JP2010023880A - Fluorescent substance mixture-packaging vessel - Google Patents

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JP2010023880A JP2008187583A JP2008187583A JP2010023880A JP 2010023880 A JP2010023880 A JP 2010023880A JP 2008187583 A JP2008187583 A JP 2008187583A JP 2008187583 A JP2008187583 A JP 2008187583A JP 2010023880 A JP2010023880 A JP 2010023880A
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Toshio Hata
俊雄 幡
Nobuaki Aoki
信明 青木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fluorescent substance mixture-packaging vessel, capable of preventing scattering of a red fluorescent substance, and suppressing the reaction of the red fluorescent substance with moisture. <P>SOLUTION: A tube of a mixture of the fluorescent substance of tetravalent manganese-activated tetravalent metal fluoride which emits white light highly efficiently and yields a white light having very proper color reproducibility (NTSC ratio), a resin, and the like. As a result of this, it is possible to prevent the scatter of the fluorescent substance of the tetravalent manganese-activated tetravalent metal fluoride, and shield the moisture and to prevent the generation of HF (hydrogen fluoride). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

樹脂等と蛍光体が混練された蛍光体混練物において、特に赤色蛍光体の飛散防止、赤色蛍光体と水分との反応を抑える蛍光体混練物包装容器に関する。   More specifically, the present invention relates to a phosphor kneaded material packaging container in which a phosphor or the like and a phosphor are kneaded, in particular, prevention of scattering of a red phosphor and suppression of a reaction between the red phosphor and moisture.

半導体発光素子と蛍光体とを組み合わせた発光装置は、低消費電力、小型化、高輝度、さらには広範囲な色再現性が期待される次世代の発光装置として注目され、活発に研究、開発が行われている。発光素子から発せられる一次光は、通常、長波長の紫外線から青色の範囲、すなわち３８０〜４８０ｎｍのものが用いられる。また、この用途に適合した様々な蛍光体を用いた波長変換部も提案されている。   Light-emitting devices that combine semiconductor light-emitting elements and phosphors are attracting attention as next-generation light-emitting devices that are expected to have low power consumption, downsizing, high brightness, and a wide range of color reproducibility. Has been done. The primary light emitted from the light emitting element is usually in the range of long wavelength ultraviolet to blue, that is, 380 to 480 nm. In addition, wavelength converters using various phosphors suitable for this application have been proposed.

一方、４価のマンガン付活フッ化金属塩蛍光体については、たとえば特許文献１にその製法などは記載されているが、しかしながら特許文献１には、さらに高効率な緑色蛍光体と組み合わせて、その色再現性（ＮＴＳＣ比）に言及されてはいない。   On the other hand, for the tetravalent manganese activated metal fluoride metal salt phosphor, for example, Patent Document 1 describes the production method thereof, however, Patent Document 1 is combined with a more efficient green phosphor, There is no mention of its color reproducibility (NTSC ratio).

赤色狭帯域フッ化物蛍光体（ＫＴＦ）はピーク波長６３５ｎｍの赤色発光、スペクトル半値幅λ１/２＝１０ｎｍときわめて狭く、ディスプレイ用途に好適な発光特性を示すが、フッ化物蛍光体（ＫＴＦ）は、粉体では水に溶解（溶解度１％程度）してフッ酸（ＨＦ）を発生するという問題があった。粉体を吸引すると人体に悪い影響が生じ、よって粉体の取り扱いには十分な注意が必要である。
米国特許出願公開第２００６／０１６９９９８号明細書 The red narrow-band fluoride phosphor (KTF) emits red light with a peak wavelength of 635 nm and the spectral half-value width λ1 / 2 = 10 nm, which is very narrow and exhibits suitable emission characteristics for display applications. The powder has a problem that hydrofluoric acid (HF) is generated by dissolving in water (solubility of about 1%). When the powder is sucked, the human body is adversely affected. Therefore, sufficient care is required in handling the powder.
US Patent Application Publication No. 2006/0169998

本発明は上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、本発明によれば、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性（ＮＴＳＣ比）が著しく良好な白色光を得ることができる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体の飛散防止および水分を遮断し、水分との反応が抑えられ、フッ酸の発生を抑える効果がある蛍光体混練物包装容器を提供する。   The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems. The object of the present invention is to emit highly efficient white light and to have extremely good color reproducibility (NTSC ratio) according to the present invention. Phosphor capable of preventing scattering of the tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor capable of obtaining bright white light, blocking moisture, suppressing reaction with moisture, and suppressing generation of hydrofluoric acid A kneaded product packaging container is provided.

本発明は、包装容器内部に、透明性樹脂と蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器である。前記高分子材料はポリエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンで形成されていることが好ましい。さらに前記包装容器全体がポリエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンで形成されていることが好ましい。   In the present invention, a phosphor kneaded material containing a transparent resin and a phosphor is filled in a packaging container, and a surface of the packaging container that contacts the phosphor kneaded material is made of a polymer material. It is a body kneaded material packaging container. The polymer material is preferably made of polyethylene or polytetrafluoroethylene. Furthermore, it is preferable that the whole packaging container is made of polyethylene or polytetrafluoroethylene.

本発明に係る蛍光体混練物包装容器は、前記蛍光体は赤色蛍光体を含むことが好ましい。   In the phosphor kneaded material packaging container according to the present invention, the phosphor preferably contains a red phosphor.

本発明に係る蛍光体混練物包装容器は、前記蛍光体はさらに緑色蛍光体を含むことが好ましい。   In the phosphor kneaded material packaging container according to the present invention, it is preferable that the phosphor further contains a green phosphor.

本発明に係る蛍光体混練物包装容器は、前記蛍光体は、赤色蛍光体に対し緑色蛍光体を重量比で５〜７０％の範囲内の混合比率で混合されることが好ましく、１５〜４５％の範囲内の混合比率で混合されることがより好ましい。また前記赤色蛍光体が赤色フッ化物蛍光体であることが好ましい。   In the phosphor kneaded material packaging container according to the present invention, the phosphor is preferably mixed at a mixing ratio in the range of 5 to 70% by weight of the green phosphor with respect to the red phosphor. It is more preferable to mix at a mixing ratio in the range of%. The red phosphor is preferably a red fluoride phosphor.

本発明は、包装容器内部が内層と外層の二層構造からなり、前記内層は赤色蛍光体を含み、前記内層は透明性樹脂からなる外層で覆われていることを特徴とする蛍光体混練物包装容器である。   The present invention provides a phosphor kneaded material characterized in that the inside of a packaging container has a two-layer structure of an inner layer and an outer layer, the inner layer includes a red phosphor, and the inner layer is covered with an outer layer made of a transparent resin. It is a packaging container.

本発明は、包装容器内部に、透明性樹脂と、被覆樹脂で覆われた赤色蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなり、前記被覆樹脂は熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器である。   In the present invention, a packaging material is filled with a phosphor kneaded material containing a transparent resin and a red phosphor covered with a coating resin, and the surface of the packaging container that contacts the phosphor kneaded material is a polymer material. And the covering resin is made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin.

本発明は、包装容器内部に、溶剤と、樹脂バインダーで覆われた赤色蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなり、前記溶剤は高沸点溶剤からなり、前記樹脂バインダーは透明性樹脂からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器である。   In the present invention, the packaging container is filled with a phosphor and a phosphor kneaded material containing a red phosphor covered with a resin binder, and the surface of the packaging container that contacts the phosphor kneaded material is made of a polymer material. The phosphor kneaded product packaging container is characterized in that the solvent comprises a high boiling point solvent and the resin binder comprises a transparent resin.

本発明は、包装容器内部に、プライマーと赤色蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなり、前記プライマーはアクリル系プライマー、エポキシ系プライマー、シラン系プライマーおよびウレタン系プライマーからなる群から選択される一種以上のプライマーからなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器である。   In the present invention, the packaging container is filled with a phosphor kneaded material containing a primer and a red phosphor, the surface of the packaging container that contacts the phosphor kneaded material is made of a polymer material, and the primer is an acrylic primer. A phosphor kneaded material packaging container comprising at least one primer selected from the group consisting of an epoxy primer, a silane primer, and a urethane primer.

本発明は、包装容器内部に、透明性樹脂と、プライマーで覆われた蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなり、前記プライマーで覆われた蛍光体は赤色蛍光体を含む一種以上の蛍光体であり、前記プライマーはアクリル系プライマー、エポキシ系プライマー、シラン系プライマーおよびウレタン系プライマーからなる群から選択される一種以上のプライマーからなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器である。   In the present invention, the packaging container is filled with a phosphor kneaded material containing a transparent resin and a phosphor covered with a primer, and the surface of the packaging container that contacts the phosphor kneaded material is made of a polymer material. The phosphor covered with the primer is one or more phosphors including a red phosphor, and the primer is one or more selected from the group consisting of an acrylic primer, an epoxy primer, a silane primer, and a urethane primer. A phosphor kneaded material packaging container characterized by comprising the above-mentioned primer.

本発明に係る蛍光体混練物包装容器は、前記プライマーで覆われた蛍光体はさらに緑色蛍光体を含むことが好ましい。   In the phosphor kneaded material packaging container according to the present invention, the phosphor covered with the primer preferably further contains a green phosphor.

本発明は、包装容器内部に、透明性樹脂、グルコン酸カルシウムおよび赤色蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器である。   In the present invention, the packaging container is filled with a phosphor kneaded material containing a transparent resin, calcium gluconate and a red phosphor, and the surface of the packaging container that contacts the phosphor kneaded material is made of a polymer material. A phosphor kneaded material packaging container characterized by the above.

本発明は、包装容器内部が中心部と前記中心部を覆う内層と前記内層を覆う外層の三層構造からなり、中心部が赤色蛍光体、内層がプライマー、外層が透明性樹脂からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器である。   The present invention has a three-layer structure in which the inside of the packaging container is composed of a central portion, an inner layer covering the central portion, and an outer layer covering the inner layer, the central portion being made of a red phosphor, the inner layer being a primer, and the outer layer being made of a transparent resin. It is the fluorescent substance kneaded material packaging container characterized.

本発明に係る蛍光体混練物包装容器は、前記赤色蛍光体は４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体であることが好ましい。   In the phosphor kneaded material packaging container according to the present invention, the red phosphor is preferably a tetravalent manganese-activated fluorinated tetravalent metal salt phosphor.

本発明に係る蛍光体混練物包装容器は、前記蛍光体混練物包装容器内部にさらにグルコン酸カルシウムを含むことが好ましい。   The phosphor kneaded material packaging container according to the present invention preferably further contains calcium gluconate inside the phosphor kneaded material packaging container.

本発明に係る蛍光体混練物包装容器は、前記透明性樹脂が拡散剤、反射剤および散乱剤からなる群から選択された１種以上を含むことが好ましい。   In the phosphor kneaded material packaging container according to the present invention, the transparent resin preferably contains at least one selected from the group consisting of a diffusing agent, a reflecting agent and a scattering agent.

本発明に係る蛍光体混練物包装容器は、前記包装容器がチューブ形状のチューブ包装容器またはチューブ状容器であることが好ましい。   In the phosphor kneaded material packaging container according to the present invention, the packaging container is preferably a tube-shaped tube packaging container or a tube-shaped container.

本発明の蛍光体混練物包装容器によれば、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性（ＮＴＳＣ比）が著しく良好な白色光を得ることができる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体の飛散防止および水分を遮断し、水分との反応が抑えられ、フッ酸の発生を抑える効果がある。   According to the phosphor kneaded material packaging container of the present invention, tetravalent manganese-activated fluoride 4 that emits highly efficient white light and can obtain white light with extremely good color reproducibility (NTSC ratio). Prevention of scattering of the valent metal salt phosphor and blocking of moisture, suppressing reaction with moisture, and suppressing the generation of hydrofluoric acid.

以下、実施の形態および実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited thereto.

＜蛍光体混練物包装容器＞
本発明に係る蛍光体混練物包装容器（以下、包装容器ともいう）について説明する。 <Phosphor mixture product>
The phosphor kneaded material packaging container (hereinafter also referred to as a packaging container) according to the present invention will be described.

（実施の形態１）
図１に、チューブ形状をした包装容器（ポリエチレン製）内部に透明性樹脂２と赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４が充填された蛍光体混練物包装容器１および前記蛍光体混練物包装容器１から得られた蛍光体混練物４を示す。 (Embodiment 1)
FIG. 1 shows a phosphor kneaded material packaging container 1 in which a phosphor kneaded material 4 containing a transparent resin 2 and a red phosphor 3 is filled in a tube-shaped packaging container (made of polyethylene), and the phosphor kneaded material packaging. The phosphor kneaded material 4 obtained from the container 1 is shown.

蛍光体混練物４は、赤色蛍光体３が透明性樹脂２で覆われているため、赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、水分との反応が抑えられ、このためフッ酸の発生を抑える効果がある。   In the phosphor kneaded material 4, since the red phosphor 3 is covered with the transparent resin 2, the red phosphor 3 is prevented from scattering and moisture is blocked, and the reaction with moisture is suppressed. There is an effect to suppress.

包装容器の材料は、蛍光体と水分の反応によりフッ酸が発生した場合を考えると、少なくとも蛍光体混練物と接触する面が、フッ酸に侵されることがない高分子材料であるポリエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンで形成されていることが好ましい。さらに前記包装容器全体がポリエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンで形成されていることがより好ましい。   Considering the case where hydrofluoric acid is generated due to the reaction between the phosphor and moisture, the packaging container is made of polyethylene or polyethylene, which is a polymer material that is not affected by hydrofluoric acid. It is preferably formed of tetrafluoroethylene. Furthermore, it is more preferable that the entire packaging container is formed of polyethylene or polytetrafluoroethylene.

包装容器の形状は、包装容器内部を多層にするため、チューブ形状のチューブ包装容器またはチューブ状容器であることが好ましい。包装容器外部を加圧した際に、最外部に充填された部材が包装容器中心部の部材を被覆するのに簡便で最適な形状と考えられるためである。   The shape of the packaging container is preferably a tube-shaped tube packaging container or a tube-shaped container in order to make the inside of the packaging container multilayer. This is because, when the outside of the packaging container is pressurized, the member filled in the outermost part is considered to be a simple and optimum shape for covering the member in the central part of the packaging container.

ここで透明性樹脂２は、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ノルボルネン系樹脂、フッ素樹脂、金属アルコキシド、ポリシラザン、アクリル樹脂、低融点ガラス等が挙げられる。透明性樹脂２は拡散剤、反射剤および散乱剤からなる群から選択された１種以上を含むことが好ましい。拡散剤、反射剤、散乱剤としてはチタン酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素などを好適に使用することができる。   Examples of the transparent resin 2 include silicone resin, epoxy resin, urethane resin, norbornene resin, fluororesin, metal alkoxide, polysilazane, acrylic resin, and low-melting glass. The transparent resin 2 preferably contains one or more selected from the group consisting of a diffusing agent, a reflecting agent, and a scattering agent. As the diffusing agent, the reflecting agent, and the scattering agent, barium titanate, titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, or the like can be preferably used.

赤色蛍光体３は、Ｋ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6、Ｋ2（Ｔｉ0.9Ｍｎ0.1）Ｆ6、Ｋ2（Ｔｉ0.999Ｍｎ0.001）Ｆ6、Ｎａ2（Ｚｒ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｓｉ0.95Ｍｎ0.05）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｓｎ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｋ2（Ｔｉ0.88Ｚｒ0.10Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｎａ2（Ｔｉ0.75Ｓｎ0.20Ｍｎ0.05）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｇｅ0.999Ｍｎ0.001）Ｆ6、（Ｋ0.80Ｎａ0.20）2（Ｔｉ0.69Ｇｅ0.30Ｍｎ0.01）Ｆ6などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。さらにＺｎ（Ｔｉ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｂａ（Ｚｒ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6、Ｃａ（Ｔｉ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6、Ｓｒ（Ｚｒ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。 The red phosphor 3 is composed of K 2 (Ti 0.99 Mn 0.01 ) F 6 , K 2 (Ti 0.9 Mn 0.1 ) F 6 , K 2 (Ti 0.999 Mn 0.001 ) F 6 , Na 2 (Zr 0.98 Mn 0.02 ) F 6 , Cs 2 (Si 0.95 Mn 0.05 ) F 6 , Cs 2 (Sn 0.98 Mn 0.02 ) F 6 , K 2 (Ti 0.88 Zr 0.10 Mn 0.02 ) F 6 , Na 2 (Ti 0.75 Sn 0.20 Mn 0.05 ) F 6 , Cs 2 (Ge 0.999 Mn 0.001 ) F 6 , (K 0.80 Na 0.20 ) 2 (Ti 0.69 Ge 0.30 Mn 0.01 ) F 6 and the like can be mentioned, but of course not limited thereto. Further, Zn (Ti 0.98 Mn 0.02 ) F 6 , Ba (Zr 0.995 Mn 0.005 ) F 6 , Ca (Ti 0.995 Mn 0.005 ) F 6 , Sr (Zr 0.98 Mn 0.02 ) F 6 can be mentioned, of course. It is not limited to.

（実施の形態２）
図３に、チューブ形状をした包装容器内部が内層と外層の二重構造からなり、前記内層が赤色蛍光体３を含み、前記外層が透明性樹脂からなる蛍光体混練物包装容器１１および前記蛍光体混練物包装容器１１から得られた蛍光体混練物４１を示す。 (Embodiment 2)
In FIG. 3, the inside of a tube-shaped packaging container has a double structure of an inner layer and an outer layer, the inner layer includes a red phosphor 3 and the outer layer is made of a transparent resin. The phosphor kneaded material 41 obtained from the body kneaded material packaging container 11 is shown.

蛍光体混練物包装容器１１から生成された蛍光体混練物４１は、赤色蛍光体３で構成されている内層が透明性樹脂２からなる外層に覆われているために、赤色蛍光体３の飛散防止、水分を遮断し、水分との反応を抑え、このためフッ酸の発生を抑える効果がある。   The phosphor kneaded material 41 generated from the phosphor kneaded material packaging container 11 is scattered by the red phosphor 3 because the inner layer composed of the red phosphor 3 is covered with the outer layer made of the transparent resin 2. Prevents, blocks moisture, suppresses reaction with moisture, and thus has an effect of suppressing generation of hydrofluoric acid.

さらに、蛍光体混練物包装容器１１内部においては、透明性樹脂２と赤色蛍光体３が混ざってないため、赤色蛍光体３の沈降防止の効果がある。透明性樹脂中に蛍光体を混練した状態の場合、蛍光体が包装容器内で沈殿するという問題があるが、本実施の形態のように透明性樹脂と蛍光体を分けて入れておくと、沈殿の問題は少ない。   Furthermore, since the transparent resin 2 and the red phosphor 3 are not mixed in the phosphor kneaded material packaging container 11, there is an effect of preventing the red phosphor 3 from settling. In the state where the phosphor is kneaded in the transparent resin, there is a problem that the phosphor is precipitated in the packaging container, but if the transparent resin and the phosphor are separately put as in this embodiment, There are few problems with precipitation.

チューブ外層の透明性樹脂２は、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ノルボルネン系樹脂、フッ素樹脂、金属アルコキシド、ポリシラザン、アクリル樹脂、低融点ガラス等が挙げられる。   Examples of the transparent resin 2 in the tube outer layer include silicone resin, epoxy resin, urethane resin, norbornene resin, fluororesin, metal alkoxide, polysilazane, acrylic resin, and low melting point glass.

赤色蛍光体３については、実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態３）
図５に、チューブ形状の蛍光体混練物包装容器１２、包装容器（ポリテトラフルオロエチレン製）内部に、透明性樹脂２中に、緑色蛍光体７と赤色蛍光体３が所望比で配合されている蛍光体混練物４２を示す。 About the red fluorescent substance 3, the thing similar to Embodiment 1 can be used.
(Embodiment 3)
In FIG. 5, the green phosphor 7 and the red phosphor 3 are blended in a desired ratio in the transparent resin 2 inside the tube-shaped phosphor kneaded material packaging container 12 and the packaging container (made of polytetrafluoroethylene). The phosphor kneaded material 42 is shown.

蛍光体として透明性樹脂２中に緑色蛍光体７と赤色蛍光体３が所望比で配合されているため、所望の色度の蛍光体（言い換えれば、白色の発光装置）が得られる。このため、発光装置を作製する際に緑色蛍光体および赤色蛍光体の秤量が必要ない。   Since the green phosphor 7 and the red phosphor 3 are blended in a desired ratio in the transparent resin 2 as the phosphor, a phosphor having a desired chromaticity (in other words, a white light emitting device) is obtained. For this reason, it is not necessary to weigh the green phosphor and the red phosphor when manufacturing the light emitting device.

蛍光体混練物包装容器１２から生成された蛍光体混練物４２は透明性樹脂２と赤色蛍光体３および緑色蛍光体７で構成されているため、赤色蛍光体３の飛散防止、水分を遮断し、水分との反応を抑え、このためフッ酸の発生を抑える効果がある。   Since the phosphor kneaded material 42 generated from the phosphor kneaded material packaging container 12 is composed of the transparent resin 2, the red phosphor 3, and the green phosphor 7, it prevents the red phosphor 3 from scattering and blocks moisture. , It has the effect of suppressing the reaction with moisture and thus suppressing the generation of hydrofluoric acid.

赤色蛍光体３は実施の形態１と同様なものを使用することができる。
緑色蛍光体７はＥｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95、Ｅｕ0.10Ｓｉ11.00Ａｌ1.00Ｏ0.10Ｎ15.90、Ｅｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70、Ｅｕ0.15Ｓｉ10.00Ａｌ2.00Ｏ0.20Ｎ15.80、Ｅｕ0.01Ｓｉ11.60Ａｌ0.40Ｏ0.01Ｎ15.99、Ｅｕ0.005Ｓｉ11.70Ａｌ0.30Ｏ0.03Ｎ15.97などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。また２（Ｂａ0.70Ｓｒ0.26Ｅｕ0.04）・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.57Ｓｒ0.38Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.53Ｓｒ0.43Ｅｕ0.04）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.82Ｓｒ0.15Ｅｕ0.03）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.46Ｓｒ0.49Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.59Ｓｒ0.35Ｅｕ0.06）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.52Ｓｒ0.40Ｅｕ0.08）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.85Ｓｒ0.10Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.47Ｓｒ0.50Ｅｕ0.03）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.54Ｓｒ0.36Ｅｕ0.10）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.69Ｓｒ0.25Ｃａ0.02Ｅｕ0.04）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.56Ｓｒ0.38Ｍｇ0.01Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.81Ｓｒ0.13Ｍｇ0.01Ｃａ0.01Ｅｕ0.04）Ｏ・ＳｉＯ2などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。 The red phosphor 3 similar to that in the first embodiment can be used.
The green phosphor 7 is Eu 0.05 Si 11.50 Al 0.50 O 0.05 N 15.95 , Eu 0.10 Si 11.00 Al 1.00 O 0.10 N 15.90 , Eu 0.30 Si 9.80 Al 2.20 O 0.30 N 15.70 , Eu 0.15 Si 10.00 Al 2.00 O 0.20 N 15.80 , Eu Examples thereof include 0.01 Si 11.60 Al 0.40 O 0.01 N 15.99 and Eu 0.005 Si 11.70 Al 0.30 O 0.03 N 15.97, but are not limited thereto. 2 (Ba 0.70 Sr 0.26 Eu 0.04 ) · SiO 2 , 2 (Ba 0.57 Sr 0.38 Eu 0.05 ) O · SiO 2 , 2 (Ba 0.53 Sr 0.43 Eu 0.04 ) O · SiO 2 , 2 (Ba 0.82 Sr 0.15 Eu 0.03 ) O · SiO 2 , 2 (Ba 0.46 Sr 0.49 Eu 0.05 ) O · SiO 2 , 2 (Ba 0.59 Sr 0.35 Eu 0.06 ) O · SiO 2 , 2 (Ba 0.52 Sr 0.40 Eu 0.08 ) O · SiO 2 , 2 ( Ba 0.85 Sr 0.10 Eu 0.05 ) O · SiO 2 , 2 (Ba 0.47 Sr 0.50 Eu 0.03 ) O · SiO 2 , 2 (Ba 0.54 Sr 0.36 Eu 0.10 ) O · SiO 2 , 2 (Ba 0.69 Sr 0.25 Ca 0.02 Eu 0.04 ) O.SiO 2 , 2 (Ba 0.56 Sr 0.38 Mg 0.01 Eu 0.05 ) O.SiO 2 , 2 (Ba 0.81 Sr 0.13 Mg 0.01 Ca 0.01 Eu 0.04 ) O.SiO 2 It is not limited.

透明性樹脂２は、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ノルボルネン系樹脂、フッ素樹脂、金属アルコキシド、ポリシラザン、アクリル樹脂、低融点ガラス等が挙げられる。   Examples of the transparent resin 2 include silicone resin, epoxy resin, urethane resin, norbornene resin, fluororesin, metal alkoxide, polysilazane, acrylic resin, and low-melting glass.

（実施の形態４）
図７に、チューブ形状をした包装容器内部に、透明性樹脂２と被覆樹脂２ａで全面を覆われている赤色蛍光体（以下、「蛍光体樹脂粒子」ともいう）３が混練されている蛍光体混練物包装容器１３を示す。ここで、被覆樹脂２ａで全面を覆われている赤色蛍光体３としたが、少なくとも一部が被覆樹脂にて覆われている赤色蛍光体３でもよい。 (Embodiment 4)
In FIG. 7, a fluorescent material in which a red phosphor (hereinafter also referred to as “phosphor resin particles”) 3 that is entirely covered with a transparent resin 2 and a coating resin 2a is kneaded inside a tube-shaped packaging container. The body kneaded material packaging container 13 is shown. Here, although the red phosphor 3 is entirely covered with the coating resin 2a, the red phosphor 3 may be at least partially covered with the coating resin.

蛍光体混練物包装容器１３から生成された蛍光体混練物４３は被覆樹脂２ａで全面を覆われた赤色蛍光体３、すなわち蛍光体樹脂粒子３１と透明性樹脂２にて構成されているため、赤色蛍光体３の飛散防止、水分を遮断し、水分との反応を抑え、このためフッ酸の発生を抑える効果がある。   Since the phosphor kneaded material 43 generated from the phosphor kneaded material packaging container 13 is composed of the red phosphor 3 covered entirely with the coating resin 2a, that is, the phosphor resin particles 31 and the transparent resin 2, The red phosphor 3 has an effect of preventing scattering, blocking moisture, suppressing reaction with moisture, and thus suppressing generation of hydrofluoric acid.

被覆樹脂２ａは、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。
ここで、熱可塑性樹脂は、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリスチレンなどの汎用プラスチック、熱可塑性プラスチック、エンプラ、耐熱エンプラ、熱可塑性エラストマーとしてスチレンブタジエン系（ＴＰＳ）、オレフィン系（ＴＰＯ）、ポリエステル系（ＴＰＥＥ）、ポリウレタン系（ＴＰＵ）の４大ＴＰＥと呼ばれるものや塩化ビニル系（ＴＰＶＣ）、ポリアミド系（ＴＰＥＡ）、フッ素ゴム系、シリコーン樹脂などを用いることができる。 The coating resin 2a is a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
Here, the thermoplastic resin is a general-purpose plastic such as polyethylene, polypropylene and polystyrene, a thermoplastic plastic, an engineering plastic, a heat-resistant engineering plastic, and a thermoplastic elastomer as a styrene butadiene type (TPS), an olefin type (TPO), a polyester type (TPEE), Polyurethane-based (TPU) so-called four major TPE, vinyl chloride-based (TPVC), polyamide-based (TPEA), fluororubber-based, silicone resin, or the like can be used.

赤色蛍光体３を覆っている被覆樹脂２ａが熱可塑性樹脂の場合は、加熱すると周囲の樹脂中に分散される。   When the coating resin 2a covering the red phosphor 3 is a thermoplastic resin, it is dispersed in the surrounding resin when heated.

また被覆樹脂２ａを熱硬化性樹脂とした場合は、蛍光体混練物包装容器１３、包装容器内部に、透明性樹脂２と熱硬化性樹脂からなる被覆樹脂２ａで全面を覆われている赤色蛍光体３が混練されている蛍光体混練物を示す。   When the coating resin 2a is a thermosetting resin, the phosphor phosphor kneaded product packaging container 13 and the inside of the packaging container are covered with a transparent resin 2 and a coating resin 2a made of a thermosetting resin. The phosphor kneaded material in which the body 3 is kneaded is shown.

熱硬化性樹脂として、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリイミドなどを使用することができる。   As the thermosetting resin, phenol resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane, polyimide, or the like can be used.

蛍光体を覆っている被覆樹脂２ａが熱硬化性樹脂の場合は、加熱しても蛍光体樹脂粒子形状を保持している。   When the coating resin 2a covering the phosphor is a thermosetting resin, the phosphor resin particle shape is maintained even when heated.

赤色蛍光体３は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態５）
図９は、チューブ形状の包装容器内部に溶剤２３ならびに樹脂バインダー２ｂで覆われた赤色蛍光体３、緑色蛍光体７およびモノマー２２が混練されている蛍光体混練物包装容器１４ａを示す。 As the red phosphor 3, the same one as in the first embodiment can be used.
(Embodiment 5)
FIG. 9 shows a phosphor kneaded material packaging container 14a in which a red phosphor 3, green phosphor 7 and monomer 22 covered with a solvent 23 and a resin binder 2b are kneaded inside a tube-shaped packaging container.

図１０は、包装容器内部に溶剤２３ならびに樹脂バインダー２ｂで覆われた赤色蛍光体３およびモノマー２２が混練されている蛍光体混練物包装容器１４ｂを示す。   FIG. 10 shows a phosphor kneaded material packaging container 14b in which the red phosphor 3 and the monomer 22 covered with the solvent 23 and the resin binder 2b are kneaded inside the packaging container.

樹脂バインダーは、アクリル系ポリマー樹脂、スチレン系ポリマー樹脂、セルロース系ポリマー樹脂、ビニル系ポリマー樹脂、およびアルキル系ポリマー樹脂よりなる群から選択される。   The resin binder is selected from the group consisting of an acrylic polymer resin, a styrene polymer resin, a cellulose polymer resin, a vinyl polymer resin, and an alkyl polymer resin.

溶剤は、沸点が１００℃〜３００℃のもので、バインダー樹脂及び蛍光体粉体成分と分離しないものであれば特に制限はなく、アルコール系、エーテル系、エステル系のものが好ましい。溶剤は、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、１，２−ブトキシエタン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ブチルカルビトールアセテート、イソプロピルアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テルピネオール、２−フェノキシエタノールよりなる群から選択される少なくとも１種である。例えば、テルピネオール（沸点２１７℃）、ベンジルアルコール（沸点２０５℃）、Ｎ−メチルピロリドン（沸点２０２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４５℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２１６℃）等は作業性に優れていて好ましい。   The solvent is not particularly limited as long as it has a boiling point of 100 ° C. to 300 ° C. and does not separate from the binder resin and the phosphor powder component, and alcohol-based, ether-based, and ester-based solvents are preferable. The solvent is selected from the group consisting of toluene, xylene, tetrahydrofuran, 1,2-butoxyethane, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, butyl carbitol acetate, isopropyl alcohol, diethylene glycol monobutyl ether, terpineol, and 2-phenoxyethanol. At least one. For example, terpineol (boiling point 217 ° C.), benzyl alcohol (boiling point 205 ° C.), N-methylpyrrolidone (boiling point 202 ° C.), diethylene glycol monobutyl ether (boiling point 231 ° C.), triethylene glycol monomethyl ether (boiling point 245 ° C.), triethylene glycol Dimethyl ether (boiling point 216 ° C.) or the like is preferable because of its excellent workability.

赤色蛍光体３を、樹脂バインダー２ｂと混合・撹拌を行い保管しておくことにより、赤色蛍光体３がダマ状態になるのを防止できる。使用前に再度撹拌することで、ダマ状態は解消できる。   By storing the red phosphor 3 by mixing and stirring with the resin binder 2b, it is possible to prevent the red phosphor 3 from being in a damped state. By stirring again before use, the lumps can be resolved.

さらに、粉体で保管しておくと、水分に対して反応し、輝度の低下が起きるが、樹脂バインダー２ｂと混練しておくと防止できる。   Furthermore, if it is stored in powder form, it reacts with moisture and a decrease in luminance occurs, but it can be prevented by kneading with the resin binder 2b.

赤色蛍光体３および緑色蛍光体７はそれぞれ実施の形態１と３と同様のものを使用することができる。   The red phosphor 3 and the green phosphor 7 can be the same as those in the first and third embodiments, respectively.

（実施の形態６）
図１１に、チューブ形状の包装容器内部に、プライマー２２と赤色蛍光体３とが混練されている蛍光体混練物包装容器１５および前記蛍光体混練物包装容器１５から生成された蛍光体混練物４４を示す。 (Embodiment 6)
In FIG. 11, the phosphor kneaded material packaging container 15 in which the primer 22 and the red phosphor 3 are kneaded inside the tube-shaped packaging container, and the phosphor kneaded material 44 generated from the phosphor kneaded material packaging container 15. Indicates.

蛍光体混練物包装容器１５から生成された蛍光体混練物４４はプライマー２２と赤色蛍光体３で構成され、赤色蛍光体３の飛散防止、水分を遮断し、水分との反応を抑え、このためフッ酸の発生を抑える効果がある。   The phosphor kneaded material 44 generated from the phosphor kneaded material packaging container 15 is composed of the primer 22 and the red phosphor 3, which prevents the red phosphor 3 from scattering, blocks moisture, and suppresses reaction with moisture. It has the effect of suppressing the generation of hydrofluoric acid.

ここでプライマー２２は、アクリル系プライマー、エポキシ系プライマー、シラン系プライマー、ウレタン系プライマーを用いることができる。プライマー層があることにより、封止樹脂と蛍光体の密着性が向上して、より蛍光体を水分と遮断することができ、水分との反応を抑えフッ酸の発生を抑える効果がある。   Here, the primer 22 may be an acrylic primer, an epoxy primer, a silane primer, or a urethane primer. By having the primer layer, the adhesion between the sealing resin and the phosphor is improved, and the phosphor can be further blocked from moisture, and there is an effect of suppressing the reaction with moisture and suppressing the generation of hydrofluoric acid.

赤色蛍光体３は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態７）
図１３に、チューブ形状の包装容器内部に、透明性樹脂２ならびに赤色蛍光体３がプライマー２２で覆われている蛍光体プライマー粒子３４からなる蛍光体混練物包装容器１６および前記蛍光体混練物包装容器１６から得られた蛍光体混練物４５を示す。 As the red phosphor 3, the same one as in the first embodiment can be used.
(Embodiment 7)
FIG. 13 shows a phosphor kneaded material packaging container 16 comprising phosphor primer particles 34 in which a transparent resin 2 and a red phosphor 3 are covered with a primer 22 inside the tube-shaped packaging container, and the phosphor kneaded material packaging. The phosphor kneaded material 45 obtained from the container 16 is shown.

プライマーで覆われていることにより、透明性樹脂と蛍光体の密着性が向上して、より蛍光体を水分と遮断することができ、水分との反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。   By being covered with a primer, the adhesion between the transparent resin and the phosphor is improved, and the phosphor can be further shielded from moisture, thereby suppressing the reaction with moisture and suppressing the generation of hydrofluoric acid. is there.

蛍光体混練物包装容器１６から生成された蛍光体混練物４５は、透明性樹脂２中にプライマー２２で覆われた赤色蛍光体３で構成され、赤色蛍光体３の飛散防止、水分を遮断し、水分との反応を抑え、このためフッ酸の発生を抑える効果がある。   The phosphor kneaded product 45 generated from the phosphor kneaded product packaging container 16 is composed of the red phosphor 3 covered with the primer 22 in the transparent resin 2, and prevents the red phosphor 3 from scattering and blocking moisture. , It has the effect of suppressing the reaction with moisture and thus suppressing the generation of hydrofluoric acid.

ここでプライマー２２は、アクリル系プライマー、エポキシ系プライマー、シラン系プライマー、ウレタン系プライマーを用いることができる。   Here, the primer 22 may be an acrylic primer, an epoxy primer, a silane primer, or a urethane primer.

赤色蛍光体３は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態８）
図１５に、チューブ形状の包装容器内部に、透明性樹脂２、グルコン酸カルシウム８と赤色蛍光体３が混練されている蛍光体混練物包装容器１７および前記蛍光体混練物包装容器１７から得られた蛍光体混練物４６を示す。 As the red phosphor 3, the same one as in the first embodiment can be used.
(Embodiment 8)
FIG. 15 shows a phosphor kneaded material packaging container 17 in which a transparent resin 2, calcium gluconate 8 and a red phosphor 3 are kneaded inside a tube-shaped packaging container, and the phosphor kneaded material packaging container 17. The phosphor kneaded material 46 is shown.

蛍光体混練物包装容器１７から生成された蛍光体混練物４６は、透明性樹脂２、グルコン酸カルシウム８と赤色蛍光体３で構成されているため、赤色蛍光体３の飛散防止、水分を遮断し、水分との反応を抑え、このためフッ酸の発生を抑える効果がある。   Since the phosphor kneaded material 46 generated from the phosphor kneaded material packaging container 17 is composed of the transparent resin 2, calcium gluconate 8 and the red phosphor 3, the red phosphor 3 is prevented from scattering and moisture is blocked. In addition, the reaction with moisture is suppressed, and therefore, the generation of hydrofluoric acid is suppressed.

また、透明性樹脂および蛍光体とフッ酸と結び付き易いものであるグルコン酸カルシウムを含有して混練しておくと、赤色発光体３と水分により反応して生成されたフッ酸がグルコン酸カルシウムと反応し、フッ酸を放出させない効果がある。   In addition, when calcium gluconate, which is easy to be combined with a transparent resin and phosphor and hydrofluoric acid, is kneaded, the hydrofluoric acid generated by reacting with the red phosphor 3 and moisture is calcium gluconate. It has the effect of reacting and not releasing hydrofluoric acid.

ここで、グルコン酸カルシウム（分子式：Ｃ12Ｈ22ＣａＯ14・Ｈ2Ｏ）は白色の結晶性の粉末又は粒状の粉末である。 Here, calcium gluconate (molecular formula: C 12 H 22 CaO 14 · H 2 O) is a white crystalline powder or a granular powder.

赤色蛍光体３および透明性樹脂２は実施の形態１と同様のものを使用することができる。   The red phosphor 3 and the transparent resin 2 can be the same as those in the first embodiment.

（実施の形態９）
図１７は、チューブ形状の包装容器内部が中心部と前記中心部を覆う内層と前記内層を覆う外層の三層構造からなり、中心部が赤色蛍光体３、内層がプライマー２２、外層が透明性樹脂２からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器１８および前記蛍光体混練物包装容器１８から得られた蛍光体混練物４７を示す。 (Embodiment 9)
FIG. 17 shows a three-layer structure in which a tube-shaped packaging container has a central part, an inner layer covering the central part, and an outer layer covering the inner layer. The central part is a red phosphor 3, the inner layer is a primer 22, and the outer layer is transparent. A phosphor kneaded material packaging container 18 comprising the resin 2 and a phosphor kneaded material 47 obtained from the phosphor kneaded material packaging container 18 are shown.

蛍光体混練物包装容器１８から生成された蛍光体混練物４７は、外層に透明性樹脂２、内層にプライマー２２と中心に赤色蛍光体３で構成されているため、赤色蛍光体３の飛散防止、水分を遮断し、水分との反応を抑え、このためフッ酸の発生を抑える効果がある。   Since the phosphor kneaded material 47 produced from the phosphor kneaded material packaging container 18 is composed of the transparent resin 2 in the outer layer, the primer 22 in the inner layer and the red phosphor 3 in the center, the scattering of the red phosphor 3 is prevented. , Blocks moisture and suppresses reaction with moisture, and thus has an effect of suppressing generation of hydrofluoric acid.

赤色蛍光体３および透明性樹脂２は実施の形態１と同様のものを使用することができる。   The red phosphor 3 and the transparent resin 2 can be the same as those in the first embodiment.

プライマー２２は実施の形態６と同様のものを使用することができる。   The same primer 22 as in the sixth embodiment can be used.

（蛍光体混練物包装容器）
図１に、チューブ形状の包装容器（ポリエチレン製）内部に透明性樹脂２としてシリコーン樹脂と赤色蛍光体３として赤色フッ化物蛍光体を用いた蛍光体混練物４が充填された蛍光体混練物包装容器１を示す。 (Phosphor kneaded product packaging container)
FIG. 1 shows a phosphor kneaded product package in which a phosphor kneaded material 4 using a silicone resin as a transparent resin 2 and a red fluoride phosphor as a red phosphor 3 is filled inside a tube-shaped packaging container (made of polyethylene). A container 1 is shown.

蛍光体混練物４は、赤色蛍光体３が透明性樹脂２で覆われているため、赤色蛍光体３の飛散防止、水分を遮断し、水分との反応が抑えられ、このためフッ酸の発生を抑える効果がある。   In the phosphor kneaded material 4, since the red phosphor 3 is covered with the transparent resin 2, the red phosphor 3 is prevented from scattering, moisture is blocked, and the reaction with moisture is suppressed. There is an effect to suppress.

ここで、赤色蛍光体３としてＫ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6がチューブに混練されている。透明性樹脂２はシリコーン樹脂を用いた。包装容器材料は、蛍光体と水分の反応によりフッ酸が発生した場合を考えポリエチレン製とした。 Here, K 2 (Ti 0.99 Mn 0.01 ) F 6 is kneaded in the tube as the red phosphor 3. As the transparent resin 2, a silicone resin was used. The packaging container material was made of polyethylene in consideration of the case where hydrofluoric acid was generated by the reaction between the phosphor and moisture.

（発光装置の作製）
次に図２に示す発光装置５を作製した。発光装置５は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子上に前記蛍光体混練物包装容器１から得た透明性樹脂と赤色蛍光体を含む蛍光体混練物４および緑色蛍光体が封止樹脂２ｃで封止されている。 (Production of light emitting device)
Next, the light-emitting device 5 shown in FIG. 2 was produced. In the light emitting device 5, a light emitting element 6 is disposed on a wiring pattern, and the wiring pattern and the upper part of the light emitting element 6 are connected by a bonding wire, and the phosphor kneaded material packaging container 1 is placed on the wiring pattern and the light emitting element. The obtained phosphor kneaded material 4 containing a transparent resin and a red phosphor and the green phosphor are sealed with a sealing resin 2c.

ここで、蛍光体混練物４は、蛍光体混練物包装容器１から透明性樹脂２と赤色蛍光体３を取り出し使用する。蛍光体混練物４の取り出しは、透明性樹脂２によって赤色蛍光体３に接触する可能性のある水分が遮断されているため、特別な条件下で行なう必要はないが、完全に水分を遮断するためには窒素雰囲気中で行なうことが好ましい。   Here, the phosphor kneaded material 4 is used by removing the transparent resin 2 and the red phosphor 3 from the phosphor kneaded material packaging container 1. The removal of the phosphor kneaded material 4 is not required to be performed under special conditions because moisture that may come into contact with the red phosphor 3 is blocked by the transparent resin 2, but the moisture is completely blocked. Therefore, it is preferable to carry out in a nitrogen atmosphere.

発光素子６として、４５０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７としてＥｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95（β型ＳｉＡｌＯＮ）、赤色蛍光体３としてＫ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6を含んだ蛍光体混練物４を用いた。ここで、蛍光体混練物４は、前記蛍光体混練物包装容器１から透明性樹脂２とＫ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6を取り出し使用した。これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをエポキシ樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し（封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５）波長変換部を作製した。このようにして実施例１の発光装置を作製した。 A gallium nitride (GaN) -based semiconductor having a peak wavelength at 450 nm is used as the light-emitting element 6, and Eu 0.05 Si 11.50 Al 0.50 O 0.05 N 15.95 (β-type SiAlON), red fluorescence is used as the green phosphor 7 in the wavelength converter. The phosphor kneaded material 4 containing K 2 (Ti 0.99 Mn 0.01 ) F 6 was used as the body 3. Here, as the phosphor kneaded material 4, the transparent resin 2 and K 2 (Ti 0.99 Mn 0.01 ) F 6 were taken out from the phosphor kneaded material packaging container 1 and used. A mixture of the green phosphor 7 and the red phosphor 3 in a ratio (weight ratio) of 30:70 is dispersed in an encapsulating resin 2c made of an epoxy resin (the ratio of the encapsulating resin to the phosphor is 1.00: 0.25) A wavelength converter was prepared. In this way, the light emitting device of Example 1 was manufactured.

この蛍光体混練物は、赤色蛍光体５．００ｇに対して、粘度１３５００ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））３．３３ｇを、高速回転装置を用いて混合して調整した。得られた赤色蛍光体混練物の粘度は２００００ｍＰａ・ｓ以上であった。   This phosphor kneaded mixture was prepared by mixing 3.33 g of a silicone resin (agent A (main agent)) having a viscosity of 13500 mPa · s with respect to 5.00 g of the red phosphor using a high-speed rotating device. The viscosity of the obtained red phosphor kneaded material was 20000 mPa · s or more.

上述した赤色蛍光体混練物０．８４０ｇに、粘度１３５００ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））１．５８ｇと、粘度３５ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ｂ剤（硬化剤））２．００ｇと、Ｅｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95（β型ＳｉＡｌＯＮ）（メディアン径：１２．０μｍ）なる組成で表わされる緑色蛍光体０．１８０ｇとを混合し、この混合物を用いて波長変換部を形成した。 To 0.840 g of the red phosphor kneaded material described above, 1.58 g of a silicone resin (A agent (main agent)) having a viscosity of 13500 mPa · s, and 2.00 g of a silicone resin (B agent (curing agent)) having a viscosity of 35 mPa · s, , Eu 0.05 Si 11.50 Al 0.50 O 0.05 N 15.95 (β-type SiAlON) (median diameter: 12.0 μm) is mixed with 0.180 g of a green phosphor, and a wavelength conversion part is formed using this mixture. did.

なお、本発明の発光装置５に用いる発光素子６としては特に制限されるものではないが、ピーク波長が４３０〜４８０ｎｍ（より好適には４４０〜４８０ｎｍ）の青色領域の一次光を発する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を発光素子として好適に用いることができる。ピーク波長が４３０ｎｍ未満の発光素子を用いた場合には、青色光成分の寄与が小さくなって演色性が悪くなり、実用的でなくなる虞があるためであり、また、ピーク波長が４８０ｎｍを超える発光素子を用いた場合には、白色での明るさが低下し、実用的でなくなる虞があるためである。   The light-emitting element 6 used in the light-emitting device 5 of the present invention is not particularly limited, but gallium nitride that emits primary light in a blue region having a peak wavelength of 430 to 480 nm (more preferably 440 to 480 nm). A (GaN) -based semiconductor can be suitably used as a light-emitting element. This is because when a light-emitting element having a peak wavelength of less than 430 nm is used, the contribution of the blue light component is reduced, the color rendering properties are deteriorated, and it may become impractical, and the light emission having a peak wavelength exceeding 480 nm. This is because when the element is used, the brightness in white is lowered, which may be impractical.

赤蛍光体と水分の反応によりフッ酸が発生した場合を考えると、配線パターンは白金・金から成ることが好ましい。また、半導体素子６のパッド電極の最表面は白金・金から成ることが好ましい。   Considering the case where hydrofluoric acid is generated by the reaction between the red phosphor and moisture, the wiring pattern is preferably made of platinum / gold. The outermost surface of the pad electrode of the semiconductor element 6 is preferably made of platinum / gold.

封止樹脂２ｃとしては、透光性を有する樹脂材料であるエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。また、波長変換部３には、上述した蛍光体および封止樹脂以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、適宜のＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3などの添加剤が含有されていても勿論よい。 As the sealing resin 2c, an epoxy resin, a silicone resin, a urea resin, or the like, which is a resin material having translucency, can be used, but is not limited thereto. In addition to the phosphor and the sealing resin described above, the wavelength conversion unit 3 is made of appropriate SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , Al 2 O 3 , Y 2 O 3 as long as the effects of the present invention are not impaired. Of course, additives such as may be contained.

発光装置５は、上述した特徴を備えているのであれば、その他の構成については特に制限されるものではない。   As long as the light emitting device 5 has the above-described features, other configurations are not particularly limited.

（評価結果）
実施例１で得られた発光装置について、明るさ、色再現性（ＮＴＳＣ比）を評価した。明るさは順電流（ＩＦ）２０ｍＡの条件にて点灯し、発光装置からの白色光を光電流に変換することにより求めた。また、色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８６．４％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。 (Evaluation results)
The light emitting device obtained in Example 1 was evaluated for brightness and color reproducibility (NTSC ratio). The brightness was determined by turning on the light at a forward current (IF) of 20 mA and converting white light from the light emitting device into a photocurrent. In addition, the color reproducibility (NTSC ratio) was determined by incorporating the produced light-emitting device as a backlight light source of a commercially available LCD TV display and measuring it with Bm5 manufactured by Topcon Corporation. It can be seen that the color reproducibility (NTSC ratio) is dramatically improved to 86.4%, and that it has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs.

なお、ＮＴＳＣ比とは、ＮＴＳＣ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ）が定めた赤、緑、青、各色のＸＹＺ表色系色度図における色度座標（ｘ、ｙ）はそれぞれ赤（０．６７０，０．３３０）、緑（０．２１０，０．７１０）、青（０．１４０，０．０８０）であり、その赤、緑、青それぞれの色度座標を結んで得られる三角形の面積に対する比率を表している。   Note that the NTSC ratio means that red, green, blue, and chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram of each color defined by NTSC (National Television System Committee) are red (0.670, 0). .330), green (0.210, 0.710), and blue (0.140, 0.080), and the ratio to the area of the triangle obtained by connecting the chromaticity coordinates of red, green, and blue respectively. Represents.

ここで、図１９は、本発明の実施例１で作製した発光装置の発光スペクトル分布を示すグラフであり、図１９において縦軸は強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。また図２０は、本発明の実施例１で作製した発光装置をバックライト光源として組み込んだＬＣＤの色再現性を示す色度図（ＣＩＥ１９３１）である。これに対し、図２１は、黄色系発光蛍光体（（Ｙ0.40Ｇｄ0.45Ｃｅ0.15）3Ａｌ5Ｏ12）を用いた従来の発光装置（比較例）の発光スペクトル分布を示すグラフであり、図２２は、この発光装置をバックライト光源として組み込んだＬＣＤの色再現性を示す色度図（ＣＩＥ１９３１）である。なお、図１９および図２１に示す発光装置の発光スペクトル分布は、ＭＣＰＤ−２０００（大塚電子（株）製）を用いて測定された結果であり、また、図２０および図２２に示す色再現性は、Ｂｍ５（（株）トプコン製）を用いて測定された結果である。図１９〜図２２から、本発明の発光装置によれば、従来の発光装置とは異なり、発光素子からの発光を波長変換部において効率よく吸収して、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性（ＮＴＳＣ比）が著しく良好な白色光を得ることができる発光装置が提供されることがわかる。 Here, FIG. 19 is a graph showing the emission spectrum distribution of the light emitting device manufactured in Example 1 of the present invention. In FIG. 19, the vertical axis represents intensity (arbitrary unit) and the horizontal axis represents wavelength (nm). FIG. 20 is a chromaticity diagram (CIE1931) showing the color reproducibility of an LCD in which the light emitting device manufactured in Example 1 of the present invention is incorporated as a backlight light source. On the other hand, FIG. 21 is a graph showing an emission spectrum distribution of a conventional light emitting device (comparative example) using a yellow light emitting phosphor ((Y 0.40 Gd 0.45 Ce 0.15 ) 3 Al 5 O 12 ). 22 is a chromaticity diagram (CIE 1931) showing the color reproducibility of an LCD incorporating this light emitting device as a backlight light source. In addition, the emission spectrum distribution of the light emitting device shown in FIGS. 19 and 21 is a result measured using MCPD-2000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the color reproducibility shown in FIGS. 20 and 22. These are the results measured using Bm5 (Topcon Co., Ltd.). From FIG. 19 to FIG. 22, according to the light emitting device of the present invention, unlike the conventional light emitting device, the wavelength conversion unit efficiently absorbs light emitted from the light emitting element, and emits highly efficient white light. It can be seen that a light-emitting device capable of obtaining white light with remarkably good color reproducibility (NTSC ratio) is provided.

（蛍光体混練物包装容器）
図３に、包装容器外層の透明性樹脂２がエポキシ樹脂、包装容器内層が赤色蛍光体３とする蛍光体混練物包装容器１１を示す。ここで、赤色蛍光体３としてＫ2（Ｔｉ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6を用いた。 (Phosphor kneaded product packaging container)
FIG. 3 shows a phosphor kneaded material packaging container 11 in which the transparent resin 2 on the outer layer of the packaging container is an epoxy resin and the inner layer of the packaging container is a red phosphor 3. Here, with K 2 (Ti 0.995 Mn 0.005) F 6 as a red phosphor 3.

（発光装置の作製）
次に図４に示した発光装置５１を作製した。発光装置５１は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１１から得た透明性樹脂２および赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４１ならびに緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている。 (Production of light emitting device)
Next, the light-emitting device 51 shown in FIG. 4 was produced. In the light emitting device 51, the light emitting element 6 is disposed on the wiring pattern, and the wiring pattern and the upper part of the light emitting element 6 are connected by a bonding wire, and the phosphor kneaded material packaging container 11 is placed on the wiring pattern and the light emitting element 6. The phosphor kneaded material 41 including the transparent resin 2 and the red phosphor 3 obtained from the above and the green phosphor 7 are sealed with the sealing resin 2c.

発光素子６として、４４０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７として２（Ｂａ0.70Ｓｒ0.26Ｅｕ0.04）・ＳｉＯ2、赤色蛍光体３としてＫ2（Ｔｉ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6を含む蛍光体混練物４１を用いた。ここで、蛍光体混練物４１は蛍光体混練物包装容器１１からエポキシ樹脂（透明性樹脂２）で覆われたＫ2（Ｔｉ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6（赤色蛍光体３）の蛍光体混練物４１を取り出し使用した。 A gallium nitride (GaN) -based semiconductor having a peak wavelength at 440 nm is used as the light-emitting element 6, and the wavelength conversion portion includes 2 (Ba 0.70 Sr 0.26 Eu 0.04 ) · SiO 2 as the red phosphor 3 as the green phosphor 7. A phosphor kneaded material 41 containing K 2 (Ti 0.995 Mn 0.005 ) F 6 was used. Here, the phosphor kneaded material 41 is a phosphor kneaded material of K 2 (Ti 0.995 Mn 0.005 ) F 6 (red phosphor 3) covered with an epoxy resin (transparent resin 2) from the phosphor kneaded material packaging container 11. 41 was taken out and used.

これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをエポキシ樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し（エポキシ樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５）波長変換部を作製した。このようにして実施例２の発光装置を作製した。   A mixture of the green phosphor 7 and the red phosphor 3 in a ratio of 30:70 (weight ratio) is dispersed in the sealing resin 2c made of an epoxy resin (the ratio of the epoxy resin to the phosphor is 1). .00: 0.25) A wavelength converter was prepared. Thus, the light emitting device of Example 2 was produced.

（評価結果）
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８８．１％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることがわかる。 (Evaluation results)
The color reproducibility (NTSC ratio) was determined by incorporating the produced light-emitting device as a backlight light source of a commercially available LCD TV display and measuring it with Bm5 manufactured by Topcon Corporation. It can be seen that the color reproducibility (NTSC ratio) has been dramatically improved to 88.1%, and that it has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs.

（蛍光体混練物包装容器）
図５に、包装容器（ポリテトラフルオロエチレン製）内部に、シリコーン樹脂からなる透明性樹脂２中に、緑色蛍光体７と赤色蛍光体３が所望比で配合（透明性樹脂２と蛍光体との比率は１．００：０．２５）されている蛍光体混練物包装容器１２、および蛍光体混練物４２を示す。ここで、緑色蛍光体７としてＥｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70、赤色蛍光体３としてＮａ2（Ｔｉ0.895Ｚｒ0.100Ｍｎ0.005）Ｆ6を使用した。 (Phosphor kneaded product packaging container)
In FIG. 5, the green phosphor 7 and the red phosphor 3 are blended in a desired ratio in the transparent resin 2 made of silicone resin in the packaging container (made of polytetrafluoroethylene) (transparent resin 2 and phosphor) Is the phosphor kneaded material packaging container 12 and the phosphor kneaded material 42 which are in a ratio of 1.00: 0.25). Here, Eu 0.30 Si 9.80 Al 2.20 O 0.30 N 15.70 was used as the green phosphor 7 and Na 2 (Ti 0.895 Zr 0.100 Mn 0.005 ) F 6 was used as the red phosphor 3.

（発光装置の作製）
次に図６に示した発光装置５２を作製した。発光装置５２は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に蛍光体混練物包装容器１２から得た透明性樹脂、赤色蛍光体および緑色蛍光体を含む蛍光体混練物４２が封止樹脂２ｃで封止されている。 (Production of light emitting device)
Next, the light-emitting device 52 shown in FIG. 6 was produced. In the light emitting device 52, the light emitting element 6 is disposed on the wiring pattern, and the wiring pattern and the upper part of the light emitting element 6 are connected by a bonding wire, and the phosphor kneaded material packaging container 12 is placed on the wiring pattern and the light emitting element 6. The obtained phosphor kneaded material 42 containing the transparent resin, the red phosphor and the green phosphor is sealed with the sealing resin 2c.

発光素子６として、４３０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７としてＥｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70、赤色蛍光体３としてＮａ2（Ｔｉ0.895Ｚｒ0.100Ｍｎ0.005）Ｆ6を３０：７０の割合（重量比）で含む蛍光体混練物４２を用いた。ここで、蛍光体混練物４２は蛍光体混練物包装容器１２から、包装容器内部でシリコーン樹脂（透明性樹脂２）中にＥｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70（緑色蛍光体７）およびＮａ2（Ｔｉ0.895Ｚｒ0.100Ｍｎ0.005）Ｆ6（赤色蛍光体３）を混練した蛍光体混練物を取り出し使用した。 A gallium nitride (GaN) -based semiconductor having a peak wavelength at 430 nm is used as the light-emitting element 6, and Eu 0.30 Si 9.80 Al 2.20 O 0.30 N 15.70 is used as the green phosphor 7 and Na 2 is used as the red phosphor 3 in the wavelength converter. The phosphor kneaded material 42 containing (Ti 0.895 Zr 0.100 Mn 0.005 ) F 6 in a ratio (weight ratio) of 30:70 was used. Here, the phosphor kneaded material 42 is transferred from the phosphor kneaded material packaging container 12 to Eu 0.30 Si 9.80 Al 2.20 O 0.30 N 15.70 (green phosphor 7) and Na in a silicone resin (transparent resin 2) inside the packaging container. 2 A phosphor kneaded material kneaded with (Ti 0.895 Zr 0.100 Mn 0.005 ) F 6 (red phosphor 3) was taken out and used.

蛍光体混練物４２の緑色蛍光体７と赤色蛍光体３は３０：７０の割合（重量比）で混合されており、予めシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(シリコーン樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)ている。このようにして実施例３の発光装置５２を作製した。   The green phosphor 7 and the red phosphor 3 of the phosphor kneaded material 42 are mixed at a ratio (weight ratio) of 30:70 and dispersed in advance in the sealing resin 2c made of silicone resin (silicone resin and phosphor). The ratio is 1.00: 0.25). In this way, the light emitting device 52 of Example 3 was produced.

（評価結果）
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８６．４％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることがわかる。 (Evaluation results)
The color reproducibility (NTSC ratio) was determined by incorporating the produced light-emitting device as a backlight light source of a commercially available LCD TV display and measuring it with Bm5 manufactured by Topcon Corporation. It can be seen that the color reproducibility (NTSC ratio) is dramatically improved to 86.4%, and that it has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs.

（蛍光体混練物包装容器）
図７に、包装容器内部に、熱可塑性樹脂（シリコーン樹脂）からなる透明性樹脂２と熱可塑性樹脂（シリコーン樹脂）からなる被覆樹脂２ａで全面を覆われている赤色蛍光体３が混練されている蛍光体混練物包装容器１３および蛍光体混練物４３を示す。ここで、赤色蛍光体３としてＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6を用いた。 (Phosphor kneaded product packaging container)
In FIG. 7, a red phosphor 3 whose entire surface is covered with a transparent resin 2 made of a thermoplastic resin (silicone resin) and a coating resin 2a made of a thermoplastic resin (silicone resin) is kneaded inside the packaging container. The phosphor kneaded material packaging container 13 and the phosphor kneaded material 43 are shown. Here, Cs 2 (Ti 0.790 Si 0.200 Mn 0.010 ) F 6 was used as the red phosphor 3.

（発光装置の作製）
次に図８に示した発光装置５３を作製した。発光装置５３は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に蛍光体混練物包装容器１３から得た透明性樹脂２および被覆樹脂２ａで覆われた赤色蛍光体３を含む混練物ならびに緑色蛍光体が封止樹脂２ｃで封止されている。 (Production of light emitting device)
Next, the light-emitting device 53 shown in FIG. 8 was manufactured. In the light emitting device 53, the light emitting element 6 is disposed on a wiring pattern, and the wiring pattern and the upper part of the light emitting element 6 are connected by a bonding wire, and the phosphor kneaded material packaging container 13 is placed on the wiring pattern and the light emitting element 6. The obtained kneaded product including the red phosphor 3 covered with the transparent resin 2 and the coating resin 2a and the green phosphor are sealed with the sealing resin 2c.

発光素子６として、４８０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部は、緑色蛍光体７としてＥｕ0.15Ｓｉ10.00Ａｌ2.00Ｏ0.20Ｎ15.80、赤色蛍光体３として蛍光体混練物４３中のＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6を３０：７０の割合（重量比）で混合したものを所定の封止樹脂２ｃ中に分散して作製した(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)。ここで、蛍光体混練物４３は蛍光体混練物包装容器１１からエポキシ樹脂からなる被覆樹脂２ａで覆われたＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6の蛍光体樹脂粒子３１を蛍光体混練物４３として取り出し使用した。 A gallium nitride (GaN) semiconductor having a peak wavelength at 480 nm is used as the light emitting element 6, and the wavelength conversion unit is Eu 0.15 Si 10.00 Al 2.00 O 0.20 N 15.80 as the green phosphor 7 and phosphor kneading as the red phosphor 3. A mixture of Cs 2 (Ti 0.790 Si 0.200 Mn 0.010 ) F 6 in the product 43 at a ratio (weight ratio) of 30:70 was dispersed in a predetermined sealing resin 2c (sealing resin and fluorescence). The ratio to the body is 1.00: 0.25). Here, the phosphor kneaded material 43 is obtained by kneading phosphor resin particles 31 of Cs 2 (Ti 0.790 Si 0.200 Mn 0.010 ) F 6 covered with a coating resin 2 a made of an epoxy resin from the phosphor kneaded material packaging container 11. The product 43 was taken out and used.

ここで、赤色蛍光体３を覆っている被覆樹脂２ａは熱可塑性樹脂のため、加熱すると封止樹脂中に溶け込み、樹脂中に分散される。このようにして実施例４の発光装置４３を作製した。   Here, since the coating resin 2a covering the red phosphor 3 is a thermoplastic resin, it melts into the sealing resin when heated and is dispersed in the resin. Thus, the light emitting device 43 of Example 4 was produced.

なお、緑色蛍光体７および赤色蛍光体３を熱可塑性樹脂で覆った蛍光体樹脂粒子を用いて前記発光装置が構成されていてもよい。   The light-emitting device may be configured using phosphor resin particles in which the green phosphor 7 and the red phosphor 3 are covered with a thermoplastic resin.

ここで、熱可塑性樹脂は、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリスチレンなどの汎用プラスチック、熱可塑性プラスチック、エンプラ、耐熱エンプラ、熱可塑性エラストマーとしてスチレンブタジエン系（ＴＰＳ）、オレフィン系（ＴＰＯ）、ポリエステル系（ＴＰＥＥ）、ポリウレタン系（ＴＰＵ）の４大ＴＰＥと呼ばれるものや塩化ビニル系（ＴＰＶＣ）、ポリアミド系（ＴＰＥＡ）、フッ素ゴム系、シリコーン樹脂などを用いることができる。   Here, the thermoplastic resin is a general-purpose plastic such as polyethylene, polypropylene, or polystyrene, a thermoplastic plastic, an engineering plastic, a heat-resistant engineering plastic, and a thermoplastic elastomer as a styrene butadiene type (TPS), an olefin type (TPO), a polyester type (TPEE), Polyurethane (TPU) so-called four major TPEs, vinyl chloride (TPVC), polyamide (TPEA), fluororubber, silicone resin, and the like can be used.

また被覆樹脂２ａを熱硬化性樹脂とする場合は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリイミドなどを使用することができる。この場合は加熱しても蛍光体樹脂粒子形状を保持し、本実施例の発光装置５３を作製することができる。   When the coating resin 2a is a thermosetting resin, phenol resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane, polyimide, or the like can be used. In this case, the phosphor resin particle shape is maintained even when heated, and the light emitting device 53 of this embodiment can be manufactured.

（評価結果）
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８７．９％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。 (Evaluation results)
The color reproducibility (NTSC ratio) was determined by incorporating the produced light-emitting device as a backlight light source of a commercially available LCD TV display and measuring it with Bm5 manufactured by Topcon Corporation. It can be seen that the color reproducibility (NTSC ratio) is dramatically improved to 87.9%, and that it has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs.

図９および図１０は、包装容器内部に溶剤２３、樹脂バインダー２ｂおよび赤色蛍光体３が混練されている蛍光体混練物包装容器１４ａおよび１４ｂを示す。   9 and 10 show phosphor kneaded material packaging containers 14a and 14b in which a solvent 23, a resin binder 2b, and a red phosphor 3 are kneaded inside the packaging container.

樹脂バインダーはアクリル系ポリマー樹脂、溶剤はテオピネオールを使用した。
蛍光体混練物包装容器１４ａおよび１４ｂは赤色蛍光体３を、樹脂バインダー２ｂと混合・撹拌を行い保管しておくことにより、赤色蛍光体３がダマ状態になるのを防止できる。使用前に再度撹拌することで、ダマ状態は解消できる。さらに、粉体で保管しておくと、水分に対して反応し、輝度の低下が起きるが、樹脂バインダーと混練しておくと輝度の低下を防止できる。 The resin binder used was an acrylic polymer resin, and the solvent used was theopineol.
The phosphor kneaded material packaging containers 14a and 14b can prevent the red phosphor 3 from becoming a dull state by storing the red phosphor 3 by mixing and stirring with the resin binder 2b. By stirring again before use, the lumps can be resolved. Furthermore, when stored in powder form, it reacts with moisture, resulting in a decrease in luminance. However, when kneaded with a resin binder, a decrease in luminance can be prevented.

（蛍光体混練物包装容器）
図１１に、蛍光体混練物包装容器１５、包装容器内部に、プライマー２２としてアクリル系プライマーと赤色蛍光体３とが混練されている蛍光体混練物４４を示す。赤色蛍光体３としてＣｓ2(Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010)Ｆ6を使用した。 (Phosphor kneaded product packaging container)
FIG. 11 shows a phosphor kneaded product packaging container 15 and a phosphor kneaded product 44 in which an acrylic primer and a red phosphor 3 are kneaded as a primer 22 inside the packaging container. Cs 2 (Ti 0.790 Si 0.200 Mn 0.010 ) F 6 was used as the red phosphor 3.

（発光装置の作製）
次に図１２に示した発光装置５４を作製した。発光措置５４は、配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１５から得たプライマー２２および赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４４ならびに緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている。 (Production of light emitting device)
Next, the light-emitting device 54 shown in FIG. 12 was produced. In the light emitting device 54, the light emitting element 6 is disposed on a wiring pattern, and the wiring pattern and the upper part of the light emitting element 6 are connected by a bonding wire, and the phosphor kneaded material packaging container is placed on the wiring pattern and the light emitting element 6. The phosphor kneaded product 44 containing the primer 22 and the red phosphor 3 obtained from 15 and the green phosphor 7 are sealed with the sealing resin 2c.

発光素子６として、４５５ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７として２（Ｂａ0.82Ｓｒ0.15Ｅｕ0.03)Ｏ・ＳｉＯ2、赤色蛍光体３としてＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6を用いた蛍光体混練物４４を使用した。ここで、蛍光体混練物４４は赤色蛍光体３としてＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6がプライマー２２で覆われた蛍光体混練物４４を蛍光体混練物包装容器１５から取り出し使用した。 A gallium nitride (GaN) -based semiconductor having a peak wavelength at 455 nm is used as the light-emitting element 6, and 2 (Ba 0.82 Sr 0.15 Eu 0.03 ) O · SiO 2 , red phosphor 3 is used as the green phosphor 7 in the wavelength converter. A phosphor kneaded material 44 using Cs 2 (Ti 0.790 Si 0.200 Mn 0.010 ) F 6 was used. Here, as the phosphor kneaded material 44, the phosphor kneaded material 44 in which Cs 2 (Ti 0.790 Si 0.200 Mn 0.010 ) F 6 was covered with the primer 22 was taken out from the phosphor kneaded material packaging container 15 and used as the red phosphor 3. .

これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものを所定のシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製した。このようにして実施例６の発光装置を作製した。   A mixture of the green phosphor 7 and the red phosphor 3 at a ratio (weight ratio) of 30:70 is dispersed in a sealing resin 2c made of a predetermined silicone resin (the sealing resin and the phosphor The ratio was 1.00: 0.25). A wavelength converter was prepared. In this way, the light emitting device of Example 6 was manufactured.

（評価結果）
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８８．５％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。 (Evaluation results)
The color reproducibility (NTSC ratio) was determined by incorporating the produced light-emitting device as a backlight light source of a commercially available LCD TV display and measuring it with Bm5 manufactured by Topcon Corporation. It can be seen that the color reproducibility (NTSC ratio) is dramatically improved to 88.5%, and that it has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs.

（蛍光体混練物包装容器）
図１３に、蛍光体混練物包装容器１６、包装容器内部に、透明性樹脂２と赤色蛍光体３がアクリル系プライマーで覆われている蛍光体プライマー粒子３４からなる蛍光体混練物４５を示す。赤色蛍光体３はＢａ（Ｔｉ0.990Ｍｎ0.010）Ｆ6を用いた。 (Phosphor kneaded product packaging container)
FIG. 13 shows a phosphor kneaded product packaging container 16 and a phosphor kneaded product 45 comprising phosphor primer particles 34 in which the transparent resin 2 and the red phosphor 3 are covered with an acrylic primer. As the red phosphor 3, Ba (Ti 0.990 Mn 0.010 ) F 6 was used.

（発光装置の作製）
次に図１４に示した発光装置５５を作製した。発光装置５５は、配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１６から得た透明性樹脂２、プライマー２２で覆われた赤色蛍光体３と緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている。 (Production of light emitting device)
Next, the light-emitting device 55 shown in FIG. 14 was produced. In the light emitting device 55, the light emitting element 6 is disposed on a wiring pattern, and the wiring pattern and the upper part of the light emitting element 6 are connected by a bonding wire, and the phosphor kneaded material packaging container is placed on the wiring pattern and the light emitting element 6. The transparent phosphor 2 obtained from 16 and the red phosphor 3 and the green phosphor 7 covered with the primer 22 are sealed with a sealing resin 2c.

発光素子６として、４６０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７としてＥｕ0.01Ｓｉ11.60Ａｌ0.40Ｏ0.01Ｎ15.99、赤色蛍光体３としてＢａ（Ｔｉ0.990Ｍｎ0.010）Ｆ6を含む蛍光体混練物４５を用いた。ここで、蛍光体混練物４５は赤色蛍光体３としてＢａ（Ｔｉ0.990Ｍｎ0.010）Ｆ6がプライマー２２で覆われた蛍光体プライマー粒子３４を蛍光体混練物包装容器１６から取り出し使用した。 A gallium nitride (GaN) -based semiconductor having a peak wavelength at 460 nm is used as the light-emitting element 6. In the wavelength conversion portion, Eu 0.01 Si 11.60 Al 0.40 O 0.01 N 15.99 is used as the green phosphor 7 and Ba ( A phosphor kneaded material 45 containing Ti 0.990 Mn 0.010 ) F 6 was used. Here, as the phosphor kneaded material 45, phosphor primer particles 34 in which Ba (Ti 0.990 Mn 0.010 ) F 6 was covered with the primer 22 as the red phosphor 3 were taken out from the phosphor kneaded material packaging container 16 and used.

これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製した。このようにして実施例７の発光装置を作製した。   A mixture of the green phosphor 7 and the red phosphor 3 in a ratio (weight ratio) of 30:70 is dispersed in a sealing resin 2c made of a silicone resin (the ratio of the sealing resin to the phosphor is (1.00: 0.25) A wavelength converter was prepared. In this way, the light emitting device of Example 7 was manufactured.

（評価結果）
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８７．８％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。 (Evaluation results)
The color reproducibility (NTSC ratio) was determined by incorporating the produced light-emitting device as a backlight light source of a commercially available LCD TV display and measuring it with Bm5 manufactured by Topcon Corporation. It can be seen that the color reproducibility (NTSC ratio) is dramatically improved to 87.8%, and that it has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs.

（蛍光体混練物包装容器）
図１５に、包装容器内部に、透明性樹脂２としてシリコーン樹脂、グルコン酸カルシウム８（分子式：Ｃ12Ｈ22ＣａＯ14・Ｈ2Ｏ）と赤色蛍光体３が混練されている蛍光体混練物包装容器１７および蛍光体混練物４６を示す。ここで、赤色蛍光体３は（Ｋ0.80Ｎａ0.20）2（Ｔｉ0.690Ｇｅ0.300Ｍｎ0.010）Ｆ6を用いた。 (Phosphor kneaded product packaging container)
FIG. 15 shows a phosphor kneaded product package in which a silicone resin, calcium gluconate 8 (molecular formula: C 12 H 22 CaO 14 .H 2 O) and a red phosphor 3 are kneaded as a transparent resin 2 inside the packaging container. The container 17 and the phosphor kneaded material 46 are shown. Here, as the red phosphor 3, (K 0.80 Na 0.20 ) 2 (Ti 0.690 Ge 0.300 Mn 0.010 ) F 6 was used.

（発光装置の作製）
次に図１６に示した発光装置５６を作製した。発光装置５４は、配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１７から得た透明性樹脂２、グルコン酸カルシウム８および赤色蛍光体３を含む前記蛍光体混練物４６ならびに緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている。 (Production of light emitting device)
Next, the light-emitting device 56 shown in FIG. 16 was produced. In the light emitting device 54, the light emitting element 6 is disposed on a wiring pattern, and the wiring pattern and the upper part of the light emitting element 6 are connected by a bonding wire, and the phosphor kneaded material packaging container is placed on the wiring pattern and the light emitting element 6. The phosphor kneaded material 46 and the green phosphor 7 containing the transparent resin 2, the calcium gluconate 8 and the red phosphor 3 obtained from 17 are sealed with a sealing resin 2c.

発光素子６として、４４５ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７として２（Ｂａ0.85Ｓｒ0.10Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、赤色蛍光体３として（Ｋ0.80Ｎａ0.20）2（Ｔｉ0.690Ｇｅ0.300Ｍｎ0.010）Ｆ6を含む蛍光体混練物４６を用いた。ここで、蛍光体混練物４６は赤色蛍光体３として（Ｋ0.80Ｎａ0.20）2（Ｔｉ0.690Ｇｅ0.300Ｍｎ0.010）Ｆ6が透明性樹脂２とグルコン酸カルシウム８と混練されている蛍光体混練物４６として蛍光体混練物包装容器１７から取り出し使用した。 A gallium nitride (GaN) -based semiconductor having a peak wavelength at 445 nm is used as the light-emitting element 6, and 2 (Ba 0.85 Sr 0.10 Eu 0.05 ) O · SiO 2 , red phosphor 3 is used as the green phosphor 7 in the wavelength converter. A phosphor kneaded material 46 containing (K 0.80 Na 0.20 ) 2 (Ti 0.690 Ge 0.300 Mn 0.010 ) F 6 was used. Here, the phosphor kneaded material 46 is a phosphor kneaded material in which (K 0.80 Na 0.20 ) 2 (Ti 0.690 Ge 0.300 Mn 0.010 ) F 6 is kneaded with the transparent resin 2 and calcium gluconate 8 as the red phosphor 3. 46 was taken out from the phosphor kneaded material packaging container 17 and used.

ここで、グルコン酸カルシウム８の割合は、透明性樹脂２に対して重量比で３０％とした。   Here, the proportion of calcium gluconate 8 was 30% by weight with respect to the transparent resin 2.

これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(封止樹脂２ｃと蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製した。このようにして実施例８の発光装置を作製した。   A mixture of these green phosphor 7 and red phosphor 3 at a ratio (weight ratio) of 30:70 is dispersed in a sealing resin 2c made of silicone resin (ratio of sealing resin 2c and phosphor). 1.00: 0.25) A wavelength converter was prepared. In this way, the light emitting device of Example 8 was produced.

（評価結果）
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８８．５％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。 (Evaluation results)
The color reproducibility (NTSC ratio) was determined by incorporating the produced light-emitting device as a backlight light source of a commercially available LCD TV display and measuring it with Bm5 manufactured by Topcon Corporation. It can be seen that the color reproducibility (NTSC ratio) is dramatically improved to 88.5%, and that it has characteristics suitable as a backlight for medium and small LCDs.

（蛍光体混練物包装容器）
図１７は、蛍光体混練物包装容器１８、包装容器内部が３層構造とし、透明性樹脂２と赤色蛍光体３の間にプライマー２２からなる層を有する蛍光体混練物４７を示す。ここで、赤色蛍光体３はＺｎ（Ｔｉ0.849Ｓｎ0.150Ｍｎ0.001）Ｆ6を用いた。 (Phosphor kneaded product packaging container)
FIG. 17 shows a phosphor kneaded material packaging container 18 and a phosphor kneaded material 47 having a three-layer structure inside the packaging container and having a layer made of a primer 22 between the transparent resin 2 and the red phosphor 3. Here, Zn (Ti 0.849 Sn 0.150 Mn 0.001 ) F 6 was used as the red phosphor 3.

（発光装置の作製）
次に図１８に示した発光装置５７を作製した。発光装置５７は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１８から得た透明性樹脂２、プライマー２２および赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４７ならびに緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている。 (Production of light emitting device)
Next, the light-emitting device 57 shown in FIG. 18 was produced. In the light emitting device 57, the light emitting element 6 is disposed on a wiring pattern, and the wiring pattern and the upper part of the light emitting element 6 are connected by a bonding wire, and the phosphor kneaded material packaging container 18 is placed on the wiring pattern and the light emitting element 6. The phosphor kneaded material 47 and the green phosphor 7 containing the transparent resin 2, the primer 22 and the red phosphor 3 obtained from the above are sealed with the sealing resin 2c.

発光素子６として、４７０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７としてＥｕ0.005Ｓｉ11.70Ａｌ0.30Ｏ0.03Ｎ15.97、赤色蛍光体３としてＺｎ（Ｔｉ0.849Ｓｎ0.150Ｍｎ0.001）Ｆ6を含む蛍光体混練物４７を用いた。ここで、蛍光体混練物４７は赤色蛍光体３としてＺｎ（Ｔｉ0.849Ｓｎ0.150Ｍｎ0.001）Ｆ6がプライマー２２と透明性樹脂２に覆われたものを、蛍光体混練物包装容器１８から取り出し使用した。 A gallium nitride (GaN) -based semiconductor having a peak wavelength at 470 nm is used as the light-emitting element 6, and Eu 0.005 Si 11.70 Al 0.30 O 0.03 N 15.97 is used as the green phosphor 7 and Zn ( A phosphor kneaded material 47 containing Ti 0.849 Sn 0.150 Mn 0.001 ) F 6 was used. Here, the phosphor kneaded material 47 is a red phosphor 3 in which Zn (Ti 0.849 Sn 0.150 Mn 0.001 ) F 6 is covered with the primer 22 and the transparent resin 2 and taken out from the phosphor kneaded material packaging container 18 for use. did.

これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製した。このようにして実施例９の発光装置を作製した。   A mixture of the green phosphor 7 and the red phosphor 3 in a ratio (weight ratio) of 30:70 is dispersed in a sealing resin 2c made of a silicone resin (the ratio of the sealing resin to the phosphor is (1.00: 0.25) A wavelength converter was prepared. In this way, the light emitting device of Example 9 was produced.

（評価結果）
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８８．４％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。 (Evaluation results)
The color reproducibility (NTSC ratio) was determined by incorporating the produced light-emitting device as a backlight light source of a commercially available LCD TV display and measuring it with Bm5 manufactured by Topcon Corporation. It can be seen that the color reproducibility (NTSC ratio) is dramatically improved to 88.4%, and that it has suitable characteristics as a backlight for medium and small LCDs.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明に係る樹脂と赤色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器と蛍光体混練物の概略図である。It is the schematic of the phosphor kneaded material packaging container containing the resin and red phosphor according to the present invention, and the phosphor kneaded material. 本発明に係る蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物を備えた発光装置の断面図である。It is sectional drawing of the light-emitting device provided with the phosphor kneaded material obtained from the phosphor kneaded material packaging container based on this invention. 本発明に係る樹脂と赤色蛍光体を含む二層構造を有する蛍光体混練物包装容器と蛍光体混練物の概略図である。1 is a schematic view of a phosphor kneaded material packaging container having a two-layer structure containing a resin and a red phosphor according to the present invention and a phosphor kneaded material. FIG. 本発明に係る蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物を備えた発光装置の断面図である。It is sectional drawing of the light-emitting device provided with the phosphor kneaded material obtained from the phosphor kneaded material packaging container based on this invention. 本発明に係る樹脂と緑色蛍光体および赤色蛍光体を含むの蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。1 is a schematic view of a phosphor kneaded material packaging container and a phosphor kneaded material containing a resin, a green phosphor and a red phosphor according to the present invention. 本発明に係る蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物を備えた発光装置の断面図である。It is sectional drawing of the light-emitting device provided with the phosphor kneaded material obtained from the phosphor kneaded material packaging container based on this invention. 本発明に係る樹脂と熱可塑性樹脂で覆われた赤色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。1 is a schematic view of a phosphor kneaded material packaging container and a phosphor kneaded material including a red phosphor covered with a resin and a thermoplastic resin according to the present invention. 本発明に係る蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物を備えた発光装置の断面図である。It is sectional drawing of the light-emitting device provided with the phosphor kneaded material obtained from the phosphor kneaded material packaging container based on this invention. 本発明に係る溶剤と樹脂およびプライマー、樹脂で覆われた赤色蛍光体および緑色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器の概略図である。1 is a schematic view of a phosphor kneaded material packaging container including a solvent, a resin and a primer, and a red phosphor and a green phosphor covered with a resin according to the present invention. 本発明に係る溶剤と樹脂およびプライマー、樹脂で覆われた赤色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器の概略図である。It is the schematic of the fluorescent substance kneaded material packaging container containing the red fluorescent substance covered with the solvent, resin, primer, and resin concerning this invention. 本発明に係るプライマーと赤色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。It is the schematic of the phosphor kneaded material packaging container containing the primer and red phosphor concerning this invention, and a phosphor kneaded material. 本発明に係る蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物を備えた発光装置の断面図である。It is sectional drawing of the light-emitting device provided with the phosphor kneaded material obtained from the phosphor kneaded material packaging container based on this invention. 本発明に係る樹脂とプライマーで覆われた赤色蛍光体の蛍光体プライマー粒子を含む蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。1 is a schematic view of a phosphor kneaded material packaging container and phosphor kneaded material including phosphor primer particles of a red phosphor covered with a resin and a primer according to the present invention. 本発明に係る蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物を備えた発光装置の断面図である。It is sectional drawing of the light-emitting device provided with the phosphor kneaded material obtained from the phosphor kneaded material packaging container based on this invention. 本発明に係る樹脂とグルコン酸カルシウムおよび赤色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。It is the schematic of the fluorescent substance kneaded material packaging container and fluorescent substance kneaded material containing resin, calcium gluconate, and red fluorescent substance which concern on this invention. 本発明に係る蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物を備えた発光装置の断面図である。It is sectional drawing of the light-emitting device provided with the phosphor kneaded material obtained from the phosphor kneaded material packaging container based on this invention. 本発明に係る樹脂とプライマーおよび赤色蛍光体を含む三層構造を有する蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。1 is a schematic view of a phosphor kneaded material packaging container and a phosphor kneaded material having a three-layer structure including a resin, a primer, and a red phosphor according to the present invention. 本発明に係る蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物を備えた発光装置の断面図である。It is sectional drawing of the light-emitting device provided with the phosphor kneaded material obtained from the phosphor kneaded material packaging container based on this invention. 実施例１で作製した発光装置の発光スペクトル分布図を示すグラフである。3 is a graph showing an emission spectrum distribution diagram of the light emitting device manufactured in Example 1. FIG. 実施例１で作製した発光装置をバックライト光源として組込んだＬＣＤの色再現性を示す色度図である。It is a chromaticity diagram which shows the color reproducibility of LCD which incorporated the light-emitting device produced in Example 1 as a backlight light source. 従来の発光装置の発光スペクトル分布図を示すグラフである。It is a graph which shows the emission spectrum distribution map of the conventional light-emitting device. 従来の発光装置をバックライト光源として組込んだＬＣＤの色再現性を示す色度図である。It is a chromaticity diagram which shows the color reproducibility of LCD incorporating the conventional light-emitting device as a backlight light source.

符号の説明Explanation of symbols

１，１１，１２，１３，１４ａ，１４ｂ，１５，１６，１７，１８ 蛍光体混練物包装容器、２ 透明性樹脂、２ａ 被覆樹脂、２ｂ 樹脂バインダー、２ｃ 封止樹脂、２２ プライマー、２３ 溶剤、３ 赤色蛍光体、３１ 蛍光体樹脂粒子、３４ 蛍光体プライマー粒子、４，４１，４２，４３，４４，４５，４６，４７ 蛍光体混練物、５，５１，５２，５３，５４，５５，５６，５７ 発光装置、６ 発光素子、７ 緑色蛍光体、８ グルコン酸カルシウム。   1, 11, 12, 13, 14a, 14b, 15, 16, 17, 18 Phosphor kneaded product packaging container, 2 transparency resin, 2a coating resin, 2b resin binder, 2c sealing resin, 22 primer, 23 solvent, 3 red phosphor, 31 phosphor resin particles, 34 phosphor primer particles, 4, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 phosphor kneaded material, 5, 51, 52, 53, 54, 55, 56 , 57 light emitting device, 6 light emitting element, 7 green phosphor, 8 calcium gluconate.

Claims (17)

包装容器内部に、透明性樹脂と蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器。   A phosphor kneaded material package in which a phosphor kneaded material containing a transparent resin and a phosphor is filled inside a packaging container, and a surface of the packaging container that comes into contact with the phosphor kneaded material is made of a polymer material. container. 前記蛍光体は赤色蛍光体を含むことを特徴とする請求項１記載の蛍光体混練物包装容器。   2. The phosphor kneaded material packaging container according to claim 1, wherein the phosphor includes a red phosphor. 前記蛍光体はさらに緑色蛍光体を含むことを特徴とする請求項２記載の蛍光体混練物包装容器。   The phosphor kneaded material packaging container according to claim 2, wherein the phosphor further contains a green phosphor. 前記蛍光体混練物包装容器の蛍光体は、赤色蛍光体に対し緑色蛍光体を重量比で５〜７０％の範囲内の混合比率で混合され、前記赤色蛍光体が赤色フッ化物蛍光体であることを特徴とする請求項３記載の蛍光体混練物包装容器。   The phosphor of the phosphor kneaded material packaging container is a green phosphor mixed with a red phosphor at a mixing ratio within a range of 5 to 70% by weight, and the red phosphor is a red fluoride phosphor. The phosphor kneaded material packaging container according to claim 3. 包装容器内部が内層と外層の二層構造からなり、前記内層は赤色蛍光体を含み、前記内層は透明性樹脂からなる外層で覆われていることを特徴とする蛍光体混練物包装容器。   A phosphor kneaded material packaging container, wherein the inside of the packaging container has a two-layer structure of an inner layer and an outer layer, the inner layer contains a red phosphor, and the inner layer is covered with an outer layer made of a transparent resin. 包装容器内部に、透明性樹脂と、被覆樹脂で覆われた赤色蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなり、前記被覆樹脂は熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器。   Inside the packaging container is filled with a phosphor kneaded material containing a transparent resin and a red phosphor covered with a coating resin, and the surface of the packaging container that contacts the phosphor kneaded material is made of a polymer material, The phosphor kneaded material packaging container, wherein the coating resin is made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin. 包装容器内部に、溶剤と、樹脂バインダーで覆われた赤色蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなり、前記溶剤は高沸点溶剤からなり、前記樹脂バインダーは透明性樹脂からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器。   Inside the packaging container is filled with a solvent and a phosphor kneaded material containing a red phosphor covered with a resin binder, and the surface of the packaging container that comes into contact with the phosphor kneaded material is made of a polymer material, A phosphor kneaded material packaging container comprising a high-boiling solvent and the resin binder comprising a transparent resin. 包装容器内部に、プライマーと赤色蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなり、前記プライマーはアクリル系プライマー、エポキシ系プライマー、シラン系プライマーおよびウレタン系プライマーからなる群から選択される一種以上のプライマーからなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器。   The packaging container is filled with a phosphor kneaded material containing a primer and a red phosphor, and the surface of the packaging container that comes into contact with the phosphor kneaded material is made of a polymer material. The primer is an acrylic primer or an epoxy primer. A phosphor kneaded material packaging container comprising at least one primer selected from the group consisting of a silane primer and a urethane primer. 包装容器内部に、透明性樹脂と、プライマーで覆われた蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなり、前記プライマーで覆われた蛍光体は赤色蛍光体を含む一種以上の蛍光体であり、前記プライマーはアクリル系プライマー、エポキシ系プライマー、シラン系プライマーおよびウレタン系プライマーからなる群から選択される一種以上のプライマーからなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器。   The packaging container is filled with a phosphor kneaded material containing a transparent resin and a phosphor covered with a primer, and the surface of the packaging container that comes into contact with the phosphor kneaded material is made of a polymer material. The covered phosphor is one or more phosphors including a red phosphor, and the primer is composed of one or more primers selected from the group consisting of an acrylic primer, an epoxy primer, a silane primer, and a urethane primer. The phosphor kneaded material packaging container characterized by the above-mentioned. 前記プライマーで覆われた蛍光体はさらに緑色蛍光体を含むことを特徴とする請求項９記載の蛍光体混練物包装容器。   10. The phosphor kneaded material packaging container according to claim 9, wherein the phosphor covered with the primer further contains a green phosphor. 包装容器内部に、透明性樹脂、グルコン酸カルシウムおよび赤色蛍光体を含む蛍光体混練物が充填され、前記包装容器の前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器。   The inside of the packaging container is filled with a phosphor kneaded material containing a transparent resin, calcium gluconate and a red phosphor, and the surface of the packaging container that contacts the phosphor kneaded material is made of a polymer material. Phosphor kneaded product packaging container. 包装容器内部が中心部と前記中心部を覆う内層と前記内層を覆う外層の三層構造からなり、中心部が赤色蛍光体、内層がプライマー、外層が透明性樹脂からなることを特徴とする蛍光体混練物包装容器。   Fluorescence characterized in that the inside of the packaging container has a three-layer structure of a central part, an inner layer covering the central part, and an outer layer covering the inner layer, the central part being a red phosphor, the inner layer being a primer, and the outer layer being a transparent resin. Body kneaded product packaging container. 前記赤色蛍光体は４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体であることを特徴とする請求項２〜１２いずれか記載の蛍光体混練物包装容器。   The phosphor kneaded material packaging container according to any one of claims 2 to 12, wherein the red phosphor is a tetravalent manganese-activated tetravalent metal salt phosphor. 前記蛍光体混練物包装容器内部にさらにグルコン酸カルシウムを含むことを特徴とする請求項１〜１０、１２、１３いずれか記載の蛍光体混練物包装容器。   14. The phosphor kneaded material packaging container according to claim 1, further comprising calcium gluconate inside the phosphor kneaded material packaging container. 前記高分子材料がポリエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンからなることを特徴とする請求項１〜４、６〜１１、１３、１４いずれか記載の蛍光体混練物包装容器。   The phosphor kneaded material packaging container according to any one of claims 1 to 4, 6 to 11, 13, and 14, wherein the polymer material is made of polyethylene or polytetrafluoroethylene. 前記透明性樹脂が拡散剤、反射剤および散乱剤からなる群から選択された１種以上を含むことを特徴とする請求項１〜６、９〜１５いずれか記載の蛍光体混練物包装容器。   The phosphor kneaded material packaging container according to any one of claims 1 to 6, and 9 to 15, wherein the transparent resin contains at least one selected from the group consisting of a diffusing agent, a reflecting agent, and a scattering agent. 前記包装容器がチューブ形状のチューブ包装容器またはチューブ状容器であることを特徴とする請求項１〜１６いずれか記載の蛍光体混練物包装容器。   The phosphor kneaded material packaging container according to any one of claims 1 to 16, wherein the packaging container is a tube-shaped tube packaging container or a tube-shaped container.
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