JP2009252788A - Reflective mask blank for euv lithography - Google Patents

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和幸 林
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reflective mask blank for EUV lithography having a low reflection layer which exhibits a low reflectance to the wavelength region of EUV light and the inspection light of a mask pattern, and especially exhibits low reflection characteristics to the full wavelength region (190-260 nm) of the inspection light of a mask pattern. <P>SOLUTION: In a reflective mask blank for EUV lithography where a layer 12 reflecting EUV light, a layer 14 for absorbing EUV light, and a low reflection layer 15 for the inspection light (wavelength 190-260 nm) of a mask pattern are formed on a substrate 11 in this order, the low reflection layer 15 contains hafnium Hf, nitrogen N and oxygen O at content in total of 80 at% or more. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、半導体製造等に使用されるEUV(Extreme Ultra Violet:極端紫外)リソグラフィ用反射型マスクブランク(以下、本明細書において、「EUVマスクブランク」という。)に関する。   The present invention relates to a reflective mask blank (hereinafter referred to as “EUV mask blank”) for EUV (Extreme Ultra Violet) lithography used in semiconductor manufacturing and the like.

従来、半導体産業において、Si基板等に微細なパターンからなる集積回路を形成する上で必要な微細パターンの転写技術として、可視光や紫外光を用いたフォトリソグラフィ法が用いられてきた。しかし、半導体デバイスの微細化が加速している一方で、従来のフォトリソグラフィ法の限界に近づいてきた。フォトリソグラフィ法の場合、パターンの解像限界は露光波長の1/2程度であり、液浸法を用いても露光波長の1/4程度と言われており、ArFレーザ(193nm)の液浸法を用いても45nm程度が限界と予想される。そこで45nm以降の露光技術として、ArFレーザよりさらに短波長のEUV光を用いた露光技術であるEUVリソグラフィが有望視されている。本明細書において、EUV光とは、軟X線領域または真空紫外線領域の波長の光線をさし、具体的には波長10〜20nm程度、特に13.5nm±0.3nm程度の光線を指す。   2. Description of the Related Art Conventionally, in the semiconductor industry, a photolithography method using visible light or ultraviolet light has been used as a technique for transferring a fine pattern necessary for forming an integrated circuit having a fine pattern on a Si substrate or the like. However, while miniaturization of semiconductor devices is accelerating, the limits of conventional photolithography methods have been approached. In the case of the photolithography method, the resolution limit of the pattern is about ½ of the exposure wavelength, and it is said that the immersion wavelength is about ¼ of the exposure wavelength, and the immersion of ArF laser (193 nm). Even if the method is used, the limit of about 45 nm is expected. Therefore, EUV lithography, which is an exposure technique using EUV light having a wavelength shorter than that of an ArF laser, is promising as an exposure technique for 45 nm and beyond. In this specification, EUV light refers to light having a wavelength in the soft X-ray region or vacuum ultraviolet region, and specifically refers to light having a wavelength of about 10 to 20 nm, particularly about 13.5 nm ± 0.3 nm.

EUV光は、あらゆる物質に対して吸収されやすく、かつこの波長で物質の屈折率が1に近いため、従来の可視光または紫外光を用いたフォトリソグラフィのような屈折光学系を使用することができない。このため、EUV光リソグラフィでは、反射光学系、すなわち反射型フォトマスクとミラーとが用いられる。   Since EUV light is easily absorbed by any material and the refractive index of the material is close to 1 at this wavelength, a conventional refractive optical system such as photolithography using visible light or ultraviolet light may be used. Can not. For this reason, in the EUV light lithography, a reflective optical system, that is, a reflective photomask and a mirror are used.

マスクブランクは、フォトマスク製造用に用いられるパターニング前の積層体である。
EUVマスクブランクの場合、ガラス等の基板上にEUV光を反射する反射層と、EUV光を吸収する吸収体層とがこの順で形成された構造を有している。反射層としては、高屈折層と低屈折層とを交互に積層することで、EUV光を層表面に照射した際の光線反射率が高められた多層反射膜が通常使用される。吸収体層には、EUV光に対する吸収係数の高い材料、具体的にはたとえば、TaやCrを主成分とする材料が用いられる。
The mask blank is a layered body before patterning used for manufacturing a photomask.
In the case of an EUV mask blank, a reflective layer that reflects EUV light and an absorber layer that absorbs EUV light are formed in this order on a substrate such as glass. As the reflective layer, a multilayer reflective film is generally used in which a high refractive layer and a low refractive layer are alternately laminated to increase the light reflectivity when EUV light is irradiated onto the layer surface. For the absorber layer, a material having a high absorption coefficient for EUV light, specifically, for example, a material mainly composed of Ta or Cr is used.

EUVマスクブランクの吸収体層上には、マスクパターン検査光に対する低反射層が通常設けられている。マスクパターン形成後におけるパターン欠陥の有無には、深紫外光の波長域(190〜260nm)の光線が用いられる。上記の波長域の光線を用いたパターン検査では、パターニング工程により低反射層および吸収体層が除去された領域と、低反射層および吸収体層が残っている領域と、の反射率差、すなわち、これらの領域の表面での反射光のコントラストによってパターン欠陥の有無が検査される。マスクパターンの検査感度を向上するためには、コントラストを大きくする必要があり、このためには、低反射層が上記の波長域に対して低反射特性であること、すなわち、上記の波長域に対する反射率が15%以下であることが要求される。   On the absorber layer of the EUV mask blank, a low reflection layer for mask pattern inspection light is usually provided. For the presence or absence of pattern defects after the mask pattern is formed, light in the wavelength region of deep ultraviolet light (190 to 260 nm) is used. In the pattern inspection using the light beam in the above wavelength range, the reflectance difference between the region where the low reflection layer and the absorber layer are removed by the patterning process and the region where the low reflection layer and the absorber layer remain, that is, The presence or absence of pattern defects is inspected by the contrast of reflected light on the surfaces of these regions. In order to improve the inspection sensitivity of the mask pattern, it is necessary to increase the contrast. For this purpose, the low reflection layer has low reflection characteristics with respect to the above wavelength range, that is, with respect to the above wavelength range. The reflectivity is required to be 15% or less.

特許文献1には、タンタルホウ素合金の窒化物(TaBN)からなる吸収体層上に、タンタルホウ素合金の酸化物(TaBO)またはタンタルホウ素合金の酸窒化物(TaBNO)からなる低反射層を形成することが、マスクパターンの検査光の波長域(190nm〜260nm)に対する反射率が低いことから好ましいとされている。
また、特許文献2には、マスクパターンの検査光の波長域(190nm〜260nm)に対する反射率を調整するために、吸収体層上に金属、珪素(Si)、酸素(O)および窒素(N)からなる低反射層を設けることが好ましいとされている。
In Patent Document 1, a low reflective layer made of a tantalum boron alloy oxide (TaBO) or a tantalum boron alloy oxynitride (TaBNO) is formed on an absorber layer made of a tantalum boron alloy nitride (TaBN). This is preferable because the reflectance of the mask pattern with respect to the wavelength range (190 nm to 260 nm) of the inspection light is low.
Patent Document 2 discloses that a metal, silicon (Si), oxygen (O), and nitrogen (N) are formed on the absorber layer in order to adjust the reflectance of the mask pattern with respect to the wavelength range (190 nm to 260 nm) of the inspection light. It is preferable to provide a low reflection layer made of

特開2004−6798号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-6798 特開2006−228767号公報JP 2006-228767 A

特許文献1では、低反射層をTaBO膜またはTaBNO膜とした場合、現在用いられているマスクパターンの検査光の波長257nmに対しては十分なコントラストが得られている。今後さらにパターンが微細化していくにしたがい、マスクパターンの検査光は190〜199nm付近まで短波長化することが予測されているが、特許文献1には190〜199nm付近の波長域に対して、これらの膜が低反射特性を示すかという点は全く示されていない。   In Patent Document 1, when the low reflection layer is a TaBO film or a TaBNO film, a sufficient contrast is obtained with respect to the wavelength 257 nm of the inspection light of the mask pattern currently used. As the pattern is further miniaturized in the future, it is predicted that the inspection light of the mask pattern will be shortened to a wavelength of about 190 to 199 nm. However, in Patent Document 1, for a wavelength range of about 190 to 199 nm, There is no indication as to whether these films exhibit low reflection properties.

一方、特許文献2では、低反射層として金属、珪素(Si)、酸素(O)および窒素(N)からなる材料(例えば、TaSiON、ZrSiONなど)の酸素濃度、窒素濃度およびその膜厚を調節することにより、現在用いられているマスクパターンの検査光の波長である257nm、および今後使用されると予測されるマスクパターンの検査光の波長である193nmに対して、低反射特性を得ることが可能としている。しかしながら、これらの波長に対する低反射層表面の反射率が具体的に示されていないのに加えて、低反射層に上記材料を用いる場合、低反射特性を発現させるためには、マスクパターンの検査光の波長に応じて、酸素濃度、窒素濃度および膜厚を調整することが必要であり、厳密な膜組成および膜厚の制御が必要となる。さらには、膜組成および膜厚が変更することにより、マスクパターニング時に、新たにエッチング条件の最適化が必要となってしまう。   On the other hand, in Patent Document 2, the oxygen concentration, the nitrogen concentration and the film thickness of a material (for example, TaSiON, ZrSiON, etc.) made of metal, silicon (Si), oxygen (O) and nitrogen (N) are adjusted as the low reflection layer. As a result, low reflection characteristics can be obtained with respect to 257 nm, which is the wavelength of the inspection light of the mask pattern currently used, and 193 nm, which is the wavelength of the inspection light of the mask pattern that is expected to be used in the future. It is possible. However, the reflectivity of the surface of the low reflection layer for these wavelengths is not specifically shown. In addition, when the above materials are used for the low reflection layer, the mask pattern is inspected in order to develop low reflection characteristics. It is necessary to adjust the oxygen concentration, the nitrogen concentration, and the film thickness in accordance with the wavelength of light, and it is necessary to strictly control the film composition and the film thickness. Furthermore, changing the film composition and film thickness necessitates new optimization of etching conditions during mask patterning.

本発明は、上記した従来技術の問題点を解決するため、EUVマスクブランクとしての特性に優れ、すなわち、EUV光およびマスクパターンの検査光の波長域に対する反射率が低く、特に、マスクパターンの検査光の全波長域(190〜260nm)に対して低反射特性を示す低反射層を有するEUVマスクブランクを提供することを目的とする。別の言い方をすると、本発明は、マスクパターンの検査光の全波長域(190〜260nm)に対して、膜組成および膜厚を変えることなく低反射特性の維持が可能な低反射層を有するEUVマスクブランクを提供することを目的とする。   In order to solve the above-described problems of the prior art, the present invention is excellent in characteristics as an EUV mask blank, that is, has a low reflectivity with respect to the wavelength range of the EUV light and the inspection light of the mask pattern. An object of the present invention is to provide an EUV mask blank having a low reflection layer exhibiting low reflection characteristics with respect to the entire wavelength range (190 to 260 nm) of light. In other words, the present invention has a low reflection layer capable of maintaining low reflection characteristics without changing the film composition and film thickness over the entire wavelength range (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern. An object is to provide an EUV mask blank.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、低反射層をHf、OおよびNを含有する膜(HfON膜)とすることにより、マスクパターンの検査光の全波長域(190〜260nm)に対して、低反射層の膜組成および膜厚を変えることなく低反射特性の維持が可能であることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made the low reflection layer a film containing Hf, O and N (HfON film), so that the entire wavelength region (190 of the inspection light of the mask pattern) can be obtained. It has been found that the low reflection characteristics can be maintained without changing the film composition and film thickness of the low reflection layer.

本発明は、上記の知見に基づいてなされたものであり、基板上に、EUV光を反射する反射層と、EUV光を吸収する吸収体層と、マスクパターンの検査光(波長190〜260nm)に対する低反射層が、この順に形成されたEUVリソグラフィ用反射型マスクブランクであって、
前記低反射層が、ハフニウム(Hf)、窒素(N)および酸素(O)を合計含有率で80at%以上含有することを特徴とするEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク(以下、「本発明のEUVマスクブランク」という。)を提供する。
The present invention has been made on the basis of the above findings, and on a substrate, a reflective layer that reflects EUV light, an absorber layer that absorbs EUV light, and mask pattern inspection light (wavelength 190 to 260 nm). A reflective mask blank for EUV lithography in which a low-reflection layer is formed in this order,
The low reflective layer contains hafnium (Hf), nitrogen (N) and oxygen (O) in a total content of 80 at% or more, and a reflective mask blank for EUV lithography (hereinafter referred to as “EUV of the present invention”). "Mask blank").

本発明のEUVマスクブランクは、前記低反射層において、Hfの含有率が10〜80at%であり、NおよびOの合計含有率が20〜90at%であり、NとOの組成(原子)比がN:O=9:1〜1:9であることが好ましい。
本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記低反射層は、タンタル(Ta)の含有率が10at%以下であることが好ましい。
本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記低反射層が、Zrを0.1〜1.0at%を含有してもよい。
本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記低反射層表面の表面粗さ(rms)が、0.5nm以下であることが好ましい。
本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記低反射層の結晶構造が、アモルファスであることが好ましい。
本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記低反射層の膜厚が、3〜30nmであることが好ましい。
In the EUV mask blank of the present invention, in the low reflection layer, the content of Hf is 10 to 80 at%, the total content of N and O is 20 to 90 at%, and the composition (atom) ratio of N and O Is preferably N: O = 9: 1 to 1: 9.
In the EUV mask blank of the present invention, the low reflective layer preferably has a tantalum (Ta) content of 10 at% or less.
In the EUV mask blank of the present invention, the low reflection layer may contain 0.1 to 1.0 at% of Zr.
In the EUV mask blank of the present invention, the surface roughness (rms) of the surface of the low reflective layer is preferably 0.5 nm or less.
In the EUV mask blank of the present invention, it is preferable that the crystal structure of the low reflective layer is amorphous.
In the EUV mask blank of the present invention, the low reflective layer preferably has a thickness of 3 to 30 nm.

本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記吸収体層が、タンタル(Ta)を主成分とする吸収体層であることが好ましい。
本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記吸収体層が、タンタル(Ta)を主成分とし、ハフニウム(Hf)、珪素(Si)、ジルコニウム(Zr)、ゲルマニウム(Ge)、硼素(B)および窒素(N)から選ばれる少なくとも1種類の元素を含んでも良い。
本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記吸収体層は、酸素(O)の含有率が25at%未満であることが好ましい。
本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記吸収体層の膜厚が、50〜200nmであることが好ましい。
In the EUV mask blank of the present invention, the absorber layer is preferably an absorber layer containing tantalum (Ta) as a main component.
In the EUV mask blank of the present invention, the absorber layer contains tantalum (Ta) as a main component, and contains hafnium (Hf), silicon (Si), zirconium (Zr), germanium (Ge), boron (B), and nitrogen ( It may contain at least one element selected from N).
In the EUV mask blank of the present invention, the absorber layer preferably has an oxygen (O) content of less than 25 at%.
In the EUV mask blank of the present invention, the absorber layer preferably has a thickness of 50 to 200 nm.

また、本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記反射層と前記吸収体層との間に、前記吸収体層へのパターン形成時に前記反射層を保護するための保護層が形成されており、
前記マスクパターンの検査光の波長(190〜260nm)に対する前記保護層表面での反射光と、前記低反射層表面での反射光と、のコントラストが、60%以上であることが好ましい。
本発明のEUVマスクブランクにおいて、反射層と吸収体層との間に保護層が形成されている場合、前記保護層が、Ru、Ru化合物、SiO2およびCrNのいずれか1つで形成されることが好ましい。
Further, in the EUV mask blank of the present invention, a protective layer for protecting the reflective layer is formed between the reflective layer and the absorber layer when forming a pattern on the absorber layer,
The contrast between the reflected light on the surface of the protective layer and the reflected light on the surface of the low reflective layer with respect to the wavelength (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern is preferably 60% or more.
In the EUV mask blank of the present invention, when a protective layer is formed between the reflective layer and the absorber layer, the protective layer is formed of any one of Ru, Ru compound, SiO 2 and CrN. It is preferable.

本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記マスクパターンの検査光の波長(190〜260nm)に対する前記低反射層表面の反射率が15%以下であることが好ましい。   In the EUV mask blank of the present invention, the reflectance of the low reflective layer surface with respect to the wavelength (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern is preferably 15% or less.

本発明のEUVマスクブランクにおいて、前記低反射層が、窒素(N)および酸素(O)を含む不活性ガス雰囲気中でHfターゲットを用いたスパッタリング法を行うことにより形成されることが好ましい。
ここで前記Hfターゲットが、Zrを0.1〜5.0at%含有してもよい。
In the EUV mask blank of the present invention, the low reflective layer is preferably formed by performing a sputtering method using an Hf target in an inert gas atmosphere containing nitrogen (N) and oxygen (O).
Here, the Hf target may contain 0.1 to 5.0 at% of Zr.

また、本発明は、基板上に、EUV光を反射する反射層、EUV光を吸収する吸収体層、および、マスクパターンの検査光(波長190〜260nm)に対する低反射層をこの順に形成することによりEUVリソグラフィ用反射型マスクブランクを製造する方法であって、
前記低反射層が、窒素(N)及び酸素(O)を含む不活性ガス雰囲気中でHfターゲットを用いたスパッタリング法を行うことにより形成されることを特徴とするEUVリソグラフィ用反射型マスクブランクの製造方法を提供する。
ここで、前記Hfターゲットが、Zrを0.1〜5.0at%含有してもよい。
Further, according to the present invention, a reflective layer that reflects EUV light, an absorber layer that absorbs EUV light, and a low reflective layer for mask pattern inspection light (wavelength 190 to 260 nm) are formed in this order on the substrate. A method of manufacturing a reflective mask blank for EUV lithography,
A reflective mask blank for EUV lithography, wherein the low reflective layer is formed by performing a sputtering method using an Hf target in an inert gas atmosphere containing nitrogen (N) and oxygen (O). A manufacturing method is provided.
Here, the Hf target may contain 0.1 to 5.0 at% of Zr.

本発明のEUVマスクブランクは、低反射層の膜組成および膜厚を変えることなく、現行のマスクパターンの検査光の波長(257nm)に加えて、今後使用されると予想されるマスクパターンの検査光の波長域(190〜199nm)を含むマスクパターンの検査光の全波長域(190〜260nm)に対して低反射特性を示し、当該波長域に対する低反射層表面の反射率が15%以下である。そのため、今後、マスクパターンの検査光の波長が257nmから190〜199nm付近に移行した際、低反射層の膜組成および膜厚を調整する必要がないため、複雑な成膜条件を調整する必要がない。また、マスクパターンの検査光の波長が257nmから190〜199nm付近に移行した際、低反射層の膜組成や膜厚を変更する必要がないため、パターニング工程において、新たにエッチング条件を最適化する必要がなく、従来のエッチング技術をそのまま使用できるという利点を有する。   The EUV mask blank of the present invention can be used for inspection of a mask pattern expected to be used in the future in addition to the wavelength of inspection light (257 nm) of the current mask pattern without changing the film composition and film thickness of the low reflection layer. It exhibits low reflection characteristics with respect to the entire wavelength range (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern including the light wavelength range (190 to 199 nm), and the reflectance of the surface of the low reflection layer with respect to the wavelength range is 15% or less. is there. Therefore, when the wavelength of the inspection light of the mask pattern shifts from 257 nm to around 190 to 199 nm in the future, it is not necessary to adjust the film composition and film thickness of the low reflection layer, so it is necessary to adjust complicated film forming conditions. Absent. In addition, when the wavelength of the inspection light of the mask pattern shifts from 257 nm to around 190 to 199 nm, it is not necessary to change the film composition and film thickness of the low reflection layer, so that the etching conditions are newly optimized in the patterning process. This has the advantage that conventional etching techniques can be used as they are.

以下、図面を参照して本発明のEUVマスクブランクを説明する。
図1は、本発明のEUVマスクブランクの1実施形態を示す概略断面図である。図1に示すマスクブランク1は、基板11上にEUV光を反射する反射層12と、EUV光を吸収する吸収体層14とがこの順に形成されている。反射層12と吸収体層14との間には、吸収体層14へのパターン形成時に反射層12を保護するための保護層13が形成されている。吸収体層14上には、マスクパターンの検査光に対する低反射層15が形成されている。但し、本発明のEUVマスクブランク1において、図1に示す構成中、基板11、反射層12、吸収体層14および低反射層15のみが必須であり、保護層13は任意の構成要素である。
以下、マスクブランク1の個々の構成要素について説明する。
Hereinafter, the EUV mask blank of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the EUV mask blank of the present invention. In the mask blank 1 shown in FIG. 1, a reflective layer 12 that reflects EUV light and an absorber layer 14 that absorbs EUV light are formed on a substrate 11 in this order. A protective layer 13 is formed between the reflective layer 12 and the absorber layer 14 to protect the reflective layer 12 when forming a pattern on the absorber layer 14. On the absorber layer 14, a low reflection layer 15 for the inspection light of the mask pattern is formed. However, in the EUV mask blank 1 of the present invention, only the substrate 11, the reflective layer 12, the absorber layer 14, and the low reflective layer 15 are essential in the configuration shown in FIG. 1, and the protective layer 13 is an optional component. .
Hereinafter, individual components of the mask blank 1 will be described.

基板11は、EUVマスクブランク用の基板としての特性を満たすことが要求される。
そのため、基板11は、低熱膨張係数(具体的には、20℃における熱膨張係数が0±0.05×10-7/℃であることが好ましく、特に好ましくは0±0.03×10-7/℃)を有し、平滑性、平坦度、およびマスクブランクまたはパターン形成後のフォトマスクの洗浄等に用いる洗浄液への耐性に優れたものが好ましい。基板11としては、具体的には低熱膨張係数を有するガラス、例えばSiO2−TiO2系ガラス等を用いるが、これに限定されず、β石英固溶体を析出した結晶化ガラスや石英ガラスやシリコンや金属などの基板を用いることもできる。
基板11は、表面粗さ(rms)0.15nm以下の平滑な表面と100nm以下の平坦度を有していることがパターン形成後のフォトマスクにおいて高反射率および転写精度が得られるために好ましい。
基板11の大きさや厚みなどはマスクの設計値等により適宜決定されるものである。後で示す実施例では外形6インチ(152mm)角で、厚さ0.25インチ(6.3mm)のSiO2−TiO2系ガラスを用いた。
基板11の反射層12が形成される側の表面には欠点が存在しないことが好ましい。しかし、存在している場合であっても、凹状欠点および/または凸状欠点によって位相欠点が生じないように、凹状欠点の深さおよび凸状欠点の高さが2nm以下であり、かつこれら凹状欠点および凸状欠点の半値幅が60nm以下であることが好ましい。
The substrate 11 is required to satisfy the characteristics as a substrate for an EUV mask blank.
Therefore, the substrate 11, the low thermal expansion coefficient (specifically, it is preferable that the thermal expansion coefficient at 20 ° C. is 0 ± 0.05 × 10 -7 / ℃ , particularly preferably 0 ± 0.03 × 10 - 7 / ° C.) and excellent in smoothness, flatness, and resistance to a cleaning liquid used for cleaning a mask blank or a photomask after pattern formation. Specifically, the substrate 11 is made of glass having a low thermal expansion coefficient, such as SiO 2 —TiO 2 glass, but is not limited thereto, and is not limited to crystallized glass, quartz glass, silicon, A substrate made of metal or the like can also be used.
The substrate 11 preferably has a smooth surface with a surface roughness (rms) of 0.15 nm or less and a flatness of 100 nm or less in order to obtain high reflectivity and transfer accuracy in a photomask after pattern formation. .
The size, thickness, etc. of the substrate 11 are appropriately determined by the design value of the mask. In the examples described later, SiO 2 —TiO 2 glass having an outer shape of 6 inches (152 mm) square and a thickness of 0.25 inches (6.3 mm) was used.
It is preferable that the surface of the substrate 11 on the side where the reflective layer 12 is formed has no defects. However, even if it exists, the depth of the concave defect and the height of the convex defect are not more than 2 nm so that the phase defect does not occur due to the concave defect and / or the convex defect. It is preferable that the half width of the defect and the convex defect is 60 nm or less.

反射層12は、EUVマスクブランクの反射層として所望の特性を有するものである限り特に限定されない。ここで、反射層12に特に要求される特性は、高EUV光線反射率であることである。具体的には、EUV光の波長領域の光線を入射角6度で反射層12表面に照射した際に、波長13.5nm付近の光線反射率の最大値が60%以上であることが好ましく、65%以上であることがより好ましい。また、反射層12の上に保護層13や低反射層15を設けた場合であっても、波長13.5nm付近の光線反射率の最大値が60%以上であることが好ましく、65%以上であることがより好ましい。   The reflective layer 12 is not particularly limited as long as it has desired characteristics as a reflective layer of an EUV mask blank. Here, the characteristic particularly required for the reflective layer 12 is a high EUV light reflectance. Specifically, when the surface of the reflective layer 12 is irradiated with light in the wavelength region of EUV light at an incident angle of 6 degrees, the maximum value of light reflectance near a wavelength of 13.5 nm is preferably 60% or more, More preferably, it is 65% or more. Even when the protective layer 13 and the low reflective layer 15 are provided on the reflective layer 12, the maximum value of the light reflectance near the wavelength of 13.5 nm is preferably 60% or more, and 65% or more. It is more preferable that

反射層12は、高EUV光線反射率を達成できることから、通常は高屈折層と低屈折率層を交互に複数回積層させた多層反射膜が反射層12として用いられる。反射層12をなす多層反射膜において、高屈折率層には、Moが広く使用され、低屈折率層にはSiが広く使用される。すなわち、Mo/Si多層反射膜が最も一般的である。但し、多層反射膜はこれに限定されず、Ru/Si多層反射膜、Mo/Be多層反射膜、Mo化合物/Si化合物多層反射膜、Si/Mo/Ru多層反射膜、Si/Mo/Ru/Mo多層反射膜、Si/Ru/Mo/Ru多層反射膜も用いることができる。   Since the reflective layer 12 can achieve a high EUV light reflectance, a multilayer reflective film in which a high refractive layer and a low refractive index layer are alternately laminated a plurality of times is usually used as the reflective layer 12. In the multilayer reflective film forming the reflective layer 12, Mo is widely used for the high refractive index layer, and Si is widely used for the low refractive index layer. That is, the Mo / Si multilayer reflective film is the most common. However, the multilayer reflective film is not limited to this, and Ru / Si multilayer reflective film, Mo / Be multilayer reflective film, Mo compound / Si compound multilayer reflective film, Si / Mo / Ru multilayer reflective film, Si / Mo / Ru / A Mo multilayer reflective film and a Si / Ru / Mo / Ru multilayer reflective film can also be used.

反射層12をなす多層反射膜を構成する各層の膜厚および層の繰り返し単位の数は、使用する膜材料および反射層に要求されるEUV光線反射率に応じて適宜選択することができる。Mo/Si反射膜を例にとると、EUV光線反射率の最大値が60%以上の反射層12とするには、多層反射膜は膜厚2.3±0.1nmのMo層と、膜厚4.5±0.1nmのSi層とを繰り返し単位数が30〜60になるように積層させればよい。   The thickness of each layer constituting the multilayer reflective film constituting the reflective layer 12 and the number of repeating units of the layers can be appropriately selected according to the film material used and the EUV light reflectance required for the reflective layer. Taking the Mo / Si reflective film as an example, in order to obtain the reflective layer 12 having a maximum EUV light reflectance of 60% or more, the multilayer reflective film is composed of a Mo layer having a film thickness of 2.3 ± 0.1 nm, A Si layer having a thickness of 4.5 ± 0.1 nm may be laminated so that the number of repeating units is 30 to 60.

なお、反射層12をなす多層反射膜を構成する各層は、マグネトロンスパッタリング法、イオンビームスパッタリング法など、周知の成膜方法を用いて所望の厚さになるように成膜すればよい。例えば、イオンビームスパッタリング法を用いてSi/Mo多層反射膜を形成する場合、ターゲットとしてSiターゲットを用い、スパッタガスとしてArガス(ガス圧1.3×10-2Pa〜2.7×10-2Pa)を使用して、イオン加速電圧300〜1500V、成膜速度0.03〜0.30nm/secで厚さ4.5nmとなるようにSi膜を成膜し、次に、ターゲットとしてMoターゲットを用い、スパッタガスとしてArガス(ガス圧1.3×10-2Pa〜2.7×10-2Pa)を使用して、イオン加速電圧300〜1500V、成膜速度0.03〜0.30nm/secで厚さ2.3nmとなるようにMo膜を成膜することが好ましい。これを1周期として、Si膜およびMo膜を40〜50周期積層させることによりSi/Mo多層反射膜が成膜される。 In addition, what is necessary is just to form each layer which comprises the multilayer reflective film which comprises the reflective layer 12 so that it may become desired thickness using well-known film-forming methods, such as a magnetron sputtering method and an ion beam sputtering method. For example, when an Si / Mo multilayer reflective film is formed by ion beam sputtering, an Si target is used as a target, and Ar gas (gas pressure 1.3 × 10 −2 Pa to 2.7 × 10 is used as a sputtering gas. 2 Pa), an Si film is formed to have a thickness of 4.5 nm at an ion acceleration voltage of 300 to 1500 V and a film formation rate of 0.03 to 0.30 nm / sec. using a target, using an Ar gas (gas pressure 1.3 × 10 -2 Pa~2.7 × 10 -2 Pa), an ion acceleration voltage 300 to 1,500 V, the deposition rate of 0.03 to 0 It is preferable to form the Mo film so that the thickness is 2.3 nm at 30 nm / sec. With this as one period, the Si / Mo multilayer reflective film is formed by laminating the Si film and the Mo film for 40 to 50 periods.

反射層12表面が酸化されるのを防止するため、反射層12をなす多層反射膜の最上層は酸化されにくい材料の層とすることが好ましい。酸化されにくい材料の層は反射層12のキャップ層として機能する。キャップ層として機能する酸化されにくい材料の層の具体例としては、Si層を例示することができる。反射層12をなす多層反射膜がSi/Mo膜である場合、最上層をSi層とすることによって、該最上層をキャップ層として機能させることができる。その場合キャップ層の膜厚は、11±2nmであることが好ましい。   In order to prevent the surface of the reflective layer 12 from being oxidized, it is preferable that the uppermost layer of the multilayer reflective film forming the reflective layer 12 is a layer made of a material that is difficult to be oxidized. The layer of material that is not easily oxidized functions as a cap layer of the reflective layer 12. As a specific example of the layer of a material that hardly functions to be oxidized and functions as a cap layer, a Si layer can be exemplified. When the multilayer reflective film forming the reflective layer 12 is an Si / Mo film, the uppermost layer can be made to function as a cap layer by making the uppermost layer an Si layer. In that case, the thickness of the cap layer is preferably 11 ± 2 nm.

保護層13は、エッチングプロセス、通常はドライエッチングプロセスにより吸収体層14にパターン形成する際に、反射層12がエッチングプロセスによるダメージを受けないよう、反射層12を保護することを目的として設けられる。したがって保護層13の材質としては、吸収体層14のエッチングプロセスによる影響を受けにくい、つまりこのエッチング速度が吸収体層14よりも遅く、しかもこのエッチングプロセスによるダメージを受けにくい物質が選択される。この条件を満たす物質としては、たとえばCr、Al、Ta及びこれらの窒化物、Ru及びRu化合物(RuB、RuSi等)、ならびにSiO2、Si34、Al23やこれらの混合物が例示される。これらの中でも、Ru及びRu化合物(RuB、RuSi等)、CrNおよびSiO2が好ましく、Ru及びRu化合物(RuB、RuSi等)が特に好ましい。
保護層13の厚さは1〜60nmであることが好ましい。
The protective layer 13 is provided for the purpose of protecting the reflective layer 12 so that the reflective layer 12 is not damaged by the etching process when the absorber layer 14 is patterned by an etching process, usually a dry etching process. . Therefore, as the material of the protective layer 13, a material that is not easily affected by the etching process of the absorber layer 14, that is, the etching rate is slower than that of the absorber layer 14 and is not easily damaged by the etching process is selected. Examples of the material satisfying this condition include Cr, Al, Ta and nitrides thereof, Ru and Ru compounds (RuB, RuSi, etc.), and SiO 2 , Si 3 N 4 , Al 2 O 3 and mixtures thereof. Is done. Among these, Ru and Ru compounds (RuB, RuSi, etc.), CrN and SiO 2 are preferable, and Ru and Ru compounds (RuB, RuSi, etc.) are particularly preferable.
The thickness of the protective layer 13 is preferably 1 to 60 nm.

保護層13は、マグネトロンスパッタリング法、イオンビームスパッタリング法など周知の成膜方法を用いて成膜する。マグネトロンスパッタリング法によりRu膜を成膜する場合、ターゲットとしてRuターゲットを用い、スパッタガスとしてArガス(ガス圧1.0×10-2Pa〜10×10-1Pa)を使用して投入電力30〜1500V、成膜速度0.02〜1.0nm/secで厚さ2〜5nmとなるように成膜することが好ましい。 The protective layer 13 is formed using a known film formation method such as magnetron sputtering or ion beam sputtering. When a Ru film is formed by magnetron sputtering, a Ru target is used as a target, and Ar gas (gas pressure: 1.0 × 10 −2 Pa to 10 × 10 −1 Pa) is used as a sputtering gas. It is preferable to form a film so that the thickness is 2 to 5 nm at ˜1500 V and a film formation rate of 0.02 to 1.0 nm / sec.

吸収体層14に特に要求される特性は、EUV光線反射率が極めて低いことである。具体的には、EUV光の波長領域の光線を吸収体層14表面に照射した際に、波長13.5nm付近の最大光線反射率が0.5%以下であることが好ましく、0.1%以下であることがより好ましい。
本発明のEUVマスクブランク1においては、EUV光の波長領域の光線を低反射層15表面に照射した際にも、波長13.5nm付近の最大光線反射率が0.5%以下であることが好ましく、0.1%以下であることがより好ましい。
The characteristic particularly required for the absorber layer 14 is that the EUV light reflectance is extremely low. Specifically, when the surface of the absorber layer 14 is irradiated with light in the wavelength region of EUV light, the maximum light reflectance near a wavelength of 13.5 nm is preferably 0.5% or less, 0.1% The following is more preferable.
In the EUV mask blank 1 of the present invention, even when the surface of the low reflection layer 15 is irradiated with light in the wavelength region of EUV light, the maximum light reflectance near a wavelength of 13.5 nm may be 0.5% or less. Preferably, it is 0.1% or less.

上記の特性を達成するため、吸収体層14は、EUV光の吸収係数が高い材料で構成される。EUV光の吸収係数が高い材料としては、タンタル(Ta)を主成分とする材料を用いることが好ましい。本明細書において、タンタル(Ta)を主成分とする材料と言った場合、当該材料中Taを40at%以上、好ましくは50at%以上、より好ましくは55at%以上含有する材料を意味する。
吸収体層14に用いるTaを主成分とする材料は、Ta以外にハフニウム(Hf)、珪素(Si)、ジルコニウム(Zr)、ゲルマニウム(Ge)、硼素(B)および窒素(N)から選ばれる少なくとも一つの元素を含んでも良い。Ta以外の上記の元素を含有する材料の具体例としては、例えば、TaN、TaHf、TaHfN、TaBSi、TaBSiN、TaB、TaBN、TaSi、TaSiN、TaGe、TaGeN、TaZr、TaZrNなどが挙げられる。
In order to achieve the above characteristics, the absorber layer 14 is made of a material having a high EUV light absorption coefficient. As a material having a high EUV light absorption coefficient, a material mainly composed of tantalum (Ta) is preferably used. In this specification, a material containing tantalum (Ta) as a main component means a material containing Ta in the material at 40 at% or more, preferably 50 at% or more, more preferably 55 at% or more.
The material mainly composed of Ta used for the absorber layer 14 is selected from hafnium (Hf), silicon (Si), zirconium (Zr), germanium (Ge), boron (B) and nitrogen (N) in addition to Ta. It may contain at least one element. Specific examples of the material containing the above element other than Ta include TaN, TaHf, TaHfN, TaBSi, TaBSiN, TaB, TaBN, TaSi, TaSiN, TaGe, TaGeN, TaZr, TaZrN, and the like.

ただし、吸収体層14中には、酸素(O)を含まないことが好ましい。具体的には、吸収体層14中のOの含有率が25at%未満であることが好ましい。吸収体層14にパターン形成する際には、通常はドライエッチングプロセスが用いられ、エッチングガスとしては、塩素系ガス(あるいは塩素系ガスを含む混合ガス)あるいはフッ素ガス(あるいはフッ素系ガスを含む混合ガス)が通常に用いられる。エッチングプロセスにより反射層がダメージを受けるのを防止する目的で、反射層上に保護層としてRuまたはRu化合物を含む膜が形成されている場合、保護層のダメージが少ないことから、エッチングガスとして主に塩素系ガスが使われる。しかしながら、塩素系ガスを用いてドライエッチングプロセスを実施する場合に、吸収体層14が酸素を含有していると、エッチング速度が低下し、レジストダメージが大きくなり好ましくない。吸収体層14中の酸素の含有率は、15at%以下であることが好ましく、特に10at%以下であることがより好ましく、5at%以下であることがさらに好ましい。   However, it is preferable that the absorber layer 14 does not contain oxygen (O). Specifically, the O content in the absorber layer 14 is preferably less than 25 at%. When forming a pattern on the absorber layer 14, a dry etching process is usually used. As an etching gas, a chlorine-based gas (or a mixed gas including a chlorine-based gas) or a fluorine gas (or a mixed gas including a fluorine-based gas) is used. Gas) is usually used. When a film containing Ru or a Ru compound is formed as a protective layer on the reflective layer for the purpose of preventing the reflective layer from being damaged by the etching process, the protective layer is less damaged, so that it is mainly used as an etching gas. Chlorine-based gas is used. However, when the dry etching process is performed using a chlorine-based gas, if the absorber layer 14 contains oxygen, the etching rate is lowered, and resist damage is increased, which is not preferable. The oxygen content in the absorber layer 14 is preferably 15 at% or less, more preferably 10 at% or less, and even more preferably 5 at% or less.

吸収体層14は、吸収体層14と低反射層15との合計膜厚が50〜200nmとなるように膜厚を設定することが好ましい。   The thickness of the absorber layer 14 is preferably set so that the total thickness of the absorber layer 14 and the low reflection layer 15 is 50 to 200 nm.

上記した構成の吸収体層14は、公知の成膜方法、例えば、マグネトロンスパッタリング法またはイオンビームスパッタリング法を実施することにより形成することができる。
例えば、吸収体層14として、マグネトロンスパッタリング法を用いてTaHf膜を形成する場合、以下の条件で実施すればよい。
スパッタリングターゲット:TaHf化合物ターゲット(Ta=30〜70at%、Hf=70〜30at%)
スパッタガス:Arガス等の不活性ガス(ガス圧1.0×10-1Pa〜50×10-1Pa、好ましくは1.0×10-1Pa〜40×10-1Pa、より好ましくは1.0×10-1Pa〜30×10-1Pa)
成膜前真空度:1×10-4Pa以下、好ましくは1×10-5Pa以下、より好ましくは10-6Pa以下
投入電力:30〜1000W、好ましくは50〜750W、より好ましくは80〜500W
成膜速度:2.0〜60nm/min、好ましくは3.5〜45nm/min、より好ましくは5〜30nm/min
また、吸収体層14として、マグネトロンスパッタリング法を用いてTaN層を形成する場合、以下の条件で実施すればよい。
スパッタリングターゲット:Taターゲット
スパッタガス:Arガス等の不活性ガスで希釈したN2ガス(ガス圧1.0×10-1Pa〜50×10-1Pa、好ましくは1.0×10-1Pa〜40×10-1Pa、より好ましくは1.0×10-1Pa〜30×10-1Pa)
成膜前真空度:1×10-4Pa以下、好ましくは1×10-5Pa以下、より好ましくは10-6Pa以下
投入電力:30〜1000W、好ましくは50〜750W、より好ましくは80〜500W
成膜速度:2.0〜60nm/min、好ましくは3.5〜45nm/min、より好ましくは5〜30nm/min
The absorber layer 14 having the above-described configuration can be formed by performing a known film forming method, for example, a magnetron sputtering method or an ion beam sputtering method.
For example, when a TaHf film is formed as the absorber layer 14 by using a magnetron sputtering method, it may be performed under the following conditions.
Sputtering target: TaHf compound target (Ta = 30 to 70 at%, Hf = 70 to 30 at%)
Sputtering gas: an inert gas (gas pressure 1.0 × 10 -1 Pa~50 × 10 -1 Pa , such as Ar gas, preferably 1.0 × 10 -1 Pa~40 × 10 -1 Pa, more preferably 1.0 × 10 −1 Pa to 30 × 10 −1 Pa)
Vacuum degree before film formation: 1 × 10 −4 Pa or less, preferably 1 × 10 −5 Pa or less, more preferably 10 −6 Pa or less Input power: 30 to 1000 W, preferably 50 to 750 W, more preferably 80 to 500W
Deposition rate: 2.0-60 nm / min, preferably 3.5-45 nm / min, more preferably 5-30 nm / min
Moreover, what is necessary is just to implement on the following conditions, when forming a TaN layer as the absorber layer 14 using a magnetron sputtering method.
Sputtering target: Ta target Sputtering gas: N 2 gas (gas pressure 1.0 × 10 -1 Pa~50 × 10 -1 Pa diluted with an inert gas such as Ar gas, preferably 1.0 × 10 -1 Pa ~40 × 10 -1 Pa, more preferably 1.0 × 10 -1 Pa~30 × 10 -1 Pa)
Vacuum degree before film formation: 1 × 10 −4 Pa or less, preferably 1 × 10 −5 Pa or less, more preferably 10 −6 Pa or less Input power: 30 to 1000 W, preferably 50 to 750 W, more preferably 80 to 500W
Deposition rate: 2.0-60 nm / min, preferably 3.5-45 nm / min, more preferably 5-30 nm / min

低反射層15はマスクパターンの検査に使用する検査光の波長に対して、低反射特性を示す膜で構成される。EUVマスクを作製する際、吸収体層にパターンを形成した後、このパターンが設計通りに形成されているかどうか検査する。このマスクパターンの検査では、検査光として現在は257nm程度の光を使用した検査機が使用されている。しかしながら、パターン幅が小さくなるに従い、検査光に使用される波長も短くなり、今後190〜199nmの波長が使われることが予測される。つまり、このような波長の検査光に対する反射率の差、具体的には、吸収体層14がパターン形成により除去されて露出した面と、パターン形成により除去されずに残った吸収体層14表面と、の反射率の差、すなわち、これらの面での反射光のコントラストによって検査される。ここで、前者は反射層12表面である。但し、反射層12上に保護層13が形成されている場合、保護層13表面である。したがって、検査光の波長に対する反射層12表面または保護層13表面と、吸収体層14表面と、の反射率の差が小さいと検査時のコントラストが悪くなり、正確な検査が出来ないことになる。   The low reflection layer 15 is composed of a film exhibiting low reflection characteristics with respect to the wavelength of inspection light used for inspection of the mask pattern. When producing an EUV mask, after forming a pattern in an absorber layer, it is inspected whether this pattern is formed as designed. In the inspection of the mask pattern, an inspection machine using light of about 257 nm is currently used as inspection light. However, as the pattern width becomes smaller, the wavelength used for the inspection light becomes shorter, and it is predicted that wavelengths of 190 to 199 nm will be used in the future. That is, the difference in reflectance with respect to the inspection light having such a wavelength, specifically, the surface where the absorber layer 14 is removed by pattern formation and the surface of the absorber layer 14 that remains without being removed by pattern formation. And the difference in reflectivity, that is, the contrast of reflected light on these surfaces. Here, the former is the surface of the reflective layer 12. However, when the protective layer 13 is formed on the reflective layer 12, it is the surface of the protective layer 13. Therefore, if the difference in reflectance between the surface of the reflective layer 12 or the protective layer 13 and the surface of the absorber layer 14 with respect to the wavelength of the inspection light is small, the contrast at the time of inspection deteriorates and accurate inspection cannot be performed. .

上記した構成の吸収体層14は、EUV光線反射率が極めて低く、EUVマスクブランク1の吸収体層として優れた特性を有しているが、検査光の波長について見た場合、光線反射率が必ずしも十分低いとは言えない。この結果、検査光の波長に対する吸収体層14表面の反射率と保護層13表面の反射率との差が小さくなり、検査時のコントラストが十分得られない可能性がある。検査時のコントラストが十分得られないと、マスクパターンの検査においてパターンの欠陥を十分判別できず、正確な欠陥検査を行えないことになる。   The absorber layer 14 having the above-described configuration has extremely low EUV light reflectance, and has excellent characteristics as the absorber layer of the EUV mask blank 1, but when viewed with respect to the wavelength of inspection light, the light reflectance is low. It is not necessarily low enough. As a result, the difference between the reflectance on the surface of the absorber layer 14 and the reflectance on the surface of the protective layer 13 with respect to the wavelength of the inspection light becomes small, and there is a possibility that sufficient contrast at the time of inspection cannot be obtained. If sufficient contrast at the time of inspection is not obtained, pattern defects cannot be sufficiently determined in the inspection of the mask pattern, and accurate defect inspection cannot be performed.

本発明のEUVマスクブランク1では、吸収体層14上にマスクパターンの検査光に対する低反射層15を形成することにより、検査時のコントラストが良好となる。なお、本発明のEUVマスクブランク1の場合、反射光のコントラストは検査光の波長に対する、反射層12表面と、低反射層15表面と、の反射率の差である。但し、反射層12上に保護層13が形成されている場合、保護層13表面と、低反射層15表面と、の反射率の差である。
本発明のEUVマスクブランク1では、吸収体層14上に低反射層15を形成することにより、マスクパターンの検査光の全波長域(190〜260nm)に対して光線反射率が極めて低くなる。具体的には、マスクパターンの検査光の波長域(190〜260nm)の光線を低反射層15表面に照射した際に、該検査光の全波長域(190〜260nm)に対して、低反射層15表面の光線反射率が15%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましく、8%以下であることがさらに好ましい。
マスクパターンの検査光の全波長域(190〜260nm)に対して低反射層15表面の最大光線反射率が15%以下であれば、マスクパターンの検査光の波長を問わず、検査時のコントラストが良好である。具体的には、マスクパターンの検査光の全波長域(190〜260nm)に対して、反射層12表面における反射光(反射層12上に保護層13が形成されている場合は保護層13表面における反射光)と、低反射層15表面における反射光と、のコントラストが60%以上となる。
In the EUV mask blank 1 of the present invention, by forming the low reflection layer 15 for the inspection light of the mask pattern on the absorber layer 14, the contrast at the time of inspection becomes good. In the case of the EUV mask blank 1 of the present invention, the contrast of the reflected light is the difference in reflectance between the surface of the reflective layer 12 and the surface of the low reflective layer 15 with respect to the wavelength of the inspection light. However, when the protective layer 13 is formed on the reflective layer 12, this is the difference in reflectance between the surface of the protective layer 13 and the surface of the low reflective layer 15.
In the EUV mask blank 1 of the present invention, by forming the low reflection layer 15 on the absorber layer 14, the light reflectance is extremely low with respect to the entire wavelength range (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern. Specifically, when the surface of the low reflection layer 15 is irradiated with light in the wavelength range (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern, the reflection is low with respect to the entire wavelength range (190 to 260 nm) of the inspection light. The light reflectance on the surface of the layer 15 is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, and further preferably 8% or less.
If the maximum light reflectance on the surface of the low reflection layer 15 is 15% or less with respect to the entire wavelength range (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern, the contrast at the time of inspection regardless of the wavelength of the inspection light of the mask pattern Is good. Specifically, with respect to the entire wavelength range (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern, the reflected light on the surface of the reflective layer 12 (the surface of the protective layer 13 when the protective layer 13 is formed on the reflective layer 12) The contrast between the reflected light on the surface of the low reflective layer 15 and the reflected light on the surface of the low reflective layer 15 is 60% or more.

本明細書において、コントラストは下記式を用いて求めることができる。
コントラスト(%)=((R2−R1)/(R2+R1))×100
ここで、R2は検査光の波長に対する反射層12表面での反射率である。但し、反射層12上に保護層13が形成されている場合は保護層13表面での反射率である。R1は検査光の波長に対する低反射層15表面での反射率である。なお、上記R1およびR2は、図2に示すように、図1に示すEUVマスクブランク1の吸収体層14および低反射層15にパターンを形成した状態で測定する。上記R2は、図2中、パターン形成によって吸収体層14および低反射層15が除去され、外部に露出した反射層12表面または保護層13表面で測定した値であり、R1はパターン形成によって除去されずに残った低反射層15表面で測定した値である。
本発明において、上記式で表されるコントラストが65%以上であることがより好ましく、70%以上であることがさらに好ましい。
In this specification, the contrast can be obtained using the following equation.
Contrast (%) = ((R 2 −R 1 ) / (R 2 + R 1 )) × 100
Here, R 2 is the reflectance at the surface of the reflective layer 12 with respect to the wavelength of the inspection light. However, when the protective layer 13 is formed on the reflective layer 12, the reflectance is the surface of the protective layer 13. R 1 is the reflectance at the surface of the low reflection layer 15 with respect to the wavelength of the inspection light. The above R 1 and R 2 are, as shown in FIG. 2, is measured in a state of forming a pattern on the absorber layer 14 and the low reflective layer 15 of the EUV mask blank 1 shown in Figure 1. The R 2 is a value measured on the surface of the reflective layer 12 or the protective layer 13 exposed to the outside after the absorber layer 14 and the low reflective layer 15 are removed by pattern formation in FIG. 2, and R 1 is the pattern formation. This is a value measured on the surface of the low reflective layer 15 remaining without being removed by.
In the present invention, the contrast represented by the above formula is more preferably 65% or more, and further preferably 70% or more.

低反射層15は、上記の特性を達成するため、マスクパターンの検査光の波長域に対する屈折率が吸収体層14よりも高い材料で構成され、その結晶状態がアモルファスであることが好ましい。
本発明のEUVマスクブランク1の低反射層15では、ハフニウム(Hf)、酸素(O)および窒素(N)を合計含有率で80at%以上含有することにより上記の特性を達成する。
低反射層15は、これらの元素を以下に述べる特定の比率で含有することが好ましい。
In order to achieve the above characteristics, the low reflective layer 15 is preferably made of a material having a refractive index higher than that of the absorber layer 14 with respect to the wavelength range of the inspection light of the mask pattern, and its crystalline state is preferably amorphous.
In the low reflective layer 15 of the EUV mask blank 1 of the present invention, the above characteristics are achieved by containing hafnium (Hf), oxygen (O), and nitrogen (N) in a total content of 80 at% or more.
The low reflective layer 15 preferably contains these elements in specific ratios described below.

低反射層15は、Hfの含有率が10〜80at%であることが好ましい。NおよびOの合計含有率が20〜90at%であることが好ましい。NとOの組成(原子)比が9:1〜1:9であることが好ましい。Hfの含有率が10at%未満であると、低反射層15の導電性が低下し低反射層15に電子線描画する際にチャージアップの問題が生じる可能性がある。Hfの合計含有率が80at%超であると、マスクパターンの検査光の波長域に対する光線反射率を十分低くすることができない可能性がある。また、NおよびOの含有率が20at%より低い場合、マスクパターンの検査光の波長域に対する光線反射率を十分低くすることができない可能性がある。NおよびOの含有率が90at%より高い場合、低反射層15の耐酸性が低下し、低反射層15の絶縁性が増し低反射層15に電子線描画する際にチャージアップが起こる等の問題が生じる可能性がある。最も好ましいのは、Hfの含有率が10〜80at%であり、かつNおよびOの合計含有率が20〜90at%であり、かつNとOの組成比が9:1〜1:9である。   The low reflective layer 15 preferably has a Hf content of 10 to 80 at%. The total content of N and O is preferably 20 to 90 at%. The composition (atom) ratio of N and O is preferably 9: 1 to 1: 9. If the Hf content is less than 10 at%, the conductivity of the low reflective layer 15 is lowered, and there is a possibility that a charge-up problem may occur when drawing an electron beam on the low reflective layer 15. If the total content of Hf is more than 80 at%, there is a possibility that the light reflectance for the wavelength range of the inspection light of the mask pattern cannot be made sufficiently low. Further, when the N and O content is lower than 20 at%, there is a possibility that the light reflectivity with respect to the wavelength range of the inspection light of the mask pattern cannot be sufficiently lowered. When the content ratio of N and O is higher than 90 at%, the acid resistance of the low reflective layer 15 decreases, the insulation of the low reflective layer 15 increases, and charge-up occurs when drawing an electron beam on the low reflective layer 15. Problems can arise. Most preferably, the content of Hf is 10 to 80 at%, the total content of N and O is 20 to 90 at%, and the composition ratio of N and O is 9: 1 to 1: 9. .

Hfの含有率は、15〜80at%であることがより好ましく、20〜80at%であることがさらに好ましく、30〜70at%であることが特に好ましい。また、NとOの含有率は、20〜85at%であることがより好ましく、20〜80at%であることがさらに好ましく、30〜70at%であることが特に好ましい。またNとOの組成比は、8.3:1.7〜1.7:8.3(つまり、酸素/(窒素+酸素)の値が、17〜83%)であることが好ましく、8.5:1.5〜1.5:8.5であることがさらに好ましく、1:1〜1.5:8.5であることが特に好ましい。
また、EUVマスクブランクの低反射層においては、199nm、193nmに対する反射率の観点から、Taの含有量は10at%以下、特に5at%以下であることが好ましい。Taの含有量を減らすことで、Hfの特性を十分に発揮できるようになるため好ましい。
The content of Hf is more preferably 15 to 80 at%, further preferably 20 to 80 at%, and particularly preferably 30 to 70 at%. Further, the content of N and O is more preferably 20 to 85 at%, further preferably 20 to 80 at%, and particularly preferably 30 to 70 at%. The composition ratio of N and O is preferably 8.3: 1.7 to 1.7: 8.3 (that is, the value of oxygen / (nitrogen + oxygen) is 17 to 83%). 5: 1.5 to 1.5: 8.5 is more preferable, and 1: 1 to 1.5: 8.5 is particularly preferable.
Further, in the low reflective layer of the EUV mask blank, the content of Ta is preferably 10 at% or less, particularly preferably 5 at% or less, from the viewpoint of reflectivity with respect to 199 nm and 193 nm. It is preferable to reduce the Ta content because the characteristics of Hf can be sufficiently exhibited.

低反射層15は、成膜時に使用するターゲットからのZrを0.1〜1.0at%含有してもよい。   The low reflection layer 15 may contain 0.1 to 1.0 at% of Zr from the target used during film formation.

低反射層15は、上記の構成であることにより、その結晶状態はアモルファスであることが好ましい。なお、本明細書において、「結晶状態がアモルファスである」と言った場合、全く結晶構造を持たないアモルファス構造となっているもの以外に、微結晶構造のものを含む。
低反射層15がアモルファス構造の膜または微結晶構造の膜であることにより、低反射層15表面の表面粗さ(rms)が0.5nm以下であることが好ましい。ここで、吸収体層15表面の表面粗さは原子間力顕微鏡(Atomic Force Microscope)を用いて測定することができる。低反射層15表面の表面粗さが大きいと、低反射層15に形成されるパターンのエッジラフネスが大きくなり、パターンの寸法精度が悪くなる。パターンが微細になるに従いエッジラフネスの影響が顕著になるため、低反射層15表面は平滑であることが要求される。
低反射層15表面の表面粗さ(rms)が0.5nm以下であれば、低反射層15表面が十分平滑であるため、エッジラフネスの影響によってパターンの寸法精度が悪化するおそれがない。低反射層15表面の表面粗さ(rms)は0.4nm以下であることがより好ましく、0.3nm以下であることがさらに好ましい。
Since the low reflection layer 15 has the above-described configuration, the crystal state thereof is preferably amorphous. Note that in this specification, the phrase “crystalline state is amorphous” includes a microcrystalline structure other than an amorphous structure having no crystal structure.
When the low reflective layer 15 is an amorphous structure film or a microcrystalline structure film, the surface roughness (rms) of the surface of the low reflection layer 15 is preferably 0.5 nm or less. Here, the surface roughness of the surface of the absorber layer 15 can be measured using an atomic force microscope (Atomic Force Microscope). If the surface roughness of the surface of the low reflection layer 15 is large, the edge roughness of the pattern formed on the low reflection layer 15 increases, and the dimensional accuracy of the pattern deteriorates. Since the influence of edge roughness becomes more prominent as the pattern becomes finer, the surface of the low reflection layer 15 is required to be smooth.
If the surface roughness (rms) of the surface of the low reflection layer 15 is 0.5 nm or less, the surface of the low reflection layer 15 is sufficiently smooth, and there is no possibility that the dimensional accuracy of the pattern is deteriorated due to the influence of edge roughness. The surface roughness (rms) of the surface of the low reflective layer 15 is more preferably 0.4 nm or less, and further preferably 0.3 nm or less.

なお、低反射層15の結晶状態がアモルファスであること、すなわち、アモルファス構造であること、または微結晶構造であることは、X線回折(XRD)法によって確認することができる。低反射層15の結晶状態がアモルファス構造であるか、または微結晶構造であれば、XRD測定により得られる回折ピークにシャープなピークが見られない。   It can be confirmed by the X-ray diffraction (XRD) method that the crystal state of the low reflection layer 15 is amorphous, that is, an amorphous structure or a microcrystalline structure. If the crystal state of the low reflective layer 15 is an amorphous structure or a microcrystalline structure, a sharp peak is not observed in a diffraction peak obtained by XRD measurement.

吸収体層14と低反射層15との合計膜厚が50〜200nmであることが好ましい。また、低反射層15の膜厚が吸収体層14の膜厚よりも大きいと、吸収体層14でのEUV光吸収特性が低下するおそれがあるので、低反射層15の膜厚は吸収体層の膜厚よりも小さいことが好ましい。このため、低反射層15の厚さは3〜30nmであることが好ましく、5〜20nmであることがより好ましい。   The total film thickness of the absorber layer 14 and the low reflection layer 15 is preferably 50 to 200 nm. Further, if the thickness of the low reflective layer 15 is larger than the thickness of the absorber layer 14, the EUV light absorption characteristics in the absorber layer 14 may be deteriorated. It is preferably smaller than the film thickness of the layer. For this reason, it is preferable that the thickness of the low reflection layer 15 is 3-30 nm, and it is more preferable that it is 5-20 nm.

上記した構成の低反射層15は、Hfターゲットを用いたスパッタリング法、例えば、マグネトロンスパッタリング法またはイオンビームスパッタリング法を実施することにより形成することができる。
上記した構成の低反射層15は、アルゴン(Ar)等の不活性ガスで希釈した酸素(O2)・窒素(N2)混合ガス雰囲気中でHfターゲットを放電させることによって形成する。または、アルゴン(Ar)等の不活性ガスで希釈した窒素(N2)雰囲気中でHfターゲットを放電させることによってHfおよびNを含有する膜を形成した後、例えば酸素プラズマ中にさらしたり、酸素を用いたイオンビームを照射することによって、形成された膜を酸化することにより、Hf、OおよびNを含有する低反射層15としてもよい。
Hfターゲットは、Zrを0.1〜5.0at%含有してもよい。
The low reflection layer 15 having the above-described configuration can be formed by performing a sputtering method using an Hf target, for example, a magnetron sputtering method or an ion beam sputtering method.
The low reflection layer 15 having the above-described configuration is formed by discharging the Hf target in an oxygen (O 2 ) / nitrogen (N 2 ) mixed gas atmosphere diluted with an inert gas such as argon (Ar). Alternatively, after a film containing Hf and N is formed by discharging the Hf target in a nitrogen (N 2 ) atmosphere diluted with an inert gas such as argon (Ar), the film is exposed to, for example, oxygen plasma, or oxygen The low reflection layer 15 containing Hf, O, and N may be obtained by oxidizing the formed film by irradiating an ion beam using the above.
The Hf target may contain 0.1 to 5.0 at% of Zr.

上記した方法で吸収体層14上に低反射層15を形成するには、具体的には以下の成膜条件で実施すればよい。
低反射層15(HfON膜)の成膜条件
スパッタガス:ArとO2とN2の混合ガス(Arガス濃度3〜80vol%、好ましくは5〜70vol%、より好ましくは10〜60vol%、O2ガス濃度3〜80vol%、好ましくは5〜70vol%、より好ましくは10〜60vol%、N2ガス濃度3〜80vol%、好ましくは5〜70vol%、より好ましくは10〜60vol%;ガス圧好ましくは1.0×10-2Pa〜40×10-1Pa、より好ましくは1.0×10-1Pa〜30×10-1Pa)
投入電力:30〜1000W、好ましくは50〜750W、より好ましくは80〜500W
成膜速度:0.1〜60nm/min、好ましくは0.5〜45nm/min、より好ましくは1〜30nm/min
なお、Ar以外の不活性ガスを使用する場合、その不活性ガスの濃度が上記したArガス濃度と同じ濃度範囲にする。
In order to form the low reflection layer 15 on the absorber layer 14 by the method described above, specifically, the following film formation conditions may be used.
Deposition conditions for the low reflective layer 15 (HfON film) <br/> sputtering gas: Ar, O 2 and a mixed gas of N 2 (Ar gas concentration 3~80vol%, preferably 5~70vol%, more preferably 10 to 60 vol%, O 2 gas concentration 3 to 80 vol%, preferably 5 to 70 vol%, more preferably 10 to 60 vol%, N 2 gas concentration 3 to 80 vol%, preferably 5 to 70 vol%, more preferably 10 to 60 vol% ; gas pressure preferably 1.0 × 10 -2 Pa~40 × 10 -1 Pa, more preferably 1.0 × 10 -1 Pa~30 × 10 -1 Pa)
Input power: 30 to 1000 W, preferably 50 to 750 W, more preferably 80 to 500 W
Deposition rate: 0.1 to 60 nm / min, preferably 0.5 to 45 nm / min, more preferably 1 to 30 nm / min
When an inert gas other than Ar is used, the concentration of the inert gas is set to the same concentration range as the Ar gas concentration described above.

本発明のEUVマスクブランク1は、反射層12、保護層13、吸収体層14および低反射層15以外に、EUVマスクブランクの分野において公知の機能膜を有していてもよい。このような機能膜の具体例としては、例えば、特表2003−501823号公報に記載されているもののように、基板の静電チャッキングを促すために、基板の裏面側に施される高誘電性コーティングが挙げられる。ここで、基板の裏面とは、図1の基板11において、反射層12が形成されている側とは反対側の面を指す。このような目的で基板の裏面に施す高誘電性コーティングは、シート抵抗が100Ω/□以下となるように、構成材料の電気伝導率と厚さを選択する。高誘電性コーティングの構成材料としては、公知の文献に記載されているものから広く選択することができる。例えば、特表2003−501823号公報に記載の高誘電率のコーティング、具体的には、シリコン、TiN、モリブデン、クロム、TaSiからなるコーティングを適用することができる。高誘電性コーティングの厚さは、例えば10〜1000nmとすることができる。
高誘電性コーティングは、公知の成膜方法、例えば、マグネトロンスパッタリング法、イオンビームスパッタリング法といったスパッタリング法、CVD法、真空蒸着法、電解メッキ法を用いて形成することができる。
The EUV mask blank 1 of the present invention may have a functional film known in the field of EUV mask blanks in addition to the reflective layer 12, the protective layer 13, the absorber layer 14, and the low reflective layer 15. As a specific example of such a functional film, for example, as described in JP-A-2003-501823, a high dielectric applied to the back side of the substrate in order to promote electrostatic chucking of the substrate. A functional coating. Here, the back surface of the substrate refers to the surface of the substrate 11 in FIG. 1 opposite to the side on which the reflective layer 12 is formed. For the high dielectric coating applied to the back surface of the substrate for such a purpose, the electrical conductivity and thickness of the constituent material are selected so that the sheet resistance is 100Ω / □ or less. The constituent material of the high dielectric coating can be widely selected from those described in known literature. For example, a high dielectric constant coating described in JP-A-2003-501823, specifically, a coating made of silicon, TiN, molybdenum, chromium, or TaSi can be applied. The thickness of the high dielectric coating can be, for example, 10 to 1000 nm.
The high dielectric coating can be formed using a known film forming method, for example, a sputtering method such as a magnetron sputtering method or an ion beam sputtering method, a CVD method, a vacuum evaporation method, or an electrolytic plating method.

以下、実施例を用いて本発明をさらに説明する。
実施例1
本実施例では、図1に示すEUVマスクブランク1を作製した。
成膜用の基板11として、SiO2−TiO2系のガラス基板(外形6インチ(152mm)角、厚さが6.3mm)を使用した。このガラス基板の熱膨張率は0.2×10-7/℃、ヤング率は67GPa、ポアソン比は0.17、比剛性は3.07×1072/s2である。このガラス基板を研磨により、表面粗さ(rms)が0.15nm以下の平滑な表面と100nm以下の平坦度に形成した。
The present invention will be further described below using examples.
Example 1
In this example, the EUV mask blank 1 shown in FIG. 1 was produced.
As the substrate 11 for film formation, a SiO 2 —TiO 2 glass substrate (outer dimensions 6 inches (152 mm) square, thickness 6.3 mm) was used. This glass substrate has a thermal expansion coefficient of 0.2 × 10 −7 / ° C., a Young's modulus of 67 GPa, a Poisson's ratio of 0.17, and a specific rigidity of 3.07 × 10 7 m 2 / s 2 . This glass substrate was polished to form a smooth surface with a surface roughness (rms) of 0.15 nm or less and a flatness of 100 nm or less.

基板11の裏面側には、マグネトロンスパッタリング法を用いて厚さ100nmのCr膜を成膜することによって、シート抵抗100Ω/□の高誘電性コーティングを施した。
平板形状をした通常の静電チャックに、形成したCr膜を用いて基板11(外形6インチ(152mm)角、厚さ6.3mm)を固定して、該基板11の表面上にイオンビームスパッタリング法を用いてSi膜およびMo膜を交互に成膜することを40周期繰り返すことにより、合計膜厚272nm((4.5nm+2.3nm)×40)のSi/Mo多層反射膜(反射層12)を形成した。
さらに、Si/Mo多層反射膜(反射層12)上に、イオンビームスパッタリング法を用いてRu膜(膜厚2.5nm)と成膜することにより、保護層13を形成した。
A high dielectric coating having a sheet resistance of 100Ω / □ was applied to the back side of the substrate 11 by depositing a Cr film having a thickness of 100 nm using a magnetron sputtering method.
A substrate 11 (outer diameter 6 inches (152 mm) square, thickness 6.3 mm) is fixed to a flat electrostatic chuck having a flat plate shape by using the formed Cr film, and ion beam sputtering is performed on the surface of the substrate 11. The Si / Mo multilayer reflective film (reflective layer 12) having a total film thickness of 272 nm ((4.5 nm + 2.3 nm) × 40) is obtained by repeating 40 cycles of alternately forming the Si film and the Mo film using the method. Formed.
Further, a protective layer 13 was formed by forming a Ru film (film thickness: 2.5 nm) on the Si / Mo multilayer reflective film (reflective layer 12) using an ion beam sputtering method.

Si膜、Mo膜およびRu膜の成膜条件は以下の通りである。
Si膜の成膜条件
ターゲット:Siターゲット(ホウ素ドープ)
スパッタガス:Arガス(ガス圧0.02Pa)
電圧:700V
成膜速度:0.077nm/sec
膜厚:4.5nm
Mo膜の成膜条件
ターゲット:Moターゲット
スパッタガス:Arガス(ガス圧0.02Pa)
電圧:700V
成膜速度:0.064nm/sec
膜厚:2.3nm
Ru膜の成膜条件
ターゲット:Ruターゲット
スパッタガス:Arガス(ガス圧0.02Pa)
電圧:500V
成膜速度:0.023nm/sec
膜厚:2.5nm
The deposition conditions for the Si film, the Mo film, and the Ru film are as follows.
Conditions for forming the Si film Target: Si target (boron doped)
Sputtering gas: Ar gas (gas pressure 0.02 Pa)
Voltage: 700V
Deposition rate: 0.077 nm / sec
Film thickness: 4.5nm
Conditions for forming the Mo film Target: Mo target Sputtering gas: Ar gas (gas pressure 0.02 Pa)
Voltage: 700V
Deposition rate: 0.064 nm / sec
Film thickness: 2.3 nm
Ru film formation conditions Target: Ru Target sputtering gas: Ar gas (gas pressure 0.02 Pa)
Voltage: 500V
Deposition rate: 0.023 nm / sec
Film thickness: 2.5nm

次に、保護層13上に、吸収体層14としてTaとHfを含むTaHf膜を、マグネトロンスパッタリング法を用いて形成した。
吸収体層14(TaHf膜)は以下の方法で成膜した。膜組成は、X線光電子分光装置(X−ray Photoelectron Spectrometer)(PERKIN ELEMER−PHI社製:番号5500)を用いて測定する。吸収体層の組成は、Ta:Hf=55:45である。吸収体層におけるO含有率は0.05at%以下である。
吸収体層14(TaHf膜)の成膜条件
ターゲット:TaHf化合物ターゲット(組成比:Ta55at%、Hf45at%)
スパッタガス:Arガス(ガス圧:0.3Pa)
投入電力:150W
成膜速度:17.4nm/min
膜厚:70nm
成膜前真空度:4×10-6Pa
Next, a TaHf film containing Ta and Hf was formed as the absorber layer 14 on the protective layer 13 by using a magnetron sputtering method.
The absorber layer 14 (TaHf film) was formed by the following method. The film composition is measured using an X-ray photoelectron spectrometer (manufactured by PERKIN ELEMER-PHI: No. 5500). The composition of the absorber layer is Ta: Hf = 55: 45. The O content in the absorber layer is 0.05 at% or less.
Film formation condition of absorber layer 14 (TaHf film) Target: TaHf compound target (composition ratio: Ta55at%, Hf45at%)
Sputtering gas: Ar gas (gas pressure: 0.3 Pa)
Input power: 150W
Deposition rate: 17.4 nm / min
Film thickness: 70nm
Vacuum degree before film formation: 4 × 10 −6 Pa

次に、吸収体層14上に、Hf、OおよびNを含有する低反射層15(HfON膜)を、マグネトロンスパッタリング法を用いて形成することにより、基板11上に反射層12、保護層13、吸収体層14、低反射層15がこの順で形成されたEUVマスクブランク1を得た。
低反射層15(HfON膜)の成膜条件は以下の通りである。
低反射層15(HfON膜)の成膜条件
ターゲット:Hfターゲット
スパッタガス:ArとN2とO2の混合ガス(Ar:45vol%、N2:23vol%、O2:32vol%、ガス圧:0.3Pa)
投入電力:150W
成膜速度:7.8nm/min
膜厚:10nm
Next, a low reflection layer 15 (HfON film) containing Hf, O and N is formed on the absorber layer 14 by using a magnetron sputtering method, so that the reflection layer 12 and the protective layer 13 are formed on the substrate 11. The EUV mask blank 1 in which the absorber layer 14 and the low reflection layer 15 were formed in this order was obtained.
The film forming conditions of the low reflective layer 15 (HfON film) are as follows.
Deposition conditions <br/> target of the low reflective layer 15 (HfON film): Hf target Sputtering gas: mixed gas of Ar and N 2 and O 2 (Ar: 45vol%, N 2: 23vol%, O 2: 32vol% Gas pressure: 0.3 Pa)
Input power: 150W
Deposition rate: 7.8 nm / min
Film thickness: 10nm

上記の手順で得られたEUVマスクブランクの低反射層15(HfON膜)に対し下記の評価(1)〜(4)を実施した。
(1)膜組成
低反射層15(HfON)の組成を、X線光電子分光装置(X−ray Photoelectron Spectrometer)(PERKIN ELEMER−PHI社製:番号5500)を用いて測定する。低反射層の組成比(at%)は、Hf:N:O=50:15:35である。
The following evaluations (1) to (4) were performed on the low reflective layer 15 (HfON film) of the EUV mask blank obtained by the above procedure.
(1) Film composition The composition of the low reflection layer 15 (HfON) is measured using an X-ray photoelectron spectrometer (manufactured by PERKIN ELEMER-PHI: number 5500). The composition ratio (at%) of the low reflection layer is Hf: N: O = 50: 15: 35.

(2)結晶状態
吸収体層15(HfON膜)の結晶状態を、X線回折装置(X−Ray Diffractmeter)(RIGAKU社製)で確認した。得られる回折ピークにはシャープなピークが見られないことから、低反射層15(HfON膜)の結晶状態がアモルファス構造または微結晶構造であることを確認した。
(2) Crystal State The crystal state of the absorber layer 15 (HfON film) was confirmed with an X-ray diffractometer (manufactured by RIGAKU). Since no sharp peak was observed in the obtained diffraction peak, it was confirmed that the crystalline state of the low reflective layer 15 (HfON film) was an amorphous structure or a microcrystalline structure.

(3)表面粗さ
低反射層15(HfON膜)の表面粗さは、原子間力顕微鏡(SII製、SPI−3800)を用いて、dynamic force modeで測定する。表面粗さの測定領域は1μm×1μmであり、カンチレバーには、SI−DF40(SII製)を用いる。
低反射層の表面粗さ(rms)は0.30nmである。
(3) Surface Roughness The surface roughness of the low reflection layer 15 (HfON film) is measured by a dynamic force mode using an atomic force microscope (SII, SPI-3800). The surface roughness measurement area is 1 μm × 1 μm, and SI-DF40 (manufactured by SII) is used as the cantilever.
The surface roughness (rms) of the low reflection layer is 0.30 nm.

(4)反射特性評価(コントラスト評価)
本実施例では、保護層13(Ru膜)まで形成した段階で、該保護層13表面におけるマスクパターンの検査光(波長257nm、199nm、193nm)の反射率を分光光度計(HITACH UV−4100)を用いて測定した。また、低反射層15(HfON膜)を形成した後、該低反射層表面におけるマスクパターンの検査光の反射率を測定した。その結果、保護層13層表面での波長257nm、199nm、193nmに対する反射率は、それぞれ56.0%、53.6%、55%であった。一方、低反射層15(HfON膜)表面の各波長に対する反射率は、6.2%、4.7%および5.9%であり、いずれも15%以下であった。これらの結果と上記した式を用いてコントラストを求めたところ、各波長におけるコントラストは下記のとおりであった。
波長257nmにおけるコントラスト:79.9%
波長199nmにおけるコントラスト:83.8%
波長193nmにおけるコントラスト:80.6%
マスクパターンの検査光の全ての波長域に対して、保護層13表面と低反射層15表面のコントラストは70%以上であり、十分なコントラストが得られた。得られたEUVマスクブランク1について、低反射層15(HfON膜)表面にEUV光(波長13.5nm)を照射してEUV光の反射率を測定する。その結果、EUV光の反射率は0.4%である。
(4) Evaluation of reflection characteristics (contrast evaluation)
In this example, when the protective layer 13 (Ru film) is formed, the reflectance of the mask pattern inspection light (wavelength 257 nm, 199 nm, 193 nm) on the surface of the protective layer 13 is measured by a spectrophotometer (HITACH UV-4100). It measured using. Further, after forming the low reflection layer 15 (HfON film), the reflectance of the inspection light of the mask pattern on the surface of the low reflection layer was measured. As a result, the reflectivities with respect to wavelengths of 257 nm, 199 nm, and 193 nm on the surface of the protective layer 13 were 56.0%, 53.6%, and 55%, respectively. On the other hand, the reflectance with respect to each wavelength on the surface of the low reflective layer 15 (HfON film) was 6.2%, 4.7%, and 5.9%, and all were 15% or less. When the contrast was obtained using these results and the above formula, the contrast at each wavelength was as follows.
Contrast at a wavelength of 257 nm: 79.9%
Contrast at a wavelength of 199 nm: 83.8%
Contrast at a wavelength of 193 nm: 80.6%
The contrast between the surface of the protective layer 13 and the surface of the low reflection layer 15 was 70% or more with respect to all the wavelength ranges of the inspection light of the mask pattern, and a sufficient contrast was obtained. About the obtained EUV mask blank 1, the EUV light (wavelength 13.5nm) is irradiated to the surface of the low reflection layer 15 (HfON film | membrane), and the reflectance of EUV light is measured. As a result, the reflectance of EUV light is 0.4%.

実施例2
本実施例では、吸収体層14をタンタル(Ta)と窒素(N)を含むTaN膜を、マグネトロンスパッタリング法を用いて形成した以外は、実施例1と同様の手順で実施した。
吸収体層14(TaN膜)は以下の方法で成膜した。膜組成は、実施例1と同様に調べた。吸収体層14の組成は、Ta:N=57:43であった。吸収体層におけるO含有率は0.05at%以下であった。
吸収体層14(TaN膜)の成膜条件
ターゲット:Taターゲット
スパッタガス:ArとN2(Ar:86vol%、N2:14vol%、ガス圧:0.3Pa)
投入電力:150W
成膜速度:17.4nm/min
膜厚:70nm
成膜前真空度:4×10-6Pa
Example 2
In this example, the absorber layer 14 was implemented in the same procedure as in Example 1 except that a TaN film containing tantalum (Ta) and nitrogen (N) was formed using the magnetron sputtering method.
The absorber layer 14 (TaN film) was formed by the following method. The film composition was examined in the same manner as in Example 1. The composition of the absorber layer 14 was Ta: N = 57: 43. The O content in the absorber layer was 0.05 at% or less.
Deposition conditions <br/> target of the absorber layer 14 (TaN film): Ta target Sputtering gas: Ar and N 2 (Ar: 86vol%, N 2: 14vol%, gas pressure: 0.3 Pa)
Input power: 150W
Deposition rate: 17.4 nm / min
Film thickness: 70nm
Vacuum degree before film formation: 4 × 10 −6 Pa

次に、上記吸収体層14(TaN)膜上に、実施例1と同様の手順で、低反射層15(HfON膜)を形成し、EUVマスクブランク1を得た。得られたEUVマスクブランク1に対して、実施例1と同様の手順で反射特性評価(コントラスト評価)を実施した。
低反射層15(HfON膜)表面での波長257nm、199nm、193nmに対する反射率は、6.4%、4.2%および4.5%であり、いずれも15%以下であった。これらの結果および保護層13表面の反射率から、上記した式を用いてコントラストを求めたところ、各波長におけるコントラストは下記のとおりであった。
波長257nmにおけるコントラスト:79.4%
波長199nmにおけるコントラスト:85.5%
波長193nmにおけるコントラスト:84.9%
マスクパターンの検査光の全ての波長域に対して、保護層13表面と低反射層15表面のコントラストは70%以上であり、十分なコントラストが得られた。得られたEUVマスクブランク1について、低反射層15(HfON膜)表面にEUV光(波長13.5nm)を照射してEUV光の反射率を測定する。その結果、EUV光の反射率は0.5%である。
Next, a low reflection layer 15 (HfON film) was formed on the absorber layer 14 (TaN) film in the same procedure as in Example 1, and the EUV mask blank 1 was obtained. The obtained EUV mask blank 1 was subjected to reflection characteristic evaluation (contrast evaluation) in the same procedure as in Example 1.
The reflectivities with respect to wavelengths of 257 nm, 199 nm, and 193 nm on the surface of the low reflective layer 15 (HfON film) were 6.4%, 4.2%, and 4.5%, and all were 15% or less. From these results and the reflectance of the surface of the protective layer 13, the contrast was determined using the above-described formula, and the contrast at each wavelength was as follows.
Contrast at a wavelength of 257 nm: 79.4%
Contrast at a wavelength of 199 nm: 85.5%
Contrast at a wavelength of 193 nm: 84.9%
The contrast between the surface of the protective layer 13 and the surface of the low reflection layer 15 was 70% or more with respect to all the wavelength ranges of the inspection light of the mask pattern, and a sufficient contrast was obtained. About the obtained EUV mask blank 1, the EUV light (wavelength 13.5nm) is irradiated to the surface of the low reflection layer 15 (HfON film | membrane), and the reflectance of EUV light is measured. As a result, the reflectance of EUV light is 0.5%.

比較例1
比較例1は、低反射層がタンタルハフニウム合金の酸窒化物(TaHfON膜)であること以外は、実施例1と同様の手順で実施した。すなわち吸収体層14にTaHf膜、低反射層15にTaHfONの構成とした。TaHfON膜は、TaHfターゲット(Ta:Hf=55at%:45at%)を用いて以下の条件で作製した。低反射層15の組成比(at%)は、実施例1と同様の方法で測定する。低反射層15の組成比(at%)は、Ta:Hf:N:O=35:15:15:35である。
低反射層15(TaHfON膜)の成膜条件は以下の通りである。
低反射層15(TaHfON膜)の成膜条件
ターゲット:TaHf化合物ターゲット(組成比:Ta55at%、Hf45at%)
スパッタガス:ArとN2とO2の混合ガス(Ar:45vol%、N2:23vol%、O2:32vol%、ガス圧:0.3Pa)
投入電力:150W
成膜速度:6.8nm/min
膜厚:10nm
Comparative Example 1
Comparative Example 1 was performed in the same procedure as in Example 1 except that the low reflective layer was an oxynitride of a tantalum hafnium alloy (TaHfON film). That is, the absorber layer 14 has a TaHf film, and the low reflection layer 15 has a TaHfON structure. The TaHfON film was produced under the following conditions using a TaHf target (Ta: Hf = 55 at%: 45 at%). The composition ratio (at%) of the low reflective layer 15 is measured by the same method as in Example 1. The composition ratio (at%) of the low reflective layer 15 is Ta: Hf: N: O = 35: 15: 15: 35.
The film forming conditions of the low reflective layer 15 (TaHfON film) are as follows.
Film formation conditions for the low reflective layer 15 (TaHfON film) Target: TaHf compound target (composition ratio: Ta55at%, Hf45at%)
Sputtering gas: Ar, N 2 and O 2 mixed gas (Ar: 45 vol%, N 2 : 23 vol%, O 2 : 32 vol%, gas pressure: 0.3 Pa)
Input power: 150W
Deposition rate: 6.8 nm / min
Film thickness: 10nm

上記の手順で得られるEUVマスクブランクの低反射層15(TaHfON膜)に対して、実施例1と同様に反射特性の評価を実施した。低反射層15(HfON膜)表面での波長257nm、199nm、193nmに対する反射率は、0.61%、16.8%および15.9%であり、波長199nmおよび193nmでは反射率が15%を超えていた。これらの結果と上記した式を用いてコントラストを求めたところ、各波長におけるコントラストは下記のとおりであった。
波長257nmにおけるコントラスト:97.8%
波長199nmにおけるコントラスト:52.1%
波長193nmにおけるコントラスト:55.1%
波長257nmに対しては、保護層13表面と低反射層15表面のコントラストは90%以上と優れたコントラストを有していたが、波長193および199nmに対しては、コントラストは60%以下であり、十分なコントラストが得られなかった。
The reflection characteristics of the low-reflection layer 15 (TaHfON film) of the EUV mask blank obtained by the above procedure were evaluated in the same manner as in Example 1. The reflectivity for the wavelengths 257 nm, 199 nm, and 193 nm on the surface of the low reflective layer 15 (HfON film) is 0.61%, 16.8%, and 15.9%, and the reflectivity is 15% at the wavelengths of 199 nm and 193 nm. It was over. When the contrast was obtained using these results and the above formula, the contrast at each wavelength was as follows.
Contrast at a wavelength of 257 nm: 97.8%
Contrast at a wavelength of 199 nm: 52.1%
Contrast at a wavelength of 193 nm: 55.1%
For the wavelength of 257 nm, the contrast between the surface of the protective layer 13 and the surface of the low reflection layer 15 was excellent at 90% or more, but for the wavelengths of 193 and 199 nm, the contrast was 60% or less. A sufficient contrast could not be obtained.

比較例2
比較例2は、低反射層がタンタル(Ta)の酸窒化物(TaON膜)であること以外は、実施例2と同様の手順で実施した。すなわち吸収体層14にTaN膜、低反射層15にTaONの構成とした。TaON膜は、Taターゲットを用いて以下の条件で作製した。低反射層の組成は、実施例1と同様の方法で測定する。低反射層の組成比(at%)は、TaN:O=50:15:35である。
低反射層15(TaON膜)の成膜条件は以下の通りである。
低反射層15(TaON膜)の成膜条件
ターゲット:Taターゲット
スパッタガス:ArとN2(Ar:86vol%、N2:14vol%、ガス圧:0.3Pa)
投入電力:150W
成膜速度:8.6nm/min
膜厚:10nm
Comparative Example 2
Comparative Example 2 was carried out in the same procedure as Example 2 except that the low reflective layer was tantalum (Ta) oxynitride (TaON film). That is, the absorber layer 14 has a TaN film, and the low reflective layer 15 has a TaON structure. The TaON film was produced under the following conditions using a Ta target. The composition of the low reflection layer is measured by the same method as in Example 1. The composition ratio (at%) of the low reflection layer is TaN: O = 50: 15: 35.
The film forming conditions of the low reflective layer 15 (TaON film) are as follows.
Deposition conditions <br/> target of the low reflective layer 15 (TaON film): Ta target Sputtering gas: Ar and N 2 (Ar: 86vol%, N 2: 14vol%, gas pressure: 0.3 Pa)
Input power: 150W
Deposition rate: 8.6 nm / min
Film thickness: 10nm

上記の手順で得られたEUVマスクブランクの低反射層15(TaON膜)に対して、実施例1と同様に反射特性の評価を実施した。低反射層15(TaON膜)表面での波長257nm、199nm、193nmに対する反射率は、9.0%、22.0%および23.0%であり、波長199nmおよび193nmでは反射率が15%を超えていた。これらの結果と上記した式を用いてコントラストを求めたところ、各波長におけるコントラストは下記のとおりであった。
波長257nmにおけるコントラスト:72.3%
波長199nmにおけるコントラスト:41.8%
波長193nmにおけるコントラスト:41.0%
波長257nmに対しては、保護層13表面と低反射層15表面のコントラストは70%以上と十分な反射コントラストを有していたが、波長193および199nmに対しては、反射コントラストは50%以下であり、十分なコントラストが得られなかった。
The reflection characteristics of the low reflective layer 15 (TaON film) of the EUV mask blank obtained by the above procedure were evaluated in the same manner as in Example 1. The reflectivity for the wavelengths 257 nm, 199 nm, and 193 nm on the surface of the low reflective layer 15 (TaON film) is 9.0%, 22.0%, and 23.0%, and the reflectivity is 15% at the wavelengths of 199 nm and 193 nm. It was over. When the contrast was obtained using these results and the above formula, the contrast at each wavelength was as follows.
Contrast at a wavelength of 257 nm: 72.3%
Contrast at a wavelength of 199 nm: 41.8%
Contrast at a wavelength of 193 nm: 41.0%
For the wavelength 257 nm, the contrast between the surface of the protective layer 13 and the surface of the low reflection layer 15 was 70% or more, which was a sufficient reflection contrast, but for the wavelengths 193 and 199 nm, the reflection contrast was 50% or less. And sufficient contrast could not be obtained.

図1は、本発明のEUVマスクブランクの1実施形態を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the EUV mask blank of the present invention. 図2は、図1に示すEUVマスクブランク1の吸収体層14および低反射層15にパターン形成した状態を示している。FIG. 2 shows a state where the absorber layer 14 and the low reflection layer 15 of the EUV mask blank 1 shown in FIG. 1 are patterned.

符号の説明Explanation of symbols

1:EUVマスクブランク
11:基板
12:反射層(多層反射膜)
13:保護層
14:吸収体層
15:低反射層
1: EUV mask blank 11: Substrate 12: Reflective layer (multilayer reflective film)
13: Protective layer 14: Absorber layer 15: Low reflective layer

Claims (18)

基板上に、EUV光を反射する反射層と、EUV光を吸収する吸収体層と、マスクパターンの検査光(波長190〜260nm)に対する低反射層と、が、この順に形成されたEUVリソグラフィ用反射型マスクブランクであって、
前記低反射層が、ハフニウム(Hf)、窒素(N)および酸素(O)を合計含有率で80at%以上含有することを特徴とするEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。
For EUV lithography, a reflective layer that reflects EUV light, an absorber layer that absorbs EUV light, and a low reflective layer for mask pattern inspection light (wavelength 190 to 260 nm) are formed in this order on a substrate. A reflective mask blank,
The reflective mask blank for EUV lithography, wherein the low reflective layer contains hafnium (Hf), nitrogen (N), and oxygen (O) in a total content of 80 at% or more.
前記低反射層において、Hfの含有率が10〜80at%であり、NおよびOの合計含有率が20〜90at%であり、NとOの組成(原子)比がN:O=9:1〜1:9であることを特徴とする請求項1に記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   In the low reflection layer, the Hf content is 10 to 80 at%, the total content of N and O is 20 to 90 at%, and the composition (atom) ratio of N and O is N: O = 9: 1. The reflective mask blank for EUV lithography according to claim 1, which is ˜1: 9. 前記低反射層は、タンタル(Ta)の含有率が10at%以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The reflective mask blank for EUV lithography according to claim 1, wherein the low reflective layer has a tantalum (Ta) content of 10 at% or less. 前記低反射層が、Zrを0.1〜1.0at%含有することを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The reflective mask blank for EUV lithography according to any one of claims 1 to 3, wherein the low reflective layer contains 0.1 to 1.0 at% of Zr. 前記低反射層表面の表面粗さ(rms)が、0.5nm以下であることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The reflective mask blank for EUV lithography according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface roughness (rms) of the surface of the low reflective layer is 0.5 nm or less. 前記低反射層表面の結晶構造が、アモルファスであることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   6. The reflective mask blank for EUV lithography according to claim 1, wherein the crystal structure of the surface of the low reflective layer is amorphous. 前記低反射層の膜厚が、3〜30nmであることを特徴とする請求項1ないし6のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The reflective mask blank for EUV lithography according to any one of claims 1 to 6, wherein the low reflective layer has a thickness of 3 to 30 nm. 前記吸収体層が、タンタル(Ta)を主成分とすることを特徴とする請求項1ないし7のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The reflective mask blank for EUV lithography according to any one of claims 1 to 7, wherein the absorber layer contains tantalum (Ta) as a main component. 前記吸収体層が、タンタル(Ta)を主成分とし、ハフニウム(Hf)、珪素(Si)、ジルコニウム(Zr)、ゲルマニウム(Ge)、硼素(B)および窒素(N)から選ばれる少なくとも1種類の元素を含むことを特徴とする請求項1ないし8のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The absorber layer has at least one selected from tantalum (Ta) as a main component and selected from hafnium (Hf), silicon (Si), zirconium (Zr), germanium (Ge), boron (B), and nitrogen (N). The reflective mask blank for EUV lithography according to any one of claims 1 to 8, characterized by comprising: 前記吸収体層は、酸素(O)の含有率が25at%未満であることを特徴とする請求項1ないし9のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The reflective mask blank for EUV lithography according to any one of claims 1 to 9, wherein the absorber layer has an oxygen (O) content of less than 25 at%. 前記吸収体層の膜厚が、50〜200nmであることを特徴とする請求項1ないし10のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The reflective mask blank for EUV lithography according to any one of claims 1 to 10, wherein the absorber layer has a thickness of 50 to 200 nm. 前記反射層と前記吸収体層との間に、前記吸収体層へのパターン形成時に前記反射層を保護するための保護層が形成されており、
前記マスクパターンの検査光の波長(190〜260nm)に対する前記保護層表面での反射光と、前記低反射層表面での反射光と、のコントラストが、60%以上であることを特徴とする請求項1ないし11のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。
A protective layer is formed between the reflective layer and the absorber layer to protect the reflective layer when forming a pattern on the absorber layer.
The contrast between the reflected light on the surface of the protective layer and the reflected light on the surface of the low reflective layer with respect to the wavelength (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern is 60% or more. Item 12. A reflective mask blank for EUV lithography according to any one of Items 1 to 11.
前記保護層が、Ru、Ru化合物、SiO2およびCrNのいずれか1つで形成されることを特徴とする、請求項12に記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。 The reflective mask blank for EUV lithography according to claim 12, wherein the protective layer is formed of any one of Ru, Ru compound, SiO 2 and CrN. 前記マスクパターンの検査光の波長(190〜260nm)に対する、前記低反射層表面の反射率が15%以下であることを特徴とする請求項1ないし13のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The reflective type for EUV lithography according to any one of claims 1 to 13, wherein the reflectance of the surface of the low reflective layer with respect to the wavelength (190 to 260 nm) of the inspection light of the mask pattern is 15% or less. Mask blank. 前記低反射層が、窒素(N)及び酸素(O)を含む不活性ガス雰囲気中でHfターゲットを用いたスパッタリング法を行うことにより形成されることを特徴とする請求項1ないし14のいずれかに記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   15. The low reflection layer is formed by performing a sputtering method using an Hf target in an inert gas atmosphere containing nitrogen (N) and oxygen (O). A reflective mask blank for EUV lithography described in 1. 前記Hfターゲットが、Zrを0.1〜5.0at%含有する請求項15に記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランク。   The reflective mask blank for EUV lithography according to claim 15, wherein the Hf target contains 0.1 to 5.0 at% of Zr. 基板上に、EUV光を反射する反射層、EUV光を吸収する吸収体層、および、マスクパターンの検査光(波長190〜260nm)に対する低反射層をこの順に形成することによりEUVリソグラフィ用反射型マスクブランクを製造する方法であって、
前記低反射層が、窒素(N)及び酸素(O)を含む不活性ガス雰囲気中でHfターゲットを用いたスパッタリング法を行うことにより形成されることを特徴とするEUVリソグラフィ用反射型マスクブランクの製造方法。
A reflective layer for EUV lithography is formed by forming a reflective layer for reflecting EUV light, an absorber layer for absorbing EUV light, and a low reflective layer for mask pattern inspection light (wavelength 190 to 260 nm) in this order on the substrate. A method for manufacturing a mask blank, comprising:
A reflective mask blank for EUV lithography, wherein the low reflective layer is formed by performing a sputtering method using an Hf target in an inert gas atmosphere containing nitrogen (N) and oxygen (O). Production method.
前記Hfターゲットが、Zrを0.1〜5.0at%含有する請求項17に記載のEUVリソグラフィ用反射型マスクブランクの製造方法。   The method for producing a reflective mask blank for EUV lithography according to claim 17, wherein the Hf target contains 0.1 to 5.0 at% of Zr.
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