対して、18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT−18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後、剥離面を観察し、より剥離面積が大きい方に対して、剥離面積が0%ならば◎、0%を超え5%以下なら○、5%を超え20%以下ならば△、20%を超えるならば×とした。通常は、スティッキング防止層の方が、表面凹凸が少ないため、剥離するテープとの接着が良いので、光拡散層に比べて剥離面積が大きくなる傾向にある。
(5) Adhesion evaluation method By the same method as the interference unevenness evaluation method, a light diffusion layer was formed on one side of the laminated polyester film, and a sticking prevention layer was formed on the other side. Then, after leaving in a constant temperature and humidity chamber for 50 hours in an environment of 80 ° C. and 85% RH, each of the light diffusion layer and the anti-sticking layer has a 18 mm width tape (cello tape (registered by Nichiban Co., Ltd.)) (Trademark) CT-18) was affixed and peeled off rapidly at a peeling angle of 180 degrees, and then the peeled surface was observed. For the larger peeled area, if the peeled area was 0%, ◎, 0% Exceeding 5% or less, ◯, exceeding 5% and 20% or less, Δ, exceeding 20%, ×. In general, the anti-sticking layer has less surface irregularities, and therefore has better adhesion to the tape to be peeled, and therefore the peel area tends to be larger than the light diffusion layer.

(6)ポリエステル層の厚み測定
フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミクロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕微鏡写真にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に2本、明暗によって界面が観察される。その2本の界面とフィルム表面までの距離を10枚の写真から測定し、平均値を層厚さとした。
(6) Measurement of thickness of polyester layer After fixing a small piece of film with an epoxy resin, it was cut with a microtome, and the cross section of the film was observed with a transmission electron micrograph. Two of the cross-sections are observed in parallel with the film surface, and the interface is observed by light and dark. The distance between the two interfaces and the film surface was measured from 10 photographs, and the average value was defined as the layer thickness.

実施例、比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒としてテトラブトキシチタネートを加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた後、4時間重縮合反応を行った。
すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度0.63のポリエステル(A)を得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Method for producing polyester (A)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, adding tetrabutoxy titanate as a catalyst to the reactor, setting the reaction start temperature to 150 ° C., and gradually increasing the reaction temperature as methanol is distilled off. It was 230 degreeC after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially completed, and then a polycondensation reaction was performed for 4 hours.
That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester (A) having an intrinsic viscosity of 0.63.

<ポリエステル(B)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物を重縮合槽に移し、正リン酸を添加した後、二酸化ゲルマニウム加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.65に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度0.65のポリエステル(B)を得た。
<Method for producing polyester (B)>
Starting from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol, magnesium acetate / tetrahydrate is added as a catalyst to the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the reaction temperature is gradually increased as methanol is distilled off. Was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. This reaction mixture was transferred to a polycondensation tank, orthophosphoric acid was added, and germanium dioxide was added to carry out a polycondensation reaction for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.65 due to a change in stirring power in the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester (B) having an intrinsic viscosity of 0.65.

<ポリエステル(C)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、エチレングリコールに分散させた平均粒子径2.0μmのシリカ粒子0.2部を加えて、極限粘度0.66に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いて、極限粘度0.66のポリエステル(C)を得た。
<Method for producing polyester (C)>
In the production method of polyester (A), 0.2 part of silica particles having an average particle diameter of 2.0 μm dispersed in ethylene glycol was added, and the polycondensation reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.66. A polyester (C) having an intrinsic viscosity of 0.66 was obtained using a method similar to the method for producing polyester (A).

塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
メラミン化合物:(I)ヘキサメトキシメチルメラミン
アクリル樹脂:(IIA)下記組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
エチルアクリレート/n−ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/N−メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/21/10/2/2(重量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
アクリル樹脂:(IIB)下記組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
エチルアクリレート/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/N−メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/28/3/2/2(重量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
ポリエステル樹脂:(III)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4−ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)
粒子:(IV) 平均粒径65nmのシリカゾル
金属キレート化合物:(V) チタントリエタノールアミネート
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(Compound example)
Melamine compound: (I) Hexamethoxymethylmelamine acrylic resin: (IIA) Aqueous dispersion of acrylic resin polymerized with the following composition: ethyl acrylate / n-butyl acrylate / methyl methacrylate / N-methylol acrylamide / acrylic acid = 65/21 / 10/2/2 (% by weight) emulsion polymer (emulsifier: anionic surfactant)
Acrylic resin: (IIB) Aqueous dispersion of acrylic resin polymerized with the following composition: ethyl acrylate / methyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / N-methylol acrylamide / acrylic acid = 65/28/3/2/2 (% by weight) Emulsion polymer (emulsifier: anionic surfactant)
Polyester resin: (III)
Aqueous dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / 1,4-butanediol / diethylene glycol = 56/40/4 // 70/20/10 (mol%)
Particle: (IV) Silica sol metal chelate compound having an average particle diameter of 65 nm: (V) Titanium triethanolamate

実施例1:
ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ85%、5%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々290℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表1に示す塗布液1を塗布し、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、塗工量(乾燥後)が0.10g/mの塗布層を有する厚さ188μm(表層9μm、中間層170μm)のポリエステルフィルムを得た。
Example 1:
A mixed raw material obtained by mixing polyesters (A), (B), and (C) at a ratio of 85%, 5%, and 10%, respectively, is used as a raw material of the outermost layer (surface layer), and polyesters (A) and (B) are each 95 %, 5% mixed raw materials were used as intermediate layer raw materials, each was supplied to two extruders, melted at 290 ° C, and then on a cooling roll set at 40 ° C. It was coextruded with a layer structure of a layer (surface layer / intermediate layer / surface layer) and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a film temperature of 85 ° C. using the difference in peripheral speed of the roll, and then the coating liquid 1 shown in Table 1 below was applied to both sides of the longitudinally stretched film, and led to a tenter. Thickness having a coating layer in which the film is stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction and heat-treated at 225 ° C. and then relaxed by 2% in the transverse direction and the coating amount (after drying) is 0.10 g / m 2. A polyester film having a thickness of 188 μm (surface layer: 9 μm, intermediate layer: 170 μm) was obtained.

得られたポリエステルフィルムの絶対反射率を波長範囲300〜800nmで測定したところ、極小値における波長(ボトム波長)は440nmでその絶対反射率は3.8%であった。スティッキング防止層の干渉ムラはなく、視認性は良好であった。また、密着性も良好であった。このフィルムの特性を下記表2に示す。   When the absolute reflectance of the obtained polyester film was measured in the wavelength range of 300 to 800 nm, the wavelength at the minimum value (bottom wavelength) was 440 nm and the absolute reflectance was 3.8%. There was no interference unevenness of the anti-sticking layer, and the visibility was good. Also, the adhesion was good. The properties of this film are shown in Table 2 below.

実施例2〜6:
実施例1において、塗布剤組成を表1に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表2に示すとおりであり、スティッキング防止層を形成後の干渉ムラを評価したところ、視認性は良好であり、また、密着性も良好であった。
Examples 2-6:
In Example 1, it manufactured similarly to Example 1 except having changed the coating agent composition into the coating agent composition shown in Table 1, and obtained the polyester film. The completed polyester film is as shown in Table 2. When the interference unevenness after forming the anti-sticking layer was evaluated, the visibility was good and the adhesion was also good.

比較例1〜3:
実施例1において、塗布剤組成を表1に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がった積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すとおりであった。
Comparative Examples 1-3:
In Example 1, it manufactured similarly to Example 1 except having changed the coating agent composition into the coating agent composition shown in Table 1, and obtained the polyester film. When the completed laminated polyester film was evaluated, it was as shown in Table 2.

Figure 2010066301
Figure 2010066301

なお、上記塗布液の濃度はいずれも10重量%水溶液とした。   The concentration of the coating solution was a 10% by weight aqueous solution.

Figure 2010066301
Figure 2010066301

本発明のフィルムは、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等、光の反射による干渉ムラの軽減が必要な用途に好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used for applications that need to reduce interference unevenness due to light reflection, such as a backlight unit of a liquid crystal display.

Claims (2)

ポリエステルフィルムの両面に、メラミン化合物とアクリル樹脂とを含有する塗布層を有することを特徴とする光拡散シート用積層ポリエステルフィルム。 A laminated polyester film for a light diffusing sheet, comprising a coating layer containing a melamine compound and an acrylic resin on both sides of a polyester film. ポリエステルフィルムを構成する主成分が、下記式(1)および(2)を同時に満足する量のチタン化合物およびリン化合物を含有するポリエステルであることを特徴とする請求項1記載の光拡散シート用積層ポリエステルフィルム。
1≦WTi≦20 …(1)
1≦W≦300 …(2)
(上記式中、WTiはポリエステルフィルム中のチタン元素含有量(ppm)、Wはポリエステルフィルム中のリン元素含有量(ppm)を示す)
The laminate for a light diffusion sheet according to claim 1, wherein the main component constituting the polyester film is a polyester containing an amount of a titanium compound and a phosphorus compound that simultaneously satisfy the following formulas (1) and (2). Polyester film.
1 ≦ W Ti ≦ 20 (1)
1 ≦ W P ≦ 300 (2)
(In the formula, W Ti titanium element content in the polyester film (ppm), W P denotes phosphorus element content in the polyester film (ppm))
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