JP2009282407A - Hologram label - Google Patents

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Takuo Ohata
拓郎 大畑
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the following problem: in the conventional biodegradable hologram seal which can be easily biodegraded by burying in soil so as to avoid not only problems of appearance but bad influences on the ecosystem when used seals are discarded, a non-biodegradable resin is used for the adhesive and a hologram image remains indefinitely. <P>SOLUTION: On a biodegradable plastic film 1 (or sheet), a reflective thin film layer, a hologram relief, and a biodegradable adhesive layer are formed in this order. Thus, the hologram image does not remain indefinitely and the whole label decomposes rapidly. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、鮮明なホログラム画像が形成でき、しかも使用済みとなった後の廃棄処理が容易であって廃棄処理による公害の心配が無く、自然環境に悪影響のない環境にやさしいホログラムラベルにに関し、さらに詳しくは、ホログラムラベルを構成する基材、粘着剤いずれもが生分解性を有し、廃棄処理後速やかに全てが分解するホログラムラベルに関するものである。   The present invention relates to an environmentally friendly hologram label that can form a clear hologram image, is easy to dispose of after being used, has no fear of pollution due to disposal, and does not adversely affect the natural environment, More specifically, the present invention relates to a hologram label in which both the base material and the pressure-sensitive adhesive constituting the hologram label are biodegradable, and all are quickly decomposed after disposal.

本明細書において、配合を示す「部」は質量基準である。また、「ホログラム」はホログラムと、回折格子などの光回折性機能を有するものも含む。   In the present specification, “part” indicating the formulation is based on mass. The “hologram” includes a hologram and a hologram having a light diffractive function such as a diffraction grating.

(主なる用途)本発明のホログラムラベルの主なる用途としては、偽造防止分野や意匠用途などに使用されるホログラムラベルであって、具体的には、商品券、金券、カード類、景品、製造メーカー純正品であることを証明する真正証明ラベルなど、もしくは、ラベルを貼付することで意匠性を高めたり、商品が高価であることを示すなど、その商品の付加価値を高める分野などに関し、特に、使用済み後の廃棄処理に環境への影響を配慮すべき、もしくは配慮している分野に好適である。   (Main use) The main use of the hologram label of the present invention is a hologram label used in the field of anti-counterfeiting or design, and specifically, gift certificates, cash vouchers, cards, prizes, manufacturing. Authentic certification label that proves that it is a manufacturer's genuine product, etc., or a field that increases the added value of the product, such as improving the designability by attaching a label or indicating that the product is expensive, especially It is suitable for the field where the impact on the environment should be considered or taken into consideration in the disposal treatment after used.

(背景技術)光の干渉を利用して立体画像を再生するホログラムは、高度な製造技術を要するすると共に、様々な形態、例えば、ラベル、シールや箔状に形成可能なことから、これを応用した偽造防止手段として、商品券、ギフト券、各種証明書、身分証明書などの各種カード類、書籍、デジタルビデオディスクなどの著作物、スポーツ用品、ブランド品や、トナーカセットなどの純正材料に使用を限定している製品などの各種商品に貼着して使用されている。   (Background Art) Holograms that reproduce stereoscopic images using light interference require advanced manufacturing technology and can be formed in various forms, such as labels, seals, and foils. As a means of preventing counterfeiting, it is used for gift cards, gift certificates, various cards such as certificates, identification cards, books, digital video discs and other works, sports equipment, branded goods, and genuine materials such as toner cassettes. It is used by sticking to various products such as limited products.

このようにホログラムは一見して本物か偽造であるかの判定に好適であり、しかも製造が困難であることから偽造防止用として、またセキュリティ性付与のために広く利用されている。また、上記のようにホログラムは立体的な画像が表示でき、また高級感も得られるため、一般の商品にも広く使用されている。   Thus, the hologram is suitable for determining whether it is genuine or counterfeit at first glance, and since it is difficult to manufacture, it is widely used for preventing counterfeiting and for providing security. In addition, as described above, the hologram can display a three-dimensional image and has a high-class feeling, and is therefore widely used in general products.

これらのホログラムを利用した製品、特にラベルやシールなどとして使用されているホログラム製品は、当該ホログラムが貼着される対象商品が使用済みになると、この商品と共に廃棄処理される。ホログラムを貼着する対象商品そのものが環境を配慮して、環境にやさしい素材へとその構成を改良してきている。そのため、ホログラム製品も環境に配慮した素材とする必要が生じている。   Products using these holograms, particularly hologram products used as labels and stickers, are disposed of together with the product when the target product to which the hologram is attached is used. The target product itself to which the hologram is attached has been improved in consideration of the environment and has been improved into an environmentally friendly material. Therefore, it is necessary to make the hologram product an environmentally friendly material.

(先行技術)
これらの要求に応えるため、ホログラムを形成する基材・フィルムに、生分解性と透明性を有するプラスチックフィルム又はシートを使用し、そのホログラム製品が土壌中に埋め立てられた際に、自然に分解していくように作られているものが知られている(例えば、特許文献1参照。)。
(Prior art)
In order to meet these requirements, plastic films or sheets with biodegradability and transparency are used as the base material / film that forms the hologram, and when the hologram product is buried in the soil, it decomposes naturally. What is made so that it may go is known (for example, refer patent document 1).

しかし、このプラスチックフィルム又はシート上に形成するホログラム形成材料そのものには、ホログラム性能を考慮して、紫外線や電子線硬化性樹脂などの熱硬化性樹脂が使用されており、土壌中に埋め立てられても、そのプラスチックフィルム又はシートのみが分解し、ホログラム形成材料は分解しない。すなわち、ホログラム画像は分解せず残るという欠点がある。   However, the hologram forming material itself formed on the plastic film or sheet uses a thermosetting resin such as an ultraviolet ray or an electron beam curable resin in consideration of the hologram performance, and is buried in the soil. However, only the plastic film or sheet is decomposed, and the hologram forming material is not decomposed. That is, there is a drawback that the hologram image remains without being decomposed.

この問題に対応するため、ホログラム形成材料そのものを、生分解性とすべく、生分解性プラスチックそのものにホログラムレリーフを形成し、土壌中に埋め立てた際、ホログラム画像が分解するホログラムラベルが開発されている。(例えば、特許文献2参照。)。 In order to cope with this problem, a hologram label has been developed in which a hologram image is decomposed when a hologram relief is formed on the biodegradable plastic itself and buried in soil in order to make the hologram forming material itself biodegradable. Yes. (For example, refer to Patent Document 2).

しかしながら、このホログラムラベルも、粘着剤が生分解性でないため、土壌中に埋め立てられても、そのホログラム形成層であるプラスチックフィルム又はシートのみが分解し、粘着剤及び、その粘着剤に密着しているホログラム反射性薄膜層は分解しない。すなわち、依然として、ホログラム画像は分解せずいつまでも残るという欠点がある。 However, because this hologram label is not biodegradable, even if it is buried in the soil, only the plastic film or sheet that is the hologram forming layer is decomposed and adhered to the adhesive and the adhesive. The hologram reflective thin film layer is not decomposed. That is, there is still a drawback that the hologram image remains indefinitely without being decomposed.

特開2007−79299号公報JP 2007-79299 A 特開平8−211266号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-21266

そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたもので、その目的は、土壌中に埋め立てられた時、ホログラムラベルを構成する反射性薄膜層を担持する全ての材料が速やかに分解し、ホログラム画像が速やかに消滅する、環境配慮性に優れ、且つ、偽造防止性や、高い意匠性を有するホログラムラベルを提供することである。   Therefore, the present invention has been made to solve such problems, and its purpose is to promptly make all the materials carrying the reflective thin film layer constituting the hologram label promptly when buried in the soil. An object of the present invention is to provide a hologram label which is decomposed and the hologram image disappears quickly, which is excellent in environmental considerations and has anti-counterfeiting properties and high design properties.

上記の課題を解決するために、
本発明のホログラムラベルの第1の態様は、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートのその一方の面にホログラムレリーフ及び、そのホログラムレリーフに接して反射性薄膜が形成され、さらにその上もしくは、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートのその反対の面に、生分解性を有する樹脂からなる粘着剤が形成されていることを特徴とするものである。
To solve the above problem,
According to a first aspect of the hologram label of the present invention, a hologram relief is formed on one surface of a transparent biodegradable plastic film or sheet, and a reflective thin film is formed in contact with the hologram relief. An adhesive made of a biodegradable resin is formed on the opposite surface of the transparent biodegradable plastic film or sheet.

上記第1の態様のホログラムラベルによれば、土壌中に埋め立てられた時、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート(以後「ホログラム形成層)ともいう。)が生分解を開始し、これと同時に、粘着剤も生分解を開始する。この分解は、ホログラム形成層及び粘着剤が土壌と接している面(露出面及び側面)から、層の中心に向かって進むとともに、両層と反射性薄膜との界面に沿っても進行する。粘着剤は、被貼着体に接しているため、主としてこの界面に沿って分解が進行する。 According to the hologram label of the first aspect, when buried in soil, a transparent biodegradable plastic film or sheet (hereinafter also referred to as “hologram forming layer”) starts biodegradation. At the same time, the adhesive also starts biodegradation, which proceeds from the surface (exposed surface and side surface) where the hologram-forming layer and the adhesive are in contact with the soil toward the center of the layer and reflects both layers. Since the pressure-sensitive adhesive is in contact with the adherend, the decomposition mainly proceeds along this interface.

なお、反射性薄膜は生分解性を持たないものの、薄膜そのものだけでは、そのレリーフ形状を維持することができないため、その薄膜に接しているホログラム形成層や、粘着剤の表面部分が分解するだけで、ホログラムが劣化する。すなわち、ホログラム形成層や、粘着剤全体がまだ分解していない段階であっても、両層が薄膜に接している界面の分解が進むことによって、反射性薄膜のホログラムレリーフ形状が損なわれる。これにより、ホログラムの再現性が損なわれ、ホログラム画像が消失することになる。 Although the reflective thin film is not biodegradable, the relief shape cannot be maintained by the thin film alone, so the hologram forming layer in contact with the thin film and the surface portion of the adhesive are only decomposed. Thus, the hologram deteriorates. That is, even when the hologram forming layer and the entire pressure-sensitive adhesive are not yet decomposed, the hologram relief shape of the reflective thin film is damaged by the progress of decomposition of the interface where both layers are in contact with the thin film. As a result, the reproducibility of the hologram is impaired and the hologram image disappears.

また本発明のホログラムラベルの第2の態様は、上記第1の態様のホログラムラベルにおいて、ホログラム形成層と、粘着剤とが、生分解性を有する同一の樹脂系からなることを特徴とするものである。   According to a second aspect of the hologram label of the present invention, in the hologram label of the first aspect, the hologram forming layer and the adhesive are made of the same resin system having biodegradability. It is.

上記第2の態様のホログラムラベルによれば、土壌中に埋め立てられた時、ホログラム形成層と粘着剤とが同一の樹脂系であるため、その土壌のバクテリア種等がいかなるものであっても、同様の生分解が始まり、同様の速さで生分解が進行する。 According to the hologram label of the second aspect, when buried in the soil, the hologram forming layer and the adhesive are the same resin system, so whatever the bacterial species of the soil, Similar biodegradation begins and biodegradation proceeds at a similar rate.

ここで、ホログラム形成層と粘着剤との樹脂系が異なることにより、埋められた土壌中のバクテリア種等による生分解の状況が、ホログラム形成層と粘着剤とで大きく異なると、一方の層が生分解を完了しても他方の層がいつまでも残り、ホログラムを再現する反射性薄膜がいつまでもその形状を維持し続けるという現象が発生する。また、反射性薄膜の一方の面のみの樹脂が無くなった後、劣化していないレリーフ形状が剥き出しになることで、ここからホログラムレリーフを複製するような不正行為を招くことにもなる。 Here, when the hologram formation layer and the adhesive are different in resin system, if the state of biodegradation by the bacterial species in the buried soil is greatly different between the hologram formation layer and the adhesive, one layer is Even when the biodegradation is completed, the other layer remains indefinitely, and a phenomenon occurs in which the reflective thin film that reproduces the hologram maintains its shape indefinitely. In addition, after the resin on only one surface of the reflective thin film is lost, the relief shape that is not deteriorated is exposed, leading to an illegal act of duplicating the hologram relief from here.

この現象を解消するため、ホログラム形成層と、粘着剤を同一の生分解性樹脂系とし、その分解性を同質のものとして、両層の生分解を同時に開始させるだけでなく、同様の速やかさとした。この分解は、反射性薄膜の上下の界面に沿っても進行し、樹脂層全体の分解を待つことなくホログラムレリーフ形状の変形・劣化が進行する。 In order to eliminate this phenomenon, the hologram forming layer and the pressure-sensitive adhesive are made of the same biodegradable resin system, and their degradability is the same. did. This decomposition also proceeds along the upper and lower interfaces of the reflective thin film, and the hologram relief shape is deformed and deteriorated without waiting for the entire resin layer to be decomposed.

反射性薄膜そのものは、生分解性を持たないが、薄膜そのものだけでは、そのレリーフ形状を維持することができず、薄膜の上下の層が劣化することにより、そのレリーフ形状の変形・劣化が進行するため、この変形・劣化は、各層の厚さ方向の分解速度より、各層の表面(界面)に沿った分解速度に左右される。このことより各層に用いられる樹脂の重合度や厚さの調節でなく、組成そのものを同一系とすることによりその目的を達成できる。 Although the reflective thin film itself is not biodegradable, the relief shape cannot be maintained with the thin film itself, and the upper and lower layers of the thin film deteriorate, so that the relief shape is deformed and deteriorated. Therefore, this deformation / deterioration depends on the decomposition rate along the surface (interface) of each layer rather than the decomposition rate in the thickness direction of each layer. This makes it possible to achieve the object by making the composition itself the same system, not adjusting the degree of polymerization and the thickness of the resin used in each layer.

本発明のホログラムラベルの第1の態様によれば、土壌中に埋め立てられた時、ホログラムラベルを構成する反射性薄膜層を担持する全ての材料が速やかに分解し、ホログラム画像が速やかに消滅するので、環境配慮性に優れ、且つ、偽造防止性や、高い意匠性を有するホログラムラベルが提供されるという効果がある。   According to the first aspect of the hologram label of the present invention, when buried in the soil, all the materials carrying the reflective thin film layer constituting the hologram label are rapidly decomposed, and the hologram image disappears quickly. Therefore, there is an effect that a hologram label having excellent environmental considerations, anti-counterfeiting properties, and high design properties is provided.

また本発明のホログラムラベルの第2の態様によれば、ホログラム形成層と粘着剤とが同一の生分解性プラスチックなので、第1の態様の効果に加えて、全ての材料が速やかに、且つ同様に分解し、ホログラム画像が速やかに消滅するという効果がある。   Further, according to the second aspect of the hologram label of the present invention, since the hologram forming layer and the pressure-sensitive adhesive are the same biodegradable plastic, in addition to the effects of the first aspect, all the materials are quickly and similarly. There is an effect that the hologram image quickly disappears.

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図1は、本発明の実施形態の一例を示すホログラムラベルAの断面図である。
図2は、本発明の実施形態の別の例を示すホログラムラベルA´の断面図である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a sectional view of a hologram label A showing an example of an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a sectional view of a hologram label A ′ showing another example of the embodiment of the present invention.

(透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート)本発明のホログラムラベルA、A´で使用される透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1は、
化学合成系として、ラクトン系樹脂:εーカプロラクトン、4−メチルカプロラクトン、3,5,5−トリメチルカプロラクトン、3,3,5−トリメチルカプロラクトン、βープロピオラクトン、γーブチロラクトン、δーバレロラクトン、エナントラクトンの単独重合体またはこれら2種以上のモノマーの共重合体、これらの混合物、ポリカプロラクトンが好適である。
(Transparent Biodegradable Plastic Film or Sheet) The transparent biodegradable plastic film or sheet 1 used in the hologram labels A and A ′ of the present invention is:
As a chemical synthesis system, lactone resins: ε-caprolactone, 4-methylcaprolactone, 3,5,5-trimethylcaprolactone, 3,3,5-trimethylcaprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, enanthate A homopolymer of lactone, a copolymer of these two or more monomers, a mixture thereof, or polycaprolactone is preferred.

もしくは、ポリブチレンサクシネート系樹脂:ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンとの混合物、ポリブチレンサクシネートとポリブチレンサクシネート・アジペートとの混合物、ポリブチレンサクシネート・アジペートとポリ乳酸との混合物、もしくは、ポリ乳酸、ポリ乳酸とD−乳酸との混合物など、もしくは、低分子量脂肪族ジカルボン酸と低分子量脂肪族ジオールより合成したポリエステル樹脂、例えばコハク酸とブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせや、シュウ酸とネオペンチルグリコール、ブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせなど、変性ポリビニルアルコールと脂肪族ポリエステル樹脂と澱粉の混合物、低分子量脂肪族ポリエステルに脂肪族イソシアネートを添加して重合させたものなどが好適である。 Or polybutylene succinate resin: polybutylene succinate adipate, a mixture of polybutylene succinate and polycaprolactone, a mixture of polybutylene succinate and polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate adipate and poly A mixture of lactic acid, or polylactic acid, a mixture of polylactic acid and D-lactic acid, or a polyester resin synthesized from a low molecular weight aliphatic dicarboxylic acid and a low molecular weight aliphatic diol, such as succinic acid and butanediol, ethylene glycol A combination of oxalic acid and neopentyl glycol, butanediol, ethylene glycol, etc., a mixture of modified polyvinyl alcohol, aliphatic polyester resin and starch, aliphatic to low molecular weight aliphatic polyester Such as those by polymerizing added isocyanate is preferred.

天然物系としては、ゼラチンなどの動物性天然物質、セルロースなどの植物性天然物質など:澱粉脂肪酸エステル、澱粉キトナン・セルロースなど、微生物生産系として、ポリヒドロキシブチレートや、ポリエステル系:炭素源として3−ヒドロキシプロピオン酸、4−ヒドロキシ酪酸、γ―ブチロラクトンをベースとするP(3HB−CO―4HB)、炭素源としてプロピオン酸、吉草酸をベースとしたP(3HB−CO―3HV)などが好適である。 Natural products include animal natural materials such as gelatin, plant natural materials such as cellulose: starch fatty acid esters, starch chitonan / cellulose, etc., as microbial production systems, polyhydroxybutyrate and polyester systems: as carbon source P based on 3-hydroxypropionic acid, 4-hydroxybutyric acid, γ-butyrolactone (3HB-CO-4HB), propionic acid as carbon source, P based on valeric acid (3HB-CO-3HV) It is.

また、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート・テレフタレート共重合体、分子量が数十万を越えるポリエステル系樹脂、菌体内にポリ(3−ヒドロキシ酪酸)ホモポリマーを顆粒状態で蓄積しこれを取り出した高結晶性ポリエステルなども使用される。 In addition, polylactic acid, polybutylene succinate / terephthalate copolymer, polyester resin with molecular weight exceeding several hundreds of thousands, poly (3-hydroxybutyric acid) homopolymer accumulated in granular form in the cell, and high crystal A reactive polyester is also used.

透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1の厚さは、10μm〜200μm、特に、20μm〜40μmが好適。厚さが大きくなるとそれだけ廃棄処理量が多きくなることに加え、光学的なロス(光透過率の減少、光散乱性の増大)も増えてしまうため、可能な限り厚さを小さくすることが望ましい。 The thickness of the transparent biodegradable plastic film or sheet 1 is preferably 10 μm to 200 μm, particularly 20 μm to 40 μm. As the thickness increases, the amount of waste processing increases, and optical loss (decrease in light transmittance and increase in light scattering) also increases, so the thickness can be reduced as much as possible. desirable.

(反射性薄膜)本発明のホログラムラベルA、A´では、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1の一方面に、反射性薄膜2を形成する。この薄膜は、入射した光を反射する必要があるため、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1よりも高い屈折率を有する薄膜であれば、特に限定されない。
反射性薄膜2としては、真空薄膜法などにより形成される金属薄膜などの金属光沢反射層、又は透明反射層のいずれでもよいが、金属光沢反射層を部分的に設けたり、透明反射層を設けた場合は、ラベル貼着後にそのラベルに覆われた被貼着体上の画像などがホログラムを通して観察できるので好ましい。
(Reflective thin film) In the hologram labels A and A 'of the present invention, the reflective thin film 2 is formed on one surface of a transparent biodegradable plastic film or sheet 1. Since this thin film needs to reflect incident light, it is not particularly limited as long as it has a higher refractive index than the transparent biodegradable plastic film or sheet 1.
The reflective thin film 2 may be either a metallic gloss reflective layer such as a metal thin film formed by a vacuum thin film method or a transparent reflective layer, or a metallic gloss reflective layer may be provided partially or a transparent reflective layer may be provided. In this case, an image on the adherend covered with the label after sticking can be observed through the hologram.

透明反射層としては、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム形成層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できることから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム形成層(本発明では、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1に該当する)よりも光屈折率の高い薄膜、例として、ZnS、TiO2、Al23、Sb23、SiO、SnO2、ITOなどがある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Be、Mg、Ca、Cr、Mn、Cu、Ag、Al、Sn、In、Te、Ti、Fe、Co、Zn、Ge、Pb、Cd、Bi、Se、Ga、Rb、Sb、Pb、Ni、Sr、Ba、La、Ce、Auなどの酸化物又は窒化物他はそれらを2種以上を混合したものなどが例示できる。またアルミニウムなどの一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが20nm以下になると、透明性が出て使用できる。 As a transparent reflective layer, it is almost colorless and transparent, and its optical refractive index is different from that of the hologram forming layer. A simple hologram can be produced. For example, a thin film having a higher refractive index than a hologram forming layer (in the present invention, which corresponds to a transparent biodegradable plastic film or sheet 1), for example, ZnS, TiO 2 , Al 2 O 3 , Sb 2 There are S 3 , SiO, SnO 2 , ITO and the like. Preferably, it is a metal oxide or nitride, specifically, Be, Mg, Ca, Cr, Mn, Cu, Ag, Al, Sn, In, Te, Ti, Fe, Co, Zn, Ge, Pb. Cd, Bi, Se, Ga, Rb, Sb, Pb, Ni, Sr, Ba, La, Ce, Au, and other oxides or nitrides, and the like can be exemplified by a mixture of two or more thereof. Also, a general light-reflective metal thin film such as aluminum can be used with transparency when the thickness is 20 nm or less.

透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1の一方面に、10〜2000nm程度、好ましくは20〜1000nmの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、CVD(化学蒸着法)などの真空薄膜法などにより設ければよい。特にCVD法は透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1への熱的ダメージが少ない。また、他の薄膜形成法を用いても、形成する薄膜層を薄くしておくと、その熱的ダメージを少なくすることができる。例えば、AL蒸着層であれば、形成条件によるが、ほぼ20nmが透明性が無くなり全反射性を出現する臨界点である。この厚さは薄膜材料、形成方法、金属加熱温度・真空度等の形成条件により異なる。   As with the metal thin film, the transparent metal compound is formed by vapor deposition or sputtering so that the thickness of the transparent biodegradable plastic film or sheet 1 is about 10 to 2000 nm, preferably 20 to 1000 nm. It may be provided by a vacuum thin film method such as ion plating or CVD (chemical vapor deposition). In particular, the CVD method causes little thermal damage to the transparent biodegradable plastic film or sheet 1. Even if other thin film forming methods are used, if the thin film layer to be formed is made thin, the thermal damage can be reduced. For example, in the case of an AL vapor deposition layer, although depending on the formation conditions, approximately 20 nm is a critical point where transparency is lost and total reflection appears. This thickness varies depending on the forming conditions such as the thin film material, the forming method, the metal heating temperature and the degree of vacuum.

(ホログラム)次に、この反射性薄膜形成層及び、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1に、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定の微細な凹凸(レリーフ構造)を賦型する。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラムなどのレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラムなどの白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム(CGH)、ホログラフィック回折格子などがある。また、マシンリーダブルホログラムのように、
その再生光を受光部でデータに変換し所定の情報として伝達したり、真偽判定を行うものであってもよい。
(Hologram) Next, predetermined fine unevenness (relief structure) such as a hologram is formed on the reflective thin film forming layer and the transparent biodegradable plastic film or sheet 1. . A hologram is a recording of interference fringes due to the interference of light between object light and reference light in an uneven relief shape. For example, laser reproduction holograms such as Fresnel holograms, white light reproduction holograms such as rainbow holograms, and more There are color holograms utilizing the above principle, computer generated holograms (CGH), holographic diffraction gratings and the like. Also, like machine readable holograms,
The reproduction light may be converted into data by the light receiving unit and transmitted as predetermined information, or authenticity determination may be performed.

微細な凹凸を精密に作成するため、光学的な方法だけでなく、電子線描画装置を用いて、精密に設計されたレリーフ構造を作り出し、より精密で複雑な再生光を作り出すものであってもよい。このレリーフ形状は、ホログラムを再現もしくは再生する光もしくは光源の波長(域)と、再現もしくは再生する方向、及び強度によってその凹凸のピッチや、深さ、もしくは特定の周期的形状が設計される。凹凸のピッチ(周期)は再現もしくは再生角度に依存するが、通常0.1μm〜数μmであり、凹凸の深さは、再現もしくは再生強度に大きな影響を与える要素であるが、通常0.1μm〜1μmである。 In order to precisely create fine irregularities, not only optical methods, but also electron beam lithography equipment can be used to create precisely designed relief structures that produce more precise and complex reproduction light. Good. The relief shape is designed to have a pitch, depth, or specific periodic shape of the unevenness according to the wavelength (range) of the light or light source for reproducing or reproducing the hologram, the direction and the intensity of reproduction or reproduction. The pitch (period) of the unevenness depends on the reproduction or reproduction angle, but is usually 0.1 μm to several μm, and the depth of the unevenness is a factor that greatly affects the reproduction or reproduction intensity, but is usually 0.1 μm. ˜1 μm.

単一回折格子のように、全く同一形状の凹凸の繰り返しであるものは、隣り合う凹凸が同じ形状であればある程、反射する光の干渉度合いが増しその強度が強くなり、最大値へと収束する。回折方向のぶれも最小となる。立体像のように、画像の個々の点が焦点に収束するものは、その焦点への収束精度が向上し、再現もしくは再生画像が鮮明となる。
さらに、透明金属化合物薄膜の場合は、その薄膜の上下の面が、同一レリーフ形状であり且つ、その面と面の距離(すなわち膜厚さ)が均一であればあるほど、再現もしくは再生強度が大きくなる。また、レリーフ面にホログラム画像の凹凸とは異なる周期、形状の凹凸が存在すると、それはホログラムもしくは回折格子の再現もしくは再生時のノイズとなり、画像を不鮮明にする要因となる。
As in the case of a single diffraction grating, when the unevenness of exactly the same shape is repeated, as the adjacent unevenness is the same shape, the degree of interference of reflected light increases and the intensity increases, and the maximum value is reached. Converge. Diffraction in the diffraction direction is also minimized. When a single point of an image converges to a focal point, such as a stereoscopic image, the convergence accuracy to the focal point is improved, and a reproduced or reproduced image becomes clear.
Further, in the case of a transparent metal compound thin film, the upper and lower surfaces of the thin film have the same relief shape, and the more uniform the distance between the surfaces (that is, the film thickness), the higher the reproduction or reproduction strength. growing. In addition, if there are irregularities having a period and shape different from the irregularities of the hologram image on the relief surface, this becomes noise during reproduction or reproduction of the hologram or diffraction grating, which causes the image to become unclear.

レリーフ形状を賦形(複製ともいう)する方法は、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型(スタンパという)として用い、上記透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1及び反射性薄膜2上に、前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。   The method of shaping (also referred to as replicating) the relief shape is to use a transparent biodegradable plastic film or sheet using an original plate on which diffraction gratings and interference fringes are recorded in an uneven shape as a press die (referred to as a stamper). The concavo-convex pattern of the original plate can be replicated by superimposing the original plate on 1 and the reflective thin film 2 and heat-pressing both of them with an appropriate means such as a heating roll. The hologram pattern to be formed may be single or plural.

上記の極微細な形状を精密に再現するため、また、複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小とするため、原版は金属を使用し、低温・高圧下で複製を行う。
原版は、Niなどの硬度の高い金属を用いる。光学的撮影もしくは、電子線描画などにより形成したガラスマスターなどの表面にCr、Ni薄膜を真空蒸着法、スパッタリングなどにより5〜50nm形成後、Niなどを電着法(電気めっき、無電解めっき、さらには複合めっきなど)により50〜1000μm形成した後、金属を剥離することで作ることができる。高圧回転式の複製に用いるためには、このNi層の厚み精度を高くする必要があり、通常±10μm、好ましくは、±1μmとする。このため、裏面の研磨や、平坦化方法を用いてもよい。
In order to accurately reproduce the above-mentioned extremely fine shape and to minimize distortion and deformation such as heat shrinkage after replication, the original plate is made of metal and replicated at low temperature and high pressure.
For the original plate, a metal having high hardness such as Ni is used. After a Cr or Ni thin film is formed on the surface of a glass master or the like formed by optical photography or electron beam drawing by vacuum deposition or sputtering, Ni or the like is electrodeposited (electroplating, electroless plating, Furthermore, after forming 50-1000 micrometers by composite plating etc., it can make by peeling a metal. In order to use it for high-pressure rotation type replication, it is necessary to increase the thickness accuracy of this Ni layer, and it is usually ± 10 μm, preferably ± 1 μm. For this reason, you may use the back surface grinding | polishing or the planarization method.

複製方式は、高圧とするため、平板式でなく、回転式を用い、線圧0.1トン/m〜10トン/m、好ましくは、5トン/m以上とする。複製用シリンダーは、その直径が小さいとレリーフの再現性が低下するため、複製シリンダー直径は大きい方が好ましく、通常、直径0.1m〜2.0m、好ましくは、1.0m以上の弧を使用する。反射性薄膜2を有する透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1の反射性薄膜2をこの複製用シリンダーに沿って押し当て、裏面より金属製シリンダーにより上記圧力にて複製を実施する。複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小限とするためには、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1全体を加熱するのではなく、反射性薄膜2面側の一部のみを加熱する方法が望ましい。通常60℃〜110℃、好ましくは、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1の融点〜+10℃に加熱する。さらには、裏面の金属製シリンダーを常温に保つ、もしくは冷却することで、さらにその精度を向上させることができる。 Since the replication method is a high pressure, a rotary method is used instead of a flat plate method, and the linear pressure is 0.1 ton / m to 10 ton / m, preferably 5 ton / m or more. If the diameter of the duplication cylinder is small, the reproducibility of the relief is lowered. Therefore, it is preferable that the duplication cylinder diameter is large. Usually, an arc having a diameter of 0.1 to 2.0 m, preferably 1.0 m or more is used. To do. A transparent biodegradable plastic film having the reflective thin film 2 or the reflective thin film 2 of the sheet 1 is pressed along the cylinder for duplication, and duplication is carried out at the above pressure by a metal cylinder from the back side. In order to minimize distortion and deformation such as thermal shrinkage after replication, the entire transparent biodegradable plastic film or sheet 1 is not heated, but only part of the reflective thin film 2 side. A heating method is desirable. Usually, it is heated to 60 ° C. to 110 ° C., preferably the melting point of the transparent biodegradable plastic film or sheet 1 to + 10 ° C. Furthermore, the precision can be further improved by keeping the metal cylinder on the back surface at room temperature or cooling it.

透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1は、通常のホログラム基材として使用される光学用透明フィルムより、その光学特性に劣るため、優れたホログラム品質を得るために、原版のレリーフはより深く、より複雑なものとなり、高いリレーフ再現性が要求される。 The plastic film or sheet 1 having a transparent biodegradability is inferior to the optical properties of the transparent film for optics used as a normal hologram substrate, so that the original plate is more relief in order to obtain excellent hologram quality. It becomes deeper and more complex, and high repeatability is required.

(粘着層)本発明のホログラムラベルに用いられる粘着層4としては、
ラクトン系樹脂:εーカプロラクトン、4−メチルカプロラクトン、3,5,5−トリメチルカプロラクトン、3,3,5−トリメチルカプロラクトン、βープロピオラクトン、γーブチロラクトン、δーバレロラクトン、エナントラクトンの単独重合体またはこれら2種以上のモノマーの共重合体、これらの混合物、ポリカプロラクトン、もしくは、ポリブチレンサクシネート系樹脂:ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンとの混合物、ポリブチレンサクシネートとポリブチレンサクシネート・アジペートとの混合物、ポリブチレンサクシネート・アジペートとポリ乳酸との混合物、もしくは、ポリ乳酸、ポリ乳酸とD−乳酸との混合物などが好適である。
(Adhesive layer) As the adhesive layer 4 used in the hologram label of the present invention,
Lactone resin: ε-caprolactone, 4-methylcaprolactone, 3,5,5-trimethylcaprolactone, 3,3,5-trimethylcaprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, enanthlactone homopolymer Or a copolymer of these two or more monomers, a mixture thereof, polycaprolactone, or polybutylene succinate resin: polybutylene succinate adipate, a mixture of polybutylene succinate and polycaprolactone, polybutylene succinate And a mixture of polybutylene succinate adipate, a mixture of polybutylene succinate adipate and polylactic acid, or a mixture of polylactic acid, polylactic acid and D-lactic acid, or the like.

もしくは、低分子量脂肪族ジカルボン酸と低分子量脂肪族ジオールより合成したポリエステル樹脂、例えばコハク酸とブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせや、シュウ酸とネオペンチルグリコール、ブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせなど、変性ポリビニルアルコールと脂肪族ポリエステル樹脂と澱粉の混合物、低分子量脂肪族ポリエステルに脂肪族イソシアネートを添加して重合させたものなどが好適である。 Or a polyester resin synthesized from a low molecular weight aliphatic dicarboxylic acid and a low molecular weight aliphatic diol, such as a combination of succinic acid and butanediol, ethylene glycol, or a combination of oxalic acid and neopentyl glycol, butanediol, ethylene glycol, etc. A mixture of modified polyvinyl alcohol, an aliphatic polyester resin and starch, a polymer obtained by adding an aliphatic isocyanate to a low molecular weight aliphatic polyester, and the like are preferable.

天然物系として、ゼラチンなどの動物性天然物質、セルロースなどの植物性天然物質など:澱粉脂肪酸エステル、澱粉キトナン・セルロースなど、微生物生産系として、ポリヒドロキシブチレートや、ポリエステル系:炭素源として3−ヒドロキシプロピオン酸、4−ヒドロキシ酪酸、γ―ブチロラクトンをベースとするP(3HB−CO―4HB)、炭素源としてプロピオン酸、吉草酸をベースとしたP(3HB−CO―3HV)などが好適である。また、イソプレン系天然ゴムに、天然ロジン(ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン)、ロジンエステル(カルボン酸変性ロジンエステル等)、テルペン、ポリカプロラクトン等の粘着付与剤を加えたものなどが好適である。 Natural products such as animal natural materials such as gelatin, plant natural materials such as cellulose, etc .: starch fatty acid esters, starch chitonan, cellulose, etc., as microbial production systems, polyhydroxybutyrate, polyesters: 3 as carbon source P- (3HB-CO-4HB) based on -hydroxypropionic acid, 4-hydroxybutyric acid, γ-butyrolactone, propionic acid as a carbon source, P (3HB-CO-3HV) based on valeric acid are suitable. is there. In addition, a natural rosin (gum rosin, wood rosin, tall oil rosin), rosin ester (carboxylic acid-modified rosin ester, etc.), terpene, polycaprolactone and other tackifiers are suitable for isoprene-based natural rubber.

さらに、上述の脂肪酸ポリエステルに、ロジン系樹脂:ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、ロジンフェノール樹脂等。米国ハーキュレス社製ウッドロジン、ダイマレックスロジン、荒川化学社製エステルガムA、AAV、タマノル、播磨化成社製ハリエスターS、T、住友デュレス社製スミライトレジン等や、テルペン系樹脂:テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等。ヤスハラケミカル社製YSレジンPx、マイティエースG、米国ハーキュレス社製ピッコライトA等を添加したものなどが挙げられる。 Furthermore, rosin resin: rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, rosin ester, hydrogenated rosin ester, rosin phenol resin, etc. Wood rosin, Daimalex rosin manufactured by Hercules, USA, Ester gum A, AAV, Tamanor, Harrier Star S, T manufactured by Harima Chemicals, Sumilite resin manufactured by Sumitomo Durres, terpene resin: terpene resin, terpene Phenol resin, aromatic modified terpene resin, etc. Examples include YS resin Px manufactured by Yasuhara Chemical Co., Mighty Ace G, and Piccolite A manufactured by Hercules USA.

これらに、多官能イソシアネート:HMDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)等を添加し、粘着力の安定性と、反射性薄膜への高い接着力を得ることができるものを用いても良い。 A polyfunctional isocyanate: HMDI (hexamethylene diisocyanate) or the like may be added to these to obtain a stable adhesive force and a high adhesive force to the reflective thin film.

これらの粘着剤を、本発明の透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートに用いたものと同一系のものとすることにより、ホログラムラベルが廃棄処理された環境が種々異なっても、それらの二つの層の生分解性が同一であり、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートはその表面及び断面から、また、粘着剤はその断面から同様の生分解が始まる。生分解性の異なる樹脂系とした場合には、廃棄環境により、片方の層のみの生分解が進み、反射性薄膜がその形状を留めたままとなる不具合が生じる。 By making these pressure-sensitive adhesives the same system as that used for the transparent biodegradable plastic film or sheet of the present invention, even if the environment in which the hologram label is disposed of differs, The biodegradability of the two layers is the same, and a transparent biodegradable plastic film or sheet starts from its surface and cross section, and the pressure sensitive adhesive starts from the same cross section. In the case of using resin systems having different biodegradability, the biodegradation of only one layer proceeds due to the disposal environment, and there arises a problem that the reflective thin film remains in its shape.

粘着剤の塗工量は、約8〜30g/m2(固形分)が一般的であり、従来公知の方法、すなわち、グラビアコート、ロールコート、コンマコートなどの方法で、塗布し乾燥して粘着剤を形成する。また、粘着剤の粘着力は、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1もしくは反射性薄膜2と粘着剤との剥離強度で、JIS Z0237準拠の180°による剥離方法において、5〜1,000g程度の範囲にすることが望ましい。以上の如き粘着剤の種類や、塗工量は、前記透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1もしくは反射性薄膜2上に粘着剤を形成する際に、その剥離強度が前記範囲になるように、選択して使用することが好ましい。特に、反射性薄膜への接着性を5,00g〜1,000gとするためには、0.1%〜1%のイソシアネート添加が必要となる。 The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is generally about 8 to 30 g / m 2 (solid content), and is applied and dried by a conventionally known method, that is, a gravure coat, roll coat, comma coat or the like. Form an adhesive. The adhesive strength of the adhesive is the peel strength between the transparent biodegradable plastic film or sheet 1 or the reflective thin film 2 and the adhesive, and in the peeling method at 180 ° in accordance with JIS Z0237, A range of about 000 g is desirable. The type and the coating amount of the pressure-sensitive adhesive as described above are such that when the pressure-sensitive adhesive is formed on the transparent biodegradable plastic film or sheet 1 or the reflective thin film 2, the peel strength is within the above range. Thus, it is preferable to select and use. In particular, in order to adjust the adhesiveness to the reflective thin film to 5,000 g to 1,000 g, it is necessary to add 0.1% to 1% of isocyanate.

実施形態は、上記のものに限定されず、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート上にホログラムレリーフを形成し、その後反射性薄膜を形成してもく、また、粘着剤を、反射性薄膜と反対側に設けた場合には、その反射性薄膜が剥き出しとなることを避けるため、一般的な樹脂層からなる保護層を設けてもよい。   The embodiment is not limited to the above, and a hologram relief may be formed on a transparent biodegradable plastic film or sheet, and then a reflective thin film may be formed. When it is provided on the side opposite to the thin film, a protective layer made of a general resin layer may be provided in order to prevent the reflective thin film from being exposed.

以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to this. In addition, except a solvent, each composition of each layer is a mass part of solid content conversion.

(実施例1)透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1として、ラクトン系樹脂(カプロラクトン、メチルカプロラクトン、プロピオラクトン及びブチロラクトン共重合体、数平均分子量60,000:融点95℃)厚さ40μmを使用し、この一方面に株式会社アルバック製真空蒸着機を用いて、AL薄膜50nmを形成する。並行して、レーザ光学系を用いて撮影した意匠性の高いホログラムと、複製精度評価用回折格子(ピッチ0.8μm、深さ0.3μm)10mm四方とを備えたNi原版(300μm±10μm)を用意し、そのAL薄膜面と、Ni原版のレリーフ面を合わせて、回転式レリーフホログラム形成装置(原版シリンダー径1.0m・原版面温度100℃、加圧シリンダー径0.3m水冷式、圧力10トン/m、複製速度10m/分)にてホログラム及び回折格子をAL薄膜及び透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1に形成した。   (Example 1) As a transparent biodegradable plastic film or sheet 1, a lactone-based resin (caprolactone, methylcaprolactone, propiolactone and butyrolactone copolymer, number average molecular weight 60,000: melting point 95 ° C.) thickness 40 μm is used, and an AL thin film of 50 nm is formed on this one surface using a vacuum deposition machine manufactured by ULVAC, Inc. In parallel, a Ni original plate (300 μm ± 10 μm) provided with a highly designed hologram photographed using a laser optical system and a diffraction accuracy evaluation diffraction grating (pitch 0.8 μm, depth 0.3 μm) 10 mm square Prepare a rotary relief hologram forming device (original cylinder diameter 1.0 m, original surface temperature 100 ° C., pressurized cylinder diameter 0.3 m water-cooled, pressure) by combining the AL thin film surface and the Ni original plate relief surface. The hologram and the diffraction grating were formed on the AL thin film and the transparent biodegradable plastic film or sheet 1 at 10 tons / m and a replication speed of 10 m / min.

このAL薄膜形成面に、次の組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が20μmになるように、塗工し70℃で乾燥させて、粘着剤4を形成し、実施例1のホログラムラベルAを得た。
・<粘着剤組成物>
天然ゴム(イソプロピレン) 20部
ロジンエステル 5部
トルエン 50部
イソプロピルアルコール 25部
On this AL thin film forming surface, the following composition was applied with a gravure coater so that the coating amount after drying was 20 μm, and dried at 70 ° C. to form an adhesive 4. The hologram label of Example 1 A was obtained.
・ <Adhesive composition>
Natural rubber (isopropylene) 20 parts Rosin ester 5 parts Toluene 50 parts Isopropyl alcohol 25 parts

(実施例2)株式会社アルバック製電子線加熱方式真空蒸着機を用いて、TiOx薄膜200nmを形成する以外は全て実施例1と同一とし、実施例2のホログラムラベルを得た。   (Example 2) A hologram label of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that an EBx thin film having a thickness of 200 nm was formed by using an electron beam heating type vacuum vapor deposition machine manufactured by ULVAC.

(実施例3)透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1として、東セロ製パルシール(ポリ乳酸、融点110℃)厚さ40μmを使用し、以下の粘着剤組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が20μmになるように、塗工し70℃で乾燥させて、粘着剤4を形成した以外は全て実施例1と同一とし、実施例3のホログラムラベルを得た。
・<粘着剤組成物>
ポリ乳酸樹脂 「バイロエコールHYD」(東洋紡績株式会社製)
39部
ロジンエステル「スーパーエステル A100」(荒川化学社製) 1部
トルエン 40部
酢酸エチル 20部
Example 3 As a transparent biodegradable plastic film or sheet 1, Tosero Palseal (polylactic acid, melting point 110 ° C.) having a thickness of 40 μm was used, and the following pressure-sensitive adhesive composition was dried with a gravure coater. The hologram label of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount was 20 μm and the coating was dried at 70 ° C. to form the adhesive 4.
・ <Adhesive composition>
Polylactic acid resin "Viro Ecole HYD" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
39 parts Rosin ester "Superester A100" (Arakawa Chemical Co., Ltd.) 1 part Toluene 40 parts Ethyl acetate 20 parts

(実施例4)粘着剤組成を以下とし、グラビアコーターで乾燥後の塗布量が20μmになるように、塗工し70℃で乾燥させて、粘着剤4を形成した以外は、実施例3と同一とし、実施例4のホログラムラベルを得た。
・<粘着剤組成物>
ポリ乳酸樹脂 「バイロエコールHYD」(東洋紡績株式会社製)
39部
ロジンエステル「スーパーエステル A100」(荒川化学社製) 1部
トルエン 40部
酢酸エチル 19.9部
イソホロンジイソシアネート 0.1部
(Example 4) Example 3 except that the pressure-sensitive adhesive composition was as follows and the pressure-sensitive adhesive 4 was formed by coating and drying at 70 ° C. so that the coating amount after drying with a gravure coater was 20 μm. The hologram label of Example 4 was obtained by using the same method.
・ <Adhesive composition>
Polylactic acid resin "Viro Ecole HYD" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
39 parts Rosin ester "Superester A100" (Arakawa Chemical Co., Ltd.) 1 part Toluene 40 parts Ethyl acetate 19.9 parts Isophorone diisocyanate 0.1 part

(実施例5)粘着剤組成を以下とし、グラビアコーターで乾燥後の塗布量が20μmになるように、塗工し70℃で乾燥させて、粘着剤4を形成した以外は、実施例3と同一とし、実施例5のホログラムラベルを得た。
・<粘着剤組成物>
ポリ乳酸樹脂 「バイロエコールHYD」(東洋紡績株式会社製)
39部
ロジンエステル「スーパーエステル A100」(荒川化学社製) 1部
トルエン 40部
酢酸エチル 19.9部
ヘキサメチレンジイソシアネート 0.1部
(Example 5) Example 3 except that the pressure-sensitive adhesive composition was as follows, and the pressure-sensitive adhesive composition was applied and dried at 70 ° C. so that the coating amount after drying with a gravure coater was 20 μm. The hologram label of Example 5 was obtained by using the same method.
・ <Adhesive composition>
Polylactic acid resin "Viro Ecole HYD" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
39 parts Rosin ester "Superester A100" (Arakawa Chemical Co., Ltd.) 1 part Toluene 40 parts Ethyl acetate 19.9 parts Hexamethylene diisocyanate 0.1 part

比較例Comparative example

(比較例1)粘着剤組成を以下とし、グラビアコーターで乾燥後の塗布量が20μmになるように、塗工し70℃で乾燥させて、粘着剤4を形成した以外は、実施例1と同一とし、比較例1のホログラムラベルを得た。
・<粘着剤組成物>
酢酸ビニル−アクリル共重合体 30質量部
トルエン 40質量部
酢酸ビニル 40質量部
(Comparative Example 1) Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition was as follows, and the pressure-sensitive adhesive composition was applied and dried at 70 ° C. so that the coating amount after drying with a gravure coater was 20 μm. The hologram label of Comparative Example 1 was obtained with the same.
・ <Adhesive composition>
Vinyl acetate-acrylic copolymer 30 parts by mass Toluene 40 parts by mass Vinyl acetate 40 parts by mass

(比較例2)粘着剤組成を以下とし、グラビアコーターで乾燥後の塗布量が20μmになるように、塗工し70℃で乾燥させて、粘着剤4を形成した以外は、実施例2と同一とし、比較例2のホログラムラベルを得た。
・<粘着剤組成物>
酢酸ビニル−アクリル共重合体 30質量部
トルエン 40質量部
酢酸ビニル 40質量部
(Comparative Example 2) Example 2 except that the pressure-sensitive adhesive composition was as follows and the pressure-sensitive adhesive 4 was formed by coating and drying at 70 ° C. so that the coating amount after drying with a gravure coater was 20 μm. The hologram label of Comparative Example 2 was obtained with the same.
・ <Adhesive composition>
Vinyl acetate-acrylic copolymer 30 parts by mass Toluene 40 parts by mass Vinyl acetate 40 parts by mass

(比較例3)透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1として、三菱ガス化学製 ビオグリーン(ポリヒドロキシブチレート)厚さ40μmを使用した以外は、実施例3と同一とし、比較例3のホログラムラベルを得た。   (Comparative Example 3) Comparative Example 3 was the same as Example 3 except that a bio-degradable plastic film or sheet 1 having a biogreen (polyhydroxybutyrate) thickness of 40 μm was used. The hologram label was obtained.

(評価試験)ホログラムの再現性の評価は、意匠性については、ハロゲンランプ光原下にて目視判定した。ホログラムの変化については、生分解性評価後の回折格子の回折率で評価した。劣化が進んでいる程、低い回折効率を示す。
ハロゲンランプ:ローボルトハロゲンランプ35mm径ミラー付き
:電圧12V・光度2300cd(キャンデラ)
目視判定基準 :○ 画像がくっきりと見え、周辺ノイズが気にならない。
:△ 画像はくっきり見えるが、周辺ノイズが気になる。
:× 画像がややぼけており、周辺ノイズが目立つ。
回折効率測定:光源:半導体レーザー:キコー技研 MLX標準コリメートレーザー
:電圧DC4.8〜6.5V・平行光時ビーム径拡大6mm
:効率:反射光強度/入射光強度*100(%)
:判定基準:× 回折効率 15%以上(劣化が進んでいない)
:△ 〃 5%〜15%(劣化がやや進んでいる)
:○ 〃 5%未満(劣化が進んでいる)
(Evaluation test) The evaluation of the reproducibility of the hologram was visually determined for the design property under a halogen lamp light source. The change of the hologram was evaluated by the diffraction rate of the diffraction grating after the biodegradability evaluation. The lower the deterioration, the lower the diffraction efficiency.
Halogen lamp: Low bolt halogen lamp with 35mm diameter mirror
: Voltage 12V, luminous intensity 2300cd (candela)
Visual judgment criteria: ○ The image is clearly visible and the surrounding noise is not a concern.
: Δ The image looks clear, but I am worried about ambient noise.
: × The image is slightly blurred and the surrounding noise is conspicuous.
Diffraction efficiency measurement: Light source: Semiconductor laser: Kiko Giken MLX standard collimated laser
: Voltage DC 4.8-6.5V, beam diameter expansion 6mm at the time of parallel light
: Efficiency: reflected light intensity / incident light intensity * 100 (%)
: Criteria: × Diffraction efficiency 15% or more (deterioration has not progressed)
: △ 〃 5% ~ 15% (Deterioration is slightly advanced)
: ○ 未 満 Less than 5% (deterioration is progressing)

生分解性の評価は、屋外コンポスト(容量100リットル)に生ゴミ5kgを入れ、その上に 「100mm四方の粘着ラベル」を置いた。更に、50mm厚さの生ゴミを乗せて1ヶ月間放置し、ラベルの状態を目視評価した。
生分解性の基準 :○ 著しく変形、白化し、形状の維持が困難。
:△ 変形、白化しているが、試験前の状態を維持している。
:× 変形、白化がなく試験前の状態を維持している。
For evaluation of biodegradability, 5 kg of garbage was placed in an outdoor compost (capacity 100 liters), and a “100 mm square adhesive label” was placed thereon. Furthermore, 50-mm-thick garbage was put on it and left for one month, and the state of the label was visually evaluated.
Biodegradability standards: ○ Remarkably deformed and whitened, making it difficult to maintain the shape.
: Δ Deformed and whitened, but maintained the state before the test.
: X No deformation or whitening, and the state before the test is maintained.

粘着力の評価は、ホログラムラベルを、JIS−Z0237に従い、ステンレス板に加重2kgのゴムロールで圧着し張り合わせ、24時間後に、引っ張り速度300mm/分で、180度引き剥がし法で粘着力を測定した。引き剥がし始めてから、20mm剥がした時点から80mmまでの間の力の平均値を積分法により求めた。 The adhesive strength was evaluated by bonding the hologram label to a stainless steel plate with a 2 kg load rubber roll in accordance with JIS-Z0237, and after 24 hours, measuring the adhesive strength by a 180 degree peeling method at a pulling speed of 300 mm / min. The average value of the force from the time of peeling 20 mm to 80 mm after starting to peel was determined by the integration method.

(評価結果)
図3に評価結果を記載する。
※透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート1を「透明基材」とした。
実施例1〜5は、生分解性に優れ、高いホログラム再現性を兼ね備えていた。
しかし、粘着剤側からの観察において、実施例1,2は、粘着剤の生分解性が透明基材よりやや遅く、回折格子がまだその形状を留めていた。
比較例1、2は、粘着剤が全く変化しておらず、その影響で、透明基材の劣化が遅くなっている。
比較例3は、今回の生分解性を評価する条件では透明基材の劣化が遅れていた。
実施例3〜5では、多官能イソシアネートの添加により、粘着力の改善がみられている。
(Evaluation results)
FIG. 3 shows the evaluation results.
* A transparent biodegradable plastic film or sheet 1 was used as a “transparent substrate”.
Examples 1 to 5 were excellent in biodegradability and had high hologram reproducibility.
However, in the observation from the pressure-sensitive adhesive side, in Examples 1 and 2, the biodegradability of the pressure-sensitive adhesive was slightly slower than that of the transparent substrate, and the diffraction grating still retained its shape.
In Comparative Examples 1 and 2, the pressure-sensitive adhesive is not changed at all, and the deterioration of the transparent substrate is delayed due to the influence.
In Comparative Example 3, the deterioration of the transparent base material was delayed under the present conditions for evaluating biodegradability.
In Examples 3-5, improvement of adhesive force is seen by addition of polyfunctional isocyanate.

本発明の実施形態の一例を示すホログラムラベルの断面図である。It is sectional drawing of the hologram label which shows an example of embodiment of this invention. 本発明の実施形態の別の例を示すホログラムラベルの断面図である。It is sectional drawing of the hologram label which shows another example of embodiment of this invention. 実施例及び比較例の評価結果である。It is an evaluation result of an Example and a comparative example.

符号の説明Explanation of symbols

A、A´ ホログラムラベル
1 生分解性プラスチックフィルム又はシート
2 反射性薄膜層
2−a 薄膜とプラスチックフィルム又はシートとの境界面
2−b 薄膜と粘着剤との境界面
3 生分解性粘着剤
A, A 'Hologram label 1 Biodegradable plastic film or sheet 2 Reflective thin film layer 2-a Interface between thin film and plastic film or sheet 2-b Interface between thin film and adhesive 3 Biodegradable adhesive

Claims (2)

透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートにホログラムが形成されたホログラムラベルであって、前記プラスチックフィルム又はシートの一方の面にホログラムレリーフが形成され、前記ホログラムレリーフの上の少なくとも一部に当該レリーフに追従するように反射性薄膜が形成され、前記ホログラムレリーフ又は前記反射性薄膜の上もしくは、前記プラスチックフィルム又はシートの他方の面のいずれかの面に、生分解性を有する樹脂からなる粘着剤が形成されていることを特徴とするホログラムラベル。   A hologram label in which a hologram is formed on a transparent biodegradable plastic film or sheet, wherein a hologram relief is formed on one surface of the plastic film or sheet, and the hologram relief is formed on at least a part of the hologram relief. A reflective thin film is formed so as to follow the relief, and an adhesive made of a biodegradable resin on either the hologram relief or the reflective thin film or the other surface of the plastic film or sheet A hologram label in which an agent is formed. 前記生分解性を有する樹脂からなる粘着剤と、前記透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートとが、生分解性を有する同一の樹脂系からなることを特徴とする請求項1項記載のホログラムラベル。   The pressure-sensitive adhesive made of the biodegradable resin and the transparent biodegradable plastic film or sheet are made of the same resin system having biodegradability. Hologram label.
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