JP2010006756A - Aqueous solution of high molecular weight sericin - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高分子量セリシン水溶液に関し、より詳細には、高分子量セリシンの水に対する溶解性を改善する技術に関する。 The present invention relates to a high molecular weight sericin aqueous solution, and more particularly to a technique for improving the solubility of high molecular weight sericin in water.
セリシンは、フィブロインとともに絹繊維を構成するタンパク質であり、絹繊維の精錬工程において溶解除去される成分である。かかるセリシンは、従来、精錬廃液として廃棄されていたが、近年、機能性素材として、生体機能に関連する応用分野や、化粧品、食品といった分野への活用が検討されている。 Sericin is a protein that forms silk fiber together with fibroin, and is a component that is dissolved and removed in the refining process of silk fiber. Conventionally, such sericin has been discarded as a refining waste liquid, but in recent years, its use in functional fields related to biological functions, cosmetics, foods, etc. has been studied as a functional material.
セリシンの分離回収方法として、下記特許文献1には、絹繊維を高温水で高温高圧処理し、得られたセリシン水溶液を凍結、解凍してセリシンを抽出する技術が開示されている。この方法で得られるセリシンは平均分子量が10万以上であり、その水溶液は0〜40℃でゲル化することが記載されている。 As a method for separating and recovering sericin, the following Patent Document 1 discloses a technique for extracting sericin by subjecting silk fibers to high-temperature and high-pressure treatment with high-temperature water, and freezing and thawing the obtained sericin aqueous solution. It is described that the sericin obtained by this method has an average molecular weight of 100,000 or more, and the aqueous solution gels at 0 to 40 ° C.
このように高分子量のセリシンは、水に対する溶解性が乏しいことから、その水溶液は、白濁しゲル状になってしまう。すなわち、高分子量セリシン水溶液では、セリシンが完全には溶解しておらず、溶液は白濁し、粘度が高く、経時的にコロイド状のゲルを形成したり、凝集沈殿したりする。そのため、高粘度のため扱いづらく、外観が悪かったり、離水したりするといった不都合が生じる。 Thus, since the high molecular weight sericin has poor solubility in water, the aqueous solution becomes cloudy and becomes a gel. That is, in a high molecular weight sericin aqueous solution, sericin is not completely dissolved, the solution becomes cloudy, has a high viscosity, and forms a colloidal gel over time or aggregates and precipitates. For this reason, it is difficult to handle due to its high viscosity, resulting in inconveniences such as poor appearance and water separation.
下記特許文献2には、高圧精錬で得られたセリシン水溶液をゲル化させた後に、コロイド状のセリシンを濾過して除去することにより、無色透明のセリシン水溶液を得る方法が記載されている。この文献では、白濁の原因である不溶性のセリシンコロイドを濾過により除去するというものである。すなわち高分子量セリシンを除去するものであるため、得られた無色透明のセリシン水溶液は低分子量セリシンの水溶液である。従って、この方法では高分子量セリシン水溶液の溶解性を改善することはできない。 Patent Document 2 below describes a method of obtaining a colorless and transparent sericin aqueous solution by gelling a sericin aqueous solution obtained by high-pressure refining and then removing the colloidal sericin by filtration. In this document, the insoluble sericin colloid that causes white turbidity is removed by filtration. That is, since it removes high molecular weight sericin, the obtained colorless and transparent sericin aqueous solution is an aqueous solution of low molecular weight sericin. Therefore, this method cannot improve the solubility of the high molecular weight sericin aqueous solution.
このような問題を解決するため、下記特許文献3には、高分子量のセリシンを、アミノ酸系活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩などのアニオン界面活性剤で可溶化することが提案されている。
高分子量セリシンは、皮膜を形成することが可能であり、毛髪用途への応用が期待されるが、上記のように高分子量セリシンのみでは皮膜が不均一でムラのある皮膜しか形成することができない。 High molecular weight sericin is capable of forming a film and is expected to be applied to hair. However, as described above, only high molecular weight sericin can form a film with a nonuniform and uneven film. .
