JP2010013529A - Curable composition for soft feeling paint having high drying rate and improved in resistance - Google Patents
Curable composition for soft feeling paint having high drying rate and improved in resistance Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010013529A JP2010013529A JP2008173759A JP2008173759A JP2010013529A JP 2010013529 A JP2010013529 A JP 2010013529A JP 2008173759 A JP2008173759 A JP 2008173759A JP 2008173759 A JP2008173759 A JP 2008173759A JP 2010013529 A JP2010013529 A JP 2010013529A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing agent
- polycarbonate diol
- formula
- resistance
- moles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 title abstract description 10
- 206010016322 Feeling abnormal Diseases 0.000 title description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 88
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 85
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 79
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 73
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 73
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 34
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 21
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 claims description 20
- -1 Aliphatic aliphatic compound Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 16
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 13
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 8
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexanediol Chemical compound CC(O)CCCCO UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctane-1,8-diol Chemical compound OCC(C)CCCCCCO SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGXQOOUIOHVMEJ-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCCCCCCCCC Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCCCCCCCCC SGXQOOUIOHVMEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KQNKJJBFUFKYFX-UHFFFAOYSA-N acetic acid;trihydrate Chemical compound O.O.O.CC(O)=O KQNKJJBFUFKYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- RJLZSKYNYLYCNY-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.CCOC(N)=O RJLZSKYNYLYCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N methyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- XSMIOONHPKRREI-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCO XSMIOONHPKRREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGOCMATMKJJCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-difluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl SLGOCMATMKJJCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXUJWPHOPHHZLR-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2-fluoroethane Chemical compound FCC(Cl)(Cl)Cl ZXUJWPHOPHHZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKIMETXDACNTIE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-dodecafluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F RKIMETXDACNTIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VFYFMNCKPJDAPV-UHFFFAOYSA-N 2,2'-(5-oxo-1,3-dioxolan-4,4-diyl)diessigs Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3.OC(=O)CC1(CC(O)=O)OCOC1=O VFYFMNCKPJDAPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHOVKSFZYUUKHT-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)heptanoic acid Chemical compound CCCCCC(CO)(CO)C(O)=O OHOVKSFZYUUKHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDROUWRBUUCOSR-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)octanoic acid Chemical compound CCCCCCC(CO)C(O)=O YDROUWRBUUCOSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAWJUMVTPNRDT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCC(C)CCCO AAAWJUMVTPNRDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJFUEPJVIFJOOU-UHFFFAOYSA-N 2-perfluorobutyltetrahydrofuran Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1CCCO1 CJFUEPJVIFJOOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARSRBNBHOADGJU-UHFFFAOYSA-N 7,12-dimethyltetraphene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(C)=C(C=CC=C1)C1=C2C ARSRBNBHOADGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000014 Bismuth subcarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Natural products C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFZRZRDOXPRTSC-UHFFFAOYSA-N DMBA Natural products COC1=CC(OC)=CC(C=O)=C1 VFZRZRDOXPRTSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTDWCIXOEPQECG-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCCC(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCCC(C)(C)C JTDWCIXOEPQECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPFUVGDTJDGKCX-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.P Chemical class OP(O)OP(O)O.P PPFUVGDTJDGKCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUMHJBONQMZPBW-UHFFFAOYSA-K bis(2-ethylhexanoyloxy)bismuthanyl 2-ethylhexanoate Chemical compound [Bi+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O NUMHJBONQMZPBW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K bismuth;7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Bi+3].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001217 buttock Anatomy 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- FWIZHMQARNODNX-UHFFFAOYSA-L dibismuth;oxygen(2-);carbonate Chemical compound [O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3].[O-]C([O-])=O FWIZHMQARNODNX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229960002017 echothiophate Drugs 0.000 description 1
- BJOLKYGKSZKIGU-UHFFFAOYSA-N ecothiopate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)SCC[N+](C)(C)C BJOLKYGKSZKIGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L malate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C(O)CC([O-])=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- AEDVWMXHRPMJAD-UHFFFAOYSA-N n,n,1,1,2,2,3,3,4,4,4-undecafluorobutan-1-amine Chemical compound FN(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F AEDVWMXHRPMJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical class CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013557 nattō Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- CDXVUROVRIFQMV-UHFFFAOYSA-N oxo(diphenoxy)phosphanium Chemical class C=1C=CC=CC=1O[P+](=O)OC1=CC=CC=C1 CDXVUROVRIFQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical compound FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011087 perflunafene Drugs 0.000 description 1
- UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N perfluorodecalin Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]2(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]21F UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical class OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical group C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L zinc 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn++].CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O.CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、１分子中に少なくとも２つ以上のイソシアナート基を有するポリイソシアナート化合物硬化剤であって、平均官能基数の異なる２種類以上の硬化剤と、特定の構造式で表される、１分子中に少なくとも２つ以上の水酸基を有するポリカーボネートジオール、および特定の平均粒子径の艶消し剤からなる硬化性塗料組成物に関するものである。 The present invention is a polyisocyanate compound curing agent having at least two or more isocyanate groups in one molecule, which is represented by two or more types of curing agents having different average functional groups, and a specific structural formula. The present invention relates to a curable coating composition comprising a polycarbonate diol having at least two hydroxyl groups in one molecule and a matting agent having a specific average particle size.
従来、ポリウレタン樹脂は、合成皮革、人工皮革、接着剤、家具用塗料、自動車塗料等の幅広い領域で使用されており、イソシアネートと反応させるポリオール成分としてポリエーテルやポリエステルが用いられてきた。しかしながら、近年、耐熱性、耐候性、耐磨耗性等の樹脂自体の物理的耐性、そして加水分解性、耐黴性、耐油性等、樹脂の化学的耐性への要求の高度化、さらには、物理的強度とは相反する実用性能である、手触り感覚がソフトな塗料への要求が高まってきている。通常、耐磨耗性等の物理的強度、耐薬品性等の化学的耐性を向上させるためには、ポリマーへの架橋構造の導入が一般的であるが、この手段によると、塗料の塗膜は硬くソフト感を損なうことになってしまう。そこで、ポリオール自体の性能を向上させ、手触りのソフト感と両立させるために、２種類以上のジオールモノマーが共重合されたタイプのポリカーボネートポリオールが用いられるようになった。しかし、ソフト感を維持しつつ、さらなる耐性改良の要求、塗膜の乾燥性・硬化速度改善要求があり、ソフト感と塗膜耐性の性能バランス向上および操業上のハンドリング改善が望まれていた。 Conventionally, polyurethane resins have been used in a wide range of areas such as synthetic leather, artificial leather, adhesives, furniture paints, and automobile paints, and polyethers and polyesters have been used as polyol components that react with isocyanates. However, in recent years, the physical resistance of the resin itself, such as heat resistance, weather resistance, and abrasion resistance, and the sophistication of the chemical resistance of the resin such as hydrolysis, weather resistance, oil resistance, etc. There is a growing demand for paints that are practically incompatible with physical strength and that are soft to the touch. In general, in order to improve physical strength such as wear resistance and chemical resistance such as chemical resistance, it is common to introduce a crosslinked structure into the polymer. Will be hard and soft. Therefore, in order to improve the performance of the polyol itself and make it compatible with a soft touch, a polycarbonate polyol of a type in which two or more diol monomers are copolymerized has been used. However, while maintaining a soft feeling, there is a demand for further improvement in resistance and a demand for improvement in the drying and curing speed of the coating film, and an improvement in the performance balance between the soft feeling and the coating film resistance and an improvement in operational handling have been desired.
本発明は、塗膜の乾燥性（硬化性）に優れ、かつ塗膜硬度、柔軟性、耐磨耗性等の物理的強度、耐酸性、耐アルカリ性、耐アルコール性、耐油性等の化学的耐性にも優れた、手触り感覚がソフトな塗膜形成を可能にする硬化性塗料組成物を提供することを目的とする。 The present invention is excellent in dryness (curability) of a coating film, and has chemical strength such as physical strength such as coating film hardness, flexibility, and abrasion resistance, acid resistance, alkali resistance, alcohol resistance, and oil resistance. An object of the present invention is to provide a curable coating composition excellent in resistance and capable of forming a coating film with a soft touch feeling.
本発明者らは、鋭意検討した結果、１分子中に少なくとも２つ以上のイソシアナート基を有するポリイソシアナート化合物硬化剤であって、１分子中の平均官能基数の異なる２種類以上のポリイソシアナート硬化剤と、特定構造のポリカーボネートジオール、および任意選択的に特定の平均粒子径の艶消し剤を組み合わせることにより、所期目的を達成しうることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention are polyisocyanate compound curing agents having at least two or more isocyanate groups in one molecule, and two or more kinds of polyisocyanates having different average functional groups in one molecule. It has been found that the intended purpose can be achieved by combining a natto curing agent, a polycarbonate diol having a specific structure, and optionally a matting agent having a specific average particle size, and the present invention has been achieved.
即ち、本発明は、
（１）下記の硬化剤組成物（Ａ）及び脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）を必須成分として含有し、硬化剤組成物（Ａ）に含有されるＮＣＯ基と脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）に含有されるＯＨ基の混合モル比がＮＣＯ／ＯＨ＝０．８〜２．０である塗料用硬化性組成物；
硬化剤組成物（Ａ）：硬化剤（ａ−１）と硬化剤（ａ−２）からなり、硬化剤（ａ−１）と硬化剤（ａ−２）を混合したときの、硬化剤（ａ−１）中のＮＣＯ基総量と、硬化剤（ａ−２）中のＮＣＯ基総量の比が（ａ−１）／（ａ−２）＝９５／５〜３０／７０である硬化剤組成物；
硬化剤（ａ−１）：1分子に含有する平均ＮＣＯ官能基数が２以上４未満である、ポリイソシアナート化合物；
硬化剤（ａ−２）：1分子に含有する平均ＮＣＯ官能基数が４以上７以下である、ポリイソシアナート化合物；
脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）：下記式（１）から（４）から選ばれる２つ以下の繰り返し単位からなり、数平均分子量が５００〜４０００、末端基が水酸基である脂肪族ポリカーボネートジオール。
（２）さらに下記の艶消し剤（Ｃ）を含有する（１）に記載の塗料用硬化性組成物；
艶消し剤（Ｃ）：全固形分における添加量として３〜３０質量％である平均粒子径が０．１〜２０μｍの艶消し剤。
（３）前記脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）が、下記（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の中から選ばれた１種類以上の脂肪族ポリカーボネートジオールであり、かつ末端基が水酸基である（１）又は（２）に記載の塗料用硬化性組成物；
（Ｄ）：繰り返し単位が式（１）と式（２）であり、（式（１）のモル数）／（式（２）のモル数）＝８０／２０〜４０／６０である脂肪族ポリカーボネートジオール；
（Ｅ）：繰り返し単位が式（２）と式（４）であり、（式（２）のモル数）／（式（４）のモル数）＝９５／５〜４０／６０である脂肪族ポリカーボネートジオール；
（Ｆ）：繰り返し単位が式（３）と式（４）であり、（式（３）のモル数）／（式（４）のモル数）＝８０／２０〜４０／６０である脂肪族ポリカーボネートジオール。
（４）前記脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）が、１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオールからなる脂肪族ポリカーボネートジオールである（１）から（３）のいずれか一項に記載の塗料用硬化性組成物。
That is, the present invention
(1) Contains the following curing agent composition (A) and aliphatic polycarbonate diol (B) as essential components, and is contained in the NCO group and aliphatic polycarbonate diol (B) contained in the curing agent composition (A). A curable composition for coatings in which the mixed molar ratio of OH groups is NCO / OH = 0.8 to 2.0;
Curing agent composition (A): It consists of a curing agent (a-1) and a curing agent (a-2). When the curing agent (a-1) and the curing agent (a-2) are mixed, the curing agent ( The ratio of the total amount of NCO groups in a-1) and the total amount of NCO groups in curing agent (a-2) is (a-1) / (a-2) = 95/5 to 30/70. object;
Curing agent (a-1): polyisocyanate compound having an average number of NCO functional groups contained in one molecule of 2 or more and less than 4;
Curing agent (a-2): polyisocyanate compound having an average number of NCO functional groups contained in one molecule of 4 or more and 7 or less;
Aliphatic polycarbonate diol (B): An aliphatic polycarbonate diol comprising two or less repeating units selected from the following formulas (1) to (4), having a number average molecular weight of 500 to 4000 and a terminal group being a hydroxyl group.
