JP2010023400A - Laminate for ron dell molding, its manufacturing method, rondelle molding, and tube container using it - Google Patents

Laminate for ron dell molding, its manufacturing method, rondelle molding, and tube container using it Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate for a rondelle molding which has good followability to deep draw molding, is prevented from generating delamination and a pinhole, and is excellent in moldability, to produce the rondelle molding which is excellent in gas-barrier properties and openability during the sticking opening of a sealed spout, and to provide a tube container using it. <P>SOLUTION: The laminate for the rondelle molding is composed of a shoulder part in the shape of a truncated cone, a cylindrical head part connected to the shoulder part, and a sealed spout which can be broken by a protuberance. The laminate is composed of at least an unstretched thermoplastic resin layer, a metal foil protective layer, a metal foil layer, and an adhesive resin layer, and a thermoplastic resin layer which are arranged in turn from the outside. The rondelle molding is produced by deep draw-molding the laminate. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、チューブ容器の肩部および口頸部に一体化成形して用いる上部部材(ロンデル成形体)に関するものである。特に、チューブ容器の胴部をガスバリア性に優れた積層体で形成すると共に、胴部の一端に一体化成形して設ける肩部および口頸部、注出口に関しても、その内側の面に、肩部および口頸部、注出口の内面形状に合わせて予め成形された高ガスバリア性のロンデル成形体を配置して一体化成形することにより、容器全体のガスバリア性を向上させたチューブ容器が得られるものである。   The present invention relates to an upper member (Rondel molded body) that is used by being integrally molded with a shoulder portion and a mouth-neck portion of a tube container. In particular, the body of the tube container is formed of a laminate having an excellent gas barrier property, and the shoulder, the neck and the neck, and the spout provided integrally with one end of the body are also provided on the inner surface of the shoulder. A tube container with improved gas barrier properties of the entire container can be obtained by arranging and molding a high gas barrier Rondel molded body that has been molded in advance according to the shape of the inner surface of the head, mouth and neck, and spout Is.

従来、チューブ容器は、練り歯磨きのほか、練りわさび、練りからし、コンデンスミルクなどの食品、化粧品、医薬品などの内容物を充填包装し、使用時に必要とする量を任意に押し出して使用することができ、使い勝手のよい容器として、その用途および使用量が拡大されてきた。
このようなチューブ容器は、用途の拡大に伴って充填される内容物も多様化し、内容物の保存性を向上させるため、チューブ容器のガスバリア性を高めることが求められるようになり、例えば、ラミネートチューブ容器などで、胴部をアルミニウム箔など金属箔のガスバリア性材料を積層した積層シートで形成すると共に、胴部の一端に一体化成形して形成する肩部および口頸部のうち、肩部の内面にロンデル成形体と呼ばれる、金属箔の両面にポリエチレンなどの熱接着性樹脂を積層した複合シートを円形に打ち抜き、且つその中心部に口頸部に相当する穴を設けたドーナッツ形の部材を笠状に成形して挿入し、一体化成形して作製したチューブ容器が使用されていた(特許文献1)。
Conventionally, tube containers are used for toothpaste, kneaded wasabi, kneaded, filled with foods such as condensed milk, cosmetics, pharmaceuticals, etc. As an easy-to-use container, its use and use amount have been expanded.
Such tube containers are diversified with the expansion of applications, and in order to improve the storage stability of the contents, it is required to improve the gas barrier property of the tube container. In the tube container, the body part is formed of a laminated sheet obtained by laminating a metal foil gas barrier material such as aluminum foil, and the shoulder part of the shoulder part and the mouth-neck part formed by integral molding at one end of the body part A donut-shaped member called a Rondel molded body, in which a composite sheet obtained by laminating a heat-adhesive resin such as polyethylene on both sides of a metal foil is punched in a circle, and a hole corresponding to the mouth and neck is provided in the center A tube container made by molding and inserting a cocoon into a cap shape and integrally forming it was used (Patent Document 1).

しかし、前記のようなチューブ容器でも、口頸部に関しては、成形樹脂の厚みが厚いものの、特にガスバリア性の向上対策が採られておらず、完全な気密性とはならない。且つチューブ容器に充填される内容物は、ペースト状物など流動性の低いものが多いため、酸素などの影響を受けやすい内容物の場合は、保存中に口頸部に充填されている内容物が変色、或いは変質し、使用の開始時にこれが押し出されるため、更に口頸部に対しても、ガスバリア性を向上させることが要望されるようになった。
このような要望に応えるために、前記ロンデル成形体のようなガスバリア性向上用部材をチューブ容器の肩部だけではなく、截頭円錐状の肩部からそれに連続する円筒状の口頸部にまで延長した形状に成形して、その成形部材を、チューブ容器の肩部および口頸部に一体化成形したチューブ容器が提案されている(特許文献2)。
特開平5−116245 特開2006−224467
However, even in the tube container as described above, although the thickness of the molded resin is thick at the mouth and neck, no measures for improving the gas barrier property are taken, and it is not completely airtight. In addition, the contents filled in the tube container are often low in fluidity such as pastes, so in the case of contents that are easily affected by oxygen, the contents filled in the mouth and neck during storage Discolored or changed in quality, and this is pushed out at the start of use. Therefore, it has been desired to further improve the gas barrier property for the mouth and neck.
In order to meet such a demand, the gas barrier property improving member such as the Rondel molded body is not limited to the shoulder portion of the tube container, but also from the frustoconical shoulder portion to the cylindrical mouth and neck portion that is continuous therewith. There has been proposed a tube container in which the molded member is molded into an extended shape, and the molded member is integrally molded on the shoulder portion and the mouth and neck portion of the tube container (Patent Document 2).
JP-A-5-116245 JP 2006-224467 A

前記の截頭円錐状の肩部とそれに連続する円筒状の口頸部の成形体からなるロンデル成形体は、チューブ容器の肩部の内周面、外周面、さらには肩部自体の内部に埋没するようにして適用されるものであることから、チューブ容器の肩部に適合する形状に成形する圧空またはプレス成形等による冷間成形と、それに続く打ち抜き成形とによって成形される成形体が利用されている。   The Rondel molded body composed of the above-mentioned frustoconical shoulder and a cylindrical mouth and neck molded body continuous therewith is formed on the inner and outer peripheral surfaces of the shoulder portion of the tube container, and further inside the shoulder portion itself. Since it is applied as buried, it uses a molded body formed by cold forming such as compressed air or press forming to form a shape that fits the shoulder of the tube container, and subsequent punching forming Has been.

従来のロンデル成形体に用いられる積層シートは、表面樹脂層とシーラント層との間に金属箔層を少なくとも有し、金属箔層の表、裏両面にポリオレフィン系樹脂フィルムが積層されている積層シートによる成形体からなるロンデル成形体が利用されている。一般には、(1)金属箔層面に接着層としてアンカーコート層を設け、その表、裏両面にポリオレフィン系樹脂を押出ラミネートして積層する方法、または(2)金属箔層面に、接着層として二液硬化型ポリウレタン系接着剤などのドライラミネート用接着剤を用いて、予めフィルム状に製膜した表面樹脂層およびシーラント層形成用フィルムをドライラミネーション法で貼り合わせて積層する方法が採られている。   A laminated sheet used in a conventional Rondel molded body has a metal foil layer at least between a surface resin layer and a sealant layer, and a laminated sheet in which polyolefin resin films are laminated on both the front and back surfaces of the metal foil layer. A Rondel molded body made of a molded body is used. In general, (1) a method in which an anchor coat layer is provided as an adhesive layer on the metal foil layer surface, and a polyolefin resin is laminated by extrusion lamination on both the front and back surfaces, or (2) two adhesive layers are provided on the metal foil layer surface. Using a dry lamination adhesive such as a liquid curable polyurethane adhesive, a method of laminating a surface resin layer and a sealant layer forming film that have been formed into a film in advance by laminating by a dry lamination method is employed. .

まず、(1)の押出ラミネート法においては、アンカーコート層形成は有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系剤などのアンカーコート剤形成用組成物によって形成されているが、内容物にアルコール成分や精油成分等の浸透性の大きな成分が含まれている場合にはアンカーコート層の耐性が不足し、長期に保存するような場合には、シーラント層が金属箔層から層間剥離する問題がある。このため、円筒状の口頸部に設けた密封注出口を突き刺し開封する際に、上記のシーラント層と金属箔層間の層間剥離が生じたり、内容物に接触しているうちに層間強度が低下するなどの原因で密封注出口の開封性が低下したり、開封不良が起こるなど、突き刺し開封性に問題があった。   First, in the extrusion laminating method of (1), the anchor coat layer is formed by a composition for forming an anchor coat agent such as an organic titanium-based, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, or polybutadiene-based agent. When components with high permeability such as alcohol components and essential oil components are included, the anchor coat layer has insufficient resistance, and when it is stored for a long period of time, the sealant layer may delaminate from the metal foil layer. There is. For this reason, when piercing and opening the sealed spout provided on the cylindrical mouth and neck, delamination between the sealant layer and the metal foil layer occurs, and the interlayer strength decreases while in contact with the contents There was a problem in the piercing and unsealing properties, such as the unsealing performance of the sealing spout being lowered or the unsuccessful unsealing.

