JP2010060609A - Charging roller and electrophotographic apparatus - Google Patents

Charging roller and electrophotographic apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2010060609A
JP2010060609A JP2008223358A JP2008223358A JP2010060609A JP 2010060609 A JP2010060609 A JP 2010060609A JP 2008223358 A JP2008223358 A JP 2008223358A JP 2008223358 A JP2008223358 A JP 2008223358A JP 2010060609 A JP2010060609 A JP 2010060609A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
charging roller
charging
evaluation
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008223358A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noboru Miyagawa
昇 宮川
Masaya Kawada
将也 河田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2008223358A priority Critical patent/JP2010060609A/en
Publication of JP2010060609A publication Critical patent/JP2010060609A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To solve problems (deterioration in energizing, compression set) for attaining a longer service life in a charging roller under a large current energizing condition (for example, ≥0.2 mA for DC and at the same time ≥2 mA for AC) in a high temperature and high humidity environment (for example, 30°C and relative humidity of 80%). <P>SOLUTION: The charging roller with a conductive layer on a conductive supporting body has the conductive layer formed by styrene-butadiene rubber (SBR) in which the amount of combined styrene is ≥40 mass% and ≤60 mass% and at the same time includes carbon black with the average particle diameter of ≥150 nm and ≤500 nm. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、主に電子写真装置、複写機等のOA機器に用いられる帯電ローラ及び、該帯電ローラを有する電子写真装置に関する。   The present invention relates to a charging roller mainly used in OA equipment such as an electrophotographic apparatus and a copying machine, and an electrophotographic apparatus having the charging roller.

従来、電子写真装置では、その本体内部に画像形成部が設置され、画像がクリーニング、帯電、潜像、現像、転写、定着プロセスを経て形成される。画像形成部は、電子写真感光体である感光ドラムを備えており、クリーニング部、帯電部、潜像形成部、現像部及び転写部を備えている。この画像形成部で形成された感光ドラム上の画像は転写部で、記録材に転写され、定着部に搬送された後に定着部にて加熱及び加圧され、記録材に定着された記録画像として出力される。   2. Description of the Related Art Conventionally, in an electrophotographic apparatus, an image forming unit is installed inside a main body, and an image is formed through cleaning, charging, latent image, development, transfer, and fixing processes. The image forming unit includes a photosensitive drum that is an electrophotographic photosensitive member, and includes a cleaning unit, a charging unit, a latent image forming unit, a developing unit, and a transfer unit. The image on the photosensitive drum formed by the image forming unit is transferred to the recording material at the transfer unit, and after being transported to the fixing unit, heated and pressed by the fixing unit to be fixed on the recording material. Is output.

次に、クリーニング、帯電、潜像、現像、転写、定着プロセス内の、帯電、潜像形成、現像、転写プロセスについて説明する。   Next, the charging, latent image formation, development, and transfer processes in the cleaning, charging, latent image, development, transfer, and fixing processes will be described.

帯電部では、帯電部材により感光ドラムの表面に対して、所定の極性で、電位が一様になるように一次帯電を行う。次に、目的画像情報の露光を受けることで、感光ドラム表面に目的画像に対応した静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像部にて現像部材よりトナー画像として可視化される。可視化されたトナー画像は、転写部において転写部材よって感光ドラム表面から記録材に転写される。転写された未定着のトナー画像は、定着部に搬送されて、定着部で定着されて記録画像として出力される。   In the charging unit, the charging member performs primary charging with a predetermined polarity on the surface of the photosensitive drum so that the potential is uniform. Next, by receiving exposure of target image information, an electrostatic latent image corresponding to the target image is formed on the surface of the photosensitive drum. This electrostatic latent image is visualized as a toner image from the developing member in the developing unit. The visualized toner image is transferred from the surface of the photosensitive drum to the recording material by the transfer member at the transfer portion. The transferred unfixed toner image is conveyed to a fixing unit, fixed by the fixing unit, and output as a recorded image.

電子写真装置や静電記録装置などの画像形成装置に用いられる帯電方式として、コロナ帯電方式とローラ帯電方式がある。コロナ帯電方式はコロナワイヤーなどに電圧を印加して、帯電生成物を形成し、感光ドラム表面を帯電生成物によって帯電させ、潜像を形成する帯電方法である。一方、ローラ帯電方式は、帯電ローラを感光ドラムに接触もしくは、近接(ローラドラム間距離が数十μmと近いが接触してない)させて、感光ドラム表面を放電によって帯電させ、潜像を形成する帯電方法である。   There are a corona charging method and a roller charging method as charging methods used in image forming apparatuses such as electrophotographic apparatuses and electrostatic recording apparatuses. The corona charging method is a charging method in which a voltage is applied to a corona wire to form a charged product, the surface of the photosensitive drum is charged with the charged product, and a latent image is formed. On the other hand, in the roller charging method, the surface of the photosensitive drum is charged by discharge by bringing the charging roller into contact with or close to the photosensitive drum (the distance between the roller drums is close to several tens of μm but not in contact), and a latent image is formed. Charging method.

ローラ帯電方式は、コロナ帯電方式に比べて発生するオゾンや放電生成物の量が圧倒的に少ない。よって、ローラ帯電を用いることでオゾンフィルターをつけるスペースを削減することや、放電生成物による画像ボケ等を軽減させることが可能である。   The roller charging method has an extremely small amount of ozone and discharge products generated compared to the corona charging method. Therefore, by using roller charging, it is possible to reduce the space for attaching the ozone filter, and to reduce image blurring caused by discharge products.

ローラ帯電方式は直流電流(DC)に交流電流(AC)を重畳したAC+DC帯電とDCのみのDC帯電に分別される。DC帯電は小型化、ローコストを達成するには好適な技術であるが、感光体ドラム電位を一定にする帯電バイアス域が狭く、ローラ抵抗の周ムラや汚れによる微小な抵抗ムラ、ローラの不均一性による帯電不均一性など画質安定性を達成するのが技術的に難しい。これが印刷速度50枚機以上、メンテナンス間隔が25万枚以上の高速長寿命なオフィス用複写機になるとDC帯電では画質の維持がさらに困難となり、AC+DC帯電が好適である。   The roller charging method is divided into AC + DC charging in which alternating current (AC) is superimposed on direct current (DC), and DC charging only in DC. DC charging is a suitable technology to achieve downsizing and low cost, but the charging bias area that keeps the photoreceptor drum potential constant is narrow, roller resistance circumferential unevenness and minute resistance unevenness due to dirt, roller nonuniformity It is technically difficult to achieve image quality stability such as non-uniform charging due to characteristics. If this is a high-speed and long-life office copying machine with a printing speed of 50 sheets or more and a maintenance interval of 250,000 sheets or more, it is more difficult to maintain image quality with DC charging, and AC + DC charging is preferred.

AC+DC帯電によるローラ帯電における課題としては、通電劣化が挙げられる。通電劣化とは、ローラに電流を流すことにより、ローラ抵抗が変化して所望のドラム電位を与えることができなくなる現象である。一般的には、通電劣化はローラ抵抗の上昇により、ドラム電位が低下する現象である。通電劣化については、特許文献1〜3等に関連する技術が報告されている。   A problem in roller charging by AC + DC charging is energization deterioration. The deterioration of energization is a phenomenon in which when a current is passed through a roller, the roller resistance changes and a desired drum potential cannot be applied. In general, energization deterioration is a phenomenon in which the drum potential decreases due to an increase in roller resistance. As for the energization deterioration, techniques related to Patent Documents 1 to 3 have been reported.

近年、電子写真装置には高画質、長寿命化が要求されつつある。高画質化を満たすための電子写真感光体からのアプローチとしては、電子写真感光体の薄膜化により電子写真感光体の静電容量を増加させて潜像のコントラストをより鮮明にする方法や、短波長のレーザー(特に380〜500nm)対応の電子写真感光体などが挙げられる。また、長寿命化を満たすための電子写真感光体からのアプローチとしては、アモルファスシリコン感光体を用いる方法や、感光層を保護する表面保護層を設ける方法などが挙げられる。   In recent years, an electrophotographic apparatus is required to have high image quality and a long life. As an approach from an electrophotographic photosensitive member to satisfy high image quality, a method of increasing the electrostatic capacitance of the electrophotographic photosensitive member by thinning the electrophotographic photosensitive member to make the contrast of the latent image clearer, Examples thereof include an electrophotographic photoreceptor corresponding to a laser having a wavelength (particularly 380 to 500 nm). Further, as an approach from the electrophotographic photosensitive member for satisfying the long life, a method using an amorphous silicon photosensitive member, a method of providing a surface protective layer for protecting the photosensitive layer, and the like can be mentioned.

アモルファスシリコン感光体や薄膜感光体を使用した電子写真プロセスにおいて、ローラ帯電方式を採用すると、感光体の静電容量が大きいために帯電に必要な電流が大電流となる。従って、帯電ローラにも大電流が流れて、帯電ローラの高抵抗化(通電劣化)が発生する。特に高温高湿環境(例えば、30℃相対湿度80%)では、通電劣化が更に厳しくなる。また、アモルファスシリコン感光体や薄膜感光体を使用した電子写真プロセスでは、感光体の耐久性が非常に高く、長寿命な電子写真システムを設計することが可能である。しかし、ローラ帯電方式では、帯電ローラの清掃部材や感光体との当接により永久変形してしまし、長期において良好な画像形成が達成できなくなる弊害がある。   When a roller charging method is employed in an electrophotographic process using an amorphous silicon photoreceptor or a thin film photoreceptor, a large current is required for charging because the electrostatic capacity of the photoreceptor is large. Accordingly, a large current also flows through the charging roller, and the charging roller becomes highly resistive (energized deterioration). In particular, in a high temperature and high humidity environment (for example, 30 ° C. and relative humidity 80%), the energization deterioration becomes more severe. Further, in an electrophotographic process using an amorphous silicon photoconductor or a thin film photoconductor, it is possible to design an electrophotographic system having a very high durability and a long life. However, in the roller charging method, there is a problem that permanent deformation is caused by contact with the cleaning member of the charging roller or the photosensitive member, and good image formation cannot be achieved over a long period of time.

特許文献1〜3は、通電前後の抵抗変化が小さい帯電ローラに関する発明を開示しているが、これらの特許文献に記載される通電条件が低電流であり、アモルファスシリコン感光体や薄膜感光体を備える電子写真システムで使用することは想定していない。   Patent Documents 1 to 3 disclose an invention related to a charging roller having a small resistance change before and after energization. However, the energization conditions described in these patent documents are low current, and an amorphous silicon photoreceptor or a thin film photoreceptor is used. It is not assumed to be used in the electrophotographic system provided.

特許文献4〜6は、帯電ローラの通電劣化に対処する発明を開示している。具体的には、帯電ローラにイオン導電剤を用いたり(特許文献4)、導電性ローラを構成するNBRとEPDMのポリマーアロイのつなぎとして、NBRとEPDMの中間のSP値をもつポリマーを混合する(特許文献5)、等が記載されている。また、帯電ローラの圧縮永久歪の対策として、感光体が停止した状態で感光体に接触させたまま帯電ローラを回転させる機能を設けたり(特許文献6)、圧縮永久歪を良化させるために帯電ローラの処方を工夫する(特許文献7)、等が記載されている。
特許第3018906号公報 特許第3638008号公報 特開2000−003086号公報 特開平11−295963号公報 特許第3424485号公報 特開2005−234439号公報 特開2002−072628号公報
Patent Documents 4 to 6 disclose inventions that deal with deterioration of energization of the charging roller. Specifically, an ion conductive agent is used for the charging roller (Patent Document 4), or a polymer having an SP value intermediate between NBR and EPDM is mixed as a connection between the NBR and EPDM polymer alloys constituting the conductive roller. (Patent Document 5) and the like are described. Further, as a countermeasure against compression set of the charging roller, a function of rotating the charging roller while being in contact with the photoconductor in a state where the photoconductor is stopped (Patent Document 6), or in order to improve the compression set Describes how to prescribe the charging roller (Patent Document 7).
Japanese Patent No. 3018906 Japanese Patent No. 3633808 JP 2000-003086 A JP 11-295963 A Japanese Patent No. 3424485 JP 2005-234439 A JP 2002-072628 A

特許文献4のように、イオン導電剤を用いた帯電ローラは、大電流通電条件で高温高湿環境の場合、イオン導電剤が表面に染み出してしまい、抵抗上昇やドラム上のトナー汚染の原因になってしまう可能性がある。表面保護層を被覆することで、イオン導電剤の染み出しは抑えることができるが、公知な表面保護層では大電流通電条件における通電劣化を抑えることは難しい可能性がある。また特許文献5のように、ポリマーアロイ系の材料を用いる導電性ローラの場合、混合されるポリマーが親水性であった場合、高温高湿環境における通電劣化が悪化する可能性がある。また、ポリマーアロイ系は、ポリマーが海島構造をとるため特に電子伝導タイプ(例えばカーボンブラック)の導電性ローラでは、海島構造の微妙な変化に対してカーボンブラックの分散状態が変化しやすく、抵抗安定性や通電劣化が好ましくない。また、特許文献6のように、装置システムの構造上の機能を設けても、帯電ローラの圧縮永久歪は帯電ローラの処方に起因する部分が多く、解決策とはならない可能性がある。また、感光体が停止した状態で感光体に接触させたまま帯電ローラを回転させると感光体の感光層および表面保護層の磨耗が促進され、長寿命な電子写真システムを維持することができない可能性がある。また、特許文献7のように、圧縮永久歪の主要因となる導電ゴム層の変形量を抑制し、圧縮永久歪の向上が達成されても、大電流通電条件で高温高湿環境における通電劣化の良化の両立させなければならない。   As in Patent Document 4, in a charging roller using an ionic conductive agent, in a high-temperature and high-humidity environment under a large current energizing condition, the ionic conductive agent oozes to the surface, causing a rise in resistance and toner contamination on the drum. There is a possibility of becoming. By covering the surface protective layer, the ionic conductive agent can be prevented from exuding, but it may be difficult to suppress the deterioration of energization under a large current energizing condition with a known surface protective layer. Further, as in Patent Document 5, in the case of a conductive roller using a polymer alloy-based material, when the polymer to be mixed is hydrophilic, there is a possibility that deterioration of energization in a high-temperature and high-humidity environment is worsened. In addition, since polymer alloys have a sea-island structure, the dispersion state of carbon black tends to change with respect to subtle changes in the sea-island structure, especially for conductive rollers of the electron conduction type (for example, carbon black). And deterioration of energization is not preferable. Moreover, even if a structural function of the apparatus system is provided as in Patent Document 6, the compression set of the charging roller is often caused by the prescription of the charging roller, which may not be a solution. In addition, if the charging roller is rotated while being in contact with the photoconductor while the photoconductor is stopped, the wear of the photosensitive layer and the surface protective layer of the photoconductor is promoted, and it is impossible to maintain a long-life electrophotographic system. There is sex. In addition, as described in Patent Document 7, even if the amount of deformation of the conductive rubber layer, which is a main factor of compression set, is suppressed and the compression set is improved, the deterioration of energization in a high-temperature and high-humidity environment under a large current supply condition. It is necessary to balance the improvement.

本発明は、大電流通電条件(例えば、直流電流0.2mA以上かつ交流電流2mA以上)で高温高湿環境(例えば、30℃相対湿度80%)における帯電ローラの長寿命化を達成するための課題(通電劣化、圧縮永久歪)を解決することを目的とする。   The present invention achieves a long life of a charging roller in a high-temperature and high-humidity environment (for example, 30 ° C. and a relative humidity of 80%) under a large current conduction condition (for example, a direct current of 0.2 mA or more and an alternating current of 2 mA or more). The object is to solve the problems (deterioration of energization, compression set).

本発明を解決する手段は、導電性支持体上に導電層を有する帯電ローラにおいて、前記導電層が結合スチレン量40質量%以上60質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)で形成され、かつ平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有することを特徴とする帯電ローラである。   Means for solving the present invention includes a charging roller having a conductive layer on a conductive support, wherein the conductive layer is formed of styrene butadiene rubber (SBR) having an amount of bonded styrene of 40% by mass or more and 60% by mass or less, and an average. A charging roller comprising carbon black having a particle size of 150 nm to 500 nm.

また、本発明にかかる電子写真装置の第一は、少なくとも、珪素原子を母体とする非結晶材料で構成された光導電層を有する電子写真感光体と、近接または接触帯電方式にて感光体表面を帯電する帯電手段と、画像を露光して潜像を形成する潜像形成手段と、トナー像を感光体に形成する現像手段と、トナー像を被転写体に転写する転写手段とを有する電子写真装置において、帯電手段として本発明の帯電ローラを用いたことを特徴とする電子写真装置である。   The first electrophotographic apparatus according to the present invention includes at least an electrophotographic photosensitive member having a photoconductive layer composed of an amorphous material having a silicon atom as a base material, and a surface of the photosensitive member by a proximity or contact charging method. An electronic device comprising: a charging means for charging the toner; a latent image forming means for exposing the image to form a latent image; a developing means for forming a toner image on the photosensitive member; and a transfer means for transferring the toner image to the transfer body. An electrophotographic apparatus using the charging roller of the present invention as a charging means in a photographic apparatus.

また、本発明にかかる電子写真装置の第二は、少なくとも、表面保護層と感光層の層厚が20μm以下の有機電子写真感光体と、近接または接触帯電方式にて感光体表面を帯電する帯電手段と、画像を露光して潜像を形成する潜像形成手段と、トナー像を感光体に形成する現像手段と、トナー像を被転写体に転写する転写手段とを有する電子写真装置において、帯電手段として本発明の帯電ローラを用いたことを特徴とする電子写真装置である。   The second electrophotographic apparatus according to the present invention includes at least an organic electrophotographic photosensitive member having a surface protective layer and a photosensitive layer thickness of 20 μm or less, and charging for charging the surface of the photosensitive member by proximity or contact charging. An electrophotographic apparatus comprising: a means; a latent image forming means that exposes an image to form a latent image; a developing means that forms a toner image on a photoconductor; and a transfer means that transfers a toner image to a transfer object. An electrophotographic apparatus using the charging roller of the present invention as charging means.

本発明で規定したSBRのミクロ構造(結合スチレン量、ビニル量)、カーボンブラックの平均粒径、カーボンブラック添加量を満たす材料を含有し、SP値とT2HHが本発明で規定する範囲をみたす帯電ローラは、大電流通電条件を必要とする電子写真プロセス(アモルファスシリコン感光体、薄膜OPC搭載プロセス)において、高温高湿環境における長寿命化に関わる課題である通電劣化と圧縮永久歪を解決する手段となりうる。   Charging that contains the material satisfying the SBR microstructure (bound styrene content, vinyl content), carbon black average particle size, carbon black addition amount, and SP value and T2HH within the range defined by the present invention. Roller is a means to solve the deterioration of energization and compression set, which are issues related to long life in high-temperature and high-humidity environments in electrophotographic processes (amorphous silicon photoreceptor, thin-film OPC mounting process) that require high-current energization conditions. It can be.

本発明の大電流通電条件で高温高湿環境における長寿命化を達成するための帯電ローラの構成としては、導電性支持体上に導電層を有する帯電ローラにおいて、前記導電層が結合スチレン量40質量%以上60質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)で形成され、かつ平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有する帯電ローラであることが望ましい。   As a configuration of a charging roller for achieving a long life in a high-temperature and high-humidity environment under a large current energizing condition of the present invention, in the charging roller having a conductive layer on a conductive support, the conductive layer has a bound styrene content of 40. It is desirable that the charging roller be made of styrene butadiene rubber (SBR) having a mass percentage of not less than 60 mass% and containing carbon black having an average particle size of not less than 150 nm and not more than 500 nm.

結合スチレン量40質量%以上60質量%以下のSBRが望ましい理由は、高温高湿環境における通電劣化に対して化学的に安定なフェニル基と反応性の高いジエン基のバランスがとれた範囲であるからである。結合スチレン量が40質量%未満では、高温高湿環境の通電劣化が悪化する。この理由は、反応性の高いジエン基残基が増加し、放電劣化によるベースポリマーの高抵抗化が促進されるからである。結合スチレン量が60質量%超では、ブタジエン基が減少すると導電層の弾性率が失われ、例えば、感光体ドラムに当接した状態で長期保管すると、当接部の圧縮永久歪が起こり、画像不良の原因となる。また、結合スチレン量が60質量%超では、通電劣化の急激な良化傾向は認められないため、弊害が発生する結果になる。   The reason why SBR having an amount of bound styrene of 40% by mass or more and 60% by mass or less is desirable is a range in which a chemically stable phenyl group and a highly reactive diene group are balanced against current deterioration in a high temperature and high humidity environment. Because. When the amount of bound styrene is less than 40% by mass, the deterioration of energization in a high temperature and high humidity environment deteriorates. The reason for this is that highly reactive diene group residues are increased, and high resistance of the base polymer due to discharge deterioration is promoted. When the amount of bound styrene exceeds 60% by mass, the elastic modulus of the conductive layer is lost when the number of butadiene groups decreases. For example, when the styrene group is in contact with the photosensitive drum for a long period of time, compression contact distortion occurs at the contact portion. It causes a defect. On the other hand, when the amount of bound styrene exceeds 60% by mass, a rapid improvement tendency of the deterioration of energization is not recognized, resulting in a negative effect.

また、SBRのビニル量が10質量%以上30質量%以下であることが尚一層望ましい。SBRのビニル量が10質量%未満の場合、加硫後未反応の反応性の高いジエン基残基が主鎖に多く残ることになり、放電劣化がベースポリマーの主鎖を中心に進行するため、ベースポリマーの高抵抗化が起こりなってしまう。SBRのビニル量が30質量%超の場合、SBRの主鎖がポリエチレン構造を有し、結晶性が高くなり分子運動性が極端に低下して、圧縮永久歪の悪化を招く。   It is even more desirable that the vinyl content of SBR is 10% by mass or more and 30% by mass or less. When the amount of vinyl in SBR is less than 10% by mass, many unreacted diene group residues that remain unreacted after vulcanization remain in the main chain, and discharge deterioration proceeds mainly in the main chain of the base polymer. As a result, the resistance of the base polymer is increased. When the vinyl content of SBR is more than 30% by mass, the main chain of SBR has a polyethylene structure, the crystallinity becomes high and the molecular mobility is extremely lowered, and the compression set is deteriorated.

また、平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックが望ましい理由は、通常の導電性カーボンブラックと比較して大粒径なカーボンブラックを含有することで、大電流通電条件で活性化されるベースポリマーの分子運動によって起こるカーボンブラック分散状態変化を抑制する効果が発現するからである。平均粒径150nm未満のカーボンブラックでは、上記の効果は得られない。また、平均粒径500nm超のカーボンブラックでは、巨大なカーボンブラックが帯電ローラの表面に露出して、感光体表面が磨耗した長期使用後半の感光体リークの原因となる。また、平均粒径500nm超では上記の効果が劇的に向上することは認められない。   The reason why carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less is desirable is that it is a base polymer that is activated under a large current conduction condition by containing carbon black having a larger particle size than ordinary conductive carbon black. This is because the effect of suppressing the change in the dispersion state of carbon black caused by the molecular motion of the material appears. The above effect cannot be obtained with carbon black having an average particle size of less than 150 nm. In addition, carbon black having an average particle size of more than 500 nm causes huge carbon black to be exposed on the surface of the charging roller, causing the photoreceptor surface to leak in the latter half of the long-term use when the surface of the photoreceptor is worn. In addition, when the average particle size exceeds 500 nm, the above effect is not dramatically improved.

また、平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックの配合量に関しては、ゴム100質量部に対して、40質量部以上100質量部以下含有することが望ましい。40質量部未満では、大電流通電によるカーボンブラック分散状態の変化を抑制する効果が乏しくなり、通電劣化が悪化する。100質量部超では、ゴムの分子運動性が極端に低下して、圧縮永久歪が悪化する。また、本発明の帯電ローラには、上記のベースポリマー、カーボンブラックの他に、充填剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤等を、本発明の効果を損ねない範囲において任意に添加することができる。特に加硫剤は、導電層ゴムの弾性率に関し望ましい加硫度や加硫の反応条件を考慮すると、加硫剤として硫黄を用いる場合、ゴム100質量部に対して、 0.1質量部以上 5質量部以下で加えることが好ましい。また、加硫促進剤に関しては、チアゾール系、チウラム系、ジチオカルバミン酸系、チオウレア系、グアニジン系、スルファンアミド系等の硫黄加硫促進剤を、1種類、または複数併用するのが好ましい。さらに好ましくは、チウラム系の単独使用、もしくは、チアゾール系とチウラム系の併用系が好ましい。加硫促進剤の添加量に関しては、ゴム100質量部に対して、 0.1質量部以上 5質量部以下で加えることが好ましい。また、複数の加硫促進剤を併用する場合、それぞれの加硫促進剤の添加量は、ゴム100質量部に対して、 0.1質量部以上 2質量部以下で加えることが好ましい。次に、加硫度に関しては、加硫剤、加硫促進剤の添加量と、加硫時間、加硫温度等を最適値に設定して、JIS K6300-2に記載される未加硫ゴムの加硫曲線を測定し、最適加硫点となるように設計するのが好ましい。   Further, regarding the blending amount of carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less, it is desirable to contain 40 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of rubber. If it is less than 40 mass parts, the effect which suppresses the change of the carbon black dispersion | distribution state by large current energization becomes scarce, and energization deterioration deteriorates. If it exceeds 100 parts by mass, the molecular mobility of the rubber is extremely lowered and the compression set is deteriorated. In addition to the above base polymer and carbon black, the charging roller of the present invention includes a filler, a plasticizer, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent and the like within a range that does not impair the effects of the present invention. Can be optionally added. In particular, the vulcanizing agent is 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of rubber when sulfur is used as the vulcanizing agent in consideration of a desirable degree of vulcanization and reaction conditions for vulcanization with respect to the elastic modulus of the conductive layer rubber. It is preferable to add at 5 parts by mass or less. As for the vulcanization accelerator, it is preferable to use one or more sulfur vulcanization accelerators such as thiazole, thiuram, dithiocarbamic acid, thiourea, guanidine, and sulfanamide. More preferably, a thiuram type alone or a thiazole type and a thiuram combined type is preferred. With respect to the addition amount of the vulcanization accelerator, it is preferable to add 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber. Moreover, when using together a some vulcanization accelerator, it is preferable to add the addition amount of each vulcanization accelerator in 0.1 mass part or more and 2 mass parts or less with respect to 100 mass parts of rubber | gum. Next, regarding the degree of vulcanization, the unvulcanized rubber described in JIS K6300-2 is set by setting the vulcanizing agent, the addition amount of the vulcanization accelerator, the vulcanization time, the vulcanization temperature, etc. to the optimum values. It is preferable to measure the vulcanization curve and to design the optimum vulcanization point.

本発明の大電流通電条件で高温高湿環境における長寿命化を達成するための帯電ローラの物性としては、導電層において、溶解度パラメータ(SP値)が7.70≦SP(cal1/2/cm3/2)≦8.70であり、かつ30℃相対湿度80%における水素核スピン−スピン緩和時間(T2HH)が40≦T2HH(μs)≦200であることが望ましい。 As the physical properties of the charging roller for achieving a long life in a high-temperature and high-humidity environment under the high-current energization condition of the present invention, the solubility parameter (SP value) of the conductive layer is 7.70 ≦ SP (cal 1/2 / cm 3/2 ) ≦ 8.70 and the hydrogen nucleus spin-spin relaxation time (T 2 HH) at 30 ° C. and 80% relative humidity is preferably 40 ≦ T 2 HH (μs) ≦ 200.

導電層のSP値が7.70≦SP(cal1/2/cm3/2)≦8.70である理由は、SP値が7.70未満ではベースポリマーとカーボンブラックの相溶性が悪くなり、カーボンブラックの分散状態が変化しやすくなる。よって、通電劣化が悪化する。SP値が8.70超になると、親水性となり帯電ローラ表面に水分を吸着しやすくなる。この吸着水によって放電劣化によるベースポリマーの高抵抗化が促進されるため、通電劣化が悪化する。 The reason why the SP value of the conductive layer is 7.70 ≦ SP (cal 1/2 / cm 3/2 ) ≦ 8.70 is that when the SP value is less than 7.70, the compatibility between the base polymer and the carbon black is deteriorated. The dispersion state of carbon black tends to change. Therefore, the deterioration of energization deteriorates. When the SP value exceeds 8.70, it becomes hydrophilic and water is easily adsorbed on the surface of the charging roller. Since this adsorbed water promotes an increase in resistance of the base polymer due to discharge deterioration, the deterioration of energization deteriorates.

また、導電層の温度30℃相対湿度80%における水素核スピン−スピン緩和時間(T2HH)が40≦T2HH(μs)≦200である理由は、高温高湿環境における導電層の分子運動性が低くなる(T2HHが小さくなる)と、大電流によるカーボンブラック分散状態の変化が小さくなる(通電劣化が良好)が、分子運動性の低下は弾性率の低下に繋がり圧縮永久歪が悪化する。これに対して、分子運動性が高くなる(T2HHが大きくなる)と、大電流によるカーボンブラック分散状態の変化が大きくなる(通電劣化が悪化)が、分子運動性の増大は弾性率の増大に繋がり圧縮永久歪が良化する。したがって、通電劣化と圧縮永久歪の双方を両立する範囲が、上記のT2HHの範囲である。   The reason why the hydrogen nuclear spin-spin relaxation time (T2HH) at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 80% is 40 ≦ T2HH (μs) ≦ 200 is that the molecular mobility of the conductive layer in a high temperature and high humidity environment is low. (T2HH becomes smaller), the change in the carbon black dispersion state due to a large current becomes smaller (the current deterioration is good), but the decrease in molecular mobility leads to a decrease in elastic modulus and the compression set is worsened. On the other hand, when the molecular mobility increases (T2HH increases), the change in the carbon black dispersion state due to a large current increases (the deterioration of energization deteriorates), but the increase in molecular mobility increases the elastic modulus. Connection compression set is improved. Therefore, the range in which both the current deterioration and the compression set are compatible is the T2HH range.

本発明の大電流通電条件で高温高湿環境における長寿命化を達成するための帯電ローラの表面層としては、フッ化アルキル基およびオキシアルキレン基を有するポリシロキサンを含有する表面層が好ましい。前記オキシアルキレン基とは、−O−R−(R:アルキレン基)で示される構造を有する2価の基(「アルキレンエーテル基」と呼ばれることもある。)である。このR(アルキレン基)としては、炭素数1〜6のアルキレン基が好ましい。このオキシアルキレン基を有するポリシロキサンは、加水分解性シラン化合物の加水分解によって縮合され、得られる。また、オキシアルキレン基およびフッ化アルキル基を含有するポリシロキサンであることが尚一層好ましい。これはフッ化アルキル基をポリシロキサンの構造に持つことによって、帯電ローラ最表面のSP値を低下させ、高温高湿環境において表面の水分の吸着を抑えることにより、高温高湿環境の通電劣化を抑制することができる。また、ポリシロキサン結合を持つフッ化アルキル基としては、例えば、直鎖型または分岐型アルキル基の水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換したものが挙げられる。その中でも、炭素数6〜31の直鎖状のパーフルオロアルキル基が好ましい。前記ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して5.0〜50.0質量%であることが好ましく、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して5.0〜70.0質量%であることが好ましく、ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して20.0〜90.0質量%であることが好ましい。また、上記ポリシロキサンはカチオン重合可能な基を有するものが好ましい。これは、加水分解性シラン化合物が加水分解によって縮合した後に、カチオン重合可能な基を開裂させることにより、この縮合物を架橋させることによって、架橋密度を挙げて、シロキサンに起因する耐熱性、密着性、などの効果を高めることが出来るからである。カチオン重合可能な基とは、開裂によってオキシアルキレン基を生成するカチオン重合可能な有機基を意味し、例えば、エポキシ基やオキセタン基などの環状エーテル基、および、ビニルエーテル基などが挙げられる。これらの中でも、入手の容易性および反応制御の容易性の観点から、エポキシ基が好ましい。   As the surface layer of the charging roller for achieving a long life in a high-temperature and high-humidity environment under the high-current energization conditions of the present invention, a surface layer containing polysiloxane having a fluorinated alkyl group and an oxyalkylene group is preferable. The oxyalkylene group is a divalent group (sometimes referred to as an “alkylene ether group”) having a structure represented by —O—R— (R: alkylene group). As this R (alkylene group), a C1-C6 alkylene group is preferable. This polysiloxane having an oxyalkylene group is obtained by condensation by hydrolysis of a hydrolyzable silane compound. Further, polysiloxane containing an oxyalkylene group and a fluorinated alkyl group is still more preferable. This is because the polyfluoride alkyl group has a polysiloxane structure that lowers the SP value on the outermost surface of the charging roller, and suppresses surface moisture adsorption in a high-temperature and high-humidity environment. Can be suppressed. Examples of the fluorinated alkyl group having a polysiloxane bond include those obtained by substituting part or all of the hydrogen atoms of a linear or branched alkyl group with a fluorine atom. Among these, a linear perfluoroalkyl group having 6 to 31 carbon atoms is preferable. The content of the fluorinated alkyl group in the polysiloxane is preferably 5.0 to 50.0% by mass with respect to the total mass of the polysiloxane, and the content of the oxyalkylene group in the polysiloxane is preferably polysiloxane. It is preferable that it is 5.0-70.0 mass% with respect to the total mass, and content of the siloxane part in polysiloxane is 20.0-90.0 mass% with respect to polysiloxane total mass. Is preferred. The polysiloxane preferably has a group capable of cationic polymerization. This is because, after the hydrolyzable silane compound is condensed by hydrolysis, the cationically polymerizable group is cleaved to crosslink the condensate, thereby increasing the crosslink density and the heat resistance and adhesion caused by the siloxane. This is because effects such as sex can be enhanced. The cationically polymerizable group means a cationically polymerizable organic group that generates an oxyalkylene group by cleavage, and examples thereof include cyclic ether groups such as epoxy groups and oxetane groups, and vinyl ether groups. Among these, an epoxy group is preferable from the viewpoint of availability and reaction control.

(帯電ローラの製造方法)
本発明の帯電ローラの製造方法について説明する。帯電ローラの加工方法は、混練方法、成形方法、研磨方法に別れる。混練方法はベースポリマー、導電性粒子、加硫助剤、可塑剤、充填剤を加圧ニーダーで混練し、その後ロール混練機で加硫剤、加硫促進剤を混練する方法が挙げられる。成形方法は、一軸スクリュー押出し機でロール状に押出し、加硫缶で加硫し、接着剤を塗布した導電性支持体(芯金)に圧入する方法や、押出物を芯金に直接コートし、熱風炉で加硫する方法等がある。研磨方法は、帯電ローラの長さ(長手幅)と同サイズの砥石を用いて、一発で研磨する方法や、薄型の砥石を長手方向にトラバースさせながら研磨する方法等がある。また、表面層の形成方法については、まず、カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物およびフッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物、ならびに、必要に応じて上記の他の加水分解性シラン化合物を水の存在下で加水分解反応させることによって加水分解性縮合物を得る。加水分解反応の際、温度やpHなどを制御することで、所望の縮合度の加水分解性縮合物を得ることができる。また、加水分解反応の際、加水分解反応の触媒として金属アルコキシドなどを利用し、縮合度を制御してもよい。金属アルコキシドとしては、例えば、アルミニウムアルコキシド、チタニウムアルコキシドおよびジルコニアアルコキシドなど、ならびに、これらの錯体(アセチルアセトン錯体など)が挙げられる。
(Method for manufacturing charging roller)
A method for manufacturing the charging roller of the present invention will be described. The charging roller processing method is divided into a kneading method, a molding method, and a polishing method. Examples of the kneading method include a method of kneading the base polymer, conductive particles, vulcanization aid, plasticizer and filler with a pressure kneader, and then kneading the vulcanizing agent and vulcanization accelerator with a roll kneader. The molding method is a method of extruding into a roll with a single screw extruder, vulcanizing with a vulcanizing can, and press-fitting into a conductive support (core metal) coated with an adhesive, or directly coating the extrudate on the core metal. There is a method of vulcanizing in a hot air furnace. Examples of the polishing method include a method of polishing using a grindstone having the same size as the length (longitudinal width) of the charging roller and a method of polishing while traversing a thin grindstone in the longitudinal direction. As for the method for forming the surface layer, first, a hydrolyzable silane compound having a cationically polymerizable group, a hydrolyzable silane compound having a fluorinated alkyl group, and, if necessary, the other hydrolyzable compounds described above. A hydrolyzable condensate is obtained by hydrolyzing the silane compound in the presence of water. During the hydrolysis reaction, a hydrolyzable condensate having a desired degree of condensation can be obtained by controlling temperature, pH and the like. In the hydrolysis reaction, the degree of condensation may be controlled by using a metal alkoxide or the like as a catalyst for the hydrolysis reaction. Examples of the metal alkoxide include aluminum alkoxide, titanium alkoxide, zirconia alkoxide, and the like, and complexes thereof (acetylacetone complex and the like).

また、加水分解性縮合物を得る際の、カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物およびフッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物の配合割合、あるいは、これら2種の加水分解性シラン化合物に、更に加水分解性シラン化合物を加える場合の配合割合は以下のようになる。すなわち、得られるポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量がポリシロキサン全質量に対して5.0〜50.0質量%となり、オキシアルキレン基の含有量がポリシロキサン全質量に対して5.0〜70.0質量%となり、シロキサン部分の含有量がポリシロキサン全質量に対して20.0〜90.0質量%となるようにすることが好ましい。具体的には、フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物を、全加水分解性シラン化合物に対して0.5〜20.0mol%の範囲になるように配合することが好ましく、特には1.0〜10.0mol%の範囲になるように配合することがより好ましい。次に、得られた加水分解性縮合物を含む表面層用塗布液を調製し、支持体および該支持体上に形成された導電層上に、調製した表面層用塗布液を塗布する。表面層用塗布液を調製する際には、塗布性向上のために、加水分解性縮合物以外に、適当な溶剤を用いてもよい。適当な溶剤としては、例えば、エタノールおよび2−ブタノールなどのアルコールや、酢酸エチルや、メチルエチルケトンなど、あるいは、これらを混合したものが挙げられる。また、表面層用塗布液を導電性弾性部材上に塗布する際には、ロールコーターを用いた塗布、浸漬塗布、リング塗布などを採用することができる。次に、導電層上に塗布された表面層用塗布液に活性エネルギー線を照射する。すると、表面層用塗布液に含まれる加水分解性縮合物中のカチオン重合可能な基は開裂し、これによって該加水分解性縮合物を架橋させることができる。加水分解性縮合物は架橋によって硬化する。活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。また、架橋反応を紫外線によって行えば、熱履歴による導電層の劣化を抑制することができるため、導電層の電気的特性の低下を抑制することもできる。紫外線の照射には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、エキシマUVランプなどを用いることができ、これらのうち、紫外線の波長が150〜480nmの光を豊富に含む紫外線源が用いられる。なお、紫外線の積算光量は、以下のように定義される。   Further, when obtaining the hydrolyzable condensate, the mixing ratio of the hydrolyzable silane compound having a cationically polymerizable group and the hydrolyzable silane compound having a fluorinated alkyl group, or these two hydrolyzable silanes The blending ratio when a hydrolyzable silane compound is further added to the compound is as follows. That is, the content of the fluorinated alkyl group in the obtained polysiloxane is 5.0 to 50.0% by mass with respect to the total mass of the polysiloxane, and the content of the oxyalkylene group is 5. It is preferably 0 to 70.0% by mass, and the content of the siloxane portion is preferably 20.0 to 90.0% by mass with respect to the total mass of the polysiloxane. Specifically, the hydrolyzable silane compound having a fluorinated alkyl group is preferably blended so as to be in the range of 0.5 to 20.0 mol% with respect to the total hydrolyzable silane compound, and in particular, 1 It is more preferable to mix | blend so that it may become the range of 0.0-10.0 mol%. Next, a coating solution for the surface layer containing the obtained hydrolyzable condensate is prepared, and the prepared coating solution for the surface layer is applied onto the support and the conductive layer formed on the support. When preparing the coating solution for the surface layer, an appropriate solvent may be used in addition to the hydrolyzable condensate in order to improve the coating property. Suitable solvents include, for example, alcohols such as ethanol and 2-butanol, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, or a mixture thereof. Moreover, when applying the surface layer coating liquid onto the conductive elastic member, coating using a roll coater, dip coating, ring coating, or the like can be employed. Next, an active energy ray is irradiated to the surface layer coating solution coated on the conductive layer. Then, the cationically polymerizable group in the hydrolyzable condensate contained in the coating solution for the surface layer is cleaved, whereby the hydrolyzable condensate can be crosslinked. The hydrolyzable condensate is cured by crosslinking. The active energy ray is preferably ultraviolet rays. In addition, when the crosslinking reaction is performed using ultraviolet rays, deterioration of the conductive layer due to thermal history can be suppressed, so that a decrease in electrical characteristics of the conductive layer can also be suppressed. For irradiation with ultraviolet rays, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a low-pressure mercury lamp, an excimer UV lamp, or the like can be used. Among these, an ultraviolet ray source having abundant light with an ultraviolet wavelength of 150 to 480 nm is used. The integrated light quantity of ultraviolet rays is defined as follows.

紫外線積算光量[mJ/cm2]=紫外線強度[mW/cm2]×照射時間[s]
紫外線の積算光量の調節は、照射時間や、ランプ出力や、ランプと被照射体との距離などで行うことが可能である。また、照射時間内で積算光量に勾配をつけてもよい。低圧水銀ランプを用いる場合、紫外線の積算光量は、ウシオ電機(株)製の紫外線積算光量計UIT−150−AやUVD−S254を用いて測定することができ、エキシマUVランプを用いる場合、紫外線の積算光量は、ウシオ電機(株)製の紫外線積算光量計UIT−150−AやVUV−S172を用いて測定することができる。また、架橋反応の際、架橋効率向上の観点から、カチオン重合触媒(重合開始剤)を共存させておくことが好ましい。例えば、活性エネルギー線によって賦活化されるルイス酸のオニウム塩に対してエポキシ基は高い反応性を示すことから、上記のカチオン重合可能な基がエポキシ基である場合、カチオン重合触媒としては、ルイス酸のオニウム塩を用いることが好ましい。
UV integrated light quantity [mJ / cm 2 ] = UV intensity [mW / cm 2 ] × irradiation time [s]
The adjustment of the integrated amount of ultraviolet light can be performed by the irradiation time, lamp output, distance between the lamp and the irradiated object, and the like. Moreover, you may give a gradient to integrated light quantity within irradiation time. When using a low-pressure mercury lamp, the integrated light quantity of ultraviolet rays can be measured using an ultraviolet integrated light quantity meter UIT-150-A or UVD-S254 manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. When using an excimer UV lamp, Can be measured using an ultraviolet integrated light meter UIT-150-A or VUV-S172 manufactured by USHIO INC. In the crosslinking reaction, it is preferable that a cationic polymerization catalyst (polymerization initiator) is allowed to coexist from the viewpoint of improving the crosslinking efficiency. For example, since an epoxy group exhibits high reactivity with respect to an onium salt of a Lewis acid activated by an active energy ray, the above cationic polymerizable group is an epoxy group. It is preferable to use an onium salt of an acid.

本発明の帯電ローラの電気抵抗については、帯電ローラを金属ドラムに圧接させた状態で回転させながら直流電圧を印加して測定する方法(図4)で、300V印加で測定した電気抵抗値が1.0×104Ω以上1.0×107Ω以下であることが望ましい。1.0×104Ω未満では、感光体リークを引き起こしやすくなり、1.0×107Ω超では、帯電不良が発生して感光体上に所望の電位を乗せることが困難になる。より好ましい電気抵抗値の範囲は5.0×104Ω以上1.0×106Ω以下である。 The electrical resistance of the charging roller of the present invention is measured by applying a DC voltage while rotating the charging roller while being pressed against a metal drum (FIG. 4). It is desirable that it is 0.0 × 10 4 Ω or more and 1.0 × 10 7 Ω or less. If it is less than 1.0 × 10 4 Ω, it is easy to cause photoconductor leakage, and if it exceeds 1.0 × 10 7 Ω, charging failure occurs and it becomes difficult to place a desired potential on the photoconductor. A more preferable range of the electric resistance value is 5.0 × 10 4 Ω or more and 1.0 × 10 6 Ω or less.

(電子写真装置)
次に、本発明の電子写真装置について説明する。電子写真装置は、少なくとも電子写真感光体と、感光体表面を帯電する帯電手段と、感光体を露光して潜像を形成する潜像形成手段と、トナーを感光体上に供給する現像手段と、感光体上のトナー像を被転写体に転写する転写手段を有する。更に、感光体上の転写残トナーをクリーニングするクリーニング手段と、トナー像が形成された被転写体を定着する手段を有することができる。
(Electrophotographic equipment)
Next, the electrophotographic apparatus of the present invention will be described. The electrophotographic apparatus includes at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit that charges the surface of the photosensitive member, a latent image forming unit that exposes the photosensitive member to form a latent image, and a developing unit that supplies toner onto the photosensitive member. And a transfer means for transferring the toner image on the photosensitive member to the transfer target. Further, it can have a cleaning means for cleaning the transfer residual toner on the photosensitive member and a means for fixing the transfer target on which the toner image is formed.

電子写真感光体としては、珪素原子を主成分とする非晶質材料で形成した光導電層を有する電子写真感光体、または表面保護層と感光層の合計の層厚が20μm以下の有機電子写真感光体を好適に用いることができる。帯電手段としては、近接または接触帯電方式による本発明の帯電ローラを用いたローラ帯電を用いるのが望ましい。通電劣化や永久圧縮歪を解決するだけでなく、画像流れの発生を抑制する効果がある。この理由は電子写真感光体上の電位を安定化させるために必要な放電量が一般的な帯電ローラよりも減少するので、放電生成物の生成量が減少し、画像流れが良化するのである。特に、上記感光体の表面電位を安定化させるための帯電バイアスは大きくなるので、放電量減少による画像流れ抑制効果は絶大である。放電量が減少する理由は、本発明の帯電ローラはその導電層が結合スチレン量40質量%以上60質量%以下のSBRで形成されているため、高電圧印加での急激な低抵抗化が発生しないからである。高電圧印加では導電パスだけでなく、ゴム成分へ電流が流れるようになる。たとえば、NBRとかヒドリンゴムのような中抵抗(108〜1011Ω・cm程度)のゴムの場合、高電圧印加では急激に低抵抗化する。したがって、放電量も増加し、画像流れが悪化する。 As the electrophotographic photoreceptor, an electrophotographic photoreceptor having a photoconductive layer formed of an amorphous material mainly containing silicon atoms, or an organic electrophotographic film having a total thickness of the surface protective layer and the photosensitive layer of 20 μm or less. A photoconductor can be suitably used. As charging means, it is desirable to use roller charging using the charging roller of the present invention by proximity or contact charging. In addition to solving the deterioration of energization and permanent compression distortion, it has the effect of suppressing the occurrence of image flow. This is because the amount of discharge required to stabilize the electric potential on the electrophotographic photosensitive member is smaller than that of a general charging roller, so the amount of discharge products is reduced and the image flow is improved. . In particular, since the charging bias for stabilizing the surface potential of the photoconductor is increased, the effect of suppressing image flow due to a decrease in the discharge amount is enormous. The reason why the discharge amount is reduced is that the charging roller of the present invention has a conductive layer formed of SBR having a bound styrene content of 40% by mass or more and 60% by mass or less. Because it does not. When a high voltage is applied, current flows not only to the conductive path but also to the rubber component. For example, if the rubber of the resistance in such as NBR Toka hydrin (10 8 ~10 11 Ω · about cm), rapidly to reduce the resistance of the high voltage application. Accordingly, the discharge amount is also increased, and the image flow is deteriorated.

珪素原子を主成分とする非晶質材料で形成した光導電層有する電子写真感光体としては、例えばAl、ステンレスなどの導電性材料からなる基体上に、光導電層および表面保護層を順次積層したものが挙げられる。なお、これら層の他に、阻止層、反射防止層ないし界面層などの種々の機能層を必要に応じて設けてもよい。例えば、阻止層、界面層などを設けそのドーパントをIII族元素、V族元素など選択することにより、正帯電、負帯電といった帯電極性の制御も可能となる。本発明においては、帯電性生成物による画像ボケ等の画像不良の観点から、正帯電性のシリコンドラムが望ましい。基体形状は電子写真感光体の駆動方式などに応じた所望のものとしてよい。基体材質としては上記Alやステンレスのような導電性材料が一般的であるが、例えば各種のプラスチックやセラミックスなど、特には導電性を有しないものにこれら導電性材料を蒸着するなどして導電性を付与したものも用いることができる。光導電層としては、シリコン原子が水素原子およびハロゲン原子を含む非晶質材料(「a―Si(H,X)」と略記する)が挙げられる。また、光導電層の層厚としては特に限定はないが、製造コストなどを考慮すると、15〜50μm程度が適当である。さらに、特性を向上させるために下部光導電層と上部光導電層のように複数の層構成にしてもよい。特に、半導体レーザーのように、比較的長い波長であって且つ波長バラツキのほとんどない光源に対しては、こうした層構成の工夫によって画期的な効果が現れる。表面保護層は、一般的にa―SiC(H, X)で形成されるが、a―C(H,X)としてもよい。また、光導電層と表面保護層の界面組成を連続的に変化させ、当該部分の界面反射を抑制させるように制御することが好ましい。   As an electrophotographic photosensitive member having a photoconductive layer formed of an amorphous material mainly composed of silicon atoms, a photoconductive layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a base made of a conductive material such as Al or stainless steel. The thing which was done is mentioned. In addition to these layers, various functional layers such as a blocking layer, an antireflection layer, or an interface layer may be provided as necessary. For example, by providing a blocking layer, an interface layer, etc., and selecting a dopant such as a group III element or a group V element, it is possible to control the charging polarity such as positive charging and negative charging. In the present invention, a positively chargeable silicon drum is desirable from the viewpoint of image defects such as image blur due to a chargeable product. The substrate shape may be as desired according to the driving method of the electrophotographic photosensitive member. As the base material, conductive materials such as Al and stainless are generally used. However, for example, various conductive materials such as various plastics and ceramics, particularly those having no conductivity, are deposited to be conductive. Those provided with can also be used. Examples of the photoconductive layer include amorphous materials in which silicon atoms include hydrogen atoms and halogen atoms (abbreviated as “a-Si (H, X)”). Further, the thickness of the photoconductive layer is not particularly limited, but about 15 to 50 μm is appropriate in consideration of the manufacturing cost. Furthermore, in order to improve the characteristics, a plurality of layers may be formed such as a lower photoconductive layer and an upper photoconductive layer. In particular, for a light source having a relatively long wavelength and almost no wavelength variation, such as a semiconductor laser, an epoch-making effect appears by devising such a layer structure. The surface protective layer is generally formed of a-SiC (H, X), but may be a-C (H, X). Further, it is preferable to control so that the interface reflection between the photoconductive layer and the surface protective layer is continuously changed to suppress the interface reflection of the portion.

表面保護層と感光層の合計の層厚が20μm以下の有機感光体としては、例えばAl、ステンレスなどの導電性材料からなる基体上に導電層、中間層、感光層、表面保護層をこの順に設けてなる電子写真感光体が挙げられる。導電層の結着樹脂としては、熱硬化性フェノール樹脂が好ましい。中間層としては、導電層から感光層への電荷注入を阻止するために、中間層の体積抵抗率を1×109Ω・cm〜1×1013Ω・cmに設定することが好ましい。非結晶性の共重合性ナイロンなどが好ましい。中間層の膜厚は0.1μm〜2μmであることが好ましい。感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型感光層であってもよい。電子写真特性の観点から積層型感光層の方が好ましい。また、積層型感光層には支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層と、支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した逆層型感光層があるが、電子写真特性の観点から順層型感光層が好ましい。感光層の膜厚は、15μm以下であることが望ましい。表面保護層としては、不飽和二重結合を有する連鎖重合性化合物を、感光層上に塗布後硬化することで形成される。連鎖重合性化合物は熱でも硬化反応を行うこともできるが、紫外線あるいは電子線などを使用して硬化することも可能である。保護層の膜厚は1μm〜5μmであることが望ましい。潜像形成手段としては、半導体レーザーを用いたレーザー露光装置を採用するのが好ましい。また、潜像形成方式については、例えば、アモルファスシリコン感光体を用いる場合にはバックスキャン方式を、薄膜有機感光体を用いる場合にはイメージスキャン方式を採用するのが好ましい。現像手段としては、アモルファスシリコン感光体の場合は、現像キャリアを用いた2成分現像方式を用いるのが好ましい。トナーはスチレン共重合体、エステルワックスを含有する粉砕トナーで負帯電性である。また、外添剤としては酸化チタン、シリカ、チタン酸ストロンチウムを用いるのが好ましい。キャリアとしては、磁性分散型キャリア粒子を用いるのが望ましい。現像方式に関しては、アモルファスシリコン感光体を用いた電子写真装置の場合は、正帯電感光体と負帯電性トナーを用いた正規現像方式を、薄膜有機感光体の電子写真装置の場合は、現像キャリアを用いた2成分現像方式を採用するのが好ましい。トナーは、結着樹脂、着色剤、そして、必要に応じてその他の添加剤を含む着色樹脂粒子と、コロイダルシリカ微粉末のような外添剤が外添されている着色粒子とを有している。そして、トナーは、負帯電性のポリエテスル系樹脂であり、体積平均粒径は5μm以上かつ8μm以下が好ましい。キャリアは、例えば表面酸化或は未酸化の鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム、希土類などの金属、及びそれらの合金、或は酸化物フェライトなどが好適に使用可能であり、これらの磁性粒子の製造法は特に制限されない。そして、キャリアは、重量平均粒径が20〜50μm、好ましくは30〜40μmであり、抵抗率が107Ωcm以上、好ましくは108Ωcm以上である。本発明における薄膜有機感光体を用いた電子写真装置の現像方式は、負帯電感光体と負帯電性トナーを用いた正規現像方式である。転写手段としては、転写ローラを用いて被転写体(紙・OHP等のメディア)に直接転写する転写手段か、または転写ベルト等の中間転写体に一次転写する転写手段を用いるのが好ましい。クリーニング手段としては、ブレード状の部材によるブレードクリーニングや、ブラシ状の部材によるブラシクリーニング、その両方を用いる方法を用いるのが好ましい。定着手段としては、転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧により定着するものであれば特に制限はない。 As an organic photoreceptor having a total thickness of the surface protective layer and the photosensitive layer of 20 μm or less, for example, a conductive layer, an intermediate layer, a photosensitive layer, and a surface protective layer are arranged in this order on a substrate made of a conductive material such as Al or stainless steel. An electrophotographic photosensitive member is provided. The binder resin for the conductive layer is preferably a thermosetting phenol resin. As the intermediate layer, the volume resistivity of the intermediate layer is preferably set to 1 × 10 9 Ω · cm to 1 × 10 13 Ω · cm in order to prevent charge injection from the conductive layer to the photosensitive layer. Non-crystalline copolymerizable nylon and the like are preferable. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 μm to 2 μm. The photosensitive layer is separated into a charge generating layer containing a charge generating material and a charge transporting layer containing a charge transporting material even if it is a single layer type photosensitive layer containing the charge transporting material and the charge generating material in the same layer. The laminated photosensitive layer may be used. From the viewpoint of electrophotographic characteristics, the laminated photosensitive layer is preferred. The laminated photosensitive layer includes a normal layer type photosensitive layer laminated in the order of the charge generation layer and the charge transport layer from the support side, and a reverse layer type photosensitive layer laminated in the order of the charge transport layer and the charge generation layer from the support side. However, a normal photosensitive layer is preferred from the viewpoint of electrophotographic characteristics. The film thickness of the photosensitive layer is desirably 15 μm or less. The surface protective layer is formed by applying a chain polymerizable compound having an unsaturated double bond onto the photosensitive layer and then curing it. The chain polymerizable compound can be cured by heat, but can also be cured using ultraviolet rays or electron beams. The thickness of the protective layer is preferably 1 μm to 5 μm. As the latent image forming means, a laser exposure apparatus using a semiconductor laser is preferably employed. As for the latent image forming method, for example, it is preferable to adopt a back scan method when an amorphous silicon photoconductor is used, and an image scan method when a thin film organic photoconductor is used. As the developing means, in the case of an amorphous silicon photoreceptor, it is preferable to use a two-component developing system using a developing carrier. The toner is a pulverized toner containing a styrene copolymer and an ester wax, and is negatively charged. Further, it is preferable to use titanium oxide, silica, or strontium titanate as the external additive. As the carrier, it is desirable to use magnetic dispersion type carrier particles. Regarding the developing system, in the case of an electrophotographic apparatus using an amorphous silicon photoconductor, a regular developing system using a positively charged photoconductor and a negatively chargeable toner is used. In the case of an electrophotographic apparatus using a thin film organic photoconductor, a developing carrier is used. It is preferable to adopt a two-component development system using The toner includes colored resin particles containing a binder resin, a colorant, and other additives as necessary, and colored particles to which an external additive such as colloidal silica fine powder is externally added. Yes. The toner is a negatively charged polyethylene resin, and the volume average particle diameter is preferably 5 μm or more and 8 μm or less. As the carrier, for example, surface-oxidized or non-oxidized iron, nickel, cobalt, manganese, chromium, rare earth and other metals, and their alloys, or oxide ferrite can be preferably used. The production method is not particularly limited. The carrier has a weight average particle diameter of 20 to 50 μm, preferably 30 to 40 μm, and a resistivity of 10 7 Ωcm or more, preferably 10 8 Ωcm or more. The developing system of the electrophotographic apparatus using the thin film organic photoreceptor in the present invention is a regular developing system using a negatively charged photoreceptor and a negatively chargeable toner. As the transfer unit, it is preferable to use a transfer unit that directly transfers to a transfer target (paper, medium such as OHP) using a transfer roller, or a transfer unit that performs primary transfer to an intermediate transfer member such as a transfer belt. As the cleaning means, it is preferable to use a blade cleaning method using a blade-shaped member, a brush cleaning method using a brush-shaped member, or a method using both. The fixing unit is not particularly limited as long as the transferred toner image is fixed by heating, pressing, or heating and pressing.

以下に本発明を製造例と実施例に沿って説明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。   The present invention will be described below with reference to production examples and examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist.

「原材料」
結合スチレン量(質量%)とビニル量(質量%)の異なる11種類のSBRを入手した。SBRの構造決定は赤外分光光度計を用いて行い、結合スチレン量についてはハンプトン法により、また結合ビニル量についてはモレロ法により求めた。SBRのミクロ構造の割合は結合スチレン量+結合ビニル量+結合シス量+結合トランス量=100(質量%)とした場合によるものである。表1にSBR1からSBR11のミクロ構造の測定結果を示す。
"raw materials"
Eleven types of SBR with different amounts of bound styrene (mass%) and vinyl (mass%) were obtained. The structure of SBR was determined using an infrared spectrophotometer. The amount of bound styrene was determined by the Hampton method, and the amount of bound vinyl was determined by the Morero method. The proportion of the microstructure of SBR is based on the case where the amount of bound styrene + the amount of bound vinyl + the amount of bound cis + the amount of bound trans = 100 (mass%). Table 1 shows the measurement results of the microstructures of SBR1 to SBR11.

アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)に関しては、結合アクリルニトリル量が20質量%でムーニー粘度(ML1+4:100℃)が43のものを入手した。エピクロロヒドリンゴム(ECO)に関しては、EO(エチレンオキサイド)EP(エピクロロヒドリン)AGE(アリルグリシジルエーテル)の比がEO:EP:AGE=56:40:4のものを入手した(表1)。   Regarding acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), a acrylonitrile-butadiene rubber having a combined acrylonitrile content of 20% by mass and a Mooney viscosity (ML1 + 4: 100 ° C.) of 43 was obtained. Regarding epichlorohydrin rubber (ECO), EO (ethylene oxide) EP (epichlorohydrin) AGE (allyl glycidyl ether) ratio of EO: EP: AGE = 56: 40: 4 was obtained (Table 1). ).

平均粒径(nm)と窒素吸着比表面積(m2/g)とDBP吸油量(ml/100g)の異なるカーボンブラック(CB)を入手した。CBの平均粒径は、電子顕微鏡で測定し、算術平均値として求めた。窒素吸着比表面積は、流動式比表面積自動測定装置フローソーブIII2310(島津製作所社製)を用いて測定し、1サンプル3回測定して、平均値を求めた。DBP吸油量は、吸収量測定器S−410(あさひ総研社製)で測定し、1サンプル3回測定して、平均値を求めた。表2にCB1からCB12の物性値の測定結果を示す。 Carbon black (CB) having different average particle diameter (nm), nitrogen adsorption specific surface area (m 2 / g), and DBP oil absorption (ml / 100 g) was obtained. The average particle size of CB was measured with an electron microscope and obtained as an arithmetic average value. The nitrogen adsorption specific surface area was measured using a flow-type specific surface area automatic measuring device Flowsorb III 2310 (manufactured by Shimadzu Corporation), and measured three times for one sample to obtain an average value. The DBP oil absorption amount was measured with an absorption amount measuring device S-410 (manufactured by Asahi Soken Co., Ltd.), measured three times per sample, and the average value was obtained. Table 2 shows the measurement results of physical properties of CB1 to CB12.

「製造例1」
(帯電ローラの作製)
SBR1(結合スチレン量40質量%:ビニル量30質量%:シス・トランス−ブタジエン30質量%)を100質量部、CB1(平均粒径:160nm:窒素比表面積10m2/g:DBP吸油量30ml/100g)を40質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3.5質量部(表1、表2および表3参照)に対して、亜鉛華6質量部、ステアリン酸亜鉛1.5質量部、可塑剤8質量部、炭酸カルシウム(丸尾カルシウム社製:ナノックス#30)15質量部を添加し、加圧ニーダーで30分混練した後、硫黄を2.3質量部と加硫促進剤TMTMを2質量部加え、更に15分間オープンロールで混練した。このゴム混合物をゴム押し出し機で、円筒形に押し出し、長さ400mmに裁断して加硫缶を使用して、160℃40分間一次加硫し、導電層の一次加硫チューブを得た。SUS製導電性支持体(図1(A))の表面に熱硬化性接着剤を塗布し、それを上で得た一次加硫チューブに挿入し、その後、電気オーブンで160℃1時間の二次加硫と接着剤の硬化を行い、未研磨の導電層を導電性支持体上に形成した。この未研磨の導電層の両端部を長さ320mm切断した後、ゴム部分を回転砥石で研磨することにより、帯電ローラ基層を得た。
"Production Example 1"
(Production of charging roller)
100 parts by weight of SBR1 (bound styrene content 40% by weight: vinyl content 30% by weight: cis-trans-butadiene 30% by weight), CB1 (average particle size: 160 nm: nitrogen specific surface area 10 m 2 / g: DBP oil absorption 30 ml / 40 parts by mass of 100 g) and CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) with respect to 3.5 parts by mass (see Table 1, Table 2 and Table 3) After adding 6 parts by mass of zinc oxide, 1.5 parts by mass of zinc stearate, 8 parts by mass of plasticizer, and 15 parts by mass of calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd .: Nanox # 30), the mixture was kneaded for 30 minutes with a pressure kneader. Then, 2.3 parts by mass of sulfur and 2 parts by mass of vulcanization accelerator TMTM were added and further kneaded with an open roll for 15 minutes. The rubber mixture was extruded into a cylindrical shape with a rubber extruder, cut into a length of 400 mm, and primary vulcanized at 160 ° C. for 40 minutes using a vulcanizing can to obtain a primary vulcanized tube of a conductive layer. A thermosetting adhesive is applied to the surface of a conductive support made of SUS (FIG. 1 (A)), and is inserted into the primary vulcanization tube obtained above. Subsequent vulcanization and curing of the adhesive was carried out to form an unpolished conductive layer on the conductive support. After cutting both ends of this unpolished conductive layer to a length of 320 mm, the rubber portion was polished with a rotating grindstone to obtain a charging roller base layer.

次に加水分解性シラン化合物としてのグリシドキシプロピルトリエトキシシラン(GPTES)27.84g(0.1mol)、メチルトリエトキシシラン(MTES)17.83g(0.1mol)およびトリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン(FTS、パーフルオロアルキル基の炭素数6)7.68g(0.0151mol(加水分解性シラン化合物総量に対して7mol%相当))と、水17.43gおよびエタノール37.88gとを混合した後、室温で攪拌した。次いで24時間加熱還流を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物を得た。この縮合物を2−ブタノール/エタノールの混合溶剤に添加することによって、固形分7質量%の縮合物含有アルコール溶液Iを調製した。この縮合物含有アルコール溶液I100gに対して0.35gの光カチオン重合開始剤としての芳香族スルホニウム塩(商品名:アデカオプトマーSP−150、旭電化工業(株)製)を縮合物含有アルコール溶液に添加することで表面層用塗布液を調製した。前記記載の帯電ローラ基層に表面層用塗布液をディッピング塗工し、これに254nmの波長の紫外線を積算光量が9000mJ/cm2になるように照射し、表面層用塗布液を硬化(架橋反応による硬化)および乾燥させることによって表面層を形成した。紫外線の照射には、ハリソン東芝ライティング(株)製の低圧水銀ランプを用いた。こうして製造例1帯電ローラを得た(図1(B))。 Next, 27.84 g (0.1 mol) of glycidoxypropyltriethoxysilane (GPTES) as a hydrolyzable silane compound, 17.83 g (0.1 mol) of methyltriethoxysilane (MTES), and tridecafluoro-1, 17.68 g (0.0151 mol (equivalent to 7 mol% with respect to the total amount of hydrolyzable silane compound)) of 1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilane (FTS, carbon number 6 of perfluoroalkyl group) and water 17. After mixing 43 g and 37.88 g of ethanol, the mixture was stirred at room temperature. Subsequently, the hydrolyzable silane compound condensate was obtained by heating and refluxing for 24 hours. By adding this condensate to a mixed solvent of 2-butanol / ethanol, a condensate-containing alcohol solution I having a solid content of 7% by mass was prepared. 0.35 g of an aromatic sulfonium salt (trade name: Adekaoptomer SP-150, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) as a photocationic polymerization initiator is added to 100 g of this condensate-containing alcohol solution I. The coating solution for surface layer was prepared by adding to the above. The dipping coating a surface layer coating liquid to the charging roller underlayer according, to which the ultraviolet rays having a wavelength of 254nm is integrated light amount irradiated to be 9000 mJ / cm 2, curing the surface layer coating liquid (cross-linking reaction The surface layer was formed by drying and drying. A low-pressure mercury lamp manufactured by Harrison Toshiba Lighting Co., Ltd. was used for ultraviolet irradiation. Thus, Production Example 1 charging roller was obtained (FIG. 1B).

「製造例2〜31」
表3から表5に記載したベースポリマー配合とカーボンブラック配合に変更した以外は、製造例1と同様の方法で帯電ローラを作製した。
"Production Examples 2-31"
A charging roller was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the base polymer blend and the carbon black blend described in Table 3 to Table 5 were changed.

「実施例1」
(SP値の測定)
製造例1の帯電ローラの導電層内部から切片を削り出し、SPが判明している溶剤に2日間浸漬させて、膨潤度を測定した。例えば、イソペンタン(SP値:6.625)、2,2,4−トリメチルペンタン(SP値:6.849)、2,2,3−トリメチルブタン(SP値:6.942)、n−ペンタン(SP値:7.012)、n−ヘプタン(SP値:7.242)、n−ヘキサン(SP値:7.423)、n−オクタン(SP値:7.554)、n−デカン(SP値:7.722)、ジエチルエーテル(SP値:7.743)、メチルシクロヘキサン(SP値:7.816)、イソブチル−n−ブチラート(SP値:7.822)、n−ドデカン(SP値:7.832)、n−ヘキサデカン(SP値:7.930)、シクロへキサン(SP値:8.182)、エチル−n−ブチラート(SP値:8.238)、n−ブチルアセテート(SP値:8.283)、111−トリクロロエタン(SP値:8.544)、四塩化炭素(SP値:8.582)、n−プロピルアセテート(SP値:8.678)、トルエン(SP値:8.907)、メチルエチルケトン(SP値:9.038)、メチルイソブチルケトン(SP値:9.557)、(社団法人有機合成化学協会編、溶剤ポケットブック参照)などの溶剤が挙げられる。膨潤度の計算は以下の式から求める。
"Example 1"
(SP value measurement)
The slice was cut out from the inside of the conductive layer of the charging roller of Production Example 1, and immersed in a solvent with known SP for 2 days, and the degree of swelling was measured. For example, isopentane (SP value: 6.625), 2,2,4-trimethylpentane (SP value: 6.849), 2,2,3-trimethylbutane (SP value: 6.942), n-pentane ( SP value: 7.012), n-heptane (SP value: 7.242), n-hexane (SP value: 7.423), n-octane (SP value: 7.554), n-decane (SP value) : 7.722), diethyl ether (SP value: 7.743), methylcyclohexane (SP value: 7.816), isobutyl-n-butyrate (SP value: 7.822), n-dodecane (SP value: 7) 832), n-hexadecane (SP value: 7.930), cyclohexane (SP value: 8.182), ethyl-n-butyrate (SP value: 8.238), n-butyl acetate (SP value: 8.283), 11-trichloroethane (SP value: 8.544), carbon tetrachloride (SP value: 8.582), n-propyl acetate (SP value: 8.678), toluene (SP value: 8.907), methyl ethyl ketone (SP Value: 9.038), methyl isobutyl ketone (SP value: 9.557), and (see Japan Society for Synthetic Organic Chemistry, Solvent Pocket Book). The degree of swelling is calculated from the following formula.

膨潤度=(溶剤浸漬前の切片比重)/(溶剤浸漬後の切片比重)×100 (式1)
切片の膨潤度が最も高くなる溶剤のSP値を、帯電ローラの導電層のSP値とした。
実施例1の測定結果は、帯電ローラのSP値は7.722となった(表6)。
Swelling degree = (section specific gravity before solvent immersion) / (section specific gravity after solvent immersion) × 100 (Formula 1)
The SP value of the solvent having the highest degree of swelling of the slice was taken as the SP value of the conductive layer of the charging roller.
As a result of the measurement in Example 1, the SP value of the charging roller was 7.722 (Table 6).

(T2HHの測定)
T2HHの測定方法は製造例1の帯電ローラの導電層を削り取ったものを試料とし、ブルカー社製(商品名:minispec)パルスNMR装置を用い、温度30℃相対湿度80%でT2(T2HH)を測定した。T2HHは得られたT2成分の加重平均値である。T2HHの求め方として、パルスNMR測定により求まるスピン−スピン緩和時間のうち、水素核を測定核とし、温度30℃相対湿度80%でCPMG法を用いて得られたエコー強度曲線を最小2乗法により求める。水素核を測定核とし、測定周波数20MHz、90°パルス幅2.82μsec、パルス間隔=0.1msec、の条件で、温度23℃におけるCPMG法(90°−τ−(180°−2τ)n−180°パルス法)を条件とする。ここで得たエコー強度曲線を最小2乗法により求める。なおCPMG法で観測されるエコー強度Sは次式で与えられる。
(Measurement of T2HH)
The measurement method of T2HH is a sample obtained by scraping the conductive layer of the charging roller of Production Example 1, using a Bruker (trade name: minispec) pulse NMR apparatus, and T 2 (T2HH) at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 80%. Was measured. T2HH is a weighted average of the T 2 components obtained. As a method for obtaining T2HH, an echo intensity curve obtained by using the CPMG method at a temperature of 30 [deg.] C. and a relative humidity of 80% in the spin-spin relaxation time obtained by pulse NMR measurement is measured by the least square method. Ask. A CPMG method (90 ° −τ− (180 ° −2τ) n−) at a temperature of 23 ° C. under the conditions of a hydrogen nucleus as a measurement nucleus, a measurement frequency of 20 MHz, a 90 ° pulse width of 2.82 μsec, and a pulse interval = 0.1 msec. 180 ° pulse method). The echo intensity curve obtained here is obtained by the least square method. The echo intensity S observed by the CPMG method is given by the following equation.

ここで、tは時間(τ)、S0iは各i成分(i=S,L)のt=0におけるエコー強度、またT2iは各i成分のT2を表し、Σはiについての合計を表す。
また、各成分jの成分分率Fjは
Here, t represents time (τ), S0i represents the echo intensity at t = 0 of each i component (i = S, L), T2i represents T2 of each i component, and Σ represents the sum for i.
The component fraction Fj of each component j is

であらわされる。 It is expressed.

実施例1の測定結果は、帯電ローラのT2HHの値は120μSとなった(表6)。   As a result of measurement in Example 1, the value of T2HH of the charging roller was 120 μS (Table 6).

(通電劣化指数の測定)
図2に示す通電空回転機に、製造例1の帯電ローラとアルミドラムを搭載して、高温高湿環境(H/H:温度30℃相対湿度80%)において、通電劣化加速試験を行った。通電条件は、直流電流290μA、交流総電流3.3mA、8時間/1日で3日間通電させた。帯電ローラの電気抵抗値を通電前、8時間後、8時間朝、16時間後、16時間朝、24時間後、24時間朝の7回測定し、時間でプロットした電気抵抗値を以下の(式3)でフィッティングした(図3)。
(Measurement of energization degradation index)
The electrification idle rotating machine shown in FIG. 2 was mounted with the charging roller and aluminum drum of Production Example 1, and an energization deterioration acceleration test was performed in a high temperature and high humidity environment (H / H: temperature 30 ° C. and relative humidity 80%). . The energization conditions were a DC current of 290 μA, an AC total current of 3.3 mA, and 8 hours / day for 3 days. The electrical resistance value of the charging roller was measured seven times before energization, 8 hours, 8 hours morning, 16 hours, 16 hours morning, 24 hours later, 24 hours morning, and the electrical resistance values plotted in terms of time are as follows ( Fitting was performed using equation 3) (FIG. 3).

R(電気抵抗値:Ω)=R0×exp(0.0001×A×T) ・・・(式3)
ここで、R(電気抵抗測定値:Ω)、R0(初期電気抵抗値:Ω)、A(通電劣化指数)、T(時間)である。
R (electric resistance value: Ω) = R 0 × exp (0.0001 × A × T) (Formula 3)
Here, R (electric resistance measurement value: Ω), R 0 (initial electric resistance value: Ω), A (energization degradation index), and T (time).

通電劣化の指標として、Aの値を用いた。
Aの評価としては、
◎:0<|A|(Aの絶対値)<100:通電劣化が非常に良好である。
○:100≦|A|≦220:通電劣化が実用に耐えることのできるレベルである。
×:220<|A|:通電劣化が悪化して、実用に耐えることのできるレベルでない。
とした。
The value A was used as an index of the deterioration of energization.
As an evaluation of A,
A: 0 <| A | (Absolute value of A) <100: Deterioration of energization is very good.
○: 100 ≦ | A | ≦ 220: Deterioration of energization is a level that can withstand practical use.
×: 220 <| A |: Deterioration of energization deteriorates and is not at a level that can withstand practical use.
It was.

電気抵抗値の測定方法はアルミドラムに帯電ローラを接触させ、接触面積が均一になるように導電性支持体の両端部に300gの加重をかけ、アルミドラムを回転させ、導電性ローラYは従動回転させながら300Vの直流電圧をかけて流れる電流を測定し、導電性ローラの電気抵抗値(Ω)を求めた(図4)。   The electrical resistance value is measured by bringing the charging roller into contact with the aluminum drum, applying a load of 300 g on both ends of the conductive support so that the contact area is uniform, rotating the aluminum drum, and the conductive roller Y being driven. While rotating, a current flowing by applying a DC voltage of 300 V was measured, and an electric resistance value (Ω) of the conductive roller was obtained (FIG. 4).

実施例1の測定結果は、通電劣化指数の評価は◎であった(表6)。   As for the measurement result of Example 1, the evaluation of the energization deterioration index was ◎ (Table 6).

(ドラム電位の測定)
キヤノン社製複写機GP405を改造し、プロセス速度を400mm/sに設定した。また、帯電バイアスは外部電源から供給した。帯電条件、露光方式、現像手段は、感光体ドラムにあわせて下記に記した方式/条件に設定した。改造機は図5に示す。製造例1の帯電ローラと感光体を搭載して、高温高湿環境(H/H:温度30℃相対湿度80%)において、通紙耐久試験を行った。ドラム電位の測定の評価方法を以下に示す。
○:通紙耐久前のドラム電位と25万枚耐久後のドラム電位を測定して、初期に対してドラム電位低下なし。
×:通紙耐久中にドラム電位の急激な低下が発生。
リーク:通紙耐久後半で感光体リーク発生。
2種類の感光体で評価を行った。
(Drum potential measurement)
The Canon copier GP405 was modified and the process speed was set to 400 mm / s. The charging bias was supplied from an external power source. The charging conditions, exposure method, and developing means were set to the methods / conditions described below according to the photosensitive drum. The modified machine is shown in FIG. The charging roller and photoconductor of Production Example 1 were mounted, and a paper passing durability test was performed in a high temperature and high humidity environment (H / H: temperature 30 ° C., relative humidity 80%). An evaluation method for measuring the drum potential is shown below.
○: The drum potential before endurance of paper passing and the drum potential after endurance of 250,000 sheets were measured, and there was no decrease in drum potential from the initial stage.
X: A sudden drop in drum potential occurred during paper passing durability.
Leak: Photoconductor leak occurred in the second half of the end of paper passing.
Two types of photoreceptors were evaluated.

アモルファスシリコン(a−Si)感光体については、正帯電のa−Si系感光体として、φ80mmのAlからなる導電性支持体の表面に順次積層させたもので、負電荷阻止層、光導電層、表面保護層から構成される感光体ドラムを用いた。トナー及びキャリアについては、トナーはスチレン共重合体にエステルワックス、着色剤を分散させた負帯電性の粉砕トナーであり、外添剤は、シリカ、酸化チタン、チタン酸ストロンチウムを用いた。トナーの平均粒径は6.8μmであった。キャリアは、フェノール樹脂にマグネタイトを分散させた磁性粒子分散型キャリア粒子を用いた。キャリアの平均粒径は35μm、抵抗率は109Ωcmであった。現像手段は、現像キャリアを用いた2成分現像方式を用いた。帯電条件はDC電圧+600V、AC電圧1.5kV、AC周波数3.5kHzである。露光方式は、バックスキャン方式に変更した。 The amorphous silicon (a-Si) photoconductor is a positively charged a-Si photoconductor that is sequentially laminated on the surface of a conductive support made of φ80 mm Al, and includes a negative charge blocking layer and a photoconductive layer. A photosensitive drum composed of a surface protective layer was used. Regarding the toner and carrier, the toner is a negatively charged pulverized toner in which an ester wax and a colorant are dispersed in a styrene copolymer, and silica, titanium oxide, and strontium titanate are used as external additives. The average particle size of the toner was 6.8 μm. As the carrier, magnetic particle-dispersed carrier particles in which magnetite was dispersed in a phenol resin were used. The average particle size of the carrier is 35 [mu] m, and the resistivity was 10 9 [Omega] cm. As the developing means, a two-component developing system using a developing carrier was used. The charging conditions are DC voltage +600 V, AC voltage 1.5 kV, and AC frequency 3.5 kHz. The exposure method was changed to the back scan method.

薄膜有機感光体(OPC)については、アルミシリンダー上に、電子輸送性有機化合物を含有する層厚1μmの中間層、層厚0.15μmのフタロシアニン系電荷発生層と層厚10μmのトリアリールアミン系電荷輸送層で構成される感光層、層厚5μmの光重合性保護層を有する感光体である。結果は表2に示す。トナーはシリカと酸化チタンを外添した負帯電性のポリエテスル系樹脂に着色剤としてカーボンブラックを分散させた粉砕トナーを用いた。トナーの平均粒径は7.0μmであった。キャリアは、酸化物フェライトを使用した。キャリアの平均粒径は30μmであり、抵抗率は108Ωcmであった。現像手段は、現像キャリアを用いた2成分現像方式を用いた。帯電条件はDC電圧−750V、AC電圧2.0kV、AC周波数3.2kHzに設定し、露光方式はイメージスキャン方式を採用した。 For the thin film organic photoreceptor (OPC), an aluminum cylinder containing an electron transporting organic compound with a layer thickness of 1 μm, a phthalocyanine charge generation layer with a layer thickness of 0.15 μm, and a triarylamine system with a layer thickness of 10 μm. It is a photoreceptor having a photosensitive layer composed of a charge transport layer and a photopolymerizable protective layer having a layer thickness of 5 μm. The results are shown in Table 2. The toner used was a pulverized toner in which carbon black was dispersed as a colorant in a negatively charged polyethylene resin externally added with silica and titanium oxide. The average particle size of the toner was 7.0 μm. The carrier used oxide ferrite. The average particle diameter of the carrier was 30 μm, and the resistivity was 10 8 Ωcm. As the developing means, a two-component developing system using a developing carrier was used. Charging conditions were set to a DC voltage of −750 V, an AC voltage of 2.0 kV, and an AC frequency of 3.2 kHz, and an exposure method was an image scanning method.

実施例1の測定結果は、a−Si感光体、OPCともに○の評価であった(表6)。   The measurement results of Example 1 were evaluated as “good” for both the a-Si photosensitive member and the OPC (Table 6).

(圧縮永久歪試験)
キヤノン社製複写機GP405の感光体ユニットに製造例1の帯電ローラを当接して、高温高湿環境(H/H:温度30℃相対湿度80%)に1ヶ月放置した。当接した感光体は、上記ドラム電位試験に記載したアモルファスシリコンドラムと薄膜有機感光体である。上記GP405改造機を用いて、ドラム電位試験と同様に条件で、ハーフトーン画像による初期画だしを行った。圧縮永久歪試験の評価方法を以下に示す。
◎:ハーフトーン画像上に帯電ローラピッチ画像不良なし。
〇:ハーフトーン画像上に帯電ローラピッチ画像不良が多少発生するものの実用上問題なし。
×:ハーフトーン画像上に帯電ローラピッチの画像不良が発生し、実用レベルではない。
実施例1の試験結果は、a−Si感光体、OPCともに◎の評価であった(表6)。
(Compression set test)
The charging roller of Production Example 1 was brought into contact with the photoreceptor unit of Canon Co., Ltd. GP 405 and left in a high temperature and high humidity environment (H / H: temperature 30 ° C., relative humidity 80%) for 1 month. The contacted photoconductor is the amorphous silicon drum and the thin film organic photoconductor described in the drum potential test. Using the GP405 modified machine, an initial image was printed with a halftone image under the same conditions as in the drum potential test. The evaluation method of the compression set test is shown below.
A: No charging roller pitch image defect on the halftone image.
◯: Although charging roller pitch image defects slightly occur on the halftone image, there is no practical problem.
X: An image defect of the charging roller pitch occurs on the halftone image, which is not a practical level.
The test results of Example 1 were evaluated as ◎ for both the a-Si photoreceptor and OPC (Table 6).

「実施例2」
帯電ローラの導電層の材料をSBR2(結合スチレン量50質量%:ビニル量30質量%:シス・トランス−ブタジエン20質量%)を100質量部、CB2(平均粒径:250nm:窒素比表面積9m2/g:DBP吸油量26ml/100g)を40質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3.8質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例2の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
SP値は、7.822であった。T2HHは80μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。
"Example 2"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR2 (bound styrene content 50% by weight: vinyl content 30% by weight: cis-trans-butadiene 20% by weight), CB2 (average particle size: 250 nm: nitrogen specific surface area 9 m 2). / g: DBP oil absorption 26 ml / 100 g) 40 parts by mass, CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 3.8 parts by mass (Tables 1 and 2) And Table 3), except for the change to the charging roller of Production Example 2), the SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.
The SP value was 7.822. T2HH was 80 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例3」
帯電ローラの導電層の材料をSBR3(結合スチレン量60質量%:ビニル量30質量%:シス・トランス−ブタジエン10質量%)を100質量部、CB3(平均粒径:300nm:窒素比表面積8m2/g:DBP吸油量22ml/100g)を40質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を4質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例3の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 3"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR3 (bonded styrene content 60% by weight: vinyl content 30% by weight: cis-trans-butadiene 10% by weight), CB3 (average particle size: 300 nm: nitrogen specific surface area 8 m 2). / g: DBP oil absorption 22 ml / 100 g) 40 parts by mass, CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 4 parts by mass (Tables 1, 2 and Tables) 3)) (SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, compression permanent, etc.) A strain test was performed.

SP値は、8.283であった。T2HHは40μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 8.283. T2HH was 40 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例4」
帯電ローラの導電層の材料をSBR4(結合スチレン量40質量%:ビニル量10質量%:シス・トランス−ブタジエン50質量%)を100質量部、CB4(平均粒径:470nm:窒素比表面積5m2/g:DBP吸油量25ml/100g)を40質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を4.2質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例4の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
Example 4
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR4 (40% by weight of bound styrene: 10% by weight of vinyl: 50% by weight of cis-trans-butadiene), CB4 (average particle size: 470 nm: specific surface area of nitrogen 5 m 2) / g: DBP oil absorption 25 ml / 100 g) 40 parts by mass, CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 4.2 parts by mass (Tables 1 and 2) And Table 3), except for the change to the charging roller of Production Example 4), the SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、7.743であった。T2HHは150μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 7.743. T2HH was 150 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例5」
帯電ローラの導電層の材料をSBR5(結合スチレン量50質量%:ビニル量10質量%:シス・トランス−ブタジエン40質量%)を100質量部、CB5(平均粒径:500nm:窒素比表面積3m2/g:DBP吸油量15ml/100g)を40質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を4.5質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例5の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 5"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by mass of SBR5 (50% by mass of bound styrene: 10% by mass of vinyl: 40% by mass of cis-trans-butadiene), CB5 (average particle size: 500 nm: nitrogen specific surface area of 3 m 2). / g: DBP oil absorption 15 ml / 100 g) 40 parts by mass, CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 4.5 parts by mass (Tables 1 and 2) And Table 3), except for changing to the charging roller of Production Example 5), in the same manner as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、7.832であった。T2HHは100μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 7.832. T2HH was 100 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例6」
帯電ローラの導電層の材料をSBR6(結合スチレン量60質量%:ビニル量10質量%:シス・トランス−ブタジエン30質量%)を100質量部、CB1(平均粒径:160nm:窒素比表面積10m2/g:DBP吸油量30ml/100g)を70質量部、CB7(平均粒径:38nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量500ml/100g)を5質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例6の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 6"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR6 (bound styrene content 60% by weight: vinyl content 10% by weight: cis-trans-butadiene 30% by weight), CB1 (average particle size: 160 nm: nitrogen specific surface area 10 m 2). / g: 70 parts by mass of DBP oil absorption 30 ml / 100 g) and 5 parts by mass of CB7 (average particle size: 38 nm: nitrogen specific surface area 42 m 2 / g: DBP oil absorption 500 ml / 100 g) (Tables 1, 2 and Tables) 3)) (SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, compression permanent, etc.) A strain test was performed.

SP値は、8.554であった。T2HHは50μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表6)。   The SP value was 8.554. T2HH was 50 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例7」
帯電ローラの導電層の材料をSBR7(結合スチレン量40質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン60質量%)を100質量部、CB2(平均粒径:250nm:窒素比表面積9m2/g:DBP吸油量26ml/100g)を70質量部、CB7(平均粒径:38nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量500ml/100g)を5.2質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例7の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 7"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR7 (bound styrene content 40% by weight: vinyl content 0% by weight: cis-trans-butadiene 60% by weight), CB2 (average particle size: 250 nm: nitrogen specific surface area 9 m 2). / g: 70 parts by mass of DBP oil absorption 26 ml / 100 g) and 5.2 parts by mass of CB7 (average particle size: 38 nm: nitrogen specific surface area 42 m 2 / g: DBP oil absorption 500 ml / 100 g) (Tables 1 and 2) And Table 3), except for changing to the charging roller of Production Example 7), the SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、7.816であった。T2HHは180μSであった。通電劣化指数の評価は○であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 7.816. T2HH was 180 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ○. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例8」
帯電ローラの導電層の材料をSBR8(結合スチレン量50質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン50質量%)を100質量部、CB3(平均粒径:300nm:窒素比表面積8m2/g:DBP吸油量22ml/100g)を70質量部、CB7(平均粒径:38nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量500ml/100g)を5.5質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例8の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 8"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR8 (bound styrene content 50% by weight: vinyl content 0% by weight: cis-trans-butadiene 50% by weight), CB3 (average particle size: 300 nm: nitrogen specific surface area 8 m 2). / g: DBP oil absorption 22 ml / 100 g) 70 parts by mass, CB7 (average particle size: 38 nm: nitrogen specific surface area 42 m 2 / g: DBP oil absorption 500 ml / 100 g) 5.5 parts by mass (Tables 1 and 2) And Table 3), except for the change to the charging roller of Production Example 8), the SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、7.930であった。T2HHは120μSであった。通電劣化指数の評価は○であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表6)。   The SP value was 7.930. T2HH was 120 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ○. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例9」
帯電ローラの導電層の材料をSBR9(結合スチレン量60質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン40質量%)を100質量部、CB4(平均粒径:470nm:窒素比表面積5m2/g:DBP吸油量25ml/100g)を70質量部、CB7(平均粒径:38nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量500ml/100g)を5.7質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例9の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 9"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR9 (bound styrene content 60% by weight: vinyl content 0% by weight: cis-trans-butadiene 40% by weight), CB4 (average particle size: 470 nm: nitrogen specific surface area 5 m 2. / g: 70 parts by mass of DBP oil absorption 25 ml / 100 g) and 5.7 parts by mass of CB7 (average particle size: 38 nm: nitrogen specific surface area 42 m 2 / g: DBP oil absorption 500 ml / 100 g) (Tables 1 and 2) And Table 3) except for the change to the charging roller of Production Example 9), the SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、8.678であった。T2HHは60μSであった。通電劣化指数の評価は○であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表6)。   The SP value was 8.678. T2HH was 60 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ○. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例10」
帯電ローラの導電層の材料をSBR1(結合スチレン量40質量%:ビニル量30質量%:シス・トランス−ブタジエン30質量%)を100質量部、CB5(平均粒径:500nm:窒素比表面積3m2/g:DBP吸油量15ml/100g)を70質量部、CB7(平均粒径:38nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量500ml/100g)を6質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例10の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 10"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR1 (40% by weight of bound styrene: 30% by weight of vinyl: 30% by weight of cis-trans-butadiene), CB5 (average particle size: 500 nm: nitrogen specific surface area of 3 m 2). / g: 70 parts by mass of DBP oil absorption 15 ml / 100 g) and 6 parts by mass of CB7 (average particle size: 38 nm: nitrogen specific surface area 42 m 2 / g: DBP oil absorption 500 ml / 100 g) (Tables 1, 2 and Tables) 3)) (SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, compression permanent, in the same manner as in Example 1 except that it was changed to the charging roller of Production Example 10). A strain test was performed.

SP値は、7.722であった。T2HHは125μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 7.722. T2HH was 125 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例11」
帯電ローラの導電層の材料をSBR2(結合スチレン量50質量%:ビニル量30質量%:シス・トランス−ブタジエン20質量%)を100質量部、CB1(平均粒径:150nm:窒素比表面積10m2/g:DBP吸油量30ml/100g)を100質量部、CB8(平均粒径:40nm:窒素比表面積48m2/g:DBP吸油量130ml/100g)を2質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例11の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 11"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR2 (bound styrene content 50% by weight: vinyl content 30% by weight: cis-trans-butadiene 20% by weight), CB1 (average particle size: 150 nm: nitrogen specific surface area 10 m 2). / g: 100 parts by mass of DBP oil absorption 30 ml / 100 g) and 2 parts by mass of CB8 (average particle size: 40 nm: nitrogen specific surface area 48 m 2 / g: DBP oil absorption 130 ml / 100 g) (Tables 1, 2 and Tables) 3)) (SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, compression permanent, in the same manner as in Example 1 except that it was changed to the charging roller of Production Example 11). A strain test was performed.

SP値は、7.822であった。T2HHは83μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 7.822. T2HH was 83 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例12」
帯電ローラの導電層の材料をSBR3(結合スチレン量60質量%:ビニル量30質量%:シス・トランス−ブタジエン10質量%)を100質量部、CB2(平均粒径:250nm:窒素比表面積9m2/g:DBP吸油量26ml/100g)を100質量部、CB8(平均粒径:40nm:窒素比表面積48m2/g:DBP吸油量130ml/100g)を2.3質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例12の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 12"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR3 (bound styrene content 60% by weight: vinyl content 30% by weight: cis-trans-butadiene 10% by weight), CB2 (average particle size: 250 nm: nitrogen specific surface area 9 m 2). / g: DBP oil absorption 26 ml / 100 g) 100 parts by mass, CB8 (average particle size: 40 nm: nitrogen specific surface area 48 m 2 / g: DBP oil absorption 130 ml / 100 g) 2.3 parts by mass (Tables 1 and 2) And Table 3), except for changing to the charging roller of Production Example 12), in the same manner as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、8.283であった。T2HHは42μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 8.283. T2HH was 42 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例13」
帯電ローラの導電層の材料をSBR4(結合スチレン量40質量%:ビニル量10質量%:シス・トランス−ブタジエン50質量%)を100質量部、CB3(平均粒径:300nm:窒素比表面積8m2/g:DBP吸油量22ml/100g)を100質量部、CB8(平均粒径:40nm:窒素比表面積48m2/g:DBP吸油量130ml/100g)を2.4質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例13の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 13"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR4 (40% by weight of bound styrene: 10% by weight of vinyl: 50% by weight of cis-trans-butadiene), CB3 (average particle size: 300 nm: specific surface area of nitrogen 8 m 2). / g: DBP oil absorption 22 ml / 100 g) 100 parts by mass, CB8 (average particle size: 40 nm: nitrogen specific surface area 48 m 2 / g: DBP oil absorption 130 ml / 100 g) 2.4 parts by mass (Tables 1 and 2) And Table 3), except for the change to the charging roller of Production Example 13), the SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、7.743であった。T2HHは154μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 7.743. T2HH was 154 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例14」
帯電ローラの導電層の材料をSBR5(結合スチレン量50質量%:ビニル量10質量%:シス・トランス−ブタジエン40質量%)を100質量部、CB4(平均粒径:470nm:窒素比表面積5m2/g:DBP吸油量25ml/100g)を100質量部、CB8(平均粒径:40nm:窒素比表面積48m2/g:DBP吸油量130ml/100g)を2.6質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例14の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 14"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR5 (bound styrene content 50 mass%: vinyl content 10 mass%: cis-trans-butadiene 40 mass%), CB4 (average particle size: 470 nm: nitrogen specific surface area 5 m 2. / g: DBP oil absorption 25 ml / 100 g) 100 parts by mass, CB8 (average particle size: 40 nm: nitrogen specific surface area 48 m 2 / g: DBP oil absorption 130 ml / 100 g) 2.6 parts by mass (Tables 1 and 2) And Table 3), except for changing to the charging roller of Production Example 14), in the same manner as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、7.832であった。T2HHは106μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 7.832. T2HH was 106 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例15」
帯電ローラの導電層の材料をSBR6(結合スチレン量60質量%:ビニル量10質量%:シス・トランス−ブタジエン30質量%)を100質量部、CB5(平均粒径:500nm:窒素比表面積3m2/g:DBP吸油量15ml/100g)を100質量部、CB8(平均粒径:40nm:窒素比表面積48m2/g:DBP吸油量130ml/100g)を3質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例15の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 15"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR6 (bonded styrene content 60% by weight: vinyl content 10% by weight: cis-trans-butadiene 30% by weight), CB5 (average particle size: 500 nm: nitrogen specific surface area 3 m 2). / g: DBP oil absorption of 15 ml / 100 g) 100 parts by mass, CB8 (average particle diameter: 40 nm: nitrogen specific surface area of 48m 2 / g: DBP oil absorption of 130 ml / 100 g) 3 parts by mass (Table 1, Table 2 and Table 3)) (SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, compression permanent, in the same manner as in Example 1 except that the charging roller was changed to the charging roller of Production Example 15). A strain test was performed.

SP値は、8.554であった。T2HHは54μSであった。通電劣化指数の評価は○であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表6)。   The SP value was 8.554. T2HH was 54 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ○. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例16」
帯電ローラの導電層の材料をSBR7(結合スチレン量40質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン60質量%)を100質量部、CB1(平均粒径:150nm:窒素比表面積10m2/g:DBP吸油量30ml/100g)を40質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3.5質量部、CB8(平均粒径:43nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量115ml/100g)を12質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例16の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 16"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR7 (bonded styrene content 40% by weight: vinyl content 0% by weight: cis-trans-butadiene 60% by weight), CB1 (average particle size: 150 nm: nitrogen specific surface area 10 m 2). / g: DBP oil absorption 30 ml / 100 g) 40 parts by mass, CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 3.5 parts by mass, CB8 (average particle size) : 43 nm: Nitrogen specific surface area 42 m 2 / g: DBP oil absorption 115 ml / 100 g) was changed to 12 parts by mass (see Tables 1, 2 and 3) (changed to the charging roller of Production Example 16). In the same manner as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, and compression set test were performed.

SP値は、7.816であった。T2HHは196μSであった。通電劣化指数の評価は○であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表6)。   The SP value was 7.816. T2HH was 196 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ○. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例17」
帯電ローラの導電層の材料をSBR8(結合スチレン量50質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン50質量%)を100質量部、CB2(平均粒径:250nm:窒素比表面積9m2/g:DBP吸油量26ml/100g)を40質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3.6質量部、CB8(平均粒径:43nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量115ml/100g)を12質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例17の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 17"
As the material of the conductive layer of the charging roller, 100 parts by weight of SBR8 (bound styrene content 50% by weight: vinyl content 0% by weight: cis-trans-butadiene 50% by weight), CB2 (average particle size: 250 nm: nitrogen specific surface area 9 m 2) / g: DBP oil absorption 26 ml / 100 g) 40 parts by mass, CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 3.6 parts by mass, CB8 (average particle size) : 43 nm: nitrogen specific surface area 42 m 2 / g: DBP oil absorption 115 ml / 100 g) was changed to 12 parts by mass (see Tables 1, 2 and 3) (changed to the charging roller of Production Example 17). In the same manner as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, and compression set test were performed.

SP値は、7.930であった。T2HHは134μSであった。通電劣化指数の評価は○であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表6)。   The SP value was 7.930. T2HH was 134 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ○. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 6).

「実施例18」
帯電ローラの導電層の材料をSBR9(結合スチレン量60質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン40質量%)を100質量部、CB3(平均粒径:300nm:窒素比表面積8m2/g:DBP吸油量22ml/100g)を40質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3.7質量部、CB8(平均粒径:43nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量115ml/100g)を12質量部(表1、表2および表3参照)に変更(製造例18の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Example 18"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR9 (bound styrene content 60% by weight: vinyl content 0% by weight: cis-trans-butadiene 40% by weight), CB3 (average particle size: 300 nm: nitrogen specific surface area 8 m 2). / g: DBP oil absorption 22 ml / 100 g) 40 parts by mass, CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 3.7 parts by mass, CB8 (average particle diameter) : 43 nm: nitrogen specific surface area of 42m 2 / g: DBP oil absorption 115 ml / 100 g) 12 parts by weight (Table 1, except that the see Table 2 and Table 3) (changes to the charging roller of preparation 18) is carried out In the same manner as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, and compression set test were performed.

SP値は、8.678であった。T2HHは69μSであった。通電劣化指数の評価は○であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表6)。   The SP value was 8.678. T2HH was 69 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ○. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 6).

「比較例1」
帯電ローラの導電層の材料をSBR1(結合スチレン量40質量%:ビニル量30質量%:シス・トランス−ブタジエン30質量%)を100質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を7質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例19の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
“Comparative Example 1”
As the material for the conductive layer of the charging roller, 100 parts by weight of SBR1 (bonded styrene content 40% by weight: vinyl content 30% by weight: cis-trans-butadiene 30% by weight) and CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2) / g: DBP oil absorption amount of 495 ml / 100 g) was changed to 7 parts by mass (see Tables 1, 2 and 5) (changed to the charging roller of Production Example 19). SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, and compression set test were performed.

SP値は、7.722であった。T2HHは240μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表7)。平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有しなかったため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 7.722. T2HH was 240 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 7). Since the carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less was not contained, it is considered that the current deterioration deteriorated.

「比較例2」
帯電ローラの導電層の材料をSBR2(結合スチレン量50質量%:ビニル量30質量%:シス・トランス−ブタジエン20質量%)を100質量部、CB7(平均粒径:38nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量500ml/100g)を12質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例20の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
“Comparative Example 2”
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR2 (50% by weight of bound styrene: 30% by weight of vinyl: 20% by weight of cis-trans-butadiene), and CB7 (average particle size: 38 nm: specific surface area of nitrogen 42 m 2). / g: DBP oil absorption 500ml / 100g) was changed to 12 parts by mass (see Tables 1, 2 and 5) (changed to the charging roller of Production Example 20), and the same method as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, and compression set test were performed.

SP値は、7.822であった。T2HHは160μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表7)。平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有しなかったため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 7.822. T2HH was 160 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 7). Since the carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less was not contained, it is considered that the current deterioration deteriorated.

「比較例3」
帯電ローラの導電層の材料をSBR3(結合スチレン量60質量%:ビニル量30質量%:シス・トランス−ブタジエン10質量%)を100質量部、CB8(平均粒径:43nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量115ml/100g)を30質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例21の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
“Comparative Example 3”
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR3 (bound styrene content 60% by weight: vinyl content 30% by weight: cis-trans-butadiene 10% by weight), CB8 (average particle size: 43 nm: nitrogen specific surface area 42 m 2). / g: DBP oil absorption 115 ml / 100 g) was changed to 30 parts by mass (see Table 1, Table 2 and Table 5) (changed to the charging roller of Production Example 21), in the same manner as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, and compression set test were performed.

SP値は、8.283であった。T2HHは80μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表7)。平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有しなかったため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 8.283. T2HH was 80 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 7). Since the carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less was not contained, it is considered that the current deterioration deteriorated.

「比較例4」
帯電ローラの導電層の材料をSBR4(結合スチレン量40質量%:ビニル量10質量%:シス・トランス−ブタジエン50質量%)を100質量部、CB9(平均粒径:40nm:窒素比表面積48m2/g:DBP吸油量130ml/100g)を35質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例22の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
“Comparative Example 4”
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR4 (bound styrene content 40% by weight: vinyl content 10% by weight: cis-trans-butadiene 50% by weight), CB9 (average particle size: 40 nm: nitrogen specific surface area 48 m 2). / g: DBP oil absorption 130 ml / 100 g) was changed to 35 parts by mass (see Tables 1, 2 and 5) (changed to the charging roller of Production Example 22), in the same manner as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, and compression set test were performed.

SP値は、7.743であった。T2HHは300μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表7)。平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有しなかったため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 7.743. T2HH was 300 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 7). Since the carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less was not contained, it is considered that the current deterioration deteriorated.

「比較例5」
帯電ローラの導電層の材料をSBR5(結合スチレン量50質量%:ビニル量10質量%:シス・トランス−ブタジエン40質量%)を100質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3質量部、CB10(平均粒径:80nm:窒素比表面積24m2/g:DBP吸油量28ml/100g)を40質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例23の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
“Comparative Example 5”
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR5 (bound styrene content 50 mass%: vinyl content 10 mass%: cis-trans-butadiene 40 mass%), CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2. / g: DBP oil absorption of 495 ml / 100 g) and 3 parts by mass, CB10 (average particle diameter: 80 nm: nitrogen specific surface area of 24m 2 / g: DBP oil absorption of 28 ml / 100 g) 40 parts by mass (Table 1, Table 2 and Table 5)) (SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, compression permanent, etc.) A strain test was performed.

SP値は、7.832であった。T2HHは203μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表7)。平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有しなかったため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 7.832. T2HH was 203 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 7). Since the carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less was not contained, it is considered that the current deterioration deteriorated.

「比較例6」
帯電ローラの導電層の材料をSBR6(結合スチレン量60質量%:ビニル量10質量%:シス・トランス−ブタジエン30質量%)を100質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3.5質量部、CB11(平均粒径:120nm:窒素比表面積12m2/g:DBP吸油量41ml/100g)を40質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例24の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
“Comparative Example 6”
The material of the conductive layer of the charging roller SBR6 (bonded styrene content 60% by weight: vinyl content 10 wt% cis-trans - butadiene 30% by weight) 100 parts by mass, CB6 (average particle diameter: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 3.5 parts by mass, CB11 (average particle size: 120 nm: nitrogen specific surface area 12 m 2 / g: DBP oil absorption 41 ml / 100 g) 40 parts by mass (Tables 1 and 2) And Table 5), except for the change to the charging roller of Production Example 24), the SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、8.554であった。T2HHは100μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表7)。平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有しなかったため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 8.554. T2HH was 100 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 7). Since the carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less was not contained, it is considered that the current deterioration deteriorated.

「比較例7」
帯電ローラの導電層の材料をSBR7(結合スチレン量40質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン60質量%)を100質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3.8質量部、CB12(平均粒径:620nm:窒素比表面積5m2/g:DBP吸油量20ml/100g)を40質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例25の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
“Comparative Example 7”
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR7 (bonded styrene content 40% by weight: vinyl content 0% by weight: cis-trans-butadiene 60% by weight), CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2. / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 3.8 parts by mass, CB12 (average particle size: 620 nm: nitrogen specific surface area 5 m 2 / g: DBP oil absorption 20 ml / 100 g) 40 parts by mass (Tables 1 and 2) And Table 5), except for changing to the charging roller of Production Example 25), the SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、7.816であった。T2HHは360μSであった。通電劣化指数の評価は○であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCとも感光体リークが発生した。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表7)。平均粒径500nm以上のカーボンブラックを含有したため、感光体リークが発生したと考えられる。   The SP value was 7.816. T2HH was 360 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ○. In the drum potential evaluation, a-Si and OPC leaked the photoreceptor. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 7). Since carbon black having an average particle diameter of 500 nm or more was contained, it is considered that a photoreceptor leak occurred.

「比較例8」
帯電ローラの導電層の材料をSBR8(結合スチレン量50質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン50質量%)を100質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3質量部、CB7(平均粒径:38nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量500ml/100g)を20質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例26の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Comparative Example 8"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR8 (bound styrene content 50 mass%: vinyl content 0 mass%: cis-trans-butadiene 50 mass%), CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2. / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 3 parts by mass, CB7 (average particle size: 38 nm: nitrogen specific surface area 42 m 2 / g: DBP oil absorption 500 ml / 100 g) 20 parts by mass (Tables 1, 2 and Tables) 5)) (SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, compression permanent) A strain test was performed.

SP値は、7.930であった。T2HHは245μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表7)。平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有しなかったため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 7.930. T2HH was 245 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 7). Since the carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less was not contained, it is considered that the current deterioration deteriorated.

「比較例9」
帯電ローラの導電層の材料をSBR9(結合スチレン量60質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン40質量%)を100質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3質量部、CB8(平均粒径:43nm:窒素比表面積42m2/g:DBP吸油量115ml/100g)を30質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例27の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Comparative Example 9"
As the material of the conductive layer of the charging roller, 100 parts by mass of SBR9 (bound styrene content 60% by mass: vinyl content 0% by mass: cis-trans-butadiene 40% by mass), CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2) / g: 3 parts by mass of DBP oil absorption 495 ml / 100 g) and 30 parts by mass of CB8 (average particle size: 43 nm: nitrogen specific surface area 42 m 2 / g: DBP oil absorption 115 ml / 100 g) (Tables 1, 2 and Tables) 5)) (SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, compression permanent, etc. in the same manner as in Example 1 except that the charging roller was changed to the charging roller of Production Example 27). A strain test was performed.

SP値は、8.678であった。T2HHは125μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表7)。平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有しなかったため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 8.678. T2HH was 125 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 7). Since the carbon black having an average particle size of 150 nm or more and 500 nm or less was not contained, it is considered that the current deterioration deteriorated.

「比較例10」
帯電ローラの導電層の材料をSBR10(結合スチレン量30質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン70質量%)を100質量部、CB3(平均粒径:300nm:窒素比表面積8m2/g:DBP吸油量22ml/100g)を60質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を3質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例28の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Comparative Example 10"
As the material of the conductive layer of the charging roller, 100 parts by weight of SBR10 (bound styrene content 30% by weight: vinyl content 0% by weight: cis-trans-butadiene 70% by weight), CB3 (average particle size: 300 nm: nitrogen specific surface area 8 m 2) / g: DBP oil absorption 22 ml / 100 g) 60 parts by mass, CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 3 parts by mass (Tables 1, 2 and Tables) 5)) (SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, compression permanent, etc., in the same manner as in Example 1 except that the charging roller was changed to the charging roller of Production Example 28). A strain test was performed.

SP値は、7.554であった。T2HHは210μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表7)。結合スチレン量が40質量%未満のSBRを用いたため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 7.554. T2HH was 210 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 7). Since SBR having a bound styrene content of less than 40% by mass was used, it is considered that the current deterioration deteriorated.

「比較例11」
帯電ローラの導電層の材料をSBR11(結合スチレン量70質量%:ビニル量0質量%:シス・トランス−ブタジエン30質量%)を100質量部、CB3(平均粒径:300nm:窒素比表面積8m2/g:DBP吸油量22ml/100g)を60質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を2.5質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例29の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
“Comparative Example 11”
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by weight of SBR11 (70% by weight of bound styrene: 0% by weight of vinyl: 30% by weight of cis-trans-butadiene), CB3 (average particle size: 300 nm: specific surface area of nitrogen 8 m 2). / g: DBP oil absorption 22 ml / 100 g) 60 parts by mass, CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) 2.5 parts by mass (Tables 1 and 2) And (see Table 5), except for the change to the charging roller of Production Example 29), the SP value measurement, T2HH measurement, energization deterioration index evaluation, drum potential evaluation, A compression set test was performed.

SP値は、8.907であった。T2HHは30μSであった。通電劣化指数の評価は◎であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに○であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに×であった(表7)。結合スチレン量が60質量%以上のSBRを用いたため、圧縮永久歪が悪化したと考えられる。   The SP value was 8.907. T2HH was 30 μS. The evaluation of the energization deterioration index was ◎. The drum potential was evaluated as “good” for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was x for both a-Si and OPC (Table 7). It is considered that compression set was deteriorated because SBR having a bound styrene content of 60% by mass or more was used.

「比較例12」
帯電ローラの導電層の材料をNBR(結合アクリルニトリル量20質量%:ムーニー粘度(ML1+4:100℃)43)を100質量部、CB3(平均粒径:300nm:窒素比表面積8m2/g:DBP吸油量22ml/100g)を60質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を2.7質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例30の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
“Comparative Example 12”
The material of the conductive layer of the charging roller is NBR (20% by mass of bound acrylonitrile: Mooney viscosity (ML1 + 4: 100 ° C.) 43), 100 parts by mass, CB3 (average particle size: 300 nm: nitrogen specific surface area 8 m 2 / g: DBP 60 parts by mass of oil absorption 22 ml / 100 g) and 2.7 parts by mass of CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) (see Table 1, Table 2 and Table 5) ) (Except for the charging roller of Production Example 30), in the same manner as in Example 1, SP value measurement, T2HH measurement, energization degradation index evaluation, drum potential evaluation, compression set test Went.

SP値は、9.073であった。T2HHは360μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに◎であった(表7)。結合スチレン量が40質量%以上60質量%以下のSBR以外の材料を用いたため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 9.073. T2HH was 360 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ◎ for both a-Si and OPC (Table 7). Since materials other than SBR having a bound styrene content of 40% by mass or more and 60% by mass or less were used, it is considered that the deterioration of energization deteriorated.

「比較例13」
帯電ローラの導電層の材料をECO(EO:EP:AGE=56:40:4)を100質量部、CB3(平均粒径:300nm:窒素比表面積8m2/g:DBP吸油量22ml/100g)を60質量部、CB6(平均粒径:30nm:窒素比表面積1270m2/g:DBP吸油量495ml/100g)を1質量部(表1、表2および表5参照)に変更(製造例31の帯電ローラに変更)した以外は、実施例1と同様の方法で、SP値の測定、T2HHの測定、通電劣化指数の評価、ドラム電位の評価、圧縮永久歪試験を行った。
"Comparative Example 13"
The material of the conductive layer of the charging roller is 100 parts by mass of ECO (EO: EP: AGE = 56: 40: 4), CB3 (average particle size: 300 nm: nitrogen specific surface area 8 m 2 / g: DBP oil absorption 22 ml / 100 g) Was changed to 60 parts by mass, and CB6 (average particle size: 30 nm: nitrogen specific surface area 1270 m 2 / g: DBP oil absorption 495 ml / 100 g) was changed to 1 part by mass (see Table 1, Table 2, and Table 5). Except for the change to the charging roller), the SP value, T2HH, energization degradation index, drum potential, and compression set test were performed in the same manner as in Example 1.

SP値は、9.038であった。T2HHは760μSであった。通電劣化指数の評価は×であった。ドラム電位の評価はa−Si、OPCともに×であった。圧縮永久歪の評価はa−Si、OPCともに○であった(表7)。結合スチレン量が40質量%以上60質量%以下のSBR以外の材料を用いたため、通電劣化が悪化したと考えられる。   The SP value was 9.038. T2HH was 760 μS. The evaluation of the energization deterioration index was x. The drum potential was evaluated as x for both a-Si and OPC. The evaluation of compression set was ○ for both a-Si and OPC (Table 7). Since materials other than SBR having a bound styrene content of 40% by mass or more and 60% by mass or less were used, it is considered that the deterioration of energization deteriorated.

(A)導電性支持体の形状の概略図である。(B)帯電ローラの形状の概略図である。(A) It is the schematic of the shape of an electroconductive support body. (B) It is the schematic of the shape of a charging roller. 本発明の通電空回転機の概略図である。It is a schematic diagram of an energization idling machine of the present invention. 通電劣化加速試験により得られた帯電ローラの電気抵抗値と通電時間のグラフである。It is a graph of the electrical resistance value of the charging roller and the energization time obtained by the energization deterioration acceleration test. 帯電ローラ電気抵抗測定装置の概略図である。It is the schematic of a charging roller electrical resistance measuring apparatus. 本発明の電子写真装置の概略図である。1 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 帯電ローラ
2 アルミドラム
3 帯電バイアス電源(AC+DC)
4 ドラム駆動モーター
5 バネ加圧
6 電子写真感光体
7 軸
8 露光手段
9 現像手段
10 転写手段
11 クリーニング手段
12 定着手段
P 転写材
1 Charging roller 2 Aluminum drum 3 Charging bias power supply (AC + DC)
4 Drum drive motor 5 Spring pressure 6 Electrophotographic photosensitive member 7 Axis 8 Exposure means 9 Development means 10 Transfer means 11 Cleaning means 12 Fixing means P Transfer material

Claims (7)

導電性支持体上に導電層を有する帯電ローラにおいて、前記導電層が結合スチレン量40質量%以上60質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)で形成され、かつ平均粒径150nm以上500nm以下のカーボンブラックを含有することを特徴とする帯電ローラ。   In a charging roller having a conductive layer on a conductive support, the conductive layer is formed of styrene butadiene rubber (SBR) having an amount of bound styrene of 40% by mass to 60% by mass and having an average particle size of 150 nm to 500 nm. A charging roller characterized by containing black. 前記導電層の溶解度パラメータ(SP値)が7.70≦SP(cal1/2/cm3/2)≦8.70であり、温度30℃相対湿度80%における水素核スピン−スピン緩和時間(T2HH)が40≦T2HH(μs)≦200であることを特徴とする請求項1に記載の帯電ローラ。 The solubility parameter (SP value) of the conductive layer is 7.70 ≦ SP (cal 1/2 / cm 3/2 ) ≦ 8.70, and the hydrogen nucleus spin-spin relaxation time at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 80% ( 2. The charging roller according to claim 1, wherein T2HH) is 40 ≦ T2HH (μs) ≦ 200. 前記SBRのビニル量が10質量%以上30質量%以下であることを特徴とする請求項1乃至2のいずれかに記載の帯電ローラ。   The charging roller according to claim 1, wherein the vinyl content of the SBR is 10% by mass or more and 30% by mass or less. 前記カーボンブラックをゴム100質量部に対して、40質量部以上100質量部以下含有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の帯電ローラ。   4. The charging roller according to claim 1, wherein the carbon black is contained in an amount of 40 parts by mass to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber. フッ化アルキル基およびオキシアルキレン基を有するポリシロキサンを含有する表面層を被覆したことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の帯電ローラ。   5. The charging roller according to claim 1, wherein a surface layer containing polysiloxane having a fluorinated alkyl group and an oxyalkylene group is coated. 少なくとも、珪素原子を主成分とする非晶質材料で構成された光導電層を有する電子写真感光体と、近接または接触帯電方式にて感光体表面を帯電する帯電手段と、画像を露光して潜像を形成する潜像形成手段と、トナー像を感光体に形成する現像手段と、トナー像を被転写体に転写する転写手段とを有する電子写真装置において、前記帯電手段として請求項1乃至5のいずれかに記載の帯電ローラを用いたことを特徴とする電子写真装置。   An electrophotographic photoreceptor having at least a photoconductive layer composed of an amorphous material mainly composed of silicon atoms, a charging means for charging the surface of the photoreceptor by a proximity or contact charging method, and exposing an image 2. An electrophotographic apparatus comprising: a latent image forming unit that forms a latent image; a developing unit that forms a toner image on a photoconductor; and a transfer unit that transfers a toner image to a transfer target. An electrophotographic apparatus using the charging roller according to claim 5. 少なくとも、表面保護層と感光層の合計の層厚が20μm以下の有機電子写真感光体と、近接または接触帯電方式にて感光体表面を帯電する帯電手段と、画像を露光して潜像を形成する潜像形成手段と、トナー像を感光体に形成する現像手段と、トナー像を被転写体に転写する転写手段とを有する電子写真装置において、前記帯電手段として請求項1乃至5のいずれかに記載の帯電ローラを用いたことを特徴とする電子写真装置。   At least an organic electrophotographic photosensitive member having a total surface protective layer and photosensitive layer thickness of 20 μm or less, charging means for charging the surface of the photosensitive member by proximity or contact charging, and exposing the image to form a latent image 6. An electrophotographic apparatus, comprising: a latent image forming unit that forms a toner image; a developing unit that forms a toner image on a photoconductor; and a transfer unit that transfers a toner image to a transfer target. An electrophotographic apparatus using the charging roller described in 1.
JP2008223358A 2008-09-01 2008-09-01 Charging roller and electrophotographic apparatus Pending JP2010060609A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008223358A JP2010060609A (en) 2008-09-01 2008-09-01 Charging roller and electrophotographic apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008223358A JP2010060609A (en) 2008-09-01 2008-09-01 Charging roller and electrophotographic apparatus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010060609A true JP2010060609A (en) 2010-03-18

Family

ID=42187512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008223358A Pending JP2010060609A (en) 2008-09-01 2008-09-01 Charging roller and electrophotographic apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010060609A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013117673A (en) * 2011-12-05 2013-06-13 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus and image forming method
WO2013099188A1 (en) * 2011-12-26 2013-07-04 キヤノン株式会社 Electroconductive member, process cartridge, and electrophotography device

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013117673A (en) * 2011-12-05 2013-06-13 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus and image forming method
WO2013099188A1 (en) * 2011-12-26 2013-07-04 キヤノン株式会社 Electroconductive member, process cartridge, and electrophotography device
JP2013134368A (en) * 2011-12-26 2013-07-08 Canon Inc Conductive member, process cartridge, and electrophotographic device
US8628854B2 (en) 2011-12-26 2014-01-14 Canon Kabushiki Kaisha Electro-conductive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101201135B1 (en) Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP4991961B2 (en) Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP5038524B2 (en) Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP4878659B1 (en) Charging member and electrophotographic apparatus
US20140072343A1 (en) Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP6000989B2 (en) Charging member and electrophotographic apparatus
JP4942233B2 (en) Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
KR20130133841A (en) Charging member and process for production thereof, process cartridge, and electrophotographic device
JP6512971B2 (en) Electrophotographic member, developing device and image forming apparatus
KR20130079495A (en) Electrification member and manufacturing method for same
JP5213387B2 (en) Electrophotographic member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP2007232861A (en) Conductive roller
JP2007094347A (en) Charging member, process cartridge and electrophotographic apparatus
JP2009086263A (en) Charging member
JP4812088B2 (en) Charging member
JP4942234B2 (en) Charging member, manufacturing method thereof, and electrophotographic apparatus
JP5279218B2 (en) Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP2010060609A (en) Charging roller and electrophotographic apparatus
JP2007225995A (en) Electrifying roller and manufacturing method
JP5224728B2 (en) Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP5201886B2 (en) Electrophotographic equipment
JP2007225692A (en) Electrifying apparatus
JP4205544B2 (en) Charging member and image forming apparatus having the same
JP2007171826A (en) Conductive member for electrophotographic device
JP2004269618A (en) Conductive rubber roller