(2) The curable composition for paint according to (1), further comprising the following matting agent (C);
Matting agent (C): A matting agent having an average particle size of 0.1 to 20 μm, which is 3 to 30% by mass as an addition amount in the total solid content.
(3) The aliphatic polycarbonate diol (B) is one or more aliphatic polycarbonate diols selected from the following (D), (E) and (F), and the terminal group is a hydroxyl group ( 1) or curable composition for paints according to (2);
(D): Aliphatic unit having repeating units of formula (1) and formula (2), (number of moles of formula (1)) / (number of moles of formula (2)) = 80/20 to 40/60 Polycarbonate diol;
(E): Aliphatic aliphatic compound having repeating units of formula (2) and formula (4), (number of moles of formula (2)) / (number of moles of formula (4)) = 95/5 to 40/60 Polycarbonate diol;
(F): Aliphatic unit having repeating units of formula (3) and formula (4), (number of moles of formula (3)) / (number of moles of formula (4)) = 80/20 to 40/60 Polycarbonate diol.
(4) The coating material according to any one of (1) to (3), wherein the aliphatic polycarbonate diol (B) is an aliphatic polycarbonate diol composed of 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol. Curable composition.
本発明によれば、塗膜の乾燥性（硬化性）に優れ、かつ塗膜硬度、柔軟性、耐磨耗性等の物理的強度、耐酸性、耐アルカリ性、耐アルコール性、耐油性等の化学的耐性にも優れた、手触り感覚がソフトな塗膜形成を可能にする硬化性塗料組成物を提供することができる。 According to the present invention, the coating film has excellent drying properties (curability), physical strength such as coating film hardness, flexibility, and abrasion resistance, acid resistance, alkali resistance, alcohol resistance, oil resistance, and the like. It is possible to provide a curable coating composition having excellent chemical resistance and capable of forming a coating film with a soft touch feeling.
以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明で用いる、１分子中に少なくとも２つ以上のイソシアナート基を有するポリイソシアナート化合物は特に限定されないが、具体例としては、ジフェニルメタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、２，６−ジイソシアナートメチルカプロエート、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，６）−ジイソシアナート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）、ドデカンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートなどの芳香族、脂肪族、脂環族系イソシアナート、あるいはこれらのイソシアナートの単独又は混合物から誘導されるイソシアヌレート型ポリイソシアナート、ビュレット型イソシアナート及びこれらジイソシアナートとエチレングリコール、ポリエーテルポリオール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、カプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオールやイソシアナート基と反応する官能基を有する低分子量のポリエステル樹脂（油変性タイプを含む）やアクリル系共重合体などとのランダム型付加物、さらには、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとヘキサメチレンジイソシアナート等モル付加物、イソシアナートエチル（メタ）クリレートなどのイソシアナート基と共重合性不飽和基を有するビニル系モノマーを必須成分としたイソシアナート基を有する共重合体等が挙げられる。特に耐候性の点から、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、ドデカンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートなどの脂肪族および／または脂環族ジイソシアナートおよびこれらから誘導されたポリイソシアナート類が望ましい。また、これらのポリイソシアナートを、例えば、ブタノール、２−エチルヘキサノール等の低級アルコール、メチルエチルケトンオキシム、ラクタム類、フェノール類、イミダゾール類、活性メチレン化合物など公知のブロック剤でブロックした、いわゆるブロックドイソシアナートを用いることもできる。これらポリイソシアナート化合物としては、スミジュール４４Ｓ、４４Ｖ７０（いずれも住化バイエルウレタン株式会社製）、ＴＤＩとＨＤＩのコポリマーであるディスモジュールＨＬ（住化バイエルウレタン株式会社製）、旭化成ケミカルズ製の各種デュラネート、すなわちデュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２２Ａ−７５ＰＸ、デュラネート１８Ｈ−７０Ｂ、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＨＡ−１００、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＭＦＡ−７５Ｘ、デュラネートＴＳＡ−１００、デュラネートＴＳＳ−１００、デュラネートＴＳＥ−１００、デュラネートＤ−１０１、デュラネートＤ−２０１、デュラネートＰ−３０１−７５Ｅ、デュラネートＥ−４０２−９０Ｔ、デュラネートＥ−４０２−９０Ｔ、デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ、デュラネートＭＥ２０−１００、デュラネート１７Ｂ−６０ＰＸ、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｘ、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ、デュラネートＥ−４０２−Ｂ８０Ｔ、デュラネートＭＥ２０−Ｂ８０Ｓ、デュラネートＷＢ４０−１００、デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、デュラネートＷＴ２０−１００、デュラネートＷＴ３０−１００、デュラネートＭＨＧ−８０Ｂ等として入手可能である。 The polyisocyanate compound having at least two or more isocyanate groups in one molecule used in the present invention is not particularly limited. Specific examples thereof include diphenylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexa Methylene diisocyanate (HDI), trimethylhexane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, isophorone diisocyanate (IPDI), methylcyclohexane -2,4 (or 2,6) -diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), dodecane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, etc. Isocyanurate-type polyisocyanates derived from nates or isocyanates alone or mixtures thereof, burette-type isocyanates and these diisocyanates and ethylene glycol, polyether polyols (polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.), caprolactone polyols, Random type adducts such as polycarbonate polyols and low molecular weight polyester resins (including oil-modified types) having functional groups that react with isocyanate groups, acrylic copolymers, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate And hexamethylene diisocyanate equimolar adducts, and vinyl monomers having isocyanate groups and copolymerizable unsaturated groups such as isocyanate ethyl (meth) acrylate. Copolymers thereof having a cyanate group. In particular, from the viewpoint of weather resistance, aliphatic and / or alicyclic diesters such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), dodecane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, etc. Isocyanates and polyisocyanates derived therefrom are desirable. These polyisocyanates are blocked with known blocking agents such as lower alcohols such as butanol and 2-ethylhexanol, methyl ethyl ketone oximes, lactams, phenols, imidazoles, and active methylene compounds. Narts can also be used. Examples of these polyisocyanate compounds include Sumidur 44S and 44V70 (all manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), Dismodule HL (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), a copolymer of TDI and HDI, and various types manufactured by Asahi Kasei Chemicals. Duranate, ie Duranate 24A-100, Duranate 22A-75PX, Duranate 18H-70B, Duranate 21S-75E, Duranate THA-100, Duranate TPA-100, Duranate MFA-75X, Duranate TSA-100, Duranate TSS-100, Duranate TSE -100, Duranate D-101, Duranate D-201, Duranate P-301-75E, Duranate E-402-90T, Duranate E-402- 0T, Duranate E-405-80T, Duranate ME20-100, Duranate 17B-60PX, Duranate TPA-B80X, Duranate MF-B60X, Duranate E-402-B80T, Duranate ME20-B80S, Duranate WB40-100, Duranate WB40-80D , Duranate WT20-100, Duranate WT30-100, Duranate MHG-80B, etc. are available.
本発明において用いるポリイソシアナート化合物は、硬化塗膜の耐酸性、耐アルカリ性、耐アルコール性、耐油性、耐磨耗性、耐傷付き性を向上させるために、ポリイソシアナート化合物の１分子中に少なくとも２．５以上のイソシアナート基及び／又はブロックドイソシアナート基を有することが好ましく、具体的にはビウレット、アロファナート、ウレチジンジオン、イソシアヌラート等のジイソシアナート誘導体、および多価アルコールアダクト型がより好ましい。
これらのポリイソシアナート化合物は、２種類以上併用することが可能である。
The polyisocyanate compound used in the present invention is contained in one molecule of the polyisocyanate compound in order to improve the acid resistance, alkali resistance, alcohol resistance, oil resistance, abrasion resistance, and scratch resistance of the cured coating film. It is preferable to have at least 2.5 or more isocyanate groups and / or blocked isocyanate groups, specifically, diisocyanate derivatives such as biuret, allophanate, uretidinedione, isocyanurate, and polyhydric alcohol adduct types. More preferred.
These polyisocyanate compounds can be used in combination of two or more.
次に、本発明に用いるポリカーボネートジオールは、Ｓｃｈｅｌｌ著、Ｐ ｏｌｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗ 第９巻、第９〜２０ページ（１９６４年）に記載された種々の方法により１種又は２種のジオールモノマーから合成されるポリカーボネートジオールである。 Next, the polycarbonate diol used in the present invention is synthesized from one or two kinds of diol monomers by various methods described in Schell, Polymer Review, Vol. 9, pages 9 to 20 (1964). Polycarbonate diol.
本発明に用いるポリカーボネートジオールは、好ましくは、ジオールモノマーとして、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２，３−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、及び１，４−シクロヘキサンジメタノール等から選ばれる１種又は２種の繰り返し単位からなり、末端基が水酸基であることを特徴とする脂肪族ポリカーボネートジオールである。 The polycarbonate diol used in the present invention is preferably ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4- Butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 2,3-butanediol, 1,5 -Hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,4 Cyclohexanediol consists of one kind or two kinds of repeating units selected from, and 1,4-cyclohexanedimethanol, aliphatic polycarbonate diol, wherein the terminal groups are hydroxyl groups.
磨耗性等の物理的強度と化学的耐性および塗膜ソフト感のバランスに優れた塗料を得る観点から、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、及び１，６−ヘキサンジオールから選ばれる１種又は２種の繰り返し単位からなり、末端基が水酸基であることを特徴とする脂肪族ポリカーボネートジオールがより好ましい。 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-hexane from the viewpoint of obtaining a paint having a good balance of physical strength such as abrasion and chemical resistance and softness of the coating film More preferred is an aliphatic polycarbonate diol characterized by consisting of one or two repeating units selected from a diol and 1,6-hexanediol, wherein the terminal group is a hydroxyl group.
さらに好ましくは、選ばれる２種類の繰り返し単位が２−メチル−１，３−プロパンジオールと１，４−ブタンジオールであり、その割合が、（２−メチル−１，３−プロパンジオールのモル数）／（１，４−ブタンジオールのモル数）＝８０／２０〜３０／７０であり、かつ末端基が水酸基である脂肪族ポリカーボネートジオールであるか、又は、選ばれる２種類の繰り返し単位が１，４−ブタンジオールと１，６−ヘキサンジオールであり、その割合が（１，４−ブタンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオールのモル数）＝９５／５〜３０／７０であり、かつ末端基が水酸基である脂肪族ポリカーボネートジオールであるか、又は、選ばれる２種類の繰り返し単位が１，５−ヘキサンジオールと１，６−ヘキサンジオールであり、その割合が（１，５−ヘキサンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオール式１６のモル数）＝８０／２０〜３０／７０であり、かつ末端基が水酸基である脂肪族ポリカーボネートジオールである。 More preferably, the two types of repeating units selected are 2-methyl-1,3-propanediol and 1,4-butanediol, and the ratio is (number of moles of 2-methyl-1,3-propanediol). ) / (Number of moles of 1,4-butanediol) = 80/20 to 30/70 and the end group is an aliphatic polycarbonate diol having a hydroxyl group, or two types of repeating units selected are 1 , 4-butanediol and 1,6-hexanediol, the ratio of which is (number of moles of 1,4-butanediol) / (number of moles of 1,6-hexanediol) = 95/5 to 30/70 And an aliphatic polycarbonate diol having a hydroxyl group at the end group, or two selected repeating units are 1,5-hexanediol and 1,6-hexanediol. The ratio is (number of moles of 1,5-hexanediol) / (number of moles of 1,6-hexanediol formula 16) = 80/20 to 30/70, and the end group is an aliphatic polycarbonate having a hydroxyl group. Diol.
脂肪族ポリカーボネートジオールの繰り返し単位が２−メチル−１，３−プロパンジオールと１，４−ブタンジオールからなる場合、ポリカーボネートジオールを構成する繰り返し単位である２−メチル−１，３−プロパンジオールと１，４−ブタンジオールの割合は、（２−メチル−１，３−プロパンジオールのモル数）／（１，４−ブタンジオールのモル数）＝８０／２０（モル比）を超えないことが好ましい。超えると、得られる塗膜の柔軟性が損なわれることがある。また、ポリカーボネートジオールを構成する繰り返し単位である２−メチル−１，３−プロパンジオールと１，４−ブタンジオールの割合は、（２−メチル−１，３−プロパンジオールのモル数）／（１，４−ブタンジオールのモル数）＝３０／７０（モル比）未満ではないことが好ましい。これ未満においては得られる塗膜の柔軟性が損なわれるばかりではなく、耐油性、耐磨耗性も悪化することがある。より好ましい、ポリカーボネートジオールを構成する２−メチル−１，３−プロパンジオールと１，４−ブタンジオールの割合は、（２−メチル−１，３−プロパンジオールのモル数）／（１，４−ブタンジオールのモル数）＝７５／２５〜３５／６５（モル比）、さらに好ましくは、（２−メチル−１，３−プロパンジオールのモル数）／（１，４−ブタンジオールのモル数）＝７０／３０〜４０／６０（モル比）である。 When the aliphatic polycarbonate diol repeating unit is composed of 2-methyl-1,3-propanediol and 1,4-butanediol, the repeating unit constituting the polycarbonate diol is 2-methyl-1,3-propanediol and 1 The ratio of 1,4-butanediol preferably does not exceed (number of moles of 2-methyl-1,3-propanediol) / (number of moles of 1,4-butanediol) = 80/20 (molar ratio). . When it exceeds, the softness | flexibility of the coating film obtained may be impaired. The ratio of 2-methyl-1,3-propanediol and 1,4-butanediol, which are repeating units constituting the polycarbonate diol, is (number of moles of 2-methyl-1,3-propanediol) / (1 , 4-butanediol mole number) = preferably not less than 30/70 (molar ratio). Below this, not only the flexibility of the resulting coating film is impaired, but also the oil resistance and wear resistance may be deteriorated. More preferably, the ratio of 2-methyl-1,3-propanediol and 1,4-butanediol constituting the polycarbonate diol is (number of moles of 2-methyl-1,3-propanediol) / (1,4- Number of moles of butanediol) = 75/25 to 35/65 (molar ratio), more preferably, (number of moles of 2-methyl-1,3-propanediol) / (number of moles of 1,4-butanediol) = 70 / 30-40 / 60 (molar ratio).
脂肪族ポリカーボネートジオールの繰り返し単位が１，４−ブタンジオールと１，６−ヘキサンジオールからなる場合、ポリカーボネートジオールを構成する繰り返し単位である１，４−ブタンジオールと１，６−ヘキサンジオールの割合は、（１，４−ブタンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオールのモル数）＝９５／５（モル比）を超えないことが好ましい。超えると、得られる塗膜の柔軟性が損なわれることがある。また、ポリカーボネートジオールを構成する繰り返し単位である１，４−ブタンジオールと１，６−ヘキサンジオールの割合は、（１，４−ブタンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオールのモル数）＝３０／７０（モル比）未満でないことが好ましい。これ未満においては、得られる塗膜の柔軟性が損なわれるばかりではなく、耐油性、耐磨耗性も悪化することがある。より好ましい、ポリカーボネートジオールを構成する１，４−ブタンジオールと１，６−ヘキサンジオールの割合は、（１，４−ブタンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオーのモル数）＝９４／６〜３５／６５（モル比）、さらに好ましくは、（１，４−ブタンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオーのモル数）＝９３／７〜４０／６０（モル比）である。 When the aliphatic polycarbonate diol repeating unit is composed of 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, the ratio of 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, which are the repeating units constituting the polycarbonate diol, is as follows: , (Number of moles of 1,4-butanediol) / (number of moles of 1,6-hexanediol) = 95/5 (molar ratio) is preferably not exceeded. When it exceeds, the softness | flexibility of the coating film obtained may be impaired. The ratio of 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, which are repeating units constituting the polycarbonate diol, is (number of moles of 1,4-butanediol) / (number of moles of 1,6-hexanediol). ) = Not preferably less than 30/70 (molar ratio). Below this, not only the flexibility of the resulting coating film is impaired, but also the oil resistance and wear resistance may be deteriorated. The ratio of 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol constituting the polycarbonate diol is more preferably (number of moles of 1,4-butanediol) / (number of moles of 1,6-hexanediol) = 94. / 6 to 35/65 (molar ratio), more preferably (molar number of 1,4-butanediol) / (molar number of 1,6-hexanedioe) = 93/7 to 40/60 (molar ratio) It is.
脂肪族ポリカーボネートジオールの繰り返し単位が１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオールからなる場合、ポリカーボネートジオールを構成する繰り返し単位である１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオールの割合は、（１，５−ペンタンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオールのモル数）＝８０／２０（モル比）を超えないことが好ましい。超えると、得られる塗膜の柔軟性が損なわれることがある。また、ポリカーボネートジオールを構成する繰り返し単位である１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオールの割合は、（１，５−ペンタンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオールのモル数）＝３０／７０（モル比）未満でないことが好ましい。これ未満においては、得られる塗膜の柔軟性が損なわれるばかりではなく、耐油性、耐磨耗性も悪化することがある。より好ましい、ポリカーボネートジオールを構成する１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオールの割合は、（１，５−ペンタンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオールのモル数）＝７５／２５〜３５／６５（モル比）、さらに好ましくは、（１，５−ペンタンジオールのモル数）／（１，６−ヘキサンジオールのモル数）＝７０／３０〜４０／６０（モル比）である。 When the aliphatic polycarbonate diol repeating unit consists of 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol, the ratio of 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol, which are the repeating units constituting the polycarbonate diol, is , (Number of moles of 1,5-pentanediol) / (number of moles of 1,6-hexanediol) = 80/20 (molar ratio) is preferably not exceeded. When it exceeds, the softness | flexibility of the coating film obtained may be impaired. The ratio of 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol, which are repeating units constituting the polycarbonate diol, is (number of moles of 1,5-pentanediol) / (number of moles of 1,6-hexanediol). ) = Not preferably less than 30/70 (molar ratio). Below this, not only the flexibility of the resulting coating film is impaired, but also the oil resistance and wear resistance may be deteriorated. More preferably, the ratio between 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol constituting the polycarbonate diol is (number of moles of 1,5-pentanediol) / (number of moles of 1,6-hexanediol) = 75. / 25 to 35/65 (molar ratio), more preferably, (number of moles of 1,5-pentanediol) / (number of moles of 1,6-hexanediol) = 70/30 to 40/60 (molar ratio) It is.
本発明における、脂肪族ポリカーネートジオールの数平均分子量は５００〜４０００、好ましくは６００〜３０００である。さらに好ましくは数平均分子量７００〜２５００である。数平均分子量が５００未満になると、塗膜の柔軟性が低下する可能性がある。また、数平均分子量が４０００を超えると、ポリイソシアナート化合物との反応が遅くなり、乾燥に長時間を要するばかりではなく、得られる塗料組成物の粘度が高くなり、実際の塗工が難しくなる、さらには形成される塗膜のソフト感、化学的耐性が不十分になる場合がある。 In the present invention, the number average molecular weight of the aliphatic polycarbonate diol is 500 to 4000, preferably 600 to 3000. More preferably, the number average molecular weight is 700 to 2500. When the number average molecular weight is less than 500, the flexibility of the coating film may be lowered. On the other hand, if the number average molecular weight exceeds 4000, the reaction with the polyisocyanate compound becomes slow, and not only does drying take a long time, but also the viscosity of the resulting coating composition increases, making actual coating difficult. Furthermore, the softness and chemical resistance of the formed coating film may be insufficient.
本発明に用いられる脂肪族ポリカーボネートジオールのポリマ−末端は、実質的にすべてヒドロキシル基であることが望ましい。 It is desirable that the polymer ends of the aliphatic polycarbonate diol used in the present invention are substantially all hydroxyl groups.
脂肪族ポリカーボネートジオールは、必要に応じて１分子に３個以上のヒドロキシル基を持つ化合物、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等をゲル化しない範囲で共重合することにより、一分子中の平均水酸基数が２より大きくなるようにした多官能化した脂肪族ポリカーボネートとして用いることも可能である。多官能化した脂肪族ポリカーボネートの平均水酸基数が高すぎた場合、得られる塗料組成物の粘度が高くなり、実際の塗工が難しくなるばかりではなく、得られる塗膜が硬くなる可能性があるので好ましくない。 Aliphatic polycarbonate diol is obtained by copolymerizing a compound having three or more hydroxyl groups per molecule, for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, hexanetriol, pentaerythritol, etc. as long as it does not gel. Further, it can be used as a polyfunctionalized aliphatic polycarbonate in which the average number of hydroxyl groups in one molecule is larger than 2. If the average number of hydroxyl groups of the polyfunctionalized aliphatic polycarbonate is too high, the viscosity of the resulting coating composition becomes high, and not only the actual coating becomes difficult, but the resulting coating film may become hard. Therefore, it is not preferable.
本発明で用いる脂肪族ポリカーボネートジオールは、その特徴を阻害しない範囲で、その他の低分子量ジオールを共重合成分として含有することができる。具体的に使用できるその他のジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２，３−ブタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。さらに、脂肪族ポリカーボネートジオールの共重成分として、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、２，２−ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）、２，２−ジメチロールヘプタン酸、２，２−ジメチロールオクタン酸等のカルボキシル基含有のポリオールモノマー、スルホン酸ジオール｛３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−プロパンスルホン酸｝およびスルファミン酸ジオール｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシルキル）スルファミン酸｝等のスルホン基含有ジオールおよびそのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。それらジオールの割合は、全モノマージオールに占める割合として、通常４０質量％未満、好ましくは２０質量％未満、さらに好ましくは１０質量％未満である。 The aliphatic polycarbonate diol used in the present invention can contain other low molecular weight diol as a copolymerization component as long as its characteristics are not impaired. Specific examples of other diols that can be used include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, -Methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 2,3-butanediol, 2,5-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8- Octanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecadiol, 1,12-dodecanediol, 1,4-cyclohexanediol, Examples include 1,4-cyclohexanedimethanol. Furthermore, as a co-component of the aliphatic polycarbonate diol, 2,2-dimethylolpropionic acid (DMPA), 2,2-dimethylolbutanoic acid (DMBA), 2,2-dimethylolheptanoic acid, 2,2-diethyl Carboxyl group-containing polyol monomer such as methyloloctanoic acid, sulfonic acid diol {3- (2,3-dihydroxypropoxy) -1-propanesulfonic acid} and sulfamic acid diol {N, N-bis (2-hydroxylalkyl) sulfamic acid Sulfonic acid group-containing diols such as acid} and alkylene oxide adducts thereof. The proportion of these diols is usually less than 40% by mass, preferably less than 20% by mass, and more preferably less than 10% by mass as a proportion of the total monomer diol.
