JP2009258747A - Plastic lens for spectacles - Google Patents

Plastic lens for spectacles Download PDF

Info

Publication number
JP2009258747A
JP2009258747A JP2009170927A JP2009170927A JP2009258747A JP 2009258747 A JP2009258747 A JP 2009258747A JP 2009170927 A JP2009170927 A JP 2009170927A JP 2009170927 A JP2009170927 A JP 2009170927A JP 2009258747 A JP2009258747 A JP 2009258747A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
refractive index
low refractive
optical
thickness
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2009170927A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Kinoshita
淳 木下
Toshihito Kanai
利仁 金井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
Priority to JP2009170927A priority Critical patent/JP2009258747A/en
Publication of JP2009258747A publication Critical patent/JP2009258747A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the problem of insufficient antishock property of plastic lenses for spectacles, where primer layers are formed on the plastic substrates, hard coat layers are formed on the primer layers, and antireflexion films are formed on the hard coat layers, the antireflection film made thicker than the prescribed film thickness and being formed with convex and concave surfaces. <P>SOLUTION: A primer layer is formed on a plastic base material, a hard coat layer is formed on the primer layer, and an antireflection film is formed on the hard coat layer. In the antireflection film, the optical film thickness on the convex face side of a specific low refractive index layer and the optical film thickness on the concave face side of the specific low refractive index layer are formed to have prescribed ranges, and consequently excellent characteristics, such as the improved hardness of the convex face of a fragile plastic lens, the firmer adherence of the film, improved interference colors and improved shock resistance, are obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、反射防止膜およびそれを設けたプラスチックレンズに関するものである。   The present invention relates to an antireflection film and a plastic lens provided with the same.

プラスチックレンズを眼鏡として用いる場合、軽さと加工のしやすさというメリットがある一方、硬さが不足しているため傷つきやすいことが問題であった。対策として、プラスチックレンズの表面に金属酸化物の微粒子と有機ケイ素化合物からなるハードコート層を成膜することが広く行われている。また、その上に表面で起こる光の反射を抑える目的で、プラスチックレンズ上のハードコート表面に反射防止膜を成膜することが一般的になってきている。しかも反射防止膜を構成する物質はSiO2やZrO2等の金属酸化物であることから、本来の反射防止効果の他に、レンズ表面の硬さを高める効果にも大きく関与している。反射防止膜により所望の表面硬さを得る方法として、成膜手法を工夫して硬度を高める方法と膜厚を厚くする方法が考えられる。一般的には、多層膜のうち所定の層の膜厚を厚くする方法が採用されている。
このような反射防止膜については、次のような先行技術文献がある。
When a plastic lens is used as spectacles, there is a merit of lightness and ease of processing, but there is a problem that it is easily damaged because of insufficient hardness. As a countermeasure, a hard coat layer made of metal oxide fine particles and an organosilicon compound is widely formed on the surface of a plastic lens. Further, for the purpose of suppressing reflection of light occurring on the surface thereof, it has become common to form an antireflection film on the hard coat surface on the plastic lens. Moreover, since the substance constituting the antireflection film is a metal oxide such as SiO 2 or ZrO 2 , it is greatly involved in the effect of increasing the hardness of the lens surface in addition to the original antireflection effect. As a method of obtaining a desired surface hardness by using an antireflection film, a method of increasing the hardness by devising a film forming method and a method of increasing the film thickness are conceivable. In general, a method of increasing the thickness of a predetermined layer in the multilayer film is employed.
Regarding such an antireflection film, there are the following prior art documents.

特開平11−30703号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-30703 特開2002−122820号公報JP 2002-122820 A 特開2003−294906号公報JP 2003-294906 A

しかしながら、プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、そのプライマー層上にハードコート層を形成し、更にそのハードコート層上に特許技術文献1〜3にあるような特定の層の膜厚を厚くした反射防止膜を凸面と凹面に形成したプラスチックレンズは耐衝撃性が低いという問題を有する。   However, after forming the primer layer on the plastic lens substrate, a hard coat layer is formed on the primer layer, and the film thickness of a specific layer as described in Patent Documents 1 to 3 is further formed on the hard coat layer. A plastic lens in which a thick antireflection film is formed on a convex surface and a concave surface has a problem of low impact resistance.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので傷つきやすいプラスチックレンズの凸面硬度、膜の密着性、良好な干渉色さらには耐衝撃性を確保できるプラスチックレンズ反射防止膜を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a plastic lens antireflection film that is made in view of the above circumstances and can secure the convex surface hardness, film adhesion, good interference color, and impact resistance of easily damaged plastic lenses. To do.

本発明者らは、上記反射防止膜の問題点を解決するため鋭意検討を行ったところ、プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に積層してなる反射防止膜において、凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と凹面側の特定の低屈折率層率層の光学的膜厚を所定の範囲の値とすることで傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、干渉色、さらには耐衝撃性においても優れた特性が得られることを見いだした。   The present inventors conducted extensive studies to solve the problems of the antireflection film. After forming a primer layer on a plastic lens substrate, a hard coat layer was formed on the primer layer, and In the antireflection film laminated on the hard coat layer, the optical film thickness of the specific low refractive index layer on the convex side and the optical film thickness of the specific low refractive index layer on the concave side are within a predetermined range. It was found that excellent properties were obtained in terms of the hardness of the convex surface of the plastic lens, the adhesion of the film, the interference color, and even the impact resistance.

第1の発明は、プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に低屈折率層と高屈折率層を交互に積層してなる反射防止膜であって、前記反射防止膜が、設計主波長λ0の範囲が480nm以上560nm以下であり、最も基材側にある層を第1層として順に外側へ向けて、奇数層を低屈折率層、偶数層を高屈折率層とし、低屈折率層はSiO2層によって構成され、高屈折率層はTiO2、Nb25、Ta25、ZrO2、LaTiO3から選ばれる1つの物質から成る層によって構成され、かつレンズの眼球側に向ける面とは逆の面である凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と眼球側に向ける面である凹面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚が所定の範囲の値で形成されることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。 In the first invention, after a primer layer is formed on a plastic lens substrate, a hard coat layer is formed on the primer layer, and a low refractive index layer and a high refractive index layer are alternately laminated on the hard coat layer. The antireflection film has a design principal wavelength λ 0 in the range of 480 nm to 560 nm, and the layer closest to the base material is the first layer and is directed to the outside in order. The layer is a low refractive index layer, the even number layer is a high refractive index layer, the low refractive index layer is composed of a SiO 2 layer, and the high refractive index layer is TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , ZrO 2 , LaTiO 2 . The optical film thickness of a specific low refractive index layer on the convex side, which is a surface opposite to the surface facing the eyeball side of the lens, and the surface facing the eyeball side, which is composed of a layer made of one substance selected from 3 The optical film thickness of a specific low refractive index layer on the concave side is predetermined Providing a plastic lens characterized by being formed by a range of values.

第2の発明は第1の発明記載の反射防止膜において凸面側が5層からなる反射防止膜であり、凹面側が5層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
The second aspect of the invention is the antireflection film according to the first aspect of the invention, wherein the convex side is an antireflection film consisting of five layers, and the concave side is an antireflection film consisting of five layers. The optical film thickness of the layer is 0.350λ 0 ≦ The optical film thickness of the low refractive index layer ≦ 0.650λ 0
The optical thickness of the first low refractive index layer on the concave side is 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
A plastic lens is provided.

第3の発明は第1の発明記載の反射防止膜において凸面側が5層からなる反射防止膜であり、凹面側が7層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目および第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
The third invention is the antireflection film according to the first invention, wherein the convex side is an antireflection film consisting of five layers, and the concave side is an antireflection film consisting of seven layers. The optical film thickness of the layer is 0.350λ 0 ≦ The optical film thickness of the low refractive index layer ≦ 0.650λ 0
The optical thicknesses of the first and third low refractive index layers on the concave side are 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
A plastic lens is provided.

第4の発明は第1の発明記載の反射防止膜において凸面側が7層からなる反射防止膜であり、凹面側が5層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
The fourth invention is the antireflection film according to the first invention, wherein the convex side is an antireflection film consisting of seven layers, and the concave side is an antireflection film consisting of five layers. The optical film thickness of the low refractive index layer of the eye is 0.350λ 0 ≦ The optical film thickness of the low refractive index layer ≦ 0.650λ 0
The optical thickness of the first low refractive index layer on the concave side is 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
A plastic lens is provided.

第5の発明は第1の発明記載の反射防止膜において凸面側が7層からなる反射防止膜であり、凹面側が7層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目および第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
The fifth invention is the antireflection film according to the first invention, wherein the convex side is an antireflection film consisting of seven layers, and the concave side is an antireflection film consisting of seven layers. The optical film thickness of the low refractive index layer of the eye is 0.350λ 0 ≦ The optical film thickness of the low refractive index layer ≦ 0.650λ 0
The optical thicknesses of the first and third low refractive index layers on the concave side are 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
A plastic lens is provided.

第1〜第5の発明は傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、密着性、さらには耐衝撃性においても優れたプラスチックレンズ眼鏡を提供する。   1st-5th invention provides the plastic lens spectacles which were excellent also in the hardness of the convex surface of a plastic lens which is easy to be damaged, adhesiveness, and also in impact resistance.

低屈折率層であるSiO2はTiO2、Nb25、Ta25、ZrO2、LaTiO3等の高屈折率層に比べ硬度に優れているため、特定の低屈折率層の膜厚を厚くすることで耐擦傷性を向上することができる。良好な干渉色を得るためには反射防止膜が5層膜の場合第1層目、反射防止膜が7層の場合第1層目もしくは第3層目の低屈折率層を厚くする必要があるが、反射防止膜が7層の場合第1層目と第3層目の低屈折率層を同時に厚くすると良好な干渉色は得られない。ただし、特定の低屈折率層を厚くすると反射防止膜の柔軟性がなくなり耐衝撃性は低下する。また、実験を進めていくなかで、耐衝撃性は凸面の反射防止膜には影響されず、凹面の反射防止膜に大きく影響され、さらに低屈折率層の膜厚を厚くしすぎると反射防止膜とハードコートの密着性が低下し、逆に低屈折率層の膜厚を薄くしすぎても反射防止膜とハードコートの密着性が低下することも判明した。 Since SiO 2 which is a low refractive index layer is superior in hardness to high refractive index layers such as TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , ZrO 2 , LaTiO 3, etc., a film of a specific low refractive index layer By increasing the thickness, the scratch resistance can be improved. In order to obtain a good interference color, it is necessary to increase the thickness of the first or third low refractive index layer when the antireflection film is a five-layer film and when the antireflection film is seven layers. However, when the antireflection film has seven layers, if the first and third low refractive index layers are simultaneously thickened, a good interference color cannot be obtained. However, if the specific low refractive index layer is made thick, the antireflection film becomes inflexible and impact resistance is lowered. In addition, as the experiment progresses, the impact resistance is not affected by the convex antireflection film, but is greatly affected by the concave antireflection film, and if the film thickness of the low refractive index layer is too thick, the antireflection is It has also been found that the adhesion between the film and the hard coat is lowered, and conversely, the adhesion between the antireflection film and the hard coat is lowered even if the film thickness of the low refractive index layer is made too thin.

第1から第5の発明によれば凸面側の反射防止膜が5層の場合は第1層目の低屈折率層を、反射防止膜が7層の場合は第1層もしくは第3層の低屈折率層を所定の範囲内で厚くすることにより傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、良好な干渉色を確保し、凹面側の反射防止膜が5層の場合は第1層目の低屈折率層を、反射防止膜が7層の場合は第1層もしくは第3層の低屈折率層を所定の範囲内で薄くすることにより膜の密着性、良好な干渉色、および耐衝撃性を確保することに成功した。   According to the first to fifth inventions, when the convex-side antireflection film is 5 layers, the first low refractive index layer is used. When the antireflection film is 7 layers, the first layer or the third layer is used. Thickness of the low refractive index layer within a prescribed range ensures the hardness of the convex surface of the plastic lens, the adhesion of the film, and the good interference color, which are easily scratched. When the first low refractive index layer is 7 layers and the antireflection film is 7 layers, the low refractive index layer of the first layer or the third layer is thinned within a predetermined range, so that the film adhesion and good interference color are achieved. , And succeeded in ensuring impact resistance.

第6の発明は耐衝撃性、耐水性、塗膜とレンズ基材の密着性に優れたプラスチック眼鏡レンズを提供する。第6の発明によればプライマー層をレンズ基材とハードコートの間に設けることでプライマー層が衝撃を吸収し、耐衝撃性が向上する。また水性化アクリル−ウレタン樹脂やポリエステル系熱可塑性エラストマーは耐候性、耐水性に優れ、さらにはハードコートとレンズ基材の接着剤的な働きもすることでハードコートとレンズ基材の密着性も向上する。   The sixth invention provides a plastic spectacle lens excellent in impact resistance, water resistance, and adhesion between a coating film and a lens substrate. According to the sixth invention, the primer layer absorbs the impact by providing the primer layer between the lens substrate and the hard coat, and the impact resistance is improved. Water-based acrylic-urethane resins and polyester-based thermoplastic elastomers are excellent in weather resistance and water resistance, and also work as an adhesive between the hard coat and the lens base material, thereby improving the adhesion between the hard coat and the lens base material. improves.

第7の発明は第1から第6の発明記載のプラスチックレンズにおいて、ハードコート層が少なくとも下記の成分(A)、(B)を主成分とすること特徴とするプラスチックレンズを提供する。   A seventh invention provides the plastic lens according to the first to sixth inventions, wherein the hard coat layer contains at least the following components (A) and (B) as main components.

(A).粒径1〜100nmのAl,Sn,Sb,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,Zr,In,Tiから選ばれる1種以上の金属酸化物からなる微粒子および/またはSi,Al,Sn,Sb,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,Zr,In,Tiから選ばれる2種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子。   (A). Fine particles composed of one or more metal oxides selected from Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti having a particle diameter of 1 to 100 nm and / or Si, Al, Sn , Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, Ti, composite fine particles composed of two or more kinds of metal oxides.

(B).一般式 R12 nSiX3-n (1)
で表される有機ケイ素化合物(式中、R1は重合可能な反応基を有する有機基、R2は炭素数1〜6の炭化水素基である。Xは加水分解性基であり、nは0または1である。) 第7の発明によれば上記組成のハードコートとすること耐擦傷性、耐水性、耐光性に優れ、プライマー層とハードコート層、およびハードコート層と反射防止膜の密着性を確保できる。
(B). General formula R 1 R 2 n SiX 3-n (1)
(Wherein R 1 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X is a hydrolyzable group, and n is 0 or 1) According to the seventh invention, the hard coat having the above composition is excellent in scratch resistance, water resistance, and light resistance, and the primer layer and the hard coat layer, and the hard coat layer and the antireflection film. Adhesion can be secured.

第8の発明は第7の発明記載のハードコートにおいて下記(C)成分を含有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。   An eighth invention provides a plastic lens characterized in that the hard coat described in the seventh invention contains the following component (C).

(C)多官能性エポキシ化合物
第8の発明によればハードコートに(C)成分を含有させることでハードコートの染色性を確保できる。
(C) Polyfunctional epoxy compound According to the eighth invention, the hard coat dyeability can be ensured by containing the component (C) in the hard coat.

プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に積層してなる反射防止膜において、凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と凹面側の特定の低屈折率層率層の光学的膜厚を所定の範囲の値で形成することで傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、干渉色、さらには耐衝撃性においても優れたプラスチックレンズを提供することを可能とした。   After forming a primer layer on a plastic lens substrate, a hard coat layer is formed on the primer layer and further laminated on the hard coat layer, a specific low refractive index layer on the convex surface side. By forming the optical film thickness and the optical film thickness of the specific low refractive index layer on the concave side with a value within a predetermined range, the hardness of the convex surface of the plastic lens that is easily damaged, the adhesion of the film, the interference color, Furthermore, it is possible to provide a plastic lens that is excellent in impact resistance.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。   Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to the following embodiment.

本発明のプラスチックレンズは上述したように、プラスチック基材上にプライマー層を形成後、そのプライマー層上にハードコート層を形成し、更にそのハードコート層上に反射防止膜を形成した構造を有する。   As described above, the plastic lens of the present invention has a structure in which a primer layer is formed on a plastic substrate, a hard coat layer is formed on the primer layer, and an antireflection film is further formed on the hard coat layer. .

プラスチックレンズ基材としては、特に制限されないが、(メタ)アクリル樹脂をはじめとしてスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂(CR−39)等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に1つ以上のジスルフィド結合を有する(チオ)エポキシ化合物を含有する重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂等を例示することができる。   Although it does not restrict | limit especially as a plastics lens base material, Allyl carbonate resins, such as (meth) acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, allyl resin, diethylene glycol bisallyl carbonate resin (CR-39), vinyl resin, polyester resin , Polyether resins, urethane resins obtained by reaction of isocyanate compounds with hydroxy compounds such as diethylene glycol, thiourethane resins obtained by reacting isocyanate compounds with polythiol compounds, and having one or more disulfide bonds in the molecule (thio ) A transparent resin obtained by curing a polymerizable composition containing an epoxy compound can be exemplified.

また、反射防止膜によりプラスチックレンズ表面の硬さを高める目的で反射防止膜の膜厚を厚くする場合、SiO2から成る低屈折率層とTiO2、Nb25、Ta25、ZrO2、LaTiO3といった高屈折率物質から成る層のどちらの膜厚を厚くした方が効果的であるかを調べたところ、SiO2から成る低屈折率層を厚くした方がプラスチックレンズ表面の硬さを高めるのに効果的であることが分かった。 Further, when the thickness of the antireflection film is increased for the purpose of increasing the hardness of the plastic lens surface by the antireflection film, a low refractive index layer made of SiO 2 and TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , ZrO 2 When investigating which of the layers made of a high refractive index material such as LaTiO 3 is more effective, it is more effective to increase the thickness of the low refractive index layer made of SiO 2. It was found to be effective in increasing the thickness.

さらに、反射防止膜の凸面側が5層、凹面側が5層からなる場合、凸面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
Furthermore, when the convex surface side of the antireflection film is composed of 5 layers and the concave surface side is composed of 5 layers, the optical film thickness of the low refractive index layer of the first convex surface side is 0.350λ 0 ≦ optical film thickness of the low refractive index layer ≤ 0.650λ 0
The optical thickness of the first low refractive index layer on the concave side is 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0

反射防止膜の凸面側が5層、凹面側が7層からなる場合、凸面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目および第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
When the convex surface side of the antireflection film is composed of 5 layers and the concave surface side is composed of 7 layers, the optical film thickness of the low refractive index layer of the first convex surface side is 0.350λ 0 ≦ Optical film thickness of the low refractive index layer ≦ 0 .650λ 0
The optical thicknesses of the first and third low refractive index layers on the concave side are

0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
反射防止膜の凸面側が7層、凹面側が5層からなる場合、凸面側第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
0.030λ 0 ≦ Optical film thickness of low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
When the convex surface side of the antireflection film is composed of 7 layers and the concave surface side is composed of 5 layers, the optical film thickness of the low refractive index layer of the first or third convex surface side is 0.350λ 0 ≦ Optical of the low refractive index layer Film thickness ≦ 0.650λ 0
The optical thickness of the first low refractive index layer on the concave side is 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0

反射防止膜の凸面側が7層、凹面側が7層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目および第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
の範囲の値であるとき凸面の硬度、膜の密着性、良好な干渉色を確保でき、さらに耐衝撃性を向上できることを見いだした。
When the antireflective film is an antireflective film comprising seven layers on the convex side and seven layers on the concave side, the optical film thickness of the first refractive index layer or the third low refractive index layer is 0.350λ 0 ≦ low Optical film thickness of refractive index layer ≦ 0.650λ 0
The optical thicknesses of the first and third low refractive index layers on the concave side are 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
It was found that the hardness of the convex surface, the adhesion of the film, a good interference color can be secured and the impact resistance can be improved when the value is in the range of.

また、凸面の反射防止膜が5層からなる場合、第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が、0.350λ0よりも薄いと耐擦傷性が低下し、0.650λ0よりも厚いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下する。同様に、凸面の反射防止膜が7層からなる場合、第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が0.350λ0よりも薄いと耐擦傷性が低下し、0.650λ0よりも厚いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下する。 Moreover, if the antireflection film of the convex surface consists of five layers, the optical thickness of the first layer of the low refractive index layer, reduces the thinner scratch resistance than 0.350Ramuda 0, from 0.650Ramuda 0 If it is too thick, the adhesion between the hard coat and the antireflection film will be reduced. Similarly, when the convex antireflection film is composed of seven layers, if the optical thickness of the low refractive index layer of the first layer or the third layer is thinner than 0.350λ 0 , the scratch resistance decreases, When the thickness is larger than 0.650λ 0, the adhesion between the hard coat and the antireflection film is lowered.

凹面の反射防止膜が5層からなる場合、第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が、0.030λ0よりも薄いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下し、0.300λ0よりも厚いと耐衝撃性が低下する。同様に、凹面の反射防止膜が7層からなる場合、第1層目および第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が0.030λ0よりも薄いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下し、0.300λ0よりも厚いと耐衝撃性が低下する。 When the concave antireflection film is composed of five layers, if the optical film thickness of the first low refractive index layer is thinner than 0.030λ 0 , the adhesion between the hard coat and the antireflection film decreases, and 0 When the thickness is larger than 300λ 0, the impact resistance is lowered. Similarly, when the concave antireflection film is composed of seven layers, if the optical film thickness of the first and third low refractive index layers is smaller than 0.030λ 0 , the hard coat and the antireflection film adhesion decreases, the impact resistance is lowered thicker than 0.300λ 0.

また、プライマー層としては、プラスチックレンズの耐衝撃性を向上できる上、耐水性、耐光性に優れ、しかも、後述するハードコート層との密着性に優れる水性化アクリル−ウレタン樹脂又はポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。   In addition, the primer layer can improve the impact resistance of the plastic lens, is excellent in water resistance and light resistance, and is excellent in adhesion to the hard coat layer described later, or a water-based acrylic-urethane resin or polyester-based thermoplastic. Elastomers are preferred.

また、ハードコート層は、少なくとも下記の成分(A)、(B)を含有することを特徴とする。本発明で使用する(A)成分の粒径1〜100nmのAl,Sn,Sb,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,Zr,In,Tiから選ばれる1種以上の金属酸化物からなる微粒子および/またはSi,Al,Sn,Sb,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,Zr,In,Tiから選ばれる2種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子の具体的例としては、SiO2,Al23,SnO2,Sb25,Ta25、CeO2,La23,Fe23,ZnO,WO3,ZrO2,In23,TiO2の無機酸化物微粒子が分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたものである。または、これら無機酸化物の2種以上によって構成される複合微粒子が水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したものである。いずれも粒子径は約1〜100nmが好適であり、本発明のコーティング組成物への適用種及び使用量は目的とする被膜性能により決定されるものであるが、使用量は固形分の10〜50重量%であることが望ましい。すなわち、10重量%未満では、無機反射防止膜との密着性が不充分となるか、もしくは、塗膜の耐擦傷性が不充分となる。また50重量%を越えると、塗膜にクラックが生じる。 The hard coat layer contains at least the following components (A) and (B). The component (A) used in the present invention is composed of one or more metal oxides selected from Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti having a particle diameter of 1 to 100 nm. Specific examples of composite fine particles composed of fine particles and / or two or more metal oxides selected from Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti the, SiO 2, Al 2 O 3 , SnO 2, Sb 2 O 5, Ta 2 O 5, CeO 2, La 2 O 3, Fe 2 O 3, ZnO, WO 3, ZrO 2, in 2 O 3, TiO 2 inorganic oxide fine particles are colloidally dispersed in a dispersion medium such as water, alcohols or other organic solvents. Or the composite fine particle comprised by 2 or more types of these inorganic oxides disperse | distributed colloidally in water, alcohol type, or another organic solvent. In any case, the particle size is preferably about 1 to 100 nm, and the type and amount used for the coating composition of the present invention are determined by the intended film performance, but the amount used is 10 to 10% solids. 50% by weight is desirable. That is, if it is less than 10% by weight, the adhesion to the inorganic antireflection film becomes insufficient, or the scratch resistance of the coating film becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, cracks occur in the coating film.

(B)一般式 R12 nSiX3-n (1)
で表される有機ケイ素化合物はビヒクル成分として機能するものである。一般式においてR1は重合可能な反応基を有する有機基であり、重合可能な反応基としては、例えばビニル基,アリル基,アクリル基,メタクリル基,エポキシ基,メルカプト基,シアノ基,イソシアノ基,アミノ基等を例示することができる。R2は炭素数1〜6の炭化水素基であり、その具体例としては、メチル基,エチル基,ブチル基,ビニル基,フェニル基等が挙げられる。また、Xは加水分解可能な官能基であり、その具体的なものとして、メトキシ基,エトキシ基,メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基,ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
(B) General formula R 1 R 2 n SiX 3-n (1)
The organosilicon compound represented by the formula functions as a vehicle component. In the general formula, R 1 is an organic group having a polymerizable reactive group. Examples of the polymerizable reactive group include a vinyl group, an allyl group, an acrylic group, a methacryl group, an epoxy group, a mercapto group, a cyano group, and an isocyano group. , Amino groups and the like. R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a vinyl group, and a phenyl group. X is a hydrolyzable functional group, and specific examples thereof include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, and methoxyethoxy group, halogen groups such as chloro group and bromo group, and acyloxy groups. .

(B)成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ(β−メトキシ−エトキシ)シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン等がある。この(B)成分は、2種以上混合して用いてもかまわない。また、加水分解を行なってから用いた方がより有効である。   Examples of the organosilicon compound of component (B) include vinyltrialkoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltri (β-methoxy-ethoxy) silane, allyltrialkoxysilane, acryloxypropyltrialkoxysilane, and methacryloxypropyltrialkoxysilane. , Methacryloxypropyl dialkoxymethylsilane, γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrialkoxysilane, mercaptopropyltrialkoxysilane, γ-aminopropyltrialkoxysilane, N -Β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyl dialkoxysilane and the like. The component (B) may be used as a mixture of two or more. It is more effective to use after hydrolysis.

(B)成分の使用量は、ハードコート組成物中の固形分の10〜70重量%、特に20〜60重量%の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。一方、配合量が多すぎると、硬化被膜にクラックを生じさせる原因となる場合がある。
また、被膜の染色性を向上させるために(C)成分を含有することも可能である。(C)成分の多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の染色成分として機能するものである。多官能性エポキシ化合物は、上述したプライマー層の水性化アクリル−ウレタン樹脂及びポリエステル系熱可塑性エラストマーに対して特異的に密着性に優れる。更に、プライマー層の存在により、可染タイプのハードコート層を単層でプラスチックレンズ基材上に形成した場合よりも、染色性が非常に高くなる。そのため、プライマー層を設けた場合は、可染タイプのハードコート中の多官能性エポキシ化合物の配合量を減らすことが可能で、十分な染色性を確保した上で、より硬さ、即ち耐擦傷性の向上したプラスチックレンズが得られる。また、多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の耐水性、耐温水性を向上させることが可能であり、染色時に高温の染色液に長時間浸漬されても、クラックの発生を効果的に抑制することができる。
The amount of component (B) used is desirably in the range of 10 to 70% by weight, particularly 20 to 60% by weight of the solid content in the hard coat composition. If the amount is too small, the adhesion to the antireflection film may be insufficient. On the other hand, if the amount is too large, it may cause cracks in the cured coating.
Moreover, in order to improve the dyeability of a film, it is also possible to contain (C) component. The polyfunctional epoxy compound (C) functions as a dyeing component of the hard coat layer. A polyfunctional epoxy compound is excellent in adhesiveness specifically with respect to the water-based acrylic-urethane resin and polyester-type thermoplastic elastomer of the primer layer mentioned above. Furthermore, due to the presence of the primer layer, the dyeability is much higher than when a dyeable hard coat layer is formed as a single layer on a plastic lens substrate. Therefore, when a primer layer is provided, it is possible to reduce the blending amount of the polyfunctional epoxy compound in the dyeable hard coat, and after ensuring sufficient dyeability, it is more hard, that is, scratch resistant. A plastic lens with improved properties can be obtained. In addition, the polyfunctional epoxy compound can improve the water resistance and warm water resistance of the hard coat layer, and effectively suppress the generation of cracks even if it is immersed in a high temperature dyeing solution for a long time during dyeing. can do.

多官能性エポキシ化合物は、接着剤、注型用などに広く実用されており、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールAやカテコール、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフタレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有(メタ)アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシアクリレートなどが挙げられる。   Polyfunctional epoxy compounds are widely used for adhesives, casting, and the like, and can be obtained from, for example, polyolefin epoxy resins synthesized by a peroxidation method, cyclopentadiene oxide, cyclohexene oxide, hexahydrophthalic acid and epichlorohydrin. Alicyclic epoxy resins such as polyglycidyl esters, polyhydric phenols such as bisphenol A, catechol, and resorcinol, or (poly) ethylene glycol, (poly) propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerol , Polyglycidyl ether obtained from polyhydric alcohols such as sorbitol and epichlorohydrin, epoxidized vegetable oil, obtained from novolac phenolic resin and epichlorohydrin Epoxy novolac, epoxy resin obtained from phenolphthalein and epichlorohydrin, glycidyl methacrylate and methyl methacrylate acrylic monomer or copolymer such as styrene, and glycidyl group of the above epoxy compound and monocarboxylic acid-containing (meth) acrylic acid Examples thereof include epoxy acrylate obtained by a ring-opening reaction.

多官能性エポキシ化合物の具体例としては、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−2,2−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。   Specific examples of the polyfunctional epoxy compound include 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, and nonaethylene glycol diester. Glycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, tetrapropylene glycol diglycidyl ether, nonapropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol hydroxyhyvalic acid Diglycidyl ether of ester, trimethylolpropa Diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, diglycerol diglycidyl ether, diglycerol triglycidyl ether, diglycerol tetraglycidyl ether, pentaerythritol diglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether Aliphatic such as pentaerythritol tetraglycidyl ether, dipentaerythritol tetraglycidyl ether, sorbitol tetraglycidyl ether, diglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, triglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate Epoxy compound, isophoronediol diglycid Ether, alicyclic epoxy compounds such as bis-2,2-hydroxycyclohexylpropane diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, orthophthalic acid diglycidyl ester And aromatic epoxy compounds such as phenol novolac polyglycidyl ether and cresol novolac polyglycidyl ether.

このようにして得られるハードコート用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。   The hard coat composition thus obtained can be diluted with a solvent and used as necessary. As the solvent, solvents such as alcohols, esters, ketones, ethers and aromatics are used.

尚、本発明のハードコート組成物は上記成分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加しハードコート液の塗布性および硬化後の被膜性能を改良することもできる。特に紫外線吸収剤、酸化防止剤やヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤から選ばれる1種、もしくは2種以上を添加することによりハードコート被膜に優れた耐候性を付与することが可能である。   In addition to the above components, the hard coat composition of the present invention may contain a small amount of surfactant, antistatic agent, ultraviolet absorber, antioxidant, disperse dye / oil-soluble dye / fluorescent dye / pigment, Addition of a photochromic compound, a light and heat resistant stabilizer such as a hindered amine / hindered phenol, and the like can also improve the coatability of the hard coat solution and the coating performance after curing. In particular, by adding one or more light-resistant heat-resistant stabilizers such as ultraviolet absorbers, antioxidants, hindered amines, and hindered phenols, it is possible to impart excellent weather resistance to the hard coat film. It is.

ハードコート組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法によりプライマー層を形成したプラスチックレンズ基材にハードコート組成物を塗布した後、40〜200℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成することができる。   The hard coat composition is applied and cured by applying the hard coat composition to a plastic lens substrate on which a primer layer has been formed by dipping, spinner, spray or flow, and then at a temperature of 40 to 200 ° C. A film can be formed by heating and drying for several hours.

ハードコート層の膜厚としては0.05〜30μm、特に0.1〜20μm程度の範囲がよい。薄くなりすぎると基本的な性能が発現しない場合があり、一方厚すぎると、光学的歪みが発生する場合がある。以下、実施例により更に詳細に説明する。
(実施例1)
(1−1)プライマー層の形成
メタノール626.2g、市販の水性エマルジョンポリウレタン(日華化学(株)製、商品名「ネオステッカー700」、固形分濃度37%)221.8gを混合した後、メタノール分散二酸化チタン一五酸化アンチモン−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル(触媒化成工業(株)製、固形分濃度20wt%)309.6g、シリコン系界面活性剤(日本ユニカー株式会社製、商品名「L−7604」)0.25gを混合してよく攪拌してプライマー液とした。
The film thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.05 to 30 μm, particularly about 0.1 to 20 μm. If it is too thin, basic performance may not be exhibited, while if it is too thick, optical distortion may occur. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(Example 1)
(1-1) Formation of primer layer After mixing 626.2 g of methanol and 221.8 g of a commercially available aqueous emulsion polyurethane (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., trade name “Neo Sticker 700”, solid content concentration 37%), 309.6 g of methanol-dispersed titanium dioxide antimony pentoxide-silicon dioxide composite fine particle sol (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., solid content concentration 20 wt%), silicon surfactant (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., trade name “L- 7604 ") 0.25 g was mixed and stirred well to obtain a primer solution.

このプライマー組成物をセイコースーパーソブリン(商品名)用プラスチックレンズ基材(セイコーエプソン株式会社製、屈折率1.67)上に浸漬法(引き上げ速度15cm/min)にて塗布した。塗布した基材レンズは100℃で20分間加熱硬化処理して基材上に膜厚1.0μm、屈折率1.67のプライマー層を形成させた。   This primer composition was applied on a plastic lens substrate for Seiko Super Sovereign (trade name) (manufactured by Seiko Epson Corporation, refractive index 1.67) by a dipping method (pickup speed 15 cm / min). The applied substrate lens was heat-cured at 100 ° C. for 20 minutes to form a primer layer having a film thickness of 1.0 μm and a refractive index of 1.67 on the substrate.

(1−2)ハードコート層の形成
メタノール78g、ブチルセロソルブ100.3g、メタノール分散二酸化チタン一五酸化アンチモン−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル(触媒化成工業(株)製、固形分濃度20重量%)1380.9g、メタノール分散コロイド状シリカ(触媒化成工業(株)製、商品名「オスカル1132」、固形分濃度30重量%)61.42gを混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン289.9gを混合した。この混合液に0.05N塩酸水溶液80.1gを撹拌しながら滴下し、さらに4時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に過塩素酸マグネシウム4.4g、シリコン系界面活性剤(日本ユニカー(株)製、商品名「L−7001」)0.6gおよびヒンダードアミン系光安定剤(三共(株)製、商品名「サノールLS−770」)2.3gを添加し4時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
(1-2) Formation of Hard Coat Layer 78 g of methanol, 100.3 g of butyl cellosolve, methanol-dispersed titanium dioxide antimony pentoxide-silicon dioxide composite fine particle sol (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 20% by weight) 1380. 99.9 g of methanol-dispersed colloidal silica (trade name “Oscar 1132”, solid content concentration 30 wt%) manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., 61.42 g was mixed, and then 289.9 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Were mixed. To this mixture, 80.1 g of 0.05N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise with stirring, and the mixture was further stirred for 4 hours and then aged overnight. In this liquid, 4.4 g of magnesium perchlorate, 0.6 g of silicon surfactant (manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd., trade name “L-7001”) and hindered amine light stabilizer (manufactured by Sankyo Co., Ltd., trade name) “Sanol LS-770”) 2.3 g was added, stirred for 4 hours, and then aged overnight to prepare a coating solution.

このハードコート組成物を(1−1)プライマー層の形成で得られたプライマー層上に浸漬法(引き上げ速度25cm/min)にて塗布した。塗布した基材レンズは80℃で30分間加熱硬化処理後、120℃で180分間の加熱硬化処理を行った。このようにしてプライマー層上に膜厚2.2μm、屈折率1.67のハードコート層を形成させた。   This hard coat composition was applied on the primer layer obtained by (1-1) formation of the primer layer by a dipping method (pickup speed 25 cm / min). The coated base lens was heat-cured at 80 ° C. for 30 minutes and then heat-cured at 120 ° C. for 180 minutes. Thus, a hard coat layer having a thickness of 2.2 μm and a refractive index of 1.67 was formed on the primer layer.

(1−3)凸面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度1.0×10-4Pa)で行った。Ta25層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法(真空度6.0×10-3Pa)で行った。Ta25層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧550V、加速電流値290mAで真空度は酸素を導入して6.0×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.450λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.122λ0の光学膜厚を持つTa25層(屈折率2.20)、第3層は0.049λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.305λ0の光学膜厚を持つTa25層、第5層は0.263λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(1−2)ハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
(1-3) Formation of Convex Antireflection Film The SiO 2 layer was formed by a vacuum vapor deposition method (vacuum degree: 1.0 × 10 −4 Pa). The Ta 2 O 5 layer was formed by an oxygen ion assisted vapor deposition method (vacuum degree: 6.0 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the Ta 2 O 5 layer by oxygen ion assist vapor deposition are acceleration voltage of 550 V, acceleration current value of 290 mA, and the degree of vacuum is maintained at 6.0 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. did. Counted from the substrate side, SiO 2 layer (refractive index 1.46) the first layer having an optical thickness of 0.450λ 0, the second layer Ta 2 O 5 having an optical film thickness of 0.122λ 0 Layer (refractive index 2.20), the third layer is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.049λ 0 , the fourth layer is a Ta 2 O 5 layer having an optical thickness of 0.305λ 0 , and a fifth layer Was formed on the convex surface of the lens obtained by (1-2) forming the hard coat layer by sequentially laminating SiO 2 layers having an optical film thickness of 0.263λ 0 .

(1−4)凹面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度2.0×10-4Pa)で行った。TiO2層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法(真空度4.0×10-3Pa)で行った。TiO2層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧520V、加速電流値270mAで真空度は酸素を導入して4.0×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.080λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.071λ0の光学膜厚を持つTiO2層(屈折率2.40)、第3層は0.094λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.235λ0の光学膜厚を持つTiO2層、第5層は0.040λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第6層は0.165λ0の光学膜厚を持つTiO2層、第7層は0.248λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(1−2)ハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
(実施例2)
(2−1)プライマー層とハードコート層の形成
実施例−1と同様の方法でセイコースーパーソブリン(商品名)用プラスチックレンズ基材(セイコーエプソン株式会社製、屈折率1.67)上にプライマー層とハードコート層を形成した。
(1-4) Formation of concave antireflection film The SiO 2 layer was formed by a vacuum deposition method (vacuum degree: 2.0 × 10 −4 Pa). The TiO 2 layer was formed by oxygen ion assisted vapor deposition (vacuum degree: 4.0 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the TiO 2 layer by oxygen ion assist vapor deposition were an acceleration voltage of 520 V, an acceleration current value of 270 mA, and a vacuum degree of oxygen was introduced to maintain 4.0 × 10 −3 Pa. Counted from the substrate side, SiO 2 layer the first layer having an optical thickness of 0.080λ 0 (refractive index 1.46), TiO 2 layer and the second layer having an optical thickness of 0.071λ 0 ( (Refractive index 2.40), the third layer is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.094λ 0 , the fourth layer is a TiO 2 layer having an optical thickness of 0.235λ 0 , and the fifth layer is 0.040λ SiO 2 layer having an optical thickness of 0, the sixth layer TiO 2 layer having an optical thickness of 0.165Ramuda 0, the seventh layer sequentially laminated SiO 2 layer having an optical thickness of 0.248Ramuda 0 An antireflection film was formed on the concave surface of the lens obtained by (1-2) formation of the hard coat layer to obtain a plastic lens.
(Example 2)
(2-1) Formation of primer layer and hard coat layer Primer on a plastic lens base material for Seiko Super Sovereign (trade name) (Seiko Epson Corporation, refractive index 1.67) in the same manner as in Example 1. A layer and a hard coat layer were formed.

(2−2)凸面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度2.0×10-4Pa)で行った。LaTiO3層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法(真空度4.0×10-3Pa)で行った。LaTiO3層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧520V、加速電流値270mAで真空度は酸素を導入して4.0×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.400λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.115λ0の光学膜厚を持つLaTiO3層(屈折率2.14)、第3層は0.049λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.288λ0の光学膜厚を持つLaTiO3層、第5層は0.250λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(2−1)プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
(2-2) Formation of convex antireflection film The SiO 2 layer was formed by a vacuum deposition method (vacuum degree: 2.0 × 10 −4 Pa). The LaTiO 3 layer was formed by an oxygen ion assisted vapor deposition method (vacuum degree: 4.0 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the LaTiO 3 layer by oxygen ion assist deposition were an acceleration voltage of 520 V, an acceleration current value of 270 mA, and oxygen was introduced to maintain 4.0 × 10 −3 Pa. Counted from the substrate side, SiO 2 layer the first layer having an optical thickness of 0.400λ 0 (refractive index 1.46), LaTiO 3 layer a second layer having an optical thickness of 0.115λ 0 ( (Refractive index 2.14), the third layer is a SiO 2 layer having an optical thickness of 0.049λ 0 , the fourth layer is a LaTiO 3 layer having an optical thickness of 0.288λ 0 , and the fifth layer is 0.250λ. An antireflection film formed by sequentially laminating a SiO 2 layer having an optical thickness of 0 was formed on the convex surface of the lens obtained by (2-1) formation of the primer layer and the hard coat layer.

(2−3)凹面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度4.0×10-4Pa)で行った。TiO2層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法(真空度5.0×10-3Pa)で行った。TiO2層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧500V、加速電流値250mAで真空度は酸素を導入して5.0×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.033λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.080λ0の光学膜厚を持つTiO2層(屈折率2.40)、第3層は0.098λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.538λ0の光学膜厚を持つTiO2層、第5層は0.265λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(2−1)プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
(実施例3)
(3−1)プライマー層の形成
市販の水性ポリエステル「A−160P」(高松油脂株式会社製、固形分濃度25%)572.0g、メタノール854.1.6g、水54.5g、メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル(触媒化成工業(株)製、商品名「オプトレイク1120Z(S−7・A8)、固形分濃度20重量%」)715.1を混合し、シリコン系界面活性剤(日本ユニカー株式会社製、商品名「L−7604」)0.44gを加え3時間攪拌した。このプライマー組成物をセイコープレステージ(商品名)用プラスチックレンズ基材(セイコーエプソン株式会社製、屈折率1.74)上に浸漬法(引き上げ速度15cm/min)にて塗布した。塗布した基材レンズは60℃で20分間加熱硬化処理して基材上に膜厚0.9μm、屈折率1.67のプライマー層を形成した。
(2-3) Formation of concave antireflection film The SiO 2 layer was formed by a vacuum vapor deposition method (vacuum degree: 4.0 × 10 −4 Pa). The TiO 2 layer was formed by oxygen ion assisted vapor deposition (vacuum degree: 5.0 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the TiO 2 layer by oxygen ion assisted deposition were an acceleration voltage of 500 V, an acceleration current value of 250 mA, and a vacuum degree of 5.0 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. Counted from the substrate side, SiO 2 layer the first layer having an optical thickness of 0.033λ 0 (refractive index 1.46), TiO 2 layer and the second layer having an optical thickness of 0.080λ 0 ( (Refractive index 2.40), the third layer is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.098λ 0 , the fourth layer is a TiO 2 layer having an optical thickness of 0.538λ 0 , and the fifth layer is 0.265λ. An antireflection film formed by sequentially laminating an SiO 2 layer having an optical thickness of 0 was formed on the concave surface of the lens obtained by (2-1) formation of the primer layer and the hard coat layer to obtain a plastic lens.
(Example 3)
(3-1) Formation of Primer Layer Commercially available aqueous polyester “A-160P” (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., solid content concentration 25%) 572.0 g, methanol 854.1.6 g, water 54.5 g, methanol-dispersed dioxide Titanium-zirconium dioxide-silicon dioxide composite fine particle sol (trade name “OPTRAICK 1120Z (S-7 / A8), solid content concentration 20% by weight” manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.) 715.1 is mixed and silicon-based 0.44 g of a surfactant (trade name “L-7604” manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was added and stirred for 3 hours. This primer composition was applied on a plastic lens substrate for Seiko Prestige (trade name) (Seiko Epson Corporation, refractive index 1.74) by a dipping method (pickup speed 15 cm / min). The coated substrate lens was heat-cured at 60 ° C. for 20 minutes to form a primer layer having a thickness of 0.9 μm and a refractive index of 1.67 on the substrate.

(3−2)ハードコート層の形成
ブチルセロソルブ601.9g、メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル(触媒化成工業(株)製、固形分濃度30重量%)399.7g、を混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン127.9gを混合した。この混合液に0.05N塩酸水溶液40gを撹拌しながら滴下し、さらに4時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に、グリセロールジグリシジルエーテル(ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールEX−313」)29.5g添加した後、鉄(III)アセチルアセトネート2.9g、シリコン系界面活性剤(日本ユニカー(株)製、商品名「L−7001」)0.2gを添加し4時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
(3-2) Formation of hard coat layer 601.9 g of butyl cellosolve and 399.7 g of methanol-dispersed titanium dioxide-zirconium dioxide-silicon dioxide composite fine particle sol (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 30 wt%) Thereafter, 127.9 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was mixed. To this mixed solution, 40 g of 0.05N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise with stirring, and the mixture was further stirred for 4 hours and then aged overnight. To this solution, 29.5 g of glycerol diglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX Corp., trade name “Denacol EX-313”) was added, and then 2.9 g of iron (III) acetylacetonate, silicon surfactant (Japan) 0.2 g of Unicar Co., Ltd., trade name “L-7001”) was added, and the mixture was stirred for 4 hours and then aged overnight to prepare a coating solution.

このハードコート組成物を(3−1)プライマー層の形成で得られたプライマー層上に浸漬法(引き上げ速度35cm/min)にて塗布した。塗布した基材レンズは90℃で20分間加熱硬化処理後、125℃で120分間の加熱硬化処理を行った。このようにしてプライマー層上に膜厚1.9μm、屈折率1.67のハードコート層を形成させた。   This hard coat composition was applied on the primer layer obtained by (3-1) formation of the primer layer by a dipping method (pulling speed of 35 cm / min). The coated substrate lens was heat-cured at 90 ° C. for 20 minutes and then heat-cured at 125 ° C. for 120 minutes. Thus, a hard coat layer having a thickness of 1.9 μm and a refractive index of 1.67 was formed on the primer layer.

(3−3)凸面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度1.0×10-4Pa)で行った。Ta25層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法(真空度6.0×10-3Pa)で行った。Ta25層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧550V、加速電流値290mAで真空度は酸素を導入して6.0×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.084λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.026λ0の光学膜厚を持つTa25層(屈折率2.20)、第3層は0.491λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.133λ0の光学膜厚を持つTa25層、第5層は0.082λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第6層は0.194λ0の光学膜厚を持つTa25層、第7層は0.298λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(3−2)ハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
(3-3) Formation of Convex Antireflection Film The SiO 2 layer was formed by a vacuum deposition method (vacuum degree: 1.0 × 10 −4 Pa). The Ta 2 O 5 layer was formed by an oxygen ion assisted vapor deposition method (vacuum degree: 6.0 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the Ta 2 O 5 layer by oxygen ion assist vapor deposition are acceleration voltage of 550 V, acceleration current value of 290 mA, and the degree of vacuum is maintained at 6.0 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. did. Counted from the substrate side, SiO 2 layer (refractive index 1.46) the first layer having an optical thickness of 0.084λ 0, the second layer Ta 2 O 5 having an optical film thickness of 0.026λ 0 Layer (refractive index 2.20), third layer is SiO 2 layer having an optical thickness of 0.491λ 0 , fourth layer is Ta 2 O 5 layer having an optical thickness of 0.133λ 0 , fifth layer Is a SiO 2 layer having an optical thickness of 0.082λ 0, a sixth layer is a Ta 2 O 5 layer having an optical thickness of 0.194λ 0 , and a seventh layer is a SiO 2 layer having an optical thickness of 0.298λ 0. An antireflection film formed by sequentially laminating two layers was formed on the convex surface of the lens obtained by (3-2) formation of the hard coat layer.

(3−4)凹面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度2.0×10-4Pa)で行った。Nb25層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法(真空度4.0×10-3Pa)で行った。Nb25層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧520V、加速電流値270mAで真空度は酸素を導入して4.0×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.031λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.065λ0の光学膜厚を持つNb25層(屈折率2.30)、第3層は0.097λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.521λ0の光学膜厚を持つNb25層、第5層は0.260λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(3−2)ハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
(実施例4)
(4−1)プライマー層とハードコート層の形成
実施例−3と同様の方法でセイコープレステージ(商品名)用プラスチックレンズ基材(セイコーエプソン株式会社製、屈折率1.74)上にプライマー層とハードコート層を形成した。
(3-4) Formation of concave antireflection film The SiO 2 layer was formed by a vacuum vapor deposition method (vacuum degree: 2.0 × 10 −4 Pa). The Nb 2 O 5 layer was formed by an oxygen ion assisted vapor deposition method (vacuum degree: 4.0 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the Nb 2 O 5 layer by oxygen ion assisted deposition are an acceleration voltage of 520 V, an acceleration current value of 270 mA, and a vacuum degree of 4.0 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. did. Counted from the substrate side, SiO 2 layer (refractive index 1.46) the first layer having an optical thickness of 0.031λ 0, the second layer Nb 2 O 5 having an optical film thickness of 0.065λ 0 Layer (refractive index 2.30), the third layer is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.097λ 0 , the fourth layer is an Nb 2 O 5 layer having an optical thickness of 0.521λ 0 , and a fifth layer Is formed on the concave surface of the lens obtained by (3-2) formation of the hard coat layer to form a plastic lens by sequentially laminating SiO 2 layers having an optical film thickness of 0.260λ 0 . .
Example 4
(4-1) Formation of primer layer and hard coat layer Primer layer on Seiko Prestige (trade name) plastic lens substrate (Seiko Epson Corporation, refractive index 1.74) in the same manner as in Example-3. And a hard coat layer was formed.

(4−2)凸面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度2.0×10-4Pa)で行った。TiO2層の成膜は、イオンアシスト蒸着法(真空度4.0×10-3Pa)で行った。TiO2層をイオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧520V、加速電流値270mAで、真空度は酸素を導入して4.0×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.075λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.030λ0の光学膜厚を持つTiO2層(屈折率2.40)、第3層は0.563λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.135λ0の光学膜厚を持つTiO2層、第5層は0.080λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第6層は0.170λ0の光学膜厚を持つTiO2層、第7層は0.283λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(4−1)プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
(4-2) Formation of Convex Antireflection Film The SiO 2 layer was formed by a vacuum vapor deposition method (vacuum degree: 2.0 × 10 −4 Pa). The TiO 2 layer was formed by ion-assisted deposition (vacuum degree: 4.0 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the TiO 2 layer by ion-assisted deposition were an acceleration voltage of 520 V and an acceleration current value of 270 mA, and the degree of vacuum was maintained at 4.0 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. Counted from the substrate side, SiO 2 layer the first layer having an optical thickness of 0.075λ 0 (refractive index 1.46), TiO 2 layer and the second layer having an optical thickness of 0.030λ 0 ( (Refractive index 2.40), the third layer is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.563λ 0 , the fourth layer is a TiO 2 layer having an optical thickness of 0.135λ 0 , and the fifth layer is 0.080λ SiO 2 layer having an optical thickness of 0, the sixth layer TiO 2 layer having an optical thickness of 0.170Ramuda 0, the seventh layer sequentially laminated SiO 2 layer having an optical thickness of 0.283Ramuda 0 The antireflection film thus formed was formed on the convex surface of the lens obtained by the formation of (4-1) primer layer and hard coat layer.

(4−3)凹面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度2.0×10-4Pa)で行った。ZrO2層の成膜は、真空度4.0×10-3Paで行った。第1層は0.088λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.159λ0の光学膜厚を持つZrO2層(屈折率2.05)、第3層は0.050λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.270λ0の光学膜厚を持つZrO2層、第5層は0.265λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(4−1)プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
(実施例5)
(5−1)プライマー層の形成
市販の水性ポリエステル「A−163G」(高松油脂株式会社製、固形分濃度28%)125.0g、ブチルセロソルブ354.7g、水43.9g、メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル(触媒化成工業(株)製、商品名「オプトレイク1120Z(S−7・A8)、固形分濃度20重量%」)175.0gを混合し、シリコン系界面活性剤(日本ユニカー株式会社製、商品名「L−7604」)0.14gを加え3時間攪拌した。このプライマー組成物をセイコースーパールーシャス(商品名)用プラスチックレンズ基材(セイコーエプソン株式会社製、屈折率1.60)上に浸漬法(引き上げ速度20cm/min)にて塗布した。塗布した基材レンズは80℃で20分間加熱硬化処理して基材上に膜厚1.1μm、屈折率1.60のプライマー層を形成した。
(4-3) Formation of concave antireflection film The SiO 2 layer was formed by a vacuum deposition method (vacuum degree: 2.0 × 10 −4 Pa). The ZrO 2 layer was formed at a vacuum degree of 4.0 × 10 −3 Pa. SiO 2 layer the first layer having an optical thickness of 0.088λ 0 (refractive index 1.46), ZrO 2 layer and the second layer having an optical thickness of 0.159λ 0 (refractive index 2.05), The third layer has a SiO 2 layer with an optical thickness of 0.050λ 0 , the fourth layer has a ZrO 2 layer with an optical thickness of 0.270λ 0 , and the fifth layer has an optical thickness of 0.265λ 0. An antireflection film formed by sequentially laminating SiO 2 layers was formed on the concave surface of the lens obtained by the formation of the (4-1) primer layer and the hard coat layer to obtain a plastic lens.
(Example 5)
(5-1) Formation of primer layer 125.0 g of commercially available aqueous polyester “A-163G” (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., solid concentration 28%), 354.7 g of butyl cellosolve, 43.9 g of water, methanol-dispersed titanium dioxide 175.0 g of zirconium dioxide-silicon dioxide composite fine particle sol (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “OPTRAIK 1120Z (S-7 / A8), solid content concentration 20% by weight”)) was mixed to obtain a silicon-based surface activity. 0.14 g of an agent (made by Nippon Unicar Co., Ltd., trade name “L-7604”) was added and stirred for 3 hours. This primer composition was applied by a dipping method (pickup speed 20 cm / min) onto a plastic lens substrate for Seiko Super Lucius (trade name) (manufactured by Seiko Epson Corporation, refractive index 1.60). The coated substrate lens was heat-cured at 80 ° C. for 20 minutes to form a primer layer having a film thickness of 1.1 μm and a refractive index of 1.60 on the substrate.

(5−2)ハードコート層の形成
イソプロピルセロソルブ295.4gおよびメタノール分散二酸化スズ−二酸化タングステン複合微粒子ゾル(日産化学工業(株)製、固形分濃度30wt%)364.3gを混合した後、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン16.1g、テトラメトキシシラン7.2g、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン67.2gを混合した。この混合液に0.1N塩酸水溶液35.1gを撹拌しながら滴下した。さらに5時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル(ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールEX−212」)14.5gおよびFe(III)アセチルアセトネート1.5g、シリコン系界面活性剤(日本ユニカー(株)製、商品名「L−7604」)0.3gを添加し4時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
(5-2) Formation of Hard Coat Layer After mixing 295.4 g of isopropyl cellosolve and 364.3 g of methanol-dispersed tin dioxide-tungsten dioxide composite fine particle sol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content concentration 30 wt%), γ -16.1 g of methacryloxypropyltrimethoxysilane, 7.2 g of tetramethoxysilane, and 67.2 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane were mixed. To this mixed solution, 35.1 g of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise with stirring. The mixture was further stirred for 5 hours and then aged overnight. In this liquid, 14.5 g of 1,6-hexanediol diglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name “Denacol EX-212”) and 1.5 g of Fe (III) acetylacetonate, a silicon surfactant ( 0.3 g of Nippon Unicar Co., Ltd., trade name “L-7604”) was added, and the mixture was stirred for 4 hours and then aged overnight to prepare a coating solution.

このハードコート組成物を(5−1)プライマー層の形成で得られたプライマー層上にスプレー法にて塗布を行なった。   This hard coat composition was applied by spraying onto the primer layer obtained in (5-1) Formation of the primer layer.

スプレーは、イワタワイダー61(岩田塗装機(株)製;ノズル口径1mm)を用い、スプレー圧力3Kg/平方cm、塗料吐出量100ml/minでおこなった。   Spraying was performed using an Iwata Weider 61 (Iwata Coating Machine Co., Ltd .; nozzle diameter 1 mm) at a spray pressure of 3 Kg / square cm and a paint discharge rate of 100 ml / min.

塗布後80℃で20分間風乾後、130℃で2時間焼成を行なった。このようにしてプライマー層上に厚み約2.5μm、屈折率1.60のハードコート層を形成させた。   After the coating, it was air-dried at 80 ° C. for 20 minutes and then baked at 130 ° C. for 2 hours. In this way, a hard coat layer having a thickness of about 2.5 μm and a refractive index of 1.60 was formed on the primer layer.

(5−3)凸面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度2.0×10-4Pa)で行った。Nb25層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法(真空度4.0×10-3Pa)で行った。Nb25層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧520V、加速電流値270mAで真空度は酸素を導入して4.0×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.475λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.018λ0の光学膜厚を持つNb25層(屈折率2.30)、第3層は0.038λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.112λ0の光学膜厚を持つNb25層、第5層は0.090λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第6層は0.143λ0の光学膜厚を持つNb25層、第7層は0.283λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(5−2)ハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
(5-3) Formation of Convex Antireflection Film The SiO 2 layer was formed by a vacuum deposition method (vacuum degree 2.0 × 10 −4 Pa). The Nb 2 O 5 layer was formed by an oxygen ion assisted vapor deposition method (vacuum degree: 4.0 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the Nb 2 O 5 layer by oxygen ion assisted deposition are an acceleration voltage of 520 V, an acceleration current value of 270 mA, and a vacuum degree of 4.0 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. did. Counted from the substrate side, SiO 2 layer (refractive index 1.46) the first layer having an optical thickness of 0.475λ 0, the second layer Nb 2 O 5 having an optical film thickness of 0.018λ 0 Layer (refractive index 2.30), the third layer is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.038λ 0 , the fourth layer is an Nb 2 O 5 layer having an optical thickness of 0.112λ 0 , and a fifth layer Is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.090λ 0 , the sixth layer is an Nb 2 O 5 layer having an optical thickness of 0.143λ 0 , and the seventh layer is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.283λ 0. An antireflection film formed by sequentially laminating two layers was formed on the convex surface of the lens obtained by (5-2) formation of the hard coat layer.

(5−4)凹面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度3.0×10-4Pa)で行った。Ta25層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法(真空度6.0×10-3Pa)で行った。Ta25層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧460V、加速電流値220mAで真空度は酸素を導入して6.0×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.102λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.057λ0の光学膜厚を持つTa25層(屈折率2.20)、第3層は0.072λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.201λ0の光学膜厚を持つTa25層、第5層は0.025λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第6層は0.204λ0の光学膜厚を持つTa25層、第7層は0.250λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(5−2)ハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
(実施例6)
(6−1)プライマー層とハードコート層の形成
実施例−5と同様の方法でセイコースーパールーシャス(商品名)用プラスチックレンズ基材(セイコーエプソン株式会社製、屈折率1.60)上にプライマー層とハードコート層を形成した。
(5-4) Formation of concave antireflection film The SiO 2 layer was formed by a vacuum deposition method (vacuum degree: 3.0 × 10 −4 Pa). The Ta 2 O 5 layer was formed by an oxygen ion assisted vapor deposition method (vacuum degree: 6.0 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the Ta 2 O 5 layer by oxygen ion assist vapor deposition are an acceleration voltage of 460 V, an acceleration current value of 220 mA, and the degree of vacuum is maintained at 6.0 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. did. Counted from the substrate side, SiO 2 layer (refractive index 1.46) the first layer having an optical thickness of 0.102λ 0, the second layer Ta 2 O 5 having an optical film thickness of 0.057λ 0 Layer (refractive index 2.20), third layer is SiO 2 layer having an optical thickness of 0.072λ 0 , fourth layer is Ta 2 O 5 layer having an optical thickness of 0.201λ 0 , fifth layer SiO 2 layer having an optical thickness of 0.025Ramuda 0 is, Ta 2 O 5 layer is the sixth layer having an optical thickness of 0.204λ 0, SiO seventh layer having an optical film thickness of 0.250λ 0 An antireflection film formed by sequentially laminating two layers was formed on the concave surface of the lens obtained by forming the (5-2) hard coat layer to obtain a plastic lens.
(Example 6)
(6-1) Formation of primer layer and hard coat layer Primer on plastic lens base material (Seiko Epson Corporation, refractive index 1.60) for Seiko Super Lucious (trade name) by the same method as Example-5 A layer and a hard coat layer were formed.

(6−2)凸面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度4.0×10-4Pa)で行った。ZrO2層の成膜は、真空度4.0×10-3Paで行った。第1層は0.425λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.125λ0の光学膜厚を持つZrO2層(屈折率2.05)、第3層は0.060λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.238λ0の光学膜厚を持つZrO2層、第5層は0.268λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(6−1)プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
(6-2) Formation of Convex Antireflection Film The SiO 2 layer was formed by a vacuum vapor deposition method (vacuum degree: 4.0 × 10 −4 Pa). The ZrO 2 layer was formed at a vacuum degree of 4.0 × 10 −3 Pa. SiO 2 layer the first layer having an optical thickness of 0.425λ 0 (refractive index 1.46), ZrO 2 layer and the second layer having an optical thickness of 0.125λ 0 (refractive index 2.05), The third layer is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.060λ 0 , the fourth layer is a ZrO 2 layer having an optical thickness of 0.238λ 0 , and the fifth layer has an optical thickness of 0.268λ 0. An antireflection film formed by sequentially laminating SiO 2 layers was formed on the convex surface of the lens obtained by (6-1) formation of the primer layer and the hard coat layer.

(6−3)凹面反射防止膜の形成
SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度4.0×10-4Pa)で行った。LaTiO3層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法(真空度4.5×10-3Pa)で行った。LaTiO3層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧530V、加速電流値220mAで真空度は酸素を導入して4.5×10-3Paを保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.090λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.46)、第2層は0.075λ0の光学膜厚を持つLaTiO3層(屈折率2.14)、第3層は0.060λ0の光学膜厚を持つSiO2層、第4層は0.480λ0の光学膜厚を持つLaTiO3層、第5層は0.250λ0の光学膜厚を持つSiO2層を順次積層してなる反射防止膜を(6−1)プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
(6-3) Formation of concave antireflection film The SiO 2 layer was formed by a vacuum deposition method (vacuum degree: 4.0 × 10 −4 Pa). The LaTiO 3 layer was formed by an oxygen ion assisted vapor deposition method (vacuum degree: 4.5 × 10 −3 Pa). The ion assist conditions for forming the LaTiO 3 layer by oxygen ion assist vapor deposition were an acceleration voltage of 530 V, an acceleration current value of 220 mA, and the degree of vacuum was maintained at 4.5 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. Counted from the substrate side, SiO 2 layer the first layer having an optical thickness of 0.090λ 0 (refractive index 1.46), LaTiO 3 layer a second layer having an optical thickness of 0.075λ 0 ( (Refractive index 2.14), the third layer is a SiO 2 layer having an optical thickness of 0.060λ 0 , the fourth layer is a LaTiO 3 layer having an optical thickness of 0.480λ 0 , and the fifth layer is 0.250λ. An antireflection film formed by sequentially laminating a SiO 2 layer having an optical thickness of 0 was formed on the concave surface of the lens obtained by (6-1) formation of the primer layer and the hard coat layer to obtain a plastic lens.

(比較例1)
実施例1において凸面第1層目のSiO2層の光学膜厚を0.025λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
(Comparative Example 1)
To obtain a plastic lens at all except that the 0.025Ramuda 0 the optical thickness of the convex surface the first layer of the SiO 2 layer in Example 1 a similar manner.

(比較例2)
実施例2において凸面第1層目のSiO2層の光学膜厚を0.800λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
(Comparative Example 2)
To obtain a plastic lens at all except that the 0.800Ramuda 0 the optical thickness of the convex surface the first layer of the SiO 2 layer in Example 2 the same method.

(比較例3)
実施例3において凸面第3層目のSiO2層の光学膜厚を0.300λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
(Comparative Example 3)
To obtain a plastic lens at all, except that the optical film thickness of the convex third layer of the SiO 2 layer and 0.300Ramuda 0 In Example 3 the same method.

(比較例4)
実施例5において凸面第1層目のSiO2層の光学膜厚を0.700λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
(Comparative Example 4)
To obtain a plastic lens at all, except that the optical film thickness of the convex surface the first layer of the SiO 2 layer and 0.700Ramuda 0 In Example 5 the same method.

(比較例5)
実施例4において凹面第1層目のSiO2層の光学膜厚を0.020λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
(Comparative Example 5)
To obtain a plastic lens at all, except that the optical film thickness of the concave first layer of the SiO 2 layer and 0.020Ramuda 0 In Example 4 the same method.

(比較例6)
実施例1において凹面第3層目のSiO2層の光学膜厚を0.025λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
(Comparative Example 6)
To obtain a plastic lens in all the same manner except that the 0.025Ramuda 0 the optical thickness of the concave third layer of the SiO 2 layer in Example 1.

(比較例7)
実施例5において凹面第3層目のSiO2層の光学膜厚を0.750λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
(Comparative Example 7)
To obtain a plastic lens at all, except that the optical film thickness of the concave third layer of the SiO 2 layer and 0.750Ramuda 0 In Example 5 the same method.

(比較例8)
実施例6において凹面第1層目のSiO2層の光学膜厚を0.330λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
(Comparative Example 8)
To obtain a plastic lens at all except that the 0.330Ramuda 0 the optical thickness of the concave first layer of the SiO 2 layer in Example 6 the same method.

これらの実施例、比較例で得られたプラスチックレンズについて、次の評価方法を行った。   The following evaluation methods were performed on the plastic lenses obtained in these examples and comparative examples.

(a)耐衝撃性:16.3gの硬球を127cmの高さからレンズの凸面中心に自然落下させレンズに割れまたは、ひびが発生したものを×、発生のしないものを○とし、さらに鋼球の重量を2.7倍にして127cmの高さから落下させても割れまたは、ひびのないものについては◎とした。本試験に使用したレンズの中心厚はすべて1.1mmのものを使用した。   (A) Impact resistance: A 16.3 g hard ball is naturally dropped from a height of 127 cm to the center of the convex surface of the lens and the lens is cracked or cracked. The weight of 2.7 was 2.7 times and dropped from a height of 127 cm. The center thickness of the lens used in this test was 1.1 mm.

(b)耐擦傷性:レンズ凸面にボンスター#0000スチールウール(日本スチールウール(株)製)で1kgの荷重をかけ、10往復表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で観察した。
A:1cm*3cmの範囲に全く傷がつかない
B:上記範囲内に1〜10本の傷がつく
C:上記範囲内に10〜100本の傷がつく
D:無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている
E:表面についた傷のため、平滑な表面が残っていない
(B) Scratch resistance: A load of 1 kg was applied to the convex surface of the lens with Bonstar # 0000 steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.), the 10 reciprocating surfaces were rubbed, and the degree of damage was visually observed.
A: No scratches in the range of 1 cm * 3 cm B: 1-10 scratches in the above range C: 10-100 scratches in the above range D: Innumerable scratches 、 Smooth surface remains E : Smooth surface does not remain due to scratches on the surface

(c)耐候性:キセノンランプによるサンシャインウェザーメーターに250時間暴露した後の表面状態に変化のないものを○とした。   (C) Weather resistance: A sample having no change in the surface condition after being exposed to a sunshine weather meter with a xenon lamp for 250 hours was evaluated as ◯.

(d)耐湿性:60℃×99%雰囲気に10日間放置した後、表面状態に変化のないものを○とした。   (D) Moisture resistance: A sample having no change in surface condition after being left in an atmosphere of 60 ° C. × 99% for 10 days was marked with “◯”.

(e)表面処理層の密着性:レンズ基材と表面処理層(ハードコート層および反射防止膜)の密着性は(c)と(d)の試験を行なったものについて、JIS D−0202に準じてクロスカットテープ試験によって行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に1mm間隔に切れ目を入れ、1平方mmのマス目を100個形成させる。次に、その上ヘセロファン粘着テープ(ニチバン(株)製:商品名「セロテープ」(登録商標))を強く押し付けた後、表面から90度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被層の残っているマス目を密着性指標として、目視で観察した。評価のランキングはA〜Dの4段階とした。   (E) Adhesion of surface treatment layer: Adhesion between the lens base material and the surface treatment layer (hard coat layer and antireflection film) is the same as in JIS D-0202 for the tests (c) and (d). The cross cut tape test was conducted accordingly. That is, using a knife, cuts are made on the substrate surface at intervals of 1 mm to form 100 squares of 1 mm square. Next, heserophan adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd .: trade name “Cellotape” (registered trademark)) was strongly pressed, and then suddenly pulled away from the surface in the direction of 90 degrees, and then the coating layer remained. The squares were visually observed as an adhesion index. The ranking of evaluation was made into 4 grades of AD.

A:碁盤目が100〜99残った状態(良好)
B:碁盤目が98〜95残った状態(比較的良好)
C:碁盤目が94〜65残った状態(やや不良)
D:碁盤目が64〜0残った状態(不良)
A: A state in which 100 to 99 grids remain (good)
B: 98-95 remaining in a grid pattern (relatively good)
C: State with 94 to 65 grids remaining (slightly poor)
D: A state where 64-0 grids remain (defect)

(f)染色性(ハードコート塗布、焼成後のレンズで確認):92℃の純水1リットルに、セイコープラックスダイヤコート用染色剤アンバーDを2g分散させ染色液を調整した。この染色液に、蒸着前のレンズを5分間浸漬させ染色を行ない、全光線透過率が染色前と染色後の差が40%以上のものをA、40%以下のものをBとした。
結果は表1に示した。
(F) Dyeability (confirmed with lens after hard coat application and firing): 2 g of Seiko Plax diamond coat stain Amber D was dispersed in 1 liter of 92 ° C. pure water to prepare a dye solution. The lens before vapor deposition was immersed in this dyeing solution for 5 minutes for dyeing. The difference in total light transmittance between before dyeing and after dyeing was 40% or more was A, and 40% or less was B.
The results are shown in Table 1.

Figure 2009258747
比較例1は実施例1の凸面側反射防止膜の第1層目低屈折率層の光学的膜厚を0.350λ0よりも薄くした水準であり、比較例3は実施例3の凸面側反射防止膜の第3層目低屈折率層の光学的膜厚を0.350λ0よりも薄くした水準である。比較例1および3ともに実施例1から6に比べ耐擦傷性が低下している。従って、凸面側反射防止膜が5層膜のとき第1層目低屈折率層が、凸面側反射防止膜が7層のときは第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が0.350λ0以上でないと優れた耐擦傷性が得られない。
Figure 2009258747
Comparative Example 1 is a level in which the optical thickness of the first low refractive index layer of the convex side antireflection film of Example 1 is made thinner than 0.350λ 0 , and Comparative Example 3 is the convex side of Example 3 The optical film thickness of the third low-refractive index layer of the antireflection film is at a level made thinner than 0.350λ 0 . In both Comparative Examples 1 and 3, the scratch resistance is lower than in Examples 1 to 6. Accordingly, when the convex-side antireflection film is a five-layer film, the first low-refractive index layer is used. When the convex-side antireflection film is seven layers, the first or third low-refractive index layer is optical. Excellent scratch resistance cannot be obtained unless the target film thickness is 0.350λ 0 or more.

比較例2は実施例2の凸面側反射防止膜の第1層目低屈折率層目の光学的膜厚を0.650λ0よりも厚くした水準であり、比較例4は実施例5の凸面側反射防止膜の第1層目の光学的膜厚を0.650λ0よりも厚くした水準であり、比較例7は実施例5の凹面側反射防止膜の第3層目低屈折率膜の光学的膜厚を0.650λ0よりも厚くした水準である。また、比較例1は実施例1の凸面側反射防止膜の第1層目低屈折率層を0.030λ0よりも薄くした水準であり、比較例5は実施例4の凹面側反射防止膜の第1層目低屈折率層の光学的膜厚を0.030λ0よりも薄くした水準であり、比較例6は実施例1の凹面側の第3層目低屈折率層の光学的膜厚を0.030λ0よりも薄くした水準である。比較例1、比較例2、比較例4の凸面側の密着性は実施例1から6の凸面側の密着性に比べ程度が悪く比較例5、比較例6、比較例7の凹面側の密着性は実施例1から6の凹面側の密着性に比べ程度が悪い。従って、反射防止膜が5層膜のとき第1層目低屈折率層が、反射防止膜が7層のときは第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が0.030λ0よりも厚く、0.650λ0よりも薄くないと優れた密着性が得られない。 Comparative Example 2 is a level in which the optical thickness of the first low refractive index layer of the convex-side antireflection film of Example 2 is greater than 0.650λ 0 , and Comparative Example 4 is the convex surface of Example 5. The optical film thickness of the first layer of the side antireflection film is at a level greater than 0.650λ 0 , and Comparative Example 7 is the third layer low refractive index film of the concave side antireflection film of Example 5. the optical film thickness is at a level that was thicker than 0.650λ 0. Comparative Example 1 is a level in which the first low refractive index layer of the convex side antireflection film of Example 1 is made thinner than 0.030λ 0 , and Comparative Example 5 is the concave side antireflection film of Example 4. The optical film thickness of the first low refractive index layer of the first layer was made thinner than 0.030λ 0 , and Comparative Example 6 is an optical film of the third low refractive index layer on the concave surface side of Example 1. the thickness is at a level that was thinner than 0.030λ 0. The degree of adhesion on the convex surface side of Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 4 is less than the degree of adhesion on the convex surface side of Examples 1 to 6, and the adhesion on the concave surface side of Comparative Example 5, Comparative Example 6, and Comparative Example 7 The degree of the property is not as good as the adhesion on the concave side of Examples 1 to 6. Therefore, when the antireflection film is a five-layer film, the optical thickness of the first low refractive index layer is 1, and when the antireflection film is 7, the optical thickness of the first or third low refractive index layer is Excellent adhesion cannot be obtained unless it is thicker than 0.030λ 0 and thinner than 0.650λ 0 .

比較例7は実施例5の凹面側反射防止膜の第3層目低屈折率層の光学的膜厚を0.300λ0よりも厚くした水準であり、比較例8は実施例6の凸面側反射防止膜の第1層目低屈折率層の光学的膜厚を0.300λ0よりも厚くした水準である。比較例7および8ともに実施例1から6に比べ耐衝撃性が低下している。従って、凹面側反射防止膜が5層膜のとき第1層目低屈折率層が、凹面側反射防止膜が7層のときは第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が0.300λ0以下でないと優れた耐衝撃性が得られない。 Comparative Example 7 is a level in which the optical thickness of the third low refractive index layer of the concave-side antireflection film of Example 5 is greater than 0.300λ 0 , and Comparative Example 8 is the convex side of Example 6 the optical thickness of the first layer low refractive index layer of the antireflection film is a level which is thicker than 0.300λ 0. Both the comparative examples 7 and 8 have lower impact resistance than the examples 1 to 6. Accordingly, when the concave-side antireflection film is a five-layer film, the first low-refractive index layer is used. When the concave-side antireflection film is seven layers, the first or third low-refractive index optical layer is used. Excellent impact resistance cannot be obtained unless the target film thickness is 0.300λ 0 or less.

実施例1、実施例2、比較例1、比較例2、比較例6はハードコートの組成に多官能エポキシ化合物を使用していないため染色性が得られていない。   Since Example 1, Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 6 do not use a polyfunctional epoxy compound in the composition of the hard coat, dyeability is not obtained.

プラスチックレンズ凸面の硬度、密着性、耐衝撃性において優れた反射防止膜付きのプラスチック眼鏡レンズを提供することが可能となった。今後、反射防止膜付きのプラスチック眼鏡レンズで主流になりうる手法である。   It has become possible to provide a plastic spectacle lens with an antireflection film that is excellent in the hardness, adhesion and impact resistance of the convex surface of the plastic lens. This is a technique that can become the mainstream in the future with plastic spectacle lenses with antireflection films.

Claims (8)

プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に低屈折率層と高屈折率層を交互に積層してなる反射防止膜であって、前記反射防止膜が、設計主波長λ0の範囲が480nm以上560nm以下であり、最も基材側にある層を第1層として外側へ向けて順番に、奇数層を低屈折率層、偶数層を高屈折率層とし、低屈折率層はSiO2層によって構成され、高屈折率層はTiO2、Nb25、Ta25、ZrO2、LaTiO3から選ばれる1つの物質から成る層によって構成され、かつレンズの眼球側に向ける面とは逆の面である凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と眼球側に向ける面である凹面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚が所定の範囲の値で形成されることを特徴とするプラスチックレンズ。 An antireflection film comprising a primer layer formed on a plastic lens substrate, a hard coat layer formed on the primer layer, and a low refractive index layer and a high refractive index layer alternately laminated on the hard coat layer The antireflection film has a design principal wavelength λ 0 in a range of 480 nm to 560 nm, and the odd layer is formed with a low refractive index in order from the outermost layer as the first layer to the outside. The low refractive index layer is composed of a SiO 2 layer, and the high refractive index layer is selected from TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , ZrO 2 , and LaTiO 3. The optical film thickness of a specific low refractive index layer on the convex side, which is the opposite side of the surface facing the eyeball side of the lens, and the concave side, which is the surface facing the eyeball side. The optical film thickness of the low refractive index layer is within a predetermined range. Plastic lens characterized by being made. 請求項1記載の反射防止膜において凸面側が5層からなる反射防止膜であり、凹面側が5層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
2. The antireflection film according to claim 1, wherein the convex side is an antireflection film consisting of five layers and the concave side is an antireflection film consisting of five layers. 0.350λ 0 ≦ Optical film thickness of the low refractive index layer ≦ 0.650λ 0
The optical thickness of the first low refractive index layer on the concave side is 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
The plastic lens characterized by being.
請求項1記載の反射防止膜において凸面側が5層からなる反射防止膜であり、凹面側が7層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目および第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
2. The antireflection film according to claim 1, wherein the convex side is an antireflection film consisting of five layers, and the concave side is an antireflection film consisting of seven layers. 0.350λ 0 ≦ Optical film thickness of the low refractive index layer ≦ 0.650λ 0
The optical thicknesses of the first and third low refractive index layers on the concave side are 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
The plastic lens characterized by being.
請求項1記載の反射防止膜において凸面側が7層からなる反射防止膜であり、凹面側が5層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
2. The antireflective film according to claim 1, wherein the convex side is an antireflective film comprising seven layers and the concave side is an antireflective film comprising five layers. The first or third low refractive index layer on the convex side The optical film thickness of 0.350λ 0 ≦ the optical film thickness of the low refractive index layer ≦ 0.650λ 0
The optical thickness of the first low refractive index layer on the concave side is 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
The plastic lens characterized by being.
請求項1記載の反射防止膜において凸面側が7層からなる反射防止膜であり、凹面側が7層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第1層目もしくは第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.350λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.650λ0
凹面側第1層目および第3層目の低屈折率層の光学的膜厚が
0.030λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ 0.300λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
2. The antireflective film according to claim 1, wherein the convex side is an antireflective film consisting of seven layers, and the concave side is an antireflective film consisting of seven layers. The optical film thickness of 0.350λ 0 ≦ the optical film thickness of the low refractive index layer ≦ 0.650λ 0
The optical thicknesses of the first and third low refractive index layers on the concave side are 0.030λ 0 ≦ the optical thickness of the low refractive index layer ≦ 0.300λ 0
The plastic lens characterized by being.
請求項1から5のいずれか一項に記載のプラスチックレンズにおいて、前記プライマー層が、水性化アクリル−ウレタン樹脂もしくはポリエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とすることを特徴とするプラスチックレンズ。   The plastic lens according to any one of claims 1 to 5, wherein the primer layer contains a water-based acrylic-urethane resin or a polyester-based thermoplastic elastomer as a main component. 請求項1から6のいずれか一項に記載のプラスチックレンズにおいて前記ハードコート層が少なくとも下記の成分(A)、(B)を主成分とすること特徴とするプラスチックレンズ。
(A).粒径1〜100nmのSi,Al,Sn,Sb,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,Zr,In,Tiから選ばれる1種以上の金属酸化物からなる微粒子および/またはSi,Al,Sn,Sb,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,Zr,In,Tiから選ばれる2種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子
(B).一般式 R12 nSiX3-n (1)
で表される有機ケイ素化合物(式中、R1は重合可能な反応基を有する有機基、R2は炭素数1〜6の炭化水素基である。Xは加水分解性基であり、nは0または1である。)
The plastic lens according to any one of claims 1 to 6, wherein the hard coat layer contains at least the following components (A) and (B) as main components.
(A). Fine particles composed of one or more metal oxides selected from Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti and / or Si, Al having a particle diameter of 1 to 100 nm , Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, Ti, composite fine particles composed of two or more metal oxides (B). General formula R 1 R 2 n SiX 3-n (1)
(Wherein R 1 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X is a hydrolyzable group, and n is 0 or 1)
請求項7記載のハードコートにおいて下記(C)成分を含有することを特徴とするプラスチックレンズ。
(C)多官能性エポキシ化合物
8. The plastic lens according to claim 7, wherein the hard coat contains the following component (C).
(C) Polyfunctional epoxy compound
JP2009170927A 2009-07-22 2009-07-22 Plastic lens for spectacles Withdrawn JP2009258747A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009170927A JP2009258747A (en) 2009-07-22 2009-07-22 Plastic lens for spectacles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009170927A JP2009258747A (en) 2009-07-22 2009-07-22 Plastic lens for spectacles

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004087633A Division JP2005274938A (en) 2004-03-24 2004-03-24 Plastic lens

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009258747A true JP2009258747A (en) 2009-11-05

Family

ID=41386129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009170927A Withdrawn JP2009258747A (en) 2009-07-22 2009-07-22 Plastic lens for spectacles

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009258747A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4797904B2 (en) Method for producing antifouling article and antifouling article
KR20070110921A (en) Plastic lens and method for producing plastic lens
US10301485B2 (en) Coating composition and optical article having a coat layer made of the coating composition
WO2018221466A1 (en) Eyeglass lens, composition for primer layer formation, and method for manufacturing eyeglass lens
JP2012234218A (en) Hard coating composition and plastic optical product
JP3852100B2 (en) Coating composition and laminate thereof
JP2005274938A (en) Plastic lens
JP3837865B2 (en) Coating composition and optical article
JP2008081710A (en) Hard coating composition and plastic optical product
JP2012173411A (en) Optical article
JP3812685B2 (en) Coating composition and laminate
JP2008139733A (en) Artifact and its manufacturing method
WO2013191154A1 (en) Optical article and coating liquid
JP4765674B2 (en) Primer composition and plastic lens
JP2009237595A (en) Plastic eyeglass lens
JP2009294661A (en) Plastic spectacle lens
JPH10324846A (en) Composition for use in coating, laminated product and lens for eyeglass
JPH08311240A (en) Coating composition and laminate
JP2009258747A (en) Plastic lens for spectacles
JP2000284235A (en) Plastic lens
JP2005010618A (en) Plastic lens
JP2003292896A (en) Coating composition and laminate
JP2006057106A (en) Coating composition, method for producing the same and laminate
JP4586391B2 (en) Coating composition and plastic lens
JPH11174205A (en) Synthetic resin lens with antireflection film

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090730

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090730

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20111019