(2)の金属箔層にシーラント層を前記ドライラミネーション法で貼り合わせる場合も同様に、チューブ容器内に例えば香料、鉱物油、有機系極性溶剤等の高浸透性物質を含有する内容物が封入されると、チューブ容器の肩部に積層されているロンデル成形体中のドライラミネート用の接着剤層面に高浸透性物質が到達するため、ロンデル成形体のシーラント層と金属箔層との界面に高浸透性物質が滞留し、前記ドライラミネート用接着剤の耐性が不足し、長時間の保存の後には該部分の層間強度の低下や、層間剥離現象が発生する。前記構成による積層シートを深絞り成形してロンデル成形体を作製する際は、接着剤によって貼着されている積層シートが、層間の強度不足により深絞り成形加工に対する追随性に乏しく、成形時に層間剥離が起きたり、成形体に歪みが形成されピンホールが生じる等、成形性に劣り、このため、ロンデル成形体による本来の機能が損なわれ、チューブ容器内の内容物の保存性能が低下する。また、この場合も、円筒状の口頸部に設けた密封注出口を突き刺し開封する際に、密封注出口の開封性が低下したり、開封不良が起こるなどの突き刺し開封性に問題があった。
また、層間の接合、特に金属箔層よりも内容物側となるシーラント層等の接着方法には制約があり、ウレタン系接着剤やエポキシ系接着剤等の熱硬化性接着剤をドライラミネート用接着剤に用いると、熱硬化後においてもなお残存する未縮合の単量体がシーラント層を通して内容物に移行して変質したり変色することがあるため好ましくない。
Similarly, when a sealant layer is bonded to the metal foil layer of (2) by the dry lamination method, the contents containing a highly permeable substance such as a fragrance, mineral oil, or an organic polar solvent are enclosed in the tube container. Then, since the highly permeable substance reaches the adhesive layer surface for dry lamination in the Rondel molded body laminated on the shoulder of the tube container, the interface between the sealant layer and the metal foil layer of the Rondel molded body is reached. The highly permeable substance stays, the resistance of the adhesive for dry laminating is insufficient, and after a long period of storage, the interlaminar strength of the portion decreases and the delamination phenomenon occurs. When producing a Rondel molded body by deep-drawing a laminated sheet having the above-described structure, the laminated sheet adhered with an adhesive has poor followability to deep-drawing processing due to insufficient strength between layers, The moldability is inferior, for example, peeling occurs, distortion is formed in the molded body, and pinholes are generated. For this reason, the original function of the Rondel molded body is impaired, and the storage performance of the contents in the tube container is lowered. Also in this case, when the sealed spout provided in the cylindrical mouth and neck was pierced and opened, there was a problem with the piercing and unsealing properties such as the unsealing performance of the sealed spout being lowered or poor opening. .
In addition, there are restrictions on the bonding method between the layers, especially the sealant layer on the content side of the metal foil layer, and thermosetting adhesives such as urethane adhesives and epoxy adhesives are bonded for dry lamination. When used as an agent, the uncondensed monomer still remaining after thermosetting may be transferred to the content through the sealant layer, which may cause alteration or discoloration.

上記の課題は、以下の本発明により解決することができる。
すなわち、請求項1に記載した発明は、截頭円錐状の肩部と、該肩部に連接した円筒状の頭部と密封注出口から構成され、前記密封注出口が突起物によって破壊可能であるロンデル成形体用の積層体であって、前記積層体は、少なくとも、外側から未延伸熱可塑性樹脂層、金属箔保護層、金属箔層、接着樹脂層、及び熱可塑性樹脂層からなることを特徴とするロンデル成形体用積層体からなる。
The above problems can be solved by the following present invention.
That is, the invention described in claim 1 is composed of a frustoconical shoulder, a cylindrical head connected to the shoulder, and a sealed spout, and the sealed spout can be broken by a projection. A laminate for a certain Rondel molded body, wherein the laminate comprises at least an unstretched thermoplastic resin layer, a metal foil protective layer, a metal foil layer, an adhesive resin layer, and a thermoplastic resin layer from the outside. It consists of the laminated body for the characteristic Rondel molded object.

請求項2に記載した発明は、請求項1に記載のロンデル成形体用積層体において、金属箔保護層が、少なくとも2層で形成されることを特徴とする   The invention described in claim 2 is characterized in that in the laminate for a Rondel molded body according to claim 1, the metal foil protective layer is formed of at least two layers.

請求項3に記載した発明は、請求項1乃至2に記載のロンデル成形体用積層体において、熱可塑性樹脂層が、低密度ポリエチレンより形成されることを特徴とする。   According to a third aspect of the present invention, in the laminate for a Rondel molded body according to the first or second aspect, the thermoplastic resin layer is formed of low-density polyethylene.

請求項4に記載した発明は、未延伸熱可塑性樹脂層の一方の面に、接着剤を介して金属箔保護層を積層して第一の積層体を形成し、熱可塑性樹脂層の一方の面に、接着樹脂層を形成し、前記接着樹脂層上に金属箔層を積層して第二の積層体を形成した後、前記第二の積層体に熱処理および冷却処理を施し、前記第一の積層体の金属箔保護層面上に、接着剤を介して前記第二の積層体の金属箔層面を貼り合わせて請求項1乃至3に記載のロンデル成形体用積層体を製造することを特徴とするロンデル成形体用積層体の製造方法からなる。   In the invention described in claim 4, a first laminate is formed by laminating a metal foil protective layer on one surface of an unstretched thermoplastic resin layer via an adhesive, and one of the thermoplastic resin layers is formed. After forming an adhesive resin layer on the surface and laminating a metal foil layer on the adhesive resin layer to form a second laminate, the second laminate is subjected to heat treatment and cooling treatment, The laminate for a Rondel molded body according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal foil layer surface of the second laminate is bonded to the metal foil protective layer surface of the laminate of claim 2 via an adhesive. It consists of the manufacturing method of the laminated body for Rondel molded objects.

請求項5に記載した発明は、請求項4に記載したロンデル成形体用積層体の製造方法において、熱処理が、金属箔層面に熱ロールを接して行うことを特徴とする。   The invention described in claim 5 is characterized in that, in the method for manufacturing a laminate for a Rondel molded body according to claim 4, the heat treatment is performed by contacting a heat roll with the metal foil layer surface.

請求項6に記載した発明は、請求項4乃至5に記載したロンデル成形体用積層体の製造方法において、冷却処理が、金属箔層面に冷却ロールを接して行うことを特徴とする。   The invention described in claim 6 is characterized in that, in the method for manufacturing a laminate for a Rondel molded body described in claims 4 to 5, the cooling treatment is performed by contacting a cooling roll on the metal foil layer surface.

請求項7に記載した発明は、請求項1乃至6に記載のロンデル成形体用積層体を用いて、深絞り成形することにより製造され、截頭円錐状の肩部と、該肩部に連接した円筒状の頭部と、密封注出口から構成され、前記密封注出口が突起物によって破壊可能であることを特徴とするロンデル成形体からなる。   The invention described in claim 7 is manufactured by deep drawing using the laminate for a Rondel molded body according to any one of claims 1 to 6, and has a frustoconical shoulder portion, and is connected to the shoulder portion. The Rondel molded body is composed of a cylindrical head and a sealed spout, and the sealed spout can be broken by a projection.

請求項8に記載した発明は、筒状の胴部がガスバリア性を有する多層積層体から形成され、胴部の上部の開口部に、チューブ容器肩部とそれに連続する口頸部を一体化成形し、前記チューブ容器肩部とそれに連続する口頸部の内側の面に、請求項7のロンデル成形体を一体化成形することを特徴とするチューブ容器からなる。   In the invention described in claim 8, the cylindrical body is formed from a multilayer laminate having a gas barrier property, and the shoulder of the tube container and the continuous neck and neck are integrally formed in the upper opening of the body. The Rondel molded body according to claim 7 is integrally formed on the inner surface of the shoulder portion of the tube container and the mouth and neck that is continuous with the shoulder portion of the tube container.

本願発明によれば、各層間の接着強度に優れ、深絞り成形加工に対する追随性が良好なロンデル成形体用積層体を製造することができ、層間剥離やピンホールが発生することなくロンデル成形体を製造できる。このロンデル成形体を用いて押出チューブ容器を作製した場合には、密封注出口の突き刺し開封時の開封性が低下したり、開封不良が起こるのを防ぐことができる。さらに、突起体で突刺して開口するまでは金属箔層の存在により、外気と内容物を完全に遮断でき、押出チューブ容器としてアルコールや精油等の芳香成分を含有する歯磨き材、食品、薬剤等を収納しても、内容物を変質したり変色する等、チューブ容器内の内容物の保存性能が低下するといったことを防ぎ、内容物の保存性に優れるチューブ用容器とすることができる。   According to the present invention, it is possible to manufacture a laminate for a Rondel molded body that has excellent adhesion strength between layers and has good followability to deep drawing, and the Rondel molded body does not cause delamination or pinholes. Can be manufactured. When an extruded tube container is produced using this Rondel molded body, it is possible to prevent the unsealing property at the time of piercing and unsealing of the sealed spout and the occurrence of unsuccessful unsealing. In addition, the presence of the metal foil layer can completely block the outside air and contents until it is pierced by the protrusion, and the toothpaste, food, medicine, etc. containing aromatic components such as alcohol and essential oil as an extruded tube container Even if the container is stored, it is possible to prevent deterioration of the storage performance of the contents in the tube container, such as alteration or discoloration of the contents, and a tube container having excellent contents storage stability can be obtained.

以下に、本発明に係るロンデル成形体用積層体、本発明のロンデル成形体用積層体を製造する方法、およびそれを用いてロンデル成形体を成形する方法について図面等により詳細に説明する。
図1に本発明に係るロンデル成形体用積層体1の構成を示す。最終的にチューブ容器を作製した際の容器外側となる側から順に、未延伸熱可塑性樹脂層2/金属箔保護層3/金属箔層4/接着樹脂層5/熱可塑性樹脂層6で構成される。
図2は、本発明のロンデル成形体用積層体1を用いてロンデル成形体18を作製する方法の工程を説明する図であり、工程別のロンデル成形体の形状を正面図で示したものである。但し、工程(7)の第5の成形体の外周をトリミングする工程は省略して示した。
図3は、本発明のロンデル成形体用積層体1を用いて作製したロンデル成形体18を、チューブ容器19に使用した一実施例の構成を示す要部の断面図である。 尚、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの図面に限定されるものではない。
Hereinafter, a laminate for a Rondel molded body according to the present invention, a method for producing a laminate for a Rondel molded body according to the present invention, and a method for molding a Rondel molded body using the same will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 shows a configuration of a laminate 1 for a Rondel molded body according to the present invention. In order from the side which becomes the outer side of the container when the tube container is finally produced, it is composed of unstretched thermoplastic resin layer 2 / metal foil protective layer 3 / metal foil layer 4 / adhesive resin layer 5 / thermoplastic resin layer 6. The
FIG. 2 is a diagram for explaining the steps of a method for producing a Rondel molded body 18 using the laminate 1 for Rondel molded bodies of the present invention, and shows the shape of the Rondel molded body for each process in a front view. is there. However, the step of trimming the outer periphery of the fifth molded body in the step (7) is omitted.
FIG. 3 is a cross-sectional view of a main part showing the configuration of an embodiment in which a Rondel molded body 18 produced using the laminate 1 for Rondel molded body of the present invention is used for a tube container 19. In addition, this invention is not limited to these drawings, unless the summary is exceeded.

未延伸熱可塑性樹脂層2としては、チューブ容器肩部とそれに連続する口頸部22を一体化成形する際に、外側成形樹脂23及びロンデル成形体18との間を強固に熱溶着させることができる樹脂が使用され、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン(ホモポリプロピレン、ブロック状ポリプロピレン、ランダムポリプロピレンなど)等のポリオレフィン樹脂、あるいはオレフィンとビニル系モノマー、アクリル系モノマー、不飽和カルボン酸などの共重合性モノマーとの共重合体あるいはそれらのブレンド組成物など、ポリオレフィン系樹脂が主として使用される。未延伸熱可塑性樹脂層の厚みとしては、30μmないし200μm位、好ましくは、40μmないし150μm位が望ましい。   As the unstretched thermoplastic resin layer 2, when the tube container shoulder portion and the mouth-and-neck portion 22 continuous therewith are integrally molded, the outer molding resin 23 and the Rondel molded body 18 may be strongly heat-welded. Resin that can be used, for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, polyolefin resin such as polypropylene (homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, etc.), or olefin and vinyl A polyolefin resin such as a monomer, an acrylic monomer, a copolymer with a copolymerizable monomer such as an unsaturated carboxylic acid, or a blend composition thereof is mainly used. The unstretched thermoplastic resin layer has a thickness of about 30 μm to 200 μm, preferably about 40 μm to 150 μm.

ロンデル成形体用積層体1の最外層に上記の未延伸熱可塑性樹脂層2を用いることで、深絞り成形によりロンデル成形体18を作製し、チューブ容器19と一体化成形する際、チューブ容器の肩部とそれに連続する口頸部22を形成する外側成形樹脂23とロンデル成形体18との密着性が向上し、内容物を充填し保存した後も剥離しない。   When the above-mentioned unstretched thermoplastic resin layer 2 is used for the outermost layer of the laminate 1 for the Rondel molded body, the Rondel molded body 18 is produced by deep drawing and integrally molded with the tube container 19. The adhesion between the outer molded resin 23 and the Rondel molded body 18 forming the shoulder portion and the continuous neck portion 22 is improved, and does not peel even after the contents are filled and stored.

金属箔保護層3としては、深絞り成形加工に対する追随性が良好となるような、フィルム伸び率の高いフィルムを用いることが好ましく、例えば、ナイロン、非晶質ポリエチレンテレフタレートシート等が使用される。金属箔保護層3は、前記フィルムを用いて1層からなるものでもよく、または、1種もしくは複数種のフィルムを用いて少なくとも2層以上の複数層からなるものであってもよい。金属箔保護層3の厚みとしては、10μm〜50μmが好ましく、10μm以下だと深絞り成形加工時に金属箔層が破れやすく、成形が困難であり、50μm以上であると積層体の伸びが悪くなり、成形が困難となる他、密封注出口の突き刺し開封性が悪くなる。   As the metal foil protective layer 3, it is preferable to use a film having a high film elongation rate so that the followability to the deep drawing process is good. For example, nylon, amorphous polyethylene terephthalate sheet or the like is used. The metal foil protective layer 3 may be composed of one layer using the film, or may be composed of at least two or more layers using one or more kinds of films. The thickness of the metal foil protective layer 3 is preferably 10 μm to 50 μm, and if it is 10 μm or less, the metal foil layer is easily torn during the deep drawing forming process, it is difficult to form, and if it is 50 μm or more, the elongation of the laminate deteriorates. In addition to being difficult to mold, the piercing and unsealing performance of the sealed spout deteriorates.

金属箔保護層3にフィルム伸び率の高いフィルムを用いて金属箔層表面を保護することで、深絞り成形加工に対する追随性が良好となり、層間剥離やピンホールの発生を防ぐことができる。金属箔保護層を少なくとも2層とした場合は、1層である場合よりも金属箔層の保護性が高くなることで、さらに深絞り成形時の成形性が向上し、金属箔層の切れやピンホールが生じてバリア性が低下するのを防ぐことができる。   By protecting the surface of the metal foil layer using a film having a high film elongation rate for the metal foil protective layer 3, the followability to the deep drawing process is improved, and the occurrence of delamination and pinholes can be prevented. When the metal foil protective layer is at least two layers, the metal foil layer has higher protection than the single layer, which further improves the formability during deep drawing, It can be prevented that pinholes are generated and the barrier property is lowered.

金属箔層4としては、アルミニウム箔などの金属箔を使用できる。金属箔層4の厚みとしては、30μm〜100μmが好ましく、30μm以下だと深絞り成形時にピンホールが発生し、100μm以上であると金属箔層の腰が強くなりすぎてしまうために、成形時の伸びが悪く、破れやピンホールが生じ、成形加工適性が悪化するようになる。   As the metal foil layer 4, a metal foil such as an aluminum foil can be used. The thickness of the metal foil layer 4 is preferably 30 μm to 100 μm. When the thickness is 30 μm or less, pinholes are generated during deep drawing, and when the thickness is 100 μm or more, the metal foil layer becomes too strong. The elongation of the resin is poor, tearing and pinholes occur, and the molding processability deteriorates.

ロンデル成形体用積層体1に、ガスバリア性を有する金属箔層4を設けることにより、ガス及び水分に対するバリア作用を具備させることができる。   By providing the metal foil layer 4 having gas barrier properties to the laminate 1 for the Rondel molded body, a barrier action against gas and moisture can be provided.

接着樹脂層5は、例えばエチレンメタクリル酸、エチレンメタクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、アイオノマー、酸変性ポリプロピレンなどの接着樹脂を用いることができ、例えば、三井デュポンポリケミカル(株)ニュクレルとして市販されるものが例示される。   For the adhesive resin layer 5, for example, an adhesive resin such as ethylene methacrylic acid, ethylene methacrylic acid copolymer, ethylene acrylic acid copolymer, ionomer, acid-modified polypropylene can be used. For example, Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd. Nucleel Are commercially available.

接着樹脂層5の厚みは20〜50μmが好ましく、層間剥離が起こることなく、金属箔層4との接着性に優れると共に熱可塑性樹脂層との接着性にも優れるものとできる。また、押出チューブ容器として、アルコールや精油等の芳香成分を含有する歯磨き材、食品、薬剤等を収納しても、接着樹脂層5がこれらの成分に対する耐性に優れるため、金属箔層4と熱可塑性樹脂層6との層間剥離を生じることがなく、内容物の保存性に優れるチューブ用容器とすることができる。   The thickness of the adhesive resin layer 5 is preferably 20 to 50 μm, and delamination does not occur, and the adhesiveness with the metal foil layer 4 is excellent and the adhesiveness with the thermoplastic resin layer is also excellent. Further, even if toothpaste, food, medicine, etc. containing aromatic components such as alcohol and essential oil are housed as an extruded tube container, the adhesive resin layer 5 is excellent in resistance to these components. There is no delamination with the plastic resin layer 6, and the tube container can be made excellent in the storage stability of the contents.

熱可塑性樹脂層6は、例えば、線状低密度ポリエチレン,低密度ポリエチレン,中密度ポリエチレン,高密度ポリエチレン,ポリプロピレンホモポリマー,ポリプロピレンコポリマー,アクリルニトリル系ポリマー,ポリエステル,エチレン・ビニルアルコール共重合体,エチレン・アクリル酸エチル共重合体,エチレン・アクリル酸共重合体,エチレン・メタクリル酸共重合体,不飽和カルボン酸とオレフィンとの共重合体からなる酸コポリマー,エチレン・酢酸ビニル共重合体等による単独樹脂あるいはこれらの2種以上の混合樹脂等が利用される。
中でも、前記接着樹脂層5と熱可塑性樹脂層6との接着性が高い低密度ポリエチレンを用いることが好ましく、チューブ容器19の密封注出口20の開封の際に優れた突き刺し開封性を有するロンデル積層体1を作製できる。厚みとしては、30μmないし100μm位、好ましくは、40μmないし60μm位が望ましい。
The thermoplastic resin layer 6 includes, for example, linear low density polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene homopolymer, polypropylene copolymer, acrylonitrile polymer, polyester, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene・ Ethyl acrylate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, acid copolymer consisting of copolymer of unsaturated carboxylic acid and olefin, ethylene / vinyl acetate copolymer alone Resin or a mixed resin of two or more of these is used.
Among them, it is preferable to use low density polyethylene having high adhesiveness between the adhesive resin layer 5 and the thermoplastic resin layer 6, and a Rondel laminate having excellent piercing openability when opening the sealed spout 20 of the tube container 19. The body 1 can be produced. The thickness is about 30 μm to 100 μm, preferably about 40 μm to 60 μm.

図1のようなロンデル成形体用積層体1を製造する工程としては、まず、金属箔保護層3の一方の面に、接着剤を介して未延伸熱可塑性樹脂層2を貼り合わせ、未延伸熱可塑性樹脂層2/金属箔保護層3からなる第一の積層体7を形成する。貼り合わせ方法としては、ドライラミネート法、熱ラミネート法、サンドイッチラミネート法等を積層してもよいし、また、未延伸熱可塑性樹脂層2に金属箔保護層3を押出しラミネートしてもよい。接着剤としては、たとえば変性ポリオレフィン系樹脂、2液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エボキシ系接着剤、ゴム系接着剤、その他等を使用することができる。   As a process for producing a laminate 1 for a Rondel molded body as shown in FIG. 1, first, an unstretched thermoplastic resin layer 2 is bonded to one surface of a metal foil protective layer 3 via an adhesive, and unstretched. A first laminate 7 composed of the thermoplastic resin layer 2 / metal foil protective layer 3 is formed. As a bonding method, a dry laminating method, a heat laminating method, a sandwich laminating method or the like may be laminated, or the metal foil protective layer 3 may be extruded and laminated on the unstretched thermoplastic resin layer 2. Examples of adhesives include modified polyolefin resins, two-component curable urethane adhesives, polyester urethane adhesives, polyether urethane adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, poly Vinyl acetate adhesives, epoxy adhesives, rubber adhesives, and the like can be used.

金属箔保護層3が、2層、もしくはそれ以上の複数層からなる場合は、未延伸熱可塑性樹脂層2上へ接着剤を介して2層目以上を積層し、これを第一の積層体7とする。
次いで、熱可塑性樹脂層6上に、押し出しラミネ−ション法等により接着樹脂を押し出し、さらに金属箔層4をラミネートし、接着樹脂層5と金属箔層4を形成し、金属箔層4/接着樹脂層5/熱可塑性樹脂層6からなる第二の積層体8を形成する。Tダイ共押し出し法により、接着樹脂層5と熱可塑性樹脂層6を形成してもよい。
When the metal foil protective layer 3 is composed of two or more layers, the second layer or more is laminated on the unstretched thermoplastic resin layer 2 via an adhesive, and this is the first laminate. 7
Next, the adhesive resin is extruded onto the thermoplastic resin layer 6 by an extrusion lamination method, and the metal foil layer 4 is laminated to form the adhesive resin layer 5 and the metal foil layer 4, and the metal foil layer 4 / adhesion A second laminate 8 comprising the resin layer 5 / thermoplastic resin layer 6 is formed. The adhesive resin layer 5 and the thermoplastic resin layer 6 may be formed by a T-die coextrusion method.

次に、上記の第二の積層体8を熱処理し、更に冷却処理する。熱処理および冷却処理は、具体的には、上記の第二の積層体8を熱ローラーに送って、金属箔層4側に熱ロールを接するようにして熱処理し、上記第二の積層体8の各層を溶融し、該溶融状態を一定期間保持した後、冷却ロールに送って急冷して溶融層全体を固化させる。   Next, the second laminate 8 is heat-treated and further cooled. Specifically, the heat treatment and the cooling treatment are performed by sending the second laminated body 8 to a heat roller so that the heat roll is in contact with the metal foil layer 4 side. Each layer is melted and the molten state is maintained for a certain period, and then sent to a cooling roll and rapidly cooled to solidify the entire molten layer.

熱処理は、通常、160℃以上、好ましくは180℃〜220℃で行われるが、第二の積層体8の溶融状態を、冷却ロールまでの間、少なくとも一定期間、好ましくは1秒〜3秒の間保持することが好ましい。溶融状態の保持時間が短すぎたり、また、溶融状態に達しないと、形成される金属箔層4、接着樹脂層5、熱可塑性樹脂層6の各層間の接着が不十分となり、最終的に形成されるロンデル成形体用積層体1又は深絞り成形により形成されたロンデル成形体18にピンホールの発生や、デラミによる浮き(層間剥離)が生起することがある。熱処理する方法としては、場合によっては、熱オーブン、赤外線ヒーター等を活用することもできる。
熱処理することにより、金属箔層4と接着樹脂層5、熱可塑性樹脂層6との相溶性が向上して各層間の接着強度が向上する。
The heat treatment is usually performed at 160 ° C. or more, preferably 180 ° C. to 220 ° C., but the molten state of the second laminate 8 is at least for a certain period, preferably 1 second to 3 seconds, until the cooling roll. It is preferable to hold for a while. If the molten state holding time is too short or does not reach the molten state, adhesion between the metal foil layer 4, the adhesive resin layer 5, and the thermoplastic resin layer 6 to be formed becomes insufficient. In the formed laminate 1 for the Rondel molded body or the Rondel molded body 18 formed by deep drawing, pinholes and delamination (delamination) may occur. In some cases, a heat oven, an infrared heater, or the like can be used as a heat treatment method.
By performing the heat treatment, the compatibility between the metal foil layer 4, the adhesive resin layer 5, and the thermoplastic resin layer 6 is improved, and the adhesive strength between the layers is improved.

次いで、第二の積層体8は、急冷されて各層間に強固な溶着層が形成される。この場合、冷却速度80℃/秒以上1000℃/秒以下、好ましくは80℃/秒以上500℃/秒以下で、第二の積層体8の温度を70℃〜0℃、好ましくは40℃〜10℃に急冷することが好ましい。
層間強度を向上させることにより、ロンデル成形体用積層体1を深絞り成形してロンデル成形体18を作製する際に、層間剥離が起こることなく成形性に優れ、チューブ容器の抽出口の開封性低下や開封不良を防ぐことができる。
Next, the second laminate 8 is rapidly cooled to form a strong welded layer between the layers. In this case, the cooling rate is 80 ° C./second or more and 1000 ° C./second or less, preferably 80 ° C./second or more and 500 ° C./second or less, and the temperature of the second laminate 8 is 70 ° C. to 0 ° C., preferably 40 ° C. to It is preferable to rapidly cool to 10 ° C.
By improving the interlaminar strength, when the Rondel molded body laminate 1 is deep-drawn to produce the Rondel molded body 18, it has excellent moldability without causing delamination, and the extraction opening of the tube container can be opened. Decline and poor opening can be prevented.

前記接着樹脂層に代わって、金属箔層面に接着層としてアンカーコート層を設ける方法もあるが、金属箔層の腰や強度が不足するために、まず最初に、キャリア材として1層もしくは2層以上の金属箔保護層を、接着剤を介して片方の金属箔層面に積層することが必要となる。その後、他方の金属箔層面にアンカーコート層を形成し、さらにその上に熱可塑性樹脂層を積層し、金属箔保護層/金属箔層/アンカーコート層/熱可塑性樹脂層と積層した後に、上記の熱処理及び冷却処理を施す。その際、熱ロール及び冷却ロールが直接金属箔に接するのではなく、金属箔保護層表面に熱ロール及び冷却ロールを接して熱処理及び冷却処理を施すこととなる。しかし、金属箔保護層を介することで、金属箔層/アンカーコート層/熱可塑性樹脂層への熱の伝導性が低下し、熱処理及び冷却処理の効果が低減したり不安定となることや、温度設定や処理速度の調整が困難な場合がある。一方、本願発明のように、接着樹脂層を設ける方法においては、熱可塑性樹脂層6の一方の面に接着樹脂層5を形成し、その上に金属箔層4を形成した後に上記熱処理及び冷却処理を施すため、上記の熱ロール及び冷却ロールが直接金属箔層4に接することができ、熱の伝導性が良好であり、金属箔層4、接着樹脂層5、熱可塑性樹脂層6の各層間の相溶性が向上して各層間の接着強度が強固なものとなる。金属箔保護層3が1層もしくは2層以上となることにかかわらず、上記熱処理及び冷却処理を安定して施すことができる。   In place of the adhesive resin layer, there is a method of providing an anchor coat layer as an adhesive layer on the surface of the metal foil layer. However, because the metal foil layer lacks waist and strength, first, one or two layers are used as the carrier material. It is necessary to laminate the above metal foil protective layer on one metal foil layer surface via an adhesive. Then, after forming an anchor coat layer on the other metal foil layer surface, and further laminating a thermoplastic resin layer thereon, laminating with a metal foil protective layer / metal foil layer / anchor coat layer / thermoplastic resin layer, The heat treatment and cooling treatment are performed. At that time, the heat roll and the cooling roll do not directly contact the metal foil, but the heat roll and the cooling roll are brought into contact with the surface of the metal foil protective layer to perform heat treatment and cooling treatment. However, through the metal foil protective layer, the thermal conductivity to the metal foil layer / anchor coat layer / thermoplastic resin layer is reduced, the effect of heat treatment and cooling treatment is reduced or unstable, It may be difficult to adjust the temperature setting or processing speed. On the other hand, in the method of providing an adhesive resin layer as in the present invention, after the adhesive resin layer 5 is formed on one surface of the thermoplastic resin layer 6 and the metal foil layer 4 is formed thereon, the above heat treatment and cooling are performed. In order to perform the treatment, the heat roll and the cooling roll can be in direct contact with the metal foil layer 4, the heat conductivity is good, and each of the metal foil layer 4, the adhesive resin layer 5, and the thermoplastic resin layer 6 is provided. The compatibility between the layers is improved, and the adhesive strength between the layers becomes strong. Regardless of whether the metal foil protective layer 3 is one layer or two or more layers, the heat treatment and the cooling treatment can be stably performed.

熱処理および冷却処理後、第二の積層体8の金属箔層4上に、接着剤を介して、第一の積層体7を金属箔保護層3が接するように貼り合わせ、ロンデル成形体用積層体1を作製する。貼り合わせ方法としては、ドライラミネート法、熱ラミネート法、サンドイッチラミネート法等を積層してもよい。接着剤としては、たとえば変性ポリオレフィン系樹脂、2液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エボキシ系接着剤、ゴム系接着剤、その他等を使用することができる。
前記ロンデル成形体用積層体1において、金属箔層4より内容物側に接着剤を使用しないため、ロンデル成形体用積層体1を深絞り成形してロンデル成形体18を作製する際に、接着剤の接着強度不足によって、層間剥離やピンホールが生じることがなく、チューブ容器内の内容物の保存性能が低下するといったことを防ぐことができる。また、ロンデル成形体18を用いたチューブ容器19に内容物を充填後、内容物の高浸透性物質によって、ロンデル成形体18の熱可塑性樹脂層6と金属箔層4の界面の接着剤の耐性が不足し、長時間の保存の後に層間強度の低下や、層間剥離現象が発生することによるチューブ容器19の抽出口の開封性低下や開封不良を防ぐことができる。また、接着剤中の未縮合の単量体が内容物に移行して変質したり変色することを防ぐことができる。
After the heat treatment and cooling treatment, the first laminate 7 is bonded onto the metal foil layer 4 of the second laminate 8 with an adhesive so that the metal foil protective layer 3 is in contact with the laminate. The body 1 is produced. As a bonding method, a dry lamination method, a heat lamination method, a sandwich lamination method, or the like may be laminated. Examples of adhesives include modified polyolefin resins, two-component curable urethane adhesives, polyester urethane adhesives, polyether urethane adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, poly Vinyl acetate adhesives, epoxy adhesives, rubber adhesives, and the like can be used.
In the laminate 1 for the Rondel molded body, no adhesive is used on the content side of the metal foil layer 4, and therefore, when the Rondel molded body 18 is produced by deep drawing the Rondel molded body laminate 1, bonding is performed. Due to insufficient adhesive strength of the agent, delamination and pinholes do not occur, and it is possible to prevent the storage performance of the contents in the tube container from deteriorating. In addition, after filling the contents into the tube container 19 using the Rondel molded body 18, the resistance of the adhesive at the interface between the thermoplastic resin layer 6 and the metal foil layer 4 of the Rondel molded body 18 due to the highly permeable substance of the contents. Therefore, it is possible to prevent a decrease in the opening strength of the extraction opening of the tube container 19 and a poor opening due to a decrease in interlayer strength after the storage for a long period of time or a delamination phenomenon. Further, it is possible to prevent the uncondensed monomer in the adhesive from being transferred to the contents and being altered or discolored.

上記ロンデル成形体用積層体1を用いて深絞り成形し、ロンデル成形体18を製造する方法を説明する。
図2に示したロンデル成形体の製造方法は、工程(1)で、上記で製造したロンデル成形体用積層体1から、打ち抜きにより、所定の寸法の円形で偏平な複合シート9を作製し、次いで、工程(2)で、前記円形の複合シート9を、第1の雌雄の成形型を用いて常温でプレス成形により、外縁部を傾斜を付けた截頭円錐状に成形すると同時に、中心部を頭部11と頂部12からなる有頂円筒状に成形し、肩部10の中心に頭部11、頂部12を有する第1の成形体13を作製する。この工程で作製された第1の成形体13は、工程(6)に示した第5の成形体17と比較して、特に頭部11の径が大幅に大きく、高さも低いものである。
工程(3)では、前記第1の成形体13を、第2の雌雄の成形型を用いて常温でプレス成形により、頭部11の径を小さくしながら肩部10の面積を増大させるように成形し、第2の成形体14を作製し、工程(4)では、前記第2の成形体14を、第3の雌雄の成形型を用いて常温でプレス成形により、更に頭部11の径を小さくしながら肩部10の面積を増大させるように成形して第3の成形体15を作製し、次いで、工程(5)では、最終形状のロンデル成形体に近づけるため、前記第3の成形体15を、第4の雌雄の成形型を用いて常温でプレス成形により、更に頭部11の径を小さくして所定の径に成形すると同時に、頭部11の長さを増大させて所定の長さに成形し、且つ肩部10の面積を更に増大させるように成形して第4の成形体16を作製する。
そして、工程(6)では、前記第4の成形体16を、第5の雌雄の成形型を用いて常温でプレス成形により、図示したように、頂部12の上端の角部に傾斜を付けると共に密封注出口20を形成し、肩部10の周縁部の形状を、一端傾斜を大きくした後、その下端に略水平な部分を有する最終設定形状に成形し、第5の成形体17を作製するものである。
尚、更に、工程(7)として、前記第5の成形体17を、所定の外周寸法になるように外周をトリミングして最終形態のロンデル成形体18とする工程が含まれるが、その形状が前記第5の成形体17と近似するため、図示することを省略した。截頭円錐状の肩部10と、該肩部に連接した円筒状の頭部11と密封注出口20を有するロンデル成形体18をチューブ容器に使用することで、チューブ容器の口頸部において、外気と内容物を完全に遮断して高い気密性を発揮でき、チューブ容器肩部とそれに連続する口頸部におけるガスバリア性が向上し、酸素などの影響による内容物の変色、変質を防ぎ、円筒状の頭部と密封注出口が形成できるものである。
開封時は、前記密封注出口を突起物によって破壊することで内容物を注出することができる。
A method of manufacturing the Rondel molded body 18 by deep drawing using the laminate 1 for Rondel molded body will be described.
In the manufacturing method of the Rondel molded body shown in FIG. 2, in step (1), a round and flat composite sheet 9 having a predetermined size is produced by punching from the laminate 1 for Rondel molded body manufactured above. Next, in the step (2), the circular composite sheet 9 is formed into a frustoconical shape having an inclined outer edge portion by press molding at room temperature using a first male and female molds, and at the same time a central portion. Is formed into a cylindrical shape having a head portion 11 and a top portion 12, and a first molded body 13 having the head portion 11 and the top portion 12 at the center of the shoulder portion 10 is produced. Compared with the 5th molded object 17 shown to the process (6), the 1st molded object 13 produced at this process is the thing in which the diameter of the head 11 is especially large and the height is also low.
In step (3), the area of the shoulder 10 is increased while reducing the diameter of the head 11 by pressing the first molded body 13 at room temperature using a second male and female mold. In step (4), the second molded body 14 is press-molded at room temperature using a third male and female mold, and the diameter of the head 11 is further formed. The third molded body 15 is produced by molding so as to increase the area of the shoulder portion 10 while reducing the size of the shoulder 10, and then in the step (5), the third molded body is brought close to the final shape of the Rondel molded body. The body 15 is formed by pressing at a normal temperature using a fourth male and female mold, and the head 11 is further reduced in diameter to a predetermined diameter, and at the same time, the length of the head 11 is increased to a predetermined value. Forming the length and further increasing the area of the shoulder 10 to form the fourth To produce a form 16.
In step (6), the fourth molded body 16 is subjected to press molding at room temperature using a fifth male and female mold, as shown in FIG. The sealed spout 20 is formed, and the shape of the peripheral edge of the shoulder 10 is increased at one end, and then formed into a final set shape having a substantially horizontal portion at the lower end thereof, thereby producing a fifth molded body 17. Is.
Furthermore, the step (7) includes a step of trimming the outer periphery of the fifth molded body 17 so as to have a predetermined outer peripheral dimension to obtain a final form of the Rondel molded body 18. Illustration is omitted to approximate the fifth molded body 17. By using a Rondel molded body 18 having a frustoconical shoulder portion 10, a cylindrical head portion 11 connected to the shoulder portion, and a sealed spout 20 for the tube container, The outside air and the contents can be completely blocked to achieve high air tightness, the gas barrier properties at the tube container shoulder and the continuous neck and neck improve, prevent discoloration and alteration of the contents due to the influence of oxygen, etc. A shaped head and a sealed spout can be formed.
At the time of opening, the contents can be poured out by destroying the sealed spout with a protrusion.

上記の工程(1)〜(7)において、金属箔層の変形に対して、金属箔保護層の追随性が良好なことにより、未延伸熱可塑性樹脂層2/金属箔保護層3/金属箔層4間の層間剥離の発生やピンホールが生じるのを防ぐことができる。   In the above steps (1) to (7), due to the good followability of the metal foil protective layer against the deformation of the metal foil layer, the unstretched thermoplastic resin layer 2 / metal foil protective layer 3 / metal foil Generation of delamination between layers 4 and occurrence of pinholes can be prevented.

次に、図3は、本発明のロンデル成形体用積層体1を用いて作製したロンデル成形体18を、チューブ容器19に使用した一実施例の構成を示す要部の断面図であり、胴部21の下部を省略して示した図である。
図3に示したチューブ容器19は、筒状の胴部21をガスバリア性を有する多層積層体で形成し、胴部21の上部の開口部に、チューブ容器肩部とそれに連続する口頸部22を一体化成形する際に、その内側の面に、前記工程(1)〜(7)に記載した製造方法で製造されたロンデル成形体18を挿入し、図示したように、密封注出口20を除く外側の面と周囲の端部を覆うように外側成形樹脂23をコンプレッション成形法または射出成形法で形成し、一体化成形して構成したものである。外側成形樹脂23に覆われていないその頂部の中心部に密封注出口20が形成される。
Next, FIG. 3 is a cross-sectional view of the main part showing the configuration of an embodiment in which the Rondel molded body 18 produced using the laminate 1 for Rondel molded body of the present invention is used for the tube container 19. It is the figure which abbreviate | omitted and showed the lower part of the part 21. FIG.
The tube container 19 shown in FIG. 3 has a cylindrical body portion 21 formed of a multi-layer laminate having gas barrier properties, and a tube container shoulder portion and a mouth-and-neck portion 22 continuous with the tube container shoulder portion at an upper opening portion of the body portion 21. Is integrally formed, the Rondel molded body 18 manufactured by the manufacturing method described in the steps (1) to (7) is inserted into the inner surface, and the sealing spout 20 is formed as shown in the figure. The outer molding resin 23 is formed by a compression molding method or an injection molding method so as to cover the outer surface and the surrounding end portions, and is integrally molded. A sealed spout 20 is formed at the center of the top portion that is not covered with the outer molding resin 23.

前記胴部21に用いるガスバリア性を有する多層積層体は、ガスバリア性を有する多層積層体を筒状に熱接着して胴部21を作製する場合、その多層積層体として簡単な構成としては、例えば中間層に絵柄等の印刷層とガスバリア層とを積層し、その両面にポリオレフィン系樹脂層を積層した積層体を使用することができる。
只、絵柄等の印刷層を設ける位置は、外側から見える位置であれば特に限定はされず、多層積層体を筒状に熱接着した時、外側のポリオレフィン系樹脂層の表面、即ち、最外層となる位置に設けることもできる。また、中間層に設ける場合でも、ガスバリア層が不透明な場合はガスバリア層の外側の面に限定されるが、ガスバリア層が透明な場合はガスバリア層の外側の面でも内側の面でもいずれでもよい。
The multilayer laminate having a gas barrier property used for the body portion 21 is a simple structure as the multilayer laminate when the multilayer portion having a gas barrier property is thermally bonded in a cylindrical shape to produce the body portion 21. A laminate in which a printing layer such as a pattern and a gas barrier layer are laminated on the intermediate layer and a polyolefin resin layer is laminated on both sides thereof can be used.
There are no particular restrictions on the position at which the printed layer such as the candy or the pattern is provided as long as it is visible from the outside. When the multilayer laminate is thermally bonded in a cylindrical shape, the surface of the outer polyolefin resin layer, that is, the outermost layer. It can also be provided at a position. Even when the gas barrier layer is opaque, the intermediate layer is limited to the outer surface of the gas barrier layer, but when the gas barrier layer is transparent, it may be either the outer surface or the inner surface of the gas barrier layer.

上記多層積層体の構成の例を、筒状に熱接着した時の外側から順に示すと、以下のような構成が挙げられる。
(イ)ポリオレフィン系樹脂層/接着層/二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、PETフィルムと記載する)・絵柄等の印刷層/接着層/透明または不透明なガスバリア層/接着層/ポリオレフィン系樹脂層
(ロ)ポリオレフィン系樹脂層/接着層/透明なガスバリア層・絵柄等の印刷層/接着層/ポリオレフィン系樹脂層
(ハ)絵柄等の印刷層・ポリオレフィン系樹脂層/接着層/透明または不透明なガスバリア層/接着層/ポリオレフィン系樹脂層
この他に、本発明のロンデル成形体用積層体1を用いてチューブ容器の胴部を作製することも可能である。
When the example of the structure of the said multilayer laminated body is shown in an order from the outer side when it heat-bonds to a cylinder shape, the following structures are mentioned.
(A) Polyolefin-based resin layer / adhesive layer / biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film) / printing layer such as a pattern / adhesive layer / transparent or opaque gas barrier layer / adhesive layer / polyolefin-based resin layer (B) Polyolefin-based resin layer / adhesive layer / transparent gas barrier layer / printed layer such as pattern / adhesive layer / polyolefin-based resin layer (c) Printed layer such as pattern / polyolefin-based resin layer / adhesive layer / transparent or opaque Gas Barrier Layer / Adhesive Layer / Polyolefin Resin Layer In addition to this, it is also possible to produce the body of the tube container using the laminate 1 for Rondel molded body of the present invention.

チュ−ブ容器19は、上記で説明した積層体を丸めて、該積層材の両端部の最外層である表面樹脂層面と最内層であるシーラント層とを重ね合わせ、その重合端部を溶着して溶着部を形成してチューブ容器を構成する胴部21を作製する。また、胴部21の表面には、各種の印刷方法によって、文字、図形、記号、絵柄等の印刷層を有している。
上記積層体は、図で示したチューブ容器の構造のものに限らず、三方シール体、スタンディングパウチなどの自立体等にも適用することができる。
The tube container 19 rolls up the laminate described above, superimposes the surface resin layer surface, which is the outermost layer at both ends of the laminate, and the sealant layer, which is the innermost layer, and welds the polymerization end portions thereof. The body part 21 which forms a welding part and forms a tube container is produced. Moreover, the surface of the trunk | drum 21 has printing layers, such as a character, a figure, a symbol, a design, by various printing methods.
The laminated body is not limited to the tube container structure shown in the figure, but can be applied to a self-solid body such as a three-way seal body or a standing pouch.

また、チューブ容器19の胴部21の上部の開口部において、ロンデル成形体18と共に一体化成形してチューブ容器肩部とそれに連続する口頸部22を形成する外側成形樹脂23としては、コンプレッション成形や射出成形の成形性と共に、胴部21の両面のポリオレフィン系樹脂層およびロンデル成形体18の未延伸熱可塑性樹脂層2との熱溶着性を有し、更に、チューブ容器肩部とそれに連続する口頸部22に適度の硬さを付与できることも必要であり、そのためには前記胴部21の両面に用いたポリオレフィン系樹脂およびロンデル成形体18に用いた未延伸熱可塑性樹脂層2と同様な樹脂を使用することができる。
只、コンプレッション成形や射出成形のために加熱溶融された樹脂の熱を利用して、胴部21の端縁部およびロンデル成形体18に熱溶着させることから、外側成形樹脂23には溶融温度の高いポリオレフィン系樹脂を使用することが好ましく、前記必要性能を兼備させるためには、中密度ポリエチレンまたは高密度ポリエチレンを使用することがより好ましい。
In addition, compression molding is used as an outer molding resin 23 that is integrally molded with the Rondel molded body 18 to form a shoulder portion of the tube container and a continuous neck portion 22 in the opening of the upper portion of the body portion 21 of the tube container 19. In addition to moldability of injection molding, it has heat-weldability with the polyolefin-based resin layers on both sides of the body portion 21 and the unstretched thermoplastic resin layer 2 of the Rondel molded body 18, and is continuous with the tube container shoulder. It is also necessary to be able to impart an appropriate hardness to the mouth-and-neck portion 22, and for this purpose, it is the same as the polyolefin resin used on both sides of the body portion 21 and the unstretched thermoplastic resin layer 2 used for the Rondel molded body 18. Resin can be used.
Since the heat of the resin melted by heating for compression molding or injection molding is used, the outer molding resin 23 has a melting temperature because it is thermally welded to the end edge of the barrel 21 and the Rondel molded body 18. It is preferable to use a high polyolefin-based resin, and it is more preferable to use medium density polyethylene or high density polyethylene in order to combine the above required performance.

次いで、口頸部25に密閉するキャップを取り付けて、口頸部25を密閉した後に、胴部21の開口部から練り歯磨き、練りマスタード、練りわさび等の内容物を所定量充填し、開口部を溶着して底溶着部を形成し、内容物を充填したチューブ容器を得ることができる。
本発明のロンデル成形体用積層体1を成形したロンデル成形体18を装着したチューブ容器19は、特に水蒸気や酸素などのガスバリア性に優れており、外気と内容物を完全に遮断でき、チューブ容器内の内容物を安定して保存でき、特に空気(酸素)の存在により変質する内容物等に好適に用いることができる。内容物の吐出口は、開封前はロンデル成形体18により閉塞されており保存中における密封性は完全であり、吐出口は、例えば、キャップに設けられた突起部または別体の突起状物等によって密封注出口20のロンデル成形体部をつき破ることにより容易に形成することができる。
以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
Next, a cap for sealing the mouth and neck part 25 is attached, and after sealing the mouth and neck part 25, a predetermined amount of contents such as toothpaste, kneaded mustard, kneaded wasabi are filled from the opening part of the trunk part 21, and the opening part Is welded to form a bottom welded portion, and a tube container filled with the contents can be obtained.
The tube container 19 equipped with the Rondel molded body 18 obtained by molding the laminate 1 for the Rondel molded body of the present invention is particularly excellent in gas barrier properties such as water vapor and oxygen, and can completely block the outside air and the contents. The contents can be stably stored, and can be suitably used particularly for contents that change in quality due to the presence of air (oxygen). The discharge port of the contents is closed by the Rondel molded body 18 before opening, and the sealing performance during storage is perfect. The discharge port is, for example, a protrusion provided on the cap or a separate protrusion. Thus, it can be easily formed by tearing the Rondel molded body part of the sealed spout 20.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

(実施例1)
以下の手順により積層体を作製した。
(第一の積層体、第二の積層体の作製)
厚さ50μmのポリエチレンフィルム(PEF)(タマポリ(株)UB−3)のコロナ処理面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント(株)RU004)をコーティングし、乾燥後、その上に厚さ16μmのA−PET(東レフィルム加工(株)F865)をドライラミネートして第一の積層体を作製した。
上記とは別の、厚さ50μmのポリエチレンフィルム(PEF)(タマポリ(株)UB−3)のコロナ処理面に、押出ラミネート法により、酸変性ポリオレフィン樹脂(EMAA)(三井デュポンポリケミカル(株)ニュクレルN0908C)を厚さ30μmとなるように積層し、さらにEMAA上に厚さ50μmのアルミニウム箔(AL)(東洋アルミ(株)8079)をラミネートして第二の積層体を作製した。
(ロンデル成形体用積層体(a)の作製)
第一の積層体および第二の積層体を用いて、以下の手順によりロンデル成形体用積層体(a)を作製した。
第二の積層体を、熱ロールと冷却ロールを設置したドライラミネーターの繰り出しローラーに送り、上記第二の積層体のAL面が熱ロールおよび冷却ロールに接するようにセットした。熱処理設定温度の熱ロールの表面温度は190℃、冷却ロールの表面温度は20℃とした。搬送スピード50m/minにて積層体を搬送し、熱処理および冷却処理を施した。
その後、上記第二の積層体のAL面上に、ウレタン接着剤(ロックペイント(株)RU004)をコーティングし、乾燥後、実施例1の第一の積層体のA−PET面が接着剤面と接するように、第一の積層体と第二の積層体をラミネートし、下記の構成のロンデル成形体用積層体(a)を作製した。
PEF(50μm)/A−PET(16μm)/AL(50μm)/EMAA(30μm)/LDPEF(50μm)
(ロンデル成形体(a)の作製)
前記ロンデル成形体用積層体(a)を用いて、深絞り成形により、截頭円錐状の肩部と、該肩部に連接した円筒状の頭部と密封注出口から構成されるロンデル成形体(a)(頭部高さ12mm、外形Φ10mm)を作製した。これを、ラミネートチューブの肩部に挿入してチューブ容器を作製し、内容物として練り歯磨き(佐藤製薬「アセス」)を充填し、60℃で保存した。保存前、保存後のチューブ容器からロンデル成形体(a)を切り出し、その断面について目視で層間剥離の有無を確認した。結果を表1に示す。
Example 1
A laminate was produced by the following procedure.
(Production of first laminate and second laminate)
A urethane adhesive (Rock Paint Co., Ltd. RU004) is coated on the corona-treated surface of a polyethylene film (PEF) (Tamapoly Co., Ltd. UB-3) having a thickness of 50 μm, and after drying, a 16 μm thick is coated thereon. A-PET (Toray Film Processing Co., Ltd. F865) was dry laminated to produce a first laminate.
Separately from the above, an acid-modified polyolefin resin (EMAA) (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) was applied to the corona-treated surface of a polyethylene film (PEF) (Tamapoly Co., Ltd. UB-3) having a thickness of 50 μm by extrusion lamination. Nucrel N0908C) was laminated to a thickness of 30 μm, and a 50 μm thick aluminum foil (AL) (Toyo Aluminum Co., Ltd. 8079) was further laminated on EMAA to produce a second laminate.
(Preparation of a laminate for Rondel molded body (a))
Using the first laminated body and the second laminated body, a laminate for a Rondel molded body (a) was produced by the following procedure.
The 2nd laminated body was sent to the feeding roller of the dry laminator which installed the hot roll and the cooling roll, and it set so that AL surface of the said 2nd laminated body might contact | connect a hot roll and a cooling roll. The surface temperature of the heat roll at the heat treatment set temperature was 190 ° C., and the surface temperature of the cooling roll was 20 ° C. The laminate was transported at a transport speed of 50 m / min and subjected to heat treatment and cooling treatment.
Thereafter, a urethane adhesive (Rock Paint Co., Ltd. RU004) is coated on the AL surface of the second laminate, and after drying, the A-PET surface of the first laminate of Example 1 is the adhesive surface. The first laminate and the second laminate were laminated so as to be in contact with each other, and a laminate (a) for a Rondel molded article having the following configuration was produced.
PEF (50 μm) / A-PET (16 μm) / AL (50 μm) / EMAA (30 μm) / LDPEF (50 μm)
(Production of Rondel molded body (a))
A Rondel molded body comprising a truncated cone-shaped shoulder, a cylindrical head connected to the shoulder, and a sealed spout by deep drawing using the laminate (a) for the Rondel molded body (A) (Head height 12 mm, outer diameter Φ10 mm) was prepared. This was inserted into the shoulder portion of the laminate tube to prepare a tube container, filled with toothpaste (Sato Pharmaceutical “Ace”) as the contents, and stored at 60 ° C. The Rondel molded body (a) was cut out from the tube container before and after storage, and the cross section was visually checked for delamination. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
(ロンデル成形体用積層体(b)の作製)
実施例1にて作製した第一の積層体および第二の積層体を用いて、以下の手順によりロンデル成形体用積層体(b)を作製した。
実施例1の第二の積層体のAL面上に、ウレタン接着剤(ロックペイント(株)RU004)をコーティングし、乾燥後、実施例1の第一の積層体のA−PET面が接着剤面と接するように、第一の積層体と第二の積層体をラミネートし、下記の構成のロンデル成形体用積層体(b)を作製した。
PEF(50μm)/A−PET(16μm)/AL(50μm)/EMAA(30μm)/LDPEF(50μm)
(ロンデル成形体(b)の作製)
上記ロンデル成形体用積層体(b)を用いて、深絞り成形により、截頭円錐状の肩部と、該肩部に連接した円筒状の頭部と密封注出口から構成されるロンデル成形体(b)(頭部高さ12mm、外形Φ10mm)を作製した。これを、ラミネートチューブの肩部に挿入してチューブ容器を作製し、内容物として練り歯磨き(佐藤製薬「アセス」)を充填し、60℃で保存した。保存前、保存後のチューブ容器からロンデル成形体(b)を切り出し、その断面について目視で層間剥離の有無を確認した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
(Preparation of laminate for Rondel molded body (b))
Using the first laminate and the second laminate produced in Example 1, a Rondel molded product laminate (b) was produced according to the following procedure.
On the AL surface of the second laminate of Example 1, a urethane adhesive (Rock Paint Co., Ltd. RU004) is coated, and after drying, the A-PET surface of the first laminate of Example 1 is the adhesive. The first laminate and the second laminate were laminated so as to be in contact with the surface, and a laminate (b) for a Rondel molded article having the following configuration was produced.
PEF (50 μm) / A-PET (16 μm) / AL (50 μm) / EMAA (30 μm) / LDPEF (50 μm)
(Production of Rondel molded body (b))
A Rondel molded body comprising a truncated cone-shaped shoulder, a cylindrical head connected to the shoulder, and a sealing spout by deep drawing using the laminate (b) for Rondel molded body. (B) (Head height 12 mm, outer diameter Φ10 mm) was prepared. This was inserted into the shoulder portion of the laminate tube to prepare a tube container, filled with toothpaste (Sato Pharmaceutical “Ace”) as the contents, and stored at 60 ° C. The Rondel molded body (b) was cut out from the tube container before and after storage, and the cross section was visually checked for delamination. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
(ロンデル成形体用積層体(c)の作製)
以下の手順によりロンデル成形体用積層体(c)を作製した。
厚さ50μmのポリエチレンフィルム(PEF)(タマポリ(株)UB−3)のコロナ処理面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント(株)RU004)をコーティングし、乾燥後、その上に厚さ15μmの易接着ナイロン基材(ON)(ユニチカ(株)ONM−BRT)をドライラミネートして第一の積層体を作製した。
上記とは別に、厚さ16μmのA−PET(東レフィルム加工(株):F865)の一方の面に、ウレタン系接着剤をコーティングし、その上に厚さ50μmのアルミニウム箔(AL)(東洋アルミ(株)8079)をドライラミネート法により積層して第二の積層体を作製した。その後、上記第二の積層体のAL面上に、ウレタン接着剤(ロックペイント(株)RU004)をコーティングし、乾燥後、第一の積層体のON面が接着剤面と接するように、第一の積層体と第二の積層体をラミネートし、下記の構成のロンデル成形体用積層体(c)を作製した。
(ロンデル成形体(c)の作製)
ロンデル成形体用積層体(c)を用いて、深絞り成形により、截頭円錐状の肩部と、該肩部に連接した円筒状の頭部と密封注出口から構成されるロンデル成形体(c)(頭部高さ12mm、外径Φ10mm)を作製した。これを、ラミネートチューブの肩部に挿入してチューブ容器を作製し、内容物として練り歯磨き(佐藤製薬「アセス」)を充填し、60℃で保存した。保存前、保存後のチューブ容器の肩部を縦方向に切断し、その断面を目視で観察し、ロンデル成形体(c)の層間剥離の有無を確認した。結果を表1に示す。
PEF(100μm)/ON(15μm)/AL(50μm)/A−PET(16μm)
(Comparative Example 2)
(Preparation of laminate for Rondel molded body (c))
A laminate (c) for Rondel molded body was produced by the following procedure.
A urethane adhesive (Rock Paint Co., Ltd. RU004) is coated on the corona-treated surface of a polyethylene film (PEF) (Tamapoly Co., Ltd. UB-3) having a thickness of 50 μm, and after drying, a 15 μm thick is coated thereon. An easy-adhesive nylon substrate (ON) (Unitika Co., Ltd. ONM-BRT) was dry laminated to produce a first laminate.
Separately from the above, urethane adhesive is coated on one surface of 16 μm thick A-PET (Toray Film Processing Co., Ltd .: F865), and 50 μm thick aluminum foil (AL) (Toyo A second laminate was produced by laminating aluminum 8079) by a dry laminating method. Thereafter, a urethane adhesive (Rock Paint Co., Ltd. RU004) is coated on the AL surface of the second laminate, and after drying, the ON surface of the first laminate is in contact with the adhesive surface. One laminate and the second laminate were laminated to produce a laminate (c) for Rondel molded body having the following configuration.
(Production of Rondel molded body (c))
Using a laminate (c) for Rondel molded body, a Rondel molded body comprising a frustoconical shoulder, a cylindrical head connected to the shoulder, and a sealed spout (by deep drawing) ( c) (Head height 12 mm, outer diameter Φ10 mm) was prepared. This was inserted into the shoulder portion of the laminate tube to prepare a tube container, filled with toothpaste (Sato Pharmaceutical “Ace”) as the contents, and stored at 60 ° C. Before and after storage, the shoulder portion of the tube container was cut in the longitudinal direction, and the cross section was visually observed to confirm the presence or absence of delamination of the Rondel molded body (c). The results are shown in Table 1.
PEF (100 μm) / ON (15 μm) / AL (50 μm) / A-PET (16 μm)

(比較例3)
以下の手順により積層体(d)を作製した。
厚さ50μmのアルミニウム箔(AL)(東洋アルミ(株)8079)の両面にウレタン系接着剤(ロックペイント(株)RU004)をコーティングし、乾燥後、厚さ150μmのポリエチレンフィルム(PEF)(タマポリ(株)UB−3)をドライラミネート法により積層し、下記の構成の積層体(d)を作製した。
PEF(150μm)/AL(50μm)/PEF(150μm)
積層体(d)を用いて、深絞り成形を行ったが、アルミニウム箔とポリエチレンフィルムとの界面で層間剥離がおき、ロンデル成形体の成形は不可であった。
(Comparative Example 3)
A laminate (d) was produced by the following procedure.
A 50 μm thick aluminum foil (AL) (Toyo Aluminum Co., Ltd. 8079) is coated on both sides with urethane adhesive (Rock Paint Co., Ltd. RU004), dried and then 150 μm thick polyethylene film (PEF) (Tamapoly) (UB-3) was laminated by a dry laminating method to produce a laminate (d) having the following constitution.
PEF (150 μm) / AL (50 μm) / PEF (150 μm)
Although deep drawing was performed using the laminate (d), delamination occurred at the interface between the aluminum foil and the polyethylene film, and it was impossible to mold the Rondel molded body.

実施例1で用いたロンデル成形体用積層体(a)、およびロンデル成形体(a)は保存試験前、保存試験後も層間剥離やピンホールの発生が生じることなく、良好なバリア性を有していた。   The laminate (a) for the Rondel molded body and the Rondel molded body (a) used in Example 1 have good barrier properties without causing delamination and pinholes before and after the storage test. Was.

本発明のロンデル成形体用積層体を成形したロンデル成形体を用いることにより、特にバリア性に優れたチューブ容器を提供することができ、チューブ容器内の内容物を安定して保存できる。   By using the Rondel molded body obtained by molding the laminate for the Rondel molded body of the present invention, it is possible to provide a tube container particularly excellent in barrier properties, and to stably store the contents in the tube container.

本願発明のロンデル成形体用積層体である。It is a laminate for a Rondel molded product of the present invention. 本願発明のロンデル成形体用積層体を成形して、ロンデル成形体を製造する工程を説明する図である。It is a figure explaining the process of shape | molding the laminated body for Rondel molded objects of this invention, and manufacturing a Rondel molded object. 本願発明のロンデル成形体用積層体を成形して作製したロンデル成形体を、チューブ容器の肩部および口頸部に用いた一実施例の構成を示す要部の断面図である。It is sectional drawing of the principal part which shows the structure of one Example which used the Rondel molded object produced by shape | molding the laminated body for Rondel molded objects of this invention for the shoulder part and mouth neck part of a tube container.

符号の説明Explanation of symbols

1 ロンデル成形体用積層体
2 未延伸熱可塑性樹脂層
3 金属箔保護層
4 金属箔層
5 接着樹脂層
6 熱可塑性樹脂層
7 第一の積層体
8 第二の積層体
9 円形の複合シート
10 肩部
11 頭部
12 頂部
13 第1の成形体
14 第2の成形体
15 第3の成形体
16 第4の成形体
17 第5の成形体
18 ロンデル成形体
19 チューブ容器
20 密封抽出口
21 胴部
22 チューブ容器肩部とそれに連続する口頸部
23 外側成形樹脂
24 チューブ容器肩部
25 口頸部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Laminated body for molded bodies 2 Unstretched thermoplastic resin layer 3 Metal foil protective layer 4 Metal foil layer 5 Adhesive resin layer 6 Thermoplastic resin layer 7 First laminate 8 Second laminate 9 Circular composite sheet 10 Shoulder 11 Head 12 Top 13 First molded body 14 Second molded body 15 Third molded body 16 Fourth molded body 17 Fifth molded body 18 Rondel molded body 19 Tube container 20 Sealed extraction port 21 Body Part 22 Tube container shoulder and mouth / neck part 23 continuous to it Outer molded resin 24 Tube container shoulder 25 mouth / neck part

Claims (8)

截頭円錐状の肩部と、該肩部に連接した円筒状の頭部と密封注出口から構成され、前記密封注出口が突起物によって破壊可能であるロンデル成形体用の積層体であって、前記積層体は、少なくとも、外側から未延伸熱可塑性樹脂層、金属箔保護層、金属箔層、接着樹脂層、及び熱可塑性樹脂層からなることを特徴とするロンデル成形体用積層体。   It is a laminate for a Rondel molded body comprising a frustoconical shoulder, a cylindrical head connected to the shoulder, and a sealed spout, and the sealed spout can be broken by protrusions. The laminate is a laminate for a Rondel molded body comprising at least an unstretched thermoplastic resin layer, a metal foil protective layer, a metal foil layer, an adhesive resin layer, and a thermoplastic resin layer from the outside. 金属箔保護層が、少なくとも2層で形成されることを特徴とする請求項1に記載のロンデル成形体用積層体。   The laminate for a Rondel molded body according to claim 1, wherein the metal foil protective layer is formed of at least two layers. 前記ロンデル成形体用積層体の熱可塑性樹脂層が、低密度ポリエチレンより形成されることを特徴とする請求項1乃至2に記載のロンデル成形体用積層体。   The laminate for a Rondel molded body according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin layer of the laminate for the Rondel molded body is formed of low-density polyethylene. 未延伸熱可塑性樹脂層の一方の面に、接着剤を介して金属箔保護層を積層して第一の積層体を形成し、熱可塑性樹脂層の一方の面に、接着樹脂層を形成し、前記接着樹脂層上に金属箔層を積層して第二の積層体を形成した後、前記第二の積層体に熱処理および冷却処理を施し、前記第一の積層体の金属箔保護層面上に、接着剤を介して前記第二の積層体の金属箔層面を貼り合わせて請求項1乃至3に記載のロンデル成形体用積層体を製造することを特徴とするロンデル成形体用積層体の製造方法。   A metal foil protective layer is laminated on one surface of the unstretched thermoplastic resin layer via an adhesive to form a first laminate, and an adhesive resin layer is formed on one surface of the thermoplastic resin layer. After forming a second laminated body by laminating a metal foil layer on the adhesive resin layer, the second laminated body is subjected to heat treatment and cooling treatment, and on the metal foil protective layer surface of the first laminated body A laminate for a Rondel molded body according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal foil layer surface of the second laminated body is bonded to each other through an adhesive. Production method. 熱処理が、金属箔層面に熱ロールを接して行うことを特徴とする請求項4に記載のロンデル成形体用積層体の製造方法。   The method for producing a laminate for a Rondel molded body according to claim 4, wherein the heat treatment is performed by contacting a heat roll with the metal foil layer surface. 冷却処理が、金属箔層面に冷却ロールを接して行うことを特徴とする請求項4乃至5に記載のロンデル成形体用積層体の製造方法。   The method for producing a laminate for a Rondel molded body according to any one of claims 4 to 5, wherein the cooling treatment is performed by contacting a cooling roll on the metal foil layer surface. 請求項1乃至6に記載のロンデル成形体用積層体を用いて、深絞り成形することにより製造され、截頭円錐状の肩部と、該肩部に連接した円筒状の頭部と、密封注出口から構成され、前記密封注出口が突起物によって破壊可能であることを特徴とするロンデル成形体。   A lamellar molded body according to claim 1, which is manufactured by deep drawing, a frustoconical shoulder, a cylindrical head connected to the shoulder, and a sealing A Rondel molded body comprising a spout, wherein the sealed spout can be broken by a protrusion. 筒状の胴部がガスバリア性を有する多層積層体から形成され、前記胴部の上部の開口部に、チューブ容器肩部とそれに連続する口頸部を一体化成形し、前記チューブ容器肩部とそれに連続する口頸部の内側の面に、請求項7に記載のロンデル成形体を一体化成形することを特徴とするチューブ容器。   A cylindrical body is formed from a multilayer laminate having gas barrier properties, and a tube container shoulder and a continuous neck and neck are integrally formed in the upper opening of the body, and the tube container shoulder and The tube container characterized by integrally forming the Rondel molded body according to claim 7 on the inner surface of the mouth-and-neck portion continuous therewith.
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