前記脂肪族ポリカーボネートジオールとポリイソシアナート硬化剤との配合割合に関しては、塗膜性能の点からポリイソシアナートＮＣＯ基と脂肪族ポリカーボネートジオールのＯＨ基の割合を好ましくは、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．８〜２（モル比）、より好ましくはＮＣＯ／ＯＨ＝０．９〜１．５（モル比）となるように配合する。ＯＨ１当量に対してＮＣＯが０．５当量未満では所定の塗膜物性が得られず、２当量を超えると硬化速度や耐熱性に問題が発生する可能性があり好ましくない。 Regarding the blending ratio of the aliphatic polycarbonate diol and the polyisocyanate curing agent, the ratio of the polyisocyanate NCO group and the OH group of the aliphatic polycarbonate diol is preferably NCO / OH = 0.8 from the viewpoint of coating film performance. ˜2 (molar ratio), more preferably NCO / OH = 0.9 to 1.5 (molar ratio). If the NCO is less than 0.5 equivalent with respect to 1 equivalent of OH, the predetermined coating film properties cannot be obtained, and if it exceeds 2 equivalents, problems may occur in the curing rate and heat resistance.
本発明で用いるポリイソシアナート硬化剤のうち、１種（ポリイソシアナート硬化剤（ａ−１））は、１分子に含有する平均ＮＣＯ官能基数が２以上４未満であるのが好ましい。また、前記ポリイソシアナート硬化剤（ａ−１）以外のポリイソシアナート硬化剤（ポリイソシアナート（ａ−２））は、１分子に含有する平均ＮＣＯ官能基数が４以上７以下であるのが好ましい。 Of the polyisocyanate curing agents used in the present invention, one (polyisocyanate curing agent (a-1)) preferably has an average number of NCO functional groups contained in one molecule of 2 or more and less than 4. In addition, the polyisocyanate curing agent (polyisocyanate (a-2)) other than the polyisocyanate curing agent (a-1) has an average number of NCO functional groups contained in one molecule of 4 or more and 7 or less. preferable.
また、本発明で用いる２種類の平均官能基数が異なるポリイソシアナート硬化剤（ａ−１）、（ａ−２）において、特定の比率で硬化剤（ａ−１）と（ａ−２）を混合したときの、使用した硬化剤（ａ−１）中のＮＣＯ基総量と、使用した（ａ−２）硬化剤中のＮＣＯ基総量の比は、（ａ−１）／（ａ−２）＝９５／５から３０／７０が好ましい。さらに好ましくは、（ａ−１）／（ａ−２）＝９０／１０から４０／６０であり、特に好ましくは、（ａ−１）／（ａ−２）＝８５／１５から５０／５０である。（ａ−１）／（ａ−２）＝９５／５より大きい場合は、乾燥速度や耐性の改善効果はほとんど認められない。また、（ａ−１）／（ａ−２）＝３０／７０より小さい場合は、乾燥速度は改善されるが、塗膜のソフト感が損なわれる可能性があり、好ましくない。 Moreover, in polyisocyanate hardening | curing agent (a-1) and (a-2) from which two types of average functional groups used by this invention differ, hardening | curing agent (a-1) and (a-2) are carried out in a specific ratio. When mixed, the ratio of the total amount of NCO groups in the used curing agent (a-1) and the total amount of NCO groups in the used (a-2) curing agent is (a-1) / (a-2) = 95/5 to 30/70 is preferable. More preferably, (a-1) / (a-2) = 90/10 to 40/60, and particularly preferably (a-1) / (a-2) = 85/15 to 50/50. is there. When (a-1) / (a-2) = 95/5 is exceeded, almost no effect of improving the drying rate or resistance is observed. Moreover, when it is smaller than (a-1) / (a-2) = 30/70, the drying rate is improved, but the soft feeling of the coating film may be impaired, which is not preferable.
本発明では、得られる塗膜表面の強度、ブロッキング性改善と耐スクラッチ性をより高め、かつ塗膜光沢を調整するために艶消し剤を用いてもよい。中でも、無機系の艶消し剤が好ましく、シリカ系艶消し剤がより好ましい。 In the present invention, a matting agent may be used to further improve the strength, blocking property and scratch resistance of the resulting coating film surface and adjust the gloss of the coating film. Among them, an inorganic matting agent is preferable, and a silica matting agent is more preferable.
使用する艶消し剤粒子の平均粒子径は通常０．１〜１０μｍである。平均粒子径が０．１μｍ未満では、得られる塗膜の光沢が高くなりすぎるばかりではなく、ソフト感も低下するので好ましくない。一方、平均粒子径が１０μｍを超えると、得られる塗膜の磨耗性が低下し、また塗膜の透明感が損なわれるので好ましくない。好ましい平均粒子径は０．２〜８μｍであり、より好ましい平均粒子径は０．５〜５μｍである。 The average particle size of the matting agent particles used is usually 0.1 to 10 μm. If the average particle size is less than 0.1 μm, not only the gloss of the resulting coating film becomes too high but also the soft feeling is lowered, which is not preferable. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 10 μm, the wear resistance of the resulting coating film is lowered and the transparency of the coating film is impaired, which is not preferable. A preferable average particle diameter is 0.2-8 micrometers, and a more preferable average particle diameter is 0.5-5 micrometers.
本発明の硬化性塗料組成物におけるシリカ系艶消し剤粒子の添加量は、通常塗料組成物に含まれる全固形分の３〜３０質量％である。シリカ系艶消し剤粒子の含有量が３質量％未満では、得られる塗膜のソフト感が得られず、またシリカ系艶消し剤粒子の含有量が３０質量％を超えると、得られる塗膜の磨耗性が極端に悪化するので好ましくない。好ましいシリカ系艶消し剤粒子の添加量は５〜２０質量％、より好ましくは８〜１５質量％である。 The addition amount of the silica-based matting agent particles in the curable coating composition of the present invention is usually 3 to 30% by mass of the total solid content contained in the coating composition. When the content of the silica-based matting agent particles is less than 3% by mass, the resulting coating film cannot have a soft feeling, and when the content of the silica-based matting agent particles exceeds 30% by mass, the resulting coating film is obtained. This is not preferable because the wear resistance of the material is extremely deteriorated. The amount of silica-based matting agent particles added is preferably 5 to 20% by mass, more preferably 8 to 15% by mass.
艶消し剤の具体例としては、Ｄｅｇｕｓｓａ社製ＡｃｅｍａｔｔＯＫ，ＴＳ，ＯＰシリーズ、富士シリシア化学（株）社製サイシリア、サイロホービック、サイロスフェアシリーズ、扶桑化学（株）社製クォートロンシリーズ、（株）トクヤマ製ファインシール、東ソーシリカ（株）Ｎｉｐｓｉｌシリーズ、水澤化学（株）ミズカシル等が挙げられる。 Specific examples of matting agents include Degussa's AcematOK, TS, OP series, Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. Cicilia, Silo Hovic, Syrosphere series, Fuso Chemical Co., Ltd. Quatron series, ) Tokuyama Fine Seal, Tosoh Silica Corporation Nipsil series, Mizusawa Chemical Co., Ltd.
本発明では得られる塗膜のソフト感をより高めるためにポリウレタン粒子を用いてもよい。このポリウレタン粒子としては、懸濁安定剤の存在下においてポリウレタンプレポリマーを水中に分散させた後重合し、洗浄、乾燥させて製造する方法（特開平１−１８５６４８号広報）、乳化剤の存在下に非水不活性液体中でポリウレタンを乳化重合する方法（特開平５−２１４０５４号広報、特開平７−９７４２５号広報）、等で合成される球状のポリウレタン粒子である。このポリウレタン粒子の合成において、官能基数が２以下のイソシアナートウレタンプレポリマーを使用した場合は熱可塑性ウレタン粒子が得られ、官能基数が２を超える末端イソシアナートウレタンプレポリマーを使用すると３次元架橋したウレタン粒子が得られる。本発明で使用するポリウレタン粒子としては、本塗料組成物により得られる塗膜の、耐酸性、耐アルカリ性、耐アルコール性、耐油性、耐熱性、耐磨耗性を向上させるために、３次元架橋したウレタン粒子がより好適に用いられる。使用するポリウレタン粒子の平均粒子径は通常２〜２０μｍである。平均粒子径が２μｍ未満では、得られる塗膜の光沢が高くなり、高級感が得られなくなるばかりではなく、ソフト感も低下するので好ましくない。一方、平均粒子径が２０μｍを超えると、得られる塗膜の磨耗性が低下し、また表面のソフト感が損なわれるので好ましくない。ポリウレタン粒子の好ましい平均粒子径は４〜１５μｍであり、さらに好ましくは５〜１０μｍである。 In the present invention, polyurethane particles may be used in order to further enhance the soft feeling of the obtained coating film. As the polyurethane particles, a method in which a polyurethane prepolymer is dispersed in water in the presence of a suspension stabilizer and then polymerized, washed and dried (JP-A-1-185648), in the presence of an emulsifier. Spherical polyurethane particles synthesized by a method of emulsion polymerization of polyurethane in a non-aqueous inert liquid (Japanese Patent Laid-Open Nos. 5-214054 and 7-97425). In the synthesis of the polyurethane particles, when an isocyanate urethane prepolymer having a functional group number of 2 or less is used, a thermoplastic urethane particle is obtained, and when a terminal isocyanate urethane prepolymer having a functional group number exceeding 2 is used, three-dimensional crosslinking is performed. Urethane particles are obtained. The polyurethane particles used in the present invention include three-dimensional cross-linking in order to improve the acid resistance, alkali resistance, alcohol resistance, oil resistance, heat resistance, and wear resistance of the coating film obtained by the present coating composition. The urethane particles used are more preferably used. The average particle size of the polyurethane particles used is usually 2 to 20 μm. If the average particle size is less than 2 μm, the resulting coating film has high gloss, and not only does not give a high-class feeling, but also the soft feeling is lowered. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 20 μm, the wear properties of the resulting coating film are lowered, and the softness of the surface is impaired, which is not preferable. The average particle diameter of the polyurethane particles is preferably 4 to 15 μm, more preferably 5 to 10 μm.
本発明の硬化性塗料組成物におけるポリウレタン粒子の添加量は、塗料組成物に含まれる全固形分の通常３〜３０重量％である。ポリウレタン粒子の含有量が３重量％未満では、得られる塗膜のソフト感が得られず、またポリウレタン粒子の含有量が３０重量％を超えると、得られる塗膜の磨耗性が極端に悪化するので好ましくない。好ましいポリウレタン粒子の添加量は５〜２０％、さらに好ましいポリウレタン粒子の添加量は８〜１５重量％である。 The addition amount of the polyurethane particles in the curable coating composition of the present invention is usually 3 to 30% by weight of the total solid content contained in the coating composition. When the content of polyurethane particles is less than 3% by weight, the softness of the resulting coating film cannot be obtained, and when the content of polyurethane particles exceeds 30% by weight, the wear properties of the resulting coating film are extremely deteriorated. Therefore, it is not preferable. A preferable addition amount of polyurethane particles is 5 to 20%, and a more preferable addition amount of polyurethane particles is 8 to 15% by weight.
また、艶消し剤や樹脂ビーズについては、必要に応じて１種類以上の艶消し剤、樹脂ビーズを併用してもよい。 Moreover, about a matting agent and a resin bead, you may use together one or more types of matting agents and a resin bead as needed.
本発明の硬化性塗料組成物には、各種用途に応じて硬化促進剤（触媒）、充填剤、難燃剤、染料、有機または無機顔料、離型剤、流動性調整剤、可塑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤、溶剤等を添加することができる。 The curable coating composition of the present invention includes a curing accelerator (catalyst), a filler, a flame retardant, a dye, an organic or inorganic pigment, a release agent, a fluidity modifier, a plasticizer, and an antioxidant according to various uses. An agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antifoaming agent, a leveling agent, a colorant, a solvent and the like can be added.
硬化促進剤としては、モノアミンであるトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジアミンであるテトラメチルエチレンジアミン、その他トリアミン、環状アミン、ジメチルエタノールアミンのようなアルコールアミン、エーテルアミン、金属触媒としては酢酸カリウム、２エチルへキサン酸カリウム、酢酸カルシウム、オクチル酸鉛、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫、ビスマスネオデカノエート、ビスマスオキシカーボネート、ビスマス２−エチルヘキサノエート、オクチル酸亜鉛、亜鉛ネオデカノエート、ホスフィン、ホスホリン等、一般的に用いられるものが使用できる。 Curing accelerators include monoamine triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, diamine tetramethylethylenediamine, other triamines, cyclic amines, alcohol amines such as dimethylethanolamine, ether amines, and metal catalysts such as potassium acetate. Potassium 2-ethylhexanoate, calcium acetate, lead octylate, dibutyltin dilaurate, tin octylate, bismuth neodecanoate, bismuth oxycarbonate, bismuth 2-ethylhexanoate, zinc octylate, zinc neodecanoate, phosphine, Commonly used materials such as phospholine can be used.
充填剤や顔料としては、織布、ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維、雲母、カオリン、ベントナイト、金属粉、アゾ顔料、カーボンブラック、クレー、シリカ、タルク、石膏、アルミナ白、炭酸バリウム等一般的に用いられているものが使用できる。 As fillers and pigments, woven fabric, glass fiber, carbon fiber, polyamide fiber, mica, kaolin, bentonite, metal powder, azo pigment, carbon black, clay, silica, talc, gypsum, alumina white, barium carbonate, etc. Can be used.
離型剤や流動性調整剤、レベリング剤としては、シリコーン、エアロジル、ワックス、ステアリン酸塩、ＢＹＫ−３３１（ＢＹＫケミカル社製）のようなポリシロキサン等が用いられる。 As the mold release agent, fluidity adjusting agent, and leveling agent, silicone, aerosil, wax, stearate, polysiloxane such as BYK-331 (manufactured by BYK Chemical Co., Ltd.) and the like are used.
本発明に用いられる添加剤として、酸化防止剤、光安定剤及び熱安定剤を用いることもできる。酸化防止剤としては燐酸、亜燐酸、の脂肪族、芳香族又はアルキル基置換芳香族エステルや次亜燐酸誘導体、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジアルキルペンタエリスリトールジホスファイト、ジアルキルビスフェノールＡジホスファイト等のリン化合物；フェノール系誘導体特にヒンダードフェノール化合物、チオエーテル系、ジチオ酸塩系、メルカプトベンズイミダゾール系、チオカルバニリド系、チオジプロピオン酸エステル等のイオウを含む化合物；スズマレート、ジブチルスズモノオキシド等のスズ系化合物が挙げられる。
これらは単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。
As an additive used in the present invention, an antioxidant, a light stabilizer and a heat stabilizer can also be used. Antioxidants include phosphoric acid, phosphorous acid, aliphatic, aromatic or alkyl group-substituted aromatic esters and hypophosphorous acid derivatives, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid, diphenylphosphonic acid, polyphosphonate, dialkylpentaerythritol diphosphite Phosphorus compounds such as dialkyl bisphenol A diphosphites; Phenol derivatives, especially hindered phenol compounds, thioethers, dithioacid salts, mercaptobenzimidazoles, thiocarbanilides, thiodipropionates, and other sulfur-containing compounds; tin malate, dibutyltin Examples thereof include tin compounds such as monooxide.
These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の硬化性塗料組成物には、塗装時の作業性を調整するために、必要に応じて不活性有機溶剤を含有させることができ、その場合の上限は９０重量％である。用いる不活性有機溶剤としては実質的にポリイソシアナート化合物に対して不活性な有機溶媒であり且つ活性水素を有しないものである。その例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、石油ベンジン、リグロイン、石油スピリット、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類、トリクロロフルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、パーフルオロエーテル等の弗素化油等の弗素系不活性液体、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロデカリン、パーフルオロ−ｎ−ブチルアミン、パーフルオロポリエーテル、ジメチルポリシロキサン等の単独又はそれらの混合物が挙げられる。さらには、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン等の溶媒も挙げられる。 In order to adjust the workability at the time of coating, the curable coating composition of the present invention can contain an inert organic solvent as necessary, and the upper limit in that case is 90% by weight. The inert organic solvent used is an organic solvent which is substantially inert to the polyisocyanate compound and does not have active hydrogen. Examples include hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, decane, petroleum ether, petroleum benzine, ligroin, petroleum spirit, cyclohexane, methylcyclohexane, fluorine such as trichlorofluoroethane, tetrachlorodifluoroethane, perfluoroether, etc. Fluorine-based inert liquids such as chemical oil, perfluorocyclohexane, perfluorobutyltetrahydrofuran, perfluorodecalin, perfluoro-n-butylamine, perfluoropolyether, dimethylpolysiloxane and the like alone or a mixture thereof may be mentioned. Furthermore, solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, butyl acetate, toluene and xylene are also included.
本発明の硬化性塗料組成物の塗装方法としては、各々の成分を塗装直前に混合した後、スプレー、ロール、はけ等で基材に塗布する方法が用いられる。予め、硬化剤である（ａ）成分以外を混合しておき、塗布直前に（ａ）成分を添加し均一に混合した後、塗布する方法も可能である。 As a coating method of the curable coating composition of the present invention, a method is used in which each component is mixed immediately before coating and then applied to a substrate with a spray, roll, brush or the like. It is also possible to apply a method in which components other than the component (a), which is a curing agent, are mixed in advance, and the component (a) is added and mixed uniformly immediately before application, and then applied.
本発明の硬化性塗料組成物は、ソフトフィール塗料として、家電製品、ＯＡ製品、自動車内装部品、皮革の表面処理、合成皮革の表面処理、家具等木工製品の表面処理等に好ましく用いることができる。 The curable coating composition of the present invention can be preferably used as a soft feel coating for home appliances, OA products, automobile interior parts, leather surface treatment, synthetic leather surface treatment, surface treatment of woodworking products such as furniture, and the like. .
以下、実施例などを用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。また、以下の実施例および比較例において、各種ポリオールおよびそのポリウレタンフィルムの諸物性は、下記の試験方法に従って試験を実施した。
＜試験方法＞
１．ＯＨ価
無水酢酸１２．５ｇをピリジン５０ｍｌでメスアップしアセチル化試薬を調製した。１００ｍｌナスフラスコに、塗料用硬化性組成物のサンプルを２．５〜５．０ｇ精秤する。アセチル化試薬５ｍｌとトルエン１０ｍｌをホールピペットで添加後、冷却管を取り付けて、１００℃で１ｈｒ撹拌加熱する。蒸留水２．５ｍｌをホールピペットで添加、さらに１０ｍｉｎ加熱撹拌する。２〜３ｍｉｎ冷却後、エタノールを１２．５ｍｌ添加し、指示薬としてフェノールフタレインを２〜３滴入れた後に、０．５ｍｏｌ／ｌエタノール性水酸化カリウムで滴定する。アセチル化試薬５ｍｌ、トルエン１０ｍｌ、蒸留水２．５ｍｌを１００ｍｌナスフラスコに入れ、１０分間加熱撹拌した後、同様に滴定を行う（空試験）。この結果をもとに、下記数式（ｉ）でＯＨ価を計算した。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail using an Example etc., this invention is not limited at all by these examples. In the following Examples and Comparative Examples, various polyols and various physical properties of the polyurethane film were tested according to the following test methods.
<Test method>
1. OH value 12.5 g of acetic anhydride was diluted with 50 ml of pyridine to prepare an acetylating reagent. A sample of the curable composition for paint is precisely weighed in a 100 ml eggplant flask. Add 5 ml of acetylating reagent and 10 ml of toluene with a whole pipette, attach a condenser, and stir and heat at 100 ° C. for 1 hr. Add 2.5 ml of distilled water with a whole pipette and stir for 10 min. After cooling for 2 to 3 minutes, 12.5 ml of ethanol is added, and after adding 2-3 drops of phenolphthalein as an indicator, titration is performed with 0.5 mol / l ethanolic potassium hydroxide. 5 ml of an acetylating reagent, 10 ml of toluene, and 2.5 ml of distilled water are placed in a 100 ml eggplant flask and stirred for 10 minutes, and then titrated in the same manner (blank test). Based on this result, the OH value was calculated by the following formula (i).
ＯＨ価（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）＝｛（ｂ−ａ）×２８．０５×ｆ｝／ｅ （ｉ）
ａ：サンプルの滴定量（ｍｌ）
ｂ：空試験の滴定量（ｍｌ）
ｅ：サンプル重量（ｇ）
ｆ：滴定液のファクター
２．分子量
実施例、比較例中のポリマーの末端は、１３Ｃ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ）の測定により、実質的に全てがヒドロキシル基であった。さらに、ポリマー中の酸価をＫＯＨによる滴定により測定したが、実施例、比較例のポリマー全てが０．０１以下であった。従って、得られたポリマーの数平均分子量は下式（ｉｉ）により求められる。
数平均分子量＝２／（ＯＨ価×１０−３／５６．１１） （ｉｉ）
OH value (mg-KOH / g) = {(ba) × 28.05 × f} / e (i)
a: Titration volume of sample (ml)
b: Titrate of blank test (ml)
e: Sample weight (g)
f: Factor of titrant 2. Molecular weight The terminals of the polymers in Examples and Comparative Examples were substantially all hydroxyl groups as determined by 13 C-NMR (270 MHz). Furthermore, when the acid value in the polymer was measured by titration with KOH, all of the polymers of Examples and Comparative Examples were 0.01 or less. Therefore, the number average molecular weight of the obtained polymer is obtained by the following formula (ii).
Number average molecular weight = 2 / (OH number × 10 −3 /56.11) (ii)
３．共重合組成
本発明のポリカーボネートジオールの共重合組成は、以下のように測定した。１００ｍｌのナスフラスコにサンプルを１ｇ取り、エタノール３０ｇ、水酸化カリウム４ｇを入れて、１００℃で１ｈｒ反応する。室温まで冷却後、指示薬にフェノールフタレインを２〜３滴添加し、塩酸で中和する。冷蔵庫で１ｈｒ冷却後、沈殿した塩を濾過で除去し、ガスクロマトグラフィーにより分析を行った。分析は、カラムとしてＤＢ−ＷＡＸ（Ｊ＆Ｗ製）をつけたガスクロマトグラフィーＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製）を用い、ジエチレングリコールジエチルエステルを内標として、検出器をＦＩＤとして行った。なお、カラムの昇温プロファイルは、６０℃で５分保持した後、１０℃／ｍｉｎで２５０℃まで昇温した。
４．塗膜硬度
ガラス板上に形成したフィルムについて、ペンドラム式硬度計で測定した。ガラス板上に塗布した塗装サンプルを装置に置き、振幅が５°になった時点から振幅が２°になるまでの時間を測定した（ｔ）。塗装していないガラス板につき、同様の測定を行い振幅が５°になった時点から振幅が２°になるまでの時間を測定した（ｔ０）。硬度（Ｘ）は以下の式で計算した。数値は、大きいほど塗膜表面が硬い。
硬度：Ｘ＝ｔ／ｔ０
3. Copolymer Composition The copolymer composition of the polycarbonate diol of the present invention was measured as follows. Take 1 g of a sample in a 100 ml eggplant flask, add 30 g of ethanol and 4 g of potassium hydroxide, and react at 100 ° C. for 1 hr. After cooling to room temperature, add 2-3 drops of phenolphthalein to the indicator and neutralize with hydrochloric acid. After cooling in the refrigerator for 1 hr, the precipitated salt was removed by filtration and analyzed by gas chromatography. The analysis was performed by using gas chromatography GC-14B (manufactured by Shimadzu Corporation) with DB-WAX (manufactured by J & W) as a column, diethylene glycol diethyl ester as an internal standard, and a detector as FID. The temperature rising profile of the column was maintained at 60 ° C. for 5 minutes and then heated to 250 ° C. at 10 ° C./min.