これに対し、上記特許文献3によれば、高分子量セリシンをアニオン界面活性剤で可溶化することにより、均一な皮膜を形成することができる。しかしながら、毛髪用途のコンディショナーなどでは、一般にカチオン界面活性剤が配合されている。このようなカチオン界面活性剤が配合された系に、アニオン界面活性剤を配合すると、カチオンとアニオンのコンプレックスが形成され、系が不安定化する場合がある。 On the other hand, according to Patent Document 3, a uniform film can be formed by solubilizing high molecular weight sericin with an anionic surfactant. However, in a conditioner for hair use, a cationic surfactant is generally blended. When an anionic surfactant is added to a system containing such a cationic surfactant, a cation-anion complex is formed, and the system may become unstable.
そのため、高分子量セリシンをカチオン界面活性剤で可溶化することが求められるが、上記特許文献3に記載のように従来、カチオン界面活性剤で高分子量セリシンの溶解性を改善することはできないと考えられていた。より詳細には特許文献3では、カチオン界面活性剤として塩化ラウリルトリメチルアンモニウムを用いており(比較例3)、その場合、高分子量セリシンの溶解性改善効果が得られないことが示されている。 Therefore, it is required to solubilize high molecular weight sericin with a cationic surfactant. However, as described in Patent Document 3, it is considered that the solubility of high molecular weight sericin cannot be improved with a cationic surfactant. It was done. More specifically, Patent Document 3 shows that lauryltrimethylammonium chloride is used as a cationic surfactant (Comparative Example 3), and in this case, the effect of improving the solubility of high molecular weight sericin cannot be obtained.
このような従来技術に反し、本発明は、従来は使用できないと考えられていたカチオン界面活性剤を用いて、高分子量セリシンの溶解性を改善することで、高分子量セリシン水溶液のコロイド状のゲル形成や凝集沈降を抑制し、均一性に優れる高分子量セリシン水溶液を提供することを目的とする。 Contrary to such prior art, the present invention improves the solubility of high molecular weight sericin by using a cationic surfactant that has been thought to be unusable so far. An object of the present invention is to provide a high-molecular-weight sericin aqueous solution that suppresses formation and coagulation sedimentation and is excellent in uniformity.
本発明者は、特定のカチオン界面活性剤を用いることで、高分子量セリシンの溶解性を改善し、均一な皮膜を形成できることを見い出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has found that by using a specific cationic surfactant, the solubility of high molecular weight sericin can be improved and a uniform film can be formed, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明に係る高分子量セリシン水溶液は、重量平均分子量が3万以上のセリシンと、下記一般式(1)で表される第4級アンモニウム塩および下記一般式(2)で表されるアミドアミン化合物からなる群より選択される少なくとも1種のカチオン界面活性剤と、を含有するものである。 That is, the high molecular weight sericin aqueous solution according to the present invention comprises sericin having a weight average molecular weight of 30,000 or more, a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (1), and an amidoamine represented by the following general formula (2). And at least one cationic surfactant selected from the group consisting of compounds.
[(R1)(R2)pN(R3)q(CH3)3−p−q]+ X− …(1)
式(1)中、R1,R2はそれぞれ独立に炭素数16〜22のアルキル基、R3はベンジル基、Xはハロゲンであり、p,qは0又は1であって少なくとも一方が0である。
[(R 1 ) (R 2 ) pN (R 3 ) q (CH 3 ) 3−p−q ] + X − (1)
In formula (1), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 16 to 22 carbon atoms, R 3 is a benzyl group, X is a halogen, p and q are 0 or 1, and at least one is 0 It is.
R4−CONH−(CH2)n−NR5R6 …(2)
式(2)中、R4は炭素数15〜21のアルキル基、R5およびR6はそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基、n=1〜4の整数である。
R 4 —CONH— (CH 2 ) n —NR 5 R 6 (2)
In formula (2), R 4 is an alkyl group having 15 to 21 carbon atoms, R 5 and R 6 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n = 1 to 4 is an integer.
本発明によれば、高分子量セリシンの水に対する溶解性を改善して、コロイド状のゲル形成や凝集沈降を抑制することができ、均一性に優れる高分子量セリシン水溶液を得ることができる。また、高分子量セリシン水溶液の均一性を向上することで、均一な皮膜を形成することができる。更に、カチオン界面活性剤を用いて高分子量セリシンの溶解性を改善することができるので、毛髪用途のコンディショナーなどのようにカチオン界面活性剤が配合される系に添加した場合でも、高分子量セリシンの可溶化効果を維持して、均一な皮膜を形成することができる。 According to the present invention, the solubility of high molecular weight sericin in water can be improved, colloidal gel formation and coagulation sedimentation can be suppressed, and a high molecular weight sericin aqueous solution having excellent uniformity can be obtained. Moreover, a uniform film can be formed by improving the uniformity of the high molecular weight sericin aqueous solution. Furthermore, since the solubility of high molecular weight sericin can be improved by using a cationic surfactant, even when added to a system where a cationic surfactant is blended, such as a hair conditioner, A uniform film can be formed while maintaining the solubilizing effect.
以下、本発明の実施に関連する事項について説明する。 Hereinafter, matters related to the implementation of the present invention will be described.
本発明に係る高分子量セリシン水溶液において、含有するセリシンは、重量平均分子量(Mw)が3万以上である高分子量のセリシンである。このように高分子量であることにより、成膜性に優れ、また、保湿効果の向上にも寄与し得る可能性がある。なお、重量平均分子量が3万未満であるような低分子量のセリシンであれば、本方法によるまでもなく溶解性に優れるため、本発明では重量平均分子量が3万以上のものを対象とする。より好ましくは、成膜性を高める観点から、セリシンの重量平均分子量は5万以上である。重量平均分子量の上限値は特に限定されないが、20万以下であることが、セリシン水溶液の透明性、均一性の点で好ましく、より好ましくは10万以下である。 In the high molecular weight sericin aqueous solution according to the present invention, the sericin contained is a high molecular weight sericin having a weight average molecular weight (Mw) of 30,000 or more. Such a high molecular weight has an excellent film forming property and may contribute to an improvement in the moisturizing effect. It should be noted that a low molecular weight sericin having a weight average molecular weight of less than 30,000 is excellent in solubility without being affected by this method, and the present invention targets those having a weight average molecular weight of 30,000 or more. More preferably, from the viewpoint of improving film formability, the weight average molecular weight of sericin is 50,000 or more. Although the upper limit of a weight average molecular weight is not specifically limited, It is preferable that it is 200,000 or less from the point of the transparency of a sericin aqueous solution, and uniformity, More preferably, it is 100,000 or less.
本発明において、重量平均分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィーにて測定されるものである。 In the present invention, the weight average molecular weight is measured by gel filtration chromatography.
本発明では、上記高分子量セリシンを可溶化するために、上記一般式(1)で表される第4級アンモニウム塩、及び/又は、上記一般式(2)で表されるアミドアミン化合物という特定のカチオン界面活性剤を用いる。これらのカチオン界面活性剤は、疎水基として、炭素数16〜22のアルキル基を有するものであり、かかる長鎖のアルキル基を持つ第4級アンモニウム塩又はアミドアミン化合物からなるカチオン界面活性剤を用いることで、後述する実施例で示されるように、高分子量セリシンの溶解性を著しく向上することができる。 In the present invention, in order to solubilize the high molecular weight sericin, a quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) and / or an amidoamine compound represented by the general formula (2) Cationic surfactant is used. These cationic surfactants have an alkyl group having 16 to 22 carbon atoms as a hydrophobic group, and a cationic surfactant made of a quaternary ammonium salt or an amidoamine compound having such a long-chain alkyl group is used. Thus, as shown in Examples described later, the solubility of high molecular weight sericin can be remarkably improved.
上記式(1)において、Xとしては、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、特には塩素が好ましい。また、p=0,q=0の場合がアルキルトリメチルアンモニウム塩、p=1,q=0の場合がジアルキルジメチルアンモニウム塩、p=0,q=1の場合がアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩である。 In the above formula (1), examples of X include chlorine, bromine, and iodine, and chlorine is particularly preferable. Further, when p = 0 and q = 0, it is an alkyltrimethylammonium salt, when p = 1 and q = 0, it is a dialkyldimethylammonium salt, and when p = 0 and q = 1, it is an alkylbenzyldimethylammonium salt.
式(1)の第4級アンモニウム塩の具体例としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化セチルベンジルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルベンジルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルベンジルジメチルアンモニウムなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても2種以上併用してもよい。 Specific examples of the quaternary ammonium salt of the formula (1) include, for example, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, dicetyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, dibehenyldimethylammonium chloride. Cetylbenzyldimethylammonium chloride, stearylbenzyldimethylammonium chloride, behenylbenzyldimethylammonium chloride, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記式(2)において、3級アミン窒素に結合する2つの側鎖アルキル基(R5及びR6)は、炭素数1〜4の非分岐または分岐のものであり、両側鎖が同一でも異なるものであっても良い。側鎖アルキル基(R5及びR6)は、メチル、エチル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチル、iso−ブチル、及びtert−ブチルよりなる群から2つ選ばれる任意の組み合わせである。また、式(2)中のnは3以下であることが好ましい。 In the above formula (2), the two side chain alkyl groups (R 5 and R 6 ) bonded to the tertiary amine nitrogen are unbranched or branched having 1 to 4 carbon atoms, and both side chains are the same or different. It may be a thing. The side chain alkyl groups (R 5 and R 6 ) are any combination selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, and tert-butyl. . Moreover, it is preferable that n in Formula (2) is 3 or less.
式(1)のアミドアミン化合物の具体例としては、例えば、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミドなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても2種以上併用してもよい。 Specific examples of the amidoamine compound of the formula (1) include stearic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid diethylaminoethylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid diethylaminoethylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide, and behenic acid. Examples include diethylaminoethylamide, which may be used alone or in combination of two or more.
カチオン界面活性剤としては、上記の中でも、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルベンジルジメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドを用いることが特に好ましく、高分子量セリシン水溶液の均一性と形成された皮膜の均一性を向上することができる。 Among the above-mentioned cationic surfactants, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, stearylbenzyldimethylammonium chloride, dimethylaminopropylamide stearate, diethylaminoethylamide stearate It is particularly preferred to improve the uniformity of the high molecular weight sericin aqueous solution and the uniformity of the formed film.
本発明に係る高分子量セリシン水溶液は、上記高分子量セリシンを上記特定のカチオン界面活性剤で可溶化させることにより得ることができる。ここで、可溶化とは、上記高分子量セリシンの水に対する溶解性を向上させて均一性を有するセリシン水溶液を得ることを意味しており、必ずしも高分子量セリシンの全てが完全に水に溶解した状態を要求するものではない。かかる可溶化に要する上記カチオン界面活性剤の濃度は、特に限定されないが、セリシンの固形分に対する重量比で、0.1倍以上であることが好ましい。また、その上限も、特に限定されないが、溶解性とコストなどを考慮して、1000倍以下であることが好ましく、より好ましくは10倍以下である。 The high molecular weight sericin aqueous solution according to the present invention can be obtained by solubilizing the high molecular weight sericin with the specific cationic surfactant. Here, solubilization means improving the solubility of the high molecular weight sericin in water to obtain a uniform sericin aqueous solution, and the state in which all of the high molecular weight sericin is completely dissolved in water is not necessarily required. Is not a requirement. The concentration of the cationic surfactant required for solubilization is not particularly limited, but is preferably 0.1 times or more in terms of the weight ratio of sericin to the solid content. Further, the upper limit is not particularly limited, but is preferably 1000 times or less, more preferably 10 times or less in consideration of solubility and cost.
本発明に係る高分子量セリシン水溶液において、セリシン濃度は特に限定されるものではないが、30重量%未満であることが好ましい。セリシン濃度が高すぎると、界面活性剤の濃度を増やしても、溶解性のよい高分子量セリシン水溶液を得ることが難しくなる。セリシン濃度は、より好ましくは、0.5〜10重量%である。 In the high molecular weight sericin aqueous solution according to the present invention, the sericin concentration is not particularly limited, but is preferably less than 30% by weight. If the sericin concentration is too high, it becomes difficult to obtain a high-molecular-weight sericin aqueous solution having good solubility even if the concentration of the surfactant is increased. The sericin concentration is more preferably 0.5 to 10% by weight.
本発明の高分子量セリシン水溶液は、上記高分子量セリシンと上記特定のカチオン界面活性剤を含有するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲内で、増粘剤、色素、香料、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、塩、pH調整剤、パール化剤、抗フケ剤、油剤、清涼感剤、溶剤、防腐剤などの他の成分を含有してもよい。 The high molecular weight sericin aqueous solution of the present invention contains the above high molecular weight sericin and the above-mentioned specific cationic surfactant, but within the range not impairing the effects of the present invention, thickeners, dyes, fragrances, metal ions You may contain other components, such as a sequestering agent, antioxidant, a salt, a pH adjuster, a pearling agent, an antidandruff agent, an oil agent, a refreshing agent, a solvent, and an antiseptic.
上記可溶化は、白濁し凝集沈殿した高分子量セリシン水溶液から次の方法により行うことができる。すなわち、重量平均分子量が3万以上の高分子量セリシン水溶液の原液に、上記特定のカチオン界面活性剤を加えて加熱混合し、その後、室温まで冷却することで、均一な高分子量セリシン水溶液が得られる。 The solubilization can be carried out by the following method from a high-molecular weight sericin aqueous solution that is cloudy and aggregates and precipitates. That is, a uniform high molecular weight sericin aqueous solution is obtained by adding the above-mentioned specific cationic surfactant to a stock solution of a high molecular weight sericin aqueous solution having a weight average molecular weight of 30,000 or more, followed by heating and mixing, and then cooling to room temperature. .
処理対象となる高分子量セリシン水溶液の原液としては、絹繊維(繭糸)を高温水(例えば100〜140℃)で抽出処理することにより得られたものが好適である。このような高温水で抽出したものであれば、アルカリ抽出したものに比べて、高分子量のセリシンを含んだ水溶液が得られる。かかる高温水によるセリシンの抽出方法は、例えば上記特許文献1に記載されたような公知の方法を用いて行うことができ、特に限定されない。 As a stock solution of the high-molecular weight sericin aqueous solution to be treated, one obtained by subjecting silk fibers (cocoon yarn) to extraction treatment with high-temperature water (for example, 100 to 140 ° C.) is suitable. If extracted with such high-temperature water, an aqueous solution containing sericin having a higher molecular weight than that obtained by alkali extraction can be obtained. Such a method for extracting sericin with high-temperature water can be carried out using a known method as described in Patent Document 1, for example, and is not particularly limited.
高温水抽出で得られた上記高分子量セリシン水溶液の原液は、通常、室温では、セリシンが完全には溶解しておらず(従って、セリシン水分散液と称することもできる。)、白濁し、凝集沈殿により増粘した状態の液体である。 The stock solution of the high molecular weight sericin aqueous solution obtained by high-temperature water extraction usually does not completely dissolve sericin at room temperature (hence, it can also be referred to as a sericin aqueous dispersion), becomes cloudy and aggregates. The liquid is thickened by precipitation.
この高分子量セリシン水溶液の原液に、上記特定のカチオン界面活性剤を所定量加えた後、加熱条件下(好ましくは80〜95℃)で、所定時間(例えば30分程度)撹拌する。なお、加熱撹拌後に、圧力処理を行ってもよい。圧力処理を加えることで、高分子量セリシン水溶液の透明性、溶解性を向上することができる。圧力処理は、マイクロフルイダイザー、ホモジナイザー、アルティマイザーなどの公知の高圧処理機を用いて行うことができ、上記セリシン水溶液に圧力をかけて微粒子化することにより、透明性が向上する。 A predetermined amount of the specific cationic surfactant is added to the stock solution of this high molecular weight sericin aqueous solution, and then stirred under heating conditions (preferably 80 to 95 ° C.) for a predetermined time (for example, about 30 minutes). In addition, you may perform a pressure process after heat stirring. By adding a pressure treatment, the transparency and solubility of the high molecular weight sericin aqueous solution can be improved. The pressure treatment can be performed using a known high-pressure processor such as a microfluidizer, a homogenizer, or an optimizer. Transparency is improved by applying pressure to the sericin aqueous solution to form fine particles.
本発明に係る高分子量セリシン水溶液は、カチオン界面活性剤を用いたものでありながら、高分子量セリシンの溶解性、分散性を改善して、コロイド状のゲルの沈降や凝集沈殿を抑制することができる。そのため、例えば、毛髪用途のコンディショナーなどのようにカチオン界面活性剤が配合された化粧料などに対して配合した場合でも、高分子量セリシンの溶解性を損なうことなく、均一性を保持することができ、結果、均一な皮膜を形成することができる。 Although the high molecular weight sericin aqueous solution according to the present invention uses a cationic surfactant, it improves the solubility and dispersibility of the high molecular weight sericin, and suppresses colloidal gel precipitation and aggregation precipitation. it can. Therefore, for example, even when blended with cosmetics with a cationic surfactant such as a hair conditioner, uniformity can be maintained without impairing the solubility of high molecular weight sericin. As a result, a uniform film can be formed.
このように該高分子量セリシン水溶液は毛髪化粧料に好ましく用いられる。かかる毛髪化粧料には、上記高分子量セリシン水溶液の他、カチオン界面活性剤、油分、シリコーン、乳化剤、フケ防止剤、増粘剤、低温安定剤、pH調整剤、防腐剤、着色料、香料など、毛髪化粧料において一般に配合される各種成分を配合することができる。 Thus, this high molecular weight sericin aqueous solution is preferably used for hair cosmetics. Such hair cosmetics include cationic surfactants, oils, silicones, emulsifiers, anti-dandruff agents, thickeners, low-temperature stabilizers, pH adjusters, preservatives, colorants, fragrances, etc. in addition to the above-described high molecular weight sericin aqueous solution. Various components generally blended in hair cosmetics can be blended.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.
セリシンの重量平均分子量は、次の方法により測定した。 The weight average molecular weight of sericin was measured by the following method.
(重量平均分子量)
・サンプル調製法:
1.セリシンの濃度が0.1重量%となるように移動相と同じ組成の水溶液で希釈
2.上記1.の液を5分間煮沸処理
3.上記2.の液をシリンジフィルタ(ADAVANTEC社製「DISMIC−13HP」、PTFE0.45μm)に通し、サンプルとした
・試薬:リン酸水素二ナトリウム(ナカライテスク社製)、リン酸二水素ナトリウム(ナカライテスク社製)、塩化ナトリウム(ナカライテスク社製)、分子量マーカ(オリエンタル酵母社製「MW−Marker」、分子量12,400〜290,000)
・分析条件:
UV検出器…島津製作所社製「SPD−6A」、測定波長210nm
カラム…昭和電工社製「Asahipak GS−520HG」
カラム温度…40℃
移動相…0.3M塩化ナトリウムを含む50mMリン酸緩衝液(pH7.0)
流速…0.6ml/分
注入量…10μl
・分子量算出方法:分子量マーカを測定して検量線を作成し、重量平均分子量を測定した。
(Weight average molecular weight)
・ Sample preparation method:
1. 1. Diluted with an aqueous solution having the same composition as the mobile phase so that the concentration of sericin is 0.1% by weight. Above 1. 2. Boiling for 5 minutes 2. The solution was passed through a syringe filter (“DISMIC-13HP” manufactured by ADAVANTEC, PTFE 0.45 μm) and used as a sample. ), Sodium chloride (manufactured by Nacalai Tesque), molecular weight marker ("MW-Marker" manufactured by Oriental Yeast Co., Ltd., molecular weight 12,400 to 290,000)
·Analysis conditions:
UV detector: “SPD-6A” manufactured by Shimadzu Corporation, measuring wavelength 210 nm
Column: “Asahipak GS-520HG” manufactured by Showa Denko KK
Column temperature: 40 ° C
Mobile phase: 50 mM phosphate buffer (pH 7.0) containing 0.3 M sodium chloride
Flow rate ... 0.6ml / min Injection volume ... 10μl
Molecular weight calculation method: A calibration curve was created by measuring a molecular weight marker, and a weight average molecular weight was measured.
高分子量セリシン水溶液の原液(第一工業製薬社製「DKセリシンMT」、セリシン濃度1重量%、重量平均分子量=52,000)に、下記表1に示すカチオン界面活性剤を、同表に示す割合で添加し、90℃の水浴中で30分間加熱撹拌した。その後、室温まで冷却して、実施例1〜10および比較例2〜4の高分子量セリシン水溶液を調製した。なお、比較例1は、界面活性剤を添加することを除いて同様の処理を行った。得られた高分子量セリシン水溶液について、下記の評価方法に従い、溶液の均一性と皮膜の均一性を評価した。 The cationic surfactants shown in Table 1 below are shown in the stock solution of the high-molecular weight sericin aqueous solution (“DK Sericin MT” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., sericin concentration 1% by weight, weight average molecular weight = 52,000). The mixture was added at a rate, and heated and stirred in a 90 ° C. water bath for 30 minutes. Then, it cooled to room temperature and prepared the high molecular weight sericin aqueous solution of Examples 1-10 and Comparative Examples 2-4. In Comparative Example 1, the same treatment was performed except that a surfactant was added. About the obtained high molecular weight sericin aqueous solution, according to the following evaluation method, the uniformity of the solution and the uniformity of the film were evaluated.
・溶液の均一性の評価:水溶液調製の翌日に、目視で溶液の均一性を確認した。評価は、溶液が透明均一なものを「◎」、不透明均一なものを「○」、ゲル状のものを「△」、ゲルの沈殿・分離・凝集が見られたものを「×」とした。 -Evaluation of the uniformity of the solution: On the day after the preparation of the aqueous solution, the uniformity of the solution was visually confirmed. In the evaluation, “◎” indicates that the solution is transparent and uniform, “◯” indicates that the solution is uniform, “△” indicates that the solution is gel, and “×” indicates that gel is precipitated, separated, or agglomerated. .
・皮膜の均一性:フィルム上にテープで5cm四方の囲いをし、上記方法で調製した溶液を5g流し込んで70℃の恒温槽中で一晩乾燥させた。目視および触って皮膜の有無および状態を確認した。評価は、皮膜が透明均一なものを「◎」、不透明均一なものを「○」、膜は形成できたが不均一なものを「△」、膜が形成できずひび割れが生じたものを「×」、溶液が不均一であったため評価できないものを「−」とした。 -Uniformity of film: 5 cm square was covered with tape on the film, 5 g of the solution prepared by the above method was poured and dried overnight in a constant temperature bath at 70 ° C. The presence and state of the film were confirmed visually and by touch. The evaluation is “◎” when the film is transparent and uniform, “O” when the film is opaque, “△” when the film is formed but non-uniform, and “No” when the film cannot be formed and cracks occur. “×” means that the solution was not uniform and could not be evaluated.
結果は、下記表1に示す通りであり、特定のカチオン界面活性剤を添加した実施例1〜10では、界面活性剤を添加していない比較例1に比べて、溶解性が大幅に改善され、均一性に優れた高分子量セリシン水溶液が得られ、また、均一な皮膜を形成することができた。これに対し、比較例2〜4では、カチオン界面活性剤で可溶化を試みたものの、上記特定のカチオン界面活性剤でない塩化ラウリルトリメチルアンモニウムを用いたため、高分子量セリシンの溶解性改善効果は得られなかった。
本発明の高分子量セリシン水溶液は、化粧品(例えば、基礎化粧品などの保湿剤成分として。また、毛髪用途、石鹸など)、医療用フィルムなどの生体機能に関連する分野、繊維処理剤などに利用することができる。特に好ましくは、コンディショナー、トリートメント、シャンプー、ジェル、リーブオントリートメントなどの毛髪化粧料に用いることである。 The aqueous solution of high molecular weight sericin of the present invention is used as a moisturizing ingredient for cosmetics (for example, basic cosmetics, etc., for hair use, soaps, etc.), fields related to biological functions such as medical films, fiber treatment agents, etc. be able to. Particularly preferred is the use in hair cosmetics such as conditioners, treatments, shampoos, gels and leave-on treatments.
Claims (3)
[(R1)(R2)pN(R3)q(CH3)3−p−q]+ X− …(1)
(式(1)中、R1,R2はそれぞれ独立に炭素数16〜22のアルキル基、R3はベンジル基、Xはハロゲンであり、p,qは0又は1であって少なくとも一方が0である。)
R4−CONH−(CH2)n−NR5R6 …(2)
(式(2)中、R4は炭素数15〜21のアルキル基、R5およびR6はそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基、n=1〜4の整数である。) At least one selected from the group consisting of sericin having a weight average molecular weight of 30,000 or more, a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (1) and an amidoamine compound represented by the following general formula (2) A high molecular weight sericin aqueous solution containing a cationic surfactant.
[(R 1 ) (R 2 ) pN (R 3 ) q (CH 3 ) 3−p−q ] + X − (1)
(In the formula (1), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 16 to 22 carbon atoms, R 3 is a benzyl group, X is a halogen, p and q are 0 or 1, and at least one of them is 0.)
R 4 —CONH— (CH 2 ) n —NR 5 R 6 (2)
(In Formula (2), R 4 is an alkyl group having 15 to 21 carbon atoms, R 5 and R 6 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n = 1 to 4)
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