JP2009294607A - Retardation film with adhesive layer, elliptical polarizing plate using the same, and liquid crystal display device - Google Patents

Retardation film with adhesive layer, elliptical polarizing plate using the same, and liquid crystal display device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation film with an adhesive layer which is improved in adhesion between the retardation film made of a polypropylene resin and the adhesive, and to provide an elliptical polarizing plate and a liquid crystal display device using the retardation film. <P>SOLUTION: The retardation film with adhesive layer includes the retardation film 20 made of the polypropylene resin, a primer layer 30, and the adhesive layer 40, in this order. The primary layer 30 is made of (a) a copolymer containing a monomer unit derived from a vinyl compound expressed as CH2=CH-R (in the formula, R is a cycloalkyl group, secondary alkyl group, or tert alkyl group), (b) a monomer unit derived from unsaturated carboxylic acids, and (c) a monomer unit derived from a straight-chain ethylenically carbon hydride having a double bond at 1,2-position. The elliptical polarizing plate and the liquid crystal display device using the retardation film are also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、位相差フィルムに関し、より詳しくは、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムに特定のプライマー層および粘着剤層を積層させた粘着剤層付位相差フィルムに関する。また、本発明は、該粘着剤層付位相差フィルムを用いた楕円偏光板および液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a retardation film, and more particularly to a retardation film with an adhesive layer obtained by laminating a specific primer layer and an adhesive layer on a retardation film made of a polypropylene resin. The present invention also relates to an elliptically polarizing plate and a liquid crystal display device using the retardation film with an adhesive layer.

近年、液晶表示装置は、低消費電力、低電圧動作、軽量、薄型などの特徴を生かして、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。液晶技術の発展に伴い、さまざまなモードの液晶ディスプレイが提案され、応答速度やコントラスト、視野角といった液晶ディスプレイの問題点が解消されつつある。しかしながら、依然として、陰極線管(CRT)に比べて視野角が狭いことが指摘され、視野角拡大のための各種の試みがなされている。   In recent years, liquid crystal display devices have rapidly spread as information display devices such as mobile phones, portable information terminals, computer monitors, and televisions by taking advantage of low power consumption, low voltage operation, light weight, and thinness. Yes. With the development of liquid crystal technology, liquid crystal displays in various modes have been proposed, and problems with liquid crystal displays such as response speed, contrast, and viewing angle are being solved. However, it is still pointed out that the viewing angle is narrower than that of a cathode ray tube (CRT), and various attempts have been made to expand the viewing angle.

液晶ディスプレイにおける視野角拡大のための手段の1つとして、液晶のモードに合わせた位相差フィルムを用いることが挙げられる。その例としては、各種プラスチックの延伸フィルム等からなる複屈折性フィルム、ディスコティック液晶やネマチック液晶が配向固定されたフィルム、フィルム基材上に上記の液晶層が形成されたものなどが挙げられる。   One means for expanding the viewing angle in a liquid crystal display is to use a retardation film that matches the mode of the liquid crystal. Examples thereof include a birefringent film made of a stretched film of various plastics, a film in which a discotic liquid crystal or a nematic liquid crystal is oriented and fixed, and a film substrate on which the above liquid crystal layer is formed.

複屈折性フィルムの具体例としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂などの延伸フィルムが挙げられる。   Specific examples of the birefringent film include stretched films such as polycarbonate resin, polystyrene resin, polymethyl methacrylate resin, polyolefin resin, and polyamide resin.

ポリオレフィン系樹脂の位相差フィルムとしては、脂環式ポリオレフィンまたはノルボルネン系樹脂とも称される非晶性の環状ポリオレフィン系樹脂が、耐熱、耐湿性に比較的優れること、透明度に優れること、および位相差値の調整が比較的簡便に行なえることなどの理由により広く用いられている。   As a retardation film of polyolefin resin, an amorphous cyclic polyolefin resin, also called alicyclic polyolefin or norbornene resin, is relatively excellent in heat resistance and moisture resistance, excellent in transparency, and retardation. It is widely used for the reason that the value can be adjusted relatively easily.

たとえば、特許文献1には、環状ポリオレフィンフィルムからλ/2延伸フィルムやλ/4延伸フィルムを作製した例が示されている。   For example, Patent Document 1 shows an example in which a λ / 2 stretched film or a λ / 4 stretched film is produced from a cyclic polyolefin film.

しかし、昨今、液晶ディスプレイの普及に伴い、環状ポリオレフィンフィルムからなる位相差フィルムよりも安価な位相差フィルムが求められている。特許文献2には、ポリプロピレン系樹脂を位相差フィルムに適用することが開示されている。ポリプロピレン系樹脂は、環状ポリオレフィン系樹脂よりも安価に入手することができるため、注目されている。   However, with the recent spread of liquid crystal displays, there is a need for a retardation film that is cheaper than a retardation film made of a cyclic polyolefin film. Patent Document 2 discloses that a polypropylene resin is applied to a retardation film. Polypropylene resins are attracting attention because they can be obtained at a lower cost than cyclic polyolefin resins.

しかし、ポリプロピレン系樹脂などの鎖状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムでは、環状ポリオレフィン系樹脂と比較して粘着剤との接着性に劣ることが明らかとなってきた。具体的には、位相差フィルムや他の光学部材と積層させた楕円偏光板を製造する際に、粘着剤層が部分的に抜け落ちやすいために、取り扱い性が悪かったり、熱をかけたときの収縮力が強い光学フィルムと貼り合わせて液晶表示装置とした場合に、その液晶表示装置を高温状態に晒すと、位相差フィルムと粘着剤層との間で剥離が生じてしまったりするなどの問題があった。   However, it has become clear that a retardation film made of a chain polyolefin resin such as a polypropylene resin is inferior in adhesiveness to a pressure-sensitive adhesive as compared with a cyclic polyolefin resin. Specifically, when producing an elliptically polarizing plate laminated with a retardation film or other optical member, the adhesive layer is likely to fall off partially, so that the handleability is poor or when heat is applied. When a liquid crystal display device is bonded to an optical film with strong shrinkage, and the liquid crystal display device is exposed to a high temperature, peeling between the retardation film and the adhesive layer may occur. was there.

一方、特許文献3には、不飽和ポリカルボン酸もしくはその誘導体と(メタ)アクリル酸もしくはその誘導体とで変性されたポリオレフィン樹脂を、ポリプロピレン系樹脂などの保護または美粧を目的とするバインダー組成物に適用することが記載されているが、粘着剤との接着性については記載されていない。
特開平11−149015号公報 特開2007−286615号公報 特開2004−277617号公報
On the other hand, in Patent Document 3, a polyolefin resin modified with an unsaturated polycarboxylic acid or a derivative thereof and (meth) acrylic acid or a derivative thereof is used as a binder composition for protection or cosmetic purposes such as a polypropylene resin. Although it is described that it is applied, it does not describe adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-149015 JP 2007-286615 A JP 2004-277617 A

本発明の目的は、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムと粘着剤との密着性が向上した粘着剤層付位相差フィルムを提供することである。また、本発明の目的は、該粘着剤層付位相差フィルムを用いた楕円偏光板を提供することである。さらに本発明の目的は、上記楕円偏光板を用いた液晶表示装置を提供することである。   The objective of this invention is providing the phase difference film with an adhesive layer which the adhesiveness of the phase difference film which consists of polypropylene resin, and an adhesive improved. Moreover, the objective of this invention is providing the elliptically polarizing plate using this retardation film with an adhesive layer. Furthermore, the objective of this invention is providing the liquid crystal display device using the said elliptically polarizing plate.

本発明は、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムと、該位相差フィルム表面上に積層されたプライマー層と、該プライマー層表面上に積層された粘着剤層とを備え、該プライマー層が、下記単量体単位(a)、(b)および(c)を含む共重合体からなる粘着剤層付位相差フィルムを提供する。
(a)下記一般式(I):
CH2=CH−R (I)
(上記一般式(I)中、Rは、シクロアルキル基、第2級アルキル基または第3級アルキル基を表す。)で示されるビニル化合物から誘導される単量体単位、
(b)不飽和カルボン酸類から誘導される単量体単位、および、
(c)1,2−位に二重結合を有する直鎖状エチレン列炭化水素から誘導される単量体単位。
The present invention comprises a retardation film made of a polypropylene resin, a primer layer laminated on the surface of the retardation film, and an adhesive layer laminated on the surface of the primer layer, the primer layer comprising: Provided is a retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer comprising a copolymer containing monomer units (a), (b) and (c).
(A) The following general formula (I):
CH 2 = CH-R (I )
(In the general formula (I), R represents a cycloalkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group). A monomer unit derived from a vinyl compound represented by
(B) monomer units derived from unsaturated carboxylic acids, and
(C) A monomer unit derived from a linear ethylene chain hydrocarbon having a double bond at the 1,2-position.

本発明において、上記プライマー層を構成する共重合体中の全単量体単位の含有量を100モル%としたとき、該共重合体中の単量体単位(b)の含有量は、0.01〜30モル%であるであることが好ましい。   In the present invention, when the content of all monomer units in the copolymer constituting the primer layer is 100 mol%, the content of the monomer unit (b) in the copolymer is 0 It is preferable that it is 0.01-30 mol%.

また、上記一般式(I)で示されるビニル化合物は、ビニルシクロヘキサンであることが好ましい。   The vinyl compound represented by the general formula (I) is preferably vinylcyclohexane.

本発明において、上記ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムは、プロピレンとエチレンとの共重合体からなり、該エチレンに由来する単量体単位の含有量は、10重量%以下であることが好ましい。また、上記位相差フィルムは、1/4波長板であることが好ましい。   In the present invention, the retardation film made of the polypropylene resin is made of a copolymer of propylene and ethylene, and the content of monomer units derived from the ethylene is preferably 10% by weight or less. The retardation film is preferably a quarter wavelength plate.

また、本発明は、上記粘着剤層付位相差フィルムが偏光板に積層されてなる楕円偏光板に関する。この楕円偏光板は、該粘着剤付位相差フィルムと該偏光板との間に1/2波長板を含むことができる。   The present invention also relates to an elliptically polarizing plate in which the above-mentioned retardation film with an adhesive layer is laminated on a polarizing plate. The elliptically polarizing plate may include a half-wave plate between the pressure-sensitive adhesive retardation film and the polarizing plate.

さらに本発明は、液晶セルと、該液晶セルの片面または両面に積層された本発明の楕円偏光板とを備える液晶表示装置を提供する。   Furthermore, this invention provides a liquid crystal display device provided with a liquid crystal cell and the elliptically polarizing plate of this invention laminated | stacked on the single side | surface or both surfaces of this liquid crystal cell.

本発明によれば、位相差フィルムと粘着剤層との密着性が向上された粘着剤層付位相差フィルムおよびこれを用いた楕円偏光板が提供される。かかる粘着剤層付位相差フィルムおよび楕円偏光板は、位相差フィルムと粘着剤層との間での剥離が生じにくい。また、本発明の粘着剤層付位相差フィルムおよび楕円偏光板によれば、液晶セルのガラス基板に貼合された位相差フィルムまたは位相差フィルムを備える楕円偏光板を液晶セルから剥離し貼り直す際、粘着剤がガラス基板上に残存することを防止し得る。かかる本発明の位相差フィルムおよびこれを用いた楕円偏光板は、液晶表示装置などに好適に適用することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the phase difference film with an adhesive layer in which the adhesiveness of a phase difference film and an adhesive layer was improved, and an elliptically polarizing plate using the same are provided. Such a retardation film with an adhesive layer and an elliptically polarizing plate are unlikely to peel off between the retardation film and the adhesive layer. In addition, according to the retardation film with an adhesive layer and the elliptically polarizing plate of the present invention, the retardation film or the elliptically polarizing plate provided with the retardation film bonded to the glass substrate of the liquid crystal cell is peeled off and reattached from the liquid crystal cell. At this time, the adhesive can be prevented from remaining on the glass substrate. Such a retardation film of the present invention and an elliptically polarizing plate using the same can be suitably applied to a liquid crystal display device and the like.

以下、実施の形態を示して本発明を詳しく説明する。図1は、本発明の粘着剤層付位相差フィルムの好ましい一例を示す断面模式図である。図1に示されるように、本発明の粘着剤層付位相差フィルム10は、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム20と、位相差フィルム20の一方の面に積層されたプライマー層30と、プライマー層30上に積層された粘着剤層40とを備える。以下、各層について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred example of the retardation film with an adhesive layer of the present invention. As shown in FIG. 1, a retardation film 10 with an adhesive layer according to the present invention includes a retardation film 20 made of a polypropylene resin, a primer layer 30 laminated on one surface of the retardation film 20, and a primer And an adhesive layer 40 laminated on the layer 30. Hereinafter, each layer will be described in detail.

<<粘着剤層付位相差フィルム>>
<位相差フィルム>
本発明においては、ポリプロピレン系樹脂を延伸して位相差フィルムとする。ポリプロピレン系樹脂フィルムは結晶性であるため、位相差値の発現率が極めて高く、延伸によって容易に大きな位相差値を得ることができる。したがって、ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、薄い膜厚で所望の位相差値を有する位相差フィルムを得ることができる。
<< retardation film with adhesive layer >>
<Phase difference film>
In the present invention, a polypropylene resin is stretched to obtain a retardation film. Since the polypropylene resin film is crystalline, the expression rate of the retardation value is extremely high, and a large retardation value can be easily obtained by stretching. Therefore, by using a polypropylene resin, a retardation film having a desired retardation value can be obtained with a thin film thickness.

また、ポリプロピレン系樹脂は、波長400nmにおける面内の最大屈折率と最小屈折率との差(複屈折)Δn400と、波長500nmにおける面内の最大屈折率と最小屈折率との差(複屈折)Δn500との比(Δn400/Δn500)が1.05未満であるため、それぞれポリプロピレン系樹脂で構成される1/2波長板と1/4波長板とを組み合わせた場合、優れた広帯域1/4波長板とすることができる。本明細書では、上記したΔn400/Δn500の値をもって「位相差の波長分散」(本明細書中において、単に「波長分散」と呼ぶことがある。)と定義する。 Polypropylene resin has a difference (birefringence) Δn 400 between the in-plane maximum refractive index and the minimum refractive index at a wavelength of 400 nm (birefringence) and a difference (birefringence) between the in-plane maximum refractive index and the minimum refractive index at a wavelength of 500 nm. ) for the ratio between Δn 500 (Δn 400 / Δn 500 ) is less than 1.05, when a combination of a half-wave plate and a quarter-wave plate formed of each polypropylene resin, excellent wideband It can be a quarter wave plate. In this specification, the value of Δn 400 / Δn 500 described above is defined as “wavelength dispersion of phase difference” (in this specification, sometimes simply referred to as “wavelength dispersion”).

さらに、ポリプロピレン系樹脂は、その光弾性係数が約2×10-13cm2/dyne前後と小さいため、位相差フィルムをポリプロピレン系樹脂から構成することにより、1/2波長板と1/4波長板との貼合時、もしくは直線偏光板との貼合時に、貼りムラを抑制することができる。また、耐熱性試験時での白抜けをも抑制することができる。加えて、ポリプロピレン系樹脂は、高倍率で延伸できるため、横延伸で完全一軸性のフィルムを作製することが可能であり、薄膜化と幅広化を同時に達成でき、利用効率に優れる。 Furthermore, since the polypropylene-based resin has a small photoelastic coefficient of about 2 × 10 −13 cm 2 / dyne, the retardation film is made of polypropylene-based resin, so that a half-wave plate and a quarter-wavelength are obtained. Bonding unevenness can be suppressed at the time of bonding with a plate or at the time of bonding with a linear polarizing plate. Moreover, white spots in the heat resistance test can be suppressed. In addition, since the polypropylene-based resin can be stretched at a high magnification, it is possible to produce a completely uniaxial film by transverse stretching, and it is possible to achieve thinning and widening at the same time, and excellent use efficiency.

本発明においては、上記ポリプロピレン系樹脂を製膜することにより原反フィルムを得た後、これを延伸して、位相差を発現させて位相差フィルムを得る。位相差フィルムの膜厚は、たとえば25μm以下程度とすることができ、好ましくは20μm以下である。膜厚が25μmを超えると、薄膜化のメリットが有効に発揮されにくくなる。また、その膜厚があまり小さいと、フィルムにシワなどが発生しやすく、巻き取りや貼合時のハンドリング性を悪化させる傾向にある。そこで、位相差フィルムの膜厚は5μm以上であることが好ましく、さらには8μm以上であることがより好ましい。   In the present invention, a raw film is obtained by depositing the polypropylene resin, and then stretched to develop a retardation to obtain a retardation film. The film thickness of the retardation film can be, for example, about 25 μm or less, and preferably 20 μm or less. When the film thickness exceeds 25 μm, the merit of thinning becomes difficult to be exhibited effectively. Moreover, when the film thickness is too small, wrinkles and the like are likely to occur in the film, and the handling property at the time of winding and bonding tends to be deteriorated. Therefore, the thickness of the retardation film is preferably 5 μm or more, and more preferably 8 μm or more.

本発明に用いる位相差フィルムは、面内の位相差値R0が70〜160nmの範囲であることが好ましい。また、位相差フィルムのNz係数は、0.9〜1.6の範囲が好ましく、とりわけ0.95〜1.05の範囲にあることがより好ましい。位相差フィルムの面内の位相差値R0およびNz係数は、上記範囲から、適用される液晶表示装置に要求される特性に合わせて適宜選択され得る。ここで、位相差フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をnx、面内進相軸方向(遅相軸と面内で直交する方向)の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnz、および位相差フィルムの厚みをdとしたときに、位相差フィルムの面内の位相差値R0、厚み方向の位相差値Rth、およびNz係数は、それぞれ下式(A)、(B)および(C)で定義される。 The retardation film used in the present invention preferably has an in-plane retardation value R 0 in the range of 70 to 160 nm. Further, N z coefficient of the retardation film is preferably in the range of 0.9 to 1.6, especially more preferably in the range of 0.95 to 1.05. From the above range, the in-plane retardation value R 0 and the N z coefficient of the retardation film can be appropriately selected according to the characteristics required for the applied liquid crystal display device. The refractive index of the refractive index n y, in the thickness direction of the in-plane slow axis direction of the refractive index of the retardation film n x, plane fast axis direction (direction orthogonal with the slow axis and the plane) Where n z is the thickness of the retardation film and d is the thickness of the retardation film, the in-plane retardation value R 0 , the thickness direction retardation value R th , and the N z coefficient are respectively expressed by the following formulas (A ), (B) and (C).

0=(nx−ny)×d (A)
th=〔(nx+ny)/2−nz〕×d (B)
z=(nx−nz)/(nx−ny) (C)
また、上記式(A)、(B)および(C)から、Nz係数と面内の位相差値R0および厚み方向の位相差値Rthとの関係は、次の式(D)で表すことができる。
R 0 = (n x -n y ) × d (A)
Rth = [( nx + ny ) / 2- nz ] * d (B)
N z = (n x -n z ) / (n x -n y) (C)
Further, from the above formulas (A), (B), and (C), the relationship between the N z coefficient, the in-plane retardation value R 0, and the thickness direction retardation value R th is expressed by the following expression (D). Can be represented.

z=Rth/R0+0.5 (D)
なお、Nz係数がほぼ1である場合、上記式(C)より、nyとnzがほぼ等しいことを意味するから、そのような位相差フィルムは、ほぼ完全な一軸性である。
N z = R th / R 0 +0.5 (D)
In addition, when the Nz coefficient is approximately 1, it means that ny and nz are approximately equal from the above formula (C), and thus such a retardation film is almost completely uniaxial.

(ポリプロピレン系樹脂)
次に、本発明に用いられる位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂についてさらに詳細に説明する。本発明に用いる位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂は、重合用触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法や、プロピレンと他の共重合性コモノマーとを共重合する方法によって製造することができる。重合用触媒としては、従来公知の重合用触媒を用いることができ、たとえば、次のようなものを挙げることができる。
(1)マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分からなるTi−Mg系触媒、
(2)マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて電子供与性化合物等の第三成分とを組み合わせた触媒系、
(3)メタロセン系触媒など。
(Polypropylene resin)
Next, the polypropylene resin constituting the retardation film used in the present invention will be described in more detail. The polypropylene resin constituting the retardation film used in the present invention can be produced by a method of homopolymerizing propylene or a method of copolymerizing propylene and another copolymerizable comonomer using a polymerization catalyst. . As the polymerization catalyst, a conventionally known polymerization catalyst can be used, and examples thereof include the following.
(1) Ti—Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components,
(2) a catalyst system in which a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donating compound,
(3) Metallocene catalysts.

上記の触媒系の中でも、本発明の位相差フィルムに用いるポリプロピレン系樹脂の製造においては、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物とを組み合わせた触媒系が、最も一般的に使用できる。マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分としては、たとえば、特開昭61−218606号公報、特開昭61−287904号公報、特開平7−216017号公報などに記載の触媒系が挙げられる。   Among the catalyst systems described above, in the production of the polypropylene resin used in the retardation film of the present invention, an organic aluminum compound and an electron donating compound are combined with a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components. Catalytic systems are most commonly used. Examples of the solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as essential components include catalyst systems described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like. Can be mentioned.

有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドとの混合物、テトラエチルジアルモキサンなどを好ましく用いることができる。また、電子供与性化合物としては、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、tert−ブチルプロピルジメトキシシラン、tert−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランなどを好ましく用いることができる。   As the organoaluminum compound, triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane and the like can be preferably used. As the electron donating compound, cyclohexylethyldimethoxysilane, tert-butylpropyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane and the like can be preferably used.

メタロセン系触媒としては、たとえば、特許第2587251号公報、特許第2627669号公報、特許第2668732号公報などに記載の触媒系が挙げられる。   Examples of the metallocene catalyst include catalyst systems described in Japanese Patent No. 2587251, Japanese Patent No. 2627669, Japanese Patent No. 2668732, and the like.

ポリプロピレン系樹脂は、たとえば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶液重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマーをそのまま重合させる気相重合法などによって製造することができる。これらの方法による重合は、バッチ式で行なってもよいし、連続式で行なってもよい。   Polypropylene resin is, for example, a solution polymerization method using an inert solvent typified by a hydrocarbon compound such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, or a liquid monomer as a solvent. It can be produced by a bulk polymerization method or a gas phase polymerization method in which a gaseous monomer is polymerized as it is. Polymerization by these methods may be carried out batchwise or continuously.

ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックのいずれであってもよい。本発明においては、耐熱性の点から、シンジオタクチックあるいはアイソタクチックのポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。   The stereoregularity of the polypropylene resin may be any of isotactic, syndiotactic, and atactic. In the present invention, syndiotactic or isotactic polypropylene resins are preferably used from the viewpoint of heat resistance.

本発明に用いる位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体で構成することができるほか、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを少量の割合で共重合させたものであってもよい。共重合体とすることにより、ポリプロピレン系樹脂の加工性や透明性を向上させることが可能である。共重合体とする場合、共重合体中のコモノマー由来の単量体単位の含有量は、たとえば20重量%以下であり、好ましくは10重量%以下、より好ましくは7重量%以下である。また、共重合体中のコモノマー由来の単量体単位の含有量は、好ましくは1重量%以上、より好ましくは3重量%以上である。コモノマー由来の単量体単位の含有量が10重量%を超えると、樹脂の融点が下がり、耐熱性が悪くなる傾向にある。また、コモノマー由来の単量体単位の含有量が1重量%未満であると、共重合により得られ得る、たとえば加工性や透明性向上等の効果が認められない傾向にある。なお、2種類以上のコモノマーとポリプロピレンとの共重合体とする場合には、その共重合体に含まれる全てのコモノマーに由来する単量体単位の合計含有量が、前記範囲であることが好ましい。共重合体中のコモノマー由来の単量体単位の含有量は、「高分子分析ハンドブック」(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法に従い、赤外線(IR)スペクトル測定を行なうことにより求めることができる。   The polypropylene resin that constitutes the retardation film used in the present invention can be composed of a propylene homopolymer, and is composed of propylene as a main component and a comonomer copolymerizable therewith in a small proportion. There may be. By using a copolymer, the processability and transparency of the polypropylene resin can be improved. When the copolymer is used, the content of the monomer unit derived from the comonomer in the copolymer is, for example, 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less, more preferably 7% by weight or less. The content of the monomer unit derived from the comonomer in the copolymer is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more. When the content of the monomer unit derived from the comonomer exceeds 10% by weight, the melting point of the resin is lowered and the heat resistance tends to be deteriorated. Further, when the content of the monomer unit derived from the comonomer is less than 1% by weight, there is a tendency that effects such as improvement in processability and transparency, which can be obtained by copolymerization, are not recognized. When the copolymer of two or more types of comonomer and polypropylene is used, the total content of monomer units derived from all the comonomer contained in the copolymer is preferably within the above range. . The content of the monomer unit derived from the comonomer in the copolymer was measured by infrared (IR) spectrum according to the method described on page 616 of “Polymer Analysis Handbook” (published by Kinokuniya Shoten in 1995). Can be obtained by performing

プロピレンと共重合可能なコモノマーとしては、たとえば、エチレンおよび炭素原子数4〜20のα−オレフィンを挙げることができる。炭素原子数4〜20のα−オレフィンとして、具体的には、次のようなものを挙げることができる。   Examples of the comonomer copolymerizable with propylene include ethylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include the following.

1−ブテン、2−メチル−1−プロペン(以上、炭素原子数4);1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン(以上、炭素原子数5);1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン(以上、炭素原子数6);1−ヘプテン、2−メチル−1−ヘキセン、2,3−ジメチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ペンテン、2−メチル−3−エチル−1−ブテン(以上、炭素原子数7);1−オクテン、5−メチル−1−ヘプテン、2−エチル−1−ヘキセン、3,3−ジメチル−1−ヘキセン、2−メチル−3−エチル−1−ペンテン、2,3,4−トリメチル−1−ペンテン、2−プロピル−1−ペンテン、2,3−ジエチル−1−ブテン(以上、炭素原子数8);1−ノネン(炭素原子数9);1−デセン(炭素原子数10);1−ウンデセン(炭素原子数11);1−ドデセン(炭素原子数12);1−トリデセン(炭素原子数13);1−テトラデセン(炭素原子数14);1−ペンタデセン(炭素原子数15);1−ヘキサデセン(炭素原子数16);1−ヘプタデセン(炭素原子数17);1−オクタデセン(炭素原子数18);1−ノナデセン(炭素原子数19)など。   1-butene, 2-methyl-1-propene (above, 4 carbon atoms); 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene (above, 5 carbon atoms); Hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl- 1-butene (above, 6 carbon atoms); 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl- 1-butene (above, 7 carbon atoms); 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl- 1-pentene, 2,3,4-trimethyl-1-pen 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene (above, 8 carbon atoms); 1-nonene (9 carbon atoms); 1-decene (10 carbon atoms); Undecene (11 carbon atoms); 1-dodecene (12 carbon atoms); 1-tridecene (13 carbon atoms); 1-tetradecene (14 carbon atoms); 1-pentadecene (15 carbon atoms); Hexadecene (16 carbon atoms); 1-heptadecene (17 carbon atoms); 1-octadecene (18 carbon atoms); 1-nonadecene (19 carbon atoms) and the like.

上記共重合可能なコモノマーの中でも、加工性の観点から、エチレンおよび炭素原子数4〜12のα−オレフィンが好ましく用いられる。好ましく用いられる炭素原子数4〜12のα−オレフィンとしては、たとえば、1−ブテン、2−メチル−1−プロペン;1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン;1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン;1−ヘプテン、2−メチル−1−ヘキセン、2,3−ジメチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ペンテン、2−メチル−3−エチル−1−ブテン;1−オクテン、5−メチル−1−ヘプテン、2−エチル−1−ヘキセン、3,3−ジメチル−1−ヘキセン、2−メチル−3−エチル−1−ペンテン、2,3,4−トリメチル−1−ペンテン、2−プロピル−1−ペンテン、2,3−ジエチル−1−ブテン;1−ノネン;1−デセン;1−ウンデセン;1−ドデセンなどを挙げることができる。プロピレンとの共重合性の観点からは、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセンおよび1−オクテンが好ましく、とりわけエチレン、1−ブテンおよび1−ヘキセンがより好ましい。したがって、好ましい共重合体としては、プロピレン/エチレン共重合体、プロピレン/1−ブテン共重合体およびプロピレン/1−ヘキセン共重合体などを挙げることができる。   Among the copolymerizable comonomers, ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms are preferably used from the viewpoint of processability. Examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms preferably used include 1-butene, 2-methyl-1-propene; 1-pentene, 2-methyl-1-butene, and 3-methyl-1-butene; 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3- 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene; Octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl-1- Penten, 2-propi 1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene; 1-nonene, 1-decene, 1-undecene; 1-dodecene, and the like. From the viewpoint of copolymerizability with propylene, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and ethylene, 1-butene and 1-hexene are more preferable. Accordingly, preferred copolymers include propylene / ethylene copolymers, propylene / 1-butene copolymers and propylene / 1-hexene copolymers.

プロピレンとこれと共重合可能なコモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいが、位相差フィルムとしての透明度や加工性を向上させるという観点からは、プロピレンを主体とするランダム共重合体であることが好ましい。なかでも、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体が好ましい。   The copolymer of propylene and a comonomer copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer, but improves the transparency and workability as a retardation film. From this point of view, a random copolymer mainly composed of propylene is preferable. Of these, a random copolymer of propylene and ethylene is preferable.

本発明に用いる位相差フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂は、JIS K 7210に準拠した、温度230℃、荷重21.18Nで測定されるメルトフローレイト(MFR)が、0.1〜200g/10分、特に0.5〜50g/10分の範囲にあることが好ましい。MFRがこの範囲にあるポリプロピレン系樹脂を用いることにより、押出機に大きな負荷をかけることなく均一なフィルム状物を得ることができる。   The polypropylene resin constituting the retardation film used in the present invention has a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210 of 0.1 to 200 g / 10 min. In particular, it is preferably in the range of 0.5 to 50 g / 10 minutes. By using a polypropylene resin having an MFR in this range, a uniform film can be obtained without imposing a large load on the extruder.

ポリプロピレン系樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加物が配合されていてもよい。添加物としては、たとえば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤などを挙げることができる。酸化防止剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられ、また、1分子中にたとえば、フェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。紫外線吸収剤としては、たとえば、2−ヒドロキシベンゾフェノン系やヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系の如き紫外線吸収剤、ベンゾエート系の紫外線遮断剤などが挙げられる。帯電防止剤は、ポリマー型、オリゴマー型、モノマー型のいずれであってもよい。滑剤としては、エルカ酸アミドやオレイン酸アミドの如き高級脂肪酸アミド、ステアリン酸の如き高級脂肪酸およびその塩などが挙げられる。造核剤としては、たとえば、ソルビトール系造核剤、有機リン酸塩系造核剤、ポリビニルシクロアルカンの如き高分子系造核剤などが挙げられる。アンチブロッキング剤としては、球状あるいはそれに近い形状の微粒子が、無機系、有機系を問わず使用できる。これらの添加物は、複数種が併用されてもよい。   The polypropylene resin may contain a known additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an antifogging agent, and an antiblocking agent. Examples of antioxidants include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, and the like, and for example, phenolic antioxidant mechanisms in one molecule. It is also possible to use a composite antioxidant having a unit having both a phosphorus-based antioxidant mechanism and a phosphorus-based antioxidant mechanism. Examples of the UV absorber include UV absorbers such as 2-hydroxybenzophenone and hydroxyphenylbenzotriazole, and benzoate UV blockers. The antistatic agent may be polymer type, oligomer type or monomer type. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid, and salts thereof. Examples of the nucleating agent include sorbitol nucleating agents, organophosphate nucleating agents, and polymer nucleating agents such as polyvinylcycloalkane. As the anti-blocking agent, fine particles having a spherical shape or a shape close thereto can be used regardless of inorganic type or organic type. A plurality of these additives may be used in combination.

(ポリプロピレン系樹脂の原反フィルム)
本発明においては、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムを作製するに際し、まず、上記ポリプロピレン系樹脂を製膜することにより原反フィルムを得る。当該原反フィルムは、透明で実質的に面内位相差のないものであることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを製造する方法としては、特に制限されず、たとえば、溶融樹脂からの押出成形法;有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延し、溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などによって、面内位相差が実質的にないポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを得ることができる。
(Raw film of polypropylene resin)
In the present invention, when producing a retardation film made of a polypropylene resin, first, the original film is obtained by forming the polypropylene resin. The raw film is preferably transparent and substantially free of in-plane retardation. The method for producing a polypropylene resin film is not particularly limited. For example, an extrusion molding method from a molten resin; a resin dissolved in an organic solvent is cast on a flat plate, and the solvent is removed to produce the original film. An original film of polypropylene resin having substantially no in-plane retardation can be obtained by a solvent casting method for forming a film.

原反フィルムを製造する方法の例として、押出成形による製膜法(押出成形法)について詳しく説明する。押出成形法においては、ポリプロピレン系樹脂は、押出機中でスクリューの回転によって溶融混練され、Tダイからシート状に押出される。押出される溶融状シートの温度は、180〜300℃程度である。このときの溶融状シートの温度が180℃を下回ると、延展性が十分でなく、得られるフィルムの厚みが不均一になり、位相差ムラのあるフィルムとなる可能性がある。また、その温度が300℃を超えると、樹脂の劣化や分解が起こりやすく、シート中に気泡が生じたり、炭化物が含まれたりすることがある。   As an example of a method for producing a raw film, a film forming method (extrusion molding method) by extrusion will be described in detail. In the extrusion molding method, a polypropylene resin is melt-kneaded by rotation of a screw in an extruder and extruded from a T die into a sheet. The temperature of the molten sheet to be extruded is about 180 to 300 ° C. If the temperature of the molten sheet at this time is lower than 180 ° C., the spreadability is not sufficient, the thickness of the obtained film becomes non-uniform, and there is a possibility that the film has a phase difference unevenness. Further, when the temperature exceeds 300 ° C., the resin is easily deteriorated or decomposed, and bubbles may be generated in the sheet or carbides may be contained.

押出機は、単軸押出機であっても2軸押出機であってもよい。たとえば、単軸押出機を用いる場合は、スクリューの長さLと直径Dの比であるL/Dが24〜36程度、樹脂供給部におけるねじ溝の空間容積V1と樹脂計量部におけるねじ溝の空間容積V2との比(V1/V2)である圧縮比が1.5〜4程度であって、フルフライトタイプ、バリアタイプ、さらにマドック型の混練部分を有するタイプなどのスクリューを用いることができる。ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を抑制し、均一に溶融混練するという観点からは、L/Dが28〜36で、圧縮比V1/V2が2.5〜3.5であるバリアタイプのスクリューを用いることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を可及的に抑制するため、押出機内は、窒素雰囲気または真空にすることが好ましい。さらに、ポリプロピレン系樹脂が劣化したり分解したりすることで生じる揮発ガスを取り除くため、押出機の先端に1mmφ以上5mmφ以下程度のオリフィスを設け、押出機先端部分の樹脂圧力を高めることも好ましい。オリフィスの設置により押出機先端部分の樹脂圧力を高めることは、当該先端部分での背圧を高めることを意味しており、これにより押出の安定性を向上させることができる。用いるオリフィスの直径は、より好ましくは2mmφ以上4mmφ以下である。 The extruder may be a single screw extruder or a twin screw extruder. For example, when a single screw extruder is used, L / D, which is the ratio of the screw length L to the diameter D, is about 24 to 36, the screw groove space volume V 1 in the resin supply section, and the screw groove in the resin metering section. The compression ratio, which is the ratio (V 1 / V 2 ) to the space volume V 2 , is about 1.5 to 4 and is a full flight type, a barrier type, or a screw having a Maddock type kneading part. Can be used. From the viewpoint of suppressing deterioration and decomposition of the polypropylene-based resin and uniformly melting and kneading, the barrier type L / D is 28 to 36 and the compression ratio V 1 / V 2 is 2.5 to 3.5. It is preferable to use a screw. Moreover, in order to suppress deterioration and decomposition | disassembly of polypropylene resin as much as possible, it is preferable to make the inside of an extruder into a nitrogen atmosphere or a vacuum. Furthermore, in order to remove the volatile gas generated when the polypropylene-based resin deteriorates or decomposes, it is also preferable to provide an orifice of about 1 mmφ to 5 mmφ at the tip of the extruder to increase the resin pressure at the tip of the extruder. Increasing the resin pressure at the leading end of the extruder by installing an orifice means increasing the back pressure at the leading end, thereby improving the stability of extrusion. The diameter of the orifice to be used is more preferably 2 mmφ or more and 4 mmφ or less.

押出に使用されるTダイは、樹脂の流路表面に微小な段差や傷のないものが好ましく、また、そのリップ部分は、溶融したポリプロピレン系樹脂との摩擦係数の小さい材料でめっきまたはコーティングされ、さらにリップ先端が0.3mmφ以下に研磨されたシャープなエッジ形状のものが好ましい。摩擦係数の小さい材料としては、タングステンカーバイド系やフッ素系の特殊めっきなどが挙げられる。このようなTダイを用いることにより、目ヤニの発生を抑制でき、同時にダイラインを抑制できるので、外観の均一性に優れる原反フィルムが得られる。このTダイは、マニホールドがコートハンガー形状であって、かつ以下の条件(1)または(2)を満たすことが好ましく、さらには条件(3)または(4)を満たすことがより好ましい。   The T-die used for extrusion preferably has no fine steps or scratches on the resin flow path surface, and the lip portion is plated or coated with a material having a low coefficient of friction with the molten polypropylene resin. Further, a sharp edge shape with a lip tip polished to 0.3 mmφ or less is preferable. Examples of the material having a small friction coefficient include tungsten carbide type and fluorine type special plating. By using such a T-die, it is possible to suppress the generation of the eyes, and at the same time, it is possible to suppress the die line. In the T-die, the manifold has a coat hanger shape and preferably satisfies the following condition (1) or (2), and more preferably satisfies the condition (3) or (4).

(1)Tダイのリップ幅が1500mm未満のとき:Tダイの厚み方向長さ>180mm、
(2)Tダイのリップ幅が1500mm以上のとき:Tダイの厚み方向長さ>220mm、
(3)Tダイのリップ幅が1500mm未満のとき:Tダイの高さ方向長さ>250mm、
(4)Tダイのリップ幅が1500mm以上のとき:Tダイの高さ方向長さ>280mm。
(1) When the lip width of the T die is less than 1500 mm: the thickness direction length of the T die> 180 mm,
(2) When the lip width of the T die is 1500 mm or more: the thickness direction length of the T die> 220 mm,
(3) When the lip width of the T die is less than 1500 mm: the length in the height direction of the T die> 250 mm,
(4) When the lip width of the T die is 1500 mm or more: Length in the height direction of the T die> 280 mm.

このような条件を満たすTダイを用いることにより、Tダイ内部での溶融状ポリプロピレン系樹脂の流れを整えることができ、かつ、リップ部分でも厚みムラを抑えながら押出すことができるため、より厚み精度に優れ、位相差のより均一な原反フィルムを得ることができる。   By using a T die that satisfies these conditions, the flow of the molten polypropylene resin inside the T die can be adjusted, and the lip portion can be extruded while suppressing thickness unevenness, so that the thickness is increased. An original film having excellent accuracy and a more uniform retardation can be obtained.

ポリプロピレン系樹脂の押出変動を抑制する観点から、押出機とTダイとの間にアダプターを介してギアポンプを取り付けることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂中にある異物を取り除くため、リーフディスクフィルターを取り付けることが好ましい。   From the viewpoint of suppressing the extrusion fluctuation of the polypropylene resin, it is preferable to attach a gear pump via an adapter between the extruder and the T die. In addition, it is preferable to attach a leaf disk filter to remove foreign substances in the polypropylene resin.

Tダイから押出された溶融状シートは、金属製冷却ロール(チルロールまたはキャスティングロールともいう)と、その金属製冷却ロールの周方向に圧接して回転する弾性体を含むタッチロールとの間に、挟圧させて冷却固化することで、所望の原反フィルムを得ることができる。この際、タッチロールは、ゴムなどの弾性体がそのまま表面となっているものでもよいし、弾性体ロールの表面を金属スリーブからなる外筒で被覆したものでもよい。弾性体ロールの表面が金属スリーブからなる外筒で被覆されたタッチロールを用いる場合は、通常、金属製冷却ロールとタッチロールとの間に、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを直接挟んで冷却する。一方、表面が弾性体となっているタッチロールを用いる場合は、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとタッチロールとの間に熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを介在させて挟圧することもできる。   The molten sheet extruded from the T-die is between a metal cooling roll (also referred to as a chill roll or a casting roll) and a touch roll including an elastic body that rotates by pressing in the circumferential direction of the metal cooling roll. A desired original fabric film can be obtained by clamping and solidifying by cooling. In this case, the touch roll may be one in which an elastic body such as rubber is directly on the surface, or may be one in which the surface of the elastic body roll is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve. When using a touch roll in which the surface of the elastic roll is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve, cooling is usually performed by directly sandwiching a molten sheet of polypropylene resin between the metal cooling roll and the touch roll. . On the other hand, in the case of using a touch roll whose surface is an elastic body, a biaxially stretched film of a thermoplastic resin can be interposed between the molten sheet of polypropylene resin and the touch roll for sandwiching.

ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを、上記のような冷却ロールとタッチロールとで挟んで冷却固化させるに際しては、冷却ロールおよびタッチロールの表面温度を低くしておき、溶融状シートを急冷させることが好ましい。たとえば、両ロールの表面温度は0℃以上30℃以下の範囲に調整されることが好ましい。これらの表面温度が30℃を超えると、溶融状シートの冷却固化に時間がかかるため、ポリプロピレン系樹脂中の結晶成分が成長してしまい、得られるフィルムは透明性に劣るものとなることがある。ロールの表面温度は、好ましくは30℃未満、さらに好ましくは25℃未満である。一方、ロールの表面温度が0℃を下回ると、金属製冷却ロールの表面が結露して水滴が付着し、原反フィルムの外観を悪化させる傾向がある。   When the molten sheet of polypropylene resin is cooled and solidified by being sandwiched between the cooling roll and the touch roll as described above, the surface temperature of the cooling roll and the touch roll may be lowered to rapidly cool the molten sheet. preferable. For example, the surface temperature of both rolls is preferably adjusted to a range of 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. When these surface temperatures exceed 30 ° C., it takes time to cool and solidify the molten sheet, so that the crystal component in the polypropylene resin grows, and the resulting film may be inferior in transparency. . The surface temperature of the roll is preferably less than 30 ° C, more preferably less than 25 ° C. On the other hand, when the surface temperature of the roll is lower than 0 ° C., the surface of the metal cooling roll is dewed and water droplets are attached, which tends to deteriorate the appearance of the raw film.

使用する金属製冷却ロールは、その表面状態がポリプロピレン系樹脂フィルムの表面に転写されるため、その表面に凹凸がある場合には、得られるポリプロピレン系樹脂フィルムの厚み精度を低下させる可能性がある。そこで、金属製冷却ロールの表面は可能な限り鏡面状態であることが好ましい。具体的には、金属製冷却ロールの表面の粗度は、最大高さの標準数列で表して0.3S以下であることが好ましく、さらには0.1S〜0.2Sであることがより好ましい。   Since the surface state of the metal cooling roll used is transferred to the surface of the polypropylene resin film, there is a possibility that the thickness accuracy of the resulting polypropylene resin film may be lowered if the surface is uneven. . Therefore, it is preferable that the surface of the metal cooling roll is in a mirror surface state as much as possible. Specifically, the roughness of the surface of the metal cooling roll is preferably 0.3 S or less, more preferably 0.1 S to 0.2 S, expressed as a standard sequence of the maximum height. .

金属製冷却ロールとニップ部分を形成するタッチロールとは、その弾性体における表面硬度が、JIS K 6301に規定されるスプリング式硬さ試験(A形)で測定される値として、65〜80であることが好ましく、さらには70〜80であることがより好ましい。このような表面硬度のゴムロールを用いることにより、溶融状シートにかかる線圧を均一に維持することが容易となり、かつ、金属製冷却ロールとタッチロールとの間に溶融状シートのバンク(樹脂溜り)を作ることなくフィルムに成形することが容易となる。   As for the metal roll and the touch roll forming the nip part, the surface hardness of the elastic body is 65 to 80 as a value measured by a spring type hardness test (A type) defined in JIS K 6301. It is preferable that there is, more preferably 70-80. By using a rubber roll having such a surface hardness, it becomes easy to maintain a uniform linear pressure applied to the molten sheet, and a bank of the molten sheet (resin pool) is provided between the metal cooling roll and the touch roll. ) Can be easily formed into a film.

溶融状シートを挟圧するときの圧力(線圧)は、金属製冷却ロールに対してタッチロールを押し付ける圧力により決まる。線圧は、50N/cm以上300N/cm以下とするのが好ましく、さらには100N/cm以上250N/cm以下とするのがより好ましい。線圧を前記範囲とすることにより、バンクを形成することなく、一定の線圧を維持しながらポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを製造することが容易となる。   The pressure (linear pressure) when sandwiching the molten sheet is determined by the pressure for pressing the touch roll against the metal cooling roll. The linear pressure is preferably 50 N / cm or more and 300 N / cm or less, and more preferably 100 N / cm or more and 250 N / cm or less. By setting the linear pressure within the above range, it becomes easy to produce an original film of polypropylene resin while maintaining a constant linear pressure without forming a bank.

金属製冷却ロールとタッチロールとの間で、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとともに熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを挟圧する場合、この二軸延伸フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン系樹脂と強固に熱融着しない樹脂であればよく、具体的には、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリルなどを挙げることができる。これらの中でも、湿度や熱などによる寸法変化の少ないポリエステルが最も好ましい。この場合の二軸延伸フィルムの厚さは、通常5〜50μm程度であり、好ましくは10〜30μmである。   When sandwiching a biaxially stretched film of a thermoplastic resin together with a molten sheet of polypropylene resin between a metal cooling roll and a touch roll, the thermoplastic resin constituting the biaxially stretched film is a polypropylene resin and Any resin that does not strongly heat-seal can be used. Specific examples include polyester, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polyacrylonitrile. Among these, polyesters that have little dimensional change due to humidity, heat, and the like are most preferable. In this case, the thickness of the biaxially stretched film is usually about 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.

この方法においては、Tダイのリップから金属製冷却ロールとタッチロールとで挟圧されるまでの距離(エアギャップ)を200mm以下とすることが好ましく、さらには160mm以下とすることがより好ましい。Tダイから押出された溶融状シートは、リップからロールまでの間引き伸ばされて、配向が生じやすくなる。エアギャップを上記の如く短くすることで、配向のより小さいフィルムを得ることができる。エアギャップの下限値は、使用する金属製冷却ロールの径とタッチロールの径、および使用するリップの先端形状により決定され、通常50mm以上である。   In this method, the distance (air gap) from the lip of the T die to the pressure between the metal cooling roll and the touch roll is preferably 200 mm or less, and more preferably 160 mm or less. The molten sheet extruded from the T-die is stretched from the lip to the roll, and orientation tends to occur. By shortening the air gap as described above, a film having a smaller orientation can be obtained. The lower limit value of the air gap is determined by the diameter of the metal cooling roll to be used, the diameter of the touch roll, and the tip shape of the lip to be used, and is usually 50 mm or more.

この方法でポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを製造するときの加工速度は、溶融状シートを冷却固化するために必要な時間により決定される。使用する金属製冷却ロールの径が大きくなると、溶融状シートがその冷却ロールと接触している距離が長くなるため、より高速での製造が可能となる。具体的には、600mmφの金属製冷却ロールを用いる場合、加工速度は、最大で5〜20m/分程度となる。   The processing speed for producing a polypropylene resin raw film by this method is determined by the time required for cooling and solidifying the molten sheet. When the diameter of the metal cooling roll to be used is increased, the distance at which the molten sheet is in contact with the cooling roll becomes longer, so that production at a higher speed is possible. Specifically, when a 600 mmφ metal cooling roll is used, the processing speed is about 5 to 20 m / min at the maximum.

金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧された溶融状シートは、ロールとの接触により冷却固化する。そして、必要に応じて端部をスリットした後、巻き取り機に巻き取られて原反フィルムとなる。この際、原反フィルムを使用するまでの間、その表面を保護するために、その片面または両面に別の熱可塑性樹脂からなる表面保護フィルムを貼り合わせた状態で巻き取ってもよい。ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを熱可塑性樹脂からなる二軸延伸フィルムとともに金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧した場合には、その二軸延伸フィルムを一方の表面保護フィルムとすることもできる。   The molten sheet sandwiched between the metal cooling roll and the touch roll is cooled and solidified by contact with the roll. And after slitting an edge part as needed, it is wound up by a winder and turns into a raw film. Under the present circumstances, in order to protect the surface until it uses a raw film, you may wind in the state which bonded the surface protection film which consists of another thermoplastic resin to the single side | surface or both surfaces. When a molten sheet of polypropylene resin is sandwiched between a metal cooling roll and a touch roll together with a biaxially stretched film made of a thermoplastic resin, the biaxially stretched film is used as one surface protective film. You can also.

(位相差フィルムの製造方法)
本発明に用いる位相差フィルムは、上記したようなポリプロピレン系樹脂からなる原反フィルムを横延伸することにより製造できる。ここで、横延伸とは、ロールから巻き出される長尺のフィルムを幅方向(横方向)に延伸することをいう。
(Method for producing retardation film)
The retardation film used in the present invention can be produced by laterally stretching a raw film made of polypropylene resin as described above. Here, transverse stretching refers to stretching a long film unwound from a roll in the width direction (lateral direction).

横延伸は通常、以下の工程を有する。
(A)原反フィルムを、ポリプロピレン系樹脂の融点付近の温度で予熱する予熱工程;
(B)予熱されたフィルムを、当該予熱温度よりも低い温度で横方向に延伸する延伸工程;および、
(C)横方向に延伸されたフィルムを熱固定する熱固定工程。
The transverse stretching usually has the following steps.
(A) A preheating step of preheating the raw film at a temperature near the melting point of the polypropylene resin;
(B) a stretching step of stretching the preheated film in the transverse direction at a temperature lower than the preheating temperature; and
(C) The heat setting process which heat-sets the film extended | stretched to the horizontal direction.

代表的な横延伸の方法としては、テンター法が挙げられる。テンター法は、チャックでフィルム幅方向の両端を固定した原反フィルムを、オーブン中でチャック間隔を広げて延伸する方法である。テンター法に用いる延伸機(テンター延伸機)は通常、予熱工程を行なうゾーン、延伸工程を行なうゾーン、および熱固定工程を行なうゾーンにおいて、それぞれの温度を独立に調節できる機構を備えている。このようなテンター延伸機を用いて横延伸を行なうことにより、軸精度に優れ、かつ均一な位相差を有する位相差フィルムを得ることができる。   As a typical transverse stretching method, there is a tenter method. The tenter method is a method in which an original film, which is fixed at both ends in the film width direction with a chuck, is stretched in an oven with an increased chuck interval. A stretching machine (tenter stretching machine) used for the tenter method is usually provided with a mechanism capable of independently adjusting the temperatures in the zone for performing the preheating step, the zone for performing the stretching step, and the zone for performing the heat setting step. By performing transverse stretching using such a tenter stretching machine, a retardation film having excellent axial accuracy and a uniform retardation can be obtained.

横延伸の予熱工程(A)は、フィルムを幅方向に延伸する工程の前に設置される工程であり、フィルムを延伸するのに十分な温度までフィルムを加熱する工程である。予熱工程での予熱温度は、オーブンの予熱工程を行なうゾーンにおける雰囲気温度を意味し、延伸されるポリプロピレン系樹脂フィルムの融点付近の温度が採用される。延伸されるフィルムの予熱工程における滞留時間は、30〜120秒であることが好ましい。この予熱工程での滞留時間が30秒に満たないときは、延伸工程でフィルムが延伸されるときに応力が分散し、位相差フィルムとしての軸精度や位相差の均一性に不利な影響を及ぼす可能性があり、また、その滞留時間が120秒を超えるときは、必要以上に熱を受け、フィルムが部分的に融解し、ドローダウンする(下に垂れる)可能性がある。予熱工程での滞留時間は、30〜60秒であることがより好ましい。   The pre-heating step (A) of transverse stretching is a step that is installed before the step of stretching the film in the width direction, and is a step of heating the film to a temperature sufficient to stretch the film. The preheating temperature in the preheating step means an atmospheric temperature in a zone where the oven preheating step is performed, and a temperature near the melting point of the polypropylene resin film to be stretched is adopted. The residence time in the preheating step of the stretched film is preferably 30 to 120 seconds. When the residence time in this preheating process is less than 30 seconds, stress is dispersed when the film is stretched in the stretching process, which adversely affects the axial accuracy and retardation uniformity as the retardation film. There is a possibility, and when the residence time exceeds 120 seconds, the film receives heat more than necessary, and the film may partially melt and draw down (drip down). The residence time in the preheating step is more preferably 30 to 60 seconds.

横延伸の延伸工程(B)は、フィルムを幅方向に延伸する工程である。この延伸工程での延伸温度は通常、予熱温度より低い温度とされる。延伸工程での延伸温度は、オーブンの延伸工程を行なうゾーンにおける雰囲気温度を意味する。予熱されたフィルムを予熱工程よりも低い温度で延伸することにより、フィルムを均一に延伸できるようになり、その結果、光軸および位相差の均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。延伸温度は、予熱工程における予熱温度より5〜20℃低いことが好ましく、7〜15℃低いことがより好ましい。このときの延伸倍率は、光軸を発現させる方向(遅相軸となる方向)で3〜10倍程度の範囲から、必要とする位相差値に合わせて、適宜選択すればよく、好ましくは3〜6倍の範囲である。このときの延伸倍率を3倍以上とすることにより、前記のNz係数を0.9〜1.1の範囲とすることができる。一方、延伸倍率があまり大きくなると、位相差値の均一性が損なわれる可能性があるので、10倍程度までにとどめるのが好ましい。 The stretching step (B) of transverse stretching is a step of stretching the film in the width direction. The stretching temperature in this stretching step is usually lower than the preheating temperature. The stretching temperature in the stretching process means the atmospheric temperature in the zone where the oven stretching process is performed. By stretching the preheated film at a temperature lower than that in the preheating step, the film can be stretched uniformly, and as a result, a retardation film excellent in optical axis and retardation uniformity can be obtained. The stretching temperature is preferably 5 to 20 ° C lower than the preheating temperature in the preheating step, and more preferably 7 to 15 ° C. The draw ratio at this time may be appropriately selected from the range of about 3 to 10 times in the direction in which the optical axis is expressed (the direction of the slow axis), preferably 3 according to the required retardation value. It is a range of ~ 6 times. With the draw ratio at this time more than three times, the N z coefficient of the can be in the range of 0.9 to 1.1. On the other hand, if the draw ratio becomes too large, the uniformity of the retardation value may be impaired, so it is preferable to limit it to about 10 times.

横延伸の熱固定工程(C)は、延伸工程終了時におけるフィルム幅を保った状態で、そのフィルムをオーブン内の所定温度のゾーンに通過させる工程である。フィルムの位相差や光軸など光学的特性の安定性を効果的に向上させるために、熱固定温度は、延伸工程における延伸温度よりも5℃低い温度から延伸温度よりも30℃高い温度までの範囲内であることが好ましい。   The transverse stretching heat setting step (C) is a step of allowing the film to pass through a predetermined temperature zone in the oven while maintaining the film width at the end of the stretching step. In order to effectively improve the stability of optical properties such as phase difference and optical axis of the film, the heat setting temperature is from 5 ° C. lower than the stretching temperature in the stretching step to 30 ° C. higher than the stretching temperature. It is preferable to be within the range.

横延伸の工程は、さらに熱緩和工程を有してもよい。この熱緩和工程は、テンター法においては通常、延伸工程と熱固定工程との間で行なわれ、熱緩和のゾーンは、他のゾーンから独立して温度設定が可能なように設けられるのが通例である。具体的には、熱緩和工程は、延伸工程においてフィルムを所定の幅に延伸した後、無駄な歪を取り除くために、チャックの間隔を数%だけ狭くして、通常は延伸終了時の間隔より0.5〜7%程度狭くして行なわれる。   The transverse stretching process may further include a thermal relaxation process. In the tenter method, this thermal relaxation process is usually performed between the stretching process and the heat setting process, and the thermal relaxation zone is usually provided so that the temperature can be set independently of the other zones. It is. Specifically, in the thermal relaxation process, after the film is stretched to a predetermined width in the stretching process, the chuck interval is narrowed by a few percent in order to remove unnecessary strain, and is usually smaller than the interval at the end of stretching. Narrowing by about 0.5 to 7% is performed.

<プライマー層>
本発明の粘着剤層付位相差フィルムを構成するプライマー層(図1におけるプライマー層30)は、下記単量体単位(a)、(b)および(c)を含む共重合体からなる。かかるプライマー層を介在させることにより、位相差フィルムと粘着剤層との密着性を向上させることができる。
(a)下記一般式(I):
CH2=CH−R (I)
で示されるビニル化合物から誘導される単量体単位。
(b)不飽和カルボン酸類から誘導される単量体単位。
(c)1,2−位に二重結合を有する直鎖状エチレン列炭化水素から誘導される単量体単位。
<Primer layer>
The primer layer (primer layer 30 in FIG. 1) constituting the retardation film with an adhesive layer of the present invention is composed of a copolymer containing the following monomer units (a), (b) and (c). By interposing such a primer layer, the adhesion between the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
(A) The following general formula (I):
CH 2 = CH-R (I )
A monomer unit derived from a vinyl compound represented by
(B) Monomer units derived from unsaturated carboxylic acids.
(C) A monomer unit derived from a linear ethylene chain hydrocarbon having a double bond at the 1,2-position.

単量体単位(a)を構成する上記一般式(I)で示されるビニル化合物における置換基Rは、シクロアルキル基、第2級アルキル基または第3級アルキル基である。シクロアルキル基としては、3〜16員環を有するシクロアルキル基が好ましく、3〜10員環を有する炭素原子数3〜20のシクロアルキル基がより好ましい。また、第2級アルキル基としては、炭素原子数3〜20の第2級アルキル基が好ましく、第3級アルキル基としては、炭素原子数4〜20の第3級アルキル基が好ましい。なかでも、置換基Rは、3〜10員環を有する炭素原子数3〜20のシクロアルキル基または炭素原子数4〜20の第3級アルキル基であることが特に好ましい。   The substituent R in the vinyl compound represented by the general formula (I) constituting the monomer unit (a) is a cycloalkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group. As the cycloalkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 16 members is preferable, and a cycloalkyl group having 3 to 20 members and having 3 to 10 members is more preferable. The secondary alkyl group is preferably a secondary alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and the tertiary alkyl group is preferably a tertiary alkyl group having 4 to 20 carbon atoms. Among these, the substituent R is particularly preferably a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms and a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms or a tertiary alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.

上記一般式(I)で示されるビニル化合物の具体例としては、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ヘキセン、3−メチル−1−ヘプテン、3−メチル−1−オクテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、3,3−ジメチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ヘキセン、3,3−ジメチル−1−ヘプテン、3,3−ジメチル−1−オクテン、3,4−ジメチル−1−ペンテン、3,4−ジメチル−1−ヘキセン、3,4−ジメチル−1−ヘプテン、3,4−ジメチル−1−オクテン、3,5−ジメチル−1−ヘキセン、3,5−ジメチル−1−ヘプテン、3,5−ジメチル−1−オクテン、3,6−ジメチル−1−ヘプテン、3,6−ジメチル−1−オクテン、3,7−ジメチル−1−オクテン、3,3,4−トリメチル−1−ペンテン、3,3,4−トリメチル−1−ヘキセン、3,3,4−トリメチル−1−ヘプテン、3,3,4−トリメチル−1−オクテン、3,4,4−トリメチル−1−ペンテン、3,4,4−トリメチル−1−ヘキセン、3,4,4−トリメチル−1−ヘプテン、3,4,4−トリメチル−1−オクテン、5−ビニル−2−ノルボルネン、1−ビニルアダマンタン、4−ビニル−1−シクロヘキセンなどが挙げられる。   Specific examples of the vinyl compound represented by the general formula (I) include vinylcyclopropane, vinylcyclobutane, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, vinylcycloheptane, vinylcyclooctane, 3-methyl-1-butene, and 3-methyl. -1-pentene, 3-methyl-1-hexene, 3-methyl-1-heptene, 3-methyl-1-octene, 3,3-dimethyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-pentene, 3 , 3-dimethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-heptene, 3,3-dimethyl-1-octene, 3,4-dimethyl-1-pentene, 3,4-dimethyl-1-hexene, 3, , 4-dimethyl-1-heptene, 3,4-dimethyl-1-octene, 3,5-dimethyl-1-hexene, 3,5-dimethyl-1-heptene, 3, 5-dimethyl-1-octene, 3,6-dimethyl-1-heptene, 3,6-dimethyl-1-octene, 3,7-dimethyl-1-octene, 3,3,4-trimethyl-1-pentene, 3,3,4-trimethyl-1-hexene, 3,3,4-trimethyl-1-heptene, 3,3,4-trimethyl-1-octene, 3,4,4-trimethyl-1-pentene, 3, 4,4-trimethyl-1-hexene, 3,4,4-trimethyl-1-heptene, 3,4,4-trimethyl-1-octene, 5-vinyl-2-norbornene, 1-vinyladamantane, 4-vinyl Examples include -1-cyclohexene.

上記のなかでも、位相差フィルムと粘着剤層との密着性向上の観点から、上記一般式(I)で示されるビニル化合物は、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタン、5−ビニル−2−ノルボルネン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ヘキセン、3,3−ジメチル−1−ブテン、3,3−ジメチル−1−ペンテン、3,4−ジメチル−1−ペンテン、3,5−ジメチル−1−ヘキセン、3,3,4−トリメチル−1−ペンテン、3,4,4−トリメチル−1−ペンテンであることが好ましく、より好ましくは、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルネン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、3,4−ジメチル−1−ペンテン、3,3,4−トリメチル−1−ペンテンであり、さらに好ましくは、ビニルシクロヘキサン、3,3−ジメチル−1−ブテンである。最も好ましいビニル化合物は、ビニルシクロヘキサンである。   Among these, from the viewpoint of improving the adhesion between the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer, the vinyl compound represented by the general formula (I) is vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, vinylcycloheptane, vinylcyclooctane, 5 -Vinyl-2-norbornene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-pentene 3,4-dimethyl-1-pentene, 3,5-dimethyl-1-hexene, 3,3,4-trimethyl-1-pentene, 3,4,4-trimethyl-1-pentene, More preferably, vinylcyclohexane, vinylnorbornene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 3, - dimethyl-1-pentene, a 3,3,4-trimethyl-1-pentene, more preferably, vinyl cyclohexane, 3,3-dimethyl-1-butene. The most preferred vinyl compound is vinylcyclohexane.

また、単量体単位(b)を構成する上記不飽和カルボン酸類としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジック酸、メチルナジック酸、ハイミック酸、アンゲリカ酸、テトラヒドロフタル酸、ソルビン酸、メサコン酸などの不飽和カルボン酸;無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、無水ハイミック酸などの不飽和カルボン酸無水物;アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸−n−プロピル、メタクリル酸−n−プロピル、アクリル酸−i−プロピル、メタクリル酸−i−プロピル、アクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸−n−ブチル、アクリル酸−i−ブチル、メタクリル酸−i−ブチル、アクリル酸−t−ブチル、メタクリル酸−t−ブチル、アクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸アクリル酸−t−ブチル、メタクリル酸−t−ブチル、アクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジメチルエステルなどの不飽和カルボン酸エステル;アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−N−モノエチルアミド、マレイン酸−N,N−ジエチルアミド、マレイン酸−N−モノブチルアミド、マレイン酸−N,N−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−N−モノエチルアミド、フマル酸−N,N−ジエチルアミド、フマル酸−N−モノブチルアミド、フマル酸−N,N−ジブチルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド;マレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミドなどの不飽和カルボン酸イミド;塩化マレオイルなどの不飽和カルボン酸ハライド;アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウムなどの不飽和カルボン酸金属塩などが挙げられる。また、上記の不飽和カルボン酸類を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the unsaturated carboxylic acids constituting the monomer unit (b) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, nadic acid, and methyl. Unsaturated carboxylic acids such as nadic acid, hymic acid, angelic acid, tetrahydrophthalic acid, sorbic acid, mesaconic acid; maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, nadic anhydride, methyl nadic anhydride, hymic anhydride Unsaturated carboxylic acid anhydrides; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, acrylic acid-n-propyl, methacrylic acid-n-propyl, acrylic acid-i-propyl, methacrylic acid-i- Propyl, acrylic acid-n-butyl, methacrylic acid-n-butyl , -I-butyl acrylate, -i-butyl methacrylate, -t-butyl acrylate, -t-butyl methacrylate, hydroxymethyl acrylate, -t-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, Hydroxymethyl acrylate, hydroxymethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, Acrylamide, methacrylamide, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, fumaric acid monomethyl ester, fumaric acid dimethyl ester, itaconic acid monomethyl ester Unsaturated carboxylic acid esters such as dimethyl itaconate; acrylamide, methacrylamide, maleic acid monoamide, maleic acid diamide, maleic acid-N-monoethylamide, maleic acid-N, N-diethylamide, maleic acid-N-mono Butyramide, maleic acid-N, N-dibutylamide, fumaric acid monoamide, fumaric acid diamide, fumaric acid-N-monoethylamide, fumaric acid-N, N-diethylamide, fumaric acid-N-monobutylamide, fumaric acid -Unsaturated carboxylic acid amides such as N, N-dibutylamide; unsaturated carboxylic acid imides such as maleimide, N-butylmaleimide and N-phenylmaleimide; unsaturated carboxylic acid halides such as maleoyl chloride; sodium acrylate, methacrylic acid Sodium, potassium acrylate And unsaturated carboxylic acid metal salts such as potassium and potassium methacrylate. Moreover, you may use combining said unsaturated carboxylic acid.

不飽和カルボン酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルが好ましく、とりわけ、無水マレイン酸、メタクリル酸ヒドロキシエチルが好ましい。   Unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, hydroxymethyl acrylate, hydroxymethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate , Hydroxyethyl methacrylate, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate are preferred, and maleic anhydride and hydroxyethyl methacrylate are particularly preferred.

また、プライマー層を形成する共重合体は、上記単量体単位(a)および(b)に加えて、1,2−位に二重結合を有する直鎖状エチレン列炭化水素から誘導される単量体単位(c)を含有する。ここで、「1,2−位に二重結合を有する直鎖状エチレン列炭化水素」とは、1,2−位に炭素炭素二重結合を有する、一般式Cn2n(nは2以上の整数)で表される直鎖状の脂肪族不飽和炭化水素を意味する。 In addition to the monomer units (a) and (b), the copolymer forming the primer layer is derived from a linear ethylene chain hydrocarbon having a double bond at the 1,2-position. Contains monomer unit (c). Here, “linear ethylene chain hydrocarbon having a double bond in the 1,2-position” means a general formula C n H 2n (n is 2) having a carbon-carbon double bond in the 1,2-position. A linear aliphatic unsaturated hydrocarbon represented by the above integer).

上記1,2−位に二重結合を有する直鎖状エチレン列炭化水素としては、たとえば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ナノデセン、1−エイコセン等が挙げられ、好ましくは炭素原子数2〜20の直鎖状エチレン列炭化水素であり、より好ましくはエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンであり、さらに好ましくはプロピレンである。   Examples of the linear ethylene chain hydrocarbon having a double bond at the 1,2-position include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-octene, Nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicosene, etc. Preferred are linear ethylene chain hydrocarbons having 2 to 20 carbon atoms, more preferred are ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene, and even more preferred is propylene. .

プライマー層を構成する共重合体において、単量体単位(b)の含有量は、位相差フィルムと粘着剤層との密着性、耐ガスホール性を高める観点から、好ましくは0.01〜30モル%であり、より好ましくは0.05〜15モル%であり、さらに好ましくは0.1〜10モル%である。ただし、共重合体中の全単量体単位を100モル%とする。   In the copolymer constituting the primer layer, the content of the monomer unit (b) is preferably 0.01 to 30 from the viewpoint of improving the adhesion between the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer and the gas hole resistance. It is mol%, More preferably, it is 0.05-15 mol%, More preferably, it is 0.1-10 mol%. However, all the monomer units in a copolymer shall be 100 mol%.

上記共重合体において、単量体単位(c)の含有量は、共重合体中の単量体単位(a)と単量体単位(c)との合計の含有量を100モル%として、通常99モル%以下であり、位相差フィルムと粘着剤層との密着性、耐ガスホール性を高める観点から、好ましくは1〜99モル%(単量体単位(a)の含有量は99〜1モル%)であり、より好ましくは20〜97モル%(単量体単位(a)の含有量は80〜3モル%)であり、更に好ましくは40〜95モル%(単量体単位(a)の含有量は60〜5モル%)であり、特に好ましくは60〜92モル%(単量体単位(a)の含有量は40〜8モル%)であり、最も好ましくは80〜90モル%(単量体単位(a)の含有量は20〜10モル%)である。   In the copolymer, the content of the monomer unit (c) is 100 mol%, with the total content of the monomer unit (a) and the monomer unit (c) in the copolymer being 100 mol%. It is usually 99 mol% or less, and preferably 1 to 99 mol% (content of monomer unit (a) is 99 to 99%) from the viewpoint of improving the adhesion between the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer and gas hole resistance. 1 mol%), more preferably 20 to 97 mol% (content of monomer unit (a) is 80 to 3 mol%), and still more preferably 40 to 95 mol% (monomer unit ( The content of a) is from 60 to 5 mol%, particularly preferably from 60 to 92 mol% (the content of the monomer unit (a) is from 40 to 8 mol%), most preferably from 80 to 90 mol%. Mol% (content of monomer unit (a) is 20 to 10 mol%).

上記単量体単位(a)〜(c)の含有量は、1H−NMRスペクトルや13C−NMRスペクトルを用いて求めることができる。 The content of the monomer units (a) to (c) can be determined using a 1 H-NMR spectrum or a 13 C-NMR spectrum.

上記共重合体は、単量体単位(a)〜(c)以外の単量体単位を含有していてもよい。該単量体単位を構成する単量体としては、たとえば、環状オレフィン、下記一般式(II)で表されるビニリデン化合物、ジエン化合物、ハロゲン化ビニル、アルカン酸ビニル、ビニルエーテル類、アクリロニトリル類などが挙げられる。   The copolymer may contain monomer units other than the monomer units (a) to (c). Examples of the monomer constituting the monomer unit include cyclic olefins, vinylidene compounds represented by the following general formula (II), diene compounds, vinyl halides, vinyl alkanoates, vinyl ethers, acrylonitriles, and the like. Can be mentioned.

Figure 2009294607
Figure 2009294607

(式中、R1、R2は、それぞれ独立に、直鎖状、分枝状あるいは環状の炭素原子数1〜18の炭化水素基等を表す。)
上記環状オレフィンとしては、たとえば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、3−メチルシクロペンテン、4−メチルシクロペンテン、3−メチルシクロヘキセン、2−ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−フェニル−2−ノルボルネン、5−ベンジル−2−ノルボルネン、2−テトラシクロドデセン、2−トリシクロデセン、2−トリシクロウンデセン、2−ペンタシクロペンタデセン、2−ペンタシクロヘキサデセン、8−メチル−2−テトラシクロドデセン、8−エチル−2−テトラシクロドデセン、5−アセチル−2−ノルボルネン、5−アセチルオキシ−2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−エトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−メチル−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネン、8−メトキシカルボニル−2−テトラシクロドデセン、8−メチル−8−メトキシカルボニル−2−テトラシクロドデセン、8−シアノ−2−テトラシクロドデセン等が挙げられる。より好ましい環状オレフィンは、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、2−ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5−フェニル−2−ノルボルネン、2−テトラシクロドデセン、2−トリシクロデセン、2−トリシクロウンデセン、2−ペンタシクロペンタデセン、2−ペンタシクロヘキサデセン、5−アセチル−2−ノルボルネン、5−アセチルオキシ−2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−メチル−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネンであり、特に好ましくは2−ノルボルネン、2−テトラシクロドデセンである。
(Wherein R 1 and R 2 each independently represents a linear, branched or cyclic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, etc.)
Examples of the cyclic olefin include cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, 3-methylcyclopentene, 4-methylcyclopentene, 3-methylcyclohexene, 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, and 5-ethyl-2- Norbornene, 5-butyl-2-norbornene, 5-phenyl-2-norbornene, 5-benzyl-2-norbornene, 2-tetracyclododecene, 2-tricyclodecene, 2-tricycloundecene, 2-pentacyclo Pentadecene, 2-pentacyclohexadecene, 8-methyl-2-tetracyclododecene, 8-ethyl-2-tetracyclododecene, 5-acetyl-2-norbornene, 5-acetyloxy-2-norbornene, 5- Methoxycarbonyl-2-norbol , 5-ethoxycarbonyl-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-cyano-2-norbornene, 8-methoxycarbonyl-2-tetracyclododecene, 8-methyl-8- Examples include methoxycarbonyl-2-tetracyclododecene, 8-cyano-2-tetracyclododecene, and the like. More preferred cyclic olefins are cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5-phenyl-2-norbornene, 2-tetracyclododecene, 2-tricyclodecene, 2-tricyclo Undecene, 2-pentacyclopentadecene, 2-pentacyclohexadecene, 5-acetyl-2-norbornene, 5-acetyloxy-2-norbornene, 5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl 2-norbornene and 5-cyano-2-norbornene, particularly preferably 2-norbornene and 2-tetracyclododecene.

上記一般式(II)で表されるビニリデン化合物としては、たとえば、イソブテン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、2−メチル−1−ヘキセン、2−メチル−1−ヘプテン、2−メチル−1−オクテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ペンテン、2,3−ジメチル−1−ヘキセン、2,3−ジメチル−1−ヘプテン、2,3−ジメチ−1−オクテン、2,4−ジメチル−1−ペンテン、2,4,4−トリメチル−1−ペンテン等が挙げられる。特に好ましいビニリデン化合物は、イソブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2,4,4−トリメチル−1−ペンテンである。   Examples of the vinylidene compound represented by the general formula (II) include isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, and 2-methyl-1-heptene. 2-methyl-1-octene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2,3-dimethyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-heptene, 2 , 3-dimethyl-1-octene, 2,4-dimethyl-1-pentene, 2,4,4-trimethyl-1-pentene, and the like. Particularly preferred vinylidene compounds are isobutene, 2,3-dimethyl-1-butene, and 2,4,4-trimethyl-1-pentene.

上記ジエン化合物としては、たとえば、1,3−ブタジエン、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、1,5−シクロオクタジエン、2,5−ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−アリル−2−ノルボルネン、4−ビニル−1−シクロヘキセン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等が挙げられる。特に好ましいジエン化合物は、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、2,5−ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、4−ビニル−1−シクロヘキセン、5−エチリデン−2−ノルボルネンである。   Examples of the diene compound include 1,3-butadiene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,7-octadiene, 1,5-cyclooctadiene, 2,5- Examples thereof include norbornadiene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-allyl-2-norbornene, 4-vinyl-1-cyclohexene, 5-ethylidene-2-norbornene and the like. Particularly preferred diene compounds are 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 2,5-norbornadiene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 4-vinyl-1-cyclohexene, 5-ethylidene-2- Norbornene.

上記アルカン酸ビニルとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げられ、ビニルエーテル類としては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。アクリロニトリル類としては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。   Examples of the vinyl alkanoate include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl butyrate. Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, and n-butyl vinyl ether. Examples of acrylonitriles include acrylonitrile and methacrylonitrile.

プライマー層を構成する共重合体中において、単量体単位(a)〜(c)以外の単量体単位の含有量は、共重合体中の全単量体単位の含有量を100モル%として、好ましくは30モル%以下であり、より好ましくは10モル%以下であり、さらに好ましくは5モル%以下であり、特に好ましくは1モル%以下である。   In the copolymer constituting the primer layer, the content of monomer units other than the monomer units (a) to (c) is 100 mol% of the content of all monomer units in the copolymer. Is preferably 30 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, still more preferably 5 mol% or less, and particularly preferably 1 mol% or less.

上記共重合体の製造方法としては公知の方法が用いられ、たとえば、イソプロピリデンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリドおよびメチルアルモキサンを接触させて得られる触媒の存在下、上記一般式(I)で示されるビニル化合物と、上記不飽和カルボン酸類と、上記1,2−位に二重結合を有する直鎖状エチレン列炭化水素とを共重合する方法などが挙げられ、具体的には欧州特許出願公開第1219648号明細書に記載の方法などを用いることができる。   A known method is used as a method for producing the copolymer. For example, the copolymer is represented by the general formula (I) in the presence of a catalyst obtained by contacting isopropylidenebis (indenyl) zirconium dichloride and methylalumoxane. Examples include a method of copolymerizing a vinyl compound, the unsaturated carboxylic acid, and the linear ethylene chain hydrocarbon having a double bond at the 1,2-position. Specifically, European Patent Application Publication No. For example, the method described in the specification of No. 1219648 can be used.

上記共重合体の製造方法としては、多段重合法を用いてもよく、たとえば、上記一般式(I)で示されるビニル化合物と、上記1,2−位に二重結合を有する直鎖状エチレン列炭化水素とを共重合した後、該共重合により得られた重合体と上記不飽和カルボン酸類とをグラフト重合する方法;上記不飽和カルボン酸類と、上記1,2−位に二重結合を有する直鎖状エチレン列炭化水素とを共重合した後、該共重合により得られた重合体と上記一般式(I)で示されるビニル化合物とをグラフト重合する方法などを挙げることができる。   As a method for producing the copolymer, a multistage polymerization method may be used. For example, the vinyl compound represented by the general formula (I) and the linear ethylene having a double bond at the 1,2-position are used. A method of graft polymerization of the polymer obtained by copolymerization with the above-mentioned unsaturated carboxylic acid after copolymerization with a row hydrocarbon; a double bond at the 1,2-position with the unsaturated carboxylic acid; Examples thereof include a method of copolymerizing a linear ethylene series hydrocarbon having the above and then graft-polymerizing a polymer obtained by the copolymerization with a vinyl compound represented by the above general formula (I).

上記のグラフト重合方法としては、たとえば、前駆体(1段目の共重合により得られた重合体)を溶融させた後、単量体(一般式(I)で示されるビニル化合物、不飽和カルボン酸類など)を添加してグラフト重合せしめる方法;前駆体をトルエン、キシレンなどの溶媒に溶解した後、単量体(一般式(I)で示されるビニル化合物、不飽和カルボン酸類など)を添加してグラフト重合せしめる方法などを用いることができる。グラフト重合の温度は、通常、40〜350℃程度である。また、グラフト重合には、通常、ラジカル開始剤が用いられ、ラジカル開始剤の使用量は、前駆体1kgに対して、通常0.001〜0.5モルであり、好ましくは0.005〜0.1モルである。   As the graft polymerization method, for example, a precursor (a polymer obtained by the first-stage copolymerization) is melted, and then a monomer (a vinyl compound represented by the general formula (I), an unsaturated carboxylic acid) is used. A method of adding an acid or the like to graft polymerization; the precursor is dissolved in a solvent such as toluene or xylene, and then a monomer (a vinyl compound represented by the general formula (I), an unsaturated carboxylic acid or the like) is added. For example, a method of graft polymerization can be used. The temperature of graft polymerization is usually about 40 to 350 ° C. In the graft polymerization, a radical initiator is usually used, and the amount of the radical initiator used is usually 0.001 to 0.5 mol, preferably 0.005 to 0, per 1 kg of the precursor. .1 mole.

ラジカル開始剤としては、たとえば、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンペルオキシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、メチルアセトアセテートペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、1,1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(tert−ブチルペルオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ)バレレイト、2,2−ビス(tert−ブチルペルオキシ)ブタン、tert−ブチルハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、ジイソプロピベンゼンハイドロペルオキシド、パラメンタンハイドロペルオキシド、2,5−ジメチルへキサン−2,5−ジハイドロペルオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、tert−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、α,α’−ビス(tert−ブチルペルオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)−3−ヘキシン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルペルオキシド、コハク酸ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、m−トルノイルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネイト、ジ−2−エチルへキシルペルオキシジカーボネイト、ジ−n−プロピルペルオキシジカーボネイト、ビス(4−tert−ブチルシクロへキシル)ペルオキシジカーボネイト、ジミリスチルペルオキシジカーボネイト、ジ−2−エトキシエチルペルオキシジカーボネイト、ジメトキシイソプロピルペルオキシカーボネイト、ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)ペルオキシジカーボネイト、ジアリルペルオキシジカーボネイト、tert−ブチルペルオキシアセテイト、tert−ブチルペルオキシイソブチレイト、tert−ブチルペルオキシピバレイト、tert−ブチルペルオキシネオデカノエイト、クミルペルオキシネオデカノエイト、tert−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエイト、tert−ブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエイト、tert−ブチルペルオキシラウレイト、tert−ブチルペルオキシベンゾエイト、ジ−tert−ブチルペルオキシイソフタレイト、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルペルオキシ)−3−ヘキシン、tert−ブチルペルオキシマレイン酸、tert−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネイト、クミルペルオキシオクトエイト、tert−へキシルペルオキシネオデカネイト、tert−へキシルペルオキシピバレイト、tert−ブチルペルオキシネオヘキサノエイト、tert−へキシルペルオキシネオヘキサノエイト、クミルペルオキシネオヘキサノエイト、アセチルシクロへキシルスルフォニルペルオキシド、tert−ブチルペルオキシアリルカーボネイトなどの有機過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソプロピオニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどのアゾ化合物などが挙げられる。   Examples of the radical initiator include methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, methyl acetoacetate peroxide, acetylacetone peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3, 3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (tert-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, Ramentan hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, dic Milperoxide, α, α′-bis (tert-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5- Di (tert-butylperoxy) -3-hexyne, 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5 -Trimethylhexa Yl peroxide, succinic acid peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, m-tolunoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, dimyristylperoxydicarbonate, di-2-ethoxyethylperoxydicarbonate, dimethoxyisopropylperoxycarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, diallyl Peroxydicarbonate, tert-butylperoxyacetate, tert-butylperoxyisobutyrate, tert-butylperoxy Valerate, tert-butylperoxyneodecanoate, cumylperoxyneodecanoate, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, tert-butyl Peroxylaurate, tert-butylperoxybenzoate, di-tert-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Benzoylperoxy) -3-hexyne, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, cumylperoxyoctoate, tert-hexylperoxyneodecanate, tert-hexylperoxypivalate, organic peroxides such as tert-butylperoxyneohexanoate, tert-hexylperoxyneohexanoate, cumylperoxyneohexanoate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, tert-butylperoxyallylcarbonate; azobisiso Examples thereof include azo compounds such as butyronitrile, azobisisopropionitrile, and dimethylazoisobutyrate.

プライマー層を構成する上記共重合体の極限粘度[η]の値は、位相差フィルムと粘着剤層との密着性を高める観点から、好ましくは0.08dl/g以上であり、より好ましくは0.10dl/g以上であり、さらに好ましくは0.15dl/g以上であり、プライマーの塗布性(塗布しやすさ)を高める観点から、好ましくは10.0dl/g以下であり、より好ましくは3.0dl/g以下であり、さらに好ましくは2.0dl/g以下である。   The value of the intrinsic viscosity [η] of the copolymer constituting the primer layer is preferably 0.08 dl / g or more, more preferably 0 from the viewpoint of enhancing the adhesion between the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer. .10 dl / g or more, more preferably 0.15 dl / g or more, and preferably 10.0 dl / g or less, more preferably 3 from the viewpoint of improving the coatability (ease of application) of the primer. 0.0 dl / g or less, more preferably 2.0 dl / g or less.

プライマー層は、上記共重合体を含有する塗工用組成物(プライマー)を調製し、これを位相差フィルム上に塗工することにより形成することができる。   The primer layer can be formed by preparing a coating composition (primer) containing the copolymer and coating it on a retardation film.

本発明において用いられるプライマーは、水を含有していてもよく、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;ヘキサンなどの脂肪族炭化水素;酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;メタノ−ル、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール類等の有機溶剤等を含有してもよい。これら溶剤の含有量は、プライマーに含有される共重合体の極限粘度[η]により、適宜選択されるが、通常、共重合体100重量部に対して、通常、150〜3000重量部程度、好ましくは200〜2000重量部である。   The primer used in the present invention may contain water, and includes aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Ketones such as; organic solvents such as alcohols such as methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, and propylene glycol; The content of these solvents is appropriately selected depending on the intrinsic viscosity [η] of the copolymer contained in the primer, but is usually about 150 to 3000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer. Preferably it is 200-2000 weight part.

プライマーは、フェノール系安定剤、フォスファイト系安定剤、アミン系安定剤、アミド系安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、沈降防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤などの安定剤;揺変剤、増粘剤、消泡剤、表面調整剤、耐候剤、顔料分散剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、油剤、染料などの添加剤;酸化チタン(ルチル型)、酸化亜鉛などの遷移金属化合物、カーボンブラック等の顔料;ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、タルク、ガラスフレーク、硫酸バリウム、クレー、カオリン、微粉末シリカ、マイカ、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、セライトなどの無機、有機の充填剤等を含有していてもよい。また、プライマーは、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂を含有していてもよい。   Primers are phenol stabilizers, phosphite stabilizers, amine stabilizers, amide stabilizers, anti-aging agents, weathering stabilizers, anti-settling agents, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, etc. Agents: Thixotropic agents, thickeners, antifoaming agents, surface conditioners, weathering agents, pigment dispersants, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, flame retardants, oil agents, dyes, etc .; titanium oxide (rutile type) ), Transition metal compounds such as zinc oxide, pigments such as carbon black; glass fiber, carbon fiber, potassium titanate fiber, wollastonite, calcium carbonate, calcium sulfate, talc, glass flake, barium sulfate, clay, kaolin, fine Filling with inorganic and organic powder silica, mica, calcium silicate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum oxide, magnesium oxide, alumina, celite, etc. Or the like may also contain. The primer may contain a thermosetting resin such as a polyester resin, a polyurethane resin, a polyacrylic resin, or a melamine resin.

また、本発明において用いられるプライマーは、共重合体、安定剤、添加剤、顔料、充填剤等が溶媒に溶解している形態のものであってもよく、これらのすべてまたはいずれかが分散した形態のものであってもよい。   The primer used in the present invention may be in a form in which a copolymer, a stabilizer, an additive, a pigment, a filler and the like are dissolved in a solvent, and all or any of these are dispersed. It may be in the form.

プライマーを位相差フィルムへ塗工する方法としては、特に限定されず、たとえば、スピンコート法、バーコート法、ロールコート法、カーテンコート法、およびスロットコートやエクストルージョンコートなどのダイコート法等を採用することができる。プライマーを塗布した後、ヒーター加熱や温風吹きつけなどの方法による溶剤除去(乾燥)工程を組み込み、溶剤を適宜に乾燥して除去することが好ましい。   The method for applying the primer to the retardation film is not particularly limited. For example, a spin coating method, a bar coating method, a roll coating method, a curtain coating method, and a die coating method such as slot coating or extrusion coating are adopted. can do. After applying the primer, it is preferable to incorporate a solvent removal (drying) step by a method such as heating with a heater or blowing warm air, and removing the solvent by appropriately drying.

プライマーをポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムに塗工する際、位相差フィルムの表面にコロナ処理を施すことが好ましい。これにより、得られるプライマー層とポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムとの密着性をさらに向上させることができる。   When the primer is applied to a retardation film made of a polypropylene resin, it is preferable to subject the surface of the retardation film to corona treatment. Thereby, the adhesiveness of the primer layer obtained and the phase difference film which consists of polypropylene resin can further be improved.

プライマー層の厚みは、特に制限されないが、0.1〜10μm程度の範囲とするのが好ましく、とりわけ0.5〜10μm程度とするのがより好ましい。   The thickness of the primer layer is not particularly limited, but is preferably in the range of about 0.1 to 10 μm, and more preferably about 0.5 to 10 μm.

<粘着剤層>
粘着剤層(図1における粘着剤層40)を形成する粘着剤としては、たとえば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとする粘着剤を挙げることができる。なかでも、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度の濡れ性や凝集力を保持し、基材との接着性にも優れ、さらには耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれ等の剥離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。
<Adhesive layer>
Examples of the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer 40 in FIG. 1) include pressure-sensitive adhesives based on acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyethers, and the like. Above all, like acrylic pressure-sensitive adhesives based on acrylic polymers, it has excellent optical transparency, moderate wettability and cohesion, and excellent adhesion to substrates. It is preferable to select and use one that has weather resistance, heat resistance, etc. and does not cause peeling problems such as floating and peeling under the conditions of heating and humidification.

アクリル系粘着剤に含有されるアクリル系ベースポリマーとしては、メチル基、エチル基、ブチル基等の炭素数が20以下のアルキル基を有するアクリル酸のアルキルエステルと、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルなどの官能基含有アクリル系モノマーとのアクリル系共重合体を挙げることができる。該アクリル系共重合体のガラス転移温度は、好ましくは25℃以下、さらに好ましくは0℃以下である。また、該アクリル系共重合体の重量平均分子量は、10万以上であることが好ましい。   Examples of the acrylic base polymer contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive include alkyl esters of acrylic acid having an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a butyl group, and (meth) acrylic acid or (meta ) An acrylic copolymer with a functional group-containing acrylic monomer such as hydroxyethyl acrylate. The glass transition temperature of the acrylic copolymer is preferably 25 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower. The weight average molecular weight of the acrylic copolymer is preferably 100,000 or more.

また、粘着剤層を形成する粘着剤として、光拡散剤が分散された拡散粘着剤を用いることもできる。光拡散剤は、粘着剤層に光拡散性を付与するためのものであり、粘着剤層を構成するベースポリマーと異なる屈折率を有する微粒子であればよく、無機化合物からなる微粒子や有機化合物(ポリマー)からなる微粒子を用いることができる。上記したようなアクリル系ベースポリマーを含めて、粘着剤層を構成するベースポリマーは、1.4前後の屈折率を示すことが多いので、光拡散剤としては、その屈折率が1〜2程度のものから適宜選択すればよい。粘着剤層を構成するベースポリマーと光拡散剤との屈折率差は、通常0.01以上であり、また画像表示装置の明るさと視認性の観点からは、0.01以上0.5以下とするのが好適である。光拡散剤として用いる微粒子は、球形のもの、それも単分散に近いものが好ましく、たとえば、平均粒径が2〜6μm程度の範囲にある微粒子が好適に用いられる。   A diffusion adhesive in which a light diffusing agent is dispersed can also be used as the adhesive that forms the adhesive layer. The light diffusing agent is for imparting light diffusibility to the pressure-sensitive adhesive layer, and may be fine particles having a refractive index different from that of the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer. Fine particles made of (polymer) can be used. Since the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer including the acrylic base polymer as described above often has a refractive index of around 1.4, the refractive index of the light diffusing agent is about 1-2. What is necessary is just to select suitably from the thing. The difference in refractive index between the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the light diffusing agent is usually 0.01 or more, and from the viewpoint of the brightness and visibility of the image display device, it is 0.01 or more and 0.5 or less. It is preferable to do this. The fine particles used as the light diffusing agent are preferably spherical and those close to monodisperse. For example, fine particles having an average particle diameter in the range of about 2 to 6 μm are preferably used.

無機化合物からなる微粒子としては、たとえば、酸化アルミニウム(屈折率1.76)、酸化ケイ素(屈折率1.45)などを挙げることができる。   Examples of the fine particles made of an inorganic compound include aluminum oxide (refractive index 1.76) and silicon oxide (refractive index 1.45).

また、有機化合物(ポリマー)からなる微粒子としては、たとえば、メラミンビーズ(屈折率1.57)、ポリメタクリル酸メチルビーズ(屈折率1.49)、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂ビーズ(屈折率1.50〜1.59)、ポリカーボネートビーズ(屈折率1.55)、ポリエチレンビーズ(屈折率1.53)、ポリスチレンビーズ(屈折率1.6)、ポリ塩化ビニルビーズ(屈折率1.46)、シリコーン樹脂ビーズ(屈折率1.46)などを挙げることができる。   Examples of the fine particles made of an organic compound (polymer) include melamine beads (refractive index 1.57), polymethyl methacrylate beads (refractive index 1.49), methyl methacrylate / styrene copolymer resin beads (refractive index). 1.50), polycarbonate beads (refractive index 1.55), polyethylene beads (refractive index 1.53), polystyrene beads (refractive index 1.6), polyvinyl chloride beads (refractive index 1.46) ), Silicone resin beads (refractive index 1.46), and the like.

光拡散剤の配合量は、それが分散された粘着剤層に必要とされるヘイズ値や、それが適用される画像表示装置の明るさなどを考慮して、適宜決められるが、一般には、粘着剤層を構成するベースポリマー100重量部に対して、3〜30重量部程度である。   The blending amount of the light diffusing agent is appropriately determined in consideration of the haze value required for the pressure-sensitive adhesive layer in which it is dispersed, the brightness of the image display device to which it is applied, etc. It is about 3-30 weight part with respect to 100 weight part of base polymers which comprise an adhesive layer.

光拡散剤が分散された粘着剤層のヘイズ値は、粘着剤層付位相差フィルムまたはこれを用いた偏光板が適用された画像表示装置の明るさを確保するとともに、表示像のにじみやボケを生じにくくする観点から、20〜80%の範囲となるようにするのが好ましい。ヘイズ値は、(拡散透過率/全光線透過率)×100(%)で表される値であり、JIS K 7105に準じて測定される。   The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer in which the light diffusing agent is dispersed ensures the brightness of the image display device to which the retardation film with the pressure-sensitive adhesive layer or the polarizing plate using the pressure-sensitive adhesive layer is applied. From the viewpoint of making it difficult to cause occurrence, it is preferable to be in the range of 20 to 80%. The haze value is a value represented by (diffuse transmittance / total light transmittance) × 100 (%), and is measured according to JIS K 7105.

粘着剤層は、上記したようなベースポリマーを主体とする粘着剤溶液をプライマー層上に塗布し、乾燥させる方法によって形成できるほか、離型処理が施されたフィルムの離型処理面に、粘着剤溶液を塗布し、乾燥させることにより粘着剤層を形成した後、この粘着剤層付フィルムを、粘着剤層側が貼合面となるように、プライマー層表面に貼り合わせる方法によっても形成することができる。粘着剤層が形成されるプライマー層表面には、あらかじめコロナ放電処理を施しておくことが好ましい。これにより、プライマー層と粘着剤層との密着性を向上させることができる。なお、位相差フィルムのプライマー層側とは反対側に直線偏光板を積層して楕円偏光板を作製する場合においては(楕円偏光板については後述する。)、粘着剤層の形成は、位相差フィルムに直線偏光板を積層させた後に行なってもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by a method in which a pressure-sensitive adhesive solution mainly composed of the base polymer as described above is applied on the primer layer and dried. After forming the pressure-sensitive adhesive layer by applying and drying the adhesive solution, this film with the pressure-sensitive adhesive layer may also be formed by a method of bonding to the surface of the primer layer so that the pressure-sensitive adhesive layer side becomes the bonding surface Can do. The primer layer surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed is preferably subjected to corona discharge treatment in advance. Thereby, the adhesiveness of a primer layer and an adhesive layer can be improved. In the case where an elliptically polarizing plate is produced by laminating a linearly polarizing plate on the side opposite to the primer layer side of the retardation film (the elliptically polarizing plate will be described later), the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is carried out by retardation. You may carry out after laminating | stacking a linear polarizing plate on a film.

粘着剤層の厚みは、その接着力などに応じて決定されるが、通常は1〜40μm程度である。加工性や耐久性などの特性を損なうことなく、薄型の粘着剤層付位相差フィルムおよびこれを用いた楕円偏光板を得るためには、粘着剤層の厚みは3〜25μm程度とすることが好ましい。また、粘着剤層の厚みを3〜25μm程度とすることにより、画像表示装置を正面から見た場合や斜めから見た場合の明るさを保ち、表示像のにじみやボケが生じにくくすることができる。   Although the thickness of an adhesive layer is determined according to the adhesive force etc., it is about 1-40 micrometers normally. In order to obtain a thin retardation film with an adhesive layer and an elliptically polarizing plate using the same without impairing properties such as processability and durability, the thickness of the adhesive layer should be about 3 to 25 μm. preferable. In addition, by setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to about 3 to 25 μm, it is possible to maintain brightness when the image display device is viewed from the front or from an oblique direction, and to prevent blurring or blurring of the display image. it can.

<<楕円偏光板>>
上記本発明の粘着剤層付位相差フィルムは、楕円偏光板に好適に適用することができる。本発明の楕円偏光板において、粘着剤層付位相差フィルムは、1/4波長板として機能してもよいし、1/2波長板として機能してもよい。図2は、本発明の楕円偏光板の好ましい一例を示す断面模式図(図2(A))およびその軸角度の関係を説明するための概略図(図2(B))である。
<< Ellipse Polarizing Plate >>
The retardation film with an adhesive layer of the present invention can be suitably applied to an elliptically polarizing plate. In the elliptically polarizing plate of the present invention, the retardation film with an adhesive layer may function as a quarter wavelength plate or a half wavelength plate. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view (FIG. 2 (A)) showing a preferred example of the elliptically polarizing plate of the present invention and a schematic view (FIG. 2 (B)) for explaining the relationship between the axial angles.

図2に示される楕円偏光板52は、粘着剤層付位相差フィルム10の粘着剤層とは反対側の表面上(すなわち、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム上)に直線偏光板50を積層してなる。この例において、粘着剤層付位相差フィルム10は、1/4波長板として機能する。1/4波長板は、直線偏光で入射する光を、円偏光をはじめとする楕円偏光に、また円偏光をはじめとする楕円偏光で入射する光を直線偏光に、それぞれ変換して出射する機能を有する。   The elliptically polarizing plate 52 shown in FIG. 2 is obtained by laminating a linearly polarizing plate 50 on the surface opposite to the adhesive layer of the retardation film 10 with an adhesive layer (that is, on a retardation film made of polypropylene resin). Do it. In this example, the phase difference film 10 with an adhesive layer functions as a quarter wave plate. The quarter-wave plate functions to convert light that is incident as linearly polarized light into elliptically polarized light such as circularly polarized light, and light that is incident as elliptically polarized light such as circularly polarized light into linearly polarized light. Have

ここで、本発明の粘着剤層付位相差フィルムを1/4波長板として用いる場合、その面内位相差値R0は、70〜160nmの範囲にあることが好ましく、さらには80〜150nmの範囲にあることがより好ましい。 Here, when the retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used as a quarter-wave plate, the in-plane retardation value R 0 is preferably in the range of 70 to 160 nm, more preferably 80 to 150 nm. More preferably, it is in the range.

直線偏光板としては、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する方向の振動面を有する直線偏光を透過する機能が付与された光学部材であって、この分野で一般に用いられているもの使用することができる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、透明保護層を形成したポリビニルアルコール系の直線偏光板が一般的である。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させることにより、上記したような、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する方向の振動面を有する直線偏光を透過する機能を付与することができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、および染色後のホウ酸処理を施すことにより得ることができる。   A linearly polarizing plate is an optical member provided with a function of absorbing linearly polarized light having a vibration surface in a certain direction and transmitting linearly polarized light having a vibration surface in a direction orthogonal thereto, and is generally used in this field. You can use what you have. Specifically, a polyvinyl alcohol linear polarizing plate in which a transparent protective layer is formed on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin film is common. A function of absorbing linearly polarized light having a vibrating surface in a certain direction and transmitting linearly polarized light having a vibrating surface in a direction orthogonal to the above by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol resin film. Can be granted. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. A polarizing film comprising a polyvinyl alcohol resin film can be obtained by subjecting the polyvinyl alcohol resin film to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment after dyeing.

直線偏光板に用いられる透明保護層としては、たとえば、従来から偏光フィルムの保護層として一般的に用いられているトリアセチルセルロース(TAC)やジアセチルセルロースに代表されるアセチルセルロース系樹脂のフィルムを挙げることができるが、その他、ノルボルネン系樹脂に代表される環状ポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリプロピレン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレート樹脂のフィルム、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのフィルムなどを用いてもよい。   Examples of the transparent protective layer used in the linear polarizing plate include films of acetyl cellulose resins typified by triacetyl cellulose (TAC) and diacetyl cellulose, which have been conventionally used as protective layers for polarizing films. In addition, a film of a cyclic polyolefin resin represented by a norbornene resin, a film of a polypropylene resin, a film of a polyethylene terephthalate resin, a film of poly (meth) acrylate, and the like may be used.

図2(A)に示される楕円偏光板においては、図2(B)を参照して、直線偏光板50の吸収軸22を基準に、反時計回り方向を正として、1/4波長板である粘着剤層付位相差フィルム10の面内遅相軸12に至る角度θが、40〜50度、好ましくはほぼ45度となるように配置することで、ほぼ円偏光板として機能するようになる。あるいは、直線偏光板50の吸収軸22を基準に、反時計回り方向を正として、1/4波長板である粘着剤層付位相差フィルム10の面内遅相軸12に至る角度θが、130〜140度、好ましくはほぼ135度となるように配置することでも、やはりほぼ円偏光板として機能するようになる。以下、角度を表すときは、ここでの説明と同様、吸収軸に対して反時計回りを正とする。   In the elliptically polarizing plate shown in FIG. 2 (A), with reference to FIG. 2 (B), with the absorption axis 22 of the linearly polarizing plate 50 as a reference, the counterclockwise direction is positive and a quarter wavelength plate is used. It arrange | positions so that the angle (theta) which reaches the in-plane slow axis 12 of the phase difference film 10 with an adhesive layer may be 40-50 degree | times, Preferably it is substantially 45 degree | times so that it may function as a substantially circularly-polarizing plate. Become. Or, with reference to the absorption axis 22 of the linear polarizing plate 50, the angle θ reaching the in-plane slow axis 12 of the phase difference film 10 with the pressure-sensitive adhesive layer that is a quarter-wave plate, with the counterclockwise direction being positive, Even if it is disposed at 130 to 140 degrees, preferably approximately 135 degrees, it also functions as a substantially circularly polarizing plate. Hereinafter, when the angle is expressed, the counterclockwise rotation with respect to the absorption axis is positive as in the description here.

図3は、本発明の楕円偏光板の別の好ましい一例を示す断面模式図(図3(A))およびその軸角度の関係を説明するための概略図(図3(B))である。図3に示される楕円偏光板55は、1/4波長板である粘着剤層付位相差フィルム10の粘着剤層とは反対側の表面上(すなわち、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム上)に、1/2波長板25を積層し、さらにこの1/2波長板25上に直線偏光板50を積層してなる。1/2波長板25は、直線偏光の向きを回転させる機能を有する。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view (FIG. 3 (A)) showing another preferred example of the elliptically polarizing plate of the present invention and a schematic view (FIG. 3 (B)) for explaining the relationship between the axial angles. The elliptically polarizing plate 55 shown in FIG. 3 is on the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer-equipped retardation film 10 that is a quarter-wave plate (that is, on a phase difference film made of polypropylene resin). Further, a half-wave plate 25 is laminated, and a linearly polarizing plate 50 is laminated on the half-wave plate 25. The half-wave plate 25 has a function of rotating the direction of linearly polarized light.

図3に示される楕円偏光板において、直線偏光板および直線偏光板に用いられる透明保護層としては、上記したものを用いることができる。また、1/2波長板としては、従来公知のものを使用することができるほか、本発明の粘着剤層付位相差フィルムが用いられてもよい。従来公知の1/2波長板としては、たとえば環状ポリオレフィン系樹脂よりなる位相差フィルム、ポリカーボネート系樹脂よりなる位相差フィルムなどを挙げることができる。本発明の粘着剤層付位相差フィルムを1/2波長板として用いる場合、その面内位相差値R0は、240〜400nmの範囲にあることが好ましく、さらには260〜330nmの範囲にあることがより好ましい。 In the elliptically polarizing plate shown in FIG. 3, the above-mentioned ones can be used as the transparent protective layer used for the linearly polarizing plate and the linearly polarizing plate. Moreover, as a half-wave plate, a conventionally well-known thing can be used and the phase difference film with an adhesive layer of this invention may be used. Examples of conventionally known half-wave plates include a retardation film made of a cyclic polyolefin resin, a retardation film made of a polycarbonate resin, and the like. When the retardation film with an adhesive layer of the present invention is used as a half-wave plate, the in-plane retardation value R 0 is preferably in the range of 240 to 400 nm, and more preferably in the range of 260 to 330 nm. It is more preferable.

図3(A)に示されるように、1/4波長板と1/2波長板とを組み合わせて用いることにより、これら波長板の積層体は、可視光領域の広い波長範囲、すなわち広帯域で1/4波長板として機能するようになり、その1/2波長板側に直線偏光板を積層した楕円偏光板は、広帯域で、直線偏光を円偏光に、また円偏光を直線偏光に変換できるようになる。さらにこのように構成することで、反射防止効果の角度依存性をも低減できるようになる。   As shown in FIG. 3A, by using a combination of a quarter-wave plate and a half-wave plate, a laminate of these wave plates has a wide wavelength range in the visible light region, that is, a wide band. An elliptical polarizing plate that functions as a quarter-wave plate and has a linear polarizing plate laminated on its half-wave plate side can convert linearly polarized light into circularly polarized light and circularly polarized light into linearly polarized light over a wide band. become. Furthermore, by comprising in this way, the angle dependence of the antireflection effect can also be reduced.

図3(A)に示される楕円偏光板においては、図3(B)を参照して、直線偏光板50の吸収軸22を基準に、1/2波長板25の面内遅相軸17に至る角度φが10〜20度、好ましくはほぼ15度となり、1/2波長板25の面内遅相軸17から1/4波長板である粘着剤層付位相差フィルム10の面内遅相軸12に至る角度Ψが55〜65度、好ましくはほぼ60度となるように配置することで、ほぼ円偏光板として機能するようになる。あるいは、直線偏光板50の吸収軸22を基準に、1/2波長板25の面内遅相軸17に至る角度φが100〜110度、好ましくはほぼ105度となり、1/2波長板25の面内遅相軸17から1/4波長板である粘着剤層付位相差フィルム10の面内遅相軸12に至る角度Ψが55〜65度、好ましくはほぼ60度となるように配置することでも、やはりほぼ円偏光板として機能するようになる。後者の関係(直線偏光板50の吸収軸22から1/2波長板25の面内遅相軸17に至る角度φが100〜110度)は、図3(B)において「直線偏光板の吸収軸22」を「直線偏光板の透過軸」と読み替えた状態に相当する。直線偏光板において、吸収軸と透過軸とは面内で直交する関係にある。   In the elliptically polarizing plate shown in FIG. 3A, with reference to the absorption axis 22 of the linearly polarizing plate 50, the in-plane slow axis 17 of the half-wave plate 25 is referred to with reference to FIG. The reaching angle φ is 10 to 20 degrees, preferably about 15 degrees, and the in-plane retardation of the retardation film 10 with an adhesive layer that is a quarter-wave plate from the in-plane slow axis 17 of the half-wave plate 25. By arranging so that the angle Ψ reaching the axis 12 is 55 to 65 degrees, preferably approximately 60 degrees, it functions almost as a circularly polarizing plate. Alternatively, on the basis of the absorption axis 22 of the linearly polarizing plate 50, the angle φ reaching the in-plane slow axis 17 of the half-wave plate 25 is 100 to 110 degrees, preferably about 105 degrees. The angle Ψ from the in-plane slow axis 17 to the in-plane slow axis 12 of the retardation film 10 with a pressure-sensitive adhesive layer, which is a quarter wavelength plate, is 55 to 65 degrees, preferably about 60 degrees. By doing so, it will still function as a circularly polarizing plate. The latter relationship (the angle φ from the absorption axis 22 of the linear polarizing plate 50 to the in-plane slow axis 17 of the half-wave plate 25 is 100 to 110 degrees) is shown in FIG. This corresponds to a state in which “axis 22” is read as “transmission axis of linearly polarizing plate”. In the linear polarizing plate, the absorption axis and the transmission axis are in a relationship orthogonal in the plane.

楕円偏光板の作製にあたり、波長板と直線偏光板との貼合および波長板同士(1/4波長板と1/2波長板)の貼合には、たとえば、粘着剤層を用いることができる。粘着剤層を形成する粘着剤としては、上記したものを用いることができ、なかでも、透明性および耐久性に優れたアクリル系ポリマーを主体とする粘着剤が好ましく用いられる。粘着剤層の厚みは、通常5〜50μmの範囲である。   In production of the elliptically polarizing plate, for example, an adhesive layer can be used for bonding between the wave plate and the linear polarizing plate and bonding between the wave plates (quarter wave plate and half wave plate). . As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, those described above can be used, and among them, a pressure-sensitive adhesive mainly composed of an acrylic polymer excellent in transparency and durability is preferably used. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually in the range of 5 to 50 μm.

本発明の楕円偏光板は、直線偏光板とは反対側(1/4波長板側)の表面に、粘着剤付位相差フィルムに由来する粘着剤層を備える構成とすることができる。当該粘着剤層は、液晶セルとの貼合に好適に用いることができる。   The elliptically polarizing plate of this invention can be set as the structure provided with the adhesive layer derived from the phase difference film with an adhesive on the surface on the opposite side (1/4 wavelength plate side) from a linearly-polarizing plate. The said adhesive layer can be used suitably for bonding with a liquid crystal cell.

<<液晶表示装置>>
図4は、本発明の液晶表示装置の一例の構成を示す断面模式図である。図4に示される液晶表示装置は、図2に示される楕円偏光板52を液晶セル60の両側に配置した例であり、具体的には、バックライト側から、バックライト70、楕円偏光板52、液晶セル60および楕円偏光板52の順に配置されている。2つの楕円偏光板52はそれぞれ、1/4波長板である粘着剤層付位相差フィルム10側が液晶セル60に対向するように、その粘着剤層を用いて貼合されている。2つの楕円偏光板52は、それらの直線偏光板50の吸収軸が互いに直交するように配置される。
<< Liquid Crystal Display >>
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of an example of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 4 is an example in which the elliptically polarizing plate 52 shown in FIG. 2 is arranged on both sides of the liquid crystal cell 60. Specifically, the backlight 70 and the elliptically polarizing plate 52 are arranged from the backlight side. The liquid crystal cell 60 and the elliptically polarizing plate 52 are arranged in this order. The two elliptically polarizing plates 52 are bonded using the pressure-sensitive adhesive layer so that the phase difference film with pressure-sensitive adhesive layer 10 side that is a quarter wavelength plate faces the liquid crystal cell 60. The two elliptically polarizing plates 52 are arranged so that the absorption axes of the linearly polarizing plates 50 are orthogonal to each other.

図5は、本発明の液晶表示装置の別の一例の構成を示す断面模式図である。図5に示される液晶表示装置は、図3に示される楕円偏光板55を液晶セル60の両側に配置した例であり、具体的には、バックライト側から、バックライト70、楕円偏光板55、液晶セル60および楕円偏光板55の順に配置されている。2つの楕円偏光板55はそれぞれ、1/4波長板である粘着剤層付位相差フィルム10側が液晶セル60に対向するように、その粘着剤層を用いて貼合されている。2つの楕円偏光板55は、それらの直線偏光板50の吸収軸が互いに直交するように配置される。   FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of another example of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 5 is an example in which the elliptically polarizing plate 55 shown in FIG. 3 is arranged on both sides of the liquid crystal cell 60. Specifically, the backlight 70 and the elliptically polarizing plate 55 are arranged from the backlight side. The liquid crystal cell 60 and the elliptically polarizing plate 55 are arranged in this order. The two elliptically polarizing plates 55 are bonded using the pressure-sensitive adhesive layer so that the phase difference film 10 with the pressure-sensitive adhesive layer, which is a quarter wavelength plate, faces the liquid crystal cell 60. The two elliptical polarizing plates 55 are arranged so that the absorption axes of the linear polarizing plates 50 are orthogonal to each other.

なお、バックライト70は、液晶表示装置が透過型または半透過反射型である場合に設けられるものであり、反射型の液晶表示装置の場合には、省略されてもよい。また、図4および5においては、液晶セルの両面に本発明の楕円偏光板を用いているが、これに限定されるものではなく、液晶セルの片面に本発明の楕円偏光板を用い、もう一方の面に他の偏光板を貼合してもよい。   Note that the backlight 70 is provided when the liquid crystal display device is a transmissive or transflective type, and may be omitted in the case of a reflective liquid crystal display device. 4 and 5, the elliptically polarizing plate of the present invention is used on both surfaces of the liquid crystal cell. However, the present invention is not limited to this, and the elliptically polarizing plate of the present invention is used on one side of the liquid crystal cell. Another polarizing plate may be bonded to one surface.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、使用量ないし含有量を表す「部」および「%」は、特に断りのない限り重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, “parts” and “%” representing the amount used or content are based on weight unless otherwise specified.

(製造例1:位相差フィルムの作製)
エチレンユニットを約5%含むプロピレン/エチレンランダム共重合体(住友化学(株)製の「住友ノーブレン W151」)を製膜して、厚さ40μmのポリプロピレン系樹脂からなる原反フィルムを得た。この原反フィルムを横一軸延伸することにより、一軸性の位相差フィルムを得た。この位相差フィルムは、R0=90nm、Rth=45nmであり、厚みは9μmであった。次に、このポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムの片面に、東レフィルム加工(株)製の自己粘着性表面保護フィルムである商品名「トレテック7332」を貼合した。
(Production Example 1: Production of retardation film)
A propylene / ethylene random copolymer (“Sumitomo Nobrene W151” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) containing about 5% ethylene unit was formed into a raw film made of polypropylene resin having a thickness of 40 μm. By uniaxially stretching the original film, a uniaxial retardation film was obtained. This retardation film had R 0 = 90 nm, R th = 45 nm, and a thickness of 9 μm. Next, the trade name “Tretec 7332”, which is a self-adhesive surface protective film manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., was bonded to one side of the retardation film made of this polypropylene resin.

(製造例2:プライマーの調製)
無水マレイン酸単位の含有量が2.6モル%、ビニルシクロヘキサン単位の含有量が12.7モル%、エチレン単位の含有量が84.7モル%である無水マレイン酸変性エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体の10重量部を、トルエン90重量部に溶解させ、プライマーとした。
(Production Example 2: Preparation of primer)
Maleic anhydride-modified ethylene-vinylcyclohexane copolymer having a maleic anhydride unit content of 2.6 mol%, a vinylcyclohexane unit content of 12.7 mol%, and an ethylene unit content of 84.7 mol% 10 parts by weight of the coalescence was dissolved in 90 parts by weight of toluene to obtain a primer.

<実施例1>
(a)位相差フィルムへのプライマー層の形成
製造例1で得られたポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムの表面保護フィルムが積層されている面とは反対側の面に、積算照射量15.9kJ/m2でコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理後5分以内に、そのコロナ処理面に、メイヤーバー(#7)を用いて、製造例2で得られたプライマーを塗工した後、80℃のオーブンで3分間乾燥させ、厚さ0.8μmのプライマー層を位相差フィルム上に形成した。
<Example 1>
(A) Formation of Primer Layer on Retardation Film On the surface opposite to the surface on which the surface protective film of the retardation film made of the polypropylene resin obtained in Production Example 1 is laminated, Corona discharge treatment was performed at 9 kJ / m 2 . Within 5 minutes after corona discharge treatment, the primer obtained in Production Example 2 was applied to the corona-treated surface using a Mayer bar (# 7), and then dried in an oven at 80 ° C. for 3 minutes. A primer layer having a thickness of 0.8 μm was formed on the retardation film.

(b)楕円偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光フィルムの両面に、トリアセチルセルロースからなる保護フィルムが接着されている偏光板(住友化学(株)製のSRW062)を用意し、その片面に、ウレタンアクリレート系のシート状粘着剤(リンテック(株)から販売されているNS300MP)を貼り合わせて粘着剤付偏光板を作製した。一方、上記(a)で作製したプライマー層付位相差フィルムから表面保護フィルムを剥がし、その面(ポリプロピレン系樹脂面)に積算照射量15.9kJ/m2でコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理後5分以内にそのコロナ処理面に、上で作製した粘着剤付偏光板の粘着剤層を貼合した。その後、プライマー層側にも積算照射量15.9kJ/m2でコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理後5分以内にそのコロナ処理面に、アクリル系のシート状粘着剤(リンテック(株)から販売されているP3132)を貼合して、粘着剤層付楕円偏光板を得た。
(B) Production of elliptical polarizing plate A polarizing plate (SRW062 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is prepared in which protective films made of triacetylcellulose are bonded to both surfaces of a polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. Then, a urethane acrylate-based pressure-sensitive adhesive (NS300MP sold by Lintec Co., Ltd.) was bonded to one surface to prepare a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive. On the other hand, the surface protective film is peeled off from the retardation film with a primer layer produced in the above (a), and the surface (polypropylene resin surface) is subjected to a corona discharge treatment with an integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m 2 to obtain a corona discharge treatment. Within 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive prepared above was bonded to the corona-treated surface within 5 minutes. Thereafter, the primer layer was also subjected to corona discharge treatment with an integrated dose of 15.9 kJ / m 2 . Within 5 minutes after this corona discharge treatment, an acrylic sheet-like pressure-sensitive adhesive (P3132 sold by Lintec Corporation) was bonded to the corona-treated surface to obtain an elliptical polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer. .

<比較例1>
製造例1で得られた位相差フィルムの表面保護フィルムが積層されている側とは反対側の面に、積算照射量15.9kJ/m2でコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理後5分以内に、そのコロナ処理面に、アクリル系のシート状粘着剤(リンテック(株)から販売されているP3132)を貼合し、粘着剤層付位相差フィルム(プライマー層なし)を得た。
<Comparative Example 1>
The surface of the retardation film obtained in Production Example 1 on the side opposite to the side on which the surface protective film was laminated was subjected to corona discharge treatment with an integrated dose of 15.9 kJ / m 2 . Within 5 minutes after corona discharge treatment, an acrylic sheet-like adhesive (P3132 sold by Lintec Corporation) is bonded to the corona-treated surface, and a retardation film with an adhesive layer (no primer layer) )

次に、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光フィルムの両面に、トリアセチルセルロースからなる保護フィルムが接着されている偏光板(住友化学(株)製のSRW062)を用意し、その片面に、ウレタンアクリレート系のシート状粘着剤(リンテック(株)から販売されているNS300MP)を貼り合わせて粘着剤付偏光板を作製した。一方、上記粘着剤層付位相差フィルムから表面保護フィルムを剥がし、その面(ポリプロピレン系樹脂面)に積算照射量15.9kJ/m2でコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理後5分以内にそのコロナ処理面に、上で作製した粘着剤付偏光板の粘着剤層を貼合して、粘着剤層付楕円偏光板を得た。 Next, a polarizing plate (SRW062 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in which a protective film made of triacetyl cellulose is bonded to both sides of a polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol is prepared on one side. Then, a urethane acrylate-based sheet-like pressure-sensitive adhesive (NS300MP sold by Lintec Corporation) was bonded to produce a pressure-sensitive adhesive-attached polarizing plate. On the other hand, the surface protective film is peeled off from the above retardation film with an adhesive layer, and the surface (polypropylene resin surface) is subjected to a corona discharge treatment with an integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m 2 , and within 5 minutes after the corona discharge treatment. The adhesive layer of the polarizing plate with the adhesive prepared above was bonded to the corona-treated surface to obtain an elliptical polarizing plate with an adhesive layer.

上記実施例および比較例の粘着剤層付楕円偏光板について、その厚みを(株)ニコン製のデジタル測長器「MH−15M」を用いて測定した。結果を表1に示す。また、粘着剤層との密着性、および、ガラス板に貼合された粘着剤層の剥離性を評価するために次の試験を行なった。   About the elliptically polarizing plate with an adhesive layer of the said Example and comparative example, the thickness was measured using the digital length measuring instrument "MH-15M" by Nikon Corporation. The results are shown in Table 1. Moreover, the following test was done in order to evaluate the adhesiveness with an adhesive layer, and the peelability of the adhesive layer bonded by the glass plate.

(1)粘着剤層との密着性試験
実施例1の(a)で得られたプライマー層付位相差フィルムまたは比較例1で用いた表面保護フィルムを有する位相差フィルム(プライマー層なし)から表面保護フィルムを剥がし、その面(ポリプロピレン系樹脂面)に、積算照射量15.9kJ/m2の条件でコロナ放電処理を施した。別途、2軸性の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルム((株)オプテス製のZB055124)の片面に、積算照射量15.9kJ/m2の条件でコロナ放電処理を施した。このノルボルネン系樹脂フィルムへのコロナ放電処理後10分以内に、当該コロナ処理面に、エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布し、その塗布面側と、上記プライマー層付き位相差フィルムまたは上記プライマー層を有しない位相差フィルムのコロナ処理面とを貼合し、FUSION社製の紫外線照射装置を用いて、出力500mW、照射量1500mJの条件で紫外線照射し、硬化させた。
(1) Adhesion test with pressure-sensitive adhesive layer Surface from retardation film with primer layer obtained in (a) of Example 1 or retardation film (without primer layer) having the surface protective film used in Comparative Example 1 The protective film was peeled off, and the surface (polypropylene resin surface) was subjected to corona discharge treatment under the condition of an integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m 2 . Separately, a corona discharge treatment was performed on one surface of a biaxial thermoplastic saturated norbornene resin film (ZB0555124 manufactured by Optes Co., Ltd.) under the condition of an integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m 2 . Within 10 minutes after the corona discharge treatment to this norbornene-based resin film, an active energy ray-curable resin composition containing an epoxy compound is applied to the corona-treated surface, the coated surface side, and the position with the primer layer. The phase difference film or the corona-treated surface of the phase difference film not having the primer layer was bonded, and using an ultraviolet irradiation device manufactured by FUSION, ultraviolet rays were irradiated under conditions of an output of 500 mW and an irradiation amount of 1500 mJ, and cured.

次に、プライマー層付位相差フィルムについてはそのプライマー層表面に、プライマー層を有しない位相差フィルムについてはその位相差フィルム表面に、積算照射量15.9kJ/m2でコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理後5分以内にそのコロナ処理面に、アクリル系のシート状粘着剤(リンテック(株)から販売されているP3132)を貼合して粘着剤付位相差フィルムを作製し、その後、温度23℃、相対湿度60%の雰囲気下で1日放置して、密着性評価用フィルムとした。この評価用フィルムは、熱可塑性飽和ノルボルネン樹脂フィルム/硬化性樹脂組成物の硬化物層/位相差フィルム/プライマー層/粘着剤層(実施例1)または熱可塑性飽和ノルボルネン樹脂フィルム/硬化性樹脂組成物の硬化物層/位相差フィルム/粘着剤層(比較例1)の構成を有している。この密着性評価用フィルムから、幅25mm、長さ約200mmのサンプルを裁断し、日本システムグループ(株)製の密着力評価装置を用いて、長さ方向に3点の密着力を評価した。評価は、硬度60度のスチレンゴムを使用し、0.4MPaの押圧力で押圧しながら、サンプルの25mm幅の一定方向へ20回摺動させたときに、粘着剤層が位相差フィルムから剥離した長さの3点平均を剥離距離として求めた。なお測定は、温度23℃、相対湿度60%の雰囲気下で行なった。結果を表1に示した。 Next, for the phase difference film with a primer layer, on the surface of the primer layer, for the phase difference film having no primer layer, the surface of the phase difference film is subjected to a corona discharge treatment with an integrated irradiation amount of 15.9 kJ / m 2 , Within 5 minutes after corona discharge treatment, an acrylic sheet-like adhesive (P3132 sold by Lintec Co., Ltd.) is bonded to the corona-treated surface to produce a retardation film with an adhesive, The film was allowed to stand for 1 day in an atmosphere having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60% to obtain an adhesive evaluation film. This evaluation film is a thermoplastic saturated norbornene resin film / cured layer of a curable resin composition / retardation film / primer layer / adhesive layer (Example 1) or a thermoplastic saturated norbornene resin film / curable resin composition. The cured product layer / retardation film / adhesive layer (Comparative Example 1) of the product. From this adhesion evaluation film, a sample having a width of 25 mm and a length of about 200 mm was cut, and an adhesion strength evaluation device manufactured by Nippon System Group Co., Ltd. was used to evaluate the adhesion strength at three points in the length direction. The evaluation uses a styrene rubber with a hardness of 60 degrees, and the pressure-sensitive adhesive layer peels off from the retardation film when the sample is slid 20 times in a certain direction of 25 mm width while being pressed with a pressing force of 0.4 MPa. The three-point average of the obtained length was determined as the peel distance. The measurement was performed in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. The results are shown in Table 1.

(2)ガラス板に貼り付けたときの剥離性試験
上記(1)密着性試験で作製した密着性評価用フィルムから、幅25mm、長さ約200mmのサンプルを裁断し、その粘着剤層面をソーダガラスに貼合した後、オートクレーブ中、圧力5kgf/cm2、温度50℃で20分間の加圧処理を行ない、引き続き温度23℃、相対湿度60%の雰囲気下で1日放置した。その後、万能引っ張り試験機(AG−1、(株)島津製作所製)を用いて、温度23℃、相対湿度60%の雰囲気にて、サンプルの長さ方向一端をつかんでクロスヘッドスピード(剥離速度)200mm/分で、90°剥離試験を行なった。剥離後のガラス板表面に粘着剤が残っているかどうかを目視で観察し、以下の基準で評価して、結果を表1に示した。
(2) Peelability test when affixed to a glass plate From the film for adhesion evaluation prepared in the above (1) adhesion test, a sample having a width of 25 mm and a length of about 200 mm was cut, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was soda. After being bonded to glass, a pressure treatment was performed at a pressure of 5 kgf / cm 2 and a temperature of 50 ° C. for 20 minutes in an autoclave, and then left for 1 day in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. Then, using a universal tensile testing machine (AG-1, manufactured by Shimadzu Corporation), in the atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%, grab one end in the length direction of the sample and crosshead speed (peeling speed) ) A 90 ° peel test was performed at 200 mm / min. Whether or not the pressure-sensitive adhesive remains on the surface of the glass plate after peeling was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

<剥離性試験の評価基準>
○:ガラス板に粘着剤が残存することなく位相差フィルムを剥離できる。
<Evaluation criteria for peelability test>
○: The retardation film can be peeled off without the adhesive remaining on the glass plate.

×:剥離後、ガラス板に粘着剤層が残存している。   X: The adhesive layer remains on the glass plate after peeling.

Figure 2009294607
Figure 2009294607

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明の粘着剤層付位相差フィルムの好ましい一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows a preferable example of the phase difference film with an adhesive layer of this invention. 本発明の楕円偏光板の好ましい一例を示す断面模式図およびその軸角度の関係を説明するための概略図である。It is the schematic for demonstrating the cross-sectional schematic diagram which shows a preferable example of the elliptically polarizing plate of this invention, and its axial angle. 本発明の楕円偏光板の別の好ましい一例を示す断面模式図およびその軸角度の関係を説明するための概略図である。It is the schematic for demonstrating the cross-sectional schematic diagram which shows another preferable example of the elliptically polarizing plate of this invention, and its axial angle. 本発明の液晶表示装置の一例の構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows a structure of an example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の別の一例の構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of another example of the liquid crystal display device of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 粘着剤層付位相差フィルム、12 1/4波長板の面内遅相軸、17 1/2波長板の面内遅相軸、20 位相差フィルム、22 吸収軸、25 1/2波長板、30 プライマー層、40 粘着剤層、50 直線偏光板、52,55 楕円偏光板、60 液晶セル、70 バックライト。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Retardation film with adhesive layer, 12 1/4 wavelength plate in-plane slow axis, 17 1/2 wavelength plate in-plane slow axis, 20 retardation film, 22 absorption axis, 25 1/2 wavelength plate , 30 primer layer, 40 pressure-sensitive adhesive layer, 50 linearly polarizing plate, 52, 55 elliptically polarizing plate, 60 liquid crystal cell, 70 backlight.

Claims (8)

ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムと、前記位相差フィルム表面上に積層されたプライマー層と、前記プライマー層表面上に積層された粘着剤層と、を備え、
前記プライマー層は、
(a)下記一般式(I):
CH2=CH−R (I)
(上記一般式(I)中、Rは、シクロアルキル基、第2級アルキル基または第3級アルキル基を表す。)で示されるビニル化合物から誘導される単量体単位、
(b)不飽和カルボン酸類から誘導される単量体単位、および、
(c)1,2−位に二重結合を有する直鎖状エチレン列炭化水素から誘導される単量体単位、
を含む共重合体からなる粘着剤層付位相差フィルム。
A retardation film made of a polypropylene resin, a primer layer laminated on the surface of the retardation film, and an adhesive layer laminated on the surface of the primer layer,
The primer layer is
(A) The following general formula (I):
CH 2 = CH-R (I )
(In the general formula (I), R represents a cycloalkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group). A monomer unit derived from a vinyl compound represented by
(B) monomer units derived from unsaturated carboxylic acids, and
(C) a monomer unit derived from a linear ethylene chain hydrocarbon having a double bond at the 1,2-position,
A retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer comprising a copolymer comprising
前記プライマー層を構成する共重合体中の全単量体単位の含有量を100モル%として、共重合体中の単量体単位(b)の含有量が、0.01〜30モル%である請求項1に記載の粘着剤層付位相差フィルム。   When the content of all monomer units in the copolymer constituting the primer layer is 100 mol%, the content of the monomer unit (b) in the copolymer is 0.01 to 30 mol%. The retardation film with an adhesive layer according to claim 1. 前記一般式(I)で示されるビニル化合物は、ビニルシクロヘキサンである請求項1または2に記載の粘着剤層付位相差フィルム。   The retardation film with an adhesive layer according to claim 1, wherein the vinyl compound represented by the general formula (I) is vinylcyclohexane. 前記位相差フィルムは、プロピレンとエチレンとの共重合体からなり、
前記エチレンに由来する単量体単位の含有量は、10重量%以下である請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤層付位相差フィルム。
The retardation film is made of a copolymer of propylene and ethylene,
Content of the monomer unit derived from the said ethylene is 10 weight% or less, The phase difference film with an adhesive layer in any one of Claims 1-3.
前記位相差フィルムは、1/4波長板である請求項1〜4のいずれかに記載の粘着剤層付位相差フィルム。   The said phase difference film is a quarter wavelength plate, The phase difference film with an adhesive layer in any one of Claims 1-4. 請求項1〜5のいずれかに記載の粘着剤層付位相差フィルムが偏光板に積層されてなる楕円偏光板。   An elliptically polarizing plate comprising the retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 laminated on a polarizing plate. 前記位相差フィルムと前記偏光板との間に、さらに1/2波長板を備える請求項6に記載の楕円偏光板。   The elliptically polarizing plate according to claim 6, further comprising a half-wave plate between the retardation film and the polarizing plate. 液晶セルと、前記液晶セルの片面または両面に積層された請求項6または7の楕円偏光板とを備える液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising: a liquid crystal cell; and the elliptically polarizing plate according to claim 6 or 7 laminated on one side or both sides of the liquid crystal cell.
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