4). Coating film hardness The film formed on the glass plate was measured with a pen drum hardness meter. The coated sample applied on the glass plate was placed in the apparatus, and the time from when the amplitude reached 5 ° to when the amplitude reached 2 ° was measured (t). The same measurement was performed on the uncoated glass plate, and the time from when the amplitude reached 5 ° to when the amplitude reached 2 ° was measured (t0). The hardness (X) was calculated by the following formula. The larger the value, the harder the coating surface.
Hardness: X = t / t0
５．不溶分率
ガラス板上に塗布液を塗布し、６０℃で９０分加熱してフィルムを作製した。フィルムをガラス板から剥がし、約３ｃｍ×３ｃｍに切り取ってから浸漬前のフィルム重量を秤量した。その後、フィルムを銅網に入れて、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に２４時間浸漬した。銅網からフィルムを取り出して加熱乾燥してから浸漬後のフィルム重量を秤量し、下記式から不溶分率を算出した。
5). Insoluble content ratio A coating solution was applied onto a glass plate and heated at 60 ° C for 90 minutes to produce a film. The film was peeled off from the glass plate, cut to about 3 cm × 3 cm, and then weighed before dipping. Thereafter, the film was put into a copper net and immersed in methyl ethyl ketone (MEK) for 24 hours. The film was taken out from the copper net, dried by heating, weighed after immersion, and the insoluble fraction was calculated from the following equation.
不溶分率［％］＝１００×（浸漬後のフィルム重量）／（浸漬前のフィルム重量）
６．耐磨耗性
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−８の方法に準じ、テーバー型磨耗試験機を用い測定した。磨耗試験前の重量と磨耗試験（５００回転）後の塗膜板の重量変化を測定し表記した。
７．ソフト感
塗膜表面を手で触った感触によりソフト感を評価した。判定結果は以下の表記で表した。
○：良好なソフト感 △：まずまず良好なソフト感
×：ソフトとは感じられない
Insoluble fraction [%] = 100 × (film weight after immersion) / (film weight before immersion)
6). Abrasion resistance It measured using the Taber type abrasion tester according to the method of JIS K5600-5-8. The weight before the abrasion test and the change in the weight of the coated film after the abrasion test (500 rotations) were measured and expressed.
7). Soft feeling The soft feeling was evaluated by touching the surface of the coating film with a hand. Judgment results were expressed in the following notation.
○: Good soft feeling △: Reasonably good soft feeling ×: Not felt soft
８．手触乾燥性
６０℃で９０分間乾燥した塗膜表面を手で触った時に傷がつくかどうかにより評価した。判定結果は以下の表記で表した。
◎：まったく傷がつかない ○：少々傷がつく
△：ベタツキはほとんどないが傷がつく ×：ベタツキがあり傷がつく
8). Hand-drying property It was evaluated based on whether or not the surface of the coating film dried at 60 ° C. for 90 minutes was damaged when touched by hand. Judgment results were expressed in the following notation.
◎: Not scratched at all ○: Slightly scratched △: Slightly sticky but scratched ×: Sticky and scratched
９．耐液体性
１）耐酸性：０．１Ｎ Ｈ２ＳＯ４水溶液に２４ｈ室温で浸漬後の塗膜外観を目視判定。
◎：外観に変化なし ○：外観にほぼ変化なし △：極小さい膨れ ×：明確な膨れ
２）耐アルカリ性：０．１Ｎ ＮａＯＨ水溶液に室温で２４ｈ浸漬後の塗膜外観を目視判定。
◎：外観に変化なし ○：外観にほぼ変化なし △：極小さい膨れ ×：明確な膨れ
３）耐エタノール性：５０％ＥｔＯＨ水溶液に室温で４ｈ浸漬後の塗膜外観を目視判定。
◎：外観に変化なし ○：外観にほぼ変化なし △：極小さい膨れ ×：明確な膨れ
４）耐オレイン酸性：０．１ｇのオレイン酸を塗膜上に付着させ、４ｈ後に塗膜の外観を目視判定。
◎：外観に変化なし ○：外観にほぼ変化なし △：極小さい膨れ ×：明確な膨れ
9. Liquid resistance 1) Acid resistance: The appearance of the coating film after visual immersion in an aqueous solution of 0.1N H 2 SO 4 at room temperature for 24 hours is visually judged.
◎: No change in appearance ○: Almost no change in appearance △: Very small bulge ×: Clear bulge 2) Alkali resistance: Visually judged the appearance of the coating film after being immersed in 0.1N NaOH aqueous solution at room temperature for 24 hours.
◎: No change in appearance ○: Almost no change in appearance △: Very small bulge ×: Clear bulge 3) Ethanol resistance: Visually judge the appearance of the coating film after immersion in a 50% EtOH aqueous solution at room temperature for 4 hours.
◎: No change in appearance ○: Almost no change in appearance △: Very small bulge ×: Clear bulge 4) Anti-oleic acid resistance: 0.1 g oleic acid was adhered on the coating film, and the coating film appearance was observed after 4 hours. Visual judgment.
◎: No change in appearance ○: Almost no change in appearance △: Minimal bulge ×: Clear bulge
製造例１
攪拌機、温度計、頭頂に還流ヘッドを有する真空ジャケット付きオルダーショウを備えた２Ｌセパラブルフラスコに、１，５−ペンタンジオール３８２ｇ、１，６−ヘキサンジオール４３３ｇ、エチレンカーボネート６５０ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解した後、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１２ｈｒ反応した。その後、オルダーショウを単蒸留装置に取り替え、１８０℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０〜１５０℃、真空度を０．５ｋＰａまで落として、セパラブルフラスコ内に残った、ジオールとエチレンカーボネートを除去した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温１６０〜１６５℃で、生成するジオールを除去しながら、さらに４ｈｒ反応した。この反応により、常温で粘稠な液体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は５６．１（分子量２０００）、共重合組成は１，５−ペンタンンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝５０／５０（モル比）であった。
Production Example 1
A 2 L separable flask equipped with a stirrer, thermometer, and vacuum jacketed Oldershaw with a reflux head at the top was charged with 382 g of 1,5-pentanediol, 433 g of 1,6-hexanediol, and 650 g of ethylene carbonate, and stirred at 70 ° C. After dissolution, 0.015 g of lead acetate trihydrate was added as a catalyst. The mixture was heated in an oil bath set at 175 ° C., and the reaction was carried out for 12 hours while part of the fraction was removed from the reflux head at a reflux ratio of 4 at an internal temperature of the flask of 140 ° C. and a vacuum of 1.0 to 1.5 kPa. Thereafter, the Oldershaw was replaced with a simple distillation apparatus, heated in an oil bath set at 180 ° C., the internal temperature of the flask was reduced to 140 to 150 ° C., the degree of vacuum was reduced to 0.5 kPa, and the diol remaining in the separable flask and Ethylene carbonate was removed. Thereafter, the setting of the oil bath was raised to 185 ° C., and the reaction was further performed for 4 hours while removing the diol produced at an internal temperature of the flask of 160 to 165 ° C. By this reaction, a viscous liquid was obtained at room temperature. The obtained reaction product had an OH value of 56.1 (molecular weight 2000) and a copolymer composition of 1,5-pentanediol / 1,6-hexanediol = 50/50 (molar ratio).
製造例２
製造例１において、１，５−ペンタンジオール３８２ｇ、１，６−ヘキサンジオール４３３ｇ、エチレンカーボネート６５０ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解した後、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１２ｈｒ反応した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温を１６０〜１６５℃にして、生成するジオールを除去しながら、さらに２ｈｒ反応した。得られた反応物のＯＨ価は１４０．３（分子量８００）、共重合組成は１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝５０／５０（モル比）であった。
Production Example 2
In Production Example 1, 382 g of 1,5-pentanediol, 433 g of 1,6-hexanediol and 650 g of ethylene carbonate were charged and dissolved by stirring at 70 ° C., and then 0.015 g of lead acetate trihydrate was added as a catalyst. The mixture was heated in an oil bath set at 175 ° C., and the reaction was carried out for 12 hours while part of the fraction was removed from the reflux head at a reflux ratio of 4 at an internal temperature of the flask of 140 ° C. and a vacuum of 1.0 to 1.5 kPa. Thereafter, the setting of the oil bath was raised to 185 ° C., the internal temperature of the flask was changed to 160 to 165 ° C., and the reaction was further performed for 2 hr while removing the diol produced. The obtained reaction product had an OH value of 140.3 (molecular weight 800) and a copolymer composition of 1,5-pentanediol / 1,6-hexanediol = 50/50 (molar ratio).
製造例３
製造例１において、１，５−ペンタンジオール３８２ｇ、１，６−ヘキサンジオール４３３ｇの代わりに、２−メチル−１，３−プロパンジオール３３０ｇ、１，４−ブタンジオール３３０ｇを用いた以外は同様の方法で合成した。得られた反応物のＯＨ価は５６．１（分子量２０００）、共重合組成は２−メチル−１，３−プロパンジオール／１，４−ブタンジオール＝５０／５０（モル比）であった。
Production Example 3
In Production Example 1, the same procedure except that 330 g of 2-methyl-1,3-propanediol and 330 g of 1,4-butanediol were used instead of 382 g of 1,5-pentanediol and 433 g of 1,6-hexanediol. Synthesized by the method. The obtained reaction product had an OH value of 56.1 (molecular weight 2000) and a copolymer composition of 2-methyl-1,3-propanediol / 1,4-butanediol = 50/50 (molar ratio).
製造例４
製造例１において、１，５−ペンタンジオール３８２ｇ、１，６−ヘキサンジオール４３３ｇの代わりに、１，４−ブタンジオール４６２ｇ、１，６−ヘキサンジオール２６０ｇを用いた以外は同様の方法で合成した。得られた反応物のＯＨ価は５６．１（分子量２０００）、共重合組成は１，４−ブタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝７０／３０（モル比）であった。
Production Example 4
Synthesis was performed in the same manner as in Production Example 1, except that 462 g of 1,4-butanediol and 260 g of 1,6-hexanediol were used instead of 382 g of 1,5-pentanediol and 433 g of 1,6-hexanediol. . The obtained reaction product had an OH value of 56.1 (molecular weight 2000) and a copolymer composition of 1,4-butanediol / 1,6-hexanediol = 70/30 (molar ratio).
製造例５
製造例１において、１，５−ペンタンジオール３８２ｇ、１，６−ヘキサンジオール４３３ｇの代わりに、１，４−ブタンジオール５９４ｇ、１，６−ヘキサンジオール８７ｇを用いた以外は同様の方法で合成した。得られた反応物のＯＨ価は５６．１（分子量２０００）、共重合組成は１，４−ブタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝９０／１０（モル比）であった。
Production Example 5
Synthesis was performed in the same manner as in Production Example 1, except that 594 g of 1,4-butanediol and 87 g of 1,6-hexanediol were used instead of 382 g of 1,5-pentanediol and 433 g of 1,6-hexanediol. . The obtained reaction product had an OH value of 56.1 (molecular weight 2000) and a copolymer composition of 1,4-butanediol / 1,6-hexanediol = 90/10 (molar ratio).
製造例６
製造例２において、オルダーショウを単蒸留装置に取り替えた後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温を１６０〜１６５℃にして、生成するジオールを除去する時間を１．５ｈｒにしたこと以外は同様の方法で合成した。得られた反応物のＯＨ価は２２４．４（分子量５００）、共重合組成は１，５−ペンタンンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝５０／５０（モル比）であった。
Production Example 6
In Production Example 2, after replacing the Oldershaw with a simple distillation apparatus, the setting of the oil bath was raised to 185 ° C., the internal temperature of the flask was changed to 160 to 165 ° C., and the time for removing the diol produced was 1.5 hr. The synthesis was performed in the same manner except that. The obtained reaction product had an OH value of 224.4 (molecular weight of 500) and a copolymer composition of 1,5-pentanediol / 1,6-hexanediol = 50/50 (molar ratio).
製造例７
製造例１において、オルダーショウを単蒸留装置に取り替えた後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温１６０〜１６５℃にして、生成するジオールを除去する時間を８ｈｒに延長したこと以外は同様の方法で合成した。得られた反応物のＯＨ価は２８．１（分子量４０００）、共重合組成は１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝５０／５０（モル比）であった。
Production Example 7
In Production Example 1, after replacing the Oldershaw with a simple distillation apparatus, the setting of the oil bath was raised to 185 ° C., the flask internal temperature was 160 to 165 ° C., and the time for removing the produced diol was extended to 8 hr. Was synthesized in a similar manner. The obtained reaction product had an OH value of 28.1 (molecular weight 4000) and a copolymer composition of 1,5-pentanediol / 1,6-hexanediol = 50/50 (molar ratio).
実施例１
製造例１で得られた（Ｂ）ポリカーボネートジオール−１（ＰＣＤＬ−１：１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝５０／５０のモル比で共重合して得られたポリカーボネートジオールで、数平均分子量２０００）３４．００ｇ、艶消し剤ＯＫ−５００（平均粒径３μｍ、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）７．３３ｇ、レベリング剤ＢＹＫ−３３１（不揮発分２０％、ＢＹＫケミカル社製）０．７３ｇ、ジブチル錫ジラウレート（不揮発分２％、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ社製）２．４４ｇ、およびシンナーとしてキシレン／酢酸ブチル（７０／３０）の混合溶媒４７．６０ｇを混合して拌機し塗料主剤を得た。これに硬化剤（ａ−１）として、デュラネートＴＰＡ−１００（旭化成ケミカルズ社製：ヘキサメチレンジイソシアナート系イソシアヌレート型硬化剤、ＮＣＯ含量＝２３．１ｗｔ％）４．７６ｇと硬化剤（ａ−２）として、デュラネートＭＨＧ−８０Ｂ（旭化成ケミカルズ社製：多官能イソシアナート型硬化剤、ＮＣＯ含量＝１５．１ｗｔ％）３．１４ｇを添加、混合して塗布液１００ｇを作製した（硬化剤（ａ−１）と硬化剤（ａ−２）の含有ＮＣＯモル比率は（ａ−１）／（ａ−２）＝７０／３０）。これをアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂板上に塗布した後、８０℃で２時間加熱硬化させ膜厚み３０〜４０μｍの塗膜を得た。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表１にまとめて示した。
Example 1
(B) Polycarbonate diol-1 obtained in Production Example 1 (PCDL-1: 1,5-pentanediol / 1,6-hexanediol = a polycarbonate diol obtained by copolymerization at a molar ratio of 50/50) , Number average molecular weight 2000) 34.00 g, matting agent OK-500 (average particle size 3 μm, manufactured by Degussa) 7.33 g, leveling agent BYK-331 (nonvolatile content 20%, manufactured by BYK Chemical) 0.73 g, Dibutyltin dilaurate (non-volatile content 2%, manufactured by Air Products) 2.44 g and a mixed solvent of xylene / butyl acetate (70/30) 47.60 g as a thinner were mixed and stirred to obtain a paint base. As a curing agent (a-1), 4.76 g of Duranate TPA-100 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals: hexamethylene diisocyanate-based isocyanurate type curing agent, NCO content = 23.1 wt%) and a curing agent (a- 2) 3.14 g of Duranate MHG-80B (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd .: polyfunctional isocyanate type curing agent, NCO content = 15.1 wt%) was added and mixed to prepare 100 g of coating solution (curing agent (a -1) and the NCO molar ratio of the curing agent (a-2) are (a-1) / (a-2) = 70/30). This was coated on an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin plate and then cured by heating at 80 ° C. for 2 hours to obtain a coating film having a film thickness of 30 to 40 μm. Table 1 summarizes the coating composition and various physical properties of the obtained coating film.
実施例２
実施例１において、硬化剤（ａ−１）デュラネートＴＰＡ−１００添加量と硬化剤（ａ−２）デュラネートＭＨＧ−８０Ｂ添加量を調整して、含有ＮＣＯモル比率を（ａ−１）／（ａ−２）＝９５／５に変更し、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表１にまとめて示した。
Example 2
In Example 1, the curing agent (a-1) Duranate TPA-100 addition amount and the curing agent (a-2) Duranate MHG-80B addition amount were adjusted, and the contained NCO molar ratio was (a-1) / (a −2) = 95/5, and a coating material was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 summarizes the coating composition and various physical properties of the obtained coating film.
実施例３
実施例１において、硬化剤（ａ−１）デュラネートＴＰＡ−１００添加量と硬化剤（ａ−２）デュラネートＭＨＧ−８０Ｂ添加量を調整して、含有ＮＣＯモル比率を（ａ−１）／（ａ−２）＝３０／７０に変更し、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表１にまとめて示した。
Example 3
In Example 1, the curing agent (a-1) Duranate TPA-100 addition amount and the curing agent (a-2) Duranate MHG-80B addition amount were adjusted, and the contained NCO molar ratio was (a-1) / (a -2) = 30/70, and a coating material was produced in the same manner as in Example 1. Table 1 summarizes the coating composition and various physical properties of the obtained coating film.
実施例４
実施例１において、ＮＣＯ基／ＯＨ基＝０．８（モル比）とし、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表１にまとめて示した。
Example 4
In Example 1, NCO group / OH group = 0.8 (molar ratio), and a coating material was produced in the same manner as in Example 1. Table 1 summarizes the coating composition and various physical properties of the obtained coating film.
実施例５
実施例１において、ＮＣＯ基／ＯＨ基＝２．０（モル比）とし、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表１にまとめて示した。
Example 5
In Example 1, NCO group / OH group = 2.0 (molar ratio), and a coating material was produced in the same manner as in Example 1. Table 1 summarizes the coating composition and various physical properties of the obtained coating film.
実施例６
実施例１のポリカーボネートジオール１の替わりに製造例２で得られたポリカーボネートジオール−２（ＰＣＤＬ−２：１，５−ペンタンンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝５０／５０のモル比で共重合して得られたポリカーボネートジオールで、数平均分子量８００）２６．８９ｇ、硬化剤（ａ−１）デュラネートＴＰＡ−１００の添加量を９．４１ｇ、硬化剤（ａ−２）デュラネートＭＨＧ−８０Ｂの添加量を６．２１ｇとした以外は、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表１にまとめて示した。
Example 6
Instead of polycarbonate diol 1 in Example 1, polycarbonate diol-2 obtained in Production Example 2 (PCDL-2: 1,5-pentanediol / 1,6-hexanediol = copolymerization at a 50/50 molar ratio) 26.89 g of the number average molecular weight 800), the addition amount of the curing agent (a-1) Duranate TPA-100, 9.41 g, and the addition of the curing agent (a-2) Duranate MHG-80B. A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was 6.21 g. Table 1 summarizes the coating composition and various physical properties of the obtained coating film.
実施例７
実施例１のポリカーボネートジオール１の替わりに製造例３で得られたポリカーボネートジオール−３（ＰＣＤＬ−３：２−メチル−１，３−プロパンジオール／１，４−ブタンジオール＝５０／５０のモル比で共重合して得られたポリカーボネートジオールで、数平均分子量２０００）３４．００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表１にまとめて示した。
Example 7
Instead of polycarbonate diol 1 of Example 1, polycarbonate diol-3 obtained in Production Example 3 (PCDL-3: 2-methyl-1,3-propanediol / 1,4-butanediol = 50/50 molar ratio A coating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 34.00 g of the number average molecular weight 2000) was obtained by copolymerizing with the polycarbonate diol. Table 1 summarizes the coating composition and various physical properties of the obtained coating film.
実施例８
実施例１のポリカーボネートジオール１の替わりに製造例４で得られたポリカーボネートジオール−４（ＰＣＤＬ−４：１，４−ブタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝７０／３０のモル比で共重合して得られたポリカーボネートジオールで、数平均分子量２０００）３４．００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表１にまとめて示した。
Example 8
Instead of the polycarbonate diol 1 of Example 1, the polycarbonate diol-4 obtained in Production Example 4 (PCDL-4: copolymerized at a molar ratio of 1,4-butanediol / 1,6-hexanediol = 70/30). A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that 34.00 g of the number average molecular weight 2000) was used with the polycarbonate diol thus obtained. Table 1 summarizes the coating composition and various physical properties of the obtained coating film.
実施例９
実施例１のポリカーボネートジオール１の替わりに製造例５で得られたポリカーボネートジオール−５（ＰＣＤＬ−５：１，４−ブタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝９０／１０のモル比で共重合して得られたポリカーボネートジオールで、数平均分子量２０００）３４．００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表１にまとめて示した。
Example 9
Instead of polycarbonate diol 1 in Example 1, polycarbonate diol-5 obtained in Production Example 5 (PCDL-5: 1,4-butanediol / 1,6-hexanediol was copolymerized at a molar ratio of 90/10. A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that 34.00 g of the number average molecular weight 2000) was used with the polycarbonate diol thus obtained. Table 1 summarizes the coating composition and various physical properties of the obtained coating film.
実施例１０
実施例１のポリカーボネートジオール１の替わりに製造例６で得られたポリカーボネートジオール−６（ＰＣＤＬ−２：１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝５０／５０のモル比で共重合して得られたポリカーボネートジオールで、数平均分子量５００）２２．２４ｇ、硬化剤（ａ−１）デュラネートＴＰＡ−１００の添加量を１２．４５ｇ、硬化剤（ａ−２）デュラネートＭＨＧ−８０Ｂの添加量を８．２２ｇとした以外は、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表２にまとめて示した。
Example 10
Instead of the polycarbonate diol 1 of Example 1, the polycarbonate diol-6 obtained in Production Example 6 (PCDL-2: 1,5-pentanediol / 1,6-hexanediol was copolymerized at a molar ratio of 50/50. The number average molecular weight 500) 22.24 g, the addition amount of the curing agent (a-1) Duranate TPA-100, 12.45 g, the addition amount of the curing agent (a-2) Duranate MHG-80B A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that was changed to 8.22 g. The physical properties of the paint formulation and the resulting coating are summarized in Table 2.
実施例１１
実施例１のポリカーボネートジオール１の替わりに製造例７で得られたポリカーボネートジオール−７（ＰＣＤＬ−２：１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝５０／５０のモル比で共重合して得られたポリカーボネートジオールで、数平均分子量４０００）３７．２８ｇ、硬化剤（ａ−１）デュラネートＴＰＡ−１００の添加量を２．６１ｇ、硬化剤（ａ−２）デュラネートＭＨＧ−８０Ｂの添加量を１．７２ｇとした以外は、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表２にまとめて示した。
Example 11
Instead of polycarbonate diol 1 in Example 1, polycarbonate diol-7 obtained in Production Example 7 (PCDL-2: 1,5-pentanediol / 1,6-hexanediol = 50/50 was copolymerized at a molar ratio of 50/50). 37.28 g of the number average molecular weight 4000), 2.61 g of the addition amount of the curing agent (a-1) Duranate TPA-100, and the addition amount of the curing agent (a-2) Duranate MHG-80B. A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight was changed to 1.72 g. The physical properties of the paint formulation and the resulting coating are summarized in Table 2.
比較例１
実施例１において、硬化剤（ａ−１）としてデュラネートＴＰＡ１００を単独で６．８９ｇ用いた以外は、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表２にまとめて示した。塗膜が得られるが、乾燥性、耐性が不十分であった。
Comparative Example 1
In Example 1, a coating material was produced in the same manner as in Example 1 except that 6.89 g of Duranate TPA100 was used alone as the curing agent (a-1). The physical properties of the paint formulation and the resulting coating are summarized in Table 2. Although a coating film was obtained, drying property and tolerance were insufficient.
比較例２
実施例１において、硬化剤（ａ−２）としてデュラネートＭＨＧ−８０Ｂを単独で１０．２０ｇ用いた以外は、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表２にまとめて示した。硬化剤の立体障害により、ＮＣＯ基の効率的な反応が阻害され、良好な塗膜が得られなかった。
Comparative Example 2
In Example 1, a coating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10.20 g of Duranate MHG-80B was used alone as the curing agent (a-2). The physical properties of the paint formulation and the resulting coating are summarized in Table 2. Due to the steric hindrance of the curing agent, the efficient reaction of the NCO group was inhibited, and a good coating film could not be obtained.
比較例３
実施例１において、ＮＣＯ基／ＯＨ基＝０．７（モル比）とし、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表２にまとめて示した。ＮＣＯ基／ＯＨ比が小さいため、良好な塗膜が得られなかった。
Comparative Example 3
In Example 1, NCO group / OH group = 0.7 (molar ratio), and a coating material was produced in the same manner as in Example 1. The physical properties of the paint formulation and the resulting coating are summarized in Table 2. Since the NCO group / OH ratio was small, a good coating film could not be obtained.
比較例４
実施例１において、ＮＣＯ基／ＯＨ基＝２．５（モル比）とし、実施例１と同様の方法で塗料を作製した。塗料配合と得られた塗膜の諸物性は、表２にまとめて示した。
Comparative Example 4
In Example 1, NCO group / OH group = 2.5 (molar ratio), and a coating material was produced in the same manner as in Example 1. The physical properties of the paint formulation and the resulting coating are summarized in Table 2.
Claims (4)
硬化剤組成物（Ａ）：硬化剤（ａ−１）と硬化剤（ａ−２）からなり、硬化剤（ａ−１）と硬化剤（ａ−２）を混合したときの、硬化剤（ａ−１）中のＮＣＯ基総量と、硬化剤（ａ−２）中のＮＣＯ基総量の比が（ａ−１）／（ａ−２）＝９５／５〜３０／７０である硬化剤組成物；
硬化剤（ａ−１）：1分子に含有する平均ＮＣＯ官能基数が２以上４未満である、ポリイソシアナート化合物；
硬化剤（ａ−２）：1分子に含有する平均ＮＣＯ官能基数が４以上７以下である、ポリイソシアナート化合物；
脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）：下記式（１）から（４）から選ばれる２つ以下の繰り返し単位からなり、数平均分子量が５００〜４０００、末端基が水酸基である脂肪族ポリカーボネートジオール。
Curing agent composition (A): It consists of a curing agent (a-1) and a curing agent (a-2). When the curing agent (a-1) and the curing agent (a-2) are mixed, the curing agent ( The ratio of the total amount of NCO groups in a-1) and the total amount of NCO groups in curing agent (a-2) is (a-1) / (a-2) = 95/5 to 30/70. object;
Curing agent (a-1): polyisocyanate compound having an average number of NCO functional groups contained in one molecule of 2 or more and less than 4;
Curing agent (a-2): polyisocyanate compound having an average number of NCO functional groups contained in one molecule of 4 or more and 7 or less;
Aliphatic polycarbonate diol (B): An aliphatic polycarbonate diol comprising two or less repeating units selected from the following formulas (1) to (4), having a number average molecular weight of 500 to 4000 and a terminal group being a hydroxyl group.
艶消し剤（Ｃ）：全固形分における添加量として３〜３０質量％である平均粒子径が０．１〜２０μｍの艶消し剤。 Furthermore, the curable composition for coating materials of Claim 1 containing the following matting agent (C);
Matting agent (C): A matting agent having an average particle size of 0.1 to 20 μm, which is 3 to 30% by mass as an addition amount in the total solid content.
（Ｄ）：繰り返し単位が式（１）と式（２）であり、（式（１）のモル数）／（式（２）のモル数）＝８０／２０〜４０／６０である脂肪族ポリカーボネートジオール；
（Ｅ）：繰り返し単位が式（２）と式（４）であり、（式（２）のモル数）／（式（４）のモル数）＝９５／５〜４０／６０である脂肪族ポリカーボネートジオール；
（Ｆ）：繰り返し単位が式（３）と式（４）であり、（式（３）のモル数）／（式（４）のモル数）＝８０／２０〜４０／６０である脂肪族ポリカーボネートジオール。
(D): Aliphatic unit having repeating units of formula (1) and formula (2), (number of moles of formula (1)) / (number of moles of formula (2)) = 80/20 to 40/60 Polycarbonate diol;
(E): Aliphatic aliphatic compound having repeating units of formula (2) and formula (4), (number of moles of formula (2)) / (number of moles of formula (4)) = 95/5 to 40/60 Polycarbonate diol;
(F): Aliphatic unit having repeating units of formula (3) and formula (4), (number of moles of formula (3)) / (number of moles of formula (4)) = 80/20 to 40/60 Polycarbonate diol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008173759A JP5570043B2 (en) | 2008-07-02 | 2008-07-02 | Curable composition for soft feel coatings with fast drying speed and improved resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008173759A JP5570043B2 (en) | 2008-07-02 | 2008-07-02 | Curable composition for soft feel coatings with fast drying speed and improved resistance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010013529A true JP2010013529A (en) | 2010-01-21 |
| JP5570043B2 JP5570043B2 (en) | 2014-08-13 |
Family
ID=41699934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008173759A Active JP5570043B2 (en) | 2008-07-02 | 2008-07-02 | Curable composition for soft feel coatings with fast drying speed and improved resistance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5570043B2 (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015218289A (en) * | 2014-05-20 | 2015-12-07 | 日立アプライアンス株式会社 | Two-liquid type polyurethane paint composition and coating film |
| JP2016084390A (en) * | 2014-10-24 | 2016-05-19 | 日立アプライアンス株式会社 | Two-pack type polyurethane coating material composition and coating film |
| KR20160064081A (en) * | 2013-09-30 | 2016-06-07 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | Polycarbonate-modified acrylic resin, coating, and plastic molding coated with said coating |
| JP2016113523A (en) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Block polyisocyanate composition |
| JP2017078150A (en) * | 2015-10-22 | 2017-04-27 | 旭化成株式会社 | Curable composition for a coating |
| JP2017078149A (en) * | 2015-10-22 | 2017-04-27 | 旭化成株式会社 | Coating Composition |
| JP2017149873A (en) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 東ソー株式会社 | Urethane resin composition for coating material |
| JP2021024977A (en) * | 2019-08-07 | 2021-02-22 | 東ソー株式会社 | Urethane resin composition for coating material |
| CN114350237A (en) * | 2022-01-11 | 2022-04-15 | 广州亦盛环保科技有限公司 | Water-based steel wool-resistant wear-resistant coating and preparation method and construction method thereof |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10279844A (en) * | 1997-04-03 | 1998-10-20 | Yasuhei Takeuchi | Surface treating material |
| JP2001079990A (en) * | 1999-09-20 | 2001-03-27 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative material |
| JP2002201421A (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-19 | Nippon Paint Co Ltd | Method for forming pearl gloss coating film and coated product |
| JP2004161941A (en) * | 2002-11-14 | 2004-06-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Two-pack urethane composition |
| JP2007145988A (en) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Polyisocyanate composition and coating composition comprising the same as curing agent |
| JP2008037993A (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Coating composition |
| JP2008063395A (en) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Coating composition |
| JP2008075048A (en) * | 2006-09-25 | 2008-04-03 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Coating composition |
-
2008
- 2008-07-02 JP JP2008173759A patent/JP5570043B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10279844A (en) * | 1997-04-03 | 1998-10-20 | Yasuhei Takeuchi | Surface treating material |
| JP2001079990A (en) * | 1999-09-20 | 2001-03-27 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative material |
| JP2002201421A (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-19 | Nippon Paint Co Ltd | Method for forming pearl gloss coating film and coated product |
| JP2004161941A (en) * | 2002-11-14 | 2004-06-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Two-pack urethane composition |
| JP2007145988A (en) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Polyisocyanate composition and coating composition comprising the same as curing agent |
| JP2008037993A (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Coating composition |
| JP2008063395A (en) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Coating composition |
| JP2008075048A (en) * | 2006-09-25 | 2008-04-03 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Coating composition |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160064081A (en) * | 2013-09-30 | 2016-06-07 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | Polycarbonate-modified acrylic resin, coating, and plastic molding coated with said coating |
| KR102198521B1 (en) | 2013-09-30 | 2021-01-06 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | Polycarbonate-modified acrylic resin, coating, and plastic molding coated with said coating |
| JP2015218289A (en) * | 2014-05-20 | 2015-12-07 | 日立アプライアンス株式会社 | Two-liquid type polyurethane paint composition and coating film |
| JP2016084390A (en) * | 2014-10-24 | 2016-05-19 | 日立アプライアンス株式会社 | Two-pack type polyurethane coating material composition and coating film |
| JP2016113523A (en) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Block polyisocyanate composition |
| JP2017078150A (en) * | 2015-10-22 | 2017-04-27 | 旭化成株式会社 | Curable composition for a coating |
| JP2017078149A (en) * | 2015-10-22 | 2017-04-27 | 旭化成株式会社 | Coating Composition |
| JP2017149873A (en) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 東ソー株式会社 | Urethane resin composition for coating material |
| JP2021024977A (en) * | 2019-08-07 | 2021-02-22 | 東ソー株式会社 | Urethane resin composition for coating material |
| JP7412107B2 (en) | 2019-08-07 | 2024-01-12 | 東ソー株式会社 | Urethane resin composition for paints |
| CN114350237A (en) * | 2022-01-11 | 2022-04-15 | 广州亦盛环保科技有限公司 | Water-based steel wool-resistant wear-resistant coating and preparation method and construction method thereof |
| CN114350237B (en) * | 2022-01-11 | 2022-12-23 | 广州亦盛环保科技有限公司 | Water-based steel wool-resistant wear-resistant coating and preparation method and construction method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5570043B2 (en) | 2014-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5570043B2 (en) | Curable composition for soft feel coatings with fast drying speed and improved resistance | |
| JP5057733B2 (en) | Paint composition | |
| JP5057725B2 (en) | Paint composition | |
| JP5344852B2 (en) | Curable coating composition containing polycarbonate diol | |
| JP5457039B2 (en) | Curable composition for water-based soft-feel coatings with improved coating flexibility and resistance balance | |
| JP5116370B2 (en) | Method for producing water-based polyurethane dispersion, and water-based dispersion composition for soft feel paint using the same | |
| JP6663199B2 (en) | Aqueous polyurethane dispersion | |
| JP6663200B2 (en) | Aqueous polyurethane dispersion | |
| JP5116369B2 (en) | Water-based polyurethane dispersion and water-based dispersion composition for soft-feel coatings using the same | |
| JP5797954B2 (en) | Water-dispersible urethane prepolymer, water-dispersed polyurethane resin and water-based coating composition using the same | |
| JP7073064B2 (en) | Paint composition | |
| WO2021045196A1 (en) | Curable composition and synthetic leather | |
| JP6243929B2 (en) | Method for producing polyisocyanate composition | |
| JP2020084163A (en) | Polycarbonate polyol and composition for forming polyurethane resin | |
| JP5071958B2 (en) | Aqueous polyurethane composition | |
| JP6801125B2 (en) | Paint composition | |
| JP4969175B2 (en) | Coating agent composition | |
| JP2011190390A (en) | Coating agent composition | |
| JP7395321B2 (en) | paint composition | |
| JP6650244B2 (en) | Curable composition for paint | |
| WO2015115291A1 (en) | Polyisocyanate composition, two-pack-type curable polyurethane resin, coating material, and adhesive | |
| JP6650243B2 (en) | Paint composition | |
| JP2011126945A (en) | Aqueous polyurethane resin composition and aqueous coating composition using the same | |
| JP7089110B2 (en) | Polycarbonate diols and their uses | |
| CN108531055B (en) | Coating composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110407 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121019 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121127 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130116 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130201 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130322 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130401 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20130510 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140520 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140623 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5570043 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |