JP2009262480A - Method for manufacturing dyed plastic lens - Google Patents
Method for manufacturing dyed plastic lens Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009262480A JP2009262480A JP2008116996A JP2008116996A JP2009262480A JP 2009262480 A JP2009262480 A JP 2009262480A JP 2008116996 A JP2008116996 A JP 2008116996A JP 2008116996 A JP2008116996 A JP 2008116996A JP 2009262480 A JP2009262480 A JP 2009262480A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plastic lens
- heating
- temperature
- dyed
- lens
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
Description
本発明は、染色プラスチックレンズの製造方法に関するものであり、より詳しくは、染色ムラが低減された高品質な染色プラスチックレンズを得ることができる染色プラスチックレンズの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a dyed plastic lens, and more particularly to a method for producing a dyed plastic lens capable of obtaining a high-quality dyed plastic lens with reduced dyeing unevenness.
プラスチックはガラスと比べて軽量で割れにくいという利点を有するため、眼鏡レンズ等のレンズ素材として広く用いられている。近年、市場に流通するプラスチックレンズの多くは、ファッション性、遮光性付与等を目的として染色が施されている。 Plastics are widely used as lens materials such as eyeglass lenses because they have the advantage of being lighter and harder to break than glass. In recent years, many plastic lenses on the market have been dyed for the purpose of imparting fashionability and light shielding properties.
プラスチックをレンズ形状に成形してプラスチックレンズを得る方法としては、成形型内でプラスチックレンズ原料液の重合を行う注型重合法が挙げられる。しかし、注型重合法により成形されたプラスチックレンズに染色を施すと、染色ムラが起こり得られるレンズの品質が低下するという問題があった。 Examples of a method for obtaining a plastic lens by molding plastic into a lens shape include a casting polymerization method in which a plastic lens raw material liquid is polymerized in a mold. However, when a plastic lens molded by the casting polymerization method is dyed, there is a problem in that the quality of the lens that can cause uneven dyeing is deteriorated.
染色ムラ低減手段として、例えば特許文献１には、注型重合後にプラスチックレンズを成形型から取り出す離型工程において、プラスチックレンズを４０℃以上ガラス転移点以下に加熱することが提案されている。一方、特許文献２には、染色プラスチックレンズの色抜けや変色防止、耐光性向上を目的として、染色したプラスチックレンズをアニールすることが提案されている。
しかし離型工程で加熱処理を施す特許文献１に記載の方法は、加熱状態で離型するための特別な加熱装置が必要である、ワークが高温になるため手作業での離型が困難である、といった問題がある。一方、特許文献２に記載の方法は染色工程後に加熱処理を施すため、変色や染料の色持ち低下が起こるおそれがある。 However, the method described in Patent Document 1 in which heat treatment is performed in the mold release step requires a special heating device for mold release in a heated state, and it is difficult to perform mold release manually because the workpiece becomes hot. There is a problem that there is. On the other hand, since the method described in Patent Document 2 is subjected to a heat treatment after the dyeing step, there is a possibility that discoloration or a decrease in the color durability of the dye may occur.
そこで本発明の目的は、色ムラが低減ないしは抑制された高品質な染色レンズを得ることができる染色プラスチックレンズの製造方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a dyed plastic lens capable of obtaining a high-quality dyed lens in which color unevenness is reduced or suppressed.
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、注型重合において所定の段階まで重合反応が進行した後かつ染色前に、プラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃以上の温度での加熱処理を行うことにより、色ムラの低減された高品質な染色プラスチックレンズが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the glass transition temperature Tg + 20 ° C. or higher of the plastic lens after the polymerization reaction proceeds to a predetermined stage in the casting polymerization and before dyeing. It has been found that a high-quality dyed plastic lens with reduced color unevenness can be obtained by performing this heat treatment, and the present invention has been completed.
即ち、上記目的は、下記手段により達成された。
[１]所定の間隔をもって対向する２つのモールドと、上記間隔を閉塞することにより形成されるキャビティを有する成形型の、上記キャビティへ熱硬化性成分を含むプラスチックレンズ原料液を注入すること、
上記キャビティ内でプラスチックレンズ原料液を加熱し前記熱硬化性成分の硬化反応を行いプラスチックレンズを得ること、
上記プラスチックレンズを成形型から離型すること、および、
離型されたプラスチックレンズを染色すること、
を含む染色プラスチックレンズの製造方法であって、
前記加熱を、前記硬化反応における重合収縮率が６５％未満までは前記プラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃未満の温度で行い、
重合収縮率が６５％以上に硬化反応が進行した後かつ前記染色前に、前記プラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃以上の温度に、プラスチックレンズを加熱することを更に含むことを特徴とする染色プラスチックレンズの製造方法。
[２]Ｔｇ＋２０℃以上の温度での加熱は、０．０８〜２時間の範囲の加熱時間で行われる[１]に記載の染色プラスチックレンズの製造方法。
[３]前記加熱時間は、０．５〜２時間の範囲である[２]に記載の染色プラスチックレンズの製造方法。
[４]Ｔｇ＋２０℃以上の温度での加熱は、前記キャビティ内のプラスチックレンズに施される[１]〜[３]のいずれかに記載の染色プラスチックレンズの製造方法。
[５]Ｔｇ＋２０℃以上の温度での加熱は、上記２つのモールドと密着した状態のプラスチックレンズに施される[１]〜[３]のいずれかに記載の染色プラスチックレンズの製造方法。
That is, the above object was achieved by the following means.
[1] Injecting a plastic lens raw material liquid containing a thermosetting component into the cavity of a mold having two molds facing each other with a predetermined interval and a cavity formed by closing the interval,
Heating a plastic lens raw material liquid in the cavity to perform a curing reaction of the thermosetting component to obtain a plastic lens;
Releasing the plastic lens from the mold; and
Dyeing the released plastic lens,
A method for producing a dyed plastic lens comprising:
The heating is performed at a temperature lower than the glass transition temperature Tg + 20 ° C. of the plastic lens until the polymerization shrinkage rate in the curing reaction is less than 65%.
The dyeing plastic further comprising heating the plastic lens to a glass transition temperature Tg + 20 ° C. or more after the curing reaction has progressed to a polymerization shrinkage of 65% or more and before the dyeing. Lens manufacturing method.
[2] The method for producing a dyed plastic lens according to [1], wherein the heating at a temperature of Tg + 20 ° C. or higher is performed for a heating time in a range of 0.08 to 2 hours.
[3] The method for producing a dyed plastic lens according to [2], wherein the heating time is in the range of 0.5 to 2 hours.
[4] The method for producing a dyed plastic lens according to any one of [1] to [3], wherein the heating at a temperature of Tg + 20 ° C. or higher is performed on the plastic lens in the cavity.
[5] The method for producing a stained plastic lens according to any one of [1] to [3], wherein the heating at a temperature of Tg + 20 ° C. or higher is performed on the plastic lens in close contact with the two molds.
本発明によれば、色ムラの低減された染色プラスチックレンズを得ることができる。更に本発明によれば、黄変がなく耐候性も良好な、高品質な染色プラスチックレンズを得ることができる。 According to the present invention, a stained plastic lens with reduced color unevenness can be obtained. Furthermore, according to the present invention, it is possible to obtain a high-quality dyed plastic lens having no yellowing and good weather resistance.
本発明は、以下の工程を含む染色プラスチックレンズの製造方法に関する。
（１）所定の間隔をもって対向する２つのモールドと、上記間隔を閉塞することにより形成されるキャビティを有する成形型の、上記キャビティへ熱硬化性成分を含むプラスチックレンズ原料液を注入すること（以下、「注入工程」ともいう）、
（２）上記キャビティ内でプラスチックレンズ原料液を加熱しプラスチックレンズを得ること（以下、「重合工程」ともいう）、
（３）上記プラスチックレンズを成形型から離型すること（以下、「離型工程」ともいう）、および、
（４）離型されたプラスチックレンズを染色すること（以下、「染色工程」ともいう）。
本発明の染色プラスチックレンズの製造方法では、前記重合工程における加熱を、硬化反応における重合収縮率が６５％未満までは前記プラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃未満の温度で行い、更に、重合収縮率が６５％以上に硬化反応が進行した後かつ前記染色前に、前記プラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃以上の温度に、プラスチックレンズを加熱する。
The present invention relates to a method for producing a dyed plastic lens including the following steps.
(1) Injection of a plastic lens raw material liquid containing a thermosetting component into the cavity of a mold having two molds facing each other with a predetermined interval and a cavity formed by closing the interval , Also called “injection process”),
(2) Obtaining a plastic lens by heating the plastic lens raw material liquid in the cavity (hereinafter also referred to as “polymerization step”),
(3) releasing the plastic lens from the mold (hereinafter, also referred to as “release process”); and
(4) Dyeing the released plastic lens (hereinafter also referred to as “dyeing step”).
In the method for producing a dyed plastic lens of the present invention, the heating in the polymerization step is performed at a temperature lower than the glass transition temperature Tg + 20 ° C. of the plastic lens until the polymerization shrinkage rate in the curing reaction is less than 65%. After the curing reaction proceeds to 65% or more and before the dyeing, the plastic lens is heated to a temperature of the glass transition temperature Tg + 20 ° C. or more of the plastic lens.
重合工程における加熱温度を高温にするほど重合反応が迅速に進行するが、過度に高温にするとプラスチックレンズ原料液の対流により、成形されるレンズ内に脈理が生じるおそれがある。また、過度に高温に加熱することは、プラスチックレンズの黄変の原因にもなり得る。このため、従来、注型重合時の加熱温度は、プラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇ以下、またはＴｇをわずかに超える温度に設定されていた。
しかし本発明者らの検討の結果、上記温度で注型重合したプラスチックレンズは、染色後に色ムラが発生する確率が高いことが判明した。この理由について本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、上記温度で注型重合したプラスチックレンズの色ムラは、プラスチックレンズの表面に不均一な部分が存在することに起因して発生するとの新たな知見を得た。そこで本発明者らは上記知見に基づき更に検討を重ね、原料液の対流による脈理が発生しないほど硬化反応が進行した後、高温での加熱処理を行うことにより染色ムラのない染色プラスチックレンズが得られることを見出した。本発明者らは、この理由は、高温加熱によりレンズ表面の均一性が高まったことにあると推察している。更に上記加熱を行うことは、レンズの耐候性向上にも有効であることも判明した。
以下、本発明の染色プラスチックレンズの製造方法の各工程について、更に詳細に説明する。
The polymerization reaction proceeds more rapidly as the heating temperature in the polymerization process is increased. However, if the temperature is excessively high, striae may occur in the molded lens due to the convection of the plastic lens raw material liquid. In addition, heating to an excessively high temperature can cause yellowing of the plastic lens. For this reason, conventionally, the heating temperature at the time of casting polymerization has been set to a temperature not higher than the glass transition temperature Tg of the plastic lens or slightly higher than Tg.
However, as a result of the study by the present inventors, it has been found that the plastic lens cast-polymerized at the above temperature has a high probability of color unevenness after dyeing. As a result of intensive studies on the reason for this, the present inventors have found that the color unevenness of the plastic lens cast-polymerized at the above temperature occurs due to the presence of non-uniform portions on the surface of the plastic lens. I got a good knowledge. Therefore, the present inventors have further studied based on the above findings, and after the curing reaction has progressed so that striae due to convection of the raw material liquid does not occur, a dyed plastic lens without uneven dyeing can be obtained by performing a heat treatment at a high temperature. It was found that it can be obtained. The present inventors presume that the reason is that the uniformity of the lens surface is increased by high-temperature heating. It has also been found that performing the above heating is effective in improving the weather resistance of the lens.
Hereafter, each process of the manufacturing method of the dyeing plastic lens of this invention is demonstrated in detail.
（１）注入工程
本工程は、注型重合によりレンズ形状の成形体を得るため、成形型内へプラスチックレンズ原料液を注入する工程である。本発明において使用される成形型は、所定の間隔をもって対向する２つのモールドと、上記間隔を閉塞することにより形成されるキャビティを有する成形型であればよく、通常の注型重合で使用される成形型を何ら制限なく使用することができる。上記間隔は、円筒状のガスケットによって閉塞してもよく、ガスケットの代わりに粘着テープを２つのモールドの側面に巻きつけることによって閉塞してもよい。以下、図１に基づいて本発明において使用可能な成形型について説明するが、本発明において使用される成形型は図１に示す態様に限定されるものではない。
(1) Injection step This step is a step of injecting a plastic lens raw material liquid into a mold in order to obtain a lens-shaped molded body by casting polymerization. The mold used in the present invention may be a mold having two molds facing each other with a predetermined interval and a cavity formed by closing the interval, and is used in normal casting polymerization. The mold can be used without any limitation. The interval may be closed by a cylindrical gasket, or may be closed by winding an adhesive tape around the sides of two molds instead of the gasket. Hereinafter, although the shaping | molding die which can be used in this invention is demonstrated based on FIG. 1, the shaping | molding die used in this invention is not limited to the aspect shown in FIG.
図１中、レンズ鋳型１０は、レンズの前面（凸面）を形成すべく凹面側に成形面を有する凹面型である第一モールド１１、レンズの後面（凹面）を形成すべく凸面側に成形面を有する凸面側に成形面を有する第二モールド１２、および円筒状のガスケット１３が両モールドの端面を取り囲むことによって内部にキャビティ１４が形成されている。ガスケット１３は、ガスケットの外周ホルダーとして機能し、レンズの厚さを決める役割を果たす。
In FIG. 1, a
第一モールドおよび第二モールドは、製造治具にて取り扱い可能な非転写面（非使用面１７）とレンズの光学表面を転写させるための転写面（使用面１６）を有する。使用面１６はレンズの光学面形状および表面状態を転写する面である。
The first mold and the second mold have a non-transfer surface (non-use surface 17) that can be handled by a manufacturing jig and a transfer surface (use surface 16) for transferring the optical surface of the lens. The
前記成形型のキャビティへ注入されるプラスチックレンズ原料液は、熱硬化性成分を含むものであり、通常プラスチックレンズ基材を構成する各種ポリマーの原料モノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーを含むことができ、共重合体を形成するために２種以上のモノマーの混合物を含むことができる。レンズ原料液には、必要があればモノマーの種類に応じて選択した触媒を添加することもできる。また、レンズ原料液には、通常使用される各種添加剤を含むこともできる。 The plastic lens raw material liquid injected into the mold cavity contains a thermosetting component, and can usually contain raw materials monomers, oligomers and / or prepolymers of various polymers constituting the plastic lens substrate. In order to form a copolymer, a mixture of two or more monomers can be included. If necessary, a catalyst selected according to the kind of monomer can be added to the lens raw material liquid. The lens raw material liquid may also contain various commonly used additives.
前記プラスチックレンズ原料液の具体例としては、例えば、メチルメタクリレートと一種以上の他のモノマーとの共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートと一種以上の他のモノマーとの共重合体、ポリウレタンとポリウレアの共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリチオウレタン、エン−チオール反応を利用したスルフィド樹脂、硫黄を含むビニル重合体等を重合可能な原料液が挙げられる。上記中、ウレタン系が好適であるが、これらに限定されるものではない。キャビティへのプラスチックレンズ原料液の注入は、通常の注型重合と同様に行うことができる。 Specific examples of the plastic lens raw material liquid include, for example, a copolymer of methyl methacrylate and one or more other monomers, a copolymer of diethylene glycol bisallyl carbonate and one or more other monomers, and a copolymer of polyurethane and polyurea. Examples include a raw material solution capable of polymerizing a polymer, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, unsaturated polyester, polyethylene terephthalate, polyurethane, polythiourethane, sulfide resin using ene-thiol reaction, vinyl polymer containing sulfur, and the like. . Of these, urethane systems are preferred, but not limited thereto. Injection of the plastic lens raw material liquid into the cavity can be performed in the same manner as in normal casting polymerization.
（２）重合工程
本工程は、前述の注入工程でキャビティ内へ注入されたプラスチックレンズ原料液を加熱することにより、熱硬化性成分の重合反応（硬化反応）を進行させてレンズ形状の成形体を得る工程である。本発明の製造方法では、重合工程における加熱を、硬化反応における重合収縮率が６５％未満まではプラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃未満の温度で行う（以下、「第１加熱処理工程」ともいう）。これは、重合収縮率が６５％未満と硬化度が十分ではなく流動性を有するプラスチックレンズ原料液をＴｇ＋２０℃以上に加熱すると、プラスチックレンズ原料液の対流が起こり、成形されるプラスチックレンズ内に脈理が生じるおそれがあるからである。Ｔｇ＋２０℃未満の加熱温度は、好ましくはＴｇ＋１２℃の範囲である。上記加熱時間は、適宜設定すればよい。
(2) Polymerization process In this process, the plastic lens raw material liquid injected into the cavity in the above-described injection process is heated to advance the polymerization reaction (curing reaction) of the thermosetting component, thereby forming a lens-shaped molded body. It is the process of obtaining. In the production method of the present invention, the heating in the polymerization step is performed at a temperature lower than the glass transition temperature Tg + 20 ° C. of the plastic lens until the polymerization shrinkage rate in the curing reaction is less than 65% (hereinafter also referred to as “first heat treatment step”). ). This is because, when a plastic lens raw material liquid having a polymerization shrinkage ratio of less than 65% and a sufficient degree of curing and having fluidity is heated to Tg + 20 ° C. or higher, convection of the plastic lens raw material liquid occurs, and a pulse is formed in the plastic lens to be molded. This is because there is a risk of reason. The heating temperature below Tg + 20 ° C. is preferably in the range of Tg + 12 ° C. The heating time may be set as appropriate.
前記プラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇは、プラスチックレンズ原料液の重合反応が完全に進行するに十分な条件で加熱処理を施し得られた重合体について測定されるガラス転移温度をいうものとする。ガラス転移温度は、ＴＭＡ法により、またはJIS K7196もしくはJISC6481に規定の方法により測定することができる。本発明では、ＴＭＡ法により測定されるガラス転移温度を用いることが好ましい。以下、ＴＭＡ法によるガラス転移温度の測定方法を説明する。
（TMA法）
針入プローブ（先端径0.5〜1.0mm）に、98mNの荷重を加えて試料の変位を測定することでガラス転移点を測定する。測定はφ5mm×3mmの試料を室温から10℃/分の割合で昇温させて、熱機械分析装置で試料の変位を測定することで行う。通常試料は昇温に伴う熱膨張により大きくなる。ところがガラス転移点付近では測定値は試料が膨張から収縮に転じることを示すことがある。これは試料が荷重に耐え切れなくなり前記針入プローブが試料にめり込んだ時に起こる現象であり、このピークトップ温度をガラス転移温度Tgとする。ピークトップが明確でない場合はピークトップ付近の測定値前後の接線が交差する点の温度をガラス転移温度とする。
The glass transition temperature Tg of the plastic lens refers to a glass transition temperature measured for a polymer obtained by heat treatment under conditions sufficient for the polymerization reaction of the plastic lens raw material liquid to proceed completely. The glass transition temperature can be measured by the TMA method or by the method specified in JIS K7196 or JISC6481. In the present invention, it is preferable to use a glass transition temperature measured by the TMA method. Hereafter, the measuring method of the glass transition temperature by TMA method is demonstrated.
(TMA method)
The glass transition point is measured by applying a load of 98 mN to a needle-inserted probe (tip diameter 0.5 to 1.0 mm) and measuring the displacement of the sample. The measurement is performed by increasing the temperature of a φ5 mm × 3 mm sample from room temperature at a rate of 10 ° C./min and measuring the displacement of the sample with a thermomechanical analyzer. Usually, the sample becomes larger due to thermal expansion accompanying the temperature rise. However, near the glass transition point, the measured value may indicate that the sample goes from expansion to contraction. This is a phenomenon that occurs when the sample cannot withstand the load and the penetration probe sinks into the sample, and this peak top temperature is defined as the glass transition temperature Tg. When the peak top is not clear, the temperature at the point where the tangent lines before and after the measured value near the peak top intersect is defined as the glass transition temperature.
Ｔｇ＋２０℃以上の加熱処理
本発明の製造方法では、重合工程において重合収縮率が６５％以上になるまで硬化反応が進行した後であって染色工程前に、Ｔｇ＋２０℃以上の加熱処理（以下、「第２加熱処理工程」ともいう）を行う。第２加熱処理工程は、重合工程終了前に行うことが好ましい。または、重合が完了し、離型工程前の冷却後または保温後のレンズに、Ｔｇ＋２０℃以上の加熱を加えることも好適である。レンズＴｇ＋２０℃以上の加熱処理を施すことにより、後工程である染色工程における色ムラを低減ないしは防止できることが、本発明者らの検討の結果、新たに見出された。但し、重合反応初期に上記温度で加熱するとプラスチックレンズ原料液の対流による脈理発生のおそれがある。そこで本発明では、本加熱工程を、重合工程において重合収縮率が６５％以上になるまで硬化反応が進行した後に開始する。重合収縮率が６５％以上になるほど硬化が進行した状態であれば、Ｔｇ＋２０℃以上の加熱処理を施しても脈理の原因となる対流が生じないため、脈理防止と色ムラ低減を両立することができる。また、本加熱工程における加熱温度が過度に高いと、プラスチックレンズが黄変するおそれがあるため、本加熱処理における加熱温度の上限は、例えばＴｇ＋５０℃とすることができる。但し、染料に補色となる青色染料を多く調合すること（いわゆるブルーイング）により色調整を行い黄変を補正することが可能であるため、Ｔｇ＋５０℃超の温度で加熱する際には黄変補正のための色調整を行うことが好ましい。なお、高濃度染色レンズ（好ましくは視感透過率５０％以上の染色レンズ）の場合は高濃度染色により黄変自体が目立たなくなるためその限りではない。前記加熱温度は、好ましくはＴｇ＋２２℃〜Ｔｇ＋２８℃の範囲である。また、前記加熱を開始するタイミングは、重合収縮率が６５％以上になった後であればよく、重合収縮率が７０％以上になった後であることが好ましい。前記加熱は、重合収縮率が例えば８５％以下、好ましくは８０％以下の状態で開始することが効果的である。
Heat treatment at Tg + 20 ° C. or higher In the production method of the present invention, after the curing reaction proceeds until the polymerization shrinkage rate becomes 65% or higher in the polymerization step and before the dyeing step, heat treatment at Tg + 20 ° C. or higher (hereinafter, “ Also referred to as “second heat treatment step”. The second heat treatment step is preferably performed before the completion of the polymerization step. Alternatively, it is also preferable to apply heating of Tg + 20 ° C. or higher to the lens after the polymerization is completed and the lens is cooled or kept warm before the mold release step. As a result of the study by the present inventors, it has been newly found that the color unevenness in the dyeing process, which is a subsequent process, can be reduced or prevented by performing a heat treatment of the lens Tg + 20 ° C. or more. However, if heating is performed at the above temperature in the initial stage of the polymerization reaction, striae may occur due to convection of the plastic lens raw material liquid. Therefore, in the present invention, the heating step is started after the curing reaction has progressed until the polymerization shrinkage rate becomes 65% or more in the polymerization step. If the curing progresses so that the polymerization shrinkage rate is 65% or more, convection that causes striae will not occur even if a heat treatment of Tg + 20 ° C. or higher is performed, thus preventing striae and reducing color unevenness. be able to. Moreover, since there exists a possibility that a plastic lens may yellow when the heating temperature in this heating process is too high, the upper limit of the heating temperature in this heat processing can be Tg + 50 degreeC, for example. However, it is possible to correct yellowing by adjusting the color by adding many complementary blue dyes to the dye (so-called bluing), so when heating at temperatures above Tg + 50 ° C, the yellowing is corrected. It is preferable to perform color adjustment for In the case of a high-density dyed lens (preferably a dyed lens having a luminous transmittance of 50% or more), the yellowing itself becomes inconspicuous due to the high-density dyeing. The heating temperature is preferably in the range of Tg + 22 ° C. to Tg + 28 ° C. The timing for starting the heating may be after the polymerization shrinkage ratio reaches 65% or more, and preferably after the polymerization shrinkage ratio reaches 70% or more. It is effective that the heating is started when the polymerization shrinkage is, for example, 85% or less, preferably 80% or less.
前記重合収縮率は、実生産おいて使用する成形型を使用し、キャビティ内の重合体の中心肉厚について、キャビティ中心部の幅を０％、キャビティ中心部の幅から、重合反応を完全に進行させて得られた重合体の中心肉厚を引いた値を１００％として求められる値をいうものとする。Tg＋２０℃以上の加熱処理を開始するタイミングを決定するために、予備成形を行い重合反応進行中のキャビティ内の重合体肉厚を段階的に測定し、使用する重合条件における加熱温度または経過時間と重合収縮率との関係を予めデータベース化してもよい。または、実生産において重合工程中のキャビティ内の重合体の肉厚を、ダイヤルシックネスゲージ等によりモニタリングして前記加熱処理を開始するタイミングを決定してもよい。 The polymerization shrinkage rate is determined by using a mold used in actual production, and with respect to the center thickness of the polymer in the cavity, the width of the cavity center is 0%, and the polymerization reaction is completely performed from the width of the cavity center. The value obtained by subtracting the center thickness of the polymer obtained by proceeding is taken as 100%. In order to determine the timing for starting the heat treatment at Tg + 20 ° C. or higher, preform thickness is measured stepwise to measure the polymer thickness in the cavity during the progress of the polymerization reaction, and the heating temperature or elapsed time in the polymerization conditions used The relationship with the polymerization shrinkage rate may be stored in a database in advance. Alternatively, the timing for starting the heat treatment may be determined by monitoring the thickness of the polymer in the cavity during the polymerization process in actual production using a dial thickness gauge or the like.
上記加熱処理は、Ｔｇ＋２０℃未満の温度での加熱処理後、該加熱処理に引き続きキャビティ内のプラスチックレンズに施してもよく、離型工程において成形型の一部または全部を除去したプラスチックレンズに施してもよい。例えば、重合工程後、成形型からガスケットまたは粘着シールを除去し２つのモールドと密着したプラスチックレンズに対して前記加熱処理を行うこともできる。例えば、生産性を低下することなく色ムラを低減するためには、重合のための加熱に引き続き処理を行うことができる前者が好ましい。一方、染色品の受注が比較的少ない場合は、前述のＴｇ＋２０℃未満の温度での加熱により硬化反応を施したプラスチックレンズを量産・保管し、受注に応じて保管レンズの中から染色用のプラスチックレンズをピックアップして染色前処理としてＴｇ＋２０℃以上の加熱を加えることが好適である。 The above heat treatment may be performed on the plastic lens in the cavity after the heat treatment at a temperature of less than Tg + 20 ° C., or may be performed on the plastic lens from which part or all of the mold has been removed in the mold release process. May be. For example, after the polymerization step, the heat treatment may be performed on a plastic lens that is in close contact with two molds by removing the gasket or adhesive seal from the mold. For example, in order to reduce color unevenness without reducing productivity, the former, which can be processed subsequent to heating for polymerization, is preferable. On the other hand, when orders for dyed products are relatively small, plastic lenses that have undergone a curing reaction by heating at a temperature of less than Tg + 20 ° C. are mass-produced and stored. It is preferable to pick up the lens and apply heating of Tg + 20 ° C. or higher as pre-dyeing treatment.
上記のＴｇ＋２０℃以上での加熱の加熱時間は、使用するプラスチックレンズ原料液の種類にもよるが、一般に、０．０８〜２．０時間の範囲とすることが好ましく、０．５〜２．０時間の範囲とすることがより好ましく、１．０〜１．５時間の範囲とすることが更に好ましい。上記範囲内であれば、生産性を低下することなく色ムラを低減することができる。 The heating time for heating at Tg + 20 ° C. or more is generally preferably in the range of 0.08 to 2.0 hours, although it depends on the type of plastic lens raw material liquid to be used. More preferably, it is in the range of 0 hours, and more preferably in the range of 1.0 to 1.5 hours. Within the above range, color unevenness can be reduced without reducing productivity.
（３）離型工程
本工程では、重合工程により得られたレンズ形状の重合体（プラスチックレンズ）を成形型から離型する。離型は、注型重合によってプラスチックレンズを製造する際、通常行われる方法で行うことができる。なお、成形型を構成するガスケットの耐熱温度が、上記のＴｇ＋２０℃以上の加熱温度より低い場合には、ガスケットを取り除いた後に上記温度での加熱を行うことが好ましい。ここで、上下モールドの一方または両方がプラスチックレンズ上にある状態で上記加熱を行ってもよく、上下モールドを除去した後に上記加熱を行ってもよい。
(3) Mold release process In this process, the lens-shaped polymer (plastic lens) obtained by the polymerization process is released from the mold. The mold release can be performed by a usual method when producing a plastic lens by casting polymerization. In addition, when the heat-resistant temperature of the gasket which comprises a shaping | molding die is lower than said heating temperature above Tg + 20 degreeC, it is preferable to heat at the said temperature after removing a gasket. Here, the heating may be performed in a state where one or both of the upper and lower molds are on the plastic lens, or the heating may be performed after the upper and lower molds are removed.
（４）染色工程
本工程では、上記工程で得られたプラスチックレンズを染色し、染色プラスチックレンズを得る。染色方法としては、染色剤を含む染料液（染浴）中にプラスチックレンズを浸漬する方法が好適である。上記染料液は、好ましくは染料を含有する水溶液である。使用する染料は、得られる染色プラスチックレンズの用途に応じて適宜選択すればよいが、例えば分散染料を挙げることができる。分散染料としては、分散染料としては、アンスラキノン系やアゾ系等の分散染料、具体的にはＣ．Ｉディスパーズイエロー３、４、５、７、３３、４２等、Ｃ．Ｉディスパーズオレンジ１、３、１１等、Ｃ．Ｉディスパーズレッド１、４、５、１１、１７、５８等、Ｃ．Ｉディスパーズブルー１、３、７、４３等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらの染料は、所望の色にプラスチックレンズを染色できるように、単独又は２種以上配合して使用される。染浴中の染料濃度は、所望の色調に応じて設定すればよいが、通常約１〜２０ｇ／リットルの範囲である。一般に、染料濃度が高くなるほど色ムラが顕在する傾向があるが、本発明によれば色ムラを効果的に低減できるため、本発明の方法は、特に染色濃度として視感透過率が５０〜８０％以上の染色レンズを得る方法として好適である。
(4) Dyeing step In this step, the plastic lens obtained in the above step is dyed to obtain a dyed plastic lens. As a dyeing method, a method of immersing a plastic lens in a dye solution (dye bath) containing a dyeing agent is suitable. The dye solution is preferably an aqueous solution containing a dye. The dye to be used may be appropriately selected according to the use of the dyed plastic lens to be obtained, and examples thereof include disperse dyes. As the disperse dye, the disperse dye may be an anthraquinone or azo disperse dye, specifically C.I. I disperse yellow 3, 4, 5, 7, 33, 42, C.I. I disperse
染浴へは、染料のほかに界面活性剤、染色促進剤などの添加剤を必要に応じて添加することもできる。上記添加剤については、例えば特開２００３−１７７２０４号公報を参照できる。 In addition to dyes, additives such as surfactants and dyeing accelerators can be added to the dye bath as necessary. For example, JP-A-2003-177204 can be referred to for the additive.
前記染浴中にプラスチックレンズを所定時間浸漬して染色を行うことができる。染色の温度および時間は、必要とする染色濃度に応じて適宜変更することができるが、通常は７０〜９５℃で１分〜１時間程度である。 Dyeing can be performed by immersing the plastic lens in the dye bath for a predetermined time. The temperature and time of dyeing can be appropriately changed according to the required dyeing concentration, but is usually about 1 minute to 1 hour at 70 to 95 ° C.
上記染色工程後、得られたレンズはそのまま製品レンズとして出荷することもできるが、公知の方法で、ハードコート層、反射防止層等の機能性層を積層することももちろん可能である。 After the dyeing step, the obtained lens can be shipped as a product lens as it is, but it is of course possible to laminate functional layers such as a hard coat layer and an antireflection layer by a known method.
以下、本発明を実施例により更に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。 The present invention will be further described below with reference to examples. However, this invention is not limited to the aspect shown in the Example.
１．重合収縮率の測定
上型、下型および筒状のガスケットを図１に示すように組み合わせ、内部にキャビティを有する成形型を組み立てた。
上記キャビティ内に熱硬化性ウレタン系モノマーを含むプラスチックレンズ原料液を注入し、完全重合品が得られる条件で加熱重合し、得られたプラスチックレンズの中心肉厚（以下、ｔ0という）を測定した。
その後、後述の実施例で使用する昇温プログラム（室温から昇温開始）の途中段階で加熱を終了して得られた重合体の中心肉厚を測定する操作（ｔ1、ｔ2、ｔ3、…）を繰り返した。成形型のキャビティ中心部の幅（以下、ｔという）からｔ0を引いた値（ｔ−ｔ0）を重合収縮率１００％とし、測定した各中心肉厚（ｔ1、ｔ2、ｔ3、…）から、加熱重合プログラムの途中における重合収縮率を求めたところ、加熱温度７０℃において重合収縮率が６５％、８０℃で重合収縮率が７２％になった。
1. Measurement of Polymerization Shrinkage The upper mold, the lower mold, and the cylindrical gasket were combined as shown in FIG. 1, and a mold having a cavity inside was assembled.
A plastic lens raw material solution containing a thermosetting urethane monomer is injected into the cavity, and heat polymerization is carried out under the condition that a completely polymerized product can be obtained, and the center thickness (hereinafter referred to as t 0 ) of the obtained plastic lens is measured. did.
Thereafter, an operation (t 1 , t 2 , t 3 ) for measuring the center thickness of the polymer obtained by finishing the heating in the middle of the temperature raising program (starting from room temperature) used in the examples described later. , ...) was repeated. A value (t−t 0 ) obtained by subtracting t 0 from the width (hereinafter referred to as t) of the cavity center of the mold is defined as a polymerization shrinkage rate of 100%, and the measured center wall thicknesses (t 1 , t 2 , t 3). ), The polymerization shrinkage during the heating polymerization program was determined. The polymerization shrinkage was 65% at a heating temperature of 70 ° C., and the polymerization shrinkage was 72% at 80 ° C.
２．ガラス転移温度の測定
上記１．で作製した完全重合品について、ＴＭＡ法によりガラス転移温度を測定したところ、Ｔｇ＝８８℃であった。
2. Measurement of glass transition temperature When the glass transition temperature of the completely polymerized product prepared in (1) was measured by the TMA method, it was Tg = 88 ° C.
[実施例１]
上記と同様の成形型のキャビティへ、上記と同様のプラスチックレンズ原料液を注入し、所定の昇温プログラムでキャビティ内の原料液を加熱し、重合反応を進行させた。加熱温度が８０℃に達した後、キャビティ内の温度を１１０℃（Ｔｇ＋２２℃）に昇温し、１１０℃に２時間保持した。その後、成形型から成形体を取り出しプラスチックレンズを得た。
次いで、分散染料と界面活性剤とを所定量含有する染浴を調製し、染色温度に保ち、ついで染色促進剤として予め染色温度と同じ温度の水に溶かしたベンゾフェノン系化合物を所定量添加して染浴を調製した。前記染浴中に、得られたプラスチックレンズを所定時間浸漬して染色を行った。染色の温度および時間は、必要とする染色濃度によって適宜変更することができ、通常は７０〜９５℃で１分〜１時間程度である。なお染浴中に加圧を行い圧力を加えた状態での染色も好適である。尚、ベンゾフェノン系化合物は、水に対する溶解性が非常に低い。そのため、使用に際し予めベンゾフェノン系化合物を染浴温度と同じ温度の水に溶かした液を一定量染浴に添加した。または、少量の有機溶媒にベンゾフェノン系化合物を溶かしたものを一定量染浴に添加することもできる。なお、ベンゾフェノン系化合物の使用量は、使用するベンゾフェノン系化合物等により適宜決定することができ、例えば染浴１リットル当たりベンゾフェノン系化合物の染色温度での飽和水溶液１０〜３００ｍｌとすることが好ましい。ベンゾフェノン系化合物の使用量が染浴１リットル当たり１０ｍｌ以上であれば、染色促進剤としての効果を効果的に得ることができる。ただしベンゾフェノン系化合物の使用量を染浴１リットル当たり３００ｍｌ以上としても染色促進剤としての効果は頭打ちとなる。
以上の工程により、染色プラスチックレンズを得た。
[Example 1]
A plastic lens raw material liquid similar to that described above was injected into the cavity of the same mold as described above, and the raw material liquid in the cavity was heated with a predetermined temperature raising program to advance the polymerization reaction. After the heating temperature reached 80 ° C., the temperature in the cavity was raised to 110 ° C. (Tg + 22 ° C.) and held at 110 ° C. for 2 hours. Thereafter, the molded body was taken out from the mold to obtain a plastic lens.
Next, a dye bath containing a predetermined amount of a disperse dye and a surfactant is prepared, maintained at the dyeing temperature, and then a predetermined amount of a benzophenone compound previously dissolved in water at the same temperature as the dyeing temperature is added as a dye accelerator. A dyebath was prepared. The obtained plastic lens was immersed in the dye bath for a predetermined time for dyeing. The temperature and time of dyeing can be appropriately changed depending on the required dyeing concentration, and is usually about 1 minute to 1 hour at 70 to 95 ° C. Dyeing in a state where pressure is applied in the dye bath and pressure is applied is also suitable. A benzophenone compound has very low solubility in water. Therefore, a predetermined amount of a solution obtained by previously dissolving a benzophenone compound in water at the same temperature as the dye bath temperature was added to the dye bath. Alternatively, a certain amount of a benzophenone compound dissolved in a small amount of an organic solvent can be added to the dyeing bath. In addition, the usage-amount of a benzophenone type compound can be suitably determined with the benzophenone type compound etc. to be used, for example, it is preferable to set it as 10-300 ml of saturated aqueous solution at the dyeing | staining temperature of a benzophenone type compound per 1 liter of dyeing baths. When the amount of the benzophenone compound used is 10 ml or more per liter of the dye bath, the effect as a dyeing accelerator can be effectively obtained. However, even if the amount of the benzophenone compound used is 300 ml or more per liter of the dye bath, the effect as a dyeing accelerator reaches its peak.
Through the above process, a dyed plastic lens was obtained.
[実施例２]
１１０℃での保持時間を１時間に変更した点以外は実施例１と同様の方法により染色プラスチックレンズを得た。
[Example 2]
A dyed plastic lens was obtained in the same manner as in Example 1 except that the holding time at 110 ° C. was changed to 1 hour.
[実施例３]
加熱温度を１２０℃（Ｔｇ＋３２℃）にした点以外は実施例１と同様の方法により染色プラスチックレンズを得た。
[Example 3]
A dyed plastic lens was obtained by the same method as in Example 1 except that the heating temperature was 120 ° C. (Tg + 32 ° C.).
[実施例４]
加熱温度を１２０℃（Ｔｇ＋３２℃）にした点以外は実施例２と同様の方法により染色プラスチックレンズを得た。
[Example 4]
A dyed plastic lens was obtained by the same method as in Example 2 except that the heating temperature was 120 ° C. (Tg + 32 ° C.).
[実施例５]
加熱温度を１２０℃（Ｔｇ＋３２℃）にて３時間保持した点以外は実施例１と同様の方法により染色プラスチックレンズを得た。
[Example 5]
A dyed plastic lens was obtained by the same method as in Example 1 except that the heating temperature was maintained at 120 ° C. (Tg + 32 ° C.) for 3 hours.
[実施例６]
加熱温度を１１０℃（Ｔｇ＋３２℃）にて３時間保持した点以外は実施例１と同様の方法により染色プラスチックレンズを得た。
[Example 6]
A dyed plastic lens was obtained by the same method as in Example 1 except that the heating temperature was maintained at 110 ° C. (Tg + 32 ° C.) for 3 hours.
[実施例７]
加熱温度を１００℃（Ｔｇ＋３２℃）にて３時間保持した点以外は実施例１と同様の方法により染色プラスチックレンズを得た。
[Example 7]
A dyed plastic lens was obtained by the same method as in Example 1 except that the heating temperature was maintained at 100 ° C. (Tg + 32 ° C.) for 3 hours.
[実施例８]
加熱温度を１４０℃（Ｔｇ＋５２℃）にて５分間保持した点以外は実施例１と同様の方法により染色プラスチックレンズを得た。
[Example 8]
A dyed plastic lens was obtained by the same method as in Example 1 except that the heating temperature was maintained at 140 ° C. (Tg + 52 ° C.) for 5 minutes.
[比較例１]
加熱温度１１０℃を１００℃（Ｔｇ＋１２℃）にした点以外は実施例１と同様の方法により染色プラスチックレンズを得た。
[Comparative Example 1]
A dyed plastic lens was obtained by the same method as in Example 1 except that the heating temperature 110 ° C. was changed to 100 ° C. (Tg + 12 ° C.).
[比較例２]
加熱温度１１０℃を１００℃（Ｔｇ＋１２℃）にした点以外は実施例２と同様の方法により染色プラスチックレンズを得た。
[Comparative Example 2]
A dyed plastic lens was obtained by the same method as in Example 2 except that the heating temperature 110 ° C. was changed to 100 ° C. (Tg + 12 ° C.).
評価方法
（１）色ムラの評価
以下の評価基準により、色ムラの有無および程度を評価した。結果を表１に示す。
◎：目視で色ムラ識別不可
○：短時間呈示（０．５秒以内での目視による識別）では色ムラ識別不可
×：目視で色ムラ識別可能
Evaluation Method (1) Evaluation of Color Unevenness The presence and extent of color unevenness were evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
◎: Color unevenness cannot be identified visually ○: Color unevenness cannot be identified for short time presentation (visual identification within 0.5 seconds) ×: Color unevenness can be identified visually
（２）黄変の評価
黄変の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１０３−１９７７に規定されているプラスチック黄色度および黄変度試験方法に準じて測定した。測定装置としては、日立製分光光度計Ｕ−４１００を使用した。結果を表１に示す。例えばＹＩ値が１．７以下であれば、色調整なしに眼鏡レンズとして使用可能なプラスチックレンズと判断することができる。実施例３〜８は、YI値が１．７を超えたが、これらの場合は色調整により黄変を補正可能である。または高濃度染色を施すことにより黄変自体を目立たなくすることもできる。
(2) Evaluation of yellowing Yellowing was measured according to the plastic yellowness and yellowing test methods defined in JIS K7103-1977. As a measuring apparatus, Hitachi spectrophotometer U-4100 was used. The results are shown in Table 1. For example, if the YI value is 1.7 or less, it can be determined that the plastic lens can be used as a spectacle lens without color adjustment. In Examples 3 to 8, the YI value exceeded 1.7. In these cases, yellowing can be corrected by color adjustment. Alternatively, yellowing itself can be made inconspicuous by applying high-density dyeing.
（３）脈理の有無
実施例１〜８で得られたレンズについて脈理の有無を目視により確認したところ、いずれも脈理は観察されず光学的に均質であった。
(3) Presence or absence of striae When the presence or absence of striae was confirmed by visual observation for the lenses obtained in Examples 1 to 8, no striae was observed and they were optically homogeneous.
[実施例９]
実施例１と同様の方法で７２枚の染色レンズを量産し、上記方法により各染色レンズの色ムラを評価したところ、すべての染色レンズについて、評価結果「◎」であり良品率は１００％であった。
[Example 9]
72 dyed lenses were mass-produced by the same method as in Example 1, and the color unevenness of each dyed lens was evaluated by the above method. As a result, for all the dyed lenses, the evaluation result was “◎” and the yield rate was 100%. there were.
[比較例３]
比較例１と同様の方法で７２枚の染色レンズを量産し、上記方法により各染色レンズの色ムラを評価したところ、評価結果「◎」となった染色レンズは１５枚であり良品率は１５％と実施例３と比べて大幅に低下した。
[Comparative Example 3]
72 dyed lenses were mass-produced by the same method as in Comparative Example 1, and the color unevenness of each dyed lens was evaluated by the above method. As a result, 15 dyed lenses were evaluated as “「 ”, and the yield rate was 15 % Significantly decreased compared to Example 3.
耐候性の評価
実施例９、比較例３で作製した染色レンズから、それぞれ１枚の染色レンズを抽出し、Ｘｅｎｏｎウェザーメーターにて２００時間の暴露試験を実施した。暴露試験後に上記の方法でＹＩ値を測定した。
Evaluation of weather resistance One stained lens was extracted from each of the stained lenses prepared in Example 9 and Comparative Example 3, and an exposure test for 200 hours was performed with a Xenon weather meter. The YI value was measured by the above method after the exposure test.
本発明の染色レンズは、色ムラが低減ないしは抑制されているため、眼鏡レンズとして好適である。 The stained lens of the present invention is suitable as a spectacle lens because color unevenness is reduced or suppressed.
Claims (5)
上記キャビティ内でプラスチックレンズ原料液を加熱し前記熱硬化性成分の硬化反応を行いプラスチックレンズを得ること、
上記プラスチックレンズを成形型から離型すること、および、
離型されたプラスチックレンズを染色すること、
を含む染色プラスチックレンズの製造方法であって、
前記加熱を、前記硬化反応における重合収縮率が６５％未満までは前記プラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃未満の温度で行い、
重合収縮率が６５％以上に硬化反応が進行した後かつ前記染色前に、前記プラスチックレンズのガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃以上の温度に、プラスチックレンズを加熱することを更に含むことを特徴とする染色プラスチックレンズの製造方法。 Injecting a plastic lens raw material liquid containing a thermosetting component into the cavity of a mold having two molds facing each other at a predetermined interval and a cavity formed by closing the interval;
Heating a plastic lens raw material liquid in the cavity to perform a curing reaction of the thermosetting component to obtain a plastic lens;
Releasing the plastic lens from the mold; and
Dyeing the released plastic lens,
A method for producing a dyed plastic lens comprising:
The heating is performed at a temperature lower than the glass transition temperature Tg + 20 ° C. of the plastic lens until the polymerization shrinkage rate in the curing reaction is less than 65%.
The dyeing plastic further comprising heating the plastic lens to a glass transition temperature Tg + 20 ° C. or more after the curing reaction has progressed to a polymerization shrinkage of 65% or more and before the dyeing. Lens manufacturing method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008116996A JP5197135B2 (en) | 2008-04-28 | 2008-04-28 | Method for producing dyed plastic lens |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008116996A JP5197135B2 (en) | 2008-04-28 | 2008-04-28 | Method for producing dyed plastic lens |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009262480A true JP2009262480A (en) | 2009-11-12 |
| JP5197135B2 JP5197135B2 (en) | 2013-05-15 |
Family
ID=41388944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008116996A Expired - Fee Related JP5197135B2 (en) | 2008-04-28 | 2008-04-28 | Method for producing dyed plastic lens |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5197135B2 (en) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018003060A1 (en) | 2016-06-30 | 2018-01-04 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for producing cured product, cured product, and eyeglass lens substrate |
| WO2018003059A1 (en) | 2016-06-30 | 2018-01-04 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for preparing polythiol compound, method for preparing curable composition, and method for producing cured product |
| WO2018003061A1 (en) | 2016-06-30 | 2018-01-04 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for producing cured product, cured product, and eyeglass lens substrate |
| WO2018030391A1 (en) | 2016-08-08 | 2018-02-15 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polythiol compound manufacturing method, curable composition manufacturing method, and cured product manufacturing method |
| KR20190086128A (en) * | 2018-01-12 | 2019-07-22 | 에스케이씨 주식회사 | Plastic tinted lenses and manufacturing method thereof |
| KR20190087387A (en) * | 2019-07-17 | 2019-07-24 | 에스케이씨 주식회사 | Plastic tinted lenses and manufacturing method thereof |
| WO2019189761A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for producing polythiol compound, method for producing curable composition, and method for producing cured product |
| WO2019189762A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for manufacturing polythiol compound, method for manufacturing curable composition, and method for manufacturing cured material |
| WO2020004531A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polymerizable composition for optical member, optical member, and method for producing optical member |
| WO2020004532A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polymerizable composition for optical member, and optical member |
| WO2020004534A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Cured object for optical member and optical member |
| WO2020203867A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-10-08 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polymerizable composition for optical member, optical member, and method for producing optical member |
| WO2020262659A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polymerizable composition for optical materials, optical material, and method for producing optical material |
| WO2020262660A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for manufacturing spectacle lens, spectacle lens, and spectacles |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56144129A (en) * | 1980-04-11 | 1981-11-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of plastic lens |
| JPS56144628A (en) * | 1980-04-14 | 1981-11-11 | Nippon Technical Co Ltd | Push-button tuner |
| JPH10264181A (en) * | 1997-03-28 | 1998-10-06 | Seiko Epson Corp | Manufacture of plastic lens |
| JP2002113726A (en) * | 2000-10-12 | 2002-04-16 | Seiko Epson Corp | Method for manufacturing plastic lens |
| JP2006239977A (en) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Seiko Epson Corp | Manufacturing method of plastic lens |
-
2008
- 2008-04-28 JP JP2008116996A patent/JP5197135B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56144129A (en) * | 1980-04-11 | 1981-11-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of plastic lens |
| JPS56144628A (en) * | 1980-04-14 | 1981-11-11 | Nippon Technical Co Ltd | Push-button tuner |
| JPH10264181A (en) * | 1997-03-28 | 1998-10-06 | Seiko Epson Corp | Manufacture of plastic lens |
| JP2002113726A (en) * | 2000-10-12 | 2002-04-16 | Seiko Epson Corp | Method for manufacturing plastic lens |
| JP2006239977A (en) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Seiko Epson Corp | Manufacturing method of plastic lens |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018003060A1 (en) | 2016-06-30 | 2018-01-04 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for producing cured product, cured product, and eyeglass lens substrate |
| WO2018003059A1 (en) | 2016-06-30 | 2018-01-04 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for preparing polythiol compound, method for preparing curable composition, and method for producing cured product |
| WO2018003061A1 (en) | 2016-06-30 | 2018-01-04 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for producing cured product, cured product, and eyeglass lens substrate |
| WO2018030391A1 (en) | 2016-08-08 | 2018-02-15 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polythiol compound manufacturing method, curable composition manufacturing method, and cured product manufacturing method |
| KR20190086128A (en) * | 2018-01-12 | 2019-07-22 | 에스케이씨 주식회사 | Plastic tinted lenses and manufacturing method thereof |
| KR102003056B1 (en) * | 2018-01-12 | 2019-07-23 | 에스케이씨 주식회사 | Plastic tinted lenses and manufacturing method thereof |
| WO2019189762A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for manufacturing polythiol compound, method for manufacturing curable composition, and method for manufacturing cured material |
| WO2019189761A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for producing polythiol compound, method for producing curable composition, and method for producing cured product |
| WO2020004531A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polymerizable composition for optical member, optical member, and method for producing optical member |
| WO2020004532A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polymerizable composition for optical member, and optical member |
| WO2020004534A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Cured object for optical member and optical member |
| WO2020203867A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-10-08 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polymerizable composition for optical member, optical member, and method for producing optical member |
| WO2020262659A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Polymerizable composition for optical materials, optical material, and method for producing optical material |
| WO2020262660A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | Method for manufacturing spectacle lens, spectacle lens, and spectacles |
| KR20190087387A (en) * | 2019-07-17 | 2019-07-24 | 에스케이씨 주식회사 | Plastic tinted lenses and manufacturing method thereof |
| KR102035732B1 (en) | 2019-07-17 | 2019-10-23 | 에스케이씨 주식회사 | Plastic tinted lenses and manufacturing method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5197135B2 (en) | 2013-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5197135B2 (en) | Method for producing dyed plastic lens | |
| CN103492932B (en) | Glasses photochromic lens | |
| US5412505A (en) | Light polarizing spectacle lens | |
| JP2001512249A (en) | Methods and compositions for producing an activated light absorbing lens | |
| PL171114B1 (en) | Method of making lenses | |
| US20150231839A1 (en) | Lenses with graded photochromic, molds and methods of making same | |
| US8936363B2 (en) | Polarizing lens made of aromatic polycarbonate | |
| KR101972191B1 (en) | Aromatic polycarbonate polarising lens | |
| JP2009262482A (en) | Manufacturing process of dyed plastic lens | |
| JP5918595B2 (en) | Manufacturing method of plastic lens for spectacles | |
| KR101548109B1 (en) | color lock manufacturing method for contact lens color printing | |
| EP3470202A1 (en) | Injection molding with heat/cool cycle for making optical articles with a fresnel surface | |
| JP2003215302A (en) | Colored plastic lens and method for producing the same | |
| WO2013147241A1 (en) | Method for producing plastic lens for glasses | |
| KR101709119B1 (en) | Method for Manufacturing Polarizing Lens | |
| JP2005270801A (en) | Method and apparatus for application of release agent | |
| CN107077012B (en) | Ophthalmic lens with reduced warpage | |
| JP2009262481A (en) | Method for manufacturing dyed plastic lens | |
| JP3034950B2 (en) | Method of manufacturing high quality plastic lenses for eyeglasses | |
| JP2013213936A (en) | Method for manufacturing plastic lens for spectacles | |
| JPS5939526A (en) | Production of plastic lens | |
| JP2013213935A (en) | Method for manufacturing plastic lens for spectacles | |
| JP3707191B2 (en) | Manufacturing method of plastic lens | |
| JP5675915B1 (en) | Colored contact lens manufacturing method and jig therefor | |
| JP2013210535A (en) | Method of manufacturing plastic lens for spectacles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110422 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120928 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121009 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130115 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130205 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160215 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5197135 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |