JP2010001409A - Waterproof sealing material, and method for producing the same - Google Patents
Waterproof sealing material, and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010001409A JP2010001409A JP2008162435A JP2008162435A JP2010001409A JP 2010001409 A JP2010001409 A JP 2010001409A JP 2008162435 A JP2008162435 A JP 2008162435A JP 2008162435 A JP2008162435 A JP 2008162435A JP 2010001409 A JP2010001409 A JP 2010001409A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sealing material
- waterproof sealing
- urethane acrylate
- skin layer
- resin foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 36
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 57
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 51
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 51
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 30
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- -1 methacryloyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 14
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 14
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 13
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 63
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical class C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 8
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVEDOIATHPCYGS-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(3-methylphenyl)benzene Chemical group CC1=CC=CC(C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 GVEDOIATHPCYGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-phenylethanone Chemical compound NCC(=O)C1=CC=CC=C1 HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN=C=O DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORTCGSWQDZPULK-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCN=C=O ORTCGSWQDZPULK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQEAEWQOPZQPSS-UHFFFAOYSA-N 4-isocyanatobutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCN=C=O OQEAEWQOPZQPSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Sealing Material Composition (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
本発明は、防水性シール材及びその製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、柔軟であって十分な止水性を有し、且つ変色もし難い防水性シール材、及び未硬化原料を用いて所定厚さの塗膜を容易に形成することができ、且つ未硬化原料を迅速に硬化させ、表皮層を形成することができるため生産性が高い防水性シール材の製造方法に関する。また、この未硬化原料は優れた保存安定性を有し、取り扱い易い。 The present invention relates to a waterproof sealing material and a manufacturing method thereof. More specifically, the present invention can easily form a coating film having a predetermined thickness using a waterproof sealing material that is flexible, has sufficient water-stopping properties, and hardly discolors, and an uncured raw material. Further, the present invention relates to a method for producing a waterproof sealing material with high productivity because an uncured raw material can be rapidly cured to form a skin layer. Moreover, this uncured raw material has excellent storage stability and is easy to handle.
従来、防水性シール材として、独泡タイプのＥＰＤＭ発泡体、ポリ塩化ビニル発泡体及びポリエチレン発泡体、又は連泡タイプの軟質ポリウレタン発泡体等の、ゴム若しくは樹脂発泡体からなるシートが用いられている。特に、軟質ポリウレタン発泡体シートは優れた圧縮永久歪等を有するため多用されている。これらの防水性シール材は、素材そのものが撥水性であり、ポリ塩化ビニル発泡体シートを除いて通気性も低く、十分な防水性が発現される。 Conventionally, as a waterproof sealing material, a sheet made of rubber or resin foam such as a self-foaming type EPDM foam, a polyvinyl chloride foam and a polyethylene foam, or a continuous foam type soft polyurethane foam has been used. Yes. In particular, flexible polyurethane foam sheets are frequently used because they have excellent compression set and the like. These waterproof sealing materials are water-repellent in themselves, have low air permeability except for the polyvinyl chloride foam sheet, and exhibit sufficient waterproofness.
防水性シール材の防水性を評価する方法としてはＵ字試験法が一般に採用されている。これはＵ字状であって断面が方形等の試片を、所定の圧縮率で２枚のアクリル樹脂板により挟持し、Ｕ字状部分に水を入れて底部からの漏水の有無を観察し、漏水に至る時間を測定して評価するものである。この方法により従来から実用に供されている防水性シール材の性能を評価した場合、一般にシール材そのものの透水により漏水することはほとんどない。しかし、シール材とアクリル樹脂板との界面から漏水することが多いため、発泡体シートの表面に止水層を形成し、防水性を向上させたシール材の開発が進められており、実際に、Ｕ字試験において実質的に漏水のない防水性シール材も開発されている。 A U-shaped test method is generally employed as a method for evaluating the waterproofness of the waterproof seal material. This is a U-shaped specimen with a square cross section, etc., sandwiched between two acrylic resin plates at a predetermined compression rate, and water is poured into the U-shaped part to observe whether there is water leakage from the bottom. The time to water leakage is measured and evaluated. When the performance of a waterproof sealing material that has been practically used in the past is evaluated by this method, generally there is almost no water leakage due to the water permeability of the sealing material itself. However, since water leakage often occurs from the interface between the sealing material and the acrylic resin plate, development of a sealing material that has improved water resistance by forming a water-stopping layer on the surface of the foam sheet is actually underway. In the U-shaped test, a waterproof sealing material having substantially no water leakage has been developed.
止水層を有する防水性シール材としては、ポリウレタンフォームからなる基体と、その表面に設けられた粘着層とからなり、フォームの気泡壁が粘着層に貫入しており、且つ粘着層は粘着付与剤を含有するポリウレタンにより形成されている防水性シール材が知られている（例えば、特許文献１参照。）。また、反応混合液を離型シート上に塗布し、加熱して硬化を促進させ、その表面に発泡体からなる基材を載置し、その後、硬化を完了させることにより製造され、基材の表面に被膜が固着した積層体からなる防水性シール材も知られている（例えば、特許文献２参照。）。 As a waterproof sealing material having a water blocking layer, it consists of a base made of polyurethane foam and an adhesive layer provided on the surface thereof, the foam wall penetrates into the adhesive layer, and the adhesive layer is tackified. A waterproof sealing material made of polyurethane containing an agent is known (for example, see Patent Document 1). In addition, the reaction mixture is applied on a release sheet, heated to accelerate curing, and a substrate made of a foam is placed on the surface, and then the curing is completed. There is also known a waterproof sealing material made of a laminate having a coating fixed on the surface (for example, see Patent Document 2).
しかし、特許文献１に記載された防水性シール材では、粘着層は、イソシアネート末端プレポリマーを湿気硬化させてなるポリウレタンにより形成されており、湿気硬化には２４〜７２時間の長時間を必要とするため、生産性が高いとはいえない。更に、特許文献２に記載された方法により製造された防水性シール材では、被膜は、ポリオールとイソシアネートとを化学反応させ、硬化させて形成されるため、反応混合液のポットライフが短い。また、被膜の硬化が加熱によりなされるため、ライン速度が小さく、生産性が低いという問題もある。
However, in the waterproof sealing material described in
本発明は、上記の従来の状況に鑑みてなされたものであり、樹脂発泡体からなる基体と、その一面側及び／又は他面側に設けられたウレタンアクリレート硬化物からなる表皮層とを備え、所定の伸びを有し、十分な柔軟性を備える防水性シール材を提供することを目的とする。また、所定の分子量を有するウレタンアクリレートプレポリマーを含有する未硬化原料を用いて形成した塗膜の表面に樹脂発泡体を載置し、紫外線を照射して未硬化原料を硬化させ、表皮層を形成する工程を備え、生産性が高い防水性シール材の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described conventional situation, and includes a base made of a resin foam and a skin layer made of a cured urethane acrylate provided on one side and / or the other side thereof. An object of the present invention is to provide a waterproof sealing material having a predetermined elongation and sufficient flexibility. In addition, a resin foam is placed on the surface of a coating film formed using an uncured raw material containing a urethane acrylate prepolymer having a predetermined molecular weight, and the uncured raw material is cured by irradiating with ultraviolet rays. An object of the present invention is to provide a method for producing a waterproof sealing material having a forming step and high productivity.
本発明は以下のとおりである。
１．樹脂発泡体からなる基体と、該基体の一面側及び他面側のうちの少なくとも一方に設けられた表皮層とを備える防水性シール材であって、上記表皮層は紫外線照射により硬化されたウレタンアクリレート硬化物からなり、上記樹脂発泡体の該表皮層の側の表面に開口するセルの内部に、該ウレタンアクリレート硬化物が充填されており、ＪＩＳ Ｋ ６４００に基づいて測定した伸びが７０％以上であることを特徴とする防水性シール材。
２．セルの内部に充填されたウレタンアクリレート硬化物の、該セルの開口面からの最大深さの平均値が１０〜３００ｍｍである上記１．に記載の防水性シール材。
３．上記樹脂発泡体は軟質ポリウレタン発泡体である上記１．又は２．に記載の防水性シール材。
４．上記１．乃至３．のうちのいずれか１項に記載の防水性シール材の製造方法であって、離型シートの一面に、数平均分子量が８０００〜４５０００のウレタンアクリレートプレポリマーを含有する未硬化原料を塗布して塗膜を形成し、その後、該塗膜の表面に上記基体となる樹脂発泡体を載置し、次いで、該離型シートの側から紫外線を照射し、該ウレタンアクリレートプレポリマーを硬化させて上記表皮層を形成することを特徴とする防水性シール材の製造方法。
５．上記ウレタンアクリレートプレポリマーは、２官能であり、分子の両末端にアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する上記４．に記載の防水性シール材の製造方法。
６．上記ウレタンアクリレートプレポリマーは、一方の分子末端にアクリロイル基又はメタクリロイル基を有し、他方の分子末端にイソシアネート基を有する化合物と、ポリオールとを反応させてなるウレタンアクリレートプレポリマーである上記４．又は５．に記載の防水性シール材の製造方法。
７．上記ポリオールはポリエーテルポリオールである上記６．に記載の防水性シール材の製造方法。
８．上記ウレタンアクリレートプレポリマーは、一方の分子末端にアクリロイル基又はメタクリロイル基を有し、他方の分子末端にイソシアネート基を有する化合物と、ポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させてなるウレタンアクリレートプレポリマーである上記４．又は５．に記載の防水性シール材の製造方法。
９．上記ポリオールはポリエーテルポリオールである上記８．に記載の防水性シール材の製造方法。
１０．上記ポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネートである上記８．又は９．に記載の防水性シール材の製造方法。
１１．上記ウレタンアクリレートプレポリマーの数平均分子量が２００００〜４５０００である上記４．乃至１０．のうちのいずれか１項に記載の防水性シール材の製造方法。
１２．上記塗膜の厚さが５０〜２００μｍである上記４．乃至１１．のうちのいずれか１項に記載の防水性シール材の製造方法。
１３．上記未硬化原料の２５℃における粘度が１０００〜２０００００ｍＰａ・秒である上記４．乃至１２．のうちのいずれか１項に記載の防水性シール材の製造方法。
１４．上記樹脂発泡体のセル数が４０〜１００個／ｉｎｃｈである上記４．乃至１３．のうちのいずれか１項に記載の防水性シール材の製造方法。
The present invention is as follows.
1. A waterproof sealing material comprising a base made of a resin foam and a skin layer provided on at least one of one side and the other side of the base, wherein the skin layer is urethane cured by ultraviolet irradiation The urethane acrylate cured product is filled in a cell that is made of an acrylate cured product and opens on the surface on the skin layer side of the resin foam, and the elongation measured based on JIS K 6400 is 70% or more. Waterproof seal material characterized by being.
2. The average value of the maximum depth of the urethane acrylate cured product filled in the cell from the opening surface of the cell is 10 to 300 mm. The waterproof sealing material as described in 2.
3. The above resin foam is a soft polyurethane foam. Or 2. The waterproof sealing material as described in 2.
4). Above 1. To 3. It is a manufacturing method of the waterproof sealing material of any one of these, Comprising: Uncured raw material containing the urethane acrylate prepolymer whose number average molecular weight is 8000-45000 is applied to one surface of a release sheet. A coating film is formed, and then the resin foam as the base is placed on the surface of the coating film, and then irradiated with ultraviolet rays from the release sheet side to cure the urethane acrylate prepolymer and A method for producing a waterproof sealing material, comprising forming a skin layer.
5). The urethane acrylate prepolymer is bifunctional and has an acryloyl group or a methacryloyl group at both ends of the molecule. The manufacturing method of the waterproof sealing material as described in any one of.
6). The urethane acrylate prepolymer is a urethane acrylate prepolymer obtained by reacting a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group at one molecular terminal and an isocyanate group at the other molecular terminal with a polyol. Or 5. The manufacturing method of the waterproof sealing material as described in any one of.
7). The above polyol is a polyether polyol. The manufacturing method of the waterproof sealing material as described in any one of.
8). The urethane acrylate prepolymer is a urethane acrylate prepolymer obtained by reacting a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group at one molecular terminal and an isocyanate group at the other molecular terminal, a polyol, and a polyisocyanate. 4. above. Or 5. The manufacturing method of the waterproof sealing material as described in any one of.
9. The above polyol is a polyether polyol. The manufacturing method of the waterproof sealing material as described in any one of.
10. The above polyisocyanate is an aliphatic polyisocyanate. Or 9. The manufacturing method of the waterproof sealing material as described in any one of.
11. 4. The number average molecular weight of the urethane acrylate prepolymer is from 20,000 to 45,000. To 10. The manufacturing method of the waterproof sealing material of any one of these.
12 The above-mentioned 4. wherein the coating film has a thickness of 50 to 200 μm. To 11. The manufacturing method of the waterproof sealing material of any one of these.
13. 4. The viscosity of the uncured raw material at 25 ° C. is 1000 to 200000 mPa · sec. To 12. The manufacturing method of the waterproof sealing material of any one of these.
14 4. The number of cells of the resin foam is 40 to 100 / inch. Thru 13. The manufacturing method of the waterproof sealing material of any one of these.
本発明の防水性シール材によれば、ウレタンアクリレート硬化物が、樹脂発泡体の表皮層側に開口するセルの内部に充填されており、且つ所定の伸びを有し、十分に柔軟であるため、シール材そのものの透水による漏水がないばかりでなく、シール材と被シール体との界面からの漏水も防止することができる。
また、セルの内部に充填されたウレタンアクリレート硬化物の、セルの開口面からの最大深さの平均値が１０〜３００ｍｍである場合は、硬化物がセルの内部に十分に入り込んでいるため、基体と表皮層とが強固に一体となり、且つ硬化物がセルの内部に入り込み過ぎていないため、樹脂発泡体が有する柔軟性が損なわれず、十分に柔軟な防水性シール材となり、優れた防水性が発現される。
更に、樹脂発泡体が軟質ポリウレタン発泡体である場合は、十分な柔軟性と、高い耐熱性とを併せて有する基体となるため、この基体と表皮層とが一体となった防水性シール材も、十分な柔軟性と、高い耐熱性とを併せて有し、優れた防水性を備える防水性シール材とすることができる。
本発明の防水性シール材の製造方法によれば、表皮層は、所定の分子量を有するウレタンアクリレートプレポリマーを用いて形成された塗膜に、紫外線を照射して硬化させることにより形成されるため、極めて短時間で効率よく表皮層を形成することができ、生産性が高い。また、紫外線硬化型であるため光が当たらない限り硬化せず、未硬化原料のポットライフが長い、更に、ウレタンアクリレートプレポリマーを含有する未硬化原料は常温で液状であるため、通常、加熱を必要とすることなく、樹脂発泡体のセルの内部に容易に充填させることができ、基体と表皮層とが強固に一体となった防水性シール材を製造することができる。
また、ウレタンアクリレートプレポリマーが、２官能であり、分子の両末端にアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する場合は、容易に柔軟な硬化物とすることができ、優れた防水性を備える防水性シール材を製造することができる。
更に、ウレタンアクリレートプレポリマーが、一方の分子末端にアクリロイル基又はメタクリロイル基を有し、他方の分子末端にイソシアネート基を有する化合物と、ポリオールとを反応させてなるウレタンアクリレートプレポリマーである場合は、プレポリマーの分子量を容易に大きくすることができ、柔軟な硬化物とすることができるため、優れた防水性を備える防水性シール材を製造することができる。
また、ウレタンアクリレートプレポリマーが、一方の分子末端にアクリロイル基又はメタクリロイル基を有し、他方の分子末端にイソシアネート基を有する化合物と、ポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させてなるウレタンアクリレートプレポリマーである場合は、プレポリマーの分子量をより容易に大きくすることができ、より柔軟な硬化物とすることができるため、より優れた防水性を備える防水性シール材を製造することができる。
更に、ポリオールがポリエーテルポリオールである場合は、ポリエステルポリオールを用いたときと比べて未硬化原料の粘度が低く、塗膜の形成が容易であり、且つ柔軟な硬化物とすることができるため、優れた防水性を備える防水性シール材を製造することができる。
また、ポリイソシアネートが、脂肪族ポリイソシアネートである場合は、より柔軟な表皮層をより容易に形成することができ、優れた防水性を備える防水性シール材を製造することができるとともに、経時により表皮層が変色するという問題もない。
更に、ウレタンアクリレートプレポリマーの数平均分子量が２００００〜４５０００である場合は、より柔軟な表皮層とすることができるため、基体である樹脂発泡体の柔軟性が全く損なわれることがなく、優れた防水性を備える防水性シール材を製造することができる。
また、塗膜の厚さが５０〜２００μｍである場合は、表皮層側に開口するセルの内部に硬化物が容易に入り込み、且つ過度に内部にまで入り込むことがないため、樹脂発泡体の柔軟性が損なわれず、優れた防水性を備える防水性シール材を製造することができる。
更に、未硬化原料の２５℃における粘度が１０００〜２０００００ｍＰａ・秒である場合は、常温（例えば、２０〜３０℃）で液状であり、且つ適度に粘ちょうであるため、未硬化原料が樹脂発泡体のセル内の所定深さにまで容易に入り込み、十分な柔軟性を有し、優れた防水性を備える防水性シール材を製造することができる。
更に、樹脂発泡体のセル数が４０〜１００個／ｉｎｃｈである場合は、表皮層側に開口するセルの内部の適度な深さまで未硬化原料が容易に入り込み、基体と表皮層とが強固に接合され、且つ樹脂発泡体の柔軟性が損なわれることもなく、優れた防水性を備える防水性シール材を製造することができる。
According to the waterproof sealing material of the present invention, the urethane acrylate cured product is filled in the inside of the cell opened to the skin layer side of the resin foam, has a predetermined elongation, and is sufficiently flexible. In addition, there is no leakage due to water permeation of the sealing material itself, and it is also possible to prevent water leakage from the interface between the sealing material and the object to be sealed.
Moreover, when the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the urethane acrylate cured product filled in the cell is 10 to 300 mm, the cured product has sufficiently entered the interior of the cell. The substrate and skin layer are firmly integrated, and the cured product does not penetrate too much into the cell, so the flexibility of the resin foam is not impaired, and it becomes a sufficiently flexible waterproof sealing material with excellent waterproof properties. Is expressed.
Further, when the resin foam is a soft polyurethane foam, it becomes a base having both sufficient flexibility and high heat resistance. Therefore, a waterproof sealing material in which the base and the skin layer are integrated is also provided. Thus, it is possible to obtain a waterproof sealing material having sufficient flexibility and high heat resistance and having excellent waterproof properties.
According to the method for producing a waterproof sealing material of the present invention, the skin layer is formed by irradiating a coating film formed using a urethane acrylate prepolymer having a predetermined molecular weight with ultraviolet rays and curing it. The skin layer can be efficiently formed in a very short time, and the productivity is high. In addition, since it is an ultraviolet curable type, it does not cure unless exposed to light, and the pot life of the uncured raw material is long.Furthermore, since the uncured raw material containing the urethane acrylate prepolymer is liquid at room temperature, it is usually heated. Without being necessary, the inside of the cell of the resin foam can be easily filled, and a waterproof sealing material in which the base and the skin layer are firmly integrated can be manufactured.
In addition, when the urethane acrylate prepolymer is bifunctional and has acryloyl groups or methacryloyl groups at both ends of the molecule, it can be easily made into a flexible cured product, and a waterproof sealing material having excellent waterproof properties Can be manufactured.
Furthermore, when the urethane acrylate prepolymer is a urethane acrylate prepolymer obtained by reacting a polyol with a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group at one molecular terminal and an isocyanate group at the other molecular terminal, Since the molecular weight of the prepolymer can be easily increased and a flexible cured product can be obtained, a waterproof sealing material having excellent waterproof properties can be produced.
In addition, the urethane acrylate prepolymer is a urethane acrylate prepolymer obtained by reacting a polyisocyanate with a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group at one molecular end and an isocyanate group at the other molecular end. In some cases, the molecular weight of the prepolymer can be increased more easily and the cured product can be made more flexible, so that a waterproof sealing material with better waterproofness can be produced.
Furthermore, when the polyol is a polyether polyol, the viscosity of the uncured raw material is lower than when using a polyester polyol, the coating film can be easily formed, and a flexible cured product can be obtained. A waterproof sealing material having excellent waterproof properties can be produced.
In addition, when the polyisocyanate is an aliphatic polyisocyanate, a more flexible skin layer can be formed more easily, and a waterproof sealing material with excellent waterproofness can be produced. There is no problem that the skin layer is discolored.
Furthermore, when the number average molecular weight of the urethane acrylate prepolymer is 20000 to 45000, a softer skin layer can be obtained, so that the flexibility of the resin foam as a substrate is not impaired at all and is excellent. A waterproof sealing material having waterproofness can be manufactured.
In addition, when the thickness of the coating film is 50 to 200 μm, the cured product can easily enter the inside of the cell that opens to the skin layer side, and does not excessively enter the cell. Thus, a waterproof sealing material having excellent waterproof properties can be produced without impairing the properties.
Furthermore, when the viscosity of the uncured raw material at 25 ° C. is 1000 to 200000 mPa · s, it is liquid at normal temperature (for example, 20 to 30 ° C.) and is moderately viscous. It is possible to manufacture a waterproof sealing material that easily penetrates to a predetermined depth in a body cell, has sufficient flexibility, and has excellent waterproof properties.
Furthermore, when the number of cells of the resin foam is 40 to 100 / inch, the uncured raw material easily enters to an appropriate depth inside the cell opening to the skin layer side, and the base and the skin layer are firmly It is possible to produce a waterproof sealing material having excellent waterproofness without being bonded and without impairing the flexibility of the resin foam.
以下、本発明を詳しく説明する。
［１］防水性シール材
本発明の防水性シール材は、樹脂発泡体からなる基体と、その一面側及び／又は他面側に設けられた表皮層とを備え、表皮層は紫外線照射により硬化されたウレタンアクリレート硬化物からなり、樹脂発泡体の表皮層の側に開口するセルの内部に、ウレタンアクリレート硬化物が充填されており、ＪＩＳ Ｋ ６４００に基づいて測定した伸びが７０％以上である。
The present invention will be described in detail below.
[1] Waterproof sealing material The waterproof sealing material of the present invention includes a base made of a resin foam and a skin layer provided on one side and / or the other side thereof, and the skin layer is cured by ultraviolet irradiation. The urethane acrylate cured product is filled inside the cell that opens to the skin layer side of the resin foam, and the elongation measured according to JIS K 6400 is 70% or more. .
上記「樹脂発泡体」は特に限定されない。この樹脂発泡体としては、ポリウレタン発泡体、ポリオレフィン発泡体等が挙げられる。樹脂発泡体としては、圧縮永久歪が小さい等の優れた物性を備えるポリウレタン発泡体が好ましく、特に柔軟性等に優れる連泡型の軟質ポリウレタン発泡体がより好ましい。また、この樹脂発泡体からなる上記「基体」の厚さは特に限定されないが、防水性シール材が用いられる箇所の構造等により適宜の厚さとすることができ、通常、１〜３０ｍｍ、特に３〜１５ｍｍとすることができる。 The “resin foam” is not particularly limited. Examples of the resin foam include polyurethane foam and polyolefin foam. As the resin foam, a polyurethane foam having excellent physical properties such as a small compression set is preferable, and an open-cell type flexible polyurethane foam excellent in flexibility and the like is particularly preferable. Further, the thickness of the “substrate” made of the resin foam is not particularly limited, but may be an appropriate thickness depending on the structure of the place where the waterproof sealing material is used, and is usually 1 to 30 mm, particularly 3 It can be set to ˜15 mm.
上記「表皮層」は、紫外線照射により硬化されたウレタンアクリレート硬化物からなる。この表皮層は、基体の一面側及び／又は他面側に設けられ、一面のみに設けるか、両面に設けるかは、防水性シール材が用いられる箇所の構造等により適宜設定することができる。更に、本発明の防水性シール材では、表皮層の一部、即ち、ウレタンアクリレート硬化物の一部が、樹脂発泡体の表皮層側に開口するセルの内部に充填されている。このようにセルに硬化物が充填されていることで、アンカー効果により基体と表皮層とが十分な強度で一体に接合される。 The “skin layer” is made of a urethane acrylate cured product cured by ultraviolet irradiation. This skin layer is provided on one side and / or the other side of the substrate, and whether it is provided only on one side or both sides can be appropriately set depending on the structure of the place where the waterproof sealing material is used. Furthermore, in the waterproof sealing material of the present invention, a part of the skin layer, that is, a part of the urethane acrylate cured product is filled in the inside of the cell opened to the skin layer side of the resin foam. By filling the cell with the cured product in this way, the base body and the skin layer are joined together with sufficient strength by the anchor effect.
上記「防水性シール材」は、被シール体に装着され、漏水を防止するための止水材である。そのため、基体と表皮層とを備える防水性シール材全体として適度な柔軟性を有している必要がある。この防水性シール材全体の柔軟性を、防水性シール材の伸びを指標として表した場合、ＪＩＳ Ｋ ６４００に基づいて測定した伸びが７０％以上でなければならない。 The “waterproof sealing material” is a water-stopping material that is attached to a sealed object and prevents water leakage. For this reason, the entire waterproof sealing material including the base and the skin layer needs to have appropriate flexibility. When the flexibility of the entire waterproof sealing material is expressed using the elongation of the waterproof sealing material as an index, the elongation measured based on JIS K 6400 must be 70% or more.
防水性シール材の伸びの上限は特に限定されないが、通常、２５０％、特に２００％である。従って、伸びは、７０〜２５０％、特に１００〜２５０％、更に１２０〜２５０％であることが好ましく、７０〜２００％、特に１００〜２００％、更に１２０〜２００％であることがより好ましい。伸びが７０％未満であると、防水性シール材の柔軟性が低下し、特に防水性シール材と被シール体との界面から漏水する。一方、伸びは２５０％、特に２００％であれば十分であり、２５０％を越えると、柔軟に過ぎ、却って漏水のおそれがあり、好ましくない。 The upper limit of the elongation of the waterproof sealing material is not particularly limited, but is usually 250%, particularly 200%. Accordingly, the elongation is preferably 70 to 250%, particularly 100 to 250%, more preferably 120 to 250%, more preferably 70 to 200%, particularly 100 to 200%, and further preferably 120 to 200%. If the elongation is less than 70%, the flexibility of the waterproof sealing material is lowered, and water leaks from the interface between the waterproof sealing material and the object to be sealed. On the other hand, it is sufficient if the elongation is 250%, particularly 200%, and if it exceeds 250%, it is too flexible, and there is a risk of water leakage.
上記「紫外線照射により硬化されたウレタンアクリレート硬化物」は、樹脂発泡体の表皮層側に開口するセルの内部に充填されている。この硬化物は、樹脂発泡体の表皮層が形成されている側に充填されており、且つセルの内奥にまで充填されていなければよいが、セルの内部に充填されたウレタンアクリレート硬化物の、セルの開口面からの最大深さ（図１の深さａ参照）の平均値が１０〜３００μｍ、特に２０〜２００μｍ、更に３０〜１００μｍであることが好ましい。硬化物が充填されている最大深さの平均値が１０〜３００μｍであれば、アンカー効果により、基体と表皮層とが強固に一体となり、且つ硬化物がセルの内部に入り込み過ぎていないため、樹脂発泡体が有する柔軟性が損なわれず、十分に柔軟な防水性シール材となるため好ましい。 The above-mentioned “cured urethane acrylate cured by ultraviolet irradiation” is filled in the cell that opens to the skin layer side of the resin foam. This cured product may be filled on the side where the skin layer of the resin foam is formed and not filled to the inside of the cell, but the cured urethane acrylate filled inside the cell The average value of the maximum depth from the opening surface of the cell (see depth a in FIG. 1) is preferably 10 to 300 μm, particularly 20 to 200 μm, and more preferably 30 to 100 μm. If the average value of the maximum depth filled with the cured product is 10 to 300 μm, due to the anchor effect, the substrate and the skin layer are firmly integrated, and the cured product does not enter the inside of the cell too much, The flexibility of the resin foam is not impaired, and a sufficiently flexible waterproof sealing material is preferable.
また、表皮層のうちの、樹脂発泡体が有するセルの内部に充填されている充填部を除く他部の平均厚さは、表皮層が、被シール体と全面に渡って均等に、且つ十分に密着することができ、しかも取り扱い時等に容易に破損しない程度の厚さであればよい。この平均厚さは１５〜５００μｍ、特に２０〜２００μｍ、更に２０〜１００μｍであることが好ましい。平均厚さが１５〜５００μｍであれば、十分な強度を有する表皮層とすることができ、漏水を確実に防止することができる。
尚、上記「最大深さの平均値」及び「他部の平均厚さ」は、防水性シール材の断面を光学顕微鏡により倍率１００倍で５視野観察したときに、各々の視野における最大深さ、及びそれぞれの視野における他部の最大厚さと最小厚さとの平均値、の各々の合計を視野の数で除した値である。
In addition, the average thickness of the other part of the skin layer excluding the filling part filled in the cell of the resin foam is uniform and sufficient over the entire surface of the skin layer to be sealed. It is sufficient if the thickness is such that it can be adhered to the surface and is not easily damaged during handling. This average thickness is preferably 15 to 500 μm, more preferably 20 to 200 μm, and even more preferably 20 to 100 μm. If average thickness is 15-500 micrometers, it can be set as the skin layer which has sufficient intensity | strength, and can prevent a water leak reliably.
In addition, the above-mentioned “average value of maximum depth” and “average thickness of other parts” are the maximum depth in each field of view when a cross section of the waterproof sealing material is observed with five optical fields at a magnification of 100 times using an optical microscope. , And the average value of the maximum thickness and the minimum thickness of the other parts in each field of view, divided by the number of fields of view.
［２］防水性シール材の製造方法
本発明の防水性シール材の製造方法は、離型シートの一面に、数平均分子量が８０００〜４５０００のウレタンアクリレートプレポリマーを含有する未硬化原料を塗布して塗膜を形成し、その後、塗膜の表面に基体となる樹脂発泡体を載置し、次いで、離型シートの側から紫外線を照射し、ウレタンアクリレートプレポリマーを硬化させて表皮層を形成することを特徴とする。
尚、離型シートは、ウレタンアクリレートプレポリマーを硬化させて表皮層を形成した後、表皮層から剥離し、除去する。
[2] Method for Producing Waterproof Sealing Material In the method for producing a waterproof sealing material of the present invention, an uncured raw material containing a urethane acrylate prepolymer having a number average molecular weight of 8000 to 45000 is applied to one surface of a release sheet. After that, a resin foam as a substrate is placed on the surface of the coating film, and then irradiated with ultraviolet rays from the side of the release sheet to cure the urethane acrylate prepolymer to form a skin layer. It is characterized by doing.
Note that the release sheet is formed by curing the urethane acrylate prepolymer to form a skin layer, and then peeling and removing from the skin layer.
上記「離型シート」は、照射された紫外線が十分に透過する限り、その材質は特に限定されない。この離型シートとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂などの優れた透光性を有する樹脂からなるシートを用いることができる。また、離型シートの厚さも特に限定されず、塗膜形成、及び表皮層からの剥離、除去等の操作時に取り扱い易く、容易に破断することのない厚さであればよい。この離型シートの厚さは、材質等にもよるが、２０〜２００μｍとすることができる。 The material of the “release sheet” is not particularly limited as long as the irradiated ultraviolet rays are sufficiently transmitted. As this release sheet, a sheet made of a resin having excellent translucency such as a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET) or an acrylic resin such as polymethyl methacrylate can be used. The thickness of the release sheet is not particularly limited as long as it is easy to handle during operations such as coating film formation, peeling from the skin layer, and removal, and does not easily break. The thickness of the release sheet may be 20 to 200 μm although it depends on the material and the like.
離型シートの一面に未硬化原料を塗布する方法は特に限定されず、ダイコート法、ロールコート法、リップコート法、グラビアコート法等の各種の方法が挙げられる。ダイコート法、ロールコート法等であれば、連続的に送り出される離型シートの一面に、未硬化原料を供給し、防水性シール材を連続的に製造することができるため好ましい。 The method for applying the uncured raw material to one surface of the release sheet is not particularly limited, and various methods such as a die coating method, a roll coating method, a lip coating method, and a gravure coating method are exemplified. A die coating method, a roll coating method, or the like is preferable because an uncured raw material can be supplied to one surface of a release sheet that is continuously fed and a waterproof sealing material can be continuously produced.
離型シートの一面に形成される上記「塗膜」の厚さは特に限定されないが、載置される樹脂発泡体のセルの内部の所定深さにまで未硬化原料を滲入させることができる厚さであることが好ましい。この塗膜の厚さは、塗布される未硬化原料の粘度、及び載置される樹脂発泡体の重量等にもよるが、５０〜２００μｍ、特に６０〜１７０μｍ、更に７０〜１２０μｍであることが好ましい。塗膜の厚さが５０〜２００μｍであれば、未硬化原料を、樹脂発泡体の表皮層側に開口するセルの内部の所定深さにまで容易に滲入させることができ、且つ未硬化原料が過度に滲入して、製造された防水性シール材の柔軟性が損なわれることもない。 The thickness of the “coating film” formed on one surface of the release sheet is not particularly limited, but is a thickness that allows the uncured raw material to penetrate to a predetermined depth inside the cell of the resin foam to be placed. It is preferable. The thickness of the coating film depends on the viscosity of the uncured raw material to be applied and the weight of the resin foam to be placed, but is 50 to 200 μm, particularly 60 to 170 μm, and more preferably 70 to 120 μm. preferable. If the thickness of the coating film is 50 to 200 μm, the uncured raw material can be easily infiltrated to a predetermined depth inside the cell opened to the skin layer side of the resin foam, and the uncured raw material is Excessive penetration does not impair the flexibility of the manufactured waterproof sealing material.
上記のようにして形成された塗膜の表面に基体となる樹脂発泡体が載置される。この樹脂発泡体については前記［１］における記載をそのまま適用することができる。上記「載置」は、樹脂発泡体を塗膜の表面に置くのみでよく、載置後、特に未硬化原料の粘度が高い場合は、樹脂発泡体を上方から押圧してもよいが、未硬化原料は液状であり、通常は押圧する必要はない。 A resin foam serving as a base is placed on the surface of the coating film formed as described above. With respect to this resin foam, the description in [1] can be applied as it is. The above "placement" only requires placing the resin foam on the surface of the coating film. After placement, particularly when the viscosity of the uncured raw material is high, the resin foam may be pressed from above. The curing raw material is liquid and usually does not need to be pressed.
未硬化原料は、常温（例えば、２０〜３０℃）で液状であるため、樹脂発泡体を載置後、特に押圧等の操作を必要とすることなく、樹脂発泡体の表皮層側に開口するセルの内部に滲入するが、粘度が特に高いときは、未硬化原料を加温し、粘度を低下させて用いることもできる。例えば、ダイコート法等により未硬化原料を加温し、粘度を低下させて低粘度の塗膜を形成し、この塗膜の表面に樹脂発泡体を載置すれば、未硬化原料を樹脂発泡体のセル内に容易に滲入させることができる。 Since the uncured raw material is in a liquid state at room temperature (for example, 20 to 30 ° C.), after placing the resin foam, it opens to the skin layer side of the resin foam without particularly requiring an operation such as pressing. Although it penetrates into the cell, when the viscosity is particularly high, the uncured raw material can be heated to reduce the viscosity. For example, if an uncured raw material is heated by a die coating method or the like, the viscosity is lowered to form a low-viscosity coating film, and a resin foam is placed on the surface of the coating film, the uncured raw material is converted into a resin foam. Can be easily infiltrated into the cell.
未硬化原料の粘度は特に限定されないが、Ｅ型粘度計によって測定した２５℃における粘度が１０００〜２０００００ｍＰａ・秒であることが好ましく、２０００〜１５００００ｍＰａ・秒、特に５０００〜１０００００ｍＰａ・秒であることがより好ましい。この粘度が１０００〜２０００００ｍＰａ・秒、特に２０００〜１５００００ｍＰａ・秒であれば、未硬化原料を樹脂発泡体のセル内の所定深さにまで容易に滲入させることができ、且つ内奥にまで滲入して、製造された防水性シール材の柔軟性が損なわれることもない。また、２５℃における粘度が２０００００ｍＰａ・秒を越える未硬化原料である場合は、その粘度が１０００〜２０００００ｍＰａ・秒となるように加温して用いることができる。このようにすれば、２５℃における粘度が１０００〜２０００００ｍＰａ・秒であるときと全く同様に、未硬化原料を樹脂発泡体のセル内の所定深さにまで容易に滲入させることができ、且つ内奥にまで滲入して、製造された防水性シール材の柔軟性が損なわれることもない。 The viscosity of the uncured raw material is not particularly limited, but the viscosity at 25 ° C. measured by an E-type viscometer is preferably 1000 to 200000 mPa · second, 2000 to 150,000 mPa · second, particularly 5000 to 100000 mPa · second. More preferred. If the viscosity is 1000 to 200000 mPa · sec, particularly 2000 to 150,000 mPa · sec, the uncured raw material can be easily infiltrated to a predetermined depth in the cell of the resin foam, and infiltrated deep inside. Thus, the flexibility of the manufactured waterproof sealing material is not impaired. Further, when the uncured raw material has a viscosity at 25 ° C. exceeding 200000 mPa · sec, it can be heated and used so that the viscosity becomes 1000 to 200000 mPa · sec. In this way, the uncured raw material can be easily infiltrated to a predetermined depth in the cell of the resin foam, just as when the viscosity at 25 ° C. is 1000 to 200000 mPa · sec. It does not penetrate into the back, and the flexibility of the manufactured waterproof sealing material is not impaired.
更に、未硬化原料を樹脂発泡体のセル内の所定深さにまで滲入させ、且つ滲入させ過ぎないようにするためには、所定のセル数を有する樹脂発泡体を用いることが好ましい。このセル数は４０〜１００個／ｉｎｃｈであることが好ましく、５０〜８０個／ｉｎｃｈであることがより好ましい。セル数が４０〜１００個／ｉｎｃｈであれば、未硬化原料を樹脂発泡体のセル内の所定深さにまで容易に滲入させることができ、且つ内奥にまで滲入して、製造された防水性シール材の柔軟性が損なわれることもない。また、樹脂発泡体の表皮層側に開口する各々のセル内への未硬化原料の滲入深さを均等にすることもできるため、より均質な表皮層を形成することができ、より均質な防水性シール材を製造することができる。 Furthermore, it is preferable to use a resin foam having a predetermined number of cells in order to allow the uncured raw material to permeate to a predetermined depth in the cell of the resin foam and not to allow excessive penetration. The number of cells is preferably 40 to 100 cells / inch, and more preferably 50 to 80 cells / inch. If the number of cells is 40 to 100 / inch, the uncured raw material can be easily infiltrated to a predetermined depth in the cell of the resin foam, and the waterproof manufactured by infiltrating deep inside. The flexibility of the conductive sealing material is not impaired. In addition, since the penetration depth of the uncured raw material into each cell opening on the skin layer side of the resin foam can be made uniform, a more uniform skin layer can be formed and a more uniform waterproofing Can be produced.
未硬化原料を用いて形成された塗膜の表面に樹脂発泡体を載置した後、離型シートの側から紫外線を照射する。これにより、未硬化原料に含有される紫外線重合開始剤の作用によりウレタンアクリレートプレポリマーの重合が開始され、ウレタンアクリレートプレポリマーが硬化してなる表皮層が形成される。紫外線の照射装置としては、水銀アーク、炭素アーク、水銀ランプ等の各種の線源を備える通常の照射装置を特に限定されることなく用いることができる。また、紫外線の波長範囲は、通常、１５０〜５００ｎｍであり、紫外線のピーク照度、積算光量は、適宜設定することができる。 After placing the resin foam on the surface of the coating film formed using the uncured raw material, ultraviolet rays are irradiated from the release sheet side. Thereby, the polymerization of the urethane acrylate prepolymer is started by the action of the ultraviolet polymerization initiator contained in the uncured raw material, and a skin layer formed by curing the urethane acrylate prepolymer is formed. As the ultraviolet irradiation device, a normal irradiation device including various ray sources such as a mercury arc, a carbon arc, a mercury lamp, and the like can be used without particular limitation. Moreover, the wavelength range of ultraviolet rays is usually 150 to 500 nm, and the peak illuminance and integrated light amount of ultraviolet rays can be set as appropriate.
上記「ウレタンアクリレートプレポリマー」は、分子中に、ウレタン結合と、アクリレート基又はメタクリレート基（以下、これらを併せていう場合は「（メタ）アクリレート基」という。）を有する。これらの官能基は、一方がアクリレート基であり、他方がメタクリレート基であってもよく、両方ともにアクリレート基又はメタクリレート基であってもよいが、両方ともにメタクリレート基であることが好ましい。分子中、（メタ）アクリレート基が結合している位置も特に限定されないが、両末端に結合していることが好ましく、特に両末端にメタクリレート基が結合しているウレタンアクリレートプレポリマーがより好ましい。 The “urethane acrylate prepolymer” has a urethane bond and an acrylate group or a methacrylate group (hereinafter referred to as “(meth) acrylate group” when these are combined) in the molecule. One of these functional groups may be an acrylate group and the other may be a methacrylate group, and both may be acrylate groups or methacrylate groups, but both are preferably methacrylate groups. The position at which the (meth) acrylate group is bonded in the molecule is not particularly limited, but is preferably bonded to both ends, and more preferably a urethane acrylate prepolymer having a methacrylate group bonded to both ends.
また、ウレタンアクリレートプレポリマーの数平均分子量は８０００〜４５０００であり、この数平均分子量は、１２０００〜４５０００、特に１５０００〜４３０００であることが好ましい。更に、プレポリマーの数平均分子量は、２００００〜４５０００であることがより好ましく、２００００〜４３０００であることが特に好ましい。ウレタンアクリレートプレポリマーの分子量が８０００〜４５０００、特に２００００〜４５０００であれば、伸びが７０％以上、特に１００％以上、更に１２０％以上であり、十分な柔軟性を有する防水性シール材を容易に製造することができる。 The number average molecular weight of the urethane acrylate prepolymer is 8000 to 45000, and the number average molecular weight is preferably 12000 to 45000, particularly preferably 15000 to 43000. Furthermore, the number average molecular weight of the prepolymer is more preferably 20000 to 45000, and particularly preferably 20000 to 43000. If the molecular weight of the urethane acrylate prepolymer is 8000 to 45000, particularly 20000 to 45000, the elongation is 70% or more, particularly 100% or more, and further 120% or more, and a waterproof sealing material having sufficient flexibility can be easily obtained. Can be manufactured.
ウレタンアクリレートプレポリマーは、一方の分子末端にアクリロイル基又はメタクリロイル基（以下、アクリロイル基とメタクリロイル基とを併せていう場合は「（メタ）アクリロイル基」という。）を有し、他方の分子末端にイソシアネート基を有する化合物と、ポリオールとを反応させて調製することができる。この化合物は特に限定されず、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルイソシアネート等を用いることができる。 The urethane acrylate prepolymer has an acryloyl group or a methacryloyl group at one molecular end (hereinafter referred to as “(meth) acryloyl group” when referring to both an acryloyl group and a methacryloyl group), and an isocyanate at the other molecular end. It can be prepared by reacting a compound having a group with a polyol. This compound is not particularly limited, and 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, 2- (meth) acryloyloxypropyl isocyanate, 2- (meth) acryloyloxybutyl isocyanate and the like can be used.
ポリオールも特に限定されず、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール及びポリカーボネートポリオール等の各種のポリオールを用いることができる。このポリオールとしては、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールが用いられることが多く、ポリエーテルポリオールが特に好ましい。ポリエーテルポリオールを用いた場合、未硬化原料の粘度を低くすることができ、塗膜の形成が容易であり、且つ柔軟な表皮層とすることができる。一方、ポリエステルポリオールを用いたときは、未硬化原料の粘度が上昇するとともに、表皮層が硬くなる傾向がある。 The polyol is not particularly limited, and various polyols such as polyether polyol, polyester polyol, polycaprolactone polyol, and polycarbonate polyol can be used. As this polyol, polyether polyol and polyester polyol are often used, and polyether polyol is particularly preferable. When the polyether polyol is used, the viscosity of the uncured raw material can be lowered, the coating film can be easily formed, and a flexible skin layer can be obtained. On the other hand, when the polyester polyol is used, the viscosity of the uncured raw material increases and the skin layer tends to become hard.
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びトリメチロールプロパン等のヒドロキシル基を有する化合物に、プロピレンオキサイド及びエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させた化合物などが挙げられる。また、ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビトール、ショ糖等の低分子量ポリオールと、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸等のカルボン酸及び／又はその無水物とを縮合重合させた化合物などが挙げられる。 Examples of the polyether polyol include compounds obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as propylene oxide and ethylene oxide to a compound having a hydroxyl group such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerin and trimethylolpropane. Polyester polyols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, diglycerin, sorbitol, sucrose and other low molecular weight polyols, and succinic acid. And compounds obtained by condensation polymerization of carboxylic acids such as adipic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, and / or anhydrides thereof.
ポリオールの官能基数は特に限定されないが、通常、官能基数２又は３のポリオールが用いられ、特に官能基数２のポリオールを用いることが好ましい。更に、ポリオールの数平均分子量も特に限定されないが、分子量の大きいポリオールを用いることが好ましい。分子量の大きいポリオールであれば、ポリイソシアネートを併用することなく、分子量の大きいウレタンアクリレートプレポリマーを容易に作製することができ、柔軟な表皮層とすることができる。このように、数平均分子量の大きいポリオールが好ましいが、これには限界があり、実用に供されているポリオールの数平均分子量は３０００〜１００００であり、これらのうちから適宜選択して用いることができる。 The number of functional groups of the polyol is not particularly limited, but usually a polyol having 2 or 3 functional groups is used, and it is particularly preferable to use a polyol having 2 functional groups. Further, the number average molecular weight of the polyol is not particularly limited, but a polyol having a large molecular weight is preferably used. If the polyol has a large molecular weight, a urethane acrylate prepolymer having a large molecular weight can be easily produced without using a polyisocyanate together, and a flexible skin layer can be obtained. Thus, a polyol having a large number average molecular weight is preferable, but this has a limit, and the number average molecular weight of a polyol used for practical use is 3000 to 10000, and can be appropriately selected and used from these. it can.
ウレタンアクリレートプレポリマーは、一方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有し、他方の分子末端にイソシアネート基を有する化合物と、ポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させて調製することもできる。化合物としては、前記の各種の化合物を特に限定されることなく用いることができる。また、ポリオールとしては、前記の各種のポリオールを特に限定されることなく用いることができる。このように、ポリイソシアネートを併用する場合は、プレポリマーに、より多くのウレタン結合が導入され、硬化物の耐熱性及び柔軟性が向上する。更に、より容易に数平均分子量の大きいウレタンアクリレートプレポリマーとすることができるため、これによっても、より柔軟な硬化物とすることができる。 The urethane acrylate prepolymer can also be prepared by reacting a compound having a (meth) acryloyl group at one molecular terminal and an isocyanate group at the other molecular terminal, a polyol, and a polyisocyanate. As the compound, the above-mentioned various compounds can be used without any particular limitation. Moreover, as a polyol, the said various polyols can be used without being specifically limited. Thus, when polyisocyanate is used in combination, more urethane bonds are introduced into the prepolymer, and the heat resistance and flexibility of the cured product are improved. Furthermore, since a urethane acrylate prepolymer having a large number average molecular weight can be obtained more easily, this can also provide a more flexible cured product.
ポリイソシアネートも特に限定されず、脂肪族系、脂環族系、芳香族系のいずれのポリイソシアネートも用いることができる。このポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）等の脂肪族ポリイソシアネートを用いることができる。また、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ｍ−キシレンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）等の脂環族ポリイソシアネートを用いることもできる。更に、２，４又は２，６−トリレンジイソシアネート（２，４又は２，６−ＴＤＩ）、クルードＴＤＩ、ＭＤＩ、クルードＭＤＩ、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニル４，４’−ジイソシアネート、ＸＤＩ、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネートを用いることもできる。 The polyisocyanate is not particularly limited, and any of aliphatic, alicyclic and aromatic polyisocyanates can be used. As this polyisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI) can be used. Further, alicyclic polyisocyanates such as 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated m-xylene diisocyanate (hydrogenated XDI) can also be used. Furthermore, 2,4 or 2,6-tolylene diisocyanate (2,4 or 2,6-TDI), crude TDI, MDI, crude MDI, p-phenylene diisocyanate, 3,3′-dimethyldiphenyl 4,4′- Aromatic polyisocyanates such as diisocyanate, XDI, 1,5-naphthalene diisocyanate can also be used.
ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネート及び脂環族ポリイソシアネートが好ましく、脂肪族ポリイソシアネートがより好ましい。脂肪族ポリイソシアネートを用いた場合、より柔軟な硬化物とすることができ、経時による硬化物の黄変等の変色もし難い表皮層とすることができるため好ましい。また、脂肪族ポリイソシアネートのうちでも特に直鎖状の炭化水素基を有するポリイソシアネートが、より柔軟、且つより変色し難い硬化物とすることができるため特に好ましい。更に、脂環族ポリイソシアネートも無黄変性という観点で、好ましいポリイソシアネートである。 As polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate and alicyclic polyisocyanate are preferable, and aliphatic polyisocyanate is more preferable. The use of an aliphatic polyisocyanate is preferable because it can be a more flexible cured product and can be a skin layer that is difficult to discolor, such as yellowing of the cured product over time. Of the aliphatic polyisocyanates, a polyisocyanate having a straight-chain hydrocarbon group is particularly preferable because it can be made a cured product that is more flexible and less discolored. Furthermore, alicyclic polyisocyanates are also preferred polyisocyanates from the viewpoint of non-yellowing.
ウレタンアクリレートプレポリマーとしては、ポリエーテルポリオールを用いて調製され、且つ前記の数平均分子量を有するプレポリマーが好ましい。また、ポリイソシアネートを用いる場合は、ポリオールとしてポリエーテルポリオールを、ポリイソシアネートとして脂肪族ポリイソシアネートを、使用し、且つ前記の数平均分子量を有するプレポリマーが好ましい。 As the urethane acrylate prepolymer, a prepolymer prepared using a polyether polyol and having the number average molecular weight is preferable. Moreover, when using polyisocyanate, the prepolymer which uses the polyether polyol as a polyol, uses an aliphatic polyisocyanate as a polyisocyanate, and has the said number average molecular weight is preferable.
上記「未硬化原料」は、ウレタンアクリレートプレポリマーの他、紫外線重合開始剤を含有する。この紫外線重合開始剤は、プレポリマーの重合反応を開始させるものであり、未硬化原料に紫外線を照射することによってプレポリマーの重合が開始され、硬化する。紫外線重合開始剤としては、このような用途に用いられる開始剤を特に限定されることなく用いることができる。この紫外線重合開始剤としては、ヒドロキシアセトフェノン系、アミノアセトフェノン系、アシルアセトフェノン系及びオキシムアセトフェノン系等のアセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、チオキサントン系等の各種の紫外線重合開始剤が挙げられる。 The “uncured raw material” contains an ultraviolet polymerization initiator in addition to the urethane acrylate prepolymer. This ultraviolet polymerization initiator is for initiating the polymerization reaction of the prepolymer, and by irradiating the uncured raw material with ultraviolet rays, the polymerization of the prepolymer is initiated and cured. As the ultraviolet polymerization initiator, initiators used for such applications can be used without any particular limitation. Examples of the ultraviolet polymerization initiator include various ultraviolet polymerization initiators such as hydroxyacetophenone, aminoacetophenone, acylacetophenone, oxime acetophenone, acetophenone, benzophenone, benzoin, thioxanthone, and the like.
未硬化原料における光重合開始剤の含有量は、ウレタンアクリレートプレポリマーを１００質量部とした場合に、０．１〜２質量部、特に０．５〜２質量部、更に０．７〜１．５質量部とすることができる。光重合開始剤の含有量が０．１質量部未満であると、ウレタンアクリレートプレポリマーの重合、硬化が十分に促進されず好ましくない。一方、２質量部を越えると、重合、硬化が過度に促進され、硬化物が硬くなることがあるため好ましくない。 The content of the photopolymerization initiator in the uncured raw material is 0.1 to 2 parts by mass, particularly 0.5 to 2 parts by mass, and further 0.7 to 1. The amount can be 5 parts by mass. When the content of the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by mass, the polymerization and curing of the urethane acrylate prepolymer are not sufficiently accelerated, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 2 parts by mass, polymerization and curing are excessively accelerated, and the cured product may become hard, which is not preferable.
