JP2009256674A

JP2009256674A - Nbr composition and oil seal for reciprocating motion using the same

Info

Publication number: JP2009256674A
Application number: JP2009090493A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Fukuchi; 浩福地; Hiroshi Kawasaki; 弘志川崎
Original assignee: Arai Seisakusho Co Ltd
Current assignee: Arai Seisakusho Co Ltd
Priority date: 2008-03-21
Filing date: 2009-03-11
Publication date: 2009-11-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an abrasion resistant NBR composition used as an oil seal for reciprocating motion offering good chipping resistance of lips without damaging shafts during usage. <P>SOLUTION: The NBR composition contains 3 to 100 pts.wt. of carbon black, 1 to 50 pts.wt. of chromium oxide, and 1 to 50 pts.wt. of an inorganic filler with Mohs hardness of 4 to 6, based on 100 pts.wt. of NBR, and forms an oil seal for reciprocating motion to provide an oil seal with good chipping resistance of lips without damaging other side of shafts. As an inorganic filler, for example, iron oxide, titanium oxide or the like is preferably used. In this case, the blend ratio of the chromium oxide to the inorganic filler is brought into the range of 5:95 to 95:5 by weight to provide better chipping resistance. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐摩耗性のＮＢＲ組成物及びこのＮＢＲ組成物を用いた往復動用オイルシールに関する。 The present invention relates to a wear-resistant NBR composition and a reciprocating oil seal using the NBR composition.

一般に車輌の懸架用のショックアブソーバ等においては、作動油の漏洩を防止するための往復動用オイルシールが内蔵されている。この往復動用オイルシールは、例えば図１に示すように構成されている。すなわち、オイルシール１は断面が略Ｕ字の環状のシール本体２をもって形成されており、このシール本体２は、ゴム組成物からなる弾性材料３内に断面略Ｌ字形の金属製の補強環４を一体成型することにより製せられている。 In general, a shock absorber for suspension of a vehicle has a built-in reciprocating oil seal for preventing leakage of hydraulic oil. This reciprocating oil seal is configured, for example, as shown in FIG. That is, the oil seal 1 is formed with an annular seal body 2 having a substantially U-shaped cross section, and this seal body 2 is a metal reinforcing ring 4 having a substantially L-shaped cross section in an elastic material 3 made of a rubber composition. Is made by integrally molding.

そして、このオイルシール１はシール本体２の外周部分からなる装着部分５をハウジング（図示せず）の内周面や溝等に嵌合させるとともに、シール本体２の内周部分であって弾性材料３により形成されたシールリップ６をその外周部に装着したスプリング７による緊迫力によって往復動軸であるシャフト８に密着するように摺接させることで作動油の漏洩防止を図り、さらにダストリップ９をシャフト８に密着するように摺接させて防塵を図っている。 The oil seal 1 is configured to fit a mounting portion 5 consisting of an outer peripheral portion of the seal body 2 into an inner peripheral surface, a groove or the like of a housing (not shown), and is an inner peripheral portion of the seal body 2 and is an elastic material. The sealing lip 6 formed by 3 is slidably brought into close contact with the shaft 8 which is a reciprocating shaft by the pressing force of the spring 7 attached to the outer peripheral portion thereof, thereby preventing the hydraulic oil from leaking. Is slidably in contact with the shaft 8 to prevent dust.

従来、このようなオイルシールの弾性材料に用いられる耐摩耗性のゴム組成物として、特許文献１にはＮＢＲにカーボンブラック及び酸化クロムを含有させたゴム組成物が提案されている。 Conventionally, as a wear-resistant rubber composition used for such an oil seal elastic material, Patent Document 1 proposes a rubber composition containing NBR containing carbon black and chromium oxide.

特公平６−７４３５２号公報Japanese Examined Patent Publication No. 6-74352

しかしながら、このようなＮＢＲにカーボンブラック及び酸化クロムを含有させたゴム組成物をショックアブソーバの往復動用オイルシールに適用すると、使用条件によっては相手側のシャフトの表面に微小な傷が付く場合があるという問題点があった。原因は酸化クロムのモース硬度が６〜７程度であり、シャフトの表面に施されているハードクロムメッキのモース硬度が７程度であるという点に起因すると考えられる。 However, when such a rubber composition containing carbon black and chromium oxide in NBR is applied to an oil seal for reciprocation of a shock absorber, the surface of the mating shaft may be slightly scratched depending on the use conditions. There was a problem. The cause is considered that the Mohs hardness of chromium oxide is about 6 to 7, and that the Mohs hardness of hard chrome plating applied to the surface of the shaft is about 7.

ここで酸化クロムの代わりにモース硬度が１〜１．５程度である珪藻土を含有させたＮＢＲ組成物では、かかるシャフトの表面に微小な傷が付くという不具合は回避されるものの、シャフトの表面の微小な凹凸によりオイルシールのリップに縦傷が付くという、いわゆるチッピング現象が発生してしまうという不具合があった。 Here, in the NBR composition containing diatomaceous earth having a Mohs hardness of about 1 to 1.5 instead of chromium oxide, the problem of minute scratches on the surface of the shaft is avoided, but the surface of the shaft There is a problem that a so-called chipping phenomenon occurs in which the oil seal lip is longitudinally scratched by minute unevenness.

本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであり、往復動用オイルシールに用いられる耐摩耗性のＮＢＲ組成物において、使用時にシャフトを傷付けることがなく、かつリップの良好な耐チッピング性が得られるＮＢＲ組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such problems, and in a wear-resistant NBR composition used for a reciprocating oil seal, the shaft is not damaged during use, and the lip has good chipping resistance. An object of the present invention is to provide an NBR composition from which can be obtained.

本発明者らは、前述した目的を達成するために鋭意研究した結果、ＮＢＲ１００重量部に対して、カーボンブラック３〜１００重量部と酸化クロム１〜５０重量部とモース硬度が４〜６の無機充填剤１〜５０重量部とを含有せしめてなるＮＢＲ組成物で往復動用オイルシールを形成することにより、相手側のシャフトに傷を付けず、かつリップにチッピング現象が見られない往復動オイルシール用ゴム組成物ができることを見出し、本発明を完成した。 As a result of diligent research to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that, with respect to 100 parts by weight of NBR, 3 to 100 parts by weight of carbon black, 1 to 50 parts by weight of chromium oxide, and 4 to 6 inorganic Mohs hardness. By forming an oil seal for reciprocating motion with an NBR composition containing 1 to 50 parts by weight of a filler, a reciprocating oil seal that does not damage the mating shaft and that does not show any chipping phenomenon on the lip. The present invention was completed by finding that a rubber composition can be produced.

本発明のＮＢＲ組成物は、ＮＢＲ１００重量部に対して、カーボンブラック３〜１００重量部と酸化クロム１〜５０重量部を含有させたことにより耐摩耗性が向上し、さらにモース硬度が４〜６の無機充填剤１〜５０重量部を含有させたことにより、使用時にシャフトを傷付けることがなく、かつリップの良好な耐チッピング性が得られるＮＢＲ組成物を提供することができる。そして、このＮＢＲ組成物を使用することにより、高品質の往復動用オイルシールを得ることができる。 The NBR composition of the present invention contains 3 to 100 parts by weight of carbon black and 1 to 50 parts by weight of chromium oxide with respect to 100 parts by weight of NBR, so that the wear resistance is improved, and the Mohs hardness is 4 to 6 By including 1 to 50 parts by weight of the inorganic filler, it is possible to provide an NBR composition that does not damage the shaft during use and that provides good chipping resistance of the lip. By using this NBR composition, a high-quality reciprocating oil seal can be obtained.

本発明によるゴム組成物を用いた往復動用オイルシールの一例を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows an example of the oil seal for reciprocation using the rubber composition by this invention.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明は、例えば図１に示した往復動用オイルシールのリップを形成する弾性材料として、ベースゴムにＮＢＲを用い、これに耐摩耗性向上のためのカーボンブラックと酸化クロムを含有させ、さらにモース硬度が４〜６の無機充填剤を含有させてなるものである。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In the present invention, for example, NBR is used as a base rubber as an elastic material for forming the lip of the reciprocating oil seal shown in FIG. 1, and carbon black and chromium oxide for improving wear resistance are contained therein. It contains an inorganic filler having a hardness of 4-6.

ベースゴムとしてのＮＢＲは、アクリロニトリルとブタジエンとの共重合体であり、カルボキシル基含有ＮＢＲや水素化ＮＢＲや部分架橋型ＮＢＲを含む。
ＮＢＲの具体的なグレードとしては、ニポールＤＮ００３，ＤＮ００９，１０４１，１０４１Ｌ，１０３１，１００１，ＤＮ１０１，ＤＮ１０１Ｌ，ＤＮ１０３，ＤＮ１１５，１０４２，１０４２ＡＬ，１０５２Ｊ，１０３２，ＤＮ２００，ＤＮ２０１，ＤＮ２０１，ＤＮ２０２，ＤＮ２０２Ｈ，ＤＮ２０６，ＤＮ２０７，ＤＮ２１２，ＤＮ２１５，ＤＮ２１９，ＤＮ２２３，ＤＮ２２５，１０４３，ＤＮ３００，ＤＮ３０２，ＤＮ３０２Ｈ，ＤＮ３０６，ＤＮ３１５，ＤＮ４０１，ＤＮ４０１Ｌ，ＤＮ４０１ＬＬ，ＤＮ４０２，ＤＮ４０６，ＤＮ４０７，１０７２Ｊ，ＤＮ６３１，ＤＮ１２０１，ＤＮ１２０１Ｌ，ＤＮ２２４，ＤＮ１１０５，ＤＮ１２０５，ＤＮ１３０５，１２０３ＪＮＳ，ＤＮ５０２ＳＣＲ，ＤＮ５０８ＳＣＲ，ＰＢ５５０１ＮＦ，ＰＢ５５０１ＬＮ，ＰＢ５５０２ＮＦ，ＶＮ１０００（以上、日本ゼオン株式会社製商品名）、ＪＳＲＮ２１５Ｌ、Ｎ２２２Ｌ、Ｎ２２２ＳＨ、Ｎ２２０Ｓ、Ｎ２２０ＳＨ、Ｎ２２４ＳＨ，Ｎ２３５Ｓ，Ｎ２３０ＳＶ，Ｎ２３０ＳＬ，Ｎ２３０Ｓ，Ｎ２３０ＳＨ，Ｎ２３２Ｓ，Ｎ２３２ＳＨ，Ｎ２３８Ｈ，Ｎ２３１Ｌ，Ｎ２３１Ｈ，Ｎ２３７，Ｎ２３７Ｈ，Ｎ２３９ＳＶ，Ｎ２３６Ｈ，Ｎ２４１，Ｎ２４１Ｈ，Ｎ２４０Ｓ，Ｎ２４２Ｓ，Ｎ２５１Ｈ，Ｎ２５０Ｓ，Ｎ２６０Ｓ，Ｎ５２０，Ｎ５３０，Ｎ６４０Ｈ，Ｎ６４０，Ｎ２０２Ｓ，Ｎ２０１，Ｎ２１０Ｓ，Ｎ２１１ＳＬ，ＰＮ２０ＨＡ，ＰＮ３０Ａ（以上、ＪＳＲ株式会社製商品名）などが例示される。NBR as a base rubber is a copolymer of acrylonitrile and butadiene, and includes carboxyl group-containing NBR, hydrogenated NBR, and partially crosslinked NBR.
Specific grades of NBR include Nipol DN003, DN009, 1041, 1041L, 1031, 1001, DN101, DN101L, DN103, DN115, 1042, 1042AL, 1052J, 1032, DN200, DN201, DN201, DN202, DN202H, DN206, DN207, DN212, DN215, DN219, DN223, DN225, 1043, DN300, DN302, DN302H, DN306, DN315, DN401, DN401L, DN401LL, DN402, DN406, DN407, 1072J, DN631, DN1201, DN1201, DN1205, DN1201, DN1205 DN1305, 1203JNS, DN502SCR, DN508SCR, PB5 501NF, PB5501LN, PB5502NF, VN1000 (above, product name manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), JSR N215L, N222L, N222SH, N220S, N220SH, N224SH, N235S, N230SV, N230SL, N230S, N230SH, N232H, N232H, S232 N231H, N237, N237H, N239SV, N236H, N241, N241H, N240S, N242S, N251H, N250S, N260S, N520, N530, N640H, N640, N202S, N201, N210S, N211SL, PN20HA, PN30A Product name).

水素化ＮＢＲとしては、Ｚｅｔｐｏｌ１０１０，１０２０，２０００，２０１０，２０２０，２０２０Ｌ，３１１０，３１２０，３３１０，４３１０，４３２０（以上、日本ゼオン株式会社製商品名）、ＴｈｅｒｂａｎＡ３４０６，Ａ３４０７，Ａ３６０７，Ａ３９０７，Ａ４３０７，Ａ４３０９，Ｂ３６２７，Ｂ３６２９，Ｃ３４４６，Ｃ３４６７，Ｃ４３６７，Ｃ４３６９，ＬＴ２００７，ＬＴ２０５７，ＬＴ２１５７（以上、ＬＡＮＸＥＳＳ社（ドイツ）製商品名）などが例示される。
本発明では、ニトリル量の調整などでニトリル量の異なるＮＢＲをブレンドしてもよいし、あるいは、耐熱性、耐薬品性、耐候性などの向上目的で、水素化ＮＢＲやカルボキシル基含有ＮＢＲなどをブレンドしてもよい。Examples of the hydrogenated NBR include Zetpol 1010, 1020, 2000, 2010, 2020, 2020L, 3110, 3120, 3310, 4310, 4320 (the product names of Nippon Zeon Co., Ltd.), Therban A3406, A3407, A3607, A3907, A4307. , A4309, B3627, B3629, C3446, C3467, C4367, C4369, LT2007, LT2057, LT2157 (the product names manufactured by LANXESS (Germany)).
In the present invention, NBRs having different nitrile amounts may be blended by adjusting the nitrile amount, or hydrogenated NBR, carboxyl group-containing NBR, etc. may be added for the purpose of improving heat resistance, chemical resistance, weather resistance, etc. You may blend.

本発明では耐摩耗性向上のため、このＮＢＲにカーボンブラックと酸化クロムが添加される。ここでカーボンブラックの含有量は、ＮＢＲ１００重量部に対して、３〜１００重量部、好ましくは５０〜９０重量部がよい。この場合、カーボンブラックの含有量が３重量部未満では充分な耐摩耗性効果が得られず、また１００重量部を越える使用は、組成物のゴム硬度が硬くなるとともに、ゴムの混練り性が悪くなるので好ましくない。 In the present invention, carbon black and chromium oxide are added to this NBR in order to improve wear resistance. Here, the content of carbon black is 3 to 100 parts by weight, preferably 50 to 90 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of NBR. In this case, if the content of carbon black is less than 3 parts by weight, a sufficient wear resistance effect cannot be obtained, and if it exceeds 100 parts by weight, the rubber hardness of the composition becomes hard and the kneading property of the rubber is reduced. It is not preferable because it gets worse.

カーボンブラックとしては、旭＃９０（旭カーボン株式会社製商品名），ショウブラックＮ１１０，Ｎ１３４（以上、昭和キャボット株式会社製商品名），シースト９（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＡ（三菱化学製商品名）などのＳＡＦカーボン（平均粒径１８〜２２μｍ）、シースト９Ｈ（東海カーボン株式会社製商品名）などのＳＡＦ−ＨＳカーボン（平均粒径２０μｍ前後）、旭＃８０（旭カーボン株式会社製商品名），ショウブラックＮ２２０（昭和キャボット株式会社製商品名），シースト６（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＩ，Ｎ２２０Ｍ（以上、三菱化学株式会社製商品名）などのＩＳＡＦカーボン（平均粒径１９〜２９μｍ）、旭＃７５（旭カーボン株式会社製商品名），ショウブラックＮ３３９（昭和キャボット株式会社製商品名），シーストＫＨ（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＮ３３９（三菱化学株式会社製商品名）などのＮ−３３９カーボン（平均粒径２４μｍ前後）、旭＃８０Ｌ（旭カーボン株式会社製商品名），ショウブラックＮ２１９（昭和キャボット株式会社製商品名），シースト６００（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＬＩ（三菱化学株式会社製商品名）などのＩＳＡＦ−ＬＳカーボン（平均粒径２１〜２４μｍ）、旭＃７８（旭カーボン株式会社製商品名），シースト５Ｈ（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＩＩ（三菱化学株式会社製商品名）などのＩ−ＩＳＡＦ−ＨＳカーボン（平均粒径２１〜３１μｍ）、旭＃７０（旭カーボン株式会社製商品名），ショウブラックＮ３３０（昭和キャボット株式会社製商品名），シーストＳ（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＨ（三菱化学株式会社製商品名）などのＨＡＦカーボン（平均粒径２６〜３０μｍ）、旭＃７０Ｈ（旭カーボン株式会社製商品名），シースト３Ｈ（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＳＨ（三菱化学株式会社製商品名）などのＨＡＦ−ＨＳカーボン（平均粒径２２〜３０μｍ）、旭＃７０ＩＨ（旭カーボン株式会社製商品名），ショウブラックＮ３５１（昭和キャボット株式会社製商品名），シーストＮＨ（東海カーボン株式会社製商品名）などのＮ−３５１カーボン（平均粒径２９μｍ前後）、旭７０Ｌ（旭カーボン株式会社製商品名），ショウブラックＮ３２６（昭和キャボット製商品名），シースト３００（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＬＨ（三菱化学株式会社製商品名）などのＨＡＦ−ＬＳカーボン（平均粒径２５〜２９μｍ）、旭７０ＩＮ（旭カーボン株式会社製商品名），シーストＮ（東海カーボン製商品名）などのＬＩ−ＨＡＦカーボン（平均粒径２９μｍ前後）、旭６０Ｈ（旭カーボン株式会社製商品名），ショウブラックＭＡＦ（昭和キャボット株式会社製商品名），シースト１１６（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＮ５５０Ｍ，ＳＦ，Ｍ（以上、三菱化学株式会社製商品名）などのＭＡＦカーボン（平均粒径３０〜３５μｍ）、旭＃６０，＃６０Ｕ（以上、旭カーボン株式会社製商品名），ショウブラックＮ５５０（昭和キャボット株式会社製商品名），シーストＳＯ，ＦＭ（以上、東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＥ，ＥＹ（以上、三菱化学株式会社製商品名）などのＦＥＦカーボン（平均粒径４０〜５２μｍ）、旭＃５０，＃５０Ｕ，＃５１（以上、旭カーボン株式会社製商品名），シーストＳ（東海カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＲ（三菱化学株式会社製商品名）などのＳＲＦカーボン（平均粒径５８〜９４μｍ）、旭＃３５（旭カーボン株式会社製商品名），ダイアブラックＮ７６０Ｍ，ＬＲ（以上、三菱化学株式会社製商品名）などのＳＲＦ−ＬＭカーボン、旭＃５５（旭カーボン株式会社製商品名），シーストＶ（東海カーボン株式会社製商品名）などのＧＰＦカーボン（４９〜８４μｍ）が例示される。 As carbon black, Asahi # 90 (trade name made by Asahi Carbon Co., Ltd.), Show Black N110, N134 (above, trade name made by Showa Cabot Co., Ltd.), Seast 9 (trade name made by Tokai Carbon Co., Ltd.), Dia Black A SAF carbon (average particle size 18-22 μm) such as (trade name manufactured by Mitsubishi Chemical), SAF-HS carbon (average particle size around 20 μm) such as SEAST 9H (trade name manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), Asahi # 80 (Asahi Carbon Black Co., Ltd.), Show Black N220 (Showa Cabot Co., Ltd. trade name), Seast 6 (Tokai Carbon Co., Ltd. trade name), Dia Black I, N220M (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. trade name), etc. ISAF carbon (average particle size 19-29 μm), Asahi # 75 (trade name, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Shobu N-339 carbon (average particle size around 24 μm) such as Nuku N339 (trade name manufactured by Showa Cabot Co., Ltd.), Seast KH (trade name manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), Dia Black N339 (trade name manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) , Asahi # 80L (Asahi Carbon Co., Ltd. trade name), Show Black N219 (Showa Cabot Co., Ltd. trade name), Seast 600 (Tokai Carbon Co., Ltd. trade name), Dia Black LI (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. trade name) ), Etc., ISAF-LS carbon (average particle size 21-24 μm), Asahi # 78 (Asahi Carbon Co., Ltd. trade name), Seast 5H (Tokai Carbon Co., Ltd. trade name), Dia Black II (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) Product name) I-ISAF-HS carbon (average particle size 21-31 μm), Asahi # 70 (Asahi Carbon Co., Ltd.) Product name), show black N330 (product name manufactured by Showa Cabot Co., Ltd.), Seast S (product name manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), Dia Black H (product name manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), etc. 30 μm), HAF-HS carbon (average particle size) such as Asahi # 70H (trade name, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Seest 3H (trade name, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), Dia Black SH (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 22-30 μm), N-351 carbon (average), such as Asahi # 70IH (trade name, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Show Black N351 (trade name, manufactured by Showa Cabot Co., Ltd.), Seest NH (trade name, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) Particle size around 29 μm), Asahi 70L (trade name, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Show Black N326 (manufactured by Showa Cabot) Product name), Seast 300 (trade name, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), HAAF-LS carbon (average particle size: 25-29 μm) such as Dia Black LH (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Asahi 70IN (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) LI-HAF carbon (average particle size of about 29 μm), Asahi 60H (Asahi Carbon Co., Ltd.), Show Black MAF (Showa Cabot Co., Ltd. ), Seast 116 (trade name, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), Diablack N550M, SF, M (above, trade name manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), etc., MAF carbon (average particle size 30-35 μm), Asahi # 60, # 60U (above, product name manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Show Black N550 (product name manufactured by Showa Cabot Co., Ltd.), Seast S FEF carbon (average particle size 40-52 μm) such as O, FM (above, product name manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), Dia Black E, EY (above, product name manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Asahi # 50, # 50U , # 51 (Asahi Carbon Co., Ltd., trade name), Seast S (Tokai Carbon Co., Ltd. trade name), Dia Black R (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. trade name), etc. ), Asahi # 35 (trade name manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Dia Black N760M, LR (above, trade name manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Asahi # 55 (trade name manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) , GPF carbon (49-84 μm) such as Seast V (trade name, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.).

また、酸化クロムの含有量は、ＮＢＲ１００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは３〜１５重量部がよい。この場合、酸化クロムの含有量が１重量部未満では耐摩耗性の改善効果が認められず、また５０重量部を越える含有量ではコストが高くなる上に加工性が悪くなるなどの弊害があるので好ましくない。 The chromium oxide content is 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, and more preferably 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of NBR. In this case, when the content of chromium oxide is less than 1 part by weight, the effect of improving the wear resistance is not recognized, and when the content exceeds 50 parts by weight, there are problems such as high cost and poor workability. Therefore, it is not preferable.

そしてさらに本発明では、前記カーボンブラックと前記酸化クロムに加えて、モース硬度が４〜６の無機充填剤をＮＢＲに添加する。モース硬度が４〜６の無機充填剤としては、弁柄の如き三二酸化鉄（モース硬度：５．５〜６．０）、四三酸化鉄（モース硬度：５．５〜６．０）、黄色酸化鉄（モース硬度：５．０〜６．０）、Ｒ−３１０（堺化学工業株式会社製商品名）の如きルチル型酸化チタン（モース硬度：６．０）、Ａ−１１０（堺化学工業株式会社製商品名）の如きアナタース型酸化チタン（モース硬度：５．５〜６．０）、亜鉛華２種（堺化学工業株式会社製商品名）の如き酸化亜鉛（モース硬度：４．０〜４．５）、ＮＹＡＤ３２５，４００，１２５０，Ｇ（以上、ナイコ〔ＮＹＣＯ〕（アメリカ）社製商品名）の如きウォラストナイト（メタケイ酸カルシウム：モース硬度：５）、酸化マグネシウム（モース硬度：５〜６）、酸化カルシウム（モース硬度：５〜６）などが例示されるが、ゴムへの分散や耐摩耗性の観点から三二酸化鉄もしくはアナタース型酸化チタンの使用が望ましい。さらにモース硬度が４〜６の無機充填剤としては、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどを使用することもできる。 In the present invention, an inorganic filler having a Mohs hardness of 4 to 6 is added to NBR in addition to the carbon black and the chromium oxide. Examples of inorganic fillers having a Mohs hardness of 4 to 6 include iron sesquioxide (Mohs hardness: 5.5 to 6.0) such as a dial, iron trioxide (Mohs hardness: 5.5 to 6.0), Rutile titanium oxide (Mohs hardness: 6.0) such as yellow iron oxide (Mohs hardness: 5.0 to 6.0), R-310 (trade name, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), A-110 (Sakai Chemical) Anatase-type titanium oxide (Morse hardness: 5.5-6.0) such as Kogyo Kogyo Co., Ltd., and zinc oxide (Mohs hardness: 4. Mohs hardness: 4. 0 to 4.5), NYAD325, 400, 1250, G (above, product name manufactured by Nyco [NYCO] (USA)), wollastonite (calcium metasilicate: Mohs hardness: 5), magnesium oxide (Mohs hardness) : 5-6), calcium oxide (Mohs hardness) 5-6), but such is exemplified, the use of ferric or anatase type titanium oxide from the viewpoint of dispersion and wear resistance of the rubber is desirable. Further, barium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, etc. can be used as the inorganic filler having a Mohs hardness of 4-6.

このようにカーボンブラックと酸化クロムに加えて、モース硬度が４〜６の無機充填剤をＮＢＲに添加することにより、相手側のシャフトに傷を付けず、かつリップにチッピング現象が見られない往復動オイルシール用ゴム組成物が得られる。 In this way, in addition to carbon black and chromium oxide, by adding an inorganic filler with Mohs hardness of 4-6 to NBR, the reciprocal shaft does not scratch and the lip does not show any chipping phenomenon. A rubber composition for a dynamic oil seal is obtained.

ここで、モース硬度が４未満の無機充填剤では硬さ不足で充分なチッピング防止効果が得られず、またモース硬度が６を超える無機充填剤、例えば、炭化ケイ素（モース硬度：９）、酸化アルミニウム（モース硬度：９）、石英粉（モース硬度：７）などは、硬すぎてシャフトを傷付けやすいので使用は好ましくない。またこのモース硬度が４〜６の無機充填剤の含有量は、ＮＢＲ１００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは３〜１５重量部がよい。この場合、前記無機充填剤の含有量が１重量部未満ではチッピングの改善効果が認められず、また５０重量部を越える含有量ではコストが高くなる上に加工性が悪くなるなどの弊害があるので好ましくない。
またこの場合の配合では、前記酸化クロムと前記無機充填剤とのブレンド比を、重量部で５：９５〜９５：５とすることが好ましい。Here, an inorganic filler having a Mohs hardness of less than 4 cannot provide a sufficient chipping prevention effect due to insufficient hardness, and an inorganic filler having a Mohs hardness of more than 6, for example, silicon carbide (Mohs hardness: 9), oxidation Aluminum (Mohs hardness: 9), quartz powder (Mohs hardness: 7), etc. are not preferable because they are too hard to damage the shaft. The content of the inorganic filler having a Mohs hardness of 4 to 6 is 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, and more preferably 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of NBR. In this case, if the content of the inorganic filler is less than 1 part by weight, the chipping improvement effect is not recognized, and if the content exceeds 50 parts by weight, the cost is increased and the workability is deteriorated. Therefore, it is not preferable.
In this case, the blend ratio of the chromium oxide and the inorganic filler is preferably 5:95 to 95: 5 by weight.

本発明のＮＢＲ組成物における加硫（架橋）は、不飽和結合を有するＮＢＲであれば、通常の硫黄加硫系を適用することができる。前記硫黄加硫に用いられる硫黄は、ベースゴム１００重量部に対して、０〜５重量部程度添加される。この硫黄としては、回収硫黄を粉砕し、微粉としたものが使用される。これには、金華印微粉硫黄１５０ｍｅｓｈ，２００ｍｅｓｈ，３００ｍｅｓｈ，３２５ｍｅｓｈ（以上、鶴見化学工業株式会社製商品名）が例示される。また、分散性などを改良した表面処理硫黄も適宜使用され、これには、サルファックスＡ，２００Ｓ，ＭＣ，ＰＳ，ＰＭＣ（以上、鶴見化学工業株式会社製商品名）などが例示される。また、未加硫ゴムからのブルームを避けるために不溶性硫黄が使用され、これには、セイミ硫黄（日本乾溜工業株式会社製商品名）やサンフェル，サンフェル９０（以上、三新化学工業株式会社製商品名）が例示される。 For the vulcanization (crosslinking) in the NBR composition of the present invention, an ordinary sulfur vulcanization system can be applied as long as it is an NBR having an unsaturated bond. About 0 to 5 parts by weight of sulfur used for the sulfur vulcanization is added to 100 parts by weight of the base rubber. As this sulfur, the recovered sulfur is pulverized into fine powder. Examples of this include Jinhua stamp fine powder sulfur 150 mesh, 200 mesh, 300 mesh, and 325 mesh (the trade name manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.). Further, surface-treated sulfur with improved dispersibility and the like is also used as appropriate, and examples thereof include Sulfax A, 200S, MC, PS, and PMC (hereinafter, trade names manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.). In addition, insoluble sulfur is used to avoid bloom from unvulcanized rubber, and this includes Seimi sulfur (trade name, manufactured by Nippon Kiboshi Kogyo Co., Ltd.), Sanfel, Sanfel 90 (above, Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.). Product name).

また、特に低圧縮永久歪みが要求される場合には、硫黄を全く使用しないかわりに、含硫黄有機化合物が加硫剤（架橋剤）として使用される。これには、アクターＲ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きモルフォリンジスルフィド、アクセルＴＭＴ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きテトラメチルチウラムジサルファイド、アクセルＴＥＴ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きテトラエチルチラウムジサルファイド、アクセルＴＲＡ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジペンタメチレンチウラムテトラサルファイドなどが例示され、ベースゴム１００重量部に対して、０．５〜５重量部程度添加される。 In particular, when low compression set is required, a sulfur-containing organic compound is used as a vulcanizing agent (crosslinking agent) instead of using no sulfur. For this, morpholine disulfide such as Actor R (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), tetramethylthiuram disulfide such as Accel TMT (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), Accel TET (Kawaguchi Chemical Industries, Ltd.) Product name) and tetrapentylumium disulfide such as Accel TRA (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), and the like. About 5 parts by weight is added.

