JP2010049818A - Lighting system - Google Patents

Lighting system Download PDF

Info

Publication number
JP2010049818A
JP2010049818A JP2008210487A JP2008210487A JP2010049818A JP 2010049818 A JP2010049818 A JP 2010049818A JP 2008210487 A JP2008210487 A JP 2008210487A JP 2008210487 A JP2008210487 A JP 2008210487A JP 2010049818 A JP2010049818 A JP 2010049818A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light emitting
group
light
layer
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2008210487A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5045605B2 (en
Inventor
Hiroshi Kita
弘志 北
Yoshiyuki Suzuri
善幸 硯里
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2008210487A priority Critical patent/JP5045605B2/en
Publication of JP2010049818A publication Critical patent/JP2010049818A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5045605B2 publication Critical patent/JP5045605B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Arrangement Of Elements, Cooling, Sealing, Or The Like Of Lighting Devices (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lighting system including an optical communication means and having high emission luminance. <P>SOLUTION: The lighting system includes an organic electroluminescence element including at least an anode and a cathode provided on a support substrate, and at least one light emitting layer between the anode and the cathode. The organic electroluminescence element contains at least two kinds of light emitting materials, and has emission of the shortest wavelength of the light emitting materials as the optical communication means. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、照明装置に関する。   The present invention relates to a lighting device.

従来、発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)がある。ELDの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素子ともいう)が挙げられる。無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。   Conventionally, there is an electroluminescence display (ELD) as a light-emitting electronic display device. Examples of the constituent elements of ELD include inorganic electroluminescent elements and organic electroluminescent elements (hereinafter also referred to as organic EL elements). Inorganic electroluminescent elements have been used as planar light sources, but an alternating high voltage is required to drive the light emitting elements.

一方、有機EL素子は、発光する化合物を含有する発光層を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及び正孔を注入して、再結合させることにより励起子(エキシトン)を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出(蛍光・燐光)を利用して発光する素子であり、数V〜数十V程度の電圧で発光が可能であり、更に自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。   On the other hand, an organic EL element has a configuration in which a light emitting layer containing a compound that emits light is sandwiched between a cathode and an anode, and injects electrons and holes into the light emitting layer to recombine excitons. This is an element that emits light by utilizing the emission of light (fluorescence / phosphorescence) when this exciton is deactivated, and can emit light at a voltage of several volts to several tens of volts. Therefore, it has a wide viewing angle, high visibility, and since it is a thin-film type completely solid element, it has attracted attention from the viewpoints of space saving and portability.

今後の実用化に向けた有機EL素子の開発としては、更に低消費電力で、効率よく高輝度に発光する有機EL素子が望まれているわけであり、例えば、特許第3093796号公報には、スチルベン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体またはトリススチリルアリーレン誘導体に、微量の蛍光体をドープし、発光輝度の向上、素子の長寿命化を達成する技術が開示され、特開昭63−264692号公報には、8−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これに微量の蛍光体をドープした有機発光層を有する素子が開示されており、特開平3−255190号公報には、8−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これにキナクリドン系色素をドープした有機発光層を有する素子等が知られている。   As the development of organic EL elements for practical use in the future, there is a demand for organic EL elements that emit light efficiently and with high luminance with lower power consumption. For example, in Japanese Patent No. 3093796, JP-A 63-264692 discloses a technique for doping a stilbene derivative, distyrylarylene derivative or tristyrylarylene derivative with a small amount of phosphor to improve emission luminance and extend the lifetime of the device. And 8-hydroxyquinoline aluminum complex as a host compound, and a device having an organic light emitting layer doped with a small amount of phosphor is disclosed. Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-255190 discloses an 8-hydroxyquinoline aluminum complex. As a host compound, an element having an organic light emitting layer doped with a quinacridone dye is known.

上記特許文献に開示されている技術では、励起一重項からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が1:3であるため発光性励起種の生成確率が25%であることと、光の取り出し効率が約20%であるため、外部取り出し量子効率(ηext)の限界は5%とされている。   In the technique disclosed in the above-mentioned patent document, when the emission from the excited singlet is used, the generation ratio of the singlet exciton and the triplet exciton is 1: 3, so the generation probability of the luminescent excited species is 25%. Since the light extraction efficiency is about 20%, the limit of the external extraction quantum efficiency (ηext) is set to 5%.

ところが、M.A.Baldo et al.,nature、395巻、151〜154ページ(1998年)により、プリンストン大より、励起三重項からのリン光発光を用いる有機EL素子の報告がされて以来、M.A.Baldo et al.,nature、403巻、17号、750〜753ページ(2000年)、米国特許第6,097,147号明細書により、室温で燐光を示す材料の研究が活発になってきている。   However, M.M. A. Baldo et al. , Nature, 395, 151-154 (1998), since Princeton University reported on an organic EL device using phosphorescence emission from an excited triplet. A. Baldo et al. , Nature, 403, 17, 750-753 (2000), and US Pat. No. 6,097,147, research on materials that exhibit phosphorescence at room temperature has become active.

更に、最近発見されたリン光発光を利用する有機EL素子では、以前の蛍光発光を利用する素子に比べ原理的に約4倍の発光効率が実現可能であることから、その材料開発を初めとし、発光素子の層構成や電極の研究開発が世界中で行われている。例えば、S.Lamansky et al.,J.Am.Chem.Soc.,123巻、4304ページ(2001年)には、多くの化合物がイリジウム錯体系等重金属錯体を中心に合成検討がなされている。   In addition, recently discovered organic EL devices that use phosphorescence can realize a luminous efficiency that is approximately four times that of previous devices that use fluorescence. Research and development of light-emitting element layer configurations and electrodes are performed all over the world. For example, S.M. Lamansky et al. , J .; Am. Chem. Soc. , 123, 4304 (2001), a number of compounds are being studied for synthesis centering on heavy metal complexes such as iridium complexes.

有機EL素子は、電極と電極の間を厚さわずか0.1μm程度の有機材料の膜で構成するオールソリッド素子であり、なおかつ、その発光が2V〜20V程度の比較的低い電圧で達成できることから、次世代の平面ディスプレイや照明として期待されている技術である。   The organic EL element is an all-solid element composed of an organic material film with a thickness of only about 0.1 μm between the electrodes, and the light emission can be achieved with a relatively low voltage of about 2V to 20V. It is a technology that is expected as a next-generation flat display and illumination.

また、エレクトロルミネッセンス素子を照明装置に使用すること、及び、可視光通信を行うことは知られている(例えば、特許文献1、2及び3参照。)。   In addition, it is known to use an electroluminescence element for a lighting device and to perform visible light communication (see, for example, Patent Documents 1, 2, and 3).

有機エレクトロルミネッセンス素子を照明用に使う場合には、消費電力を抑える要求が高いため、発光効率に優れる“リン光発光”方式が好ましいが、原理的な問題で、リン光発光は残光が大きく、最も残光の少ないIr錯体化合物でも、リン光寿命は数μ秒であり、蛍光発光の1000倍程度の時間を要してしまう。   When using organic electroluminescence elements for lighting, there is a high demand for reducing power consumption, so the “phosphorescent emission” method with excellent luminous efficiency is preferable. However, phosphorescence emission has a large afterglow due to a fundamental problem. Even with an Ir complex compound having the least afterglow, the phosphorescence lifetime is several microseconds, and it takes about 1000 times as long as fluorescence emission.

この事実から容易に想像がつくように、1MHz以上の高周波数帯域での可視光通信にリン光有機エレクトロルミネッセンス素子を適用することは困難である。   As can be easily imagined from this fact, it is difficult to apply a phosphorescent organic electroluminescence element to visible light communication in a high frequency band of 1 MHz or higher.

一方で、蛍光発光は数p秒程度の寿命であるため、MHz帯域での可視光通信が可能になるが、消費電力の点で相応しくない。
特開2006−270422号公報 特開2007−165728号公報 特開2007−97071号公報
On the other hand, since the fluorescence emission has a lifetime of about several p seconds, visible light communication in the MHz band is possible, but it is not suitable in terms of power consumption.
JP 2006-270422 A JP 2007-165728 A JP 2007-97071 A

本発明の目的は、光通信手段を有し、且つ、高い発光輝度を有する照明装置を提供することである。   The objective of this invention is providing the illuminating device which has an optical communication means and has high light emission luminance.

本発明の上記目的は下記の構成により達成された。   The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

1.支持基板上に少なくとも陽極、陰極を有し、該陽極と該陰極間に少なくとも1層の発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を有し、該有機エレクトロルミネッセンス素子が、少なくとも2種の発光材料を含有し、且つ、該発光材料の最も短波長の発光を光通信手段として有することを特徴とする照明装置。   1. An organic electroluminescence element having at least an anode and a cathode on a support substrate and having at least one light emitting layer between the anode and the cathode, and the organic electroluminescence element contains at least two kinds of light emitting materials And an illuminating device having light emission of the shortest wavelength of the luminescent material as an optical communication means.

2.前記最も短波長の発光が蛍光発光であることを特徴とする前記1に記載の照明装置。   2. 2. The illumination device according to 1 above, wherein the light having the shortest wavelength is fluorescent light emission.

3.前記最も短波長の発光と、次に短波長な発光との発光極大波長の差が、20nm〜250nmであることを特徴とする前記1または2に記載の照明装置。   3. 3. The illumination device according to 1 or 2 above, wherein a difference in emission maximum wavelength between the shortest wavelength light emission and the next shortest wavelength light emission is 20 nm to 250 nm.

4.前記発光材料の発光の少なくとも一つが、リン光発光性化合物であることを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載の照明装置。   4). 4. The lighting device according to any one of 1 to 3, wherein at least one of the light emission of the light emitting material is a phosphorescent compound.

5.前記次に短波長な発光がリン光発光であり、該リン光発光の発光極大波長が、460nm〜480nmの範囲にあることを特徴とする前記1〜4のいずれか1項に記載の照明装置。   5. The lighting device according to any one of the above items 1 to 4, wherein the next shortest wavelength emission is phosphorescence emission, and the emission maximum wavelength of the phosphorescence emission is in a range of 460 nm to 480 nm. .

6.前記リン光発光性化合物の少なくとも1種が、下記一般式(1)に記載の部分構造を有するオルトメタル化錯体であることを特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載の照明装置。   6). 6. The lighting device according to any one of 1 to 5, wherein at least one of the phosphorescent compounds is an orthometalated complex having a partial structure represented by the following general formula (1). .

Figure 2010049818
Figure 2010049818

〔式中、Rは置換基を表す。Zは5〜7員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。n1は0〜5の整数を表す。B〜Bは、各々炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、少なくとも一つは窒素原子を表す。Mは元素周期表における8〜10族の遷移金属元素を表す。X、Xは、各々炭素原子、窒素原子または酸素原子を表し、Lは、X及びXと共に2座の配位子を形成する原子群を表す。m1は1、2または3の整数を表し、m2は0、1または2の整数を表すが、m1+m2は、2または3である。〕
7.前記最も短波長の発光を発する発光材料の少なくとも1種を含有する層と、発光材料の少なくとも1種を含有する層とが別途に設けられていることを特徴とする前記1〜6のいずれか1項に記載の照明装置。
[Wherein R 1 represents a substituent. Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5- to 7-membered ring. n1 represents the integer of 0-5. B 1 to B 5 each represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, and at least one represents a nitrogen atom. M 1 represents a transition metal element of Group 8 to Group 10 in the periodic table. X 1 and X 2 each represent a carbon atom, a nitrogen atom, or an oxygen atom, and L 1 represents an atomic group that forms a bidentate ligand together with X 1 and X 2 . m1 represents an integer of 1, 2 or 3, m2 represents an integer of 0, 1 or 2, and m1 + m2 is 2 or 3. ]
7). Any one of the above 1 to 6, wherein a layer containing at least one light emitting material emitting light of the shortest wavelength and a layer containing at least one light emitting material are provided separately. The lighting device according to item 1.

8.構成として受光手段を有し、該受光手段の検出波長が450nm未満に設定されていることを特徴とする前記1〜7のいずれか1項に記載の照明装置。   8). 8. The lighting device according to any one of the above items 1 to 7, further comprising a light receiving unit as a configuration, wherein a detection wavelength of the light receiving unit is set to less than 450 nm.

9.構成として、発信手段を有し、該発信手段が、1MHz未満の低周波数帯と、1MHz以上の高周波数帯の両方を同一の発光素子から発信することを特徴とする前記1〜8のいずれか1項に記載の照明装置。   9. Any one of the above 1 to 8, characterized in that it has a transmitting means, and the transmitting means transmits both a low frequency band of less than 1 MHz and a high frequency band of 1 MHz or more from the same light emitting element. The lighting device according to item 1.

10.該低周波数帯の信号受信を、450nm以上の波長領域で検出し、該高周波帯の信号受信を、450nm未満の波長領域で検出することを特徴とする前記1〜9のいずれか1項に記載の照明装置。   10. 10. The low frequency band signal reception is detected in a wavelength region of 450 nm or more, and the high frequency band signal reception is detected in a wavelength region of less than 450 nm. Lighting equipment.

11.前記1〜10のいずれか1項に記載の照明装置を有することを特徴とする白色照明装置。   11. A white illumination device comprising the illumination device according to any one of 1 to 10 above.

本発明により、光通信手段を有し、且つ、高い発光輝度を有する照明装置を提供することが出来た。   According to the present invention, it is possible to provide an illuminating device having an optical communication means and having high light emission luminance.

本発明の照明装置においては、請求項1〜10のいずれか1項に記載の構成を有することにより、光通信手段を有し、且つ、高い発光輝度を有する照明装置を提供することが出来た。また、併せて前記照明装置を有する照明装置を得ることが出来た。   In the illuminating device of this invention, by having the structure of any one of Claims 1-10, the illuminating device which has an optical communication means and has high light emission brightness was able to be provided. . Moreover, the illuminating device which has the said illuminating device was able to be obtained collectively.

以下、本発明に係る各構成要素の詳細について、順次説明する。   Hereinafter, details of each component according to the present invention will be sequentially described.

《照明装置》
本発明の照明装置について説明する。
《Lighting device》
The lighting device of the present invention will be described.

本発明者等は、上記の問題点を種々検討した結果、実質、リン光発光の影響のない短波領域にのみ蛍光発光を使用し、その他の発光をリン光発光で行うことにより、消費電力と周波数帯域が両方とも満足できる、光通信手段を有し、且つ、高い発光輝度を有する照明装置を提供することができた。   As a result of various studies on the above-mentioned problems, the present inventors use fluorescent light emission only in a short wave region that is substantially unaffected by phosphorescent light emission, and perform other light emission by phosphorescent light emission. It was possible to provide an illuminating device having an optical communication means that satisfies both frequency bands and having high emission luminance.

また、このような構成(短波な成分のみ蛍光で、その他の発光成分はリン光)とすることにより、位置情報などの単純な通信機能は、リン光発光を検出することで行い、同時に画像や音声情報などの高密度通信には、蛍光発光を検出することで行うという、同時処理が可能となり、従来の可視光通信では難しかった機能を付与することが可能になった。   In addition, by adopting such a configuration (only short-wave components are fluorescent, and other light-emitting components are phosphorescent), simple communication functions such as position information are performed by detecting phosphorescent light emission, and images and High-density communication such as audio information can be performed simultaneously by detecting fluorescence emission, and it has become possible to add functions that were difficult with conventional visible light communication.

本発明の照明装置は、光通信システム(但し、光通信システムについては図示していない。)の構成において、発光部を光通信手段として用いることができる。   The illuminating device of the present invention can use a light emitting unit as an optical communication means in a configuration of an optical communication system (however, the optical communication system is not shown).

本発明に用いられる光通信システムとしては、例えば、システム構成として、少なくとも一つの光送信装置と少なくとも一つの光受信装置とを含み、光送信装置が光受信装置に対して通信信号を送信することにより、少なくとも片方向の光通信を行うことが出来る。   The optical communication system used in the present invention includes, for example, at least one optical transmission device and at least one optical reception device as a system configuration, and the optical transmission device transmits a communication signal to the optical reception device. Thus, at least one-way optical communication can be performed.

更に、上記の光送信装置、光受信装置の各々が、例えば、光送信装置が光受信機能をも有し、また、光受信装置が更に光送信機能をも有する場合には、双方向の光通信を行うことも可能である、具体的には、光送信機能を有機EL素子が担い、光受信機能を有機フォトダイオードが担うことにより、双方向光通信が可能である。   Further, each of the optical transmission device and the optical reception device described above includes, for example, a bidirectional light transmission when the optical transmission device also has an optical reception function and the optical reception device further has an optical transmission function. It is also possible to perform communication. Specifically, bidirectional light communication is possible by the organic EL element having an optical transmission function and the organic photodiode having an optical reception function.

本発明の照明装置は、上記のような光通信システムにおいて、片方向の光通信の場合には、光送信装置の発光部、双方向の光通信の場合には、光送信装置及び/または、光受信装置の発光部に用いることができる。   In the optical communication system as described above, the illumination device of the present invention is a light emitting unit of an optical transmission device in the case of one-way optical communication, and an optical transmission device and / or in the case of bidirectional optical communication. It can be used for a light emitting unit of an optical receiver.

光通信システムの光送信装置または光受信装置が有する発光部に用いられる、本発明の照明装置は、発光素子として、有機EL素子が用いられる。   In the illuminating device of the present invention, which is used in a light emitting unit of an optical transmission device or an optical reception device of an optical communication system, an organic EL element is used as a light emitting element.

本発明の照明装置に係る有機EL素子は、少なくとも2種の発光材料を有し、該発光材料の最も短波長の発光が光通信手段として用いられるが、最も短波長の発光としては、より高速な光通信(可視光通信)を行う観点からは、蛍光発光を用いることが好ましい。   The organic EL element according to the lighting device of the present invention has at least two kinds of light emitting materials, and the light emission of the shortest wavelength of the light emitting material is used as an optical communication means. From the viewpoint of performing reliable optical communication (visible light communication), it is preferable to use fluorescent light emission.

また、本発明の照明装置の高輝度照明を得るという観点から、上記の最も短波長の発光以外の光(紫外光、可視光を含む)は、照明用として用いられることが好ましく、本発明に係る有機EL素子が含有する発光材料の少なくとも一つは、リン光発光性化合物であることが好ましい。該リン光発光性化合物については、有機EL素子の構成のところで詳細に説明する。   In addition, from the viewpoint of obtaining high-intensity illumination of the illumination device of the present invention, the light other than the light having the shortest wavelength (including ultraviolet light and visible light) is preferably used for illumination. At least one of the light-emitting materials contained in the organic EL element is preferably a phosphorescent compound. The phosphorescent compound will be described in detail in the configuration of the organic EL element.

また、本発明の照明装置は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、家庭用照明、車内照明、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。   Moreover, the illuminating device of this invention can be used as a display device, a display, and various light emission light sources. As light emitting sources, for example, home lighting, interior lighting, clock and liquid crystal backlights, billboard advertisements, traffic lights, light sources of optical storage media, light sources of electrophotographic copying machines, light sources of optical communication processors, light sources of optical sensors, etc. Although it is not limited to this, it can be effectively used particularly as a backlight of a liquid crystal display device and an illumination light source.

本発明の照明装置や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」(日本色彩学会編、東京大学出版会、1985)の108頁の図4.16において、分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)で測定した結果をCIE色度座標に当てはめたときの色で決定される。   The color emitted by the illumination device of the present invention and the compound according to the present invention is shown in FIG. 4.16 on page 108 of “New Color Science Handbook” (edited by the Japan Color Society, University of Tokyo Press, 1985). It is determined by the color when the result measured with CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Sensing) is applied to the CIE chromaticity coordinates.

また、本発明の照明装置が白色の照明装置の場合には、白色とは、2度視野角正面輝度を上記方法により測定した際に、1000cd/mでのCIE1931表色系における色度がX=0.33±0.07、Y=0.33±0.1の領域内にあることを言う。 Further, when the lighting device of the present invention is a white lighting device, white means that the chromaticity in the CIE 1931 color system at 1000 cd / m 2 is measured when the 2-degree viewing angle front luminance is measured by the above method. It means that it is in the region of X = 0.33 ± 0.07 and Y = 0.33 ± 0.1.

《本発明の照明装置に用いられる有機EL素子の構成層》
本発明の照明装置が有する有機EL素子の構成層について説明する。ここで、本発明の照明装置としては、白色照明装置(白色発光装置ともいう)が好ましく用いられる。
<< Constituent Layer of Organic EL Element Used in Lighting Device of Present Invention >>
The constituent layers of the organic EL element included in the lighting device of the present invention will be described. Here, a white illumination device (also referred to as a white light emitting device) is preferably used as the illumination device of the present invention.

以下で、本発明の照明装置の中でも、好ましく用いられる白色照明装置(白色発光装置)の具体例を図1〜図22で示すが、本発明はこれらに限定されない。   Below, although the specific example of the white illuminating device (white light-emitting device) used preferably among the illuminating devices of this invention is shown in FIGS. 1-22, this invention is not limited to these.

図1は、発光層が4層構成である、本発明の照明装置(白色発光型有機EL素子を有する照明装置)に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。   FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an organic EL element used in the illumination device (illumination device having a white light-emitting organic EL element) of the present invention, in which the light-emitting layer has a four-layer structure.

図1では、第1発光層には、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1、第2発光層には、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2、第3発光層には、青色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物3、第4発光層には、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物4が各々含有されている。   In FIG. 1, the first phosphorescent layer has a red phosphorescent dopant, the luminescent host compound 1, the second phosphorescent layer has a green phosphorescent dopant, the luminescent host compound 2, and the third phosphorescent layer has blue phosphorescence. The luminescent dopant, the luminescent host compound 3, and the fourth luminescent layer contain a blue fluorescent luminescent dopant and a luminescent host compound 4, respectively.

また、正孔注入層には正孔注入材料が、正孔輸送層には正孔輸送材料が、電子輸送層には電子輸送材料が、電子注入層には電子注入材料が、各々含有されている。   The hole injection layer contains a hole injection material, the hole transport layer contains a hole transport material, the electron transport layer contains an electron transport material, and the electron injection layer contains an electron injection material. Yes.

尚、発光ホスト化合物1〜4は、各々同じでも異なっていても良く、正孔注入層と正孔輸送層は1層で形成し、正孔注入/正孔輸送層としてもよい、更に、電子注入層と電子輸送層を1層で形成し、電子注入/電子輸送層としてもよい。   The light emitting host compounds 1 to 4 may be the same as or different from each other, and the hole injection layer and the hole transport layer may be formed as a single layer, and may be used as a hole injection / hole transport layer. The injection layer and the electron transport layer may be formed as a single layer to form an electron injection / electron transport layer.

また、図1〜図22の各々で示す白色照明装置(白色発光有機EL素子)の構成層に含有される材料については、後に詳細に説明する。   Moreover, the material contained in the structural layer of the white illuminating device (white light emitting organic EL element) shown in each of FIGS. 1 to 22 will be described in detail later.

図2は、発光層が4層構成である、本発明の白色照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層には、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層には、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有され、第3発光層には、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有され、第4発光層には、青色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物4が含有される構成例を示す。   FIG. 2 is a schematic view showing an example of an organic EL element used in the white lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a four-layer structure. The first light emitting layer has a red phosphorescent light emitting dopant, a light emitting host compound 1. The second light emitting layer contains a green phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 2, the third light emitting layer contains a blue fluorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 3, and the fourth light emitting layer contains These show the structural example in which the blue phosphorescence emission dopant and the light emission host compound 4 contain.

図3は、発光層が4層構成である、本発明の白色照明装置に用いる有機EL素子の各々別の一例を示す模式図であり、第1発光層には、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層には、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有され、第3発光層には、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有され、第4発光層には、青色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物4が含有される構成例を示す。   FIG. 3 is a schematic diagram showing one example of each of the organic EL elements used in the white illumination device of the present invention, in which the light emitting layer has a four-layer structure. The first light emitting layer includes a green phosphorescent dopant, light emission The host compound 1 is contained, the second light emitting layer contains the red phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 2, the third light emitting layer contains the blue fluorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 3, and the fourth The light emitting layer shows a configuration example in which a blue phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 4 are contained.

尚、図2、図3の説明は図1と同様である。   2 and 3 are the same as those in FIG.

次に、発光層が3層構成である、本発明の白色照明装置に用いる有機EL素子の例を示す。層構成の説明では、特に、最も短波長の発光を示す青色蛍光発光ドーパントの含有層に注目し、以下の構成について説明する。   Next, the example of the organic EL element used for the white illuminating device of this invention whose light emitting layer is 3 layer structure is shown. In the description of the layer structure, the following structure will be described, particularly focusing on the blue fluorescent light-emitting dopant containing layer that emits light with the shortest wavelength.

図4は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置(白色発光型有機EL素子を有する照明装置)に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。   FIG. 4 is a schematic view showing an example of an organic EL element used in the illumination device (illumination device having a white light-emitting organic EL element) of the present invention, in which the light emitting layer has a three-layer structure.

図4では、第1発光層には、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1、第2発光層には、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2、第3発光層には、青色蛍光発光ドーパント、青色リン光発光ドーパント及び発光ホスト化合物3が各々含有されている。   In FIG. 4, the first phosphorescent layer has a red phosphorescent light emitting dopant, the light emitting host compound 1, the second light emitting layer has a green phosphorescent light emitting dopant, the light emitting host compound 2, and the third light emitting layer has a blue fluorescent light emission. A dopant, a blue phosphorescent light emitting dopant, and a light emitting host compound 3 are contained.

尚、発光ホスト化合物1〜3は、各々同じでも異なっていてもよく、その他の構成層については、図1と同様である。   The luminescent host compounds 1 to 3 may be the same or different, and the other constituent layers are the same as those in FIG.

図5は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、緑色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント及び発光ホスト化合物2が含有されている構成例を示す。   FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a three-layer structure. The first light emitting layer contains a red phosphorescent light emitting dopant and a light emitting host compound 1. In the second light emitting layer, a configuration example in which a green phosphorescent light emitting dopant, a blue fluorescent light emitting dopant and a light emitting host compound 2 are contained is shown.

図6は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、赤色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有され、第3発光層に、青色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a three-layer structure. The first light emitting layer includes a red phosphorescent light emitting dopant, a blue fluorescent light emitting dopant, and light emission. Configuration example in which the host compound 1 is contained, the second light emitting layer contains the green phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 2, and the third light emitting layer contains the blue phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 3. Indicates.

図7は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、赤色リン光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有され、第3発光層に、青色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 7 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light-emitting layer has a three-layer structure. A red phosphorescent dopant, a green phosphorescent dopant, A configuration example in which the light emitting host compound 1 is contained, the second light emitting layer contains the blue fluorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 2, and the third light emitting layer contains the blue phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 3. Show.

図8は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、赤色リン光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、青色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2、第3発光層に青色蛍光発光ドーパント及び発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 8 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light-emitting layer has a three-layer structure. A red phosphorescent dopant, a green phosphorescent dopant, A configuration example in which the light emitting host compound 1 is contained, the second light emitting layer contains the blue phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 2, and the third light emitting layer contains the blue fluorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 3 is shown.

図9は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、青色リン光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1、第2発光層に、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2、第3発光層に、青色蛍光発光ドーパント及び発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 9 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light-emitting layer has a three-layer structure. A blue phosphorescent dopant, a green phosphorescent dopant, A configuration example in which the phosphorescent host compound 1 and the second phosphorescent layer contain the red phosphorescent dopant, the phosphorescent host compound 2 and the third phosphorescent layer contain the blue fluorescent dopant and the phosphorescent host compound 3 is shown.

図10は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、青色リン光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物2、第3発光層に、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a three-layer structure. A blue phosphorescent light emitting dopant, a green phosphorescent light emitting dopant, A configuration example in which the light emitting host compound 1 is contained, the second light emitting layer contains a blue fluorescent light emitting dopant, the light emitting host compound 2, and the third light emitting layer contains a red phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 3 is shown.

図11は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、青色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2、第3発光層に、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 11 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light-emitting layer has a three-layer structure. The first light-emitting layer includes a blue phosphorescent light-emitting dopant, a blue fluorescent light-emitting dopant, and light emission. A configuration example in which the host compound 1 is contained, the second light emitting layer contains the green phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 2, and the third light emitting layer contains the red phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 3 is shown.

図12は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、青色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有され、第3発光層に、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 12 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a three-layer structure. The first light emitting layer includes a blue phosphorescent light emitting dopant, a blue fluorescent light emitting dopant, and light emission. Configuration example in which the host compound 1 is contained, the second light emitting layer contains the red phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 2, and the third light emitting layer contains the green phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 3. Indicates.

図13は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、青色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント及び発光ホスト化合物2が含有され、第3発光層に、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 13 is a schematic diagram showing an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a three-layer structure, and the first light emitting layer contains a red phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 1. The second light emitting layer contains the blue phosphorescent light emitting dopant, the blue fluorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 2, and the third light emitting layer contains the green phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 3. Indicates.

図14は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、青色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント及び発光ホスト化合物2が含有され、第3発光層に、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 14 is a schematic diagram showing an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a three-layer structure, and the first light emitting layer contains the green phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 1. The second light emitting layer contains a blue phosphorescent light emitting dopant, a blue fluorescent light emitting dopant, and a light emitting host compound 2, and the third light emitting layer contains a red phosphorescent light emitting dopant and a light emitting host compound 3. Indicates.

図15は、発光層が3層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有され、第3発光層に、青色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物3が含有されている構成例を示す。   FIG. 15 is a schematic view showing an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a three-layer structure. The first light emitting layer contains a green phosphorescent light emitting dopant and a light emitting host compound 1. The second light emitting layer contains a red phosphorescent light emitting dopant and the light emitting host compound 2, and the third light emitting layer contains a blue phosphorescent light emitting dopant, a blue fluorescent light emitting dopant, and a light emitting host compound 3. Indicates.

尚、図4〜図15において、発光ホスト化合物1〜3は同一でも良く異なっていてもよい。その他の構成層については、図1と同様である。   4 to 15, the luminescent host compounds 1 to 3 may be the same or different. Other constituent layers are the same as those in FIG.

図16は、発光層が2層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、緑色リン光発光ドーパント、青色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有されている構成例を示す。   FIG. 16 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light-emitting layer has a two-layer structure. The first light-emitting layer includes a green phosphorescent dopant, a blue phosphorescent dopant, A configuration example in which a blue fluorescent light emitting dopant and a light emitting host compound 1 are contained, and a red phosphorescent light emitting dopant and a light emitting host compound 2 are contained in the second light emitting layer is shown.

図17は、発光層が2層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、緑色リン光発光ドーパント、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、青色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有されている構成例を示す。   FIG. 17 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a two-layer structure. The first light emitting layer includes a green phosphorescent dopant, a red phosphorescent dopant, A configuration example in which the light emitting host compound 1 is contained, and the second light emitting layer contains the blue phosphorescent light emitting dopant, the blue fluorescent light emitting dopant, and the light emitting host compound 2 is shown.

図18は、発光層が2層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、青色蛍光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、青色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有されている構成例を示す。   FIG. 18 is a schematic diagram showing an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a two-layer structure. The first light emitting layer has a blue fluorescent light emitting dopant, a green phosphorescent light emitting dopant, and a red color. The structural example in which the phosphorescence emission dopant and the light emission host compound 1 are contained, and the blue light emission emission dopant and the light emission host compound 2 are contained in the 2nd light emission layer is shown.

図19は、発光層が2層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、青色蛍光発光ドーパント、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、青色リン光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有されている構成例を示す。   FIG. 19 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a two-layer structure. The first light emitting layer includes a blue fluorescent light emitting dopant, a red phosphorescent light emitting dopant, and light emission. A configuration example in which the host compound 1 is contained and the second phosphor layer contains the blue phosphorescent dopant, the green phosphorescent dopant, and the phosphorescent host compound 2 is shown.

図20は、発光層が2層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、青色蛍光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、青色リン光発光ドーパント、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有されている構成例を示す。   FIG. 20 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light-emitting layer has a two-layer structure. The first light-emitting layer includes a blue fluorescent light-emitting dopant, a green phosphorescent light-emitting dopant, and light emission. The structural example in which the host compound 1 is contained and the second phosphorescent layer contains the blue phosphorescent dopant, the red phosphorescent dopant, and the phosphorescent host compound 2 is shown.

図21は、発光層が2層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、青色リン光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、赤色リン光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有され、第2発光層に、青色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物2が含有されている構成例を示す。   FIG. 21 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light-emitting layer has a two-layer structure. The first light-emitting layer includes a blue phosphorescent light-emitting dopant, a green phosphorescent light-emitting dopant, A configuration example in which a red phosphorescent light emitting dopant and a light emitting host compound 1 are contained, and a blue phosphorescent light emitting dopant, a blue fluorescent light emitting dopant, and a light emitting host compound 2 are contained in the second light emitting layer is shown.

尚、図16〜図21において、発光ホスト化合物1、2は各々同一でも良く異なっていてもよい。その他の構成層については、図1と同様である。   16 to 21, the luminescent host compounds 1 and 2 may be the same or different. Other constituent layers are the same as those in FIG.

図22は、発光層が1層構成である、本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図であり、第1発光層に、青色リン光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、赤色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパント、発光ホスト化合物1が含有されている構成例を示す。その他の構成層については、図1と同様である。   FIG. 22 is a schematic diagram illustrating an example of an organic EL element used in the lighting device of the present invention, in which the light emitting layer has a single layer structure. The first light emitting layer includes a blue phosphorescent light emitting dopant, a green phosphorescent light emitting dopant, The structural example in which the red phosphorescence emission dopant, the blue fluorescence emission dopant, and the light emission host compound 1 are contained is shown. Other constituent layers are the same as those in FIG.

上記図1〜図22に各々示したような有機EL素子を有する本発明の照明装置の一例を図23、図24に示すが、本発明の照明装置はこれらに限定されない。   One example of the lighting device of the present invention having the organic EL elements as shown in FIGS. 1 to 22 is shown in FIGS. 23 and 24, but the lighting device of the present invention is not limited thereto.

図23は、本発明の照明装置の概略図を示し、有機EL素子101は、ステンレス製封止缶102で覆われている。尚、有機EL素子101の一例として、図1〜図22に各々示した有機EL素子が用いられる。   FIG. 23 shows a schematic diagram of the lighting device of the present invention, in which the organic EL element 101 is covered with a stainless steel sealing can 102. As an example of the organic EL element 101, the organic EL elements shown in FIGS. 1 to 22 are used.

尚、ステンレス製封止缶での封止作業は、有機EL素子101を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス(純度99.999%以上の高純度窒素ガスの雰囲気下)で行い、ステンレス製封止缶102と紫外線硬化性接着剤を用いて貼合した。   The sealing work with a stainless steel sealing can is performed in a glove box under a nitrogen atmosphere (in an atmosphere of high purity nitrogen gas with a purity of 99.999% or more) without bringing the organic EL element 101 into contact with the atmosphere. Bonding was performed using a stainless steel sealing can 102 and an ultraviolet curable adhesive.

また、図24は、本発明の照明装置の断面図を示し、図23において、105は陰極、106は有機EL素子の構成層、107は透明電極付きガラス基板を示す。   FIG. 24 shows a cross-sectional view of the lighting device of the present invention. In FIG. 23, 105 denotes a cathode, 106 denotes a constituent layer of an organic EL element, and 107 denotes a glass substrate with a transparent electrode.

尚、ステンレス製封止缶102内には窒素ガス108が充填され、捕水剤109(酸化バリウムを脱水剤として用いた)が設けられている。   The stainless steel sealing can 102 is filled with nitrogen gas 108 and provided with a water catching agent 109 (using barium oxide as a dehydrating agent).

尚、本発明の照明装置、白色照明装置においては、以下に示すような態様も好ましく用いられる。   In addition, in the illuminating device and white illuminating device of this invention, the following aspects are also preferably used.

(a)発光層と発光層の間に、電荷を調整するための電荷調整層を適宜設けてもよい、 (b)陽極(陽極側基板等ともいう)が不透明で、陰極(陰極側基板等ともいう)が、極薄の金属または、極薄の金属と透明電極の積層で形成された、トップエミッション構造を形成してもよい、
(c)陰極(陰極側基板等ともいう)も透明(極薄の金属、または、極薄の金属と透明電極の積層で形成)の電極で形成された両面発光構造を形成してもよい、
(d)発光層と発光層との間に、〔電子輸送層/電子注入層/誘電体層〕を挿入した、マルチフォトンエミッション素子を形成してもよい、
等の態様が挙げられる。
(A) A charge adjustment layer for adjusting the charge may be appropriately provided between the light emitting layer and the light emitting layer. (B) The anode (also referred to as an anode side substrate or the like) is opaque and the cathode (cathode side substrate or the like). May also form a top emission structure formed of a very thin metal or a laminate of a very thin metal and a transparent electrode,
(C) A double-sided light-emitting structure formed of a cathode (also referred to as a cathode-side substrate or the like) and an electrode that is transparent (formed with a very thin metal or a laminate of a very thin metal and a transparent electrode) may be formed.
(D) A multi-photon emission element in which [electron transport layer / electron injection layer / dielectric layer] is inserted between the light emitting layer and the light emitting layer may be formed.
And the like.

本発明の照明装置に用いられている有機EL素子においては、青色発光層の発光極大波長は430nm〜480nmにあるものが好ましく、緑色発光層は発光極大波長が510nm〜550nm、赤色発光層は発光極大波長が600nm〜640nmの範囲にある単色発光層であることが好ましく、これらを用いた表示装置であることが好ましい。   In the organic EL element used in the lighting device of the present invention, the blue light emitting layer preferably has a light emission maximum wavelength of 430 nm to 480 nm, the green light emitting layer has a light emission maximum wavelength of 510 nm to 550 nm, and the red light emitting layer emits light. A monochromatic light emitting layer having a maximum wavelength in the range of 600 nm to 640 nm is preferable, and a display device using these is preferable.

また、これらの少なくとも3層の発光層を積層して白色発光層としたものであってもよい。更に、発光層間には非発光性の中間層を有していてもよい。   Alternatively, a white light emitting layer may be formed by laminating at least three light emitting layers. Further, a non-light emitting intermediate layer may be provided between the light emitting layers.

本発明の照明装置が有する有機EL素子としては白色発光層であることが好ましく、これらを用いた白色の照明装置であることが好ましい。   The organic EL element included in the lighting device of the present invention is preferably a white light emitting layer, and is preferably a white lighting device using these.

以下に、本発明の照明装置に好ましく用いられる白色の有機EL素子の発光スペクトルの一例を図25、図26に示すが、本発明はこれらに限定されない。   Examples of the emission spectrum of a white organic EL element preferably used in the lighting device of the present invention are shown in FIGS. 25 and 26 below, but the present invention is not limited to these.

図25は、発光材料として、後述する、図30の青色蛍光発光ドーパント、図27の青色リン光発光ドーパント、図28の赤色リン光発光ドーパントを含有する白色発光有機EL素子の発光スペクトルの一例を示す。   FIG. 25 shows an example of an emission spectrum of a white light-emitting organic EL device containing a blue fluorescent light-emitting dopant of FIG. 30, a blue phosphorescent light-emitting dopant of FIG. 27, and a red phosphorescent light-emitting dopant of FIG. Show.

また、図26は、発光材料として、図27〜図30に各々記載の、青色リン光発光ドーパント、緑色リン光発光ドーパント、赤色リン光発光ドーパント、青色蛍光発光ドーパントを含有する白色発光有機EL素子の発光スペクトルの一例を示すものである。   FIG. 26 shows a white light-emitting organic EL element containing a blue phosphorescent light-emitting dopant, a green phosphorescent light-emitting dopant, a red phosphorescent light-emitting dopant, and a blue fluorescent light-emitting dopant described in FIGS. This shows an example of the emission spectrum.

本発明の照明装置は、例えば、図25、図26に記載のような白色発光有機EL素子を有するものであるが、光通信手段(発信及び/または受信)として用いられる、発光または検出(受光)には、420nm〜440nmという、白色発光有機EL素子が含有する発光材料の最も短波長の光(発光)が用いられる。   The illuminating device of the present invention has, for example, a white light emitting organic EL element as shown in FIGS. 25 and 26, but is used as light communication means (transmitting and / or receiving). ) Is the light having the shortest wavelength (light emission) of the light-emitting material contained in the white light-emitting organic EL element of 420 nm to 440 nm.

図25、図26の白色発光有機EL素子の発光スペクトルにおいて、最も短波長の光としては、図30に示す青色蛍光発光ドーパントが発する蛍光発光が光通信手段として用いられる。   In the emission spectrum of the white light emitting organic EL element of FIGS. 25 and 26, as the light having the shortest wavelength, fluorescent light emitted from the blue fluorescent light emitting dopant shown in FIG. 30 is used as the optical communication means.

このような蛍光発光を光通信に用いることにより、高速応答適性のある光通信を行うことが可能になり、且つ、図27〜図29に記載のようなリン光発光スペクトルを示す発光材料を用いることにより、高輝度な白色照明装置を得ることができる。   By using such fluorescent light emission for optical communication, it is possible to perform optical communication with high-speed response and use a light-emitting material exhibiting a phosphorescence emission spectrum as shown in FIGS. Thus, a high-luminance white lighting device can be obtained.

続いて、本発明の白色発光照明装置が有する有機EL素子に用いられる発光材料の発光スペクトルの一例を図27〜図30に各々示すが、本発明はこれらに限定されない。   Then, although an example of the emission spectrum of the luminescent material used for the organic EL element which the white light emission illumination device of this invention has is shown in FIGS. 27-30, respectively, this invention is not limited to these.

図27は、本発明の照明装置の発光材料に係る青色リン光発光ドーパントの発光スペクトルの一例であり、図28は、緑色リン光発光ドーパントの発光スペクトルの一例であり、図29は、赤色リン光発光ドーパントの発光スペクトルの一例であり、図30は、青色蛍光発光ドーパントの発光スペクトルの一例を各々示す。   FIG. 27 is an example of an emission spectrum of a blue phosphorescent dopant according to the luminescent material of the lighting device of the present invention, FIG. 28 is an example of an emission spectrum of a green phosphorescent dopant, and FIG. FIG. 30 shows an example of the emission spectrum of the photoluminescent dopant, and FIG. 30 shows an example of the emission spectrum of the blue fluorescent dopant.

尚、図27〜図30に記載の青色リン光発光材料(青色リン光発光ドーパントともいう)、緑色リン光発光材料(緑色リン光発光ドーパントともいう)、赤色リン光発光材料(赤色リン光発光ドーパント)、青色蛍光発光材料(青色蛍光発光ドーパント)については、後述する発光層のところで詳細に説明する。   27 to 30, the blue phosphorescent light emitting material (also referred to as blue phosphorescent light emitting dopant), the green phosphorescent light emitting material (also referred to as green phosphorescent light emitting dopant), and the red phosphorescent light emitting material (red phosphorescent light emitting). The dopant) and the blue fluorescent light emitting material (blue fluorescent light emitting dopant) will be described in detail in the light emitting layer described later.

以下、本発明の照明装置が有する有機EL素子を構成する各層について説明する。   Hereinafter, each layer which comprises the organic EL element which the illuminating device of this invention has is demonstrated.

《発光層》
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
<Light emitting layer>
The light emitting layer according to the present invention is a layer that emits light by recombination of electrons and holes injected from the electrode, the electron transport layer, or the hole transport layer, and the light emitting portion is in the layer of the light emitting layer. May be the interface between the light emitting layer and the adjacent layer.

発光層の膜厚の総和は特に制限はないが、膜の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、かつ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、2nm〜5μmの範囲に調整することが好ましく、さらに好ましくは2nm〜200nmの範囲に調整され、特に好ましくは、10nm〜20nmの範囲である。   The total film thickness of the light emitting layer is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the uniformity of the film, preventing unnecessary application of high voltage during light emission, and improving the stability of the emission color with respect to the drive current. It is preferable to adjust in the range of 2 nm to 5 μm, more preferably in the range of 2 nm to 200 nm, and particularly preferably in the range of 10 nm to 20 nm.

発光層の作製には、後述する発光ドーパントやホスト化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法、インクジェット法等の公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。   For the production of the light-emitting layer, a light-emitting dopant or a host compound, which will be described later, is formed and formed by a known thinning method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, an LB method, or an ink-jet method. it can.

本発明の照明装置に係る有機EL素子は、発光材料として少なくとも2種の発光材料を含有するが、発光層には、発光ホスト化合物と、すくなくとも1種の発光ドーパント(リン光ドーパント(リン光発光性ドーパントともいう)や蛍光ドーパント等)を含有することが好ましい。尚、発光層には、複数の発光材料が含有されていてもよい。   The organic EL element according to the lighting device of the present invention contains at least two kinds of light emitting materials as light emitting materials, and the light emitting layer includes a light emitting host compound and at least one kind of light emitting dopant (phosphorescent dopant (phosphorescent light emitting). Or a fluorescent dopant). The light emitting layer may contain a plurality of light emitting materials.

(発光ドーパント)
本発明に係る発光ドーパントについて説明する。
(Luminescent dopant)
The light emitting dopant according to the present invention will be described.

本発明に係る発光ドーパントとしては、蛍光ドーパント(蛍光性化合物ともいう)、リン光ドーパント(リン光発光体、リン光性化合物、リン光発光性化合物等ともいう)を用いることができるが、より発光効率の高い有機EL素子を得る観点からは、本発明の有機EL素子の発光層や発光ユニットに使用される発光ドーパント(単に、発光材料ということもある)としては、上記のホスト化合物を含有すると同時に、リン光ドーパントを含有することが好ましい。   As the light-emitting dopant according to the present invention, a fluorescent dopant (also referred to as a fluorescent compound) or a phosphorescent dopant (also referred to as a phosphorescent emitter, a phosphorescent compound, a phosphorescent compound, or the like) can be used. From the viewpoint of obtaining an organic EL device with high luminous efficiency, the light emitting dopant used in the light emitting layer or the light emitting unit of the organic EL device of the present invention (sometimes simply referred to as a light emitting material) contains the above host compound. At the same time, it is preferable to contain a phosphorescent dopant.

本発明の照明装置は、本発明に係る発光材料の中で最も短波長の発光を光通信手段として用いるが、高速通信への適性(高速応答適性)の観点から、蛍光ドーパント(蛍光発光性化合物、蛍光性化合物等ともいう)が発する蛍光発光を用いることが好ましい。   The illuminating device of the present invention uses the light having the shortest wavelength among the luminescent materials according to the present invention as an optical communication means. From the viewpoint of suitability for high-speed communication (fast response suitability), a fluorescent dopant (fluorescent compound) It is preferable to use fluorescent light emitted from a fluorescent compound.

また、最も短波長の発光と、次に短波長な発光との発光極大波長の差は、20nm〜250nmの範囲であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the difference of the light emission maximum wavelength of light emission with the shortest wavelength and light emission with the next short wavelength is in the range of 20 nm to 250 nm.

(蛍光ドーパント(蛍光発光性化合物、蛍光性化合物等ともいう))
本発明に係る蛍光発光を発する蛍光ドーパント(蛍光性化合物)としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、または希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
(Fluorescent dopant (also called fluorescent compound, fluorescent compound, etc.))
Fluorescent dopants (fluorescent compounds) that emit fluorescent light according to the present invention include coumarin dyes, pyran dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, oxobenzanthracene dyes, fluorescein dyes, rhodamine dyes. Examples thereof include dyes, pyrylium dyes, perylene dyes, stilbene dyes, polythiophene dyes, and rare earth complex phosphors.

因みに、図30に記載のような短波長の発光スペクトルを有する青色蛍光発光材料(青色蛍光発光ドーパント)は適宜、上記の蛍光ドーパントから選択することが出来る。   Incidentally, a blue fluorescent light-emitting material (blue fluorescent light-emitting dopant) having a short-wavelength emission spectrum as shown in FIG. 30 can be appropriately selected from the above-mentioned fluorescent dopants.

(リン光ドーパント)
本発明に係るリン光ドーパントについて説明する。
(Phosphorescent dopant)
The phosphorescent dopant according to the present invention will be described.

本発明に係るリン光ドーパントは、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には、室温(25℃)にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、25℃において0.01以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は0.1以上である。   The phosphorescent dopant according to the present invention is a compound in which light emission from an excited triplet is observed. Specifically, the phosphorescent dopant is a compound that emits phosphorescence at room temperature (25 ° C.) and has a phosphorescence quantum yield of 25. Although it is defined as a compound of 0.01 or more at ° C., a preferable phosphorescence quantum yield is 0.1 or more.

上記リン光量子収率は、第4版実験化学講座7の分光IIの398頁(1992年版、丸善)に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係るリン光ドーパントは、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率(0.01以上)が達成されればよい。   The phosphorescence quantum yield can be measured by the method described in Spectroscopic II, page 398 (1992 edition, Maruzen) of Experimental Chemistry Course 4 of the 4th edition. Although the phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the phosphorescence dopant according to the present invention achieves the phosphorescence quantum yield (0.01 or more) in any solvent. That's fine.

リン光ドーパントの発光は原理としては2種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光ドーパントに移動させることでリン光ドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型、もう一つはリン光ドーパントがキャリアトラップとなり、リン光ドーパント上でキャリアの再結合が起こりリン光ドーパントからの発光が得られるというキャリアトラップ型であるが、いずれの場合においても、リン光ドーパントの励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。   There are two types of light emission of phosphorescent dopants in principle. One is the recombination of carriers on the host compound to which carriers are transported to generate an excited state of the host compound, and this energy is transferred to the phosphorescent dopant. The energy transfer type that obtains light emission from the phosphorescent dopant, and the other is that the phosphorescent dopant becomes a carrier trap, carrier recombination occurs on the phosphorescent dopant, and light emission from the phosphorescent dopant is obtained. Although it is a trap type, in any case, the excited state energy of the phosphorescent dopant is required to be lower than the excited state energy of the host compound.

リン光ドーパントは、有機EL素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、高輝度な照明装置を得る観点からは、発光材料の発光の少なくとも一つが、リン光発光性化合物であることが好ましい。   The phosphorescent dopant can be appropriately selected from known materials used for the light emitting layer of the organic EL element, but from the viewpoint of obtaining a high-luminance lighting device, at least one of the light emission of the light emitting material is A phosphorescent compound is preferred.

また、次に短波長な発光がリン光発光であり、該リン光発光の発光極大波長が、460nm〜480nmの範囲にあることが好ましい。   The next short wavelength emission is phosphorescence emission, and the emission maximum wavelength of the phosphorescence emission is preferably in the range of 460 nm to 480 nm.

更に、本発明に係るリン光発光性化合物としては、上記一般式(1)に記載の部分構造を有するオルトメタル化錯体が好ましい。   Furthermore, the phosphorescent compound according to the present invention is preferably an orthometalated complex having the partial structure described in the general formula (1).

《一般式(1)で表される部分構造を有するオルトメタル化錯体》
本発明に係る一般式(1)で表される部分構造を有するオルトメタル化錯体について説明する。
<< Orthometalated Complex Having Partial Structure Represented by General Formula (1) >>
The orthometalated complex having a partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention will be described.

本発明に係る一般式(1)で表される部分構造を有するオルトメタル化錯体は励起三重項からの発光が観測されるが、燐光量子収率が25℃において0.001以上であることが好ましく、更に好ましくは燐光量子収率が0.01以上であり、特に好ましくは0.1以上である。   In the orthometalated complex having the partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention, light emission from the excited triplet is observed, but the phosphorescence quantum yield is 0.001 or more at 25 ° C. More preferably, the phosphorescence quantum yield is 0.01 or more, and particularly preferably 0.1 or more.

燐光量子収率は、第4版実験化学講座7の分光IIの398頁(1992年版、丸善)に記載の方法により測定できる。溶液中での燐光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、任意の溶媒のいずれかにおいて上記燐光量子収率が達成されればよい。   The phosphorescent quantum yield can be measured by the method described in Spectroscopic II, page 398 (1992 edition, Maruzen) of Experimental Chemistry Course 4 of the 4th edition. Although the phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the phosphorescence quantum yield should just be achieved in any solvent.

一般式(1)で表される部分構造を有するオルトメタル化錯体は、HOMOが−5.15〜−3.50eV、LUMOが−1.25〜+1.00eVであることが好ましく、更に好ましくは、HOMOが−4.80〜−3.50eV、LUMOが−0.80〜+1.00eVである。   The orthometalated complex having a partial structure represented by the general formula (1) preferably has a HOMO of −5.15 to −3.50 eV and a LUMO of −1.25 to +1.00 eV, more preferably , HOMO is −4.80 to −3.50 eV, and LUMO is −0.80 to +1.00 eV.

一般式(1)において、Rで表される置換基としては、例えば、アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等)、シクロアルキル基(例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等)、アルケニル基(例えば、ビニル基、アリル基等)、アルキニル基(例えば、エチニル基、プロパルギル基等)、芳香族炭化水素環基(芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、p−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等)、芳香族複素環基(例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基(例えば、1,2,4−トリアゾール−1−イル基、1,2,3−トリアゾール−1−イル基等)、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基(前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す)、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等)、複素環基(例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等)、シクロアルコキシ基(例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等)、シクロアルキルチオ基(例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等)、スルファモイル基(例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、2−ピリジルアミノスルホニル基等)、アシル基(例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、2−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等)、アミド基(例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、2−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等)、カルバモイル基(例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、2−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、2−ピリジルアミノカルボニル基等)、ウレイド基(例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、2−ピリジルアミノウレイド基等)、スルフィニル基(例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、2−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、2−ピリジルスルフィニル基等)、アルキルスルホニル基(例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、2−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等)、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基(例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、2−ピリジルスルホニル基等)、アミノ基(例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、2−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、2−ピリジルアミノ基等)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基(例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等)等が挙げられる。これらの置換基のうち、好ましいものはアルキル基もしくはアリール基である。 In the general formula (1), examples of the substituent represented by R 1 include an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group). , Dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, etc.), cycloalkyl group (eg, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (eg, vinyl group, allyl group, etc.), alkynyl group (eg, ethynyl group, Propargyl group etc.), aromatic hydrocarbon ring group (aromatic carbocyclic group, aryl group, etc.), for example, phenyl group, p-chlorophenyl group, mesityl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, anthryl group, azulenyl Group, acenaphthenyl group, fluorenyl group, phenanthryl group, indenyl group, pyrenyl group, biphenyl Phenylyl group, etc.), aromatic heterocyclic groups (for example, pyridyl group, pyrimidinyl group, furyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, benzimidazolyl group, pyrazolyl group, pyrazinyl group, triazolyl group (for example, 1,2,4-triazole- 1-yl group, 1,2,3-triazol-1-yl group, etc.), oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, furazanyl group, thienyl group, quinolyl group, benzofuryl group, Dibenzofuryl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, carbolinyl group, diazacarbazolyl group (in which one of the carbon atoms constituting the carboline ring of the carbolinyl group is replaced by a nitrogen atom) ), Quinoxalinyl group, pyridazinyl group, triazi Group, quinazolinyl group, phthalazinyl group, etc.), heterocyclic group (eg, pyrrolidyl group, imidazolidyl group, morpholyl group, oxazolidyl group, etc.), alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, pentyloxy group, Hexyloxy group, octyloxy group, dodecyloxy group, etc.), cycloalkoxy group (eg, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, etc.), aryloxy group (eg, phenoxy group, naphthyloxy group, etc.), alkylthio group (eg, Methylthio group, ethylthio group, propylthio group, pentylthio group, hexylthio group, octylthio group, dodecylthio group, etc.), cycloalkylthio group (for example, cyclopentylthio group, cyclohexylthio group, etc.), arylthio group (for example, phenylthio group, Phthalylthio group), alkoxycarbonyl group (eg, methyloxycarbonyl group, ethyloxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (eg, phenyloxycarbonyl group, Naphthyloxycarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, butylaminosulfonyl group, hexylaminosulfonyl group, cyclohexylaminosulfonyl group, octylaminosulfonyl group, dodecylaminosulfonyl group) , Phenylaminosulfonyl group, naphthylaminosulfonyl group, 2-pyridylaminosulfonyl group, etc.), acyl group (for example, acetyl group, ethylcarbonyl) Group, propylcarbonyl group, pentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, octylcarbonyl group, 2-ethylhexylcarbonyl group, dodecylcarbonyl group, phenylcarbonyl group, naphthylcarbonyl group, pyridylcarbonyl group, etc.), acyloxy group (for example, acetyloxy group) , Ethylcarbonyloxy group, butylcarbonyloxy group, octylcarbonyloxy group, dodecylcarbonyloxy group, phenylcarbonyloxy group, etc.), amide group (for example, methylcarbonylamino group, ethylcarbonylamino group, dimethylcarbonylamino group, propylcarbonyl) Amino group, pentylcarbonylamino group, cyclohexylcarbonylamino group, 2-ethylhexylcarbonylamino group, octylcarbonylamino group, dodecyl Carbonylamino group, phenylcarbonylamino group, naphthylcarbonylamino group, etc.), carbamoyl group (for example, aminocarbonyl group, methylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, propylaminocarbonyl group, pentylaminocarbonyl group, cyclohexylaminocarbonyl group, Octylaminocarbonyl group, 2-ethylhexylaminocarbonyl group, dodecylaminocarbonyl group, phenylaminocarbonyl group, naphthylaminocarbonyl group, 2-pyridylaminocarbonyl group, etc., ureido group (for example, methylureido group, ethylureido group, pentylureido) Group, cyclohexylureido group, octylureido group, dodecylureido group, phenylureido group, naphthylureido group, 2-pyridylaminoureido group, etc. , Sulfinyl group (eg, methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, butylsulfinyl group, cyclohexylsulfinyl group, 2-ethylhexylsulfinyl group, dodecylsulfinyl group, phenylsulfinyl group, naphthylsulfinyl group, 2-pyridylsulfinyl group, etc.), alkylsulfonyl Group (for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, cyclohexylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, dodecylsulfonyl group, etc.), arylsulfonyl group or heteroarylsulfonyl group (for example, phenylsulfonyl group, naphthylsulfonyl group) 2-pyridylsulfonyl group), amino group (for example, amino group, ethylamino group, dimethylamino group, butylamino group, cyclopentyla) Mino group, 2-ethylhexylamino group, dodecylamino group, anilino group, naphthylamino group, 2-pyridylamino group, etc., cyano group, nitro group, hydroxy group, mercapto group, silyl group (for example, trimethylsilyl group, triisopropylsilyl group) Group, triphenylsilyl group, phenyldiethylsilyl group, etc.). Of these substituents, preferred are an alkyl group and an aryl group.

一般式(1)において、Zにより形成される5〜7員環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピロール環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環及びチアゾール環等が挙げられる。これらのうちで好ましいものは、ベンゼン環である。   In the general formula (1), examples of the 5- to 7-membered ring formed by Z include a benzene ring, naphthalene ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrrole ring, thiophene ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxazole ring and thiazole. A ring etc. are mentioned. Of these, a benzene ring is preferred.

また、Zにより形成される5〜7員環は、更に縮合環を有していても良い。   Moreover, the 5- to 7-membered ring formed by Z may further have a condensed ring.

一般式(1)において、B〜Bにより形成される含窒素複素環としては単環が好ましい。例えば、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサジアゾール環及びチアジアゾー環ル等が挙げられる。これらのうちで好ましいものはピラゾール環、イミダゾール環であり、更に好ましくはイミダゾール環である。 In the general formula (1), the nitrogen-containing heterocycle formed by B 1 to B 5 is preferably a monocycle. Examples include pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, tetrazole ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, oxadiazole ring, and thiadiazole ring. Among these, a pyrazole ring and an imidazole ring are preferable, and an imidazole ring is more preferable.

これらの環は上記の置換基によって更に置換されていてもよい。置換基として好ましいものはアルキル基及びアリール基であり、更に好ましくはアリール基である。   These rings may be further substituted with the above substituents. Preferred as the substituent are an alkyl group and an aryl group, and more preferably an aryl group.

一般式(1)において、X−L−Xで表される2座の配位子の具体例としては、例えば、置換または無置換のフェニルピリジン、フェニルピラゾール、フェニルイミダゾール、フェニルトリアゾール、フェニルテトラゾール、ピラザボール、ピコリン酸及びアセチルアセトン等が挙げられる。これらの基は上記の置換基によって更に置換されていてもよい。 In the general formula (1), specific examples of the bidentate ligand represented by X 1 -L 1 -X 2 include, for example, substituted or unsubstituted phenylpyridine, phenylpyrazole, phenylimidazole, phenyltriazole, Examples include phenyltetrazole, pyrazabole, picolinic acid, and acetylacetone. These groups may be further substituted with the above substituents.

一般式(1)において、m1は1、2または3の整数を表し、m2は0、1または2の整数を表すが、m1+m2は2または3である。中でも、m2は0である場合が好ましい。   In the general formula (1), m1 represents an integer of 1, 2 or 3, m2 represents an integer of 0, 1 or 2, and m1 + m2 is 2 or 3. Especially, the case where m2 is 0 is preferable.

一般式(1)において、Mは元素周期表の8〜10族の遷移金属元素(単に遷移金属とも言う)を表すが、中でもイリジウム、白金が好ましく、更に好ましくはイリジウムである。 In the general formula (1), M 1 represents a group 8-10 transition metal element (also simply referred to as a transition metal) in the periodic table of the elements, among which iridium and platinum are preferable, and iridium is more preferable.

なお一般式(1)で表される燐光性化合物は、重合性基または反応性基を有していてもいなくてもよい。   The phosphorescent compound represented by the general formula (1) may or may not have a polymerizable group or a reactive group.

以下、一般式(1)で表されるオルトメタル化錯体(化合物)の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。   Hereinafter, although the specific example of the ortho metalation complex (compound) represented by General formula (1) is shown, this invention is not limited to these.

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

本発明に係る一般式(1)で表されるリン光発光性化合物の合成は、例えば、Organic Letter誌 vol3 No.16、2579〜2581頁(2001)、Inorganic Chemistry 第30巻 第8号 1685〜1687頁(1991年)、J.Am.Chem.Soc. 123巻 4304頁(2001年)、Inorganic Chemistry 第40巻 第7号 1704〜1711頁(2001年)、Inorganic Chemistry 第41巻 第12号 3055〜3066頁(2002年)、New Journal of Chemistry 第26巻 1171頁(2002年)、European Journal of Organic Chemistry 第4巻 695〜709頁(2004年)、更にこれらの文献中に記載の参考文献等の方法を適用することにより合成できる。   The synthesis of the phosphorescent compound represented by the general formula (1) according to the present invention is described in, for example, Organic Letter vol. 16, 2579-2581 (2001), Inorganic Chemistry Vol. 30, No. 8, 1685-1687 (1991), J. MoI. Am. Chem. Soc. 123, 4304 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 40, No. 7, 1704-1711 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 41, No. 12, 3055-3066 (2002), New Journal of Chemistry, Vol. 26 1171 (2002), European Journal of Organic Chemistry Vol. 4, pages 695-709 (2004), and further by applying methods such as references described in these documents.

また、本発明に係るリン光ドーパントとしては、好ましくは元素の周期表で8〜10族の金属を含有する錯体系化合物であり、さらに好ましくはイリジウム化合物、オスミウム化合物、または白金化合物(白金錯体系化合物)、希土類錯体であり、中でも最も好ましいのはイリジウム化合物を用いることができる。   The phosphorescent dopant according to the present invention is preferably a complex compound containing a group 8-10 metal in the periodic table of elements, more preferably an iridium compound, an osmium compound, or a platinum compound (platinum complex system). Compound) and rare earth complexes, and most preferred is an iridium compound.

更に、上記一般式(1)で表されるリン光発光性化合物と従来公知のリン光ドーパントを併用することも可能である。   Furthermore, the phosphorescent compound represented by the general formula (1) and a conventionally known phosphorescent dopant can be used in combination.

併用できるリン光ドーパントとして用いられる化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。   Although the specific example of the compound used as a phosphorescence dopant which can be used together is shown below, this invention is not limited to these.

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

Figure 2010049818
Figure 2010049818

(ホスト化合物(発光ホスト等ともいう))
本発明に用いられるホスト化合物について説明する。
(Host compound (also called luminescent host))
The host compound used in the present invention will be described.

ここで、本発明においてホスト化合物とは、発光層に含有される化合物の内でその層中での質量比が20%以上であり、且つ室温(25℃)においてリン光発光のリン光量子収率が、0.1未満の化合物と定義される。好ましくはリン光量子収率が0.01未満である。また、発光層に含有される化合物の中で、その層中での質量比が20%以上であることが好ましい。   Here, in the present invention, the host compound means a phosphorescent quantum yield of phosphorescence emission at a room temperature (25 ° C.) having a mass ratio of 20% or more in the compound contained in the light emitting layer. Is defined as a compound of less than 0.1. The phosphorescence quantum yield is preferably less than 0.01. Moreover, it is preferable that the mass ratio in the layer is 20% or more among the compounds contained in a light emitting layer.

ホスト化合物としては、公知のホスト化合物を単独で用いてもよく、または複数種併用して用いてもよい。ホスト化合物を複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機EL素子を高効率化することができる。また、後述する発光ドーパントを複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。   As the host compound, known host compounds may be used alone or in combination of two or more. By using a plurality of types of host compounds, it is possible to adjust the movement of charges, and the organic EL element can be made highly efficient. Moreover, it becomes possible to mix different light emission by using multiple types of light emission dopants mentioned later, and, thereby, arbitrary luminescent colors can be obtained.

また、本発明に用いられる発光ホストとしては、従来公知の低分子化合物でも、繰り返し単位をもつ高分子化合物でもよく、ビニル基やエポキシ基のような重合性基を有する低分子化合物(蒸着重合性発光ホスト)でもよく、前記材料Cのような化合物を1種または複数種用いても良い。   The light emitting host used in the present invention may be a conventionally known low molecular compound or a high molecular compound having a repeating unit, and a low molecular compound having a polymerizable group such as a vinyl group or an epoxy group (deposition polymerization property). A light emitting host), or one or more compounds such as the material C may be used.

併用してもよい公知のホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、且つ発光の長波長化を防ぎ、なお且つ高Tg(ガラス転移温度)である化合物が好ましい。   As a known host compound that may be used in combination, a compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of light from being increased in wavelength, and has a high Tg (glass transition temperature) is preferable.

公知のホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物が挙げられる。   Specific examples of known host compounds include compounds described in the following documents.

特開2001−257076号公報、同2002−308855号公報、同2001−313179号公報、同2002−319491号公報、同2001−357977号公報、同2002−334786号公報、同2002−8860号公報、同2002−334787号公報、同2002−15871号公報、同2002−334788号公報、同2002−43056号公報、同2002−334789号公報、同2002−75645号公報、同2002−338579号公報、同2002−105445号公報、同2002−343568号公報、同2002−141173号公報、同2002−352957号公報、同2002−203683号公報、同2002−363227号公報、同2002−231453号公報、同2003−3165号公報、同2002−234888号公報、同2003−27048号公報、同2002−255934号公報、同2002−260861号公報、同2002−280183号公報、同2002−299060号公報、同2002−302516号公報、同2002−305083号公報、同2002−305084号公報、同2002−308837号公報等。   JP-A-2001-257076, 2002-308855, 2001-313179, 2002-319491, 2001-357777, 2002-334786, 2002-8860, 2002-334787, 2002-15871, 2002-334788, 2002-43056, 2002-334789, 2002-75645, 2002-338579, 2002-105445 gazette, 2002-343568 gazette, 2002-141173 gazette, 2002-352957 gazette, 2002-203683 gazette, 2002-363227 gazette, 2002-231453 gazette, No. 003-3165, No. 2002-234888, No. 2003-27048, No. 2002-255934, No. 2002-286061, No. 2002-280183, No. 2002-299060, No. 2002. -302516, 2002-305083, 2002-305084, 2002-308837, and the like.

次に、本発明の有機EL素子の構成層として用いられる、注入層、阻止層、電子輸送層等について説明する。   Next, an injection layer, a blocking layer, an electron transport layer, and the like used as a constituent layer of the organic EL element of the present invention will be described.

《注入層:電子注入層、正孔注入層》
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
<< Injection layer: electron injection layer, hole injection layer >>
The injection layer is provided as necessary, and there are an electron injection layer and a hole injection layer, and as described above, it exists between the anode and the light emitting layer or the hole transport layer and between the cathode and the light emitting layer or the electron transport layer. May be.

注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2章「電極材料」(123〜166頁)に詳細に記載されており、正孔注入層(陽極バッファー層)と電子注入層(陰極バッファー層)とがある。   An injection layer is a layer provided between an electrode and an organic layer in order to reduce drive voltage and improve light emission luminance. “Organic EL element and its forefront of industrialization (issued by NTT Corporation on November 30, 1998) 2), Chapter 2, “Electrode Materials” (pages 123 to 166) in detail, and includes a hole injection layer (anode buffer layer) and an electron injection layer (cathode buffer layer).

陽極バッファー層(正孔注入層)は、特開平9−45479号公報、同9−260062号公報、同8−288069号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン(エメラルディン)やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。   The details of the anode buffer layer (hole injection layer) are described in JP-A-9-45479, JP-A-9-260062, JP-A-8-288069 and the like. As a specific example, copper phthalocyanine is used. Examples thereof include a phthalocyanine buffer layer represented by an oxide, an oxide buffer layer represented by vanadium oxide, an amorphous carbon buffer layer, and a polymer buffer layer using a conductive polymer such as polyaniline (emeraldine) or polythiophene.

陰極バッファー層(電子注入層)は、特開平6−325871号公報、同9−17574号公報、同10−74586号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。上記バッファー層(注入層)はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるがその膜厚は0.1nm〜5μmの範囲が好ましい。   The details of the cathode buffer layer (electron injection layer) are described in JP-A-6-325871, JP-A-9-17574, JP-A-10-74586, and the like. Specifically, strontium, aluminum, etc. Metal buffer layer typified by lithium, alkali metal compound buffer layer typified by lithium fluoride, alkaline earth metal compound buffer layer typified by magnesium fluoride, oxide buffer layer typified by aluminum oxide, etc. . The buffer layer (injection layer) is preferably a very thin film, and the film thickness is preferably in the range of 0.1 nm to 5 μm although it depends on the material.

《阻止層:正孔阻止層、電子阻止層》
阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
<Blocking layer: hole blocking layer, electron blocking layer>
The blocking layer is provided as necessary in addition to the basic constituent layer of the organic compound thin film as described above. For example, it is described in JP-A Nos. 11-204258, 11-204359, and “Organic EL elements and their forefront of industrialization” (issued by NTT, Inc. on November 30, 1998). There is a hole blocking (hole blocking) layer.

正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。また、後述する電子輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係わる正孔阻止層として用いることができる。   The hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense, and is made of a hole blocking material that has a function of transporting electrons and has a remarkably small ability to transport holes. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking. Moreover, the structure of the electron carrying layer mentioned later can be used as a hole-blocking layer concerning this invention as needed.

本発明の有機EL素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。   The hole blocking layer of the organic EL device of the present invention is preferably provided adjacent to the light emitting layer.

正孔阻止層には、前述のホスト化合物として挙げたアザカルバゾール誘導体を含有することが好ましい。   The hole blocking layer preferably contains the azacarbazole derivative mentioned as the host compound.

また、本発明においては、複数の発光色の異なる複数の発光層を有する場合、その発光極大波長が最も短波にある発光層が、全発光層中、最も陽極に近いことが好ましいが、このような場合、該最短波層と該層の次に陽極に近い発光層との間に正孔阻止層を追加して設けることが好ましい。更には、該位置に設けられる正孔阻止層に含有される化合物の50質量%以上が、前記最短波発光層のホスト化合物に対しそのイオン化ポテンシャルが0.3eV以上大きいことが好ましい。   In the present invention, when a plurality of light emitting layers having different light emission colors are provided, the light emitting layer having the shortest wavelength of light emission is preferably closest to the anode among all the light emitting layers. In this case, it is preferable to additionally provide a hole blocking layer between the shortest wave layer and the light emitting layer next to the anode next to the anode. Furthermore, it is preferable that 50% by mass or more of the compound contained in the hole blocking layer provided at the position has an ionization potential of 0.3 eV or more larger than the host compound of the shortest wave emitting layer.

イオン化ポテンシャルは化合物のHOMO(最高被占分子軌道)レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、例えば下記に示すような方法により求めることができる。   The ionization potential is defined by the energy required to emit an electron at the HOMO (highest occupied molecular orbital) level of the compound to the vacuum level, and can be obtained by the following method, for example.

(1)米国Gaussian社製の分子軌道計算用ソフトウェアであるGaussian98(Gaussian98、Revision A.11.4,M.J.Frisch,et al,Gaussian,Inc.,Pittsburgh PA,2002.)を用い、キーワードとしてB3LYP/6−31G*を用いて構造最適化を行うことにより算出した値(eV単位換算値)の小数点第2位を四捨五入した値としてイオン化ポテンシャルを求めることができる。この計算値が有効な背景には、この手法で求めた計算値と実験値の相関が高いためである。   (1) Using Gaussian 98 (Gaussian 98, Revision A.11.4, MJ Frisch, et al, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2002.), a molecular orbital calculation software manufactured by Gaussian, USA The ionization potential can be obtained as a value obtained by rounding off the second decimal place of the value (eV unit converted value) calculated by performing structural optimization using B3LYP / 6-31G *. This calculation value is effective because the correlation between the calculation value obtained by this method and the experimental value is high.

(2)イオン化ポテンシャルは光電子分光法で直接測定する方法により求めることもできる。例えば、理研計器社製の低エネルギー電子分光装置「Model AC−1」を用いて、あるいは紫外光電子分光として知られている方法を好適に用いることができる。   (2) The ionization potential can also be obtained by a method of directly measuring by photoelectron spectroscopy. For example, a method known as ultraviolet photoelectron spectroscopy can be suitably used by using a low energy electron spectrometer “Model AC-1” manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.

一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有し、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。また、後述する正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。本発明に係る正孔阻止層、電子輸送層の膜厚としては、好ましくは3nm〜100nmであり、更に好ましくは5nm〜30nmである。   On the other hand, the electron blocking layer has a function of a hole transport layer in a broad sense, and is made of a material that has a function of transporting holes and has an extremely small ability to transport electrons, and transports electrons while transporting holes. By blocking, the recombination probability of electrons and holes can be improved. Moreover, the structure of the positive hole transport layer mentioned later can be used as an electron blocking layer as needed. The film thickness of the hole blocking layer and the electron transport layer according to the present invention is preferably 3 nm to 100 nm, and more preferably 5 nm to 30 nm.

《正孔輸送層》
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
《Hole transport layer》
The hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and in a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer. The hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.

正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。   The hole transport material has any one of hole injection or transport and electron barrier properties, and may be either organic or inorganic. For example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, Examples thereof include stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.

正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第3級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第3級アミン化合物を用いることが好ましい。   The above-mentioned materials can be used as the hole transport material, but it is preferable to use a porphyrin compound, an aromatic tertiary amine compound and a styrylamine compound, particularly an aromatic tertiary amine compound.

芳香族第3級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、N,N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノフェニル;N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−〔1,1′−ビフェニル〕−4,4′−ジアミン(TPD);2,2−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)プロパン;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン;N,N,N′,N′−テトラ−p−トリル−4,4′−ジアミノビフェニル;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン;ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン;ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタン;N,N′−ジフェニル−N,N′−ジ(4−メトキシフェニル)−4,4′−ジアミノビフェニル;N,N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノジフェニルエーテル;4,4′−ビス(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル;N,N,N−トリ(p−トリル)アミン;4−(ジ−p−トリルアミノ)−4′−〔4−(ジ−p−トリルアミノ)スチリル〕スチルベン;4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニルビニル)ベンゼン;3−メトキシ−4′−N,N−ジフェニルアミノスチルベンゼン;N−フェニルカルバゾール、更には米国特許第5,061,569号明細書に記載されている2個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、4,4′−ビス〔N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕ビフェニル(NPD)、特開平4−308688号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが3つスターバースト型に連結された4,4′,4″−トリス〔N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン(MTDATA)等が挙げられる。   Representative examples of aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds include N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminophenyl; N, N'-diphenyl-N, N'- Bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (TPD); 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane; 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane; N, N, N ′, N′-tetra-p-tolyl-4,4′-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di-p-tolyl) Aminophenyl) -4-phenylcyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane; bis (4-di-p-tolylaminophenyl) phenylmethane; N, N'-diphenyl-N, N ' − (4-methoxyphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl; N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether; 4,4'-bis (diphenylamino) quadriphenyl; N, N, N-tri (p-tolyl) amine; 4- (di-p-tolylamino) -4 '-[4- (di-p-tolylamino) styryl] stilbene; 4-N, N-diphenylamino- (2-diphenylvinyl) benzene; 3-methoxy-4′-N, N-diphenylaminostilbenzene; N-phenylcarbazole, and also two of those described in US Pat. No. 5,061,569. Having a condensed aromatic ring in the molecule, for example, 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (NPD), JP-A-4-3086 4,4 ', 4 "-tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine in which three triphenylamine units described in Japanese Patent No. 8 are linked in a starburst type ( MTDATA) and the like.

更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。また、p型−Si、p型−SiC等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。   Furthermore, a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used. In addition, inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC can also be used as the hole injection material and the hole transport material.

また、特開平11−251067号公報、J.Huang et.al.著文献(Applied Physics Letters 80(2002),p.139)に記載されているような、所謂p型正孔輸送材料を用いることもできる。本発明においては、より高効率の発光素子が得られることからこれらの材料を用いることが好ましい。   JP-A-11-251067, J. Org. Huang et. al. A so-called p-type hole transport material as described in a book (Applied Physics Letters 80 (2002), p. 139) can also be used. In the present invention, these materials are preferably used because a light-emitting element with higher efficiency can be obtained.

正孔輸送層は上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、LB法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。   The hole transport layer can be formed by thinning the hole transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method. it can.

正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は5nm〜5μm程度、好ましくは5nm〜200nmである。この正孔輸送層は上記材料の1種または2種以上からなる一層構造であってもよい。   Although there is no restriction | limiting in particular about the film thickness of a positive hole transport layer, Usually, 5 nm-about 5 micrometers, Preferably it is 5 nm-200 nm. The hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.

また、不純物をドープしたp性の高い正孔輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平4−297076号公報、特開2000−196140号公報、同2001−102175号公報の各公報、J.Appl.Phys.,95,5773(2004)等に記載されたものが挙げられる。   Alternatively, a hole transport layer having a high p property doped with impurities can be used. Examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-2000-196140, 2001-102175, J. Pat. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.

本発明においては、このようなp性の高い正孔輸送層を用いることが、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。   In the present invention, it is preferable to use a hole transport layer having such a high p property because a device with lower power consumption can be produced.

《電子輸送層》
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
《Electron transport layer》
The electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and in a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer. The electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.

従来、単層の電子輸送層、及び複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料(正孔阻止材料を兼ねる)としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。   Conventionally, in the case of a single electron transport layer and a plurality of layers, an electron transport material (also serving as a hole blocking material) used for an electron transport layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side is injected from the cathode. As long as it has a function of transferring electrons to the light-emitting layer, any material can be selected and used from among conventionally known compounds. For example, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives Thiopyrandioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives and the like.

更に上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。   Furthermore, in the above oxadiazole derivative, a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as an electron transport material.

更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。   Furthermore, a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.

また8−キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス(8−キノリノール)アルミニウム(Alq)、トリス(5,7−ジクロロ−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5,7−ジブロモ−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5−メチル−8−キノリノール)アルミニウム、ビス(8−キノリノール)亜鉛(Znq)等、及びこれらの金属錯体の中心金属がIn、Mg、Cu、Ca、Sn、GaまたはPbに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。   Also, metal complexes of 8-quinolinol derivatives such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum, Tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), etc., and the central metals of these metal complexes are In, Mg, Cu , Ca, Sn, Ga, or Pb can also be used as an electron transport material.

その他、メタルフリーまたはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。   In addition, metal-free or metal phthalocyanine, or those having terminal ends substituted with an alkyl group or a sulfonic acid group can be preferably used as the electron transporting material.

また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様にn型−Si、n型−SiC等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。   In addition, the distyrylpyrazine derivative exemplified as the material of the light emitting layer can also be used as an electron transport material, and an inorganic semiconductor such as n-type-Si, n-type-SiC, etc. as in the case of the hole injection layer and the hole transport layer Can also be used as an electron transporting material.

電子輸送層は上記電子輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、LB法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。   The electron transport layer can be formed by thinning the electron transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method.

電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は5nm〜5μm程度、好ましくは5nm〜200nmである。電子輸送層は上記材料の1種または2種以上からなる一層構造であってもよい。   Although there is no restriction | limiting in particular about the film thickness of an electron carrying layer, Usually, 5 nm-about 5 micrometers, Preferably it is 5 nm-200 nm. The electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.

また、不純物をドープしたn性の高い電子輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平4−297076号公報、同10−270172号公報、特開2000−196140号公報、同2001−102175号公報、J.Appl.Phys.,95,5773(2004)等に記載されたものが挙げられる。   Further, an electron transport layer having a high n property doped with impurities can also be used. Examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-10-270172, JP-A-2000-196140, 2001-102175, J.A. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.

本発明においては、このようなn性の高い電子輸送層を用いることがより低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。   In the present invention, it is preferable to use an electron transport layer having such a high n property because an element with lower power consumption can be manufactured.

《陽極》
本発明に係る有機EL素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Au等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。
"anode"
As the anode in the organic EL device according to the present invention, a material having a work function (4 eV or more) of a metal, an alloy, an electrically conductive compound and a mixture thereof is preferably used. Specific examples of such electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.

また、IDIXO(In−ZnO)等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は(100μm以上程度)、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。 Alternatively, an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO) capable of forming a transparent conductive film may be used. For the anode, these electrode materials may be formed into a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering, and a pattern having a desired shape may be formed by a photolithography method, or when pattern accuracy is not so high (about 100 μm or more) A pattern may be formed through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode material.

あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。   Or when using the substance which can be apply | coated like an organic electroconductivity compound, wet film-forming methods, such as a printing system and a coating system, can also be used.

この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を10%より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常10nm〜1000nm、好ましくは10nm〜200nmの範囲で選ばれる。   When light emission is extracted from the anode, it is desirable that the transmittance be greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred Ω / □ or less. Further, although the film thickness depends on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1000 nm, preferably 10 nm to 200 nm.

《陰極》
一方、陰極としては仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。
"cathode"
On the other hand, as the cathode, a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.

このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。 Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3) mixture, indium, a lithium / aluminum mixture, and rare earth metals.

これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al)混合物、リチウム/アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。 Among these, from the point of durability against electron injection and oxidation, etc., a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function than this, for example, a magnesium / silver mixture, Magnesium / aluminum mixtures, magnesium / indium mixtures, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixtures, lithium / aluminum mixtures, aluminum and the like are preferred.

陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。   The cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.

また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましく、膜厚は通常10nm〜5μm、好ましくは50nm〜200nmの範囲で選ばれる。尚、発光した光を透過させるため、有機EL素子の陽極または陰極のいずれか一方が透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。   The sheet resistance as a cathode is preferably several hundred Ω / □ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 μm, preferably 50 nm to 200 nm. In order to transmit the emitted light, if either one of the anode or the cathode of the organic EL element is transparent or translucent, the light emission luminance is improved, which is convenient.

また、陰極に上記金属を1nm〜20nmの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。   Moreover, after producing the said metal by the film thickness of 1 nm-20 nm to a cathode, the transparent or semi-transparent cathode can be produced by producing the electroconductive transparent material quoted by description of the anode on it, By applying this, an element in which both the anode and the cathode are transmissive can be manufactured.

《支持基板》
本発明に係る有機EL素子に用いることのできる支持基板(以下、基体、基板、基材、支持体等とも言う)としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機EL素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
《Support substrate》
As a support substrate (hereinafter also referred to as a substrate, substrate, substrate, support, etc.) that can be used in the organic EL device according to the present invention, there is no particular limitation on the type of glass, plastic, etc., and it is transparent. Or opaque. When extracting light from the support substrate side, the support substrate is preferably transparent. Examples of the transparent support substrate preferably used include glass, quartz, and a transparent resin film. A particularly preferable support substrate is a resin film capable of giving flexibility to the organic EL element.

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルロースアセテートフタレート(TAC)、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類またはそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン(商品名JSR社製)あるいはアペル(商品名三井化学社製)といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。   Examples of the resin film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate (CAP), Cellulose esters such as cellulose acetate phthalate (TAC) and cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyimide , Polyethersulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfones Cycloolefin resins such as polyetherimide, polyetherketoneimide, polyamide, fluororesin, nylon, polymethylmethacrylate, acrylic or polyarylate, Arton (trade name, manufactured by JSR) or Appel (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals) Can be mentioned.

樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、JIS K 7129−1992に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度(25±0.5℃、相対湿度(90±2)%RH)が0.01g/(m・24h)以下のバリア性フィルムであることが好ましく、更には、JIS K 7126−1987に準拠した方法で測定された酸素透過度が、10−3ml/(m・24h・MPa)以下、水蒸気透過度が、10−5g/(m・24h)以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。 On the surface of the resin film, an inorganic film, an organic film, or a hybrid film of both may be formed. Water vapor permeability (25 ± 0.5 ° C.) measured by a method according to JIS K 7129-1992. , Relative humidity (90 ± 2)% RH) is preferably 0.01 g / (m 2 · 24 h) or less, and further, oxygen measured by a method according to JIS K 7126-1987. A high barrier film having a permeability of 10 −3 ml / (m 2 · 24 h · MPa) or less and a water vapor permeability of 10 −5 g / (m 2 · 24 h) or less is preferable.

バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。   As a material for forming the barrier film, any material may be used as long as it has a function of suppressing entry of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen. For example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like can be used. Further, in order to improve the brittleness of the film, it is more preferable to have a laminated structure of these inorganic layers and organic material layers. Although there is no restriction | limiting in particular about the lamination | stacking order of an inorganic layer and an organic layer, It is preferable to laminate | stack both alternately several times.

バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ−イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等を用いることができるが、特開2004−68143号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。   The method for forming the barrier film is not particularly limited. For example, the vacuum deposition method, sputtering method, reactive sputtering method, molecular beam epitaxy method, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma weight A combination method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, and the like can be used, but an atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-A-2004-68143 is particularly preferable.

不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等が挙げられる。   Examples of the opaque support substrate include metal plates such as aluminum and stainless steel, films, opaque resin substrates, and ceramic substrates.

本発明の有機EL素子の発光の室温における外部取り出し効率は、1%以上であることが好ましく、より好ましくは5%以上である。   The external extraction efficiency at room temperature of light emission of the organic EL device of the present invention is preferably 1% or more, more preferably 5% or more.

尚、外部取り出し量子効率(%)は、以下で定義される。   The external extraction quantum efficiency (%) is defined below.

外部取り出し量子効率(%)=有機EL素子外部に発光した光子数/有機EL素子に流した電子数×100
また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機EL素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。色変換フィルターを用いる場合においては、有機EL素子の発光のλmaxは480nm以下が好ましい。
External extraction quantum efficiency (%) = number of photons emitted to the outside of the organic EL element / number of electrons sent to the organic EL element × 100
In addition, a hue improvement filter such as a color filter may be used in combination, or a color conversion filter that converts the emission color from the organic EL element into multiple colors using a phosphor may be used in combination. In the case of using a color conversion filter, the λmax of light emission of the organic EL element is preferably 480 nm or less.

《封止》
本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
<Sealing>
As a sealing means used for this invention, the method of adhere | attaching a sealing member, an electrode, and a support substrate with an adhesive agent can be mentioned, for example.

封止部材としては、有機EL素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも平板状でもよい。また透明性、電気絶縁性は特に問わない。   As a sealing member, it should just be arrange | positioned so that the display area | region of an organic EL element may be covered, and concave plate shape or flat plate shape may be sufficient. Further, transparency and electrical insulation are not particularly limited.

具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。   Specific examples include a glass plate, a polymer plate / film, and a metal plate / film. Examples of the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.

また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。   Examples of the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, and polysulfone.

金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属または合金からなるものが挙げられる。   Examples of the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum.

本発明においては、素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。   In the present invention, a polymer film and a metal film can be preferably used because the element can be thinned.

更には、ポリマーフィルムは、JIS K 7126−1987に準拠した方法で測定された酸素透過度が1×10−3ml/(m・24h・MPa)以下、JIS K 7129−1992に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度(25±0.5℃、相対湿度(90±2)%RH)が、1×10−3g/(m・24h)以下のものであることが好ましい。 Furthermore, the polymer film has a oxygen permeability measured by a method according to JIS K 7126-1987 of 1 × 10 −3 ml / (m 2 · 24 h · MPa) or less, and a method according to JIS K 7129-1992. It is preferable that the water vapor permeability (25 ± 0.5 ° C., relative humidity (90 ± 2)% RH) measured in (1) is 1 × 10 −3 g / (m 2 · 24 h) or less.

封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。   For processing the sealing member into a concave shape, sandblasting, chemical etching, or the like is used.

接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、2−シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型(二液混合)を挙げることができる。   Specific examples of the adhesive include photocuring and thermosetting adhesives having reactive vinyl groups such as acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, and moisture curing adhesives such as 2-cyanoacrylates. be able to. Moreover, heat | fever and chemical curing types (two-component mixing), such as an epoxy type, can be mentioned.

また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。   Moreover, hot-melt type polyamide, polyester, and polyolefin can be mentioned. Moreover, a cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive can be mentioned.

なお、有機EL素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から80℃までに接着硬化できるものが好ましい。   In addition, since an organic EL element may deteriorate by heat processing, what can be adhesive-hardened from room temperature to 80 degreeC is preferable.

また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。   A desiccant may be dispersed in the adhesive. Application | coating of the adhesive agent to a sealing part may use commercially available dispenser, and may print like screen printing.

また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し封止膜とすることも好適にできる。   In addition, it is also preferable that the electrode and the organic layer are coated on the outside of the electrode facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween, and an inorganic or organic layer is formed in contact with the support substrate to form a sealing film. .

この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。   In this case, the material for forming the film may be any material that has a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen. For example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like may be used. it can. Further, in order to improve the brittleness of the film, it is preferable to have a laminated structure of these inorganic layers and layers made of organic materials.

これらの膜の形成方法については、特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ−イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等を用いることができる。   The method for forming these films is not particularly limited. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster-ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma A polymerization method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.

封止部材と有機EL素子の表示領域との間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。   In the gap between the sealing member and the display area of the organic EL element, an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicon oil can be injected in the gas phase and liquid phase. preferable. A vacuum is also possible. Moreover, a hygroscopic compound can also be enclosed inside.

吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物(例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等)、硫酸塩(例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等)、金属ハロゲン化物(例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等)、過塩素酸類(例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等)等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。   Examples of the hygroscopic compound include metal oxides (for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide) and sulfates (for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate). Etc.), metal halides (eg calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide etc.), perchloric acids (eg perchloric acid) Barium, magnesium perchlorate, and the like), and anhydrous salts are preferably used in sulfates, metal halides, and perchloric acids.

《保護膜、保護板》
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量且つ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。
《Protective film, protective plate》
In order to increase the mechanical strength of the element, a protective film or a protective plate may be provided on the outer side of the sealing film on the side facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween or on the sealing film. In particular, when the sealing is performed by the sealing film, the mechanical strength is not necessarily high, and thus it is preferable to provide such a protective film and a protective plate. As a material that can be used for this, the same glass plate, polymer plate / film, metal plate / film, and the like used for the sealing can be used, but the polymer film is light and thin. Is preferably used.

《光取り出し》
有機EL素子は空気よりも屈折率の高い(屈折率が1.7〜2.1程度)層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち15%から20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面(透明基板と空気との界面)に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
《Light extraction》
The organic EL element emits light inside a layer having a refractive index higher than that of air (refractive index is about 1.7 to 2.1) and can extract only about 15% to 20% of the light generated in the light emitting layer. It is generally said. This is because light incident on the interface (interface between the transparent substrate and air) at an angle θ greater than the critical angle causes total reflection and cannot be taken out of the device, or between the transparent electrode or light emitting layer and the transparent substrate. This is because the light is totally reflected between the light and the light is guided through the transparent electrode or the light emitting layer, and as a result, the light escapes in the direction of the element side surface.

この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法(米国特許第4,774,435号明細書)、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法(特開昭63−314795号公報)、素子の側面等に反射面を形成する方法(特開平1−220394号公報)、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法(特開昭62−172691号公報)、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法(特開2001−202827号公報)、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間(含む、基板と外界間)に回折格子を形成する方法(特開平11−283751号公報)等がある。   As a method of improving the light extraction efficiency, for example, a method of forming irregularities on the surface of the transparent substrate and preventing total reflection at the transparent substrate and the air interface (US Pat. No. 4,774,435), A method of improving efficiency by providing a light collecting property to a substrate (Japanese Patent Laid-Open No. 63-314795), a method of forming a reflective surface on a side surface of an element (Japanese Patent Laid-Open No. 1-220394), and light emission from a substrate A method of forming an antireflection film by introducing a flat layer having an intermediate refractive index between the bodies (Japanese Patent Laid-Open No. 62-172691), a flat having a lower refractive index between the substrate and the light emitter than the substrate A method of introducing a layer (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-202827), a method of forming a diffraction grating between any one of a substrate, a transparent electrode layer and a light emitting layer (including between the substrate and the outside) (Japanese Patent Laid-Open No. 11-283951) Gazette).

本発明においては、これらの方法を本発明の有機EL素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、あるいは基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間(含む、基板と外界間)に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。   In the present invention, these methods can be used in combination with the organic EL device of the present invention. However, a method of introducing a flat layer having a lower refractive index than the substrate between the substrate and the light emitter, or a substrate, transparent A method of forming a diffraction grating between any layers of the electrode layer and the light emitting layer (including between the substrate and the outside) can be suitably used.

本発明はこれらの手段を組み合わせることにより、更に高輝度あるいは耐久性に優れた素子を得ることができる。   In the present invention, by combining these means, it is possible to obtain an element having higher luminance or durability.

透明電極と透明基板の間に低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚みで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど外部への取り出し効率が高くなる。   When a medium having a low refractive index is formed between the transparent electrode and the transparent substrate with a thickness longer than the wavelength of light, the light extracted from the transparent electrode has a higher extraction efficiency to the outside as the refractive index of the medium is lower.

低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマー等が挙げられる。透明基板の屈折率は一般に1.5〜1.7程度であるので、低屈折率層は屈折率がおよそ1.5以下であることが好ましい。また、更に1.35以下であることが好ましい。   Examples of the low refractive index layer include aerogel, porous silica, magnesium fluoride, and a fluorine-based polymer. Since the refractive index of the transparent substrate is generally about 1.5 to 1.7, the low refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.5 or less. Further, it is preferably 1.35 or less.

また、低屈折率媒質の厚みは媒質中の波長の2倍以上となるのが望ましい。これは低屈折率媒質の厚みが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。   The thickness of the low refractive index medium is preferably at least twice the wavelength in the medium. This is because the effect of the low refractive index layer is diminished when the thickness of the low refractive index medium is about the wavelength of light and the electromagnetic wave that has exuded by evanescent enters the substrate.

全反射を起こす界面またはいずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。この方法は回折格子が1次の回折や2次の回折といった所謂ブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間または、媒質中(透明基板内や透明電極内)に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。   The method of introducing a diffraction grating into an interface or any medium that causes total reflection is characterized by a high effect of improving light extraction efficiency. This method uses the property that the diffraction grating can change the direction of light to a specific direction different from refraction by so-called Bragg diffraction such as first-order diffraction and second-order diffraction. Of these, light that cannot be emitted due to total reflection between layers, etc. is diffracted by introducing a diffraction grating into any layer or medium (inside a transparent substrate or transparent electrode). I want to take it out.

導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。これは発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な1次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。   The introduced diffraction grating desirably has a two-dimensional periodic refractive index. This is because light emitted from the light-emitting layer is randomly generated in all directions, so in a general one-dimensional diffraction grating having a periodic refractive index distribution only in a certain direction, only light traveling in a specific direction is diffracted. Therefore, the light extraction efficiency does not increase so much. However, by making the refractive index distribution a two-dimensional distribution, light traveling in all directions is diffracted, and light extraction efficiency is increased.

回折格子を導入する位置としては前述の通り、いずれかの層間または媒質中(透明基板内や透明電極内)でもよいが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。   As described above, the position where the diffraction grating is introduced may be in any of the layers or in the medium (in the transparent substrate or the transparent electrode), but is preferably in the vicinity of the organic light emitting layer where light is generated.

このとき、回折格子の周期は媒質中の光の波長の約1/2〜3倍程度が好ましい。   At this time, the period of the diffraction grating is preferably about 1/2 to 3 times the wavelength of light in the medium.

回折格子の配列は正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状等、2次元的に配列が繰り返されることが好ましい。   The arrangement of the diffraction grating is preferably two-dimensionally repeated, such as a square lattice, a triangular lattice, or a honeycomb lattice.

《集光シート》
本発明の有機EL素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工したり、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
<Condenser sheet>
The organic EL device of the present invention is processed on the light extraction side of the substrate so as to provide, for example, a microlens array structure, or combined with a so-called condensing sheet, for example, with respect to a specific direction, for example, the light emitting surface By condensing in the front direction, the luminance in a specific direction can be increased.

マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が30μmでその頂角が90度となるような四角錐を2次元に配列する。一辺は10μm〜100μmが好ましい。これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚みが厚くなり好ましくない。   As an example of the microlens array, quadrangular pyramids having a side of 30 μm and an apex angle of 90 degrees are two-dimensionally arranged on the light extraction side of the substrate. One side is preferably 10 μm to 100 μm. If it becomes smaller than this, the effect of diffraction will generate | occur | produce and color, and if too large, thickness will become thick and is not preferable.

集光シートとしては、例えば、液晶表示装置のLEDバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして、例えば、住友スリーエム社製輝度上昇フィルム(BEF)等を用いることができる。プリズムシートの形状としては、例えば、基材に頂角90度、ピッチ50μmの△状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であってもよい。   As the condensing sheet, for example, a sheet that is put into practical use in an LED backlight of a liquid crystal display device can be used. As such a sheet, for example, a brightness enhancement film (BEF) manufactured by Sumitomo 3M Limited can be used. As the shape of the prism sheet, for example, the base material may be formed by forming a △ -shaped stripe having a vertex angle of 90 degrees and a pitch of 50 μm, or the vertex angle is rounded and the pitch is changed randomly. Other shapes may be used.

また、発光素子からの光放射角を制御するために、光拡散板・フィルムを集光シートと併用してもよい。例えば、(株)きもと製拡散フィルム(ライトアップ)等を用いることができる。   Moreover, in order to control the light emission angle from a light emitting element, you may use together a light diffusing plate and a film with a condensing sheet. For example, a diffusion film (light-up) manufactured by Kimoto Co., Ltd. can be used.

《本発明の照明装置が有する有機EL素子の作製方法》
本発明の照明装置が有する有機EL素子の作製方法の一例として、陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極からなる有機EL素子の作製法を説明する。
<< Method for Producing Organic EL Element of Lighting Device of Present Invention >>
As an example of a method for producing an organic EL element included in the lighting device of the present invention, a method for producing an organic EL element comprising an anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode is used. explain.

まず適当な基体上に所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を1μm以下、好ましくは10nm〜200nmの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ陽極を作製する。   First, a desired electrode material, for example, a thin film made of an anode material is formed on a suitable substrate so as to have a film thickness of 1 μm or less, preferably 10 nm to 200 nm, to form an anode.

次に、この上に有機EL素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層の有機化合物薄膜を形成させる。   Next, an organic compound thin film of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a hole blocking layer, which are organic EL element materials, is formed thereon.

これら各層の形成方法としては、前記の如く蒸着法、ウェットプロセス(スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法)等があるが、均質な膜が得られやすく、且つピンホールが生成しにくい等の点から、本発明においてはスピンコート法、インクジェット法、印刷法等の塗布法による成膜が好ましい。   As a method for forming each of these layers, there are a vapor deposition method, a wet process (spin coating method, casting method, ink jet method, printing method) and the like as described above, but it is easy to obtain a homogeneous film and it is difficult to generate pinholes. In view of the above, film formation by a coating method such as a spin coating method, an ink jet method, or a printing method is preferable in the present invention.

本発明に係る有機EL材料を溶解または分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、DMF、DMSO等の有機溶媒を用いることができる。また分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。   Examples of the liquid medium for dissolving or dispersing the organic EL material according to the present invention include ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, fatty acid esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, toluene, xylene, and mesitylene. Aromatic hydrocarbons such as cyclohexylbenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, decalin, and dodecane, and organic solvents such as DMF and DMSO can be used. Moreover, as a dispersion method, it can disperse | distribute by dispersion methods, such as an ultrasonic wave, high shear force dispersion | distribution, and media dispersion | distribution.

これらの層を形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を1μm以下、好ましくは、50nm〜200nmの範囲の膜厚になるように、例えば、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより所望の有機EL素子が得られる。   After these layers are formed, a thin film made of a cathode material is formed thereon by 1 μm or less, preferably by a method such as vapor deposition or sputtering so that the film thickness is in the range of 50 nm to 200 nm. By providing, a desired organic EL element can be obtained.

また作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られた多色の表示装置に、直流電圧を印加する場合には陽極を+、陰極を−の極性として電圧2〜40V程度を印加すると発光が観測できる。また交流電圧を印加してもよい。なお、印加する交流の波形は任意でよい。   Further, it is possible to reverse the production order, and to produce the cathode, the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, and the anode in this order. When a DC voltage is applied to the multicolor display device thus obtained, light emission can be observed by applying a voltage of about 2 to 40 V with the positive polarity of the anode and the negative polarity of the cathode. An alternating voltage may be applied. The alternating current waveform to be applied may be arbitrary.

本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置に用いる有機EL素子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the organic EL element used for the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置の概略図である。It is the schematic of the illuminating device of this invention. 本発明の照明装置の概略図である。It is the schematic of the illuminating device of this invention. 白色型有機EL素子の発光スペクトルの一例を示す。An example of the emission spectrum of a white type organic EL element is shown. 白色型有機EL素子の発光スペクトルの一例を示す。An example of the emission spectrum of a white type organic EL element is shown. 青色リン光発光ドーパントの発光スペクトルの一例を示す。An example of the emission spectrum of a blue phosphorescence emission dopant is shown. 緑色リン光発光ドーパントの発光スペクトルの一例を示す。An example of the emission spectrum of a green phosphorescence emission dopant is shown. 赤色リン光発光ドーパントの発光スペクトルの一例を示す。An example of the emission spectrum of a red phosphorescence emission dopant is shown. 青色蛍光発光ドーパントの発光スペクトルの一例を示す。An example of the emission spectrum of a blue fluorescence emission dopant is shown.

符号の説明Explanation of symbols

101 有機EL素子
102 ガラスカバー
105 陰極
106 有機EL層
107 透明電極付きガラス基板
108 窒素ガス
109 捕水剤
DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Organic EL element 102 Glass cover 105 Cathode 106 Organic EL layer 107 Glass substrate with a transparent electrode 108 Nitrogen gas 109 Water catching agent

Claims (11)

支持基板上に少なくとも陽極、陰極を有し、該陽極と該陰極間に少なくとも1層の発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を有し、該有機エレクトロルミネッセンス素子が、少なくとも2種の発光材料を含有し、且つ、該発光材料の最も短波長の発光を光通信手段として有することを特徴とする照明装置。 An organic electroluminescence element having at least an anode and a cathode on a support substrate and having at least one light emitting layer between the anode and the cathode, and the organic electroluminescence element contains at least two kinds of light emitting materials And an illuminating device having light emission of the shortest wavelength of the luminescent material as an optical communication means. 前記最も短波長の発光が蛍光発光であることを特徴とする請求項1に記載の照明装置。 The illumination device according to claim 1, wherein the light having the shortest wavelength is fluorescent light emission. 前記最も短波長の発光と、次に短波長な発光との発光極大波長の差が、20nm〜250nmであることを特徴とする請求項1または2に記載の照明装置。 3. The illumination device according to claim 1, wherein a difference in emission maximum wavelength between the light having the shortest wavelength and the light having the next shortest wavelength is 20 nm to 250 nm. 前記発光材料の発光の少なくとも一つが、リン光発光性化合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の照明装置。 The lighting device according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one of the light emission of the light emitting material is a phosphorescent compound. 前記次に短波長な発光がリン光発光であり、該リン光発光の発光極大波長が、460nm〜480nmの範囲にあることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の照明装置。 The illumination according to any one of claims 1 to 4, wherein the next shortest wavelength light emission is phosphorescence emission, and the emission maximum wavelength of the phosphorescence emission is in a range of 460 nm to 480 nm. apparatus. 前記リン光発光性化合物の少なくとも1種が、下記一般式(1)に記載の部分構造を有するオルトメタル化錯体であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の照明装置。
Figure 2010049818
〔式中、Rは置換基を表す。Zは5〜7員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。n1は0〜5の整数を表す。B〜Bは、各々炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、少なくとも一つは窒素原子を表す。Mは元素周期表における8〜10族の遷移金属元素を表す。X、Xは、各々炭素原子、窒素原子または酸素原子を表し、Lは、X及びXと共に2座の配位子を形成する原子群を表す。m1は1、2または3の整数を表し、m2は0、1または2の整数を表すが、m1+m2は、2または3である。〕
The illumination according to any one of claims 1 to 5, wherein at least one of the phosphorescent compounds is an orthometalated complex having a partial structure represented by the following general formula (1). apparatus.
Figure 2010049818
[Wherein R 1 represents a substituent. Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5- to 7-membered ring. n1 represents the integer of 0-5. B 1 to B 5 each represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, and at least one represents a nitrogen atom. M 1 represents a transition metal element of Group 8 to Group 10 in the periodic table. X 1 and X 2 each represent a carbon atom, a nitrogen atom, or an oxygen atom, and L 1 represents an atomic group that forms a bidentate ligand together with X 1 and X 2 . m1 represents an integer of 1, 2 or 3, m2 represents an integer of 0, 1 or 2, and m1 + m2 is 2 or 3. ]
前記最も短波長の発光を発する発光材料の少なくとも1種を含有する層と、発光材料の少なくとも1種を含有する層とが別途に設けられていることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の照明装置。 7. The layer according to claim 1, wherein a layer containing at least one light emitting material that emits light having the shortest wavelength and a layer containing at least one light emitting material are provided separately. The lighting device according to claim 1. 構成として受光手段を有し、該受光手段の検出波長が450nm未満に設定されていることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の照明装置。 The illumination device according to any one of claims 1 to 7, further comprising a light receiving unit as a configuration, wherein a detection wavelength of the light receiving unit is set to less than 450 nm. 構成として、発信手段を有し、該発信手段が、1MHz未満の低周波数帯と、1MHz以上の高周波数帯の両方を同一の発光素子から発信することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の照明装置。 9. The structure according to claim 1, further comprising: a transmission unit configured to transmit both a low frequency band of less than 1 MHz and a high frequency band of 1 MHz or more from the same light emitting element. The lighting device according to claim 1. 該低周波数帯の信号受信を、450nm以上の波長領域で検出し、該高周波帯の信号受信を、450nm未満の波長領域で検出することを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の照明装置。 10. The signal reception of the low frequency band is detected in a wavelength region of 450 nm or more, and the signal reception of the high frequency band is detected in a wavelength region of less than 450 nm. The lighting device described. 請求項1〜10のいずれか1項に記載の照明装置を有することを特徴とする白色照明装置。 A white illumination device comprising the illumination device according to claim 1.
JP2008210487A 2008-08-19 2008-08-19 Lighting device Expired - Fee Related JP5045605B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008210487A JP5045605B2 (en) 2008-08-19 2008-08-19 Lighting device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008210487A JP5045605B2 (en) 2008-08-19 2008-08-19 Lighting device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010049818A true JP2010049818A (en) 2010-03-04
JP5045605B2 JP5045605B2 (en) 2012-10-10

Family

ID=42066748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008210487A Expired - Fee Related JP5045605B2 (en) 2008-08-19 2008-08-19 Lighting device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5045605B2 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010103317A (en) * 2008-10-23 2010-05-06 Sumitomo Chemical Co Ltd Transmitter for illuminating light communication system
JP2012178764A (en) * 2011-02-28 2012-09-13 Taisei Corp Communication system and transmitting device
WO2012141107A1 (en) * 2011-04-14 2012-10-18 株式会社日立製作所 Organic light-emitting device and light source device using same
WO2014185032A1 (en) * 2013-05-17 2014-11-20 パナソニックIpマネジメント株式会社 Organic electroluminescence element
KR20140135628A (en) * 2013-05-17 2014-11-26 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Light-emitting element, lighting device, light-emitting device, and electronic device
JP2015508438A (en) * 2011-12-28 2015-03-19 ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) Heteroleptic luminescent complex
JP2016157691A (en) * 2015-02-24 2016-09-01 株式会社半導体エネルギー研究所 Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and illuminating device
TWI586009B (en) * 2012-03-14 2017-06-01 半導體能源研究所股份有限公司 Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003115803A (en) * 2001-10-09 2003-04-18 Nec Corp Light emitting device and communication system
JP2004014155A (en) * 2002-06-04 2004-01-15 Canon Inc Organic light emitting device and display device
JP2004312393A (en) * 2003-04-07 2004-11-04 Sony Corp Communication system and communication illuminator
JP2007060078A (en) * 2005-08-23 2007-03-08 Japan Science & Technology Agency Bidirectional optical communication method by bifunctional organic diode and its system
JP2007173827A (en) * 2005-12-21 2007-07-05 Lg Phillips Lcd Co Ltd Organic light emitting device
JP2008159741A (en) * 2006-12-22 2008-07-10 Konica Minolta Holdings Inc Light emitting body
JP2008271317A (en) * 2007-04-23 2008-11-06 Sumitomo Chemical Co Ltd Illumination light communication system and transmitter for illumination light communication

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003115803A (en) * 2001-10-09 2003-04-18 Nec Corp Light emitting device and communication system
JP2004014155A (en) * 2002-06-04 2004-01-15 Canon Inc Organic light emitting device and display device
JP2004312393A (en) * 2003-04-07 2004-11-04 Sony Corp Communication system and communication illuminator
JP2007060078A (en) * 2005-08-23 2007-03-08 Japan Science & Technology Agency Bidirectional optical communication method by bifunctional organic diode and its system
JP2007173827A (en) * 2005-12-21 2007-07-05 Lg Phillips Lcd Co Ltd Organic light emitting device
JP2008159741A (en) * 2006-12-22 2008-07-10 Konica Minolta Holdings Inc Light emitting body
JP2008271317A (en) * 2007-04-23 2008-11-06 Sumitomo Chemical Co Ltd Illumination light communication system and transmitter for illumination light communication

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010103317A (en) * 2008-10-23 2010-05-06 Sumitomo Chemical Co Ltd Transmitter for illuminating light communication system
JP2012178764A (en) * 2011-02-28 2012-09-13 Taisei Corp Communication system and transmitting device
WO2012141107A1 (en) * 2011-04-14 2012-10-18 株式会社日立製作所 Organic light-emitting device and light source device using same
JP2012221902A (en) * 2011-04-14 2012-11-12 Hitachi Ltd Organic light-emitting device and light source device using the same
JP2015508438A (en) * 2011-12-28 2015-03-19 ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) Heteroleptic luminescent complex
TWI586009B (en) * 2012-03-14 2017-06-01 半導體能源研究所股份有限公司 Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
US11063232B2 (en) 2012-03-14 2021-07-13 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
US10361390B2 (en) 2012-03-14 2019-07-23 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element
TWI664761B (en) * 2012-03-14 2019-07-01 日商半導體能源研究所股份有限公司 Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
JP2018078299A (en) * 2012-03-14 2018-05-17 株式会社半導体エネルギー研究所 Light-emitting element, lighting device, light-emitting device, display device, and electronic apparatus
US9786860B2 (en) 2012-03-14 2017-10-10 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
JP2014241405A (en) * 2013-05-17 2014-12-25 株式会社半導体エネルギー研究所 Light-emitting element, light device, light-emitting device and electronic apparatus
JP2019192916A (en) * 2013-05-17 2019-10-31 株式会社半導体エネルギー研究所 Light-emitting element, light device, light-emitting device, and electronic apparatus
JPWO2014185032A1 (en) * 2013-05-17 2017-02-23 パナソニックIpマネジメント株式会社 Organic electroluminescence device
JP7098804B2 (en) 2013-05-17 2022-07-11 株式会社半導体エネルギー研究所 Light emitting elements, lighting devices, light emitting devices, and electronic devices
CN105165124A (en) * 2013-05-17 2015-12-16 松下知识产权经营株式会社 Organic electroluminescence element
KR20140135628A (en) * 2013-05-17 2014-11-26 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Light-emitting element, lighting device, light-emitting device, and electronic device
US10454054B2 (en) 2013-05-17 2019-10-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, lighting device, light-emitting device, and electronic device
US9666644B2 (en) 2013-05-17 2017-05-30 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Organic electroluminescent element
JP2021002687A (en) * 2013-05-17 2021-01-07 株式会社半導体エネルギー研究所 Light emitting element, lighting device, light emitting device and electronic apparatus
JP2021182645A (en) * 2013-05-17 2021-11-25 株式会社半導体エネルギー研究所 Light emitting element, lighting device, light emitting device and electronic apparatus
KR102230139B1 (en) 2013-05-17 2021-03-18 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Light-emitting element, lighting device, light-emitting device, and electronic device
KR20210031448A (en) * 2013-05-17 2021-03-19 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Light-emitting element, lighting device, light-emitting device, and electronic device
WO2014185032A1 (en) * 2013-05-17 2014-11-20 パナソニックIpマネジメント株式会社 Organic electroluminescence element
KR102304131B1 (en) 2013-05-17 2021-09-17 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Light-emitting element, lighting device, light-emitting device, and electronic device
US10903440B2 (en) 2015-02-24 2021-01-26 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP2016157691A (en) * 2015-02-24 2016-09-01 株式会社半導体エネルギー研究所 Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and illuminating device

Also Published As

Publication number Publication date
JP5045605B2 (en) 2012-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5930002B2 (en) Organic electroluminescence element, display device and lighting device
JP5018891B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE
JP5233081B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE
JP5103781B2 (en) COMPOUND, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT CONTAINING THE COMPOUND, AND LIGHTING DEVICE
JP6015451B2 (en) Organic electroluminescence element, lighting device and display device
JP5201054B2 (en) Organic electroluminescent material, organic electroluminescent element, blue phosphorescent light emitting element, display device and lighting device
JP5088025B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT MATERIAL, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE
WO2010095564A1 (en) Organic electroluminescent element, and illuminating device and display device each comprising the element
JP5163642B2 (en) Organic electroluminescence device
JP2008207520A (en) Organic thin film, method for producing the same, electronic device, organic luminescence element, display device and lightening equipment
JPWO2008143059A1 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE
JP5692011B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE, AND LIGHTING DEVICE
JP2010205815A (en) Organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, display and lighting device
WO2012173079A1 (en) Organic electroluminescence element, illumination device, and display device
JP5045605B2 (en) Lighting device
JP5423363B2 (en) Organic electroluminescence element, display device and lighting device
JP2010118591A (en) Organic electroluminescent element, display device, illuminating device and organic electroluminescent element material
JP2011009517A (en) Organic electroluminescent element
JP2009152435A (en) White organic electroluminescent device, manufacturing method thereof, display unit, and lighting apparatus
JP5320881B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE, LIGHTING DEVICE, AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL
JP5369378B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, METHOD FOR PRODUCING ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, LIGHTING DEVICE, AND ELECTRONIC DISPLAY DEVICE
JP2008047428A (en) Organic electroluminescence element, manufacturing method therefor, lighting device, and display device
JP5720825B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE
JP5720826B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE
JP5556917B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110119

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20110808

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120124

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120306

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120410

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120528

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120619

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120702

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150727

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5045605

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees