JP2009504897A - 高結晶性ポリエチレン - Google Patents
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Abstract
Description
A.可塑剤とブレンドし、固化させる。
B.拡散により可塑剤でドーピングし、溶融状態より高いか、または低い温度でアニーリングする。
A.経路I:所望の温度、例えば溶融状態より高い温度(例えば、約140℃、約160℃、約180℃、約200℃、約250℃、または約300℃)に加熱し、次いで加圧し、次いで圧力をほぼ同じ圧力に、1分間〜1日以上、好ましくは約0.5時間〜12時間、より好ましくは1〜6時間保持し、次いで除圧する(圧力は、高圧下で達成された結晶の融解を避けるために、室温に冷却した後で解除する)。
B.経路II:所望の圧力に加圧し、次いで所望の温度、例えば加圧されたポリエチレンの溶融状態より低い温度(例えば約150℃、約160℃、約180℃、約195℃、約225℃、約300℃、および約320℃)、に加熱し、次いで圧力をほぼ同じ圧力に、1分間〜1日以上、好ましくは約0.5時間〜12時間、より好ましくは1〜6時間保持し、次いで室温に冷却し、次いで除圧する(圧力は、高圧下で達成された結晶の融解を避けるために、室温に冷却した後で解除する必要がある)。
A.経路I:所望の温度、例えば溶融状態より高い温度(例えば、約140℃、約160℃、約180℃、約200℃、約250℃、または約300℃)に加熱し、次いで加圧し、次いで圧力をほぼ同じ圧力に、1分間〜1日以上、好ましくは約0.5時間〜12時間、より好ましくは1〜6時間保持し、次いで除圧する(圧力は、高圧下で達成された結晶の融解を避けるために、室温に冷却した後で解除する)。
B.経路II:所望の圧力に加圧し、次いで所望の温度、例えば加圧されたポリエチレンの溶融状態より低い温度(例えば約150℃、約160℃、約180℃、約195℃、約225℃、約300℃、および約320℃)、に加熱し、次いで圧力をほぼ同じ圧力に、1分間〜1日以上、好ましくは約0.5時間〜12時間、より好ましくは1〜6時間保持し、次いで室温に冷却し、次いで除圧する(圧力は、高圧下で達成された結晶の融解を避けるために、室温に冷却した後で解除する必要がある)。
A.低温照射(CI):略室温〜90℃で、e−線またはガンマ放射線を使用して照射する。HPC-ポリエチレンの結晶化度が高過ぎる場合、十分な無定形ポリエチレンが架橋に使用できない場合がある。従って、所望の耐摩耗性または架橋密度を達成するには、通常の線量レベル、すなわち高圧を使用せずに結晶化させたポリエチレンに必要な線量レベル(本明細書で記載するように、例えば通常線量レベル75 kGyまたは100 kGy)、よりも高くする必要がある。
B.温照射(WI):約90℃〜HPC-ポリエチレンのピーク融点、一般的には約145℃で照射する。照射の際に、照射の温度を調節し、所望の無定形程度を達成することができる。
A.上記のように、経路Iまたは経路IIに従って高圧結晶化を繰り返す。
B.酸化防止剤、例えばビタミンE、でドーピングするが、これは様々な様式で行うことができる、例えば
i.最終製品を機械加工し、酸化防止剤、例えばビタミンE溶液中に、室温〜ビタミンE溶液の沸点までの温度で浸漬し、次いで洗浄し、包装し、ガスプラズマ、エチレンオキシド、またはイオン化放射線(例えば空気中または不活性ガス中のガンマ線)で滅菌処理する。
ii.高結晶性の重合体状材料を酸化防止剤(例えばビタミンE溶液)中に、室温〜ビタミンE溶液の沸点の温度で浸漬し、医療用充填材を機械加工し、次いで洗浄し、包装し、包装した医療用充填材を照射して架橋および滅菌処理する。
C.CIMA(低温照射および機械的アニーリング)法で処理する、例えば
i.90℃〜I-HPCのピーク融点の温度に加熱し、圧縮下で2.5を超える圧縮比に変形させ、変形を保持し、室温に冷却し、90℃〜I-HPCのピーク融点の温度でアニーリングし、最終製品を機械加工し、包装し、滅菌処理、好ましくはエチレンオキシドまたはガスプラズマで滅菌処理する。CIMA法は、2002年9月24日提出の米国特許公開第20030149125号(米国特許出願第10/252,582号;この文献は引用されることにより本明細書の開示の一部とされる)に記載されているようにして使用することができる。
a)高圧結晶化したポリエチレンを酸化防止剤、例えばビタミンEをドーピングする、および
b)融点より高い温度に加熱することにより融解させ、次いで少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、さらに好ましくは約320 MPa強に加圧し、圧力および温度をほぼ一定に保持し、略室温に冷却し、圧力を常圧に下げる、を使用し、高圧結晶化したポリエチレンの耐酸化性を改良する。この方法の融解工程は結晶を排除するので、この方法に続いて高圧結晶化を行い、高レベルの結晶化度を達成する。
ポリエチレンの六方晶相は、溶融相を通して、または斜方晶相を通して進行することにより、達成される(図1A参照)。溶融相を通す方法は、六方晶相転移が起こる直前に試料が溶融相にあるように、加熱および加圧方法を使用することにより、達成される。
あるいは、溶融相から六方晶相に入るために、試料を、斜方晶相を通して進行することにより、六方晶相で結晶化する(例えば図1A参照)。一実施態様では、試料を三重点より上に加圧し、続いて加熱し、斜方晶相から六方晶相への転移を達成する(例えば図1H参照)。
六方晶相転移が達成され、重合体を六方晶相に所望の時間置いた後、冷却および除圧を様々な様式で達成する。六方晶相で形成された結晶を保存するために、試料を、溶融転移が完全に起こらないように冷却する。どのようにこれを達成するかの例として、下記の実施態様は幾つかの方法を記載する。
本発明の一態様により、下記のように、完成製品、例えば物品、医療用装置、または医療用補欠物、等、を照射し、次いで高圧結晶化する。すなわち、重合体状材料、例えば樹脂粉末、フレーク、粒子、またはそれらの混合物、を添加剤、例えば酸化防止剤、好ましくはビタミンE(好ましくは約10%未満、より好ましくは5%未満、より好ましくは0.3%未満、さらに好ましくは0.1%未満のビタミンE)と混合/ブレンドし、次いで
a.前記ブレンドを固化させ、好ましくは前記固化させたブレンドをアニーリングし、熱的応力を除去する工程を加えること、および
b.前記ブレンドを機械加工し、完成製品を形成すること、または
c.前記ブレンドを直接圧縮成形し、完成品を形成すること
により、物品または医療用装置を形成する。
a.常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、加圧下で略室温に冷却し、除圧すること、または
b.少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、略室温に冷却し、除圧すること
により高圧結晶化させる。
本発明の別の態様では、下記のように、完成製品、例えば物品、医療用装置、または医療用補欠物、等、を照射し、融解させ、機械加工し、次いで高圧結晶化する。
a.常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、加圧下で略室温に冷却し、該圧力を解除すること、または
b.少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、略室温に冷却し、除圧すること
により高圧結晶化させる。
本発明の別の態様では、下記のように、完成品、例えば物品、医療用装置、または医療用補欠物等に照射し、機械加工し、次いで高圧結晶化する。
a.常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、加圧下で略室温に冷却し、該圧力を解除すること、または
b.少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、略室温に冷却し、除圧すること
により高圧結晶化させる。
本発明の別の態様では、下記のように、完成品、例えば物品、医療用装置、または医療用補欠物等に温照射し、融解させ、機械加工し、次いで高圧結晶化する。
a.常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、加圧下で略室温に冷却し、前記圧力を解放すること、または
b.少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、略室温に冷却し、除圧すること
により高圧結晶化させる。
本発明の別の態様では、下記のように、完成品、例えば物品、医療用装置、または医療用補欠物等に温照射し、機械加工し、次いで高圧結晶化する。
a.常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、加圧下で略室温に冷却し、前記圧力を解放すること、または
b.少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、略室温に冷却し、除圧すること
により高圧結晶化させる。
本発明の別の態様では、下記のように、完成品、例えば物品、医療用装置、または医療用補欠物等に、CIMA法により照射し、機械加工し、次いで高圧結晶化する。
a.常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、加圧下で略室温に冷却し、前記圧力を解放すること、または
b.少なくとも約10〜1000 MPa(例えば、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPa)、好ましくは少なくとも約150 MPa、より好ましくは少なくとも約250 MPa、に加圧し、常圧下で、照射されたポリエチレンの融点より高い温度に加熱し、略室温に冷却し、除圧すること
により高圧結晶化させる。
「高圧結晶化された」(HPC)とは、本発明により、本明細書に記載する高圧結晶化過程を受けた重合体状材料の状態を意味する。
ドーピングとは、この分野で良く知られている過程である(例えば米国特許第6,448,315号および第5,827,904号参照)。これに関して、ドーピングは、一般的に、本明細書で記載するように、重合体状材料を酸化防止剤と特定の条件下で接触させることを意味し、例えばUHMWPEを、超臨界条件下で酸化防止剤でドーピングする。「ドーピング」は、ベース重合体状材料中に第二の成分を50v/v%未満の量で導入することも意味する。より詳しくは、ドーピングとは、重合体状材料中に酸化防止剤を、最も多くは周囲の媒体から重合体状材料中に酸化防止剤の拡散により、導入することを意味する。そのように処理された重合体状材料は、「酸化防止剤をドーピングした」重合体状材料と呼ばれる。しかし、酸化防止剤を重合体状材料中にドーピングする方法は、拡散方法に限定されない。重合体状材料は、他の添加剤、例えば可塑剤によっても「ドーピング」することができ、この場合、そのように処理された重合体状材料は、「可塑剤でドーピングされた」と呼ばれる。
重合体状材料、例えばUHMWPE、は、架橋薬品(例えば過酸化物および/またはシラン)および/または照射を使用する方法を包含する、様々な手法により架橋させることができる。架橋させるための好ましい手法は、照射を使用する。架橋したUHMWPEは、ここにその全文を参考として含める、米国特許第5,879,400号、1999年7月16日提出のPCT/US99/16070号、1997年2月11日提出のPCT/US97/02220号、米国特許公開第2003049125号(2002年9月24日提出の米国特許出願第10/252,582号)、および米国特許第6,641,617号の開示により得ることができる。
固化した重合体状材料とは、固体の、固化した棒状原料、原料から機械加工した固体材料、または本明細書に記載する、固化させることができるすべての形態、例えば樹脂粉末、フレーク、粒子、またはそれらの混合物、に由来する重合体状材料半固体形態を意味する。固化した重合体状材料は、スラブ、ブロック、固体の棒状原料、機械加工した部品、フィルム、チューブ、バルーン、プリフォーム、充填材、または完成した医療用装置の形態でもよい。
結晶化度%=E/w・ΔH
本発明の一態様では、好ましくはイオン化する種類の放射線を使用する。本発明の別の態様により、使用するイオン化放射線の線量は約25 kGy〜約1000 kGyである。放射線量は、約50 kGy、約65 kGy、約75 kGy、約100 kGy、約200 kGy、約300 kGy、約400 kGy、約500 kGy、約600 kGy、約700 kGy、約800 kGy、約900 kGy、あるいは約1000 kGy、または約1000 kGyを超える、もしくはそれらの近くまたは間のすべての整数もしくは分数でよい。好ましくは、放射線量は、約50 kGy〜約200 kGyでよい。X線、ガンマ線、および/または電子線を包含するこれらの種類の放射線が、細菌、ウイルス、または他の、界面を含む医療用充填材を汚染する可能性がある微生物剤を殺すか、または不活性化させ、製品の無菌性を達成する。本発明により電子線またはガンマ線でよい照射は、酸素を含む空気雰囲気中で行うことができ、その際、雰囲気中の酸素濃度は少なくとも1%、2%、4%、または約22%まで、もしくはそれらの近くまたは間のすべての整数である。別の態様では、照射を不活性雰囲気中で行うことができ、その際、雰囲気は、窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオン、等、またはそれらの組合せからなる群から選択されたガスを含む。照射は、真空中で行うこともできる。
本発明では、重合体状材料と界面を形成する断片は、例えば金属である。本発明により、ポリエチレンと機能的な関係にある金属断片は、例えばコバルトクロム合金、ステンレス鋼、チタン、チタン合金またはニッケルコバルト合金から製造することができる。様々な種類の金属は、2002年11月8日提出の米国特許第60/424,709号(PCT/US03/18053、2003年6月10日提出、WO/2004000159号)にも記載されている。
本発明では、重合体状材料と界面を形成する断片は、例えば非金属である。本発明により、ポリエチレンと機能的な関係にある非金属断片は、例えばセラミック材料から製造することができる。
本発明における用語「界面」は、充填材が、ある成分が別の断片(例えば金属または非金属成分)と接触する配置にある時に形成される、医療用装置中のニッシェとして定義され、これが重合体と金属または別の重合体状材料との間の界面を形成する。例えば、重合体−重合体または重合体−金属の界面は、医療用補欠物、例えば整形外科学的関節および骨置換部品、例えば股、膝、肘または踝置換物中にある。様々な金属/非金属種類および界面が、2002年11月8日提出の米国特許第60/424,709号(PCT/US03/18053、2003年6月10日提出、WO/2004000159号:この文献は引用されることにより本明細書の開示の一部とされる)にも記載されている。
用語「不活性雰囲気」とは、酸素含有量が1%以下である環境、より好ましくは滅菌処理の際に、重合体状材料中のフリーラジカルに酸素無しに架橋を形成させる酸化体が存在しない条件、を意味する。不活性雰囲気は、重合体状材料、例えばUHMWPE、を含んでなる医療用装置を酸化する恐れがあるO2を避けるために使用する。不活性雰囲気条件、例えば窒素、アルゴン、ヘリウム、またはネオンは、イオン化放射線により重合体状医療用充填材を滅菌処理するのに使用される。
「無酸素環境」とは、酸素含有量が21%〜22%未満、好ましくは酸素含有量が2%未満の、ガス、例えば窒素、を含む環境を意味する。無酸素環境中の酸素濃度は、少なくとも1%、2%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、または約22%まで、あるいはそれらの近傍またはその間のすべての整数もしくは分数でもよい。
用語「真空」とは、滅菌処理の際に重合体状材料中のフリーラジカルに、酸化なしに架橋を形成させる恐れがある、感知できる量のガスを含まない環境を意味する。真空は、重合体状材料、例えばUHMWPEを含む医療用装置を酸化する恐れがあるO2を避けるために使用する。真空条件は、イオン化放射線により重合体状医療用充填材を滅菌処理するのに使用される。
「残留フリーラジカル」とは、重合体をイオン化放射線、例えばガンマ線またはe線照射、に露出した時に発生するフリーラジカルを意味する。フリーラジカルの中には、互いに再結合して架橋を形成するものもあれば、結晶性領域中に捕獲されるものもある。捕獲されたフリーラジカルは、残留フリーラジカルと呼ばれる。
本発明の一態様では、重合体状材料、例えば架橋したUHMWPE、を含む医療用充填材の滅菌方法を開示する。本方法は、ガンマ線または電子線放射で、例えば線量レベル約25〜70 kGyでイオン化滅菌することにより、あるいはエチレンオキシドまたはガスプラズマでガス滅菌することにより、医療用充填材を滅菌することを含んでなる。
UHMWPEのブロックまたはロッドを厚さ1 cmの断片に機械加工した。これらの試料を、Massachusetts Institute of Technologyで、2.5 MeVのVan de Graff発生器(e線)を使用し、電子線の下を多数回通過させて照射し、所望の放射線量レベル(1回あたり約12.5 kGy)を達成した。
圧縮成形したブロック(5.5x10x12 cm)を、Co60線源(Steris Isomedix, Northborough, MA)を使用して照射した。
ビタミンE0、0.05、0.1、0.3および1.0重量%とブレンドしたUHMWPEブロックを、UHMWPEの融点より上で、約170℃でガンマ線またはe−線で0、65、100、150および200 kGyに照射する。
圧縮成形したGUR1050 UHMWPEブロック(5.5x10x12 cm)を空気中で65 kGyにガンマ線照射した。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを比較試料として使用した。GUR1050 UHMWPE粉末をビタミンE(D,L−α−トコフェロール、>98%)と5重量%に混合した。次いで、この混合物をUHMWPE粉末で、UHMWPE中ビタミンE0.1重量%に希釈した。この混合物をブロック(5.5×10×12 cm)に圧縮成形し、これを直径2インチに機械加工してから、高圧結晶化(HPC)させた。HPCは、注文製の1リットル高圧チャンバー中で行った。直径2インチのシリンダーをこの圧力チャンバー中に入れ、水中、180℃に加熱し、5時間保持した。次いで、圧力を310 MPaに増加し、試料をこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。比較試料として、未添加UHMWPE、0.1重量%ブレンドしたUHMWPE、同じ様式でHPC処理した未添加UHMWPEを使用した。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを比較試料として使用した。GUR1050 UHMWPE粉末をビタミンE(D,L−α−トコフェロール、>98%)と5重量%に混合した。次いで、この混合物をUHMWPEで、UHMWPE中ビタミンE0.1、0.3、および1.0重量%に希釈した。この混合物をブロック(5.5x10x12 cm)に圧縮成形し、これを直径2”に機械加工してから、高圧結晶化(HPC)させた。HPCは、注文製の1リットル高圧チャンバー中で行った。直径2”のシリンダーをこの圧力チャンバー中に入れ、水中、180℃に加熱し、5時間保持した。次いで、圧力を310 MPaに増加し、試料をこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。比較試料として、未添加UHMWPE、および同じ様式でHPC処理した未添加UHMWPEを使用した。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを比較試料として使用した。GUR1050 UHMWPE粉末をビタミンE(D,L−α−トコフェロール、>98%)と5重量%に混合した。次いで、この混合物をUHMWPEで、UHMWPE中ビタミンE0.1、0.3、および1.0重量%に希釈した。この混合物をブロック(5.5x10x12 cm)に圧縮成形し、これを直径2インチに機械加工してから、高圧結晶化(HPC)させた。HPCは、注文製の1リットル高圧チャンバー中で行った。直径2インチのシリンダーをこの圧力チャンバー中に入れ、水中、180℃に加熱し、5時間保持した。次いで、圧力を310 MPaに増加し、試料をこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。比較試料として、未添加UHMWPE、および同じ様式でHPC処理した未添加UHMWPEを使用した。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを使用した。直径2インチのシリンダーを圧力チャンバー中に入れ、水中、180℃に加熱し、5時間保持した。次いで、圧力を310 MPaに増加し、試料をこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。この直径2インチの高圧結晶化させたブロックを厚さ1 cmの断片に機械加工し、室温で電子線照射により、125 kGyに照射したが、その際、Massachusetts Institute of Technologyで、2.5 MeVのVan de Graff発生器(e線)を使用し、電子線の下を多数回通過させて照射し、所望の放射線量レベル(1回あたり約12.5 kGy)を達成した。
α−トコフェロール中でドーピングした試験試料における酸化防止剤の拡散プロファイルを測定するために、LKB Sledge Microtomeを使用し、ドーピングした部分から断面(100〜150μm)を切り取った。次いで、この薄い断面を、BioRad UMA 500赤外顕微鏡(Natick, MA)を使用して分析した。赤外スペクトルを、アパーチャサイズ50×50μmで、浸漬の際に酸化防止剤と接触した試料の自由表面と一致する縁部の一方から離れる深度の関数として集めた。1226〜1295 cm−1の吸光度は、α−トコフェロールに特徴的であり、ポリエチレンはこれらの周波数の近くでは吸収しない。ポリエチレンに関して、CH2横揺れモードに対する1895 cm−1波数が内部参照として典型的である。1260 cm−1および1895 cm−1の積分吸光度の比である規格化された値は、ポリエチレン中のα−トコフェロール組成物の相対的な距離を与える指数であり、α−トコフェロール(ビタミンE)指数と呼ばれる。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを比較試料として使用した。GUR1050 UHMWPE粉末をビタミンE(D,L−α−トコフェロール、>98%)と5重量%に混合した。次いで、この混合物をUHMWPEで、UHMWPE中ビタミンE0.1重量%に希釈した。この混合物をブロック(5.5×10×12 cm)に圧縮成形し、これを直径2インチに機械加工してから、高圧結晶化(HPC)させた。HPCは、注文製の1リットル高圧チャンバー中で行った。直径2インチのシリンダーをこの圧力チャンバー中に入れ、水中で圧力を310 MPa(45,000 psi)に増加し、次いで180℃に加熱した。このブロックをこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。高圧結晶化させたブロックを100 kGyに照射した。次いで、このブロックを高圧チャンバー中に入れ、水中で180℃に加熱し、5時間保持した。次いで、圧力を310 MPa(45,000 psi)に増加し、試料をこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを比較試料として使用した。GUR1050 UHMWPE粉末をビタミンE(D,L−α−トコフェロール、>98%)と5重量%に混合した。次いで、この混合物をUHMWPEで、UHMWPE中ビタミンE0.1重量%に希釈した。この混合物をブロック(5.5×10×12 cm)に圧縮成形し、これを直径2インチに機械加工してから、高圧結晶化(HPC)させた。HPCは、注文製の1リットル高圧チャンバー中で行った。直径2インチのシリンダーをこの圧力チャンバー中に入れ、水中で圧力を310 MPa(45,000 psi)に増加し、次いで180℃に加熱した。このブロックをこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。高圧結晶化させたブロックを100 kGyに照射した。次いで、このブロックを圧力チャンバー中に入れ、水中で圧力を310 MPa(45,000 psi)に増加し、次いで180℃に加熱した。このブロックをこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを比較試料として使用した。GUR1050 UHMWPE粉末をビタミンE(D,L−α−トコフェロール、>98%)と5重量%に混合した。次いで、この混合物をUHMWPE粉末で、UHMWPE中ビタミンE0.1重量%に希釈した。この混合物をブロック(5.5×10×12 cm)に圧縮成形し、これを直径2インチに機械加工してから、高圧結晶化(HPC)させた。HPCは、注文製の1リットル高圧チャンバー中で行った。直径2インチのシリンダーをこの圧力チャンバー中に入れ、水中、200℃に加熱し、5時間保持した。次いで、圧力を380 MPa(55,000 psi)に増加し、試料をこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを原料として使用した。直径インチのシリンダーを圧力チャンバー中に入れ、水中で180℃に加熱し、5時間保持した。次いで、圧力を310 MPa(45,000 psi)に増加し、試料をこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。この直径2”の高圧結晶化させたブロックを厚さ1 cmの断片に機械加工し、室温で電子線照射により、125 kGyに照射したが、その際、Massachusetts Institute of Technologyで、2.5 MeVのVan de Graff発生器を使用し、電子線の下を多数回通過させて照射し、所望の放射線量レベル(1回あたり約12.5 kGy)を達成した。1個の厚さ1 cmの部分を約4 kGy/1回通過で150 kGyに照射した。12.5 kGy/1回通過で150 kGyに照射した1個の厚さ1 cmの部分を,照射後、真空中、170℃で融解させた。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを原料として使用した。直径2インチのシリンダーを圧力チャンバー中に入れ、水中で180℃に加熱し、5時間保持した。次いで、圧力を310 MPa(45,000 psi)に増加し、試料をこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。この直径2インチの高圧結晶化させたブロックを厚さ1 cmの断片に機械加工し、室温で電子線照射により、150 kGyに照射したが、その際、Massachusetts Institute of Technologyで、2.5 MeVのVan de Graff発生器を使用し、電子線の下を多数回通過させて照射し、所望の放射線量レベル(1回あたり約4 kGy)を達成した。1個の厚さ1 cmの部分を150 kGyに照射し、照射後に、真空中、100℃、120℃および136℃で熱的にアニーリングし、機械的特性を改良した。
他に指示がない限り、本明細書に記載する実験には、ビタミンE(Acros(商品名)99%D−α−トコフェロール、Fisher Brand)を使用した。使用したビタミンEは、色が非常に明るい黄色であり、室温で粘性の液体である。その融点は2〜3℃である。
摩耗速度は、下記例の幾つかに記載する様々な処理工程にかけた複数のUHMWPE試験試料に対して定量した。この目的に、UHMWPE試料の摩耗挙動を、円筒形試料(直径9 mm、高さ13 mm)を使用し、注文製の二方向ピン−オン−ディスク(POD)摩耗試験機で頻度2 Hzで試験した。子牛血清を潤滑剤として使用し、摩耗を重量的に0.5百万サイクル間隔で定量した。最初に、ピンを200,000サイクルのPOD試験にかけ、表面上の拡散または粗さと無関係の定常状態摩耗速度を達成した。各群から3個のピンを合計2百万サイクル試験した。摩耗速度は、0.2〜2百万サイクルまでの摩耗対サイクル数の直線回帰として計算した。
結晶化度は、下記例の幾つかに記載する様々な処理工程にかけた複数のUHMWPE試験試料に対して定量した。この目的に、示差走査熱量測定(DSC)を使用し、ポリエチレン試験試料の結晶化度を測定した。DSC試料は、Sartorius CP 225D天秤で分解能0.01ミリグラムまで秤量し、アルミニウム試料パン中に入れた。このパンにアルミニウムカバーを取り付け、TA instruments Q-1000示差走査熱量計中に配置した。次いで、これらの試料および基準を加熱速度10℃/分で−20℃から160℃に加熱し、−10℃に冷却し、10℃/分で別の加熱サイクル−20℃から160℃にかけた。時間と温度の関数としての熱流動を記録し、そのサイクルをそれぞれ第一加熱、第一冷却および第二加熱と呼ぶ。
100 kGy照射し、融解させたGUR1050 UHMWPEから機械加工した寛骨臼ライナーを圧力チャンバー中に入れ、水中で先ず圧力を380 MPa(55,000 psi)に増加し、次いで200℃に加熱し、5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。
ラム押出したGUR1050 UHMWPEを比較試料として使用した。GUR1050 UHMWPE粉末をビタミンE(D,L−α−トコフェロール、>98%)と5重量%に混合した。次いで、この混合物をUHMWPE粉末で、UHMWPE中ビタミンE0.1重量%に希釈した。この混合物をブロック(5.5×10×12 cm)に圧縮成形し、これを直径2インチに機械加工してから、高圧結晶化(HPC)させた。HPCは、注文製の1リットル高圧チャンバー中で行った。直径2インチのシリンダーをこの圧力チャンバー中に入れ、水中、200℃に加熱し、5時間保持した。次いで、圧力を380 MPa(55,000 psi)に増加し、試料をこの温度および圧力に5時間保持した。最後に、試料を室温に冷却し、続いて圧力を解除した。
Claims (54)
- 高結晶性架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料にイオン化放射線を照射して、架橋した重合体状材料を形成すること、
b)前記架橋重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
c)前記加圧された、架橋重合体状材料を、前記加圧された架橋材料の溶融状態より低い温度に加熱すること、
d)前記温度および圧力を保持すること、
e)前記加熱された架橋重合体状材料を、略室温に冷却すること、および
f)前記圧力を大気圧レベルに解放して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 耐酸化性の、高結晶性重合体状材料のブレンドを製造する方法であって、
a)重合体状材料に添加剤をブレンドすること、
b)前記ブレンドを固化させること、
c)前記ブレンドされた重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
d)前記加圧された、ブレンド重合体状材料を、前記加圧された、ブレンド重合体状材料の溶融状態より低い温度に加熱すること、
e)前記温度および圧力を保持すること、
f)前記加熱された、ブレンド重合体状材料を、略室温に冷却すること、および
g)前記圧力を大気圧レベルに解放して、耐酸化性の、高結晶性重合体状材料のブレンドを形成すること、を含んでなる、方法。 - 耐酸化性の、高結晶性架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)前記重合体状材料に、イオン化放射線を照射して、架橋重合体状材料を形成すること、
b)前記架橋重合体状材料を、その溶融状態より高い温度に加熱すること、
c)前記架橋重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
d)前記温度および圧力を保持すること、
e)前記加熱された、架橋重合体状材料を、略室温に冷却すること、
f)前記圧力を大気圧レベルに解放して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、
g)前記高結晶性架橋重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、および
h)前記酸化防止剤をドーピングした、高結晶性の架橋重合体状材料を、前記酸化防止剤をドーピングした、高結晶性架橋重合体状材料の融点より低い温度でアニーリングして、耐酸化性の、高結晶性架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 耐酸化性の、高結晶性架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料にイオン化放射線を照射して、架橋重合体状材料を形成すること、
b)前記架橋重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
c)前記加圧された、架橋重合体状材料を、前記加圧された、架橋重合体状材料の融点より低い温度に加熱すること、
d)前記温度および圧力を保持すること、
e)前記加熱された、架橋重合体状材料を、略室温に冷却すること、
f)前記圧力を大気圧レベルに解放して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、
g)前記高結晶性架橋重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、および
h)前記酸化防止剤をドーピングした、高結晶性架橋重合体状材料を、前記重合体状材料の融点より低い温度でアニーリングして、耐酸化性の、高結晶性架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料をその溶融状態より高い温度に加熱すること、
b)前記重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
c)前記温度および圧力を保持すること、
d)前記加熱された重合体状材料を、略室温に冷却すること、
e)前記圧力を大気圧レベルに解放して、高結晶性の重合体状材料を形成すること、
f)前記高結晶性重合体状材料にイオン化放射線を照射して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、および
g)前記高結晶性の架橋重合体状材料を、その溶融状態より低いまたは高い温度でアニーリングすること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
b)前記重合体状材料を、前記重合体状材料の融点より高い温度に加熱すること、
c)前記加熱された重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
d)前記圧力および温度を保持すること、
e)前記加熱された重合体状材料を、略室温に冷却すること、および
f)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
b)前記重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
c)前記加圧された重合体状材料を、100℃より高く、前記加圧された重合体状材料の溶融状態より低い温度に加熱すること、
d)前記圧力および温度を保持すること、
e)前記加熱された重合体状材料を、略室温に冷却すること、および
f)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
b)前記重合体状材料を、前記重合体状材料の融点より高い温度に加熱すること、
c)前記加熱された重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
d)前記圧力および温度を保持すること、
e)前記加熱された重合体状材料を、略室温に冷却すること、
f)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の重合体状材料を形成すること、および
g)前記高結晶性の重合体状材料にイオン化放射線を照射して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
b)前記重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
c)前記加圧された重合体状材料を、100℃より高く、前記加圧された重合体状材料の溶融状態より低い温度に加熱すること、
d)前記圧力および温度を保持すること、
e)前記加熱された重合体状材料を、略室温に冷却すること、
f)前記圧力を略大気圧レベルに解除して、高結晶性の重合体状材料を形成すること、および
g)前記高結晶性の重合体状材料にイオン化放射線を照射して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料にイオン化放射線を照射して、架橋重合体状材料を形成すること、
b)前記架橋重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
c)前記架橋重合体状材料を、前記架橋重合体状材料の融点より高い温度に加熱すること、
d)前記加熱された、架橋重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
e)前記圧力および温度を保持すること、
f)前記加熱された、架橋重合体状材料を、略室温に冷却すること、および
g)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料にイオン化放射線を照射して、架橋重合体状材料を形成すること、
b)前記架橋重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
b)前記架橋重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
c)前記加圧された、架橋重合体状材料を、100℃より高く、前記加圧された、架橋重合体状材料の溶融状態より低い温度に加熱すること、
d)前記圧力および温度を保持すること、
e)前記加熱された、架橋重合体状材料を、略室温に冷却すること、および
f)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
b)前記重合体状材料を、その溶融状態より低いまたは高い温度でアニーリングすること、
c)前記重合体状材料を、前記重合体状材料の融点より高い温度に加熱すること、
d)前記加熱された重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
e)前記圧力および温度を保持すること、
f)前記加熱された重合体状材料を、略室温に冷却すること、および
g)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
b)前記重合体状材料を、その溶融状態より低いまたは高い温度でアニーリングすること、
c)前記重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
d)前記加圧された重合体状材料を、100℃より高く、前記加圧された重合体状材料の溶融状態より低い温度に加熱すること、
e)前記圧力および温度を保持すること、
f)前記加熱された重合体状材料を、略室温に冷却すること、および
g)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
b)前記重合体状材料を、その溶融状態より低いまたは高い温度でアニーリングすること、
c)前記重合体状材料を、前記重合体状材料の融点より高い温度に加熱すること、
d)前記加熱された重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
e)前記圧力および温度を保持すること、
f)前記加熱された重合体状材料を、略室温に冷却すること、
g)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の重合体状材料を形成すること、および
h)前記高結晶性の重合体状材料にイオン化放射線を照射して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
b)前記重合体状材料を、その溶融状態より低いまたは高い温度でアニーリングすること、
c)前記重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
d)前記加圧された重合体状材料を、100℃より高く、前記加圧された重合体状材料の溶融状態より低い温度に加熱すること、
e)前記圧力および温度を保持すること、
f)前記加熱された重合体状材料を、略室温に冷却すること、
g)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の重合体状材料を形成すること、および
h)前記高結晶性の重合体状材料にイオン化放射線を照射して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料にイオン化放射線を照射して、架橋重合体状材料を形成すること、
b)前記架橋重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
c)前記架橋重合体状材料を、その溶融状態より低い温度でアニーリングすること、
d)前記架橋重合体状材料を、前記架橋重合体状材料の融点より高い温度に加熱すること、
e)前記加熱された、架橋重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
f)前記圧力および温度を保持すること、
g)前記加熱された、架橋重合体状材料を、略室温に冷却すること、
h)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、を含んでなる、方法。 - 高結晶性の架橋重合体状材料を製造する方法であって、
a)重合体状材料にイオン化放射線を照射して、架橋重合体状材料を形成すること、
b)前記架橋重合体状材料に、拡散により酸化防止剤をドーピングすること、
c)前記架橋重合体状材料を、その溶融状態より低い温度でアニーリングすること、
d)前記架橋重合体状材料を、少なくとも10〜1000 MPa下で加圧すること、
e)前記加圧された、架橋重合体状材料を、100℃より高く、前記加圧された架橋重合体状材料の溶融状態より低い温度に加熱すること、
f)前記圧力および温度を保持すること、
g)前記加熱された、架橋重合体状材料を、略室温に冷却すること、および
h)前記圧力を略大気圧レベルに解放して、高結晶性の架橋重合体状材料を形成すること、含んでなる、方法。 - 前記重合体状材料がポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエーテルケトン、またはそれらの混合物である、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリオレフィンが、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状の低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)、またはそれらの混合物からなる群から選択される、請求項18に記載の方法。
- 前記照射が、約1%〜約22%の酸素を含む雰囲気中で行われる、請求項1〜19のいずれか一項に記載の方法。
- 前記照射が、窒素、アルゴン、ヘリウムネオン、等、またはそれらの組合せからなる群から選択されたガスを含む不活性雰囲気中で行われる、請求項1〜20のいずれか一項に記載の方法。
- 前記照射が真空中で行われる、請求項1〜21のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重合体状材料が、前記重合体状材料の融点より高いまたは低い温度で照射される、請求項1〜22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記照射線量が、1 kGyを超え、1000 kGyまでである、請求項1〜23のいずれか一項に記載の方法。
- 前記照射線量が、約25 kGy〜約1000 kGyである、請求項1〜24のいずれか一項に記載の方法。
- 前記照射線量が、約25 kGy〜400 kGy以上である、請求項1〜25のいずれか一項に記載の方法。
- 前記照射線量が、少なくとも約150 kGyである、請求項1〜26のいずれか一項に記載の方法。
- 前記照射線量が、約65 kGy〜約75 kGy、または約150 kGyである、請求項1〜27のいずれか一項に記載の方法。
- 前記放射線がガンマ線照射である、請求項1〜28のいずれか一項に記載の方法。
- 前記放射線が電子線照射である、請求項1〜29のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重合体状材料が、少なくとも約150 MPa、200 MPa、250 MPa、300 MPa、310 MPa、320 MPa、380 MPa、400 MPa、または450 MPaに加圧される、請求項1〜30のいずれか一項に記載の方法。
- 前記添加剤がビタミンEである、請求項1〜31のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ビタミンE濃度が、0.0001重量%〜50重量%、0.001重量%〜1.0重量%、または約0.1重量%である、請求項1〜32のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ドーピングが、不活性ガスまたは空気中で行われる、請求項1〜33のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アニーリングが、不活性ガスまたは空気中で行われる、請求項1〜34のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ドーピングが、不活性ガスまたは空気中で、加圧下で行われる、請求項1〜35のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アニーリングが、不活性ガスまたは空気中で、加圧下で行われる、請求項1〜36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記加圧された、架橋した重合体状材料が、150℃未満の温度に加熱される、請求項1〜37のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重合体状材料が、略室温〜約90℃の温度で照射される、請求項1〜38のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重合体状材料が、約90℃〜前記重合体状材料の融点の温度で照射される、請求項1〜39のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重合体状材料が、前記重合体状材料の融点より高いまたは低い温度で照射される、請求項1〜40のいずれか一項に記載の方法。
- 前記結晶性の高い重合体状材料が、約90℃〜前記高結晶性の重合体状材料のピーク融点の温度で照射される、請求項1〜41のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜42のいずれか一項に記載の重合体状材料を含んでなる医療用充填材。
- 請求項1〜43のいずれか一項に記載の、酸化防止剤でドーピングした、高結晶性の架橋重合体状材料を含んでなる医療用充填材。
- 前記重合体状材料が、別の部品または医療用充填材に対して圧縮成形されて、界面または連結ハイブリッド材料を形成する、請求項1〜44のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ドーピングが、前記医療用充填材を酸化防止剤中に約1時間または約16時間浸漬することにより行われる、請求項1〜45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記添加剤をドーピングした、高結晶性の架橋医療用充填材を、包装し、イオン化放射線またはガス滅菌により滅菌して、無菌の、添加剤をドーピングした、高結晶性架橋医療用充填材を形成する、請求項1〜46のいずれか一項に記載の方法。
- 前記添加剤をドーピングした、高結晶性架橋重合体状材料を、機械加工して、医療用充填材を形成し、前記医療用充填材を包装し、イオン化放射線またはガス滅菌により滅菌して、無菌の、添加剤をドーピングした、高結晶性架橋医療用充填材を形成する、請求項1〜47のいずれか一項に記載の方法。
- 前記充填材が、寛骨臼ライナー、肩関節窩、膝蓋骨成分、指関節成分、踝関節成分、肘関節成分、手首関節成分、足指関節成分、二極人工股関節、頸骨膝挿入物、補強金属およびポリエチレンポストを備えた頸骨膝挿入物、椎間板、縫合、腱、心臓弁、ステント、血管移植片からなる群から選択される医療用装置を含んでなる、請求項1〜48のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重合体状材料が、重合体状樹脂粉末、重合体状フレーク、重合体状粒子等、またはそれらの混合物または添加剤である、請求項1〜49のいずれか一項に記載の方法。
- 前記添加剤が酸化防止剤である、請求項1〜50のいずれか一項に記載の方法。
- 前記添加剤が可塑剤である、請求項1〜51のいずれか一項に記載の方法。
- ドーピングが、溶融状態より低いまたは高い温度で行われる、請求項1〜52のいずれか一項に記載の方法。
- アニーリングが、溶融状態より低いまたは高い温度で行われる、請求項1〜53のいずれか一項に記載の方法。
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