また、硫黄加硫では、加硫物特性、特に圧縮永久歪みや加工安定性を改善するために、通常、１〜６種類程度の加硫促進剤が、それぞれベースゴム１００重量部に対して、０．５〜３重量部程度併用して添加される。これには、チアゾール類、チオウレア類、チラウム類、ジチオカルバミン酸塩類およびグアニジン類が例示される。 Further, in sulfur vulcanization, in order to improve vulcanizate characteristics, particularly compression set and processing stability, usually about 1 to 6 types of vulcanization accelerators are respectively added to 100 parts by weight of the base rubber. About 0.5 to 3 parts by weight is added in combination. Examples thereof include thiazoles, thioureas, thylliums, dithiocarbamates and guanidines.

チアゾール類としては、アクセルＭ（川口化学工業株式会社製商品名）の如き２−メルカプトベンゾチアゾール，アクセルＤＭ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジベンゾチアゾールジサルファイド，アクセルＣＺ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾール，アクセルＮＳ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きＮ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド，アクセルＢＮＳ−Ｒ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド，アクセルＤＺ−Ｇ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きＮ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどが例示される。
チオウレア類としては、アクセルＥＵＲ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジエチルチオウレア，アクセル２２−Ｓ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きエチレンチオウレアなどが例示される。Examples of thiazoles include 2-mercaptobenzothiazole such as Axel M (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), dibenzothiazole disulfide such as Axel DM (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), and Axel CZ (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.). N-cyclohexylbenzothiazole, such as AXEL (trade name, manufactured by Co., Ltd.), N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, such as AXEL NS (trade name, manufactured by KAWAGUCHI CHEMICAL CO., LTD.), Accel BNS-R (stock of Kawaguchi Chemical Industry) Nt-Butyl-2-benzothiazole sulfenamide such as company name), N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide such as Accel DZ-G (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) Etc. are exemplified.
Examples of thioureas include diethylthiourea such as Accel EUR (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), and ethylene thiourea such as Accel 22-S (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.).

チラウム類としては、アクセルＴＭＴ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きテトラメチルチウラムジサルファイド，アクセルＴＥＴ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きテトラエチルチウラムジサルファイド，アクセルＴＢＴ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きテトラブチルチウラムジサルファイド，アクセルＴＲＡ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド，アクセルＴＳ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きテトラメチルチウラムモノサルファイドなどが例示される。 Examples of thyllium include tetramethylthiuram disulfide such as Accel TMT (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), tetraethyl thiuram disulfide such as Accel TET (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), and accelerator TBT (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.). Tetrabutyl thiuram disulfide, such as Axel TRA (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.), Tetra, such as Dipentamethylene thiuram tetrasulfide, Axel TS (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) Examples include methyl thiuram monosulfide.

ジチオカルバミン酸塩類としては、アクセルＰＺ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジメチルジチオカルバミン酸亜鉛，アクセルＥＺ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジエチルジチオカルバミン酸亜鉛，アクセルＢＺ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジブチルジチオカルバミン酸亜鉛，アクセルＴＬ−ＰＴ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジチオカルバミン酸テルリウムなどが例示される。
グアニジン類としては、アクセルＤ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジフェニルグアニジンなどが例示される。Dithiocarbamates include zinc dimethyldithiocarbamate such as Accel PZ (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.), zinc diethyldithiocarbamate such as Accel EZ (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), and accelerator BZ (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.). Examples include zinc dibutyldithiocarbamate such as trade name manufactured by Co., Ltd., and tellurium dithiocarbamate such as Accel TL-PT (trade name manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.).
Examples of guanidines include diphenylguanidine such as Accel D (trade name, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.).

本発明のＮＢＲ組成物のベースゴムとして、水素化ＮＢＲなどの不飽和結合をほとんど有しないゴムを使用する場合には、架橋剤として、通常のパーオキサイドを適用できる。
これには、Ｄｉ−ｃｕｐ４０Ｃ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社（アメリカ）製商品名）の如きジクミルパーオキサイド、パーヘキサ２５Ｂ−４０（日本油脂株式会社製商品名）の如き２，５−ジメチル２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサンなどが例示される。添加量は、ベースゴム１００重量部当たり、１〜１０重量部程度である。When a rubber having almost no unsaturated bond such as hydrogenated NBR is used as the base rubber of the NBR composition of the present invention, a normal peroxide can be applied as a crosslinking agent.
This includes dicumyl peroxide such as Di-cup 40C (trade name, manufactured by Hercules (USA)), 2,5-dimethyl 2,5-di, such as perhexa 25B-40 (trade name, manufactured by NOF Corporation). (Tertiary butylperoxy) hexane and the like are exemplified. The amount added is about 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the base rubber.

本発明において、ＮＢＲなどの不飽和結合を有するゴムに対して、架橋剤として、通常のパーオキサイドの使用を制限するものではない。本発明においてメタクリル酸エステルやタイク（日本化成株式会社）の如きトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）の如きパーオキサイド加硫における架橋助剤を添加してもよい。 In the present invention, the use of a normal peroxide as a crosslinking agent is not limited for rubber having an unsaturated bond such as NBR. In the present invention, a crosslinking aid in peroxide vulcanization such as triallyl isocyanurate (TAIC) such as methacrylic acid ester or Thaik (Nippon Kasei Co., Ltd.) may be added.

本発明のＮＢＲ組成物では、適切な硬度の組成物を得るため、および、配合剤の混合・分散を助け、圧延、押し出しなどの成形作業を容易にし、未加硫ゴムの粘着性を増して成形しやすくするために、ベースゴム１００重量部に対して、０〜８０重量部、好ましくは５〜３０重量部程度の軟化剤が充填される。
具体的な軟化剤としては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイル、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、リン酸誘導体などの使用が良好である。In the NBR composition of the present invention, in order to obtain a composition having an appropriate hardness and to help mixing and dispersion of the compounding agent, the molding operation such as rolling and extrusion is facilitated, and the tackiness of the unvulcanized rubber is increased. In order to facilitate molding, 0 to 80 parts by weight, preferably about 5 to 30 parts by weight of a softening agent is filled with respect to 100 parts by weight of the base rubber.
As specific softeners, paraffinic oil, naphthenic oil, aromatic oil, phthalic acid derivative, isophthalic acid derivative, adipic acid derivative, phosphoric acid derivative, etc. are preferably used.

前記パラフィン系オイルの軟化剤としては、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３２，ＰＷ−９０，ＰＷ−１５０，ＰＷ−３８０，ＰＳ−３２，ＰＳ−９０，ＰＳ−４３０，ＰＸ−３２，ＰＸ−９０（以上、出光興産株式会社製商品名）、フレクソン８４５（以上、エッソ石油株式会社製商品名）、シンタックＰＡ−９５，ＰＡ−１００，ＰＡ−１４０（以上、神戸油化学工業株式会社製商品名）、コスモプロセス１０，４０，４０Ｃ（以上、コスモ石油株式会社製商品名）、サンパー（Ｓｕｎｐｅｒ）１１０，１１５，１２０，１３０，１５０，１８０，２１００，２２１０，２２８０（以上、日本サン石油株式会社製商品名）、フッコールＰ−２００，Ｐ−４００，Ｐ−５００（以上、富士興産株式会社製商品名）、三菱１０，三菱１２（以上、三菱石油株式会社製商品名）などが例示される。 Examples of the softening agent for the paraffinic oil include Diana Process Oil PW-32, PW-90, PW-150, PW-380, PS-32, PS-90, PS-430, PX-32, and PX-90 (and above). , Idemitsu Kosan Co., Ltd. trade name), Flexon 845 (above, Esso Petroleum Corporation trade name), SYNTAX PA-95, PA-100, PA-140 (above, Kobe Oil Chemical Co., Ltd. trade name), Cosmo Process 10, 40, 40C (above, product name manufactured by Cosmo Oil Co., Ltd.), Sunper 110, 115, 120, 130, 150, 180, 2100, 2210, 2280 (above, product manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.) Name), Fukkor P-200, P-400, P-500 (above, product names manufactured by Fuji Kosan Co., Ltd.), Mitsubishi 10, Mitsubishi 12 (hereafter) , Mitsubishi Oil Product Name Co., Ltd.), and the like.

前記ナフテン系オイルの軟化剤としては、ダイアナプロセスオイルＮＳ−２４，ＮＳ−１００，ＮＭ−２６，ＮＭ−６８，ＮＭ−１５０，ＮＭ−２８０，ＮＰ−２４，ＮＵ−８０，ＮＦ−９０（以上、出光興産株式会社製商品名）、エッソプロセスオイル７２５，７６５（以上、エッソ石油株式会社製商品名）、シンタックＮ−４０，Ｎ−６０，Ｎ−７０，Ｎ−７５，Ｎ−８５（以上、神戸油化学工業株式会社製商品名）、シェルフレックス３７１ＪＹ，３７１Ｎ，４５１，Ｎ−４０，２２，２２Ｒ，３２Ｒ，１００Ｒ，１００Ｓ，１００ＳＡ，２２０ＲＳ，２２０Ｓ，２６０，３２０Ｒ，６８０（以上、シェルジャパン株式会社製商品名）、サンセン（Ｓｕｎｔｈｅｎｅ）３１０，３８０，４１０，４１５，４２０，４３０，４５０，４８０，３２１５，４１３０，４２４０，ＣｉｒｏＬｉｇｈｔＲ．Ｐ．Ｏ．（以上、日本サン石油株式会社製商品名）、コウモレックス２号（日本石油株式会社製商品名）、フッコール１１５０Ｎ，１４００Ｎ（以上、富士興産株式会社製商品名）、三菱２０（三菱石油株式会社製商品名）、ナプレックス３２，３８（以上、モービル石油株式会社製商品名）、ペトレックスＰＮ−３（山文油化株式会社製商品名）などが例示される。
前記芳香族オイルの軟化剤としては、ダイアナプロセスオイルＡＣ−１２，ＡＣ−４６０，ＡＥ−２４，ＡＥ−５０，ＡＥ−２００，ＡＨ−１６，ＡＨ−５８（以上、出光興産株式会社製商品名）、エッソプロセスオイル１１０，１２０（以上、エッソ石油株式会社製商品名）、シンタックＨＡ−１０，ＨＡ−１５，ＨＡ−３０，ＨＡ−３５（以上、神戸油化学工業株式会社製商品名）、コスモプロセス４０Ａ（コスモ石油株式会社製商品名）ＪＳＯＡｒｏｍａ７９０（日本サン石油株式会社製商品名）、コウモレックス３００，７００（以上、日本石油株式会社製商品名）、アロマックス＃１，＃３，＃５（以上、富士興産株式会社製商品名）、ヘビープロセス油三菱３４，三菱３８，三菱４４（以上、三菱石油株式会社製商品名）、モービルゾールＫ，２２，３０，１３０（以上、モービル石油株式会社製商品名）、ペトレックスＬＰＯ−Ｒ，ＬＰＯ−Ｖ，ＰＦ−１，ＰＦ−２（以上、山文油化株式会社製商品名）などが例示される。As a softener for the naphthenic oil, Diana Process Oil NS-24, NS-100, NM-26, NM-68, NM-150, NM-280, NP-24, NU-80, NF-90 (and above) , Idemitsu Kosan Co., Ltd. product name), Esso Process Oil 725,765 (above, Esso Oil Co., Ltd. product name), SYNTAC N-40, N-60, N-70, N-75, N-85 (above , Product name manufactured by Kobe Oil Chemical Co., Ltd.), shelf rex 371JY, 371N, 451, N-40, 22, 22R, 32R, 100R, 100S, 100SA, 220RS, 220S, 260, 320R, 680 (above, Shell Japan) Product name), Sunthene 310, 380, 410, 415, 420, 430, 450, 48 , 3215,4130,4240, Ciro Light R. P. O. (Nippon Sun Oil Co., Ltd. trade name), Komo Rex No. 2 (Nippon Oil Co., Ltd. trade name), Fukkor 1150N, 1400N (Fuji Kosan Co., Ltd. trade name), Mitsubishi 20 (Mitsubishi Oil Corporation) Product name), Naplex 32, 38 (above, product name manufactured by Mobile Oil Co., Ltd.), Petrex PN-3 (product name manufactured by Yamabun Oil Chemical Co., Ltd.), and the like.
Examples of the aromatic oil softener include Diana Process Oil AC-12, AC-460, AE-24, AE-50, AE-200, AH-16, and AH-58 (trade names made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.). ), Esso process oil 110, 120 (above, trade name made by Esso Oil Co., Ltd.), SYNTAC HA-10, HA-15, HA-30, HA-35 (above, trade name made by Kobe Oil Chemical Co., Ltd.), Cosmo Process 40A (trade name, manufactured by Cosmo Oil Co., Ltd.) JSOAroma 790 (trade name, manufactured by Sun Oil Co., Ltd.), Komolex 300,700 (trade name, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.), Aromax # 1, # 3, # 5 (above, product name manufactured by Fuji Kosan Co., Ltd.), Heavy Process Oil Mitsubishi 34, Mitsubishi 38, Mitsubishi 44 (above, product name manufactured by Mitsubishi Oil Corporation), MO Virsol K, 22, 30, 130 (trade name, manufactured by Mobil Oil Co., Ltd.), Petrex LPO-R, LPO-V, PF-1, PF-2 (trade name, manufactured by Yamabun Oil Chemical Co., Ltd.) Etc. are exemplified.

また、ＤＯＰ（大八化学工業株式会社製商品名）やビニサイザー８０（花王株式会社製商品名）の如きジ−（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）、レオフレックス９Ｐ（シェルジャパン株式会社製商品名）やダイヤサイザー１１，９９（以上、三菱化学株式会社製商品名）の如き高級アルコール・フタレート，ＤＩＯＰ（ワッカー−ケミー（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ）（ドイツ）社製商品名）の如きジイソオクチル・フタレート（ＤＩＯＰ）、サンソサイザーＤＯＳ（新日本理化株式会社製商品名）の如きジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、Ａｌｉｚｏｎａ２０８（アリゾナ・ケミ（ＡｌｉｚｏｎａＣｈｅｍ）（アメリカ）社製商品名）の如きイソオクチル・トール油脂肪酸エステル、ＴＢＰ（大八化学工業株式会社製商品名）の如きトリブチル・フォスフェート（ＴＢＰ）、ＴＢＥＰ（大八化学工業株式会社製商品名）の如きトリブトキシエチル・フォスフェート（ＴＢＥＰ）、サンソサイザーＴＣＰ（新日本理化株式会社製商品名）の如きトリクレジル・フォスフェート（ＴＣＰ）、ＣＤＰ（大八化学工業株式会社製商品名）の如きクレジル・ジフェニクル・フォスフェート（ＣＤＰ）、ＫｏｒｅｍｏｌｌＣＥ５４２２（ＢＡＳＦ（ドイツ）社製商品名）の如きジフェニルアルカン、ＢＸＡ（大八化学工業株式会社製商品名）の如きジブチルジグリコール・アジペート、チオコールＴＰ−９５（モートン・インターナショナル（ＭｏｒｔｏｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）（アメリカ）社製商品名）の如きジ（ブトキシエトキシエチル）アジペートなども使用することができる。 In addition, di- (2-ethylhexyl) phthalate (DOP) such as DOP (Daiha Chemical Co., Ltd., trade name) and Vinicizer 80 (Kao Corporation, trade name), Leofrex 9P (Shell Japan Corporation, trade name) ) And Diasizer 11,99 (above, trade name manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), diisooctyl phthalate (DIOP) such as DIOP (trade name manufactured by Wacker-Chemie (Germany)) ), Di- (2-ethylhexyl) sebacate such as Sansosizer DOS (trade name, manufactured by Nippon Nippon Chemical Co., Ltd.), isooctyl tall oil fatty acid such as Alizona 208 (trade name, manufactured by Arizona Chem (USA)) Esters, TBP (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Product name) such as tributyl phosphate (TBP), TBEP (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.), sansosizer TCP (trade name, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.) Diphenylalkanes such as tricresyl phosphate (TCP), cresyl diphene phosphate (CDP) such as CDP (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.), Koremol CE 5422 (trade name, manufactured by BASF (Germany)) , Dibutyl diglycol adipate such as BXA (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.), di (butoxyethoxyethyl) adipate such as thiocol TP-95 (trade name, manufactured by Morton International (USA)) Na It can also be used.

前記軟化剤は、通常、１〜２種類が適宜使用され、必要に応じてナフテン系オイルとパラフィン系オイルとをブレンドするように異種類のオイルを併用添加してもよい。
また、ローラとした場合のゴム層の表面の研磨性等を考慮して、黒サブ、白サブ、飴サブ、ゴールデンファクチス、ネオファクチス、無硫黄ファクチス（以上、天満サブ化工株式会社製商品名）の如きサブ（ファクチス）も、５〜５０重量部程度併用できる。Usually, one or two kinds of softeners are appropriately used, and if necessary, different kinds of oils may be added together so as to blend naphthenic oil and paraffinic oil.
In addition, considering the abrasiveness of the surface of the rubber layer when used as a roller, black sub, white sub, cocoon sub, golden factis, neo factis, sulfur-free factis (above, product name manufactured by Tenma Sub Chemical Co., Ltd.) Sub (facts) such as can be used in an amount of about 5 to 50 parts by weight.

本発明のＮＢＲ組成物には、必要に応じて、耐摩耗性向上などを目的として、ベースゴム１００重量部に対して、５〜１００重量部程度のシリカ系充填剤を添加してもよい。シリカ系充填剤としては、アエロジル１３０，２００，３００，３８０，Ｒ９７２，Ｒ９７４（以上、日本アエロジル株式会社製商品名）やレオロシールＱＳ１３，ＱＳ３０，ＱＳ３８，ＱＳ１０２（以上、株式会社トクヤマ製商品名）の如き乾式シリカ、カープレックス＃６７，＃８０，＃１００，＃１１２０，ＸＲ，２２Ｓ，ＣＳ−５，ＣＳ−７（以上、シオノギ製薬株式会社製商品名）やシルトンＡ，Ｒ−２（以上、水沢化学工業株式会社製商品名）やトクシールＡＬ−１，Ｇｕ，Ｕ，ＵＲ，ＵＳ（以上、株式会社トクヤマ製商品名）やニップシールＡＱ，ＥＲ，ＬＰ，ＮＡ，ＮＰ，ＮＳ−Ｋ，ＶＮ３（以上、日本シリカ株式会社製商品名）やＵｌｔｒａｓｉｌＶＮ３（デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）（ドイツ）社製商品名）やＨｉ−Ｓｉｌ２３３（ピー・ピー・ジー・インダストリーズ（ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）（アメリカ）社製商品名）の如き湿式シリカなどが例示される。
また、白艶華ＣＣ，ＤＤ，Ｏ，Ｕ（以上、白石工業株式会社製商品名）の如き活性化炭酸カルシウム、白艶華Ａ，ＡＡ（以上、白石工業株式会社製商品名）の如き特殊炭酸カルシウム、ミストロンベーパー（日本ミストロン株式会社製商品名）の如きマグネシウム・シリケート、ハイトロン，ハイトロンＡ，ミクロライト，ＵＳ−１００，ＵＳ−１５０Ｓ，ＵＳ−１５０ＳＳ，ハイラック，ハイラックＳＳ（以上、竹原化学工業株式会社製商品名）の如きけい酸マグネシウム、ウィンナークレーＡ（ハードクレー：川茂株式会社製商品名）やハードトップクレー，ソフトクレー，クラウンクレー（以上、白石カルシウム株式会社製商品名）やシルカナイト，ＮＮクレー，スペシャル・カオリンクレー，ハードブライト，５号クレー，ＳＰＭＡクレー，ユニオンクレーＲＣ−１，グロッマクスＬＬ，ハイドライトＰＸ（以上、竹原化学工業株式会社製商品名）やＪＰ−１００カオリン，５Ｍカオリン，ＮＮカオリン，ハードシル，ＳＴカオリン，カルタボ（以上、土屋カオリン工業株式会社製商品名）の如きクレー（けい酸アルミニウム）、ＳＴ−１００，ＳＴ−２００，ＳＴ−３０１（以上、白石カルシウム株式会社製商品名）やＮｕｌｏｋ３２１，Ｎｕｃａｐ１００，Ｎｕｃａｐ１９０，Ｎｕｃａｐ２００，Ｎｕｃａｐ３９０（以上、ジェイ・エム・ヒューバー（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ）（アメリカ）社製商品名）やＢｕｒｇｅｓｓＫＥ，ＣＢ，５１７８，２２１１（以上、バーゲス・ピグメント（ＢｕｒｇｅｓｓＰｉｇｍｅｎｔ）（アメリカ）社製商品名）の如きシラン改質クレーなどを適時併用してもよい。If necessary, the NBR composition of the present invention may contain about 5 to 100 parts by weight of a silica-based filler with respect to 100 parts by weight of the base rubber for the purpose of improving abrasion resistance. Examples of silica-based fillers include Aerosil 130, 200, 300, 380, R972, R974 (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and Leorosil QS13, QS30, QS38, QS102 (trade name, manufactured by Tokuyama Corporation). Such dry silica, Carplex # 67, # 80, # 100, # 1120, XR, 22S, CS-5, CS-7 (above, trade name manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) and Shilton A, R-2 (above, Mizusawa Chemical Co., Ltd. trade name), Toxeal AL-1, Gu, U, UR, US (above, Tokuyama Co., Ltd. trade name) and nip seals AQ, ER, LP, NA, NP, NS-K, VN3 ( As described above, trade name of Nippon Silica Co., Ltd., Ultrasil VN3 (trade name of Degussa (Germany)) and Hi-Si. Examples thereof include wet silica such as I233 (trade name manufactured by PPG Industries (USA)).
In addition, activated calcium carbonate such as Shiraka Hana CC, DD, O, U (trade name, manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), special calcium carbonate such as Shiraka Hana A, AA (above, trade name, Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), miss Magnesium silicates such as Thoron Vapor (Nippon Mistron Co., Ltd.), Hytron, Hytron A, Microlite, US-100, US-150S, US-150SS, Hilac, Hilac SS (above, Takehara Chemical Co., Ltd.) Magnesium silicate, such as company-made product name), Wiener Clay A (hard clay: product name made by Kawamoe Co., Ltd.), hard top clay, soft clay, crown clay (above, product name made by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) and silcanite, NN Clay, Special Kaolin Clay, Hard Bright, No. 5 Clay, SPMA Leh, Union Clay RC-1, Glomax LL, Hydrite PX (above, trade name made by Takehara Chemical Co., Ltd.), JP-100 Kaolin, 5M Kaolin, NN Kaolin, Hardsil, ST Kaolin, Cartabo (above, Tsuchiya Kaolin Industry) Clay (aluminum silicate), ST-100, ST-200, ST-301 (above, trade name made by Shiroishi Calcium Co., Ltd.), Nuloc321, Nucap100, Nucap190, Nucap200, Nucap390 (above, Silanes such as JM Huber (US) (trade name) and Burgess KE, CB, 5178, 2211 (above, Burgess Pigment (US)) Reformed crease -Etc. may be used together in a timely manner.

本発明のＮＢＲ組成物には、必要に応じて、寸法安定性や低価格などを目的として、ベースゴム１００重量部に対して、５〜１００重量部程度の増量充填剤を添加してもよい。
前記増量充填剤としては、ＧｒｅｅｎＢａｌｌ（井上石灰工業株式会社製商品名）やタマパールＴＰ−１２１，ＴＰ−１２１Ｒ，ＴＰ２２２Ｈ，ＴＰ−２２２ＨＳ，ＴＰ−１２３，ＴＰ−１２３ＣＳ（以上、奥多摩工業株式会社製商品名）やシルバーＷ（白石工業株式会社製商品名）の如き軽質炭酸カルシウム、ホワイトロンＳＳＢ，ＳＢ，Ｓ（以上、白石カルシウム株式会社製商品名）やサンライト＃１００，＃３００，＃７００，＃８００，＃１０００，＃１５００，＃２０００，＃２２００，＃２５００（以上、竹原化学工業株式会社製商品名）やＮＳ＃１００，ＮＳ＃２００，ＮＳ＃４００，ＮＳ＃６００，ＮＳ＃１０００，ＮＳ＃２３００，ＮＳ＃２５００，ＮＳ＃２７００，ＮＳ＃３０００，ＳＳ＃３０，ＳＳ＃８０，ＮＮ＃２００，ＮＮ＃５００（以上、日東粉化工業株式会社製商品名）やスーパーＳ，ＳＳ，ＳＳＳ，４Ｓ，＃１５００，＃１７００，＃２０００（以上、丸尾カルシウム株式会社製商品名）の如き重質炭酸カルシウム、ＪＥＴ−Ｓ（浅田製粉株式会社製商品名）やタルクＧＴＡ，ＣＴＡ１，ＣＴＡ２，微粉タルク（以上、クニミネ工業株式会社製商品名）やＭＳ，ＭＳ−Ｐ，ＭＳ−Ａ，ＮＤ，ＳＷ，ＳＷ−Ｅ，ＳＷＡ，ＳＷＢ，ＳＳＳ，ＳＳ，Ｓ（以上、日本タルク株式会社製商品名）などのタルク（滑石）、クリスタライトＡＡ，ＶＸ−Ｓ，ＶＸ−Ｓ−２，ＶＸ−ＳＲ（以上、株式会社龍森製商品名）やＭｉｎ−Ｕ−Ｓｉｌ５，１０，１５，３０（以上、ユー・エス・シリカ（Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ）（アメリカ）社製商品名）やＩｍｓｉｌＡ−１０，Ａ−１５，Ａ−２５，Ａ−１０８（以上、イリノイ・ミネラルズ（ＩｌｌｉｎｏｉｓＭｉｎｅｒａｌｓ）（アメリカ）社製商品名）の如き石英粉、ＪＡ−３０Ｗ，３２５Ｍ（以上、浅田製粉株式会社製商品名）やＮＹＡＤ３２５，４００，１２５０，Ｇ（以上、ナイコ（ＮＹＣＯ）（アメリカ）社製商品名）の如きウォラストナイト（メタけい酸カルシウム）、Ｃｅｌｉｔｅ２７０，２８１，５０１，５０３，５０５，５３５，５４５，５６０，５７７，ＦＣ，ＳＳＣ，ＳｕｐｅｒＦｌｏｓｓ，ＳｎｏｗＦｌｏｓｓ（以上、ジョンズ−マンビル（Ｊｏｈｎｓ−Ｍａｎｖｉｌｌｅ）（アメリカ）社製商品名）やラジオライト＃１００，＃２００，＃３００，＃５００，＃５００Ｓ，＃６００，＃７００，＃８００，＃８００−Ｓ，＃９００，Ｆ，ＳＰＦ，ファインフローＡ，ファインフローＢ（以上、昭和化学工業株式会社製商品名）の如きけい藻土、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデンなどが例示され、通常は１〜数種類が補強性充填剤と共に併用される。If necessary, the NBR composition of the present invention may contain about 5 to 100 parts by weight of an increasing filler with respect to 100 parts by weight of the base rubber for the purpose of dimensional stability, low price, and the like. .
Examples of the filler include Green Ball (trade name, manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.), Tama Pearl TP-121, TP-121R, TP222H, TP-222HS, TP-123, TP-123CS (above, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.). Light calcium carbonate such as Silver W (trade name manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), Whitelon SSB, SB, S (trade name manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd.) and Sunlight # 100, # 300, # 700 , # 800, # 1000, # 1500, # 2000, # 2200, # 2500 (above, product names made by Takehara Chemical Co., Ltd.), NS # 100, NS # 200, NS # 400, NS # 600, NS # 1000 NS # 2300, NS # 2500, NS # 2700, NS # 3000, SS # 30, SS # 80, NN # 2 00, NN # 500 (above, product name manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.) and Super S, SS, SSS, 4S, # 1500, # 1700, # 2000 (above, product name made by Maruo Calcium Co., Ltd.) Calcium carbonate, JET-S (trade name manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.), talc GTA, CTA1, CTA2, fine powder talc (trade name, trade name manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.), MS, MS-P, MS-A, ND, Talc (talc) such as SW, SW-E, SWA, SWB, SSS, SS, S (product name manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.), Crystallite AA, VX-S, VX-S-2, VX-SR (Above, trade name made by Tatsumori Co., Ltd.), Min-U-Sil 5, 10, 15, 30 (above, trade name made by US Silica (USA)) and Imsil A 10, A-15, A-25, A-108 (above, Illinois Minerals (trade name made by Illinois Minerals, USA)), such as quartz powder, JA-30W, 325M (above, manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.) Wollastonite (calcium metasilicate) such as NAD 325, 400, 1250, G (trade name, manufactured by Nyco (USA)), Celite 270, 281, 501, 503, 505, 535 , 545, 560, 577, FC, SSC, Super Floss, Snow Floss (above, Johns-Manville (USA) product name) and radio lights # 100, # 200, # 300, # 500, # 500S, # 600, # 700, # 800, # 800-S, # Examples include diatomaceous earth such as 00, F, SPF, Fine Flow A, Fine Flow B (trade name, manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.), aluminum sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, molybdenum disulfide, etc. One to several types are used in combination with a reinforcing filler.

本発明のＮＢＲ組成物に耐オゾン性を付与させる場合には、オゾン劣化防止剤、例えばオゾノン６Ｃ（精工化学工業株式会社製商品名）の如きＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ´−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、オゾノン３Ｃ（精工化学工業株式会社製商品名）の如きＮ−イソプロピル−Ｎ´−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ノンフレックスＡＷ（精工化学工業株式会社製商品名）の如き２−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどを、ベースゴム１００重量部に対して、種類にもよるが一般に０．５〜３重量部程度サンタイトＳ，Ｒ，Ｃ，Ｚ（精工化学工業株式会社製商品名）、サンノック（大内新興化学工業株式会社製商品名）オゾガードＧ（川口化学工業株式会社製商品名）などのパラフィンワックス０．５〜３重量部程度などとともに適時併用添加する。 In the case where ozone resistance is imparted to the NBR composition of the present invention, an ozone degradation inhibitor, for example, N- (1,3-dimethylbutyl) -N ′ such as Ozonon 6C (trade name, manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.). -N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine such as phenyl-p-phenylenediamine and ozonone 3C (trade name, manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.), nonflex AW (trade name, manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.) Depending on the type, such as 2-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline is generally about 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the base rubber. Paraphys such as C, Z (trade name, manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.), Sunnock (trade name, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) Along with 0.5 to 3 parts by weight of wax, it is added together in a timely manner.

本発明のＮＢＲ組成物には、必要に応じて、ゴム練り性や押し出し性の改善のために、ベースゴム１００重量部に対して、０．３〜５重量部程度の滑剤や内部離型剤を添加することができる。あまり多量の添加は、ブルームやブリードや融合不良などを引き起こすので、種類にもよるが通常は０．５〜１重量部程度添加される。
前記滑剤や内部離型剤としては、三井ハイワックス１００Ｐ，１１０Ｐ，２００Ｐ，２１０Ｐ，２２０Ｐ，３２０Ｐ，４２０Ｐ（以上、三井石油化学工業株式会社製商品名）の如き低分子ポリエチレン、ルナックＳ−２０，Ｓ−３０，Ｓ−４０（以上、花王株式会社製商品名）やＦＡ−ＫＲ（日本油脂株式会社製商品名）やアデカ脂肪酸ＳＡ−２０，ＳＡ−３００，ＳＡ−４００（以上、旭電化株式会社製商品名）の如きステアリン酸、ニユートロン−２（日本精化株式会社製商品名）の如きステアリン酸アミドやニユートロン（日本精化株式会社製商品名）の如きオレイン酸アミドなどの脂肪酸アミド、プラストロジン，プラストロジンＳ（以上、藤沢薬品工業株式会社製商品名）の如き脂肪酸アミド、アーモワックスＥＢＳ（ライオン・アクゾ株式会社製商品名）の如き脂肪酸窒素誘導体、レオドールＳＰ−Ｌ１０（花王株式会社製商品名）の如きソルビタンモノラウレート（ラウリン酸ソルビタンエステル）、レオドールＳＰ−Ｐ１０（花王株式会社製商品名）の如きソルビタンモノパルミテート（パルミチン酸ソルビタンエステル）、レオドールＳＰ−Ｓ１０（花王株式会社製商品名）の如きソルビタンモノステアレート（ステアリン酸ソルビタンエステル）、レオドールＳＰ−Ｏ１０（花王株式会社製商品名）の如きソルビタンモノオレエート（オレイン酸ソルビタンエステル）、リパール８６０Ｋ（ライオン株式会社製商品名）の如きソディアムジアルキルスルホサクシネート（ジ２エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウムなど）、Ａｆｌｅｘ４２（レイン・ケミー（ＲｅｉｎＣｈｅｍｉ）（ドイツ）社製商品名）の如き極性化合物と界面活性剤の混合物、ＳｔｒｕｋｔｏｌＡ６０（シール・アンド・ザイラッカー（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ）（ドイツ）社製商品名）の如き高級不飽和脂肪酸亜鉛、ＳｔｒｕｋｔｏｌＥＦ４４（シール・アンド・ザイラッカー（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ）（ドイツ）社製商品名）の如き特殊脂肪酸亜鉛、ＳｔｒｕｋｔｏｌＷＢ１６（シール・アンド・ザイラッカー（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ）（ドイツ）社製商品名）の如き脂肪酸カルシウムと脂肪酸アミドの混合物、ＳｔｒｕｋｔｏｌＷＢ４２（シール・アンド・ザイラッカー（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ）（ドイツ）製商品名）の如き脂肪酸エステルと脂肪酸金属塩の混合物、ＳｔｒｕｋｔｏｌＷＢ２１２（シール・アンド・ザイラッカー（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ）（ドイツ）社製商品名）の如き高級脂肪酸エステル水和物と無機キャリアの混合物、ＳｔｒｕｋｔｏｌＷＢ２２２（シール・アンド・ザイラッカー（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ）（ドイツ）社製商品名）の如き多価アルコール脂肪酸エステル、ＳｔｒｕｋｔｏｌＷＳ１８０，ＷＳ２８０（以上、シール・アンド・ザイラッカー（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ）（ドイツ）社製商品名）の如き有機シリコーン縮合物、ＳｔｒｕｋｔｏｌＷ３３ＦＬ（シール・アンド・ザイラッカー（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ）（ドイツ）社製商品名）の如き高分子量天然脂肪族アルコールと脂肪族石鹸を不活性フィラーに処理した混合物、ＫＦ９６（信越化学工業株式会社製商品名）の如きシリコーンオイル、パラフィンワックス、モンタンワックスなどが例示される。本発明の組成物の加硫または架橋は、当業者に周知の常法により行われる。If necessary, the NBR composition of the present invention contains about 0.3 to 5 parts by weight of lubricant or internal mold release agent with respect to 100 parts by weight of the base rubber in order to improve rubber kneading properties and extrudability. Can be added. Too much addition causes bloom, bleed, poor fusion, etc., but usually it is added in an amount of about 0.5 to 1 part by weight, depending on the type.
Examples of the lubricant and the internal mold release agent include low molecular polyethylene such as Mitsui High Wax 100P, 110P, 200P, 210P, 220P, 320P, 420P (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), LUNAC S-20, S-30, S-40 (above, trade names manufactured by Kao Corporation), FA-KR (trade names made by NOF Corporation), Adeka fatty acids SA-20, SA-300, SA-400 (above, Asahi Denka Co., Ltd.) Fatty acid amides such as stearic acid such as company-made trade name), stearic acid amide such as Neutron-2 (trade name, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) and oleic acid amide such as Neutron (trade name, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.), Fatty acid amides such as Plastrogin and Plastrogin S (trade name, manufactured by Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.), Armo wax EBS (Lion Fatty acid nitrogen derivatives such as Kuzo Co., Ltd., sorbitan monolaurate (lauric acid sorbitan ester) such as Leodol SP-L10 (trade name, Kao Corporation), Leodol SP-P10 (trade name, Kao Corporation) ) Sorbitan monopalmitate (palmitic acid sorbitan ester), sorbitan monostearate (stearic acid sorbitan ester) such as Leodol SP-S10 (trade name, manufactured by Kao Corporation), and rheodol SP-O10 (trade name, manufactured by Kao Corporation). ) Sorbitan monooleate (oleic acid sorbitan ester), sodiadialkylsulfosuccinate (such as sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate) such as Lipar 860K (trade name, manufactured by Lion Corporation), Aflex42 (Rain Chemie) A mixture of a polar compound and a surfactant, such as Rein Chemi (trade name, manufactured by Germany), or a higher unsaturated fatty acid zinc, such as Struktol A60 (trade name, manufactured by Schill & Seillacher, Germany) , Special fatty acid zinc such as Struktol EF44 (trade name manufactured by Schill & Seillacher (Germany)), Struktol WB16 (trade name manufactured by Schill & Seillacher (Germany)) Fatty acid ester and fatty acid, such as a mixture of fatty acid calcium and fatty acid amide, Struktol WB42 (trade name, manufactured by Schill & Seillacher (Germany)) A mixture of genus salts, a mixture of higher fatty acid ester hydrates and inorganic carriers, such as Struktol WB212 (trade name manufactured by Schill & Seillacher (Germany)), Struktol WB222 (Still and Zillacker (Schill) & Seillacher) (trade name, manufactured by Germany), polyhydric alcohol fatty acid esters, such as Struktol WS180, WS280 (above, trade names of Seal & Seillacher, Germany) , High molecular weight natural aliphatic alcohols and aliphatic stones such as Struktol W33FL (trade name manufactured by Schill & Seillacher (Germany)) Examples thereof include a mixture obtained by treating sapon with an inert filler, silicone oil such as KF96 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), paraffin wax, montan wax, and the like. Vulcanization or crosslinking of the composition of the present invention is carried out by conventional methods well known to those skilled in the art.

次に、本発明のより具体的な実施例及び比較例を表１に示すが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 Next, although the more concrete Example and comparative example of this invention are shown in Table 1, this invention is not limited to this Example.

〔実施例１〕
ベースゴムとしてＮＢＲ（本実施例では日本ゼオン株式会社製：ニポールＤＮ２１２）を１００重量部、活性剤として亜鉛華を５重量部、ステアリン酸を１重量部、軟化剤としてＤＯＳを１０重量部、加硫剤として硫黄を１重量部、促進剤としてテトラメチルチウラムジサルファイドを２重量部及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドを１重量部、耐摩耗性剤であるＨＡＦカーボンを８１重量部及び酸化クロムを１．５重量部、そしてモース硬度が４〜６の無機充填剤として酸化鉄（弁柄）を２８．５重量部の割合で混合し、これを周知のゴム練りロールで混練りした後、通常のゴム成型手法によって図１に示す如きオイルシールのテストピースを作製した。[Example 1]
100 parts by weight of NBR (Nippon Zeon Corporation: Nipol DN212 in this example) as a base rubber, 5 parts by weight of zinc white as an activator, 1 part by weight of stearic acid, 10 parts by weight of DOS as a softener 1 part by weight of sulfur as a sulfurizing agent, 2 parts by weight of tetramethylthiuram disulfide as an accelerator and 1 part by weight of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, 81 parts by weight of HAF carbon as an antiwear agent In addition, 1.5 parts by weight of chromium oxide and 28.5 parts by weight of iron oxide (valve) as an inorganic filler having a Mohs hardness of 4 to 6 are mixed and kneaded with a known rubber kneading roll. Then, an oil seal test piece as shown in FIG. 1 was produced by a normal rubber molding method.

〔実施例２〕
実施例１の材料中、酸化クロムを３重量部、酸化鉄を２７重量部にそれぞれ変更した。[Example 2]
In the material of Example 1, chromium oxide was changed to 3 parts by weight, and iron oxide was changed to 27 parts by weight.

〔実施例３〕
実施例１の材料中、酸化クロムを５重量部、酸化鉄を２５重量部にそれぞれ変更した。Example 3
In the material of Example 1, chromium oxide was changed to 5 parts by weight, and iron oxide was changed to 25 parts by weight.

〔実施例４〕
実施例１の材料中、酸化クロムを１０重量部、酸化鉄を２０重量部にそれぞれ変更した。Example 4
In the material of Example 1, chromium oxide was changed to 10 parts by weight and iron oxide was changed to 20 parts by weight.

〔実施例５〕
実施例１の材料中、酸化クロムを１５重量部、酸化鉄を１５重量部にそれぞれ変更した。Example 5
In the material of Example 1, chromium oxide was changed to 15 parts by weight, and iron oxide was changed to 15 parts by weight.

〔実施例６〕
実施例１の材料中、酸化クロムを２０重量部、酸化鉄を１０重量部にそれぞれ変更した。Example 6
In the material of Example 1, chromium oxide was changed to 20 parts by weight, and iron oxide was changed to 10 parts by weight.

〔実施例７〕
実施例１の材料中、酸化クロムを２５重量部、酸化鉄を５重量部にそれぞれ変更した。Example 7
In the material of Example 1, chromium oxide was changed to 25 parts by weight and iron oxide was changed to 5 parts by weight.

〔実施例８〕
実施例１の材料中、酸化クロムを２７重量部、酸化鉄を３重量部にそれぞれ変更した。Example 8
In the material of Example 1, chromium oxide was changed to 27 parts by weight and iron oxide was changed to 3 parts by weight.

〔実施例９〕
実施例１の材料中、酸化クロムを２８．５重量部、酸化鉄を１．５重量部にそれぞれ変更した。Example 9
In the material of Example 1, chromium oxide was changed to 28.5 parts by weight, and iron oxide was changed to 1.5 parts by weight.

〔実施例１０〕
実施例１の材料中、ＨＡＦカーボンを８３重量部、酸化クロムを１０重量部、酸化鉄を１０重量部にそれぞれ変更した。Example 10
In the material of Example 1, HAF carbon was changed to 83 parts by weight, chromium oxide was changed to 10 parts by weight, and iron oxide was changed to 10 parts by weight.

〔実施例１１〕
実施例１の材料中、ＨＡＦカーボンを７７重量部、酸化クロムを３０重量部、酸化鉄を３０重量部にそれぞれ変更した。Example 11
In the material of Example 1, HAF carbon was changed to 77 parts by weight, chromium oxide was changed to 30 parts by weight, and iron oxide was changed to 30 parts by weight.

〔実施例１２〕
実施例１の材料中、ＨＡＦカーボンを７３重量部、酸化クロムを５０重量部、酸化鉄を５０重量部にそれぞれ変更した。Example 12
In the material of Example 1, the HAF carbon was changed to 73 parts by weight, the chromium oxide was changed to 50 parts by weight, and the iron oxide was changed to 50 parts by weight.

〔実施例１３〕
実施例１の材料中、モース硬度が４〜６の無機充填剤として酸化鉄に代えて酸化チタン（アナタース型）を用い、酸化クロムを１．５重量部、酸化チタンを２８．５重量部の含有量とした。Example 13
In the material of Example 1, titanium oxide (anatase type) was used instead of iron oxide as an inorganic filler having a Mohs hardness of 4 to 6, and 1.5 parts by weight of chromium oxide and 28.5 parts by weight of titanium oxide. It was set as content.

〔実施例１４〕
実施例１３の材料中、酸化クロムを１５重量部、酸化チタンを１５重量部にそれぞれ変更した。Example 14
In the material of Example 13, chromium oxide was changed to 15 parts by weight and titanium oxide was changed to 15 parts by weight.

〔実施例１５〕
実施例１３の材料中、酸化クロムを２８．５重量部、酸化チタンを１．５重量部にそれぞれ変更した。Example 15
In the material of Example 13, chromium oxide was changed to 28.5 parts by weight and titanium oxide was changed to 1.5 parts by weight.

〔比較例１〕
前記実施例１で含有させた酸化鉄の含有量を０とし、酸化クロムの含有量を３０重量部とした。[Comparative Example 1]
The iron oxide content contained in Example 1 was 0, and the chromium oxide content was 30 parts by weight.

〔比較例２〕
前記実施例１で含有させた酸化クロムの含有量を０とし、酸化鉄の含有量を３０重量部とした。[Comparative Example 2]
The content of chromium oxide contained in Example 1 was 0, and the content of iron oxide was 30 parts by weight.

〔比較例３〕
前記実施例１３で含有させた酸化クロムの含有量を０とし、酸化チタンの含有量を３０重量部とした。[Comparative Example 3]
The content of chromium oxide contained in Example 13 was 0, and the content of titanium oxide was 30 parts by weight.

〔比較例４〕
前記実施例１で含有させた酸化クロムの含有量を１．２重量部とし、酸化鉄の含有量を２８．８重量部とした。[Comparative Example 4]
The content of chromium oxide contained in Example 1 was 1.2 parts by weight, and the content of iron oxide was 28.8 parts by weight.

〔比較例５〕
前記実施例１で含有させた酸化クロムの含有量を２８．８重量部とし、酸化鉄の含有量を１．２重量部とした。[Comparative Example 5]
The content of chromium oxide contained in Example 1 was 28.8 parts by weight, and the content of iron oxide was 1.2 parts by weight.

〔比較例６〕
前記実施例１３で含有させた酸化クロムの含有量を１．２重量部とし、酸化チタンの含有量を２８．８重量部とした。[Comparative Example 6]
The content of chromium oxide contained in Example 13 was 1.2 parts by weight, and the content of titanium oxide was 28.8 parts by weight.

〔比較例７〕
前記実施例１３で含有させた酸化クロムの含有量を２８．８重量部とし、酸化チタンの含有量を１．２重量部とした。[Comparative Example 7]
The content of chromium oxide contained in Example 13 was 28.8 parts by weight, and the content of titanium oxide was 1.2 parts by weight.

〔特性試験内容〕
鋼の表面にハードクロムメッキを施した外径３３ｍｍのシャフト（往復動軸）に前記各実施例および比較例からなる内径３１．５ｍｍのオイルシールを外嵌させ、往復動距離＝１０ｍｍ、往復動頻度＝８回／秒、加振波形＝サイン波、ショックアブソーバの反力＝９８Ｎ（ショックアブソーバの伸び切り位置より２ｍｍ圧縮した状態）および作動時間４８時間の条件下で乾燥摩擦試験を行い、シャフトの外周面の傷付き状態から、シャフトへの耐傷性をＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅの５段階で目視評価した。次にシャフトの軸方向にけがき針で５μｍの凸傷を入れ、同様の試験を行い、リップへの縦傷の有無から、耐チッピング性をＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅの５段階で目視評価した。ここでＡは傷が極めて少ない状態、Ｂは傷が少ない状態、Ｃは傷がやや多い状態、Ｄは傷が多い状態、Ｅは傷が非常に多い状態での評価であり、Ａ及びＢが実際の使用に耐え得るレベルである。[Characteristic test contents]
An oil seal having an inner diameter of 31.5 mm according to each of the above examples and comparative examples is externally fitted to a shaft (reciprocating shaft) having an outer diameter of 33 mm with a hard chrome plating on the steel surface, and the reciprocating distance is 10 mm. A dry friction test was performed under the conditions of frequency = 8 times / second, excitation waveform = sine wave, reaction force of shock absorber = 98 N (compressed 2 mm from the fully extended position of the shock absorber) and operating time of 48 hours. From the scratched state of the outer peripheral surface of the shaft, the shaft was visually evaluated for scratch resistance in five stages of A, B, C, D, and E. Next, a 5 μm convex scratch is made in the axial direction of the shaft, the same test is performed, and the chipping resistance is determined in five stages of A, B, C, D, and E from the presence or absence of vertical scratches on the lip. Visual evaluation was made. Here, A is a state with very few scratches, B is a state with few scratches, C is a state with many scratches, D is a state with many scratches, E is a state with very many scratches, and A and B are It is a level that can withstand actual use.

〔結果〕
表１に示す評価結果から明らかなように、本発明の実施例１〜１５はシャフトへの耐傷性とリップの耐チッピング性ともに殆どＡ評価で、一部にＢ評価があるものの全てが実用に耐え得るレベルであったのに対し、比較例１はシャフトへの耐傷性が実用に耐え得ないＣ評価であり、また比較例２及び３はリップの耐チッピング性が何れも実用に耐え得ないＣ評価であった。〔result〕
As is apparent from the evaluation results shown in Table 1, Examples 1 to 15 of the present invention are almost rated A for both the scratch resistance to the shaft and the chipping resistance of the lip. Comparative example 1 is a C evaluation in which the scratch resistance to the shaft cannot withstand practical use, while Comparative Examples 2 and 3 cannot withstand the chipping resistance of lip. It was C evaluation.

また、ここで酸化クロムとモース硬度が４〜６の無機充填剤（酸化鉄または酸化チタン）とのブレンド比について見ると、当該ブレンド比が５：９５〜９５：５の範囲内にある実施例１〜１５ではリップの耐チッピング性が全てＡ評価であったのに対し、当該ブレンド比が前記範囲外である比較例４〜７におけるリップの耐チッピング性は１段階低いＢ評価であった。この結果から、酸化クロムとモース硬度が４〜６の無機充填剤とのブレンド比を５：９５〜９５：５の範囲とすることで、より良好な耐チッピング性を有する往復動用オイルシールを得ることができることがわかった。 Moreover, when it sees about the blend ratio of chromium oxide and the inorganic filler (iron oxide or titanium oxide) whose Mohs hardness is 4-6 here, the said blend ratio exists in the range of 5: 95-95: 5. In 1 to 15, the chipping resistance of the lips was all evaluated as A, whereas the chipping resistance of the lips in Comparative Examples 4 to 7 in which the blend ratio was outside the above range was a B evaluation that was one step lower. From this result, reciprocating oil seals having better chipping resistance are obtained by setting the blend ratio of chromium oxide and inorganic filler having a Mohs hardness of 4 to 6 in the range of 5:95 to 95: 5. I found out that I could do it.

１オイルシール
３弾性材料（ＮＢＲ組成物）
６シールリップ
８シャフト（往復動軸）1 Oil seal 3 Elastic material (NBR composition)
6 Seal lip 8 Shaft (reciprocating shaft)

Claims

An NBR composition comprising 3 to 100 parts by weight of carbon black, 1 to 50 parts by weight of chromium oxide, and 1 to 50 parts by weight of an inorganic filler having a Mohs hardness of 4 to 6 with respect to 100 parts by weight of NBR.

The inorganic filler is at least one of iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, calcium metasilicate, magnesium oxide, calcium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, and aluminum silicate. 2. The NBR composition according to 1.

The NBR composition according to claim 1 or 2, wherein a blend ratio of the chromium oxide and the inorganic filler is 5:95 to 95: 5 by weight.

A reciprocating oil seal comprising a lip slidably contacting a reciprocating shaft, wherein the lip is formed by the NBR composition according to any one of claims 1 to 3. .