JP2009263551A - Deodorizing polyurethane foam - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a deodorizing polyurethane foam having a high oxidation/decomposition performances for volatile organic compounds (VOCs) such as acetaldehydes, and exhibiting these performances over a long period of time. <P>SOLUTION: The polyurethane foam is prepared by foaming a raw material containing polyols, polyisocyanates, a blowing agent, a catalyst, and a deodorant. The deodorant comprises an inorganic porous material carrying a metallic compound. The metallic compound comprises a compound which oxidizes and decomposes the volatile organic compounds while being oxidized itself and is restored into the original metallic compound by being reduced with moisture. The amount of the deodorant is 5-40 pts.mass per 100 pts.mass of the polyols, and the surface 12 of the polyurethane foam 11 is molten by the flame treatment and is then solidified. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、消臭剤を含むポリウレタン原料から発泡させた消臭性ポリウレタン発泡体に関する。   The present invention relates to a deodorant polyurethane foam foamed from a polyurethane raw material containing a deodorant.

従来、ポリウレタン発泡体は、自動車の座席、ヘッドレスト、住宅の椅子、ソファー、壁材等、自動車や住宅の内装材用クッション体として広く使用されている。   Conventionally, polyurethane foam has been widely used as a cushion for automobile and residential interior materials such as automobile seats, headrests, residential chairs, sofas, and wall materials.

また、住宅及び自動車の内装材においては、シックハウス症候群対策としてアルデヒド類などの揮発性有機化合物〔VOC(Volatile Organic Compounds)〕を低減させると共に、臭いを低減させるために、活性炭やゼオライト等の無機多孔質体からなる吸着剤をポリウレタン発泡体に含有させることが提案されている。   In addition, in interior materials for homes and automobiles, inorganic porous materials such as activated carbon and zeolite are used to reduce volatile organic compounds (VOC) such as aldehydes and to reduce odors as a countermeasure against sick house syndrome. It has been proposed to include an adsorbent composed of a solid material in a polyurethane foam.

また、酸化還元反応により何度も何度も繰り返し使用可能な吸着・分解型の消臭剤をポリウレタン発泡体の原料に含有させて発泡させた消臭性ポリウレタン発泡体も提案されている(特許文献1参照)。
特開2008−50556号公報
Also proposed is a deodorant polyurethane foam that is foamed by containing an adsorption / decomposition type deodorant that can be used again and again by oxidation-reduction reaction in the raw material of the polyurethane foam (patent) Reference 1).
JP 2008-50556 A

しかしながら、活性炭やゼオライト等の無機多孔質体からなる吸着剤をポリウレタン発泡体に含有させた場合には、吸着剤に吸着した吸着物質の飽和による吸着限界があり、また一旦吸着剤に吸着した吸着物質が、ポリウレタン発泡体の加熱や振動などによって吸着剤から再放出され、再び室内や車内の揮発性有機化合物(VOC)濃度が上昇する問題がある。一方、酸化還元反応により何度も何度も繰り返し使用可能な吸着・分解型の消臭剤を含有する消臭性ポリウレタン発泡体は、アルデヒド類などの揮発性有機化合物(VOC)に対する酸化・分解性能を長期に渡って発揮できる利点を有するが、さらなる消臭性向上が求められている。   However, when an adsorbent composed of an inorganic porous material such as activated carbon or zeolite is contained in the polyurethane foam, there is an adsorption limit due to saturation of the adsorbed material adsorbed on the adsorbent, and the adsorption once adsorbed on the adsorbent. There is a problem that the substance is re-released from the adsorbent by heating or vibration of the polyurethane foam, and the volatile organic compound (VOC) concentration in the room or in the vehicle is increased again. On the other hand, a deodorant polyurethane foam containing an adsorption / decomposition type deodorant that can be used again and again by oxidation-reduction reaction is an oxidation / decomposition to volatile organic compounds (VOC) such as aldehydes. Although it has the advantage that performance can be demonstrated over a long period of time, further improvement in deodorizing properties is required.

本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、揮発性有機化合物(VOC)に対する酸化・分解性能が高く、その高い酸化・分解性能を長期に渡って発揮できる消臭性ポリウレタン発泡体の提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the foregoing points, and has a high oxidation / decomposition performance with respect to volatile organic compounds (VOC), and is a deodorant polyurethane foam capable of exhibiting the high oxidation / decomposition performance over a long period of time. For the purpose of provision.

請求項1の発明は、ポリオール類、ポリイソシアネート類、発泡剤、触媒及び消臭剤を含む原料を発泡させたポリウレタン発泡体において、前記消臭剤は、金属化合物を担持させた無機多孔質体からなり、前記金属化合物が、揮発性有機化合物を酸化、分解すると共に自身も酸化され、前記酸化、分解後に自身が水分により還元されて元の金属化合物に戻る化合物からなり、前記ポリウレタン発泡体の表面は熱溶融後固化したものからなることを特徴とする消臭性ポリウレタン発泡体に係る。   The invention according to claim 1 is a polyurethane foam in which a raw material containing a polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, a catalyst, and a deodorant is foamed, wherein the deodorizer is an inorganic porous material carrying a metal compound. And the metal compound oxidizes and decomposes the volatile organic compound and also oxidizes itself. After the oxidation and decomposition, the metal compound itself is reduced by moisture to return to the original metal compound. The surface relates to a deodorizing polyurethane foam characterized by comprising a solidified material after hot melting.

請求項2の発明は、請求項1において、前記ポリウレタン発泡体の熱溶融は前記ポリウレタン発泡体の表面を火炎であぶる火炎処理によることを特徴とする。   According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the thermal melting of the polyurethane foam is performed by a flame treatment in which the surface of the polyurethane foam is blown with a flame.

請求項3の発明は、請求項1または2において、前記消臭剤の量が前記ポリオール類100質量部当たり5〜40質量部であることを特徴とする。   The invention of claim 3 is characterized in that, in claim 1 or 2, the amount of the deodorant is 5 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of the polyols.

請求項4の発明は、請求項1から3の何れか一項において、前記消臭剤の金属化合物が鉄系化合物又は銀系化合物であることを特徴とする。   The invention of claim 4 is characterized in that, in any one of claims 1 to 3, the metal compound of the deodorant is an iron-based compound or a silver-based compound.

請求項5の発明は、請求項1から4の何れか一項において、前記揮発性有機化合物がアルデヒド類であることを特徴とする。   A fifth aspect of the present invention is characterized in that in any one of the first to fourth aspects, the volatile organic compound is an aldehyde.

本発明によれば、金属化合物を担持させた無機多孔質体からなる消臭剤は、ポリウレタン発泡体の表面の熱溶融によって溶融しないため、ポリウレタン発泡体表面の熱溶融時にポリウレタン発泡体の表面に効果的に析出し、外気と接触しやすくなって、消臭効果が一層向上する。また、ポリウレタン発泡体表面の熱溶融時に無機多孔質体に熱が加わるため、無機多孔質体自体が持つ消臭作用を再活性させることができ、これによっても消臭効果が高くなる。   According to the present invention, the deodorant composed of the inorganic porous material supporting the metal compound does not melt by the thermal melting of the surface of the polyurethane foam. Precipitates effectively and comes into contact with the outside air, further improving the deodorizing effect. In addition, since heat is applied to the inorganic porous body when the polyurethane foam surface is melted by heat, the deodorizing action of the inorganic porous body itself can be reactivated, and this also increases the deodorizing effect.

また、本発明によれば、無機多孔質体に担持されている金属化合物が、揮発性有機化合物を酸化、分解すると共に自身も酸化され、その酸化、分解後に自身が水分により還元されて元の金属化合物に戻る化合物からなるため、本発明の消臭性ポリウレタン発泡体は、アルデヒド類などの揮発性有機化合物に触れると、金属化合物がアルデヒド類を酸化してカルボン酸とし、さらに二酸化炭素と水に分解するため吸着物の飽和を生じることがなく、しかも、その際に金属化合物自身は酸化されるが、空気中の水分により還元されて元の還元状態に戻るため、継続的に揮発性有機化合物に対する酸化、分解機能を発揮することができる。   Further, according to the present invention, the metal compound supported on the inorganic porous body oxidizes and decomposes the volatile organic compound and also oxidizes itself, and after the oxidation and decomposition, the metal compound is reduced by moisture to the original. Since the deodorant polyurethane foam of the present invention is made of a compound that returns to a metal compound, when the volatile organic compound such as an aldehyde is touched, the metal compound oxidizes the aldehyde to a carboxylic acid, and further carbon dioxide and water. In this case, the adsorbate is not saturated, and the metal compound itself is oxidized, but it is reduced by the moisture in the air and returns to the original reduced state. It can exhibit oxidation and decomposition functions for compounds.

以下本発明の実施例を詳細に説明する。図1は本発明の一実施例に係る消臭性ポリウレタン発泡体の断面図である。
図1に示す消臭性ポリウレタン発泡体10は、ポリウレタン発泡体11の表面12が熱溶融後固化したものからなり、建築物(住宅、オフィス等)及び自動車の内装材あるいは家具用のクッション体として好適なものである。例えば建築物の内装材としては壁材等を挙げることができ、また、自動車の内装材としては、座席、ヘッドレスト、ドアの内張等を挙げることができ、また家具用としては、椅子、ソファー、ベッド等を挙げることができる。
である。
Examples of the present invention will be described in detail below. FIG. 1 is a cross-sectional view of a deodorant polyurethane foam according to an embodiment of the present invention.
A deodorant polyurethane foam 10 shown in FIG. 1 is formed by solidifying a surface 12 of a polyurethane foam 11 after being melted by heat, and is used as a cushion for a building (house, office, etc.) and automobile interior material or furniture. Is preferred. For example, interior materials for buildings can include wall materials, etc., and interior materials for automobiles can include seats, headrests, door linings, etc., and furniture can be chairs, sofas, etc. , Beds and the like.
It is.

ポリウレタン発泡体は、ポリオール類、ポリイソシアネート類、発泡剤、触媒及び消臭剤を含む原料を発泡させたものからなる。   The polyurethane foam is made by foaming a raw material containing polyols, polyisocyanates, a foaming agent, a catalyst and a deodorant.

ポリオール類としては、ポリウレタン発泡体に用いられる公知のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールの何れか一つが単独で又は二以上が混合いて用いられる。   As the polyols, any one of known polyether polyols, polyester polyols and polyether ester polyols used for polyurethane foams may be used alone or in admixture of two or more.

ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール、またはその多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。また、ポリエステルポリオールとしては、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸やフタル酸等の芳香族カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族グリコール等とから重縮合して得られたポリエステルポリオールを挙げることできる。ポリエーテルエステルポリオールとしては、前記ポリエーテルポリオールと多塩基酸を反応させてポリエステル化したもの、あるいは1分子内にポリーエーテルとポリエステルの両セグメントを有するものを挙げることができる。なお、ポリオール類としては、熱溶融後の固化の促進に優れる、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールを含むものが好ましい。クッション特性、歪特性の要求から中でも、ポリエーテルエステルポリオールとポリエーテルポリオールを併用したものが好ましい。   Examples of the polyether polyol include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, and sucrose, or polyhydric alcohols thereof. The polyether polyol which added alkylene oxides, such as ethylene oxide and a propylene oxide, can be mentioned. Polyester polyols are polycondensed from aliphatic carboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid and aromatic carboxylic acids such as phthalic acid and aliphatic glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol. The polyester polyol obtained in this way can be mentioned. Examples of the polyether ester polyol include those obtained by reacting the polyether polyol with a polybasic acid, or those having both the polyether and polyester segments in one molecule. In addition, as polyols, what contains the polyester polyol and polyetherester polyol which are excellent in the acceleration | stimulation of the solidification after heat melting is preferable. Among these, a combination of a polyether ester polyol and a polyether polyol is preferred because of demands for cushion characteristics and strain characteristics.

ポリイソシアネートとしては、芳香族系、脂環式、脂肪族系の何れでもよく、また、1分子中に2個のイソシアネート基を有する2官能のイソシアネートであっても、あるいは1分子中に3個以上のイソシアネート基を有する3官能以上のポリイソシアネートであってもよく、それらを単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。   The polyisocyanate may be aromatic, alicyclic or aliphatic, and may be a bifunctional isocyanate having two isocyanate groups in one molecule, or three in one molecule. A tri- or higher functional polyisocyanate having the above isocyanate group may be used, and these may be used alone or in combination.

例えば、2官能のポリイソシアネートとしては、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネートなどの芳香族系のもの、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式のもの、ブタン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどの脂肪族系のものを挙げることができる。   For example, as the bifunctional polyisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4 ′ -Aromatics such as diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate Cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, and the like, butane-1, - diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, methylene diisocyanate, there may be mentioned aliphatic, such as lysine isocyanate.

また、3官能以上のポリイソシアネートとしては、1−メチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,5−トリメチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、ビフェニル−2,4,4’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4’−トリイソシアネート、メチルジフェニルメタン−4,6,4’−トリイソシアネート、4,4’−ジメチルジフェニルメタン−2,2’,5,5’テトライソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4”−トリイソシアネート、ポリメリックMDI等を挙げることができる。なお、その他ウレタンプレポリマーも使用することができる。また、ポリイソシアネートは、それぞれ一種類に限られず一種類以上であってもよい。例えば、脂肪族系イソシアネートの一種類と芳香族系イソシアネートの二種類を併用してもよい。   Trifunctional or higher polyisocyanates include 1-methylbenzole-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzole-2,4,6-triisocyanate, biphenyl-2,4,4. '-Triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, 4,4'-dimethyldiphenylmethane-2,2', 5,5 'tetraisocyanate, Examples thereof include triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate, polymeric MDI, etc. In addition, other urethane prepolymers can also be used. For example, a kind of aliphatic isocyanate And it may be used in combination of two kinds of aromatic isocyanates.

なお、ポリイソシアネート類のイソシアネートインデックスは、100〜130が好ましい。イソシアネートインデックスは、ポリウレタンの分野で使用される指数でああって、原料中の活性水素基(例えばポリオール類の水酸基及び発泡剤としての水等の活性水素基等に含まれる活性水素基)に対するポリイソシアネート類のイソシアネート基の当量比を百分率で表した数値である。   In addition, as for the isocyanate index of polyisocyanate, 100-130 are preferable. Isocyanate index is an index used in the field of polyurethane, and is a polyisocyanate for active hydrogen groups in raw materials (for example, active hydrogen groups contained in active hydrogen groups such as hydroxyl groups of polyols and water as a blowing agent). It is the numerical value which represented the equivalent ratio of the isocyanate group of a kind with a percentage.

発泡剤としては水、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、炭酸ガス等が用いられる。発泡剤が水の場合、添加量は目的とする密度や良好な発泡状態が得られる範囲に決定され、通常はポリオール類100質量部に対して1〜5質量部が好ましい。発泡剤の量が1質量部未満では発泡が不十分になり、低密度のポリウレタン発泡体を得るのが難しくなる。発泡剤の量が5質量部を超えると、発泡過剰となって発泡体の硬さ、強度等が低下する。   As the foaming agent, water, pentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, dichloromethane, carbon dioxide gas or the like is used. When the foaming agent is water, the addition amount is determined within a range in which a target density and a good foamed state can be obtained, and usually 1 to 5 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of polyols. When the amount of the foaming agent is less than 1 part by mass, foaming becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain a low-density polyurethane foam. When the amount of the foaming agent exceeds 5 parts by mass, the foam becomes excessive and the hardness, strength and the like of the foam are lowered.

触媒としては、ポリウレタン発泡体用として公知のものを用いることができる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、N−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等の錫触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒(有機金属触媒とも称される。)を挙げることができる。触媒の一般的な量は、ポリオール類100質量部に対して0.2〜2.0質量部が好ましい。触媒の量が0.2質量部未満の場合、反応が不十分になってポリウレタン発泡体の機械的物性が低下するようになる。一方、触媒の量が2.0質量部を超えると、反応の進行が急激になって、ウレタン化反応と泡化反応のバランスが崩れ、ポリウレタン発泡体の歪特性が低下するようになる。   As the catalyst, those known for polyurethane foams can be used. For example, amine catalysts such as triethylamine, triethylenediamine, diethanolamine, dimethylaminomorpholine, N-ethylmorpholine, tetramethylguanidine, tin catalysts such as stannous octoate and dibutyltin dilaurate, phenylmercurypropionate or lead octenoate And metal catalysts (also referred to as organometallic catalysts). The general amount of the catalyst is preferably 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyols. When the amount of the catalyst is less than 0.2 parts by mass, the reaction becomes insufficient and the mechanical properties of the polyurethane foam are lowered. On the other hand, when the amount of the catalyst exceeds 2.0 parts by mass, the progress of the reaction becomes abrupt, the balance between the urethanization reaction and the foaming reaction is lost, and the strain characteristic of the polyurethane foam is lowered.

消臭剤としては、金属化合物を担持させた常温固体の無機多孔質体が用いられる。本発明における担持とは、金属化合物が物理的または化学的な吸着により、無機多孔質体に保持されている状態をいう。前記無機質多孔質体としては、ゼオライト、セピオライト、酸化アルミニウム、シリカ等からなり、物理的な吸着作用を有する。前記無機多孔質体が担持する前記金属化合物は、アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒド類などの揮発性有機化合物(VOC)を酸化、分解すると共に自身も酸化され、前記酸化、分解後に自身が水分により還元されて元の金属化合物に戻る化合物からなる。前記金属化合物としては、硫酸第一鉄(FeSO)、酸化第一鉄(FeO)、塩化第一鉄(FeCl)等の鉄系化合物(二価鉄化合物)、酸化銀(AgO)、硝酸銀(AgNO)、塩化銀(AgCl)、硫酸銀(AgSO)等の銀系化合物(一価の銀化合物)などが用いられる。前記金属化合物には金属イオンとキレート化合物を形成して安定化させるためにEDTA(エチレンジアミン四酢酸)等のキレート剤を含むことが好ましい。 As the deodorant, a room temperature solid inorganic porous material carrying a metal compound is used. The loading in the present invention refers to a state in which the metal compound is held on the inorganic porous body by physical or chemical adsorption. The inorganic porous body is made of zeolite, sepiolite, aluminum oxide, silica or the like and has a physical adsorption action. The metal compound supported by the inorganic porous body oxidizes and decomposes volatile organic compounds (VOC) such as aldehydes such as acetaldehyde and formaldehyde, and also oxidizes itself. After the oxidation and decomposition, the metal compound is reduced by moisture. It is composed of a compound that is returned to the original metal compound. Examples of the metal compound include ferrous sulfate (FeSO 4 ), ferrous oxide (FeO), ferrous chloride (FeCl 2 ) and other iron-based compounds (divalent iron compounds), silver oxide (Ag 2 O). Silver compounds (monovalent silver compounds) such as silver nitrate (AgNO 3 ), silver chloride (AgCl), and silver sulfate (Ag 2 SO 4 ) are used. The metal compound preferably contains a chelating agent such as EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) in order to form and stabilize a chelate compound with metal ions.

前記金属化合物によるアルデヒド類などの揮発性有機化合物(VOC)の酸化、分解は次のように行われる。例えば、アセトアルデヒド(CHCHO)は、[CHCHO→CHCOOH→CO+HO]のように、前記金属化合物による酸化によって酢酸(CHCOOH)となり、その酢酸がさらに酸化、分解されて二酸化炭素(CO)と水(HO)になる。また、ホルムアルデヒド(HCHO)は、[HCHO→HCOOH→CO+HO]のように、前記金属化合物による酸化によって蟻酸(HCOOH)となり、その蟻酸がさらに酸化、分解されて二酸化炭素(CO)と水(HO)になる。 Oxidation and decomposition of volatile organic compounds (VOC) such as aldehydes by the metal compound are performed as follows. For example, acetaldehyde (CH 3 CHO) is converted into acetic acid (CH 3 COOH) by oxidation with the metal compound as [CH 3 CHO → CH 3 COOH → CO 2 + H 2 O], and the acetic acid is further oxidized and decomposed. To carbon dioxide (CO 2 ) and water (H 2 O). Further, formaldehyde (HCHO) becomes formic acid (HCOOH) by oxidation with the metal compound as [HCHO → HCOOH → CO 2 + H 2 O], and the formic acid is further oxidized and decomposed to form carbon dioxide (CO 2 ). And water (H 2 O).

前記金属化合物は、前記アルデヒド類などの揮発性有機化合物(VOC)の酸化、分解の過程で、自身も酸化され、前記酸化、分解後に自身が水分により還元されて元の金属化合物に戻る。例えば、硫酸第一鉄(FeSO)は硫酸第二鉄〔(Fe(SO〕に酸化され、その硫酸第二鉄〔(Fe(SO〕が空気中の水分(還元剤)により還元されて元の硫酸第一鉄(FeSO)に戻る。また、一価の酸化銀(AgO)は二価の酸化銀(AgO)に酸化され、その二価の酸化銀が空気中の水分(還元剤)により還元されて元の一価の酸化銀(AgO)に戻る。したがって、前記金属化合物は、アルデヒド類などの揮発性有機化合物(VOC)を酸化、分解することができ、しかも、前記還元状態から酸化状態を経て再び還元状態へ戻る繰り返しが例えば10回以上繰り返され、長期間消臭作用を維持することができる。 The metal compound itself is oxidized in the process of oxidation and decomposition of volatile organic compounds (VOC) such as aldehydes, and after the oxidation and decomposition, the metal compound itself is reduced by moisture to return to the original metal compound. For example, ferrous sulfate (FeSO 4) is oxidized to ferric sulfate [(Fe 2 (SO 4) 3], the water of the ferric sulfate [(Fe 2 (SO 4) 3] is in the air ( It is reduced by the reducing agent) to return to the original ferrous sulfate (FeSO 4 ), and monovalent silver oxide (Ag 2 O) is oxidized to divalent silver oxide (AgO), and the divalent oxidation thereof. Silver is reduced by moisture in the air (reducing agent) to return to the original monovalent silver oxide (Ag 2 O) Therefore, the metal compound oxidizes volatile organic compounds (VOC) such as aldehydes, Further, the repetition of returning from the reduced state to the reduced state through the oxidized state can be repeated, for example, 10 times or more, and the deodorizing action can be maintained for a long time.

前記無機多孔質体に担持された金属化合物の含有量は、消臭剤中に0.3〜6.0%の範囲のものが好ましい。また、消臭性ポリウレタン発泡体における金属化合物の含有量は、無機多孔質体に担持されていることから、ポリオール類100質量部当たり0.01〜2.0質量部の範囲が、消臭性能を迅速かつ長期に渡って発揮することができる点で好ましい。また、消臭性ポリウレタン発泡体に対する消臭剤の含有量は、ポリオール類100質量部当たり5〜40質量部の範囲が好ましい。5質量部未満の場合、消臭効果が不十分となり、一方、40質量部を超える場合、過剰な消臭剤の添加によりポリウレタン発泡体の機械的物性が著しく低下する。   The content of the metal compound supported on the inorganic porous body is preferably in the range of 0.3 to 6.0% in the deodorant. Further, since the content of the metal compound in the deodorant polyurethane foam is supported on the inorganic porous body, the range of 0.01 to 2.0 parts by mass per 100 parts by mass of the polyols is deodorant performance. Is preferable in that it can be exhibited quickly and over a long period of time. Moreover, the content of the deodorant with respect to the deodorant polyurethane foam is preferably in the range of 5 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of the polyols. When the amount is less than 5 parts by mass, the deodorizing effect becomes insufficient. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by mass, the mechanical properties of the polyurethane foam are remarkably lowered by the addition of an excessive deodorant.

前記消臭剤の粒子径は、20〜100μmが好ましい。消臭剤の粒子径が20μm未満であると、長期的な消臭性能維持は可能であるが、ポリウレタン発泡体のセル骨格の幅よりも粒子径が小さくなることから、迅速な消臭性能を発揮し難くなる。一方、消臭剤の粒子径が100μmを超えると、ポリウレタン発泡体の発泡時に消臭剤によってポリウレタン発泡体の発泡安定性が阻害されるおそれがあり、また、消臭剤の粒子が大きすぎて消臭剤がポリウレタン発泡体から脱落するおそれがある。   The particle size of the deodorant is preferably 20 to 100 μm. If the particle size of the deodorizer is less than 20 μm, long-term deodorization performance can be maintained, but since the particle size is smaller than the width of the cell skeleton of the polyurethane foam, rapid deodorization performance is achieved. It becomes difficult to demonstrate. On the other hand, if the particle size of the deodorant exceeds 100 μm, the foam stability of the polyurethane foam may be inhibited by the deodorant during foaming of the polyurethane foam, and the deodorant particles are too large. There is a risk that the deodorant may fall off the polyurethane foam.

その他、前記発泡原料には整泡剤や着色剤、架橋剤等の添加剤が適宜添加される。整泡剤は、良好なセル状態のポリウレタン発泡体を得るために、ポリウレタン原料に添加されるのが好ましいものである。整泡剤としては、ポリウレタン発泡体の製造に用いられる公知のものを使用することができる。例えば、シリコーン化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、ポリエーテルシロキサン、フェノール系化合物等を挙げることができる。これらの中でも、線状あるいは分枝状ポリエーテル−シロキサン共重合体が好ましく、また、特に連通性を高めるためには線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体がより好ましい。整泡剤の含有量は、ポリオール類100質量部当たり0.5〜2.5質量部が好ましい。0.5質量部未満の場合、整泡作用を充分に発揮できず、良好なポリウレタン発泡体を得難くなる。一方、2.5質量部を超える場合、整泡作用が強くなりすぎて連通性が低下する。   In addition, additives such as a foam stabilizer, a colorant, and a crosslinking agent are appropriately added to the foaming raw material. The foam stabilizer is preferably added to the polyurethane raw material in order to obtain a polyurethane foam in a good cell state. As a foam stabilizer, a well-known thing used for manufacture of a polyurethane foam can be used. Examples thereof include silicone compounds, anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium lauryl sulfate, polyether siloxane, and phenolic compounds. Among these, a linear or branched polyether-siloxane copolymer is preferable, and a linear polysiloxane-polyoxyalkylene copolymer is more preferable in order to improve the connectivity. The content of the foam stabilizer is preferably 0.5 to 2.5 parts by mass per 100 parts by mass of polyols. When the amount is less than 0.5 part by mass, the foam regulating action cannot be sufficiently exhibited, and it becomes difficult to obtain a good polyurethane foam. On the other hand, when it exceeds 2.5 parts by mass, the foam regulating action becomes too strong, and the communication property is lowered.

前記ポリウレタン発泡体11の製造は、公知のポリウレタン製造方法によって行われ、ワンショット法、プレポリマー法の何れでもよい。ワンショット法は、ポリオール類とポリイソシアネート類を発泡剤、触媒、整泡剤等の存在下、直接反応させて発泡体を得る方法であり、一方、プレポリマー法は、予めポリール類とポリイソシアネート類を反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを生成し、そのプレポリマーとポリオール類を発泡剤、触媒、整泡剤等の存在下反応させて発泡体を得る方法である。   The polyurethane foam 11 is manufactured by a known polyurethane manufacturing method, and may be either a one-shot method or a prepolymer method. The one-shot method is a method in which a polyol is obtained by directly reacting a polyisocyanate with a polyisocyanate in the presence of a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer, and the like. This is a method in which a prepolymer having an isocyanate group at the end is produced by reacting a polymer, and the prepolymer and a polyol are reacted in the presence of a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer, and the like to obtain a foam.

また、前記ポリウレタン発泡体11は、モールド発泡あるいはスラブ発泡の何れでもよい。モールド発泡は、ポリウレタン原料をモールド(成形型)内に充填してモールドの内面形状に発泡させる方法である。一方、スラブ発泡は、ポリウレタン原料を公知のポリウレタン発泡成形装置で混合して、コンベア上の紙又はフィルム上に吐出し、あるいはコンベア以外の上方が開放された空間に吐出して、大気圧下、常温で発泡硬化させることにより行われる。スラブ発泡の場合、発泡後に裁断等で所定寸法、形状とされる。   The polyurethane foam 11 may be either mold foam or slab foam. Mold foaming is a method in which a polyurethane material is filled in a mold (molding die) and foamed into the inner shape of the mold. On the other hand, slab foaming is performed by mixing polyurethane raw materials with a known polyurethane foam molding apparatus and discharging it onto paper or film on a conveyor, or discharging it into an open space other than the conveyor under atmospheric pressure. This is done by foaming and curing at room temperature. In the case of slab foaming, it is formed into a predetermined size and shape by cutting after foaming.

前記ポリウレタン発泡体11の物性は、消臭性ポリウレタン発泡体10の用途に応じて適宜決定されるが、例えば見かけ密度(JIS K 7222(1999)準拠)20〜100kg/m、硬さ(JIS K6400−2(2004、D法)準拠)50〜250N、引張強度(JIS K6400−5(2004)準拠)70〜200kPa、伸び(JIS K6400−5(2004)準拠)80〜300%、圧縮歪(JIS K6400−4 A法準拠)0.5〜10.0%を挙げる。 The physical properties of the polyurethane foam 11 are appropriately determined according to the use of the deodorant polyurethane foam 10. For example, the apparent density (according to JIS K 7222 (1999)) 20 to 100 kg / m 3 , hardness (JIS) K6400-2 (2004, D method compliant) 50-250N, tensile strength (based on JIS K6400-5 (2004)) 70-200 kPa, elongation (based on JIS K6400-5 (2004)) 80-300%, compression strain ( JIS K6400-4 A method) 0.5 to 10.0%.

前記ポリウレタン発泡体11の表面12は熱溶融後固化したものからなる。前記表面12の熱溶融は、ポリウレタン発泡体の表面12に熱溶融処理を施すことにより行われ、溶融表面は、熱溶融処理後の自然冷却等により固化する。熱溶融処理としては、前記ポリウレタン発泡体の表面を熱媒体を介し、表面溶融処理する方法あるいは火炎処理が好ましい。表面溶融処理は、例えば、300〜400℃の熱ロールをポリウレタン発泡体の表面に押し当ててポリウレタン発泡体の表面を溶融させ、溶融固形物、または溶融被膜をポリウレタン発泡体の表面に作成する方法である。火炎処理は、フレーム処理とも称され、都市ガスやプロパンガス等を用いるガスバーナーの火炎でポリウレタン発泡体の表面をあぶる処理である。前記ガスバーナーの火炎は600〜1000℃が好ましい。前記消臭剤の無機多孔質体は溶融温度が高いため、前記ポリウレタン発泡体11の表面12が熱溶融処理で熱溶融しても、溶融することなくポリウレタン発泡体11の表面12に存在する。そして、前記消臭剤はポリウレタン発泡体10の固化後の表面12に析出し、外気との接触効率が向上する。また、前記ポリウレタン発泡体の表面12を熱溶融させる際に、前記ポリウレタン発泡体11の表面12に存在する無機質多孔質体が熱で再活性し、無機質多孔質体自体の持つ消臭作用が高いものとなる。   The surface 12 of the polyurethane foam 11 is made by solidifying after heat melting. The surface 12 is melted by subjecting the surface 12 of the polyurethane foam to heat melting, and the melted surface is solidified by natural cooling after the heat melting. As the heat melting treatment, a method of subjecting the surface of the polyurethane foam to a surface melting treatment via a heat medium or a flame treatment is preferable. The surface melting treatment is, for example, a method in which a hot roll of 300 to 400 ° C. is pressed against the surface of the polyurethane foam to melt the surface of the polyurethane foam, and a molten solid or a molten film is formed on the surface of the polyurethane foam. It is. The flame treatment is also called a flame treatment, and is a treatment in which the surface of the polyurethane foam is blown with a flame of a gas burner using city gas, propane gas or the like. The flame of the gas burner is preferably 600 to 1000 ° C. Since the inorganic porous material of the deodorizer has a high melting temperature, even if the surface 12 of the polyurethane foam 11 is thermally melted by a heat melting treatment, it exists on the surface 12 of the polyurethane foam 11 without melting. And the said deodorizer precipitates on the surface 12 after the solidification of the polyurethane foam 10, and the contact efficiency with external air improves. Further, when the surface 12 of the polyurethane foam is heat-melted, the inorganic porous body present on the surface 12 of the polyurethane foam 11 is reactivated by heat, and the deodorizing action of the inorganic porous body itself is high. It will be a thing.

なお、前記ポリウレタン発泡体11では、熱溶融処理後、溶融処理面の固化が早いものが好まれる為、ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、またはポリエーテルエステルポリオールを少なくとも、全ポリオール100質量部あたり、20〜100質量部含まれることが好ましい。また、前記ポリウレタン発泡体11において熱溶融処理される表面は、前記ポリウレタン発泡体11の全表面が好ましいが、使用時に金属板等で塞がれて外気と接触することがない表面については熱溶融処理を行わず、外気と接触する表面のみ熱溶融処理するようにしてもよい。図示の例では、両側の表面12についてのみ熱溶融処理され、他の表面(側面)13については熱溶融処理されていない。   In addition, since the said polyurethane foam 11 is a thing with quick solidification of a melt-processed surface after a heat-melting process, as a polyol, at least polyester polyol or polyetherester polyol is 20 per 100 mass parts of all polyols. It is preferable that -100 mass parts is contained. In addition, the surface of the polyurethane foam 11 to be heat-melted is preferably the entire surface of the polyurethane foam 11, but the surface that is blocked by a metal plate or the like during use is not melted by heat. You may make it heat-melt only the surface which contacts external air, without processing. In the illustrated example, only the surface 12 on both sides is hot-melted, and the other surface (side surface) 13 is not hot-melted.

表1及び表2に示すポリウレタン原料の配合に基づき各原料を混合し、縦、横及び深さが各500mmの発泡容器に注入し、常温、大気圧下で発泡させた後、加熱炉を通過させて硬化(キュア)させることにより実施例1〜7及び比較例1〜6の軟質スラブポリウレタン発泡体を得た。   Each raw material is mixed based on the blending of the polyurethane raw materials shown in Table 1 and Table 2, injected into a foaming container having a length, width and depth of 500 mm each, foamed at normal temperature and atmospheric pressure, and then passed through a heating furnace. The soft slab polyurethane foam of Examples 1-7 and Comparative Examples 1-6 was obtained by making it harden | cure (cure).

表1及び表2の原料を説明する。ポリオールAは、ポリエーテルポリオール、分子量3000、水酸基価56mgKOH/g、官能基数3、三洋化成工業株式会社製、品番GP−3050、ポリオールBは、ポリエーテルポリエステルポリオール、分子量約3000、水酸基価56mgKOH/g、官能基数3、三井武田ケミカル株式会社製、品番L−50である。アミン触媒は、N,N−ジメチルアミノヘキサノール、花王(株)、カオーライザーNo.25、金属触媒はジブチルスズジラウレート、城北化学工業(株)製、MRH110、整泡剤はシリコーン整泡剤、デグサジャパン(株)、B8110である。   The raw material of Table 1 and Table 2 is demonstrated. Polyol A is polyether polyol, molecular weight 3000, hydroxyl value 56 mgKOH / g, functional group number 3, Sanyo Chemical Industries, product number GP-3050, polyol B is polyether polyester polyol, molecular weight about 3000, hydroxyl value 56 mgKOH / g, functional group number 3, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., product number L-50. Amine catalysts include N, N-dimethylaminohexanol, Kao Corporation, Kaorizer No. 25, the metal catalyst is dibutyltin dilaurate, manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., MRH110, and the foam stabilizer is a silicone foam stabilizer, Degussa Japan Co., Ltd., B8110.

消臭剤Aは無機多孔質体としてのゼオライトに金属化合物として硫酸第一鉄(FeSO)を0.5質量%担持させ、キレート剤(EDTA)などを含むものであり、粒子径30〜50μm(平均粒子径40μm)の製品。消臭剤Bは無機多孔質体としてのゼオライトに金属化合物として硫酸第一鉄(FeSO)を0.5質量%担持させ、キレート剤(EDTA)などを含むものであり、粒子径80〜100μm(平均粒子径90μm)の製品。消臭剤Cは無機多孔質体としてのゼオライトに金属化合物として酸化銀(AgO)を0.5質量%担持させ、キレート剤(EDTA)などを含むものであり、粒子径30〜50μm(平均粒子径40μm)の製品。消臭剤Dはモレキュラーシーブ、ユニオン昭和(株)製、モレキュラーシーブ3Aであり、消臭剤Eは3,3‘,4’,5,7−フラバンフェノールである。 Deodorant A contains 0.5% by mass of ferrous sulfate (FeSO 4 ) as a metal compound in zeolite as an inorganic porous material, contains a chelating agent (EDTA), and the like, and has a particle size of 30 to 50 μm. Products with an average particle size of 40 μm. Deodorant B is a zeolite as an inorganic porous material that supports 0.5% by mass of ferrous sulfate (FeSO 4 ) as a metal compound, contains a chelating agent (EDTA), etc., and has a particle size of 80 to 100 μm. Products with an average particle size of 90 μm. Deodorant C is a material in which 0.5% by mass of silver oxide (Ag 2 O) as a metal compound is supported on zeolite as an inorganic porous material, and contains a chelating agent (EDTA), and has a particle size of 30 to 50 μm ( Products with an average particle size of 40 μm). Deodorant D is molecular sieve, manufactured by Union Showa Co., Ltd., and molecular sieve 3A. Deodorant E is 3,3 ′, 4 ′, 5,7-flavanphenol.

ポリイソシアネートはトリレンジイソシアネート(2,4−トリレンジイソシアネートと2,6−トリレンジイソシアネートの質量比=80/20)、日本ポリウレタン工業(株)製、T−80である。なお、表1及び表2において配合の数字は質量部を示す。   The polyisocyanate is tolylene diisocyanate (mass ratio of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate = 80/20), manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., T-80. In Tables 1 and 2, the compounding numbers indicate parts by mass.

実施例1〜7及び比較例1〜6のポリウレタン発泡体に対して、見かけ密度(JIS K 7222(1999)準拠)、硬さ(JIS K6400−2(2004、D法)準拠)、伸び(JIS K6400−5(2004)準拠)、圧縮歪(JIS K6400−4 A法準拠)を測定した。測定結果は表1及び表2に示すとおりである。   For the polyurethane foams of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6, the apparent density (based on JIS K 7222 (1999)), hardness (based on JIS K6400-2 (2004, method D)), elongation (JIS) K6400-5 (2004) compliant) and compressive strain (based on JIS K6400-4 A method) were measured. The measurement results are as shown in Tables 1 and 2.

また、実施例1〜7のポリウレタン発泡体を裁断して400×200×12mmのブロックとし、このブロック状ポリウレタン発泡体の両側表面に対して熱溶融処理を施してポリウレタン発泡体の表面を溶融、固化させて実施例1〜7の消臭性ポリウレタン発泡体を得た。   Further, the polyurethane foams of Examples 1 to 7 were cut into blocks of 400 × 200 × 12 mm, and both surfaces of the block-like polyurethane foam were subjected to heat melting treatment to melt the surface of the polyurethane foam, The deodorized polyurethane foam of Examples 1-7 was obtained by solidifying.

実施例1〜4は、同一消臭剤で消臭剤の量をポリオール類100質量部当たり5〜30質量部で変化させた例、実施例2と実施例5は消臭剤の粒径を異ならせた例、実施例2と実施例6は消臭剤の粒径及び消臭剤の量を一定にして消臭剤の種類を異ならせた例、実施例2と実施例7は熱溶融処理を火炎処理と表面溶融処理で異ならせた例である。火炎処理は、プロパンガスバーナーの火炎(600〜800℃)でポリウレタン発泡体の表面を1秒間あぶることにより行った。一方、表面溶融処理は、ポリウレタン発泡体の表面を熱ロールで約2mm溶融させることにより行った。表面溶融処理を行った実施例7ではポリウレタン発泡体の溶融処理表面に溶融による被膜が形成された。   Examples 1 to 4 are the same deodorant, and the amount of the deodorant was changed from 5 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of polyols. Examples 2 and 5 were the deodorant particle size. Different examples, Example 2 and Example 6 are examples in which the particle size of the deodorant and the amount of the deodorant are kept constant, and the type of the deodorant is different, and Examples 2 and 7 are hot-melted. This is an example in which the treatment is different between flame treatment and surface melting treatment. The flame treatment was performed by blowing the surface of the polyurethane foam for 1 second with a propane gas burner flame (600 to 800 ° C.). On the other hand, the surface melting treatment was performed by melting the surface of the polyurethane foam with a hot roll by about 2 mm. In Example 7 in which the surface melting treatment was performed, a melted coating film was formed on the melt-treated surface of the polyurethane foam.

比較例1と比較例2は消臭剤を含有しないポリウレタン発泡体に対し、熱溶融処理を施していない例(比較例1)と熱溶融処理として火炎処理を施した例(比較例2)、比較例3と4は消臭剤として無機多孔質体(モレキュラーシーブ)を含有するポリウレタン発泡体に対し、熱溶融処理を施していない例(比較例3)と熱溶融処理として火炎処理を施した例(比較例4)、比較例5と6は消臭剤として有機系の消臭剤E(3,3‘,4’,5,7−フラバンフェノール)を含有したポリウレタン発泡体に対し、熱溶融処理を施していない例(比較例5)と熱溶融処理として火炎処理を施した例(比較例6)である。   Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were a polyurethane foam not containing a deodorant, an example in which no heat melting treatment was performed (Comparative Example 1) and an example in which a flame treatment was performed as a heat melting treatment (Comparative Example 2), In Comparative Examples 3 and 4, a polyurethane foam containing an inorganic porous material (molecular sieve) as a deodorant was subjected to flame treatment as an example (Comparative Example 3) not subjected to heat melting treatment and heat melting treatment. Examples (Comparative Example 4) and Comparative Examples 5 and 6 were prepared by heating the polyurethane foam containing an organic deodorant E (3,3 ', 4', 5,7-flavanphenol) as a deodorant. An example in which the melting treatment is not performed (Comparative Example 5) and an example in which the flame treatment is performed as the thermal melting treatment (Comparative Example 6).

実施例及び比較例の消臭性ポリウレタン発泡体に対して、アセトアルデヒドの低減効果を、次のようにして測定した。5Lのフッ素樹脂製の袋に、縦100mm、横100mm、厚み10mmとした実施例および比較例のサンプルをそれぞれ入れた後、アセトアルデヒドを清浄空気(湿度50%)中の濃度が50ppmとなるように袋内の濃度を調整した。次に前記袋を25℃の恒温槽に収容し、23時間後に検知管によりアセトアルデヒドの濃度を測定した。その後、恒温槽内を80℃まで加熱して2時間後に検知管でアセトアルデヒドの濃度を測定した。   For the deodorant polyurethane foams of Examples and Comparative Examples, the effect of reducing acetaldehyde was measured as follows. After putting the samples of Examples and Comparative Examples having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 10 mm into a 5 L fluororesin bag, the concentration of acetaldehyde in clean air (humidity 50%) is 50 ppm. The concentration in the bag was adjusted. Next, the bag was placed in a thermostatic bath at 25 ° C., and the concentration of acetaldehyde was measured with a detector tube after 23 hours. Thereafter, the inside of the thermostatic chamber was heated to 80 ° C., and after 2 hours, the concentration of acetaldehyde was measured with a detector tube.

各測定結果を表1及び表2の「アルデヒド低減」欄に示す。なお、表1及び表2のアルデヒド低減欄における「未変化率:%、23/0hr比」の値は、[23時間後のppm/0時間(初期値)のppm×100]の値であり、23時間で処理されなかったアルデヒドの割合を示しており、この値が小さい程、アルデヒドの低減効果が大きいことを示す。また、実施例については、比較対象として、熱溶融処理を施してないポリウレタン発泡体に対してアルデヒド低減効果の測定を行い、その測定結果を表1におけるアルデヒド低減結果欄の「未処理」欄に示した。表1における「処理有無での差:%」欄の値は、23時間後の測定結果において[処理有りの値/未処理の値×100]の計算結果であり、値が小さい程、処理有りのサンプルにおけるアルデヒド低減効果が大きいことを示す。   Each measurement result is shown in the “aldehyde reduction” column of Tables 1 and 2. The values of “Unchanged rate:%, 23/0 hr ratio” in the aldehyde reduction column of Tables 1 and 2 are the values of [ppm after 23 hours / ppm of 0 hours (initial value) × 100]. The ratio of aldehyde that was not treated in 23 hours is shown, and the smaller this value, the greater the aldehyde reduction effect. Moreover, about an Example, the measurement of an aldehyde reduction effect was performed with respect to the polyurethane foam which has not been heat-melted as a comparison object, and the measurement result is shown in the “untreated” column of the aldehyde reduction result column in Table 1. Indicated. The value in the “Difference with or without treatment:%” column in Table 1 is the calculation result of [value with treatment / unprocessed value × 100] in the measurement result after 23 hours. It shows that the aldehyde reduction effect in the sample is large.

Figure 2009263551
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Figure 2009263551
Figure 2009263551

表1及び表2に示した結果から、実施例1〜実施例7においては、アルデヒドの測定値が0時間後よりも23時間後で小さくなっており、アルデヒド低減効果を発揮していることがわかる。また、同一ポリウレタン発泡体における熱溶融処理有りと未処理の23時間後:ppmの値をみると、処理有りの方が未処理のものよりもアルデヒドの濃度が小さくなっており、熱溶融処理によってアルデヒド低減効果、すなわちアルデヒドの酸化、分解作用が高まっていることがわかる。このことは、未処理よりも処理有りの方で未変化率:%の値が小さくなっていること、及び処理有無での差:%の値が100より小さいことからもわかる。また熱溶融処理が火炎処理の実施例2と表面溶融処理の実施例7のアルデヒド低減結果をみると、変化率:%、23/0hr比の値は、火炎処理を施した実施例2方が表面溶融処理の実施例7よりも小さくなっていることから、火炎処理の方が表面溶融処理よりもアルデヒドの酸化、分解によるアルデヒド低減効果が高くなっているのがわかる。これは、表面溶融処理によってポリウレタン発泡体の表面に形成される溶融被膜によって、ポリウレタン発泡体の通気性が妨げられ、外気とポリウレタン発泡体内部の消臭剤との接触が妨げられることによると推測される。また、実施例1〜実施例7は、23時間後の測定後、さらに80℃で2時間加熱してもアルデヒドの濃度は上昇せず、アセトアルデヒドの酸化、分解性能が長期にわたって発揮できることが、加熱後:ppmの値からわかる。   From the results shown in Table 1 and Table 2, in Examples 1 to 7, the measured value of aldehyde is smaller after 23 hours than after 0 hours, and the aldehyde reduction effect is exhibited. Recognize. In addition, in the same polyurethane foam, after 23 hours of heat treatment with and without heat treatment, the value of ppm shows that the concentration of aldehyde is smaller with the treatment than with the untreated material. It can be seen that the aldehyde reduction effect, that is, the aldehyde oxidation and decomposition action is enhanced. This can also be seen from the fact that the value of unchanged rate:% is smaller in the presence of processing than in the unprocessed state, and the difference:% in the presence / absence of processing is smaller than 100. Further, when the aldehyde reduction results of Example 2 in which the thermal melting treatment is flame treatment and Example 7 in the surface melting treatment are viewed, the rate of change:%, the 23/0 hr ratio is the value in Example 2 where the flame treatment is performed. Since the surface melting treatment is smaller than Example 7, it can be seen that the flame treatment has a higher aldehyde reduction effect due to oxidization and decomposition of the aldehyde than the surface melting treatment. This is presumed that the melt coating formed on the surface of the polyurethane foam by the surface melting treatment hinders the breathability of the polyurethane foam and prevents contact between the outside air and the deodorant inside the polyurethane foam. Is done. Further, in Examples 1 to 7, after measurement after 23 hours, even when heated at 80 ° C. for 2 hours, the concentration of aldehyde does not increase, and oxidation and decomposition performance of acetaldehyde can be demonstrated over a long period of time. After: It can be seen from the ppm value.

これらのことから、揮発性有機化合物を酸化、分解すると共に自身も酸化され、前記酸化、分解後に自身が水分により還元されて、元の金属化合物に戻る化合物を無機多孔質体に担持させた消臭剤を含有するポリウレタン原料から発泡させたポリウレタン発泡体の表面を、熱溶融処理(火炎処理等)で溶融後固化させた消臭性ポリウレタン発泡体は、アセトアルデヒド類などの揮発性有機化合物を酸化、分解する消臭効果が高く、その消臭性能を長期に渡って発揮できることがわかる。   For these reasons, the volatile organic compound is oxidized and decomposed, and is also oxidized. After the oxidation and decomposition, the volatile organic compound is reduced by moisture, and the inorganic porous body carries the compound that returns to the original metal compound. Deodorant polyurethane foam, which is solidified after melting the surface of polyurethane foam made from polyurethane raw material containing odorant by heat melting treatment (flame treatment, etc.), oxidizes volatile organic compounds such as acetaldehyde. It can be seen that the deodorizing effect of decomposing is high and the deodorizing performance can be exhibited for a long time.

一方、比較例に関する表2のアセトアルデヒド低減結果から、消臭剤を添加していない比較例1及び比較例2では、アルデヒド低減効果が得られないことがわかる。なお、消臭剤を添加せず火炎処理を施した比較例2は、23時間後のアルデヒド濃度が増加しているが、これは火炎処理時の熱により有機化合物が分解したことによるものと考えられるが、明確な理由は不明である。比較例3及び比較例4は、モレキュラーシーブからなる消臭剤を含む例であり、比較例3及び比較例4では、アセトアルデヒドの低減効果を有することがわかる。また、火炎処理を施した比較例4の方が火炎処理を施していない比較例3よりもアセトアルデヒドの低減効果が高かった。しかし、比較例3及び比較例4では、23時間後の測定後、さらに80℃で2時間加熱することにより、アセトアルデヒドの濃度が高くなった。これは、比較例3及び比較例4では、アセトアルデヒドが消臭剤に物理的吸着されているだけのため、加熱によってアセトアルデヒドが消臭剤から再放出されたことによると推測される。比較例5及び比較例6は、消臭剤が有機系からなるものであり、23時間後のアルデヒド低減効果はそれなりに得られるが、火炎処理を施してもアルデヒド低減効果は増大せず、逆にアルデヒド濃度が増大した。これは、比較例6に含まれている消臭剤が火炎処理の熱で消臭機能が損なわれたことによると推測される。なお、23時間後の測定後、さらに80℃で2時間加熱しても、アセトアルデヒドの濃度はほとんど変化しなかった。   On the other hand, from the acetaldehyde reduction results of Table 2 regarding the comparative examples, it can be seen that the aldehyde reduction effect cannot be obtained in Comparative Examples 1 and 2 in which no deodorant is added. In Comparative Example 2 in which flame treatment was performed without adding a deodorant, the aldehyde concentration increased after 23 hours, which is considered to be due to the decomposition of the organic compound by the heat during the flame treatment. However, the exact reason is unknown. Comparative Example 3 and Comparative Example 4 are examples containing a deodorant composed of molecular sieve, and Comparative Example 3 and Comparative Example 4 have an acetaldehyde reducing effect. Moreover, the comparative example 4 which performed the flame treatment had a higher effect of reducing acetaldehyde than the comparative example 3 which was not subjected to the flame treatment. However, in Comparative Example 3 and Comparative Example 4, after the measurement after 23 hours, the acetaldehyde concentration was increased by further heating at 80 ° C. for 2 hours. In Comparative Example 3 and Comparative Example 4, this is presumed to be because acetaldehyde was resorbed from the deodorant by heating because acetaldehyde was only physically adsorbed by the deodorant. In Comparative Example 5 and Comparative Example 6, the deodorant is an organic type, and the aldehyde reduction effect after 23 hours can be obtained as it is. However, even if flame treatment is performed, the aldehyde reduction effect does not increase and vice versa. The aldehyde concentration increased. This is presumed to be due to the fact that the deodorizing agent contained in Comparative Example 6 has lost its deodorizing function due to the heat of flame treatment. In addition, even if it heated at 80 degreeC for 2 hours after the measurement after 23 hours, the density | concentration of acetaldehyde hardly changed.

本発明の一実施例における消臭性ポリウレタン発泡体の断面図である。It is sectional drawing of the deodorizing polyurethane foam in one Example of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 消臭性ポリウレタン発泡体
11 ポリウレタン発泡体
12 ポリウレタン発泡体の表面(熱溶融処理された表面)
13 ポリウレタン発泡体の表面(熱溶融処理されてない表面)
10 Deodorant polyurethane foam 11 Polyurethane foam 12 Surface of polyurethane foam (surface subjected to heat melting treatment)
13 Surface of polyurethane foam (surface not heat-melted)

Claims (5)

ポリオール類、ポリイソシアネート類、発泡剤、触媒及び消臭剤を含む原料を発泡させたポリウレタン発泡体において、
前記消臭剤は、金属化合物を担持させた無機多孔質体からなり、前記金属化合物が、揮発性有機化合物を酸化、分解すると共に自身も酸化され、前記酸化、分解後に自身が水分により還元されて元の金属化合物に戻る化合物からなり、
前記ポリウレタン発泡体の表面は熱溶融後固化したものからなることを特徴とする消臭性ポリウレタン発泡体。
In a polyurethane foam obtained by foaming a raw material containing polyols, polyisocyanates, foaming agent, catalyst and deodorant,
The deodorant is composed of an inorganic porous material supporting a metal compound, and the metal compound oxidizes and decomposes a volatile organic compound and is also oxidized, and is itself reduced by moisture after the oxidation and decomposition. Consisting of a compound that returns to the original metal compound,
The surface of the said polyurethane foam consists of what solidified after heat-melting, The deodorizing polyurethane foam characterized by the above-mentioned.
前記ポリウレタン発泡体の熱溶融は前記ポリウレタン発泡体の表面を火炎であぶる火炎処理によることを特徴とする請求項1に記載の消臭性ポリウレタン発泡体。   2. The deodorant polyurethane foam according to claim 1, wherein the heat melting of the polyurethane foam is performed by a flame treatment in which a surface of the polyurethane foam is blown with a flame. 前記消臭剤の量が前記ポリオール類100質量部当たり5〜40質量部であることを特徴とする請求項1または2に記載の消臭性ポリウレタン発泡体。   The deodorant polyurethane foam according to claim 1 or 2, wherein the amount of the deodorizer is 5 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of the polyol. 前記消臭剤の金属化合物が鉄系化合物又は銀系化合物であることを特徴とする請求項1から3の何れか一項に記載の消臭性ポリウレタン発泡体。   The deodorant polyurethane foam according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal compound of the deodorizer is an iron compound or a silver compound. 前記揮発性有機化合物がアルデヒド類であることを特徴とする請求項1から4の何れか一項に記載の消臭性ポリウレタン発泡体。   The deodorant polyurethane foam according to any one of claims 1 to 4, wherein the volatile organic compound is an aldehyde.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012065744A (en) * 2010-09-22 2012-04-05 Inoac Corp Coating material for sanitation
JP2013200230A (en) * 2012-03-26 2013-10-03 Inoac Corp Cesium adsorbent and manufacturing method thereof
CN112322026A (en) * 2020-10-12 2021-02-05 万华化学(北京)有限公司 Polyurethane material and polyurethane foam
CN114232380A (en) * 2021-12-21 2022-03-25 南京鼎兆新材料技术研发有限公司 Papermaking deodorant and preparation and application methods thereof

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63260810A (en) * 1988-03-18 1988-10-27 Kanebo Ltd Bactericidal zeolite composition and production thereof
JPH10114812A (en) * 1997-08-22 1998-05-06 Bridgestone Corp Production of antibacterial flexible polyurethane foam
JP2000136107A (en) * 1998-10-29 2000-05-16 Nippan Kenkyusho:Kk Antimicrobial composition
JP2006077367A (en) * 2004-09-10 2006-03-23 Kyodo Printing Co Ltd Deodorant coating and deodorant decorative paper
JP2008050556A (en) * 2006-07-28 2008-03-06 Inoac Corp Deodorant polyurethane foam
JP2009179707A (en) * 2008-01-30 2009-08-13 Inoac Corp Deodorizing polyurethane foam

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63260810A (en) * 1988-03-18 1988-10-27 Kanebo Ltd Bactericidal zeolite composition and production thereof
JPH10114812A (en) * 1997-08-22 1998-05-06 Bridgestone Corp Production of antibacterial flexible polyurethane foam
JP2000136107A (en) * 1998-10-29 2000-05-16 Nippan Kenkyusho:Kk Antimicrobial composition
JP2006077367A (en) * 2004-09-10 2006-03-23 Kyodo Printing Co Ltd Deodorant coating and deodorant decorative paper
JP2008050556A (en) * 2006-07-28 2008-03-06 Inoac Corp Deodorant polyurethane foam
JP2009179707A (en) * 2008-01-30 2009-08-13 Inoac Corp Deodorizing polyurethane foam

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012065744A (en) * 2010-09-22 2012-04-05 Inoac Corp Coating material for sanitation
JP2013200230A (en) * 2012-03-26 2013-10-03 Inoac Corp Cesium adsorbent and manufacturing method thereof
CN112322026A (en) * 2020-10-12 2021-02-05 万华化学(北京)有限公司 Polyurethane material and polyurethane foam
CN114232380A (en) * 2021-12-21 2022-03-25 南京鼎兆新材料技术研发有限公司 Papermaking deodorant and preparation and application methods thereof

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