未硬化原料には、防水性シール材の柔軟性等が損なわれない範囲で、ウレタンアクリレートプレポリマー及び紫外線重合開始剤の他に、各種の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、シリカ、タルク等の無機フィラー、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の有機フィラー、アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリエステル等の重合体、顔料、分散安定化剤及び可塑剤等が挙げられる。これらの添加剤が配合される場合、その含有量は、ウレタンアクリレートプレポリマーを１００質量部とした場合に、３０質量部以下、特に１０質量部以下であることが好ましい。 In the uncured raw material, various additives can be blended in addition to the urethane acrylate prepolymer and the ultraviolet polymerization initiator as long as the flexibility of the waterproof sealing material is not impaired. Examples of such additives include inorganic fillers such as silica and talc, organic fillers such as phenol resin, epoxy resin, and silicone resin, polymers such as acrylonitrile butadiene rubber, styrene butadiene rubber, and polyester, pigments, dispersion stabilizers, and the like. A plasticizer etc. are mentioned. When these additives are blended, the content is preferably 30 parts by mass or less, particularly 10 parts by mass or less, when the urethane acrylate prepolymer is 100 parts by mass.
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
［１］ウレタンアクリレートプレポリマーの調製
攪拌機を備える反応容器に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、商品名「カレンズＭＯＩ」）、ポリエーテルポリオール（数平均分子量；１００００、官能基数；２、旭硝子社製、商品名「プレミノール４０１１」）及びＭＤＩを投入し、６０℃で４時間攪拌し、混合して、反応させ、ウレタンアクリレートプレポリマーを調製した。
尚、メタクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物と、ポリオールと、ＭＤＩとは、各々のモル比が２：２：１となる量比で用いた。
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
Example 1
[1] Preparation of urethane acrylate prepolymer In a reaction vessel equipped with a stirrer, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko KK, trade name “Karenz MOI”), polyether polyol (number average molecular weight; 10,000, number of functional groups; 2 Asahi Glass Co., Ltd., trade name “Preminol 4011”) and MDI were added, stirred at 60 ° C. for 4 hours, mixed and reacted to prepare a urethane acrylate prepolymer.
In addition, the compound which has a methacryloyl group and an isocyanate group, a polyol, and MDI were used in the quantity ratio from which each molar ratio will be 2: 2: 1.
［２］防水性シール材の製造
上記［１］で調製したウレタンアクリレートプレポリマー（表１における「Ｐ１」のプレポリマーである。）と、このプレポリマーを１００質量部とした場合に、１質量部の紫外線重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３」）とを、ミキサに投入し、３０℃で１時間攪拌し、混合して、未硬化原料を調製した。この未硬化原料のＥ型粘度計によって温度２５℃で測定した粘度は９０００ｍＰａ・秒であった。その後、未硬化原料を温度２５℃でコーティングダイから吐出させ、２ｍ／分の速度で連続的に送出される厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム上に供給し、ドクターブレードを用いて展延し、厚さ１００μｍの塗膜を形成した。
[2] Manufacture of waterproof sealing material When the urethane acrylate prepolymer prepared in the above [1] (the prepolymer of “P1” in Table 1) and 100 parts by mass of this prepolymer are used, 1 mass is obtained. Part of the UV polymerization initiator (trade name “DAROCUR1173” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was put into a mixer, stirred at 30 ° C. for 1 hour, and mixed to prepare an uncured raw material. The viscosity of the uncured raw material measured at 25 ° C. with an E-type viscometer was 9000 mPa · s. Thereafter, the uncured raw material is discharged from a coating die at a temperature of 25 ° C., supplied onto a PET film having a thickness of 75 μm continuously fed at a speed of 2 m / min, spread using a doctor blade, A 100 μm coating film was formed.
次いで、塗膜の表面に、平面方向の寸法が１０００×２０００ｍｍ、厚さ１０ｍｍの連泡型の軟質ポリウレタン発泡体（セル数；６０個／ｉｎｃｈ、イノアックコーポレーション社製、商品名「ＥＳＨ」）を載置した。発泡体の重量は９０６ｇであり、押圧する等の操作は特にしなかった。その後、搬送される発泡体に向けてＰＥＴフィルム側から紫外線照射装置（アイグラフィック社製、ＵＶ硬化装置９ｋｗ１灯用、水銀ランプ「型式；Ｈ０９−Ｌ３１」及びインバーター式電子安定器「型式；ＵＢ０９１−３６６−０１」の組み合わせ）を用いて波長範囲２００〜５００ｎｍの紫外線を照射し、未硬化原料を硬化させ、紙管に巻き取った。
Next, on the surface of the coating film, a continuous foam type soft polyurethane foam (number of cells: 60 pieces / inch, manufactured by Inoac Corporation, trade name “ESH”) having a planar dimension of 1000 × 2000 mm and a thickness of 10 mm is provided. Placed. The weight of the foam was 906 g, and no particular operation such as pressing was performed. Thereafter, toward the foam to be conveyed, an ultraviolet irradiation device (made by Eyegraphic Co., for UV curing device 9
上記の積層体からＰＥＴフィルムを剥離、除去し、得られた防水性シール材から長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試片を１０個切り出し、それぞれの試片の断面を光学顕微鏡により倍率１００倍で観察し、各々の視野におけるセルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さ、及びそれぞれの視野における充填部を除く他部の最大厚さと最小厚さとの平均値、の各々の合計を視野の数で除して、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値、及び表皮層の他部の厚さの平均値を算出した。その結果、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値は４０μｍ、表皮層の他部の厚さの平均値は６０μｍであった。 The PET film was peeled and removed from the laminate, and 10 specimens having a length of 50 mm and a width of 10 mm were cut out from the obtained waterproof sealing material, and the cross section of each specimen was observed with an optical microscope at a magnification of 100 times. And the sum of the maximum depth of the cured product filled in the cell in each field of view from the opening surface of the cell and the average value of the maximum thickness and the minimum thickness of the other parts excluding the filled part in each field of view. Was divided by the number of visual fields, and the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell and the average value of the thickness of the other part of the skin layer were calculated. As a result, the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell was 40 μm, and the average value of the thickness of the other part of the skin layer was 60 μm.
防水性シール材は、概略、図１の説明図のような工程によって製造した。ライン速度はＰＥＴフィルムの送出速度と同じであり、２ｍ／分である。従って、未硬化原料２１’の調製、塗膜２’の形成、樹脂発泡体１’の載置、及び紫外線の照射の各々の間の経時は極く短時間であり、未硬化原料の調製から紫外線照射前までの未硬化原料の粘度は実質的に変化しない。
The waterproof sealing material was manufactured roughly by a process as illustrated in FIG. The line speed is the same as the PET film delivery speed and is 2 m / min. Therefore, the time between the preparation of the uncured
［３］性能評価
（１）伸び
防水性シール材の伸びをＪＩＳ Ｋ ６４００に基づいて測定した。
（２）防水性
Ｕ字試験法により防水性を評価した。即ち、防水性シール材をＵ字状の打ち抜き型でプレスして打ち抜き、１５ｍｍ幅のＵ字状の試片を作製し、この試片に、厚さ方向の両側から２枚のアクリル樹脂板を押し当て、５０％圧縮した状態（従って、厚さは約５ｍｍとなる。）で挟持し、Ｕ字状の内面底部から１００ｍｍの高さまで水を投入して静置し、Ｕ字状の外面底部から水が滲み出してくるまでの時間を測定して防水性を評価した。表２の止水性の評価基準は、２４時間後に水の滲み出しがなければ○、水が滲み出した場合は×である。
尚、表皮層が設けられていない面は、接着剤によってアクリル樹脂板に接合し、この表皮層が設けられていない面からの漏水がないようにして評価した。
（３）変色性
フェードメータを用いて６３℃で５時間曝露したときの黄変度で評価した。表２の変色性の評価基準は、ΔＹＩが４未満であれば○、ΔＹＩが４以上であれば△とした。
[3] Performance Evaluation (1) Elongation Elongation of the waterproof sealing material was measured based on JIS K 6400.
(2) Waterproofness Waterproofness was evaluated by a U-shaped test method. That is, a waterproof sealing material is pressed and punched with a U-shaped punching die to produce a U-shaped specimen having a width of 15 mm, and two acrylic resin plates are attached to the specimen from both sides in the thickness direction. Press and hold in a 50% compressed state (thus, the thickness is about 5 mm), put water from the bottom of the U-shaped inner surface to a height of 100 mm and let it stand, and then bottom the U-shaped outer surface The waterproofing property was evaluated by measuring the time from water to oozing. The evaluation criteria for water-stopping properties in Table 2 are ◯ if no water oozes out after 24 hours, and x if water oozes out.
In addition, the surface where the skin layer was not provided was bonded to the acrylic resin plate with an adhesive, and evaluation was performed so that there was no water leakage from the surface where the skin layer was not provided.
(3) Discoloration property It evaluated by the yellowing degree when exposed at 63 degreeC for 5 hours using the fade meter. The evaluation criteria for the color change properties in Table 2 were ◯ if ΔYI was less than 4, and Δ if ΔYI was 4 or more.
実施例２
メタクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物と、ポリオールと、ＭＤＩとを、各々のモル比が２：３：２となる量比で用いた他は、実施例１と同様にしてウレタンアクリレートプレポリマーを調製した（表１における「Ｐ２」のプレポリマーである。）。また、このプレポリマーを用いて実施例１と同様にして防水性シール材を製造した。実施例１と同様にして測定した未硬化原料の粘度は１４００００ｍＰａ・秒であった。更に、実施例１と同様にして算出した、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値は３７μｍ、表皮層の他部の厚さの平均値は６２μｍであった。
Example 2
A urethane acrylate prepolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that a compound having a methacryloyl group and an isocyanate group, a polyol, and MDI were used in a molar ratio of 2: 3: 2. (Prepolymer of “P2” in Table 1). Further, a waterproof sealing material was produced using this prepolymer in the same manner as in Example 1. The viscosity of the uncured raw material measured in the same manner as in Example 1 was 140000 mPa · sec. Furthermore, the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell, calculated in the same manner as in Example 1, was 37 μm, and the average value of the thickness of the other part of the skin layer was 62 μm. It was.
実施例３
メタクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物と、ポリオールと、ＨＤＩとを、各々のモル比が２：２：１となる量比で用いた他は、実施例１と同様にしてウレタンアクリレートプレポリマーを調製した（表１における「Ｐ４」のプレポリマーである。）。また、このプレポリマーを用いて実施例１と同様にして防水性シール材を製造した。実施例１と同様にして測定した未硬化原料の粘度は８５０００ｍＰａ・秒であった。更に、実施例１と同様にして算出した、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値は６０μｍ、表皮層の他部の厚さの平均値は４０μｍであった。
Example 3
A urethane acrylate prepolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that a compound having a methacryloyl group and an isocyanate group, a polyol, and HDI were used at a molar ratio of 2: 2: 1. (Prepolymer of “P4” in Table 1). Further, a waterproof sealing material was produced using this prepolymer in the same manner as in Example 1. The viscosity of the uncured raw material measured in the same manner as in Example 1 was 85000 mPa · sec. Furthermore, the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell, calculated in the same manner as in Example 1, was 60 μm, and the average value of the thickness of the other part of the skin layer was 40 μm. It was.
実施例４
メタクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物と、ポリオール（ポリエーテルポリオール、数平均分子量；１００００、官能基数；２、旭硝子社製、商品名「プレミノール４００２）と、ＭＤＩとを、各々のモル比が２：２：１となる量比で用いた他は、実施例１と同様にしてウレタンアクリレートプレポリマーを調製した（表１における「Ｐ５」のプレポリマーである。）。また、このプレポリマーを用いて実施例１と同様にして防水性シール材を製造した。実施例１と同様にして測定した未硬化原料の粘度は３００００ｍＰａ・秒であった。更に、実施例１と同様にして算出した、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値は８０μｍ、表皮層の他部の厚さの平均値は２０μｍであった。
Example 4
A compound having a methacryloyl group and an isocyanate group, a polyol (polyether polyol, number average molecular weight: 10,000, number of functional groups: 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., trade name “Preminol 4002), and MDI each having a molar ratio of 2 A urethane acrylate prepolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used in a quantitative ratio of 2: 1 (prepolymer of “P5” in Table 1). Further, a waterproof sealing material was produced using this prepolymer in the same manner as in Example 1. The viscosity of the uncured raw material measured in the same manner as in Example 1 was 30000 mPa · sec. Further, the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell, calculated in the same manner as in Example 1, was 80 μm, and the average value of the thickness of the other part of the skin layer was 20 μm. It was.
実施例５
メタクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物と、ポリオールとを、各々のモル比が２：１となる量比で使用し、ＭＤＩは用いなかった他は、実施例１と同様にしてウレタンアクリレートプレポリマーを調製した（表１における「Ｐ３」のプレポリマーである。）。また、このプレポリマーを用いて実施例１と同様にして防水性シール材を製造した。実施例１と同様にして測定した未硬化原料の粘度は５００００ｍＰａ・秒であった。更に、実施例１と同様にして算出した、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値は７５μｍ、表皮層の他部の厚さの平均値は２５μｍであった。
Example 5
Urethane acrylate prepolymer in the same manner as in Example 1 except that a compound having a methacryloyl group and an isocyanate group and a polyol were used in an amount ratio such that each molar ratio was 2: 1 and MDI was not used. (It is a prepolymer of “P3” in Table 1.) Further, a waterproof sealing material was produced using this prepolymer in the same manner as in Example 1. The viscosity of the uncured raw material measured in the same manner as in Example 1 was 50000 mPa · s. Further, the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell, calculated in the same manner as in Example 1, was 75 μm, and the average value of the thickness of the other part of the skin layer was 25 μm. It was.
実施例６
メタクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物と、ポリオールと、ＭＤＩとを、各々のモル比が２：４：３となる量比で用いた他は、実施例１と同様にしてウレタンアクリレートプレポリマーを調製した（表１における「Ｐ６」のプレポリマーである。）。また、このプレポリマーを用いて調製した未硬化原料は下記のように粘度が高かったため、温度６０℃でコーティングダイから吐出させた他は、実施例１と同様にして防水性シール材を製造した。実施例１と同様にして測定した未硬化原料の粘度は３０００００ｍＰａ・秒であった（６０℃で測定したときの粘度は３２０００ｍＰａ・秒であった。）。更に、実施例１と同様にして算出した、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値は５０μｍ、表皮層の他部の厚さの平均値は５０μｍであった。
Example 6
A urethane acrylate prepolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that a compound having a methacryloyl group and an isocyanate group, a polyol, and MDI were used in a molar ratio of 2: 4: 3. (Prepolymer of “P6” in Table 1). Moreover, since the uncured raw material prepared using this prepolymer had a high viscosity as described below, a waterproof sealing material was produced in the same manner as in Example 1 except that it was discharged from the coating die at a temperature of 60 ° C. . The viscosity of the uncured raw material measured in the same manner as in Example 1 was 300,000 mPa · sec (viscosity when measured at 60 ° C. was 32000 mPa · sec). Furthermore, the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell, calculated in the same manner as in Example 1, was 50 μm, and the average value of the thickness of the other part of the skin layer was 50 μm. It was.
実施例７
メタクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物と、ポリオール（ポリエステルポリオール、数平均分子量；５０００、官能基数；２、クラレ社製、商品名「クラポールＰ５０１０」）と、ＨＤＩとを、各々のモル比が２：３：２となる量比で用いた他は、実施例１と同様にしてウレタンアクリレートプレポリマーを調製した（表１における「Ｐ７」のプレポリマーである。）。また、このプレポリマーを用いて実施例１と同様にして防水性シール材を製造した。実施例１と同様にして測定した未硬化原料の粘度は８００００ｍＰａ・秒であった。更に、実施例１と同様にして算出した、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値は５０μｍ、表皮層の他部の厚さの平均値は５０μｍであった。
Example 7
A compound having a methacryloyl group and an isocyanate group, a polyol (polyester polyol, number average molecular weight: 5000, number of functional groups: 2, manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name “Kurapol P5010”), and HDI each have a molar ratio of 2 A urethane acrylate prepolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used in a quantitative ratio of 3: 2 (prepolymer of “P7” in Table 1). Further, a waterproof sealing material was produced using this prepolymer in the same manner as in Example 1. The viscosity of the uncured raw material measured in the same manner as in Example 1 was 80000 mPa · s. Furthermore, the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell, calculated in the same manner as in Example 1, was 50 μm, and the average value of the thickness of the other part of the skin layer was 50 μm. It was.
比較例１
ウレタンアクリレートプレポリマーに代えてポリエステルアクリレート［数平均分子量１２００、官能基数；２、東亞合成社製、商品名「アロニックスＭ６２００」（表２では「Ｍ６２００」と表記する。）］を用いた他は、実施例１と同様にして未硬化原料を調製し、この未硬化原料を用いて実施例１と同様にして防水性シール材を製造した。実施例１と同様にして測定した未硬化原料の粘度は２０００ｍＰａ・秒であった。更に、実施例１と同様にして算出した、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値は８５μｍ、表皮層の他部の厚さの平均値は１５μｍであった。
Comparative Example 1
Other than using a polyester acrylate [number average molecular weight 1200, number of functional groups; 2, manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name “Aronix M6200” (indicated in Table 2 as “M6200”)] instead of the urethane acrylate prepolymer, An uncured raw material was prepared in the same manner as in Example 1, and a waterproof sealing material was produced in the same manner as in Example 1 using this uncured raw material. The viscosity of the uncured raw material measured in the same manner as in Example 1 was 2000 mPa · s. Further, the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell, calculated in the same manner as in Example 1, was 85 μm, and the average value of the thickness of the other part of the skin layer was 15 μm. It was.
比較例２
ウレタンアクリレートプレポリマーに代えてウレタンアクリレート［数平均分子量；４２００、官能基数；２、新中村化学社製、商品名「ＵＡ−Ｗ２」（表２では「ＵＡ−Ｗ２」と表記する。）］を用いた他は、実施例１と同様にして未硬化原料を調製し、この未硬化原料を用いて実施例１と同様にして防水性シール材を製造した。実施例１と同様にして測定した未硬化原料の粘度は４５００ｍＰａ・秒であった。更に、実施例１と同様にして算出した、セルに充填された硬化物のセルの開口面からの最大深さの平均値は８０μｍ、表皮層の他部の厚さの平均値は２０μｍであった。
Comparative Example 2
Instead of the urethane acrylate prepolymer, urethane acrylate [number average molecular weight; 4200, number of functional groups; 2, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “UA-W2” (referred to as “UA-W2” in Table 2)]. An uncured raw material was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used, and a waterproof sealing material was produced in the same manner as in Example 1 using this uncured raw material. The viscosity of the uncured raw material measured in the same manner as in Example 1 was 4500 mPa · sec. Further, the average value of the maximum depth from the opening surface of the cell of the cured product filled in the cell, calculated in the same manner as in Example 1, was 80 μm, and the average value of the thickness of the other part of the skin layer was 20 μm. It was.
実施例１〜７で用いたウレタンアクリレートプレポリマーの原料組成を表１に記載する。また、実施例１〜７及び比較例１〜２の防水性シール材の、実施例１と同様にして評価した伸び、止水性及び変色性を表２に記載する。 The raw material composition of the urethane acrylate prepolymer used in Examples 1 to 7 is shown in Table 1. In addition, Table 2 shows the elongation, waterstop and discoloration of the waterproof sealing materials of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 evaluated in the same manner as in Example 1.
表２の結果によれば、所定の数平均分子量を有するウレタンアクリレートプレポリマーを含有する未硬化原料を用いた実施例１〜５及び７では、室温（２５℃）で厚さ１００μｍの塗膜を容易に形成することができ、実施例６のように粘度が高いときも、加温することにより厚さ１００μｍの塗膜を容易に形成することができた。また、実施例１〜７のいずれの防水性シール材も伸びは１２７％以上であり、十分に柔軟であった。更に、Ｕ字試験において、表皮層はアクリル樹脂板に密着しており、水は表皮層とアクリル樹脂板との間にまったく滲入せず、２４時間経過後も漏水は全くなかった。また、水深を２００ｍｍとし、水圧を高くして評価してみたが、同様に２４時間経過後、漏水は全く観察されなかった。このように本発明の防水性シール材は、優れた止水性を有する。更に、変色性の評価結果も△又は○であって、実用上、全く問題はなく、ＨＤＩを用いた実施例３及び７の防水性シール材は特に優れていた。 According to the result of Table 2, in Examples 1-5 and 7 using the uncured raw material containing the urethane acrylate prepolymer having a predetermined number average molecular weight, a coating film having a thickness of 100 μm was formed at room temperature (25 ° C.). Even when the viscosity was high as in Example 6, it was possible to easily form a coating film having a thickness of 100 μm by heating. Further, any of the waterproof sealing materials of Examples 1 to 7 had an elongation of 127% or more and was sufficiently flexible. Furthermore, in the U-shaped test, the skin layer was in close contact with the acrylic resin plate, and water did not penetrate at all between the skin layer and the acrylic resin plate, and there was no water leakage even after 24 hours. Moreover, although the water depth was set to 200 mm and the water pressure was increased, evaluation was made, but no water leakage was observed after 24 hours. Thus, the waterproof sealing material of this invention has the outstanding water-stopping property. Furthermore, the evaluation result of discoloration was also Δ or ◯, and there was no problem in practical use, and the waterproof sealing materials of Examples 3 and 7 using HDI were particularly excellent.
一方、数平均分子量１２００のポリエステルアクリレートを含有する未硬化原料を用いた比較例１、及び数平均分子量４２００のウレタンアクリレートを含有する未硬化原料を用いた比較例２では、厚さ１００μｍの塗膜は容易に形成することができたが、防水性シール材の伸びは比較例１が１５％、比較例２が３０％と小さく、水深１００ｍｍで２４時間経過後に漏水が観察され、止水性が劣っていた。また、変色性は比較１及び２ともに特に問題はなかった。
On the other hand, in Comparative Example 1 using an uncured raw material containing a polyester acrylate having a number average molecular weight of 1200 and Comparative Example 2 using an uncured raw material containing a urethane acrylate having a number average molecular weight of 4200, a coating film having a thickness of 100 μm However, the elongation of the waterproof sealing material was as small as 15% in Comparative Example 1 and 30% in Comparative Example 2, and water leakage was observed after 24 hours at a water depth of 100 mm, resulting in poor water stopping performance. It was. Further, there was no particular problem with discoloration in both
本発明は、各種の材質の被シール体の間からの漏水の防止に利用することができる。被シール体の材質は特に限定されず、各種の、樹脂成形体、セラミック成形体、金属成形体等の間に介装させて用いることができる。この防水性シール材によれば、シール材そのものからの漏水もなく、且つ防水性シール材と被シール体との界面からの漏水もないため、確実に止水することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used for preventing water leakage from between sealed objects of various materials. The material of the object to be sealed is not particularly limited, and can be used by being interposed between various resin molded bodies, ceramic molded bodies, metal molded bodies, and the like. According to this waterproof sealing material, there is no leakage from the sealing material itself, and there is no leakage from the interface between the waterproof sealing material and the object to be sealed, so that water can be reliably stopped.
１００；防水性シール材、１；基体（樹脂発泡体）、１１；基体が有するセルの開口面、２；表皮層（ウレタンアクリレート硬化物）、２１；基体が有するセルに充填された硬化物、ａ；セルの内部に充填された硬化物の開口面からの深さ、１’；樹脂発泡体、２’；塗膜、２１’；未硬化原料、３；コーティングダイ、４；紫外線照射装置、５；ドクターブレード、６；離型シート、７；搬送ロール。 100: Waterproof sealing material, 1; Substrate (resin foam), 11: Open surface of cell of substrate, 2; Skin layer (urethane acrylate cured product), 21: Cured product filled in cell of substrate, a: Depth from the opening surface of the cured product filled inside the cell, 1 ′; resin foam, 2 ′; coating film, 21 ′; uncured raw material, 3; coating die, 4; 5; Doctor blade, 6; Release sheet, 7; Conveyance roll.
Claims (14)
上記表皮層は紫外線照射により硬化されたウレタンアクリレート硬化物からなり、上記樹脂発泡体の該表皮層の側の表面に開口するセルの内部に、該ウレタンアクリレート硬化物が充填されており、ＪＩＳ Ｋ ６４００に基づいて測定した伸びが７０％以上であることを特徴とする防水性シール材。 A waterproof sealing material comprising a base made of a resin foam and a skin layer provided on at least one of one side and the other side of the base,
The skin layer is made of a urethane acrylate cured product cured by ultraviolet irradiation, and the urethane acrylate cured product is filled in a cell opened on the surface of the resin foam on the skin layer side. JIS K Elongation measured based on 6400 is 70% or more, The waterproof sealing material characterized by the above-mentioned.
離型シートの一面に、数平均分子量が８０００〜４５０００のウレタンアクリレートプレポリマーを含有する未硬化原料を塗布して塗膜を形成し、その後、該塗膜の表面に上記基体となる樹脂発泡体を載置し、次いで、該離型シートの側から紫外線を照射し、該ウレタンアクリレートプレポリマーを硬化させて上記表皮層を形成することを特徴とする防水性シール材の製造方法。 It is a manufacturing method of the waterproof seal material according to any one of claims 1 to 3,
On one side of the release sheet, an uncured raw material containing a urethane acrylate prepolymer having a number average molecular weight of 8000 to 45000 is applied to form a coating film, and then a resin foam that becomes the base on the surface of the coating film And then irradiating ultraviolet rays from the side of the release sheet to cure the urethane acrylate prepolymer to form the skin layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008162435A JP5227676B2 (en) | 2008-06-20 | 2008-06-20 | Waterproof sealing material and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008162435A JP5227676B2 (en) | 2008-06-20 | 2008-06-20 | Waterproof sealing material and manufacturing method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010001409A true JP2010001409A (en) | 2010-01-07 |
| JP5227676B2 JP5227676B2 (en) | 2013-07-03 |
Family
ID=41583388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008162435A Active JP5227676B2 (en) | 2008-06-20 | 2008-06-20 | Waterproof sealing material and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5227676B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012116191A (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Pantech Co Ltd | Waterproof member, method for producing the same, member, and terminal |
| JP2015124344A (en) * | 2013-12-27 | 2015-07-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Sealing material |
| JP2017066282A (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 株式会社イノアック技術研究所 | Water-stopping sealant |
| WO2022137875A1 (en) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 株式会社イノアックコーポレーション | Sheet and production method for sheet |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09183963A (en) * | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Inoac Corp | Waterproof sealing material, production of waterproof sealing material, and waterproof structure |
| JPH10114005A (en) * | 1996-10-14 | 1998-05-06 | Sekisui Chem Co Ltd | Foamed laminate and production thereof |
| JPH11293208A (en) * | 1998-04-10 | 1999-10-26 | Nhk Spring Co Ltd | Foam coated with pressure-sensitive adhesive and its production |
| JP2001030399A (en) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic resin molding and molding method therefor |
| JP2002067236A (en) * | 2000-08-31 | 2002-03-05 | Sekisui Chem Co Ltd | Waterproof cushion material |
| JP2002097436A (en) * | 2000-09-22 | 2002-04-02 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Production method for peelable pressure-sensitive adhesive |
| JP2006007680A (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Nhk Spring Co Ltd | Foamed polyurethane sheet material |
| JP2006095379A (en) * | 2004-09-28 | 2006-04-13 | Nitto Denko Corp | Manufacturing method of filter unit |
| JP2006316231A (en) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Active energy ray-curable pressure sensitive adhesive composition for optical laminate and optical laminate with pressure sensitive adhesive layer |
| JP2007246848A (en) * | 2006-03-18 | 2007-09-27 | Nitto Denko Corp | Pressure sensitive adhesive double coated sheet and use thereof |
| WO2008065920A1 (en) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Dic Corporation | Leather-like sheet |
| WO2008069088A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-12 | Lintec Corporation | Laser dicing sheet and method for manufacturing chip body |
-
2008
- 2008-06-20 JP JP2008162435A patent/JP5227676B2/en active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09183963A (en) * | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Inoac Corp | Waterproof sealing material, production of waterproof sealing material, and waterproof structure |
| JPH10114005A (en) * | 1996-10-14 | 1998-05-06 | Sekisui Chem Co Ltd | Foamed laminate and production thereof |
| JPH11293208A (en) * | 1998-04-10 | 1999-10-26 | Nhk Spring Co Ltd | Foam coated with pressure-sensitive adhesive and its production |
| JP2001030399A (en) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic resin molding and molding method therefor |
| JP2002067236A (en) * | 2000-08-31 | 2002-03-05 | Sekisui Chem Co Ltd | Waterproof cushion material |
| JP2002097436A (en) * | 2000-09-22 | 2002-04-02 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Production method for peelable pressure-sensitive adhesive |
| JP2006007680A (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Nhk Spring Co Ltd | Foamed polyurethane sheet material |
| JP2006095379A (en) * | 2004-09-28 | 2006-04-13 | Nitto Denko Corp | Manufacturing method of filter unit |
| JP2006316231A (en) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Active energy ray-curable pressure sensitive adhesive composition for optical laminate and optical laminate with pressure sensitive adhesive layer |
| JP2007246848A (en) * | 2006-03-18 | 2007-09-27 | Nitto Denko Corp | Pressure sensitive adhesive double coated sheet and use thereof |
| WO2008065920A1 (en) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Dic Corporation | Leather-like sheet |
| WO2008069088A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-12 | Lintec Corporation | Laser dicing sheet and method for manufacturing chip body |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012116191A (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Pantech Co Ltd | Waterproof member, method for producing the same, member, and terminal |
| JP2015124344A (en) * | 2013-12-27 | 2015-07-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Sealing material |
| JP2017066282A (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 株式会社イノアック技術研究所 | Water-stopping sealant |
| WO2022137875A1 (en) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 株式会社イノアックコーポレーション | Sheet and production method for sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5227676B2 (en) | 2013-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI409283B (en) | Moisture permeable film, producing method, and laminated body | |
| EP2386595B1 (en) | Composite film | |
| TW201116581A (en) | Sheet and adhesive sheet | |
| JP6572888B2 (en) | Two-component urethane adhesive composition | |
| JP2011094057A (en) | Release liner-attached self-adhesive sheet | |
| JP5227676B2 (en) | Waterproof sealing material and manufacturing method thereof | |
| WO2005090509A1 (en) | Film-like photocurable thermal adhesive composition | |
| JP6006066B2 (en) | Sheet-like extensible organic substrate | |
| JP3902982B2 (en) | Composite film, method for producing the same, and adhesive sheet | |
| JP4741257B2 (en) | UV curable liquid adhesive composition | |
| CN108239487A (en) | Adhesive sheet and liquid crystal display component | |
| JP3908984B2 (en) | Composite film and pressure-sensitive adhesive sheet using the composite film | |
| JP2003171411A (en) | Composite film and method for producing the same | |
| WO2011024925A1 (en) | Adhesive tape or sheet, and base material therefor | |
| TWI673352B (en) | Liquid crystal sealing agent and method of manufacturing liquid crystal display panel | |
| CN115003774B (en) | Adhesive composition, adhesive layer, and adhesive sheet | |
| JP2019173001A (en) | Curable adhesive composition, adhesive sheet using the same, laminate containing the adhesive sheet, and manufacturing method therefor | |
| JP5876309B2 (en) | Stretchable organic substrate | |
| JP2016141776A (en) | Adhesive composition | |
| JP5876308B2 (en) | Sheet organic substrate | |
| JP2013155121A (en) | Elongatable organic base material | |
| JP5876310B2 (en) | Sheet-like extensible organic substrate | |
| JP4121530B2 (en) | Composite film and manufacturing method thereof | |
| TW201817758A (en) | Polyurethane foam sheet, method for producing same, and method for producing laminate | |
| WO2013172212A1 (en) | Organic base |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110415 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20120927 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130222 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130312 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130318 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5227676 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160322 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |