JP2009241368A - Resin molded product using hard coat film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin molded product which is shaped by using a hard coat film, has a sufficient hard coat property, and does not cause a crack. <P>SOLUTION: The resin molded product is made by integrally shaping the hard coat film having a hard coat layer on one surface of a base film and a resin molding material into one body. At least one surface of the base film of the hard coat film is subjected to sand blast treatment, and there is formed on the sand blast-treated surface the hard coat layer formed of at least an ionizing radiation-curable resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、タッチパネルや携帯電話機、ゲーム機、音声再生機、ノートパソコン等の機器の操作部(キーパッド部)等、各種樹脂成型品に関し、特に樹脂成型材料とハードコートフィルムとを一体化した樹脂成型品に関する。   The present invention relates to various resin molded products such as an operation unit (keypad unit) of a device such as a touch panel, a mobile phone, a game machine, a sound player, and a notebook computer, and in particular, a resin molding material and a hard coat film are integrated. It relates to resin molded products.

従来、樹脂等からなる各種成型品の表面に模様を施したりハードコート層を設ける手法として、樹脂成型材料と基材フィルム上に印刷層やハードコート層が形成されたハードコートフィルムとを金型により一体的に成型(インサート成型)する方法がある。   Conventionally, as a method of patterning the surface of various molded products made of resin, etc., or providing a hard coat layer, a mold is made of a resin molding material and a hard coat film in which a printed layer or a hard coat layer is formed on a base film. There is a method of integrally molding (insert molding).

このようなインサート成型用のハードコートフィルムとして、例えばポリエステルフィルム等の基材フィルムの一方の面に金属蒸着層や印刷層を備え、他方の面にハードコート層を備えたハードコートフィルムが提案されている(特許文献1、特許文献2)
特開2005−288720号公報(請求項1) 特開2005−305786号公報(請求項1)
As such a hard coat film for insert molding, for example, a hard coat film having a metal deposition layer or a printing layer on one side of a base film such as a polyester film and a hard coat layer on the other side has been proposed. (Patent Document 1, Patent Document 2)
Japanese Patent Laying-Open No. 2005-288720 (Claim 1) Japanese Patent Laying-Open No. 2005-305786 (Claim 1)

一般に樹脂成型品の表面保護の目的で用いられるハードコート層は、ハードコート性が要求され、例えば鉛筆硬度でH以上、スチールウール試験で300g荷重以上の硬さであることが求められる。このためハードコート層は電離放射線硬化型樹脂等のハードコート性に優れた硬化型樹脂から構成されている。しかしこのようなハードコート層が形成されたハードコートフィルムをインサート成型に用いた場合、一般に成型品の表面は曲面や角等があるため成型時にハードコート層にクラックや白化、割れを生じやすい。   In general, a hard coat layer used for the purpose of protecting the surface of a resin molded product is required to have a hard coat property. For example, the hard coat layer is required to have a hardness of H or higher in pencil hardness and a load of 300 g or higher in a steel wool test. For this reason, the hard coat layer is composed of a curable resin excellent in hard coat properties such as an ionizing radiation curable resin. However, when a hard coat film formed with such a hard coat layer is used for insert molding, the surface of the molded product generally has curved surfaces, corners, etc., and thus the hard coat layer is likely to be cracked, whitened or cracked during molding.

この問題に対し、ハードコート層を構成する樹脂成分に熱可塑性樹脂を添加し、柔軟性を高めることが考えられる。しかし、その場合、柔軟性を高めることにより表面硬度が低下し、上述したようなスチールウール試験の荷重に耐えることができない。   In order to solve this problem, it is conceivable to add a thermoplastic resin to the resin component constituting the hard coat layer to enhance flexibility. However, in that case, the surface hardness is lowered by increasing the flexibility, and cannot withstand the load of the steel wool test as described above.

そこで本発明は、十分な表面硬度を備えつつ、ハードコートフィルムとの一体成型時においてハードコート層にクラックや白化、割れの生じない美観に優れた樹脂成型品を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin molded product having an excellent aesthetic appearance that does not cause cracks, whitening, or cracks in the hard coat layer when it is integrally molded with a hard coat film while having sufficient surface hardness.

上記課題を解決するため、本発明者は、インサート成型時におけるハードコートフィルムのハードコート層および基材フィルムについて鋭意研究を重ねた結果、基材フィルムにサンドブラスト処理を施すことによって、十分なハードコート性を備えつつ、曲面や角部分などへの追従性(柔軟性)にも優れたハードコートフィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above problems, the present inventor has conducted extensive research on the hard coat layer and the base film of the hard coat film at the time of insert molding. The present inventors have found that a hard coat film excellent in followability (flexibility) to curved surfaces, corners, etc. can be obtained while having the properties.

即ち、本発明の樹脂成型品は、少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されてなるハードコート層を備えたハードコートフィルムと、樹脂成型材料とを成型により一体化してなり、表面に前記ハードコート層を備えることを特徴とするものである。   That is, the resin molded product of the present invention is a hard coat layer formed from at least an ionizing radiation curable resin composition on a surface of a base film that has been sandblasted on at least one surface. A hard coat film provided with a resin molding material is integrated by molding, and the hard coat layer is provided on the surface.

また、本発明の樹脂成型品は、前記基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面の算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が0.4μm以上、1.0μm以下であることを特徴とするものである。   Further, the resin molded product of the present invention is characterized in that the arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) of the surface of the base film subjected to sandblasting is 0.4 μm or more and 1.0 μm or less. To do.

また、本発明の樹脂成型品は、例えば、前記樹脂成型材料がアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂から選ばれる1種である。   In the resin molded product of the present invention, for example, the resin molding material is one selected from an acrylic resin and a polycarbonate resin.

また、本発明の樹脂成型品は、前記樹脂成型材料と前記ハードコート層との間に、金属蒸着層、印刷層および接着層を含む少なくとも一層が形成されていることを特徴とするものである。   The resin molded product of the present invention is characterized in that at least one layer including a metal vapor deposition layer, a printing layer, and an adhesive layer is formed between the resin molding material and the hard coat layer. .

本発明のハードコートフィルムは、少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されてなるハードコート層を備えたことを特徴とするものである。   The hard coat film of the present invention includes a hard coat layer formed of at least an ionizing radiation curable resin composition on a surface of a base film that has been sand blasted on at least one surface. It is characterized by that.

また、本発明のハードコートフィルムは、前記基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面の算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が0.4μm以上、1.0μm以下であることを特徴とするものである。   Further, the hard coat film of the present invention is characterized in that the arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) of the surface of the base film subjected to the sandblasting treatment is 0.4 μm or more and 1.0 μm or less. To do.

また、本発明のハードコートフィルムは、円筒形マンドレル法(JIS K5600−5−1:1999)で測定した耐屈曲性試験の値が6mm以下であることを特徴とするものである。   In addition, the hard coat film of the present invention is characterized in that the value of the bending resistance test measured by a cylindrical mandrel method (JIS K5600-5-1: 1999) is 6 mm or less.

また、本発明のハードコートフィルムは、前記ハードコート層は、300gの荷重によるスチールウール#0000を10往復させたときに傷を生じることのないことを特徴とするものである。   Further, the hard coat film of the present invention is characterized in that the hard coat layer does not cause scratches when steel wool # 0000 with a load of 300 g is reciprocated 10 times.

また、本発明のハードコートフィルムは、前記ハードコート層の厚みが1μm〜10μmであることを特徴とするものである。   The hard coat film of the present invention is characterized in that the hard coat layer has a thickness of 1 μm to 10 μm.

また、本発明のハードコートフィルムは、前記基材フィルムの他方の面に、金属蒸着層、印刷層および接着層を含む少なくとも一層が形成されていることを特徴とするものである。   The hard coat film of the present invention is characterized in that at least one layer including a metal vapor deposition layer, a printing layer and an adhesive layer is formed on the other surface of the substrate film.

本発明によれば、少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、ハードコート層を備えたハードコートフィルムとすることにより、ハードコート層は十分なハードコート性が得られ、かつ成型時においてクラックや白化、割れの生じない美観に優れた樹脂成型品を得ることができる。   According to the present invention, the hard coat layer is sufficient by providing the hard coat film with the hard coat layer on the surface subjected to the sand blast treatment of the base film subjected to the sand blast treatment on at least one surface. It is possible to obtain a resin molded product that has a hard coat property and an excellent aesthetic appearance that does not cause cracking, whitening, or cracking during molding.

以下、本発明の樹脂成型品とハードコートフィルムの実施の形態を説明する。   Hereinafter, embodiments of the resin molded product and the hard coat film of the present invention will be described.

本発明の樹脂成型品は、少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、ハードコート層を備えたハードコートフィルムと、樹脂成型材料とを成型により一体化したもので、表面にハードコート層を備えている。樹脂成型材料としては、射出可能な樹脂であればよく、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、AS樹脂などの熱可塑性樹脂や熱硬化型樹脂が用いられる。   The resin molded product of the present invention is obtained by molding a hard coat film having a hard coat layer and a resin molding material on a surface of the base film that has been sand blasted on at least one surface. It is integrated and has a hard coat layer on the surface. The resin molding material may be an injectable resin, and for example, thermoplastic resins such as acrylic resin, polycarbonate resin, ABS resin, and AS resin, and thermosetting resins are used.

本発明のハードコートフィルムは、基本的な構成としてサンドブラスト処理が施された基材フィルムとハードコート層からなり、このハードコート層が成型により本発明の樹脂成型品の表面に形成されるハードコート層となる。   The hard coat film of the present invention is composed of a base film subjected to sandblasting and a hard coat layer as a basic structure, and the hard coat layer is formed on the surface of the resin molded product of the present invention by molding. Become a layer.

基材フィルムとしては、透明性、耐熱性および機械的強度に優れているものが好ましく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、アクリル、ポリ塩化ビニル、ノルボルネン化合物等があげられる。特に、熱による寸法安定性が良いという観点から、二軸延伸加工されたポリエチレンテレフタレートフィルムを使用することが好ましい。   As the base film, those having excellent transparency, heat resistance and mechanical strength are preferable. Specifically, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, triacetyl cellulose. Acryl, polyvinyl chloride, norbornene compounds and the like. In particular, from the viewpoint of good dimensional stability due to heat, it is preferable to use a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.

また、基材フィルムは、少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施されている。サンドブラスト処理とは、珪砂のような高硬度の砂状物(ショット材)を高速回転翼でフィルムの表面にたたきつけたり、水流中に混ぜて高圧ポンプでフィルムの表面にたたきつけたりして、フィルムの表面を物理的に削り取るというものである。   The base film is subjected to sandblasting on at least one surface. Sand blasting is a process in which sand with high hardness such as silica sand (shot material) is struck against the surface of the film with a high-speed rotary blade, or mixed with water and struck against the surface of the film with a high-pressure pump. It is to physically scrape the surface.

本発明のハードコートフィルムは、上述の基材フィルムがこのようなサンドブラスト処理されることによって粗面化される。ここで、基材フィルムは、エンボス処理やバインダー樹脂にマット剤を添加した塗料をコーティングする(以下、ケミカルマット処理という)などして粗面化することもできるが、本発明においてはサンドブラスト処理をする必要がある。   The hard coat film of the present invention is roughened by subjecting the above-mentioned base film to such a sandblast treatment. Here, the substrate film can be roughened by embossing or coating with a binder resin added with a matting agent (hereinafter referred to as chemical matting), but in the present invention, the sandblasting is performed. There is a need to.

基材フィルム表面を粗面化した場合は、基材フィルムの表面積が大きくなるため、その上層にハードコート層をコーティングすると、基材フィルムとハードコート層との接触面積が大きくなり、ハードコート層との接着性が向上される。さらに粗面化の方法がサンドブラスト処理による場合には、基材フィルムにショット材をたたきつけるため、表面の形状はささくれ立った凹形状となっている。そのような表面にハードコート層をコーティングするとささくれ立った凹形状での面に塗膜が形成されるため、ささくれ立ちのない凹形状や凸形状での面で塗膜が形成される場合よりも、密着性が増すものと考えられる。このようなサンドブラスト処理によって、ハードコートフィルムにおける成型時のクラックや白化、割れの発生が抑制できる理由は定かではないが、上述したようにサンドブラスト処理によって生じる独特の表面形状、即ちささくれ立った凹形状で、塗膜が形成することによって得られる効果と考えられる。   When the surface of the base film is roughened, the surface area of the base film is increased. Therefore, when the hard coat layer is coated on the upper layer, the contact area between the base film and the hard coat layer is increased. Adhesiveness is improved. Further, when the roughening method is a sandblasting process, the shot material is struck against the base film, so that the surface has a concavity and depression shape. If a hard coat layer is coated on such a surface, a coating film is formed on the surface with a concave shape that rises up, so that the coating film is formed on a surface with a concave shape or a convex shape that does not rise up. It is considered that the adhesion is increased. The reason why cracking, whitening, and cracking during molding in the hard coat film can be suppressed by such sandblasting treatment is not clear, but as described above, the unique surface shape generated by sandblasting treatment, that is, the concavo-convex concave shape Therefore, it is considered to be an effect obtained by forming a coating film.

例えば、エンボス処理により粗面化した場合は、熱を加えて型押しするため、凹形状の表面を作製することはできるが、サンドブラスト処理のようなささくれ立った凹形状のものを作製することはできない。その結果、樹脂成型材料の曲面や角部に加圧されるとクラック等が生じてしまう。よって、エンボス処理による粗面化では、成型時のクラックや白化、割れの発生を抑制することはできない。また、基材フィルムの一方の面を凹形状とした場合、もう一方の面は凸形状となりフラットな表面とはならないため、後述する金属処理層や印刷層を設ける場合や樹脂成型材料との密着性など不都合が生じる場合もある。   For example, if the surface is roughened by embossing, it is embossed by applying heat, so it is possible to create a concave surface, but it is possible to create a concavo-convex concave shape like sandblasting. Can not. As a result, when a pressure is applied to the curved surface or corner of the resin molding material, a crack or the like is generated. Therefore, the roughening by the embossing process cannot suppress the occurrence of cracks, whitening, and cracks during molding. In addition, when one surface of the base film is concave, the other surface is convex and does not become a flat surface. Therefore, when a metal treatment layer or printing layer described later is provided or in close contact with the resin molding material Inconvenience may occur.

また例えば、ケミカルマット処理により粗面化した場合は、マット剤の種類や大きさ、マット層の厚みを適宜選択したとしても、サンドブラスト処理のようなささくれ立った凹形状を形成することはできない。その結果、樹脂成型材料の曲面や角部に加圧されるとクラック等が生じてしまう。よって、ケミカルマット処理による粗面化では、成型時のクラックや白化、割れの発生を抑制することはできない。また、選択するバインダー樹脂の種類によって接着性は変わるため、設計が煩雑なものとなる。   Further, for example, when the surface is roughened by chemical mat treatment, even if the kind and size of the matting agent and the thickness of the mat layer are appropriately selected, it is not possible to form a raised concave shape like sandblast treatment. As a result, when a pressure is applied to the curved surface or corner of the resin molding material, a crack or the like is generated. Therefore, the roughening by the chemical mat treatment cannot suppress the occurrence of cracks, whitening, and cracks during molding. In addition, since the adhesiveness varies depending on the type of binder resin selected, the design becomes complicated.

また、例えば易接着処理層などを設けた場合は、基材フィルムとハードコート層の接着性を向上することはできるが、成型時のクラックや白化、割れの発生を抑制することはできない。   For example, when an easy adhesion treatment layer is provided, the adhesion between the base film and the hard coat layer can be improved, but the occurrence of cracks, whitening, and cracks during molding cannot be suppressed.

このような粗面化された面の形状は、ショット材の種類(硬さ)、大きさ、噴射量、基材フィルムにたたきつける速度、時間、装置と基材フィルムまでの距離などの条件を変更することによって変えることができる。一例として、例えばポリエチレンテレフタレートの表面を算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が0.5μm程度に処理する場合の条件としては、ショット材の種類:珪砂、ショット材の大きさ:平均粒径200μm、噴射量:2.0〜2.5l/sec、周速:40〜50m/sec、処理時間:30〜60sec、装置とフィルムの距離:430mmである。   The shape of the roughened surface changes conditions such as shot material type (hardness), size, spray amount, speed at which it strikes the base film, time, and the distance between the device and the base film. Can be changed by doing. As an example, for example, the condition of processing the surface of polyethylene terephthalate to an arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) of about 0.5 μm is as follows: shot material type: silica sand, shot material size: average particle size 200 μm, injection amount: 2.0 to 2.5 l / sec, peripheral speed: 40 to 50 m / sec, processing time: 30 to 60 sec, distance between apparatus and film: 430 mm.

このような基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面の算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)は、下限として好ましくは0.4μm以上、さらに好ましくは0.5μm以上であり、上限として好ましくは1.0μm以下、さらに好ましくは0.7μmである。Raを0.4μm以上とすることにより成型時にクラックや白化、割れを生じにくくすることができ、1.0μm以下とすることにより、透明性がむやみに低下することを防止することができる。   The arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) of the surface subjected to sandblasting treatment of such a base film is preferably 0.4 μm or more, more preferably 0.5 μm or more as a lower limit, preferably as an upper limit. Is 1.0 μm or less, more preferably 0.7 μm. By making Ra 0.4 μm or more, cracks, whitening and cracking can be made difficult to occur during molding, and by making it Ra 1.0 μm or less, it is possible to prevent the transparency from being lowered unnecessarily.

基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面およびもう一方の面には、プラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、下引き易接着層の形成等の易接着処理を施してもよい。また、基材フィルムのもう一方の面にもサンドブラスト処理を行なった場合、後述する金属蒸着層や印刷層からなる加飾層に独特の風合いを付与することができる。   The surface of the base film that has been sandblasted and the other surface may be subjected to easy adhesion treatment such as plasma treatment, corona discharge treatment, far ultraviolet irradiation treatment, and formation of an undercoat easy adhesion layer. Moreover, when sandblasting is performed also on the other surface of the base film, a unique texture can be imparted to the decorative layer composed of a metal vapor-deposited layer and a printed layer described later.

また、基材フィルムの厚みとしては、特に限定されるものではなく、適用される材料によって適宜選択されることになるが、一般には20μm〜200μmであり、好ましくは50μm〜150μmである。厚みを20μm以上とすることにより、基材フィルムの物理的強度を良好なものとすることができ、またサンドブラスト処理を行い易くすることができる。また厚みを200μm以下とすることにより、樹脂成型材料との成型により一体化し易くすることができる。   Further, the thickness of the base film is not particularly limited and is appropriately selected depending on the applied material, but is generally 20 μm to 200 μm, preferably 50 μm to 150 μm. By setting the thickness to 20 μm or more, the physical strength of the base film can be improved, and the sandblasting can be easily performed. Further, by setting the thickness to 200 μm or less, it can be easily integrated by molding with a resin molding material.

次に、ハードコート層について説明する。ハードコート層は、少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物から形成される。電離放射線硬化型樹脂組成物としては、電離放射線(紫外線または電子線)の照射によって架橋硬化することができる光カチオン重合可能な光カチオン重合性樹脂、光ラジカル重合可能な光重合性プレポリマーを用いることができる。   Next, the hard coat layer will be described. The hard coat layer is formed from at least an ionizing radiation curable resin composition. As the ionizing radiation curable resin composition, a photo cationic polymerizable resin capable of crosslinking and curing by irradiation with ionizing radiation (ultraviolet ray or electron beam), or a photo polymerizable prepolymer capable of photo radical polymerization is used. be able to.

光カチオン重合性樹脂としては、ビスフェノール系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂やビニルエーテル系樹脂などをあげることができる。   Examples of the cationic photopolymerizable resin include bisphenol-based epoxy resins, novolak-type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, and other epoxy-based resins, vinyl ether-based resins, and the like.

光ラジカル重合可能な光重合性プレポリマーとしては、1分子中に2個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより3次元網目構造となるアクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリフルオロアルキルアクリレート、シリコーンアクリレート等が使用でき、基材フィルムの種類や用途等に応じて適宜選択することができる。またハードコート性を維持しつつ耐クラック性を付与するという観点から、上記光重合性プレポリマーと共に、デンドリマー構造を持ち、3個以上の(メタ)アクリレート官能基を有する多官能オリゴマーを用いてもよい。また、これらのアクリル系プレポリマーは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性の向上や、硬化収縮の調整等、種々の性能を付与するために、光重合性モノマーを加えることが好ましい。   As the photopolymerizable prepolymer capable of photoradical polymerization, an acrylic prepolymer having two or more acryloyl groups in one molecule and having a three-dimensional network structure by crosslinking and curing is particularly preferably used. As the acrylic prepolymer, urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, melamine acrylate, polyfluoroalkyl acrylate, silicone acrylate and the like can be used, and can be appropriately selected according to the type and use of the base film. From the viewpoint of imparting crack resistance while maintaining hard coat properties, a polyfunctional oligomer having a dendrimer structure and having three or more (meth) acrylate functional groups may be used together with the photopolymerizable prepolymer. Good. These acrylic prepolymers can be used alone, but it is preferable to add a photopolymerizable monomer in order to impart various performances such as improvement of cross-linking curability and adjustment of curing shrinkage.

光重合性モノマーとしては、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等の2官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官能アクリルモノマー等の1種若しくは2種以上が使用される。   As photopolymerizable monomers, monofunctional acrylic monomers such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, butoxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol One kind of bifunctional acrylic monomer such as diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, hydroxypivalate ester neopentyl glycol diacrylate, etc., or polyfunctional acrylic monomer such as dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate or the like Two or more are used.

また、ハードコート性を維持しつつ耐クラック性を付与するという観点から、光重合性モノマーとして、重合性反応基の他に分子中にシクロ環を持つ光重合性モノマーを用いてもよい。   Further, from the viewpoint of imparting crack resistance while maintaining hard coat properties, a photopolymerizable monomer having a cyclo ring in the molecule in addition to the polymerizable reactive group may be used as the photopolymerizable monomer.

また、このようなハードコート層は、紫外線照射によって硬化させて使用する場合には、上述した光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーの他、光重合開始剤、光重合促進剤、紫外線増感剤等の添加剤を用いることが好ましい。   In addition, when such a hard coat layer is used after being cured by ultraviolet irradiation, in addition to the above-mentioned photopolymerizable prepolymer and photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, a photopolymerization accelerator, and ultraviolet sensitization. It is preferable to use an additive such as an agent.

光重合開始剤としては、オニウム塩類、スルホン酸エステル、有機金属錯体などの光カチオン重合開始剤や、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等の光ラジカル重合開始剤があげられる。   As photopolymerization initiators, photocationic polymerization initiators such as onium salts, sulfonic acid esters, organometallic complexes, acetophenone, benzophenone, Michler ketone, benzoin, benzylmethyl ketal, benzoylbenzoate, α-acyloxime esters, thioxanthones, etc. Photoradical polymerization initiators.

また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどがあげられる。また、紫外線増感剤としては、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィンなどがあげられる。   Further, the photopolymerization accelerator can reduce the polymerization obstacle due to air at the time of curing and increase the curing speed. For example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and the like. can give. Examples of the ultraviolet sensitizer include n-butylamine, triethylamine, and tri-n-butylphosphine.

また、樹脂成分としては、以上のような電離放射線硬化型樹脂組成物の他、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、熱可塑性樹脂や熱硬化型樹脂等の他の樹脂を添加してもよい。具体的には、アクリル、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、酢酸セルロース等の樹脂を、ハードコート層の構成する樹脂成分の30重量%以下程度であれば添加することができる。   As the resin component, in addition to the ionizing radiation curable resin composition as described above, other resins such as thermoplastic resins and thermosetting resins may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. Also good. Specifically, a resin such as acrylic, polyester, polystyrene, polyvinyl acetate, polyurethane, and cellulose acetate can be added as long as it is about 30% by weight or less of the resin component constituting the hard coat layer.

また、ハードコート層は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、マット剤、滑剤、着色剤、顔料、染料、蛍光増白剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、貯蔵安定剤、架橋剤、シランカップリング剤等の種々の添加材料を添加してもよい。   In addition, the hard coat layer has a matting agent, lubricant, colorant, pigment, dye, fluorescent whitening agent, flame retardant, antibacterial agent, antifungal agent, antistatic agent, as long as the effect of the present invention is not impaired. Various additives such as ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, plasticizers, leveling agents, flow regulators, antifoaming agents, dispersants, storage stabilizers, crosslinking agents, silane coupling agents, etc. May be added.

本発明のハードコートフィルムの耐屈曲性試験の値は、ハードコート層の厚みや基材フィルムの種類や厚みによって異なってくるが、好ましくは6mm以下、より好ましくは5mm以下に調整されていることが望ましい。耐屈曲性試験値が所定値以下に調整されていることにより、ハードコート層の耐クラック性を向上させることができる。なお、耐屈曲性試験の値は、JIS K5600−5−1:1999に準拠した円筒形マンドレル法で測定した値である。   The value of the bending resistance test of the hard coat film of the present invention varies depending on the thickness of the hard coat layer and the type and thickness of the base film, but is preferably adjusted to 6 mm or less, more preferably 5 mm or less. Is desirable. When the bending resistance test value is adjusted to a predetermined value or less, the crack resistance of the hard coat layer can be improved. In addition, the value of a bending resistance test is a value measured by the cylindrical mandrel method based on JIS K5600-5-1: 1999.

また、このようなハードコート層は、300gの荷重、好ましくは500gの荷重によるスチールウール#0000を10往復させたときに傷を生じることがないように調整されていることが望ましい。このように調整することで、必要なハードコート性を確保することが可能となる。   Further, it is desirable that such a hard coat layer is adjusted so as not to be damaged when steel wool # 0000 is reciprocated 10 times with a load of 300 g, preferably 500 g. By adjusting in this way, it is possible to ensure the necessary hard coat properties.

また、ハードコート層は、さらに鉛筆引っかき値(鉛筆硬度)が、H以上、より好ましくは、2H以上、さらに好ましくは3H以上に調整されていることが望ましい。鉛筆引っかき値が所定値以上に調整されていることにより、ハードコート層の表面が傷つくことを効果的に防止することができる。なお、鉛筆引っかき値は、JIS K5400:1990に準拠した方法で測定した値である。   Further, it is desirable that the hard coat layer has a pencil scratch value (pencil hardness) adjusted to H or higher, more preferably 2H or higher, and further preferably 3H or higher. When the pencil scratch value is adjusted to a predetermined value or more, it is possible to effectively prevent the surface of the hard coat layer from being damaged. The pencil scratch value is a value measured by a method based on JIS K5400: 1990.

このようなハードコート層の厚みとしては、好ましくは1μm〜10μm、さらに好ましくは2μm〜7μmである。1μm以上にすることにより、ハードコート性を十分なものにしやすくできる。ハードコート層の厚みが10μmを超えると、形状によっては、クラックや白化、割れが生じやすくなっていくためである。   The thickness of such a hard coat layer is preferably 1 μm to 10 μm, more preferably 2 μm to 7 μm. By setting the thickness to 1 μm or more, the hard coat property can be easily obtained. This is because if the thickness of the hard coat layer exceeds 10 μm, cracks, whitening, and cracks are likely to occur depending on the shape.

以上のようなハードコート層は、上述したように少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、上述した電離放射線硬化型樹脂組成物および必要に応じて加えた添加材料、希釈溶媒などを混合してハードコート層用塗布液を調整し、従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷などによって塗布し、必要に応じて乾燥後、電離放射線の照射により電離放射線硬化型樹脂組成物を硬化させることにより形成される。   The hard coat layer as described above is formed on the surface of the base film that has been sandblasted on at least one surface as described above, and the ionizing radiation curable resin composition described above and, if necessary, the surface. The coating material for the hard coat layer is prepared by mixing the additive material and the diluting solvent added in this manner, and a conventionally known coating method such as a bar coater, die coater, blade coater, spin coater, roll coater, gravure coater, flow. It is formed by coating with a coater, spray, screen printing or the like, drying as required, and curing the ionizing radiation curable resin composition by irradiation with ionizing radiation.

また、電離放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどから発せられる100nm〜400nm、好ましくは200nm〜400nmの波長領域の紫外線を照射する、又は走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる100nm以下の波長領域の電子線を照射することにより行うことができる。   As a method of irradiating with ionizing radiation, ultraviolet rays in a wavelength region of 100 nm to 400 nm, preferably 200 nm to 400 nm, emitted from an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a metal halide lamp, etc. are irradiated or scanned. The irradiation can be performed by irradiating an electron beam having a wavelength region of 100 nm or less emitted from a type or curtain type electron beam accelerator.

本発明のハードコートフィルムの基本的な構成は、少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面にハードコート層を備えた構成であるが、さらに基材フィルムのハードコート層が設けられた面とは反対側の面に樹脂成型品を加飾するための金属蒸着層や印刷層が設けられていてもよい。図1にインサート成型方法で用いる典型的なハードコートフィルムの構造の一例を示す。   The basic configuration of the hard coat film of the present invention is a configuration in which a hard coat layer is provided on the surface of the base film that has been subjected to the sand blast treatment on at least one surface, and further the base material. The metal vapor deposition layer and printing layer for decorating a resin molded product may be provided in the surface on the opposite side to the surface in which the hard-coat layer of the film was provided. FIG. 1 shows an example of the structure of a typical hard coat film used in the insert molding method.

図示するハードコートフィルム10は、少なくとも一方の面にサンドブラスト処理16が施された基材フィルム11のサンドブラスト処理16が施された面にハードコート層12が形成され、他方の面に金属蒸着層13や印刷層14からなる加飾層および接着層15がこの順に形成された構造を有している。加飾層は図では基材フィルム11上に金属蒸着層13を形成し、その上に印刷層14を形成したものを示しているが、加飾層の構成は図示するものに限定されず種々の構成とすることができる。例えば基材フィルム11上に公知の印刷方法、シルクスクリーン法、グラビア法、インクジェット法等により所望の文字や模様を形成した後、その上に金属蒸着層13を形成してもよい。また印刷層14を省き、基材フィルム11に直接、金属蒸着層13を形成する場合や、印刷層14のみで金属蒸着層13がない場合もある。印刷層14を設ける場合、基材フィルム11の印刷層14が設けられる面には、印刷インクを受容するための受容層を設けてもよい。   In the illustrated hard coat film 10, a hard coat layer 12 is formed on the surface of the base film 11 that has been subjected to the sand blast treatment 16 on at least one surface, and the metal deposition layer 13 is formed on the other surface. And a decorative layer composed of the printed layer 14 and an adhesive layer 15 are formed in this order. In the figure, the decorative layer is formed by forming the metal vapor-deposited layer 13 on the base film 11 and forming the printed layer 14 thereon, but the configuration of the decorative layer is not limited to that shown in the drawing, but various It can be set as this structure. For example, after forming a desired character or pattern on the base film 11 by a known printing method, silk screen method, gravure method, ink jet method or the like, the metal vapor deposition layer 13 may be formed thereon. In some cases, the printing layer 14 is omitted and the metal vapor deposition layer 13 is formed directly on the base film 11 or only the printing layer 14 is not present. When providing the printing layer 14, you may provide the receiving layer for receiving printing ink in the surface in which the printing layer 14 of the base film 11 is provided.

金属蒸着層13は、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、錫、インジウム、銀、チタニウム、鉛、または亜鉛などの金属、またはこれらの合金、もしくは化合物を公知の方法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などで蒸着することにより形成することができる。   The metal vapor-deposited layer 13 is formed of a metal such as aluminum, nickel, gold, platinum, chromium, iron, copper, tin, indium, silver, titanium, lead, or zinc, or an alloy or compound thereof by a known method, for example, It can be formed by vapor deposition by a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method or the like.

接着層15は、樹脂成型品材料と金属蒸着層13や印刷層14からなる加飾層との接着性を高めるために用いられる層で、樹脂成型材料に応じて、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、塩ビ・酢ビ共重合物、セルロース系等の接着剤を適宜使用することができる。   The adhesive layer 15 is a layer used for enhancing the adhesion between the resin molded product material and the decorative layer made of the metal vapor-deposited layer 13 or the printing layer 14. Depending on the resin molding material, polyurethane, polyacrylic, Adhesives such as polyester, epoxy, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, and cellulose can be appropriately used.

次に本発明のハードコートフィルムを用いた樹脂成型品の製造方法の一例を説明する。   Next, an example of a method for producing a resin molded product using the hard coat film of the present invention will be described.

まず、本発明のハードコートフィルムを樹脂成型品とした時にハードコート層が外側となるように配置してプレス加工し、所望の形状に成型する。次いで成型されたハードコートフィルムを成型金型に配置し、金型間に加熱し流動状態になった樹脂(樹脂成型材料)を流し込む。樹脂(樹脂成型材料)を硬化させると共にハードコートフィルムと一体化し、本発明の樹脂成型品を得る。成型の条件(温度、圧力、時間)は樹脂成型材料の種類や樹脂成型品の形状等に応じて適宜選択される。一般に型締圧力は樹脂成型品投影面積×型内樹脂圧力で算出される。一例として、射出成型する樹脂(樹脂成型材料)がABS樹脂で樹脂成型品寸法(L×W×H)が60×80×2(mm3)である場合、型締圧力60t、金型温度60℃、樹脂温度250℃、射出速度60mm/秒である。 First, when the hard coat film of the present invention is made into a resin molded product, the hard coat layer is arranged so as to be on the outer side and pressed to be molded into a desired shape. Next, the molded hard coat film is placed in a molding die, and a resin (resin molding material) that has been heated and fluidized between the dies is poured. The resin (resin molding material) is cured and integrated with the hard coat film to obtain the resin molded product of the present invention. The molding conditions (temperature, pressure, time) are appropriately selected according to the type of resin molding material, the shape of the resin molded product, and the like. Generally, the mold clamping pressure is calculated by the resin molded product projection area × in-mold resin pressure. As an example, when the resin to be injection-molded (resin molding material) is ABS resin and the resin molded product dimension (L × W × H) is 60 × 80 × 2 (mm 3 ), the mold clamping pressure is 60 t, the mold temperature is 60 The resin temperature is 250 ° C., and the injection speed is 60 mm / second.

本発明の樹脂成型品は、少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、ハードコート層を備えたハードコートフィルムを用いているため、ハードコートフィルムのプレス加工時および金型による成型時においてクラックや白化、割れの発生がなく、美観に優れ、しかもハードコート性に優れている。   The resin molded product of the present invention uses a hard coat film provided with a hard coat layer on the surface of the base film that has been sand blasted on at least one surface. No cracking, whitening, or cracking occurs during press working and molding with a metal mold, and it has excellent aesthetics and excellent hard coat properties.

以下、本発明の実施例について説明する。尚、「部」「%」は特記しない限り重量基準である。   Examples of the present invention will be described below. “Part” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

[実施例1]
基材フィルムとして厚み125μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ルミラーT60:東レ社)の一方の面に、回転羽根式噴射装置を用いて、算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が0.3μmとなるようにサンドブラスト処理(ショット材の種類:珪砂、ショット材の大きさ:平均粒径200μm、噴射量:1.5〜2.0l/sec、周速:40〜50m/sec、処理時間:30〜60sec、装置とフィルムの距離:430mm)を施した。
[Example 1]
Arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) is set to 0.3 μm on one surface of a polyethylene terephthalate film (Lumirror T60: Toray Industries, Inc.) having a thickness of 125 μm as a base film using a rotary vane type jet device. Sandblast treatment (type of shot material: silica sand, size of shot material: average particle size 200 μm, injection amount: 1.5 to 2.0 l / sec, peripheral speed: 40 to 50 m / sec, treatment time: 30 to 60 sec The distance between the apparatus and the film: 430 mm).

次いで、基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、下記組成のハードコート層用塗布液をバーコーター法により塗布し、90℃、1分乾燥した後、高圧水銀灯で紫外線を照射して(照射量400mJ/cm2)、厚み約5μmのハードコート層を有する実施例1のハードコートフィルムを得た。 Next, a hard coat layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the base film that had been sandblasted by the bar coater method, dried at 90 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet light with a high-pressure mercury lamp ( A hard coat film of Example 1 having a hard coat layer with an irradiation amount of 400 mJ / cm 2 ) and a thickness of about 5 μm was obtained.

<実施例1のハードコート層用塗布液>
・光重合性プレポリマー/光重合性モノマー(固形分100%)17部
(ビームセット575:荒川化学工業社)
・シクロ環を持つ光重合性モノマー(固形分100%) 3部
(SR368:サートマー社)
・光重合開始剤 0.4部
(イルガキュア651:チバ・ジャパン社)
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 30部
<The coating liquid for hard-coat layers of Example 1>
17 parts of photopolymerizable prepolymer / photopolymerizable monomer (solid content: 100%) (Beamset 575: Arakawa Chemical Industries)
・ Photopolymerizable monomer having a cyclo ring (solid content: 100%) 3 parts (SR368: Sartomer)
・ 0.4 parts of photopolymerization initiator (Irgacure 651: Ciba Japan)
・ Propylene glycol monomethyl ether 30 parts

[実施例2]
実施例1と同様の基材フィルムの一方の面に、算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が0.4μmとなるようにサンドブラスト処理を施した(ショット材の種類:珪砂、ショット材の大きさ:平均粒径200μm、噴射量:1.8〜2.3l/sec、周速:35〜45m/sec、処理時間:30〜60sec、装置とフィルムの距離:430mm)。次いで、基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、実施例1と同様にしてハードコート層を形成し、実施例2のハードコートフィルムを得た。
[Example 2]
One surface of the same base film as in Example 1 was subjected to sandblasting so that the arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) was 0.4 μm (type of shot material: silica sand, shot material (Size: average particle size 200 μm, injection amount: 1.8 to 2.3 l / sec, peripheral speed: 35 to 45 m / sec, processing time: 30 to 60 sec, distance between apparatus and film: 430 mm). Next, a hard coat layer was formed on the surface of the base film that had been sandblasted in the same manner as in Example 1 to obtain a hard coat film of Example 2.

[実施例3]
実施例1と同様の基材フィルムの一方の面に、算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が0.5μmとなるようにサンドブラスト処理を施した(ショット材の種類:珪砂、ショット材の大きさ:平均粒径200μm、噴射量:2.0〜2.5l/sec、周速:40〜50m/sec、処理時間:30〜60sec、装置とフィルムの距離:430mm)。次いで、基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、実施例1と同様にしてハードコート層を形成し、実施例3のハードコートフィルムを得た。
[Example 3]
One surface of the same base film as in Example 1 was subjected to sandblasting so that the arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) was 0.5 μm (type of shot material: silica sand, shot material (Size: average particle size 200 μm, injection amount: 2.0 to 2.5 l / sec, peripheral speed: 40 to 50 m / sec, processing time: 30 to 60 sec, distance between apparatus and film: 430 mm). Next, a hard coat layer was formed on the surface of the base film that had been sandblasted in the same manner as in Example 1 to obtain a hard coat film of Example 3.

[実施例4]
実施例1と同様の基材フィルムの一方の面に、算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が0.7μmとなるようにサンドブラスト処理を施した(実施例3の条件で、2度処理を行なった)。次いで、基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、実施例1と同様にしてハードコート層を形成し、実施例4のハードコートフィルムを得た。
[Example 4]
One surface of the same base film as in Example 1 was subjected to sandblasting so that the arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) was 0.7 μm (treated twice under the conditions of Example 3). Performed). Next, a hard coat layer was formed on the surface of the base film that had been sandblasted in the same manner as in Example 1 to obtain a hard coat film of Example 4.

[比較例1]
実施例1と同様の基材フィルムでサンドブラスト処理を施さなかった以外は、実施例1と同様にしてハードコート層を形成し、比較例1のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 1]
A hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the sandblast treatment was not performed with the same base film as in Example 1, and a hard coat film of Comparative Example 1 was obtained.

[比較例2]
実施例1の基材フィルムの代わりに、算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が1.0μmのケミカルマット処理されたフィルム(ケミカルマットPW:きもと社、厚み125μm)を用い、サンドブラスト処理を施さずにケミカルマット処理された面に、実施例1と同様にしてハードコート層を形成し、比較例2のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 2]
Instead of the base film of Example 1, a film subjected to chemical mat treatment (chemical mat PW: Kimoto Co., thickness 125 μm) having an arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) of 1.0 μm was subjected to sandblast treatment. A hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 on the surface that was not subjected to chemical matting, and a hard coat film of Comparative Example 2 was obtained.

[比較例3]
実施例1と同様の基材フィルムでサンドブラスト処理を施さず、前記基材フィルムの一方の面に、下記組成のハードコート層用塗布液を塗布、乾燥した後、高圧水銀灯で紫外線を照射して、厚み5.5μmのハードコート層を有する比較例3のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 3]
The base film similar to that in Example 1 was not subjected to sandblasting, and a hard coat layer coating solution having the following composition was applied to one surface of the base film, dried, and then irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury lamp. A hard coat film of Comparative Example 3 having a hard coat layer having a thickness of 5.5 μm was obtained.

<比較例3のハードコート層用塗布液>
・光重合性プレポリマー/光重合性モノマー(固形分100%)12部
(ビームセット575:荒川化学工業社)
・熱可塑性アクリル樹脂(固形分40%) 20部
(アクリディックA195:大日本インキ化学工業社)
・光重合開始剤 0.4部
(イルガキュア651:チバ・ジャパン社)
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 33部
<Coating liquid for hard coat layer of Comparative Example 3>
・ Photopolymerizable prepolymer / photopolymerizable monomer (solid content 100%) 12 parts (Beamset 575: Arakawa Chemical Industries)
・ 20 parts of thermoplastic acrylic resin (solid content 40%) (Acridic A195: Dainippon Ink and Chemicals)
・ 0.4 parts of photopolymerization initiator (Irgacure 651: Ciba Japan)
・ 33 parts of propylene glycol monomethyl ether

実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムについて、接着性、ハードコート性および耐クラック性について、以下のように評価した。結果を表1に示す。   About the hard coat film obtained by the Example and the comparative example, it evaluated as follows about adhesiveness, a hard-coat property, and crack resistance. The results are shown in Table 1.

(1)接着性の評価
JIS K5600−5−6:1999に準拠したクロスカット法で、まず、ハードコート層に、隙間間隔1mmのマス目が100個できるように切れ目を入れる。次に、切れ目が入れられた面にJIS Z1522に準拠するセロハン粘着テープを貼り、剥がした後の塗膜の状態を目視で観察した。その結果、まったく剥離が起きていないものを「○」、わずかに剥離してしまうものを「△」、すべて剥離してしまうものを「×」として評価した。
(1) Evaluation of adhesiveness First, a cross cut method based on JIS K5600-5-6: 1999 is used to cut the hard coat layer so that 100 squares with a gap interval of 1 mm are formed. Next, the cellophane adhesive tape based on JISZ1522 was affixed on the surface in which the cut | interruption was made, and the state of the coating film after peeling was observed visually. As a result, the case where peeling did not occur at all was evaluated as “◯”, the case where peeling slightly occurred was evaluated as “Δ”, and the case where all peeling occurred was evaluated as “x”.

(2)ハードコート性の評価
(2)−1.耐スチールウール性(耐SW性)
ハードコート層の表面に500gの荷重でスチールウール#0000で10往復擦った後、その表面の傷の有無を目視で観察した。次に、500gの荷重で傷がついたものについては、300gの荷重で上記と同様にしてスチールウールで10往復擦り、表面の傷の有無を目視で観察した。その結果、500gの荷重で傷がつかなかったものを「◎」、300gの荷重で傷がつかなかったものを「○」、300gの荷重ではっきり傷がついたものを「×」として評価した。
(2) Evaluation of hard coat properties (2) -1. Steel wool resistance (SW resistance)
The surface of the hard coat layer was rubbed 10 times with steel wool # 0000 with a load of 500 g, and the presence or absence of scratches on the surface was visually observed. Next, with respect to those which were damaged by a load of 500 g, 10 reciprocations were rubbed with steel wool in the same manner as described above at a load of 300 g, and the presence or absence of scratches on the surface was visually observed. As a result, “◎” indicates that no damage was caused by a load of 500 g, “◯” indicates that no damage was caused by a load of 300 g, and “×” indicates that the damage was clearly damaged by a load of 300 g. .

(2)−2.鉛筆硬度
JIS K5400:1990に準拠した方法で、ハードコート層表面の鉛筆引っかき値を測定した。そして、得られた測定値が3H以上であったものを「◎」、2H以上3H未満のものを「○」、H以上2H未満のものを「△」、H未満のものを「×」として評価した。
(2) -2. Pencil Hardness The pencil scratch value on the hard coat layer surface was measured by a method based on JIS K5400: 1990. The measured value obtained was 3H or more as “◎”, 2H or more but less than 3H as “◯”, H or more but less than 2H as “Δ”, and less than H as “X”. evaluated.

(3)耐クラック性
JIS K5600−5−1:1999に準拠した耐屈曲性(円筒形マンドレル法)に基づき、直径約5mmの鉄棒にハードコート層が外側になるように折り返して巻きつけ、その巻きつけた部分のハードコート層にクラックが生じるか否かを目視で観察した。次に、直径約5mmの鉄棒でクラックが確認されたものについては、直径約6mmの鉄棒に上記と同様にして巻きつけ、ハードコート層にクラックが生じるか否かを目視で観察した。その結果、直径約5mmの鉄棒でクラックが確認できなかったものを「◎」、直径約6mmの鉄棒でクラックが確認できなかったものを「○」、直径約6mmの鉄棒でクラックが確認されたものを「×」として評価した。
(3) Crack resistance Based on the bending resistance (cylindrical mandrel method) according to JIS K5600-5-1: 1999, the hard coat layer was folded back and wrapped around an iron bar having a diameter of about 5 mm. It was visually observed whether or not a crack occurred in the wound hard coat layer. Next, about the thing in which the crack was confirmed with the iron bar about 5 mm in diameter, it wound around the iron bar about 6 mm in diameter similarly to the above, and visually observed whether the hard-coat layer produced a crack. As a result, “◎” indicates that no crack was found on the iron bar having a diameter of about 5 mm, “◯” indicates that no crack was found on the iron bar having a diameter of about 6 mm, and cracks were confirmed on the iron bar having a diameter of about 6 mm. Things were evaluated as “x”.

Figure 2009241368
Figure 2009241368

表1に示す結果からもわかるように、一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されてなるハードコート層を備えたハードコートフィルムである実施例1〜4は、ハードコート性および耐クラック性に優れたものであった。特に、基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面の算術平均粗さRaが0.4μm以上、1.0μm以下であった実施例2〜4は、最も耐クラック性に優れたものであり、円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において直径約5mmの鉄棒でもクラックを発生しないものであった。   As can be seen from the results shown in Table 1, a hard coat layer formed of an ionizing radiation curable resin composition is formed on the surface of the base film that has been sandblasted on one surface. Examples 1-4 which are the hard coat films provided were excellent in hard coat properties and crack resistance. Particularly, Examples 2 to 4 in which the arithmetic average roughness Ra of the surface subjected to the sandblasting treatment of the base film was 0.4 μm or more and 1.0 μm or less are the most excellent in crack resistance, In the bending resistance test by the cylindrical mandrel method, even an iron bar having a diameter of about 5 mm did not crack.

一方、基材フィルムとしてサンドブラスト処理が施されていないものを用いたハードコートフィルムである比較例1は、ハードコート性は優れているが、耐クラック性は実施例1〜4よりも劣り、円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において直径約6mmの鉄棒でもクラックを発生するものであった。また、ハードコート層と基材との接着性も低いものであった。   On the other hand, Comparative Example 1, which is a hard coat film using a base film that has not been subjected to sandblasting, has excellent hard coat properties but is inferior to Examples 1 to 4 in crack resistance. In the bending resistance test by the shape mandrel method, even an iron bar having a diameter of about 6 mm generated cracks. Also, the adhesion between the hard coat layer and the substrate was low.

また、基材フィルムとしてサンドブラスト処理を施さず、ケミカルマット処理されたものを用いたハードコートフィルムである比較例2は、ハードコート性は優れているが、耐クラック性は実施例1〜4よりも劣り、円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において直径約6mmの鉄棒でもクラックを発生するものであった。   Moreover, although the hard-coat film which is a hard coat film using what was not subjected to sandblasting as a base film and was subjected to chemical matting is excellent in hard coat properties, the crack resistance is higher than those in Examples 1 to 4. However, even in an iron bar having a diameter of about 6 mm in a bending resistance test by a cylindrical mandrel method, a crack was generated.

また、基材フィルムとしてサンドブラスト処理が施されていないものを用い、ハードコート層に熱可塑性樹脂を添加したハードコートフィルムである比較例3は、耐クラック性は改善されたが、同時にハードコート性が低下するものとなった。   Further, Comparative Example 3 which is a hard coat film obtained by adding a thermoplastic resin to the hard coat layer using a base film that has not been sandblasted has improved crack resistance, but at the same time has hard coat properties. Decreased.

[実施例5、比較例4、5]
実施例3、比較例1、3で得られたハードコートフィルムをそれぞれ樹脂成型品としたときにハードコート層が外側となるように射出成型用金型に組み込み、真空成型によって三次元の形状に成型した後、溶融したアクリル樹脂を金型内に充填し、金型を冷却させ、ハードコートフィルムと一体的に硬化したアクリル樹脂成型品を取り出した。
[Example 5, Comparative Examples 4, 5]
When the hard coat films obtained in Example 3 and Comparative Examples 1 and 3 were each formed into a resin molded product, they were incorporated into an injection mold so that the hard coat layer would be on the outside, and formed into a three-dimensional shape by vacuum molding. After molding, the melted acrylic resin was filled in a mold, the mold was cooled, and an acrylic resin molded product cured integrally with the hard coat film was taken out.

これらの樹脂成型品について、樹脂成型品表面のエッジ部分(曲面および角部分)を目視で観察した。また、表面のハードコート性(耐スチールウール性)について、上述したハードコートフィルムと同様の評価を行なった。   About these resin molded products, the edge part (curved surface and corner | angular part) of the resin molded product surface was observed visually. Moreover, the same evaluation as the hard coat film mentioned above was performed about the hard coat property (steel wool resistance) of the surface.

その結果、実施例3のハードコートフィルムを用いた樹脂成型品(実施例5)については、エッジ部分にクラックの発生や白化はなく、ハードコート性(耐スチールウール性)についても上述のハードコートフィルムと同様の良好な結果が得られた。   As a result, for the resin molded product using the hard coat film of Example 3 (Example 5), there was no occurrence of cracking or whitening at the edge portion, and the hard coat property (steel wool resistance) was also described above. Good results similar to the film were obtained.

これに対し、比較例1のハードコートフィルムを用いた樹脂成型品(比較例4)については、ハードコート性については良好な結果が得られたが、エッジ部分にクラックの発生や白化が確認された。   In contrast, for the resin molded product using the hard coat film of Comparative Example 1 (Comparative Example 4), good results were obtained for the hard coat properties, but cracking and whitening were confirmed at the edge portion. It was.

また、比較例3のハードコートフィルムを用いた樹脂成型品(比較例5)については、エッジ部分にクラックの発生や白化はなかったが、ハードコート性については、実施例3のハードコートフィルムを用いた樹脂成型品(実施例5)よりも劣るものとなった。   Further, for the resin molded product using the hard coat film of Comparative Example 3 (Comparative Example 5), there was no occurrence of cracks or whitening at the edge portion, but for the hard coat properties, the hard coat film of Example 3 was used. It was inferior to the resin molded product used (Example 5).

本発明よれば、ハードコートフィルムを用いた樹脂成型品であって、成型時のクラックの発生や白化がなく、かつハードコート性に優れた樹脂成型品が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is a resin molded product using a hard-coat film, Comprising: The generation | occurrence | production of the crack at the time of shaping | molding, whitening, and the resin molded product excellent in hard-coat property are provided.

本発明が適用されるハードコートフィルムの構造の一例を示す図The figure which shows an example of the structure of the hard coat film to which this invention is applied

符号の説明Explanation of symbols

10・・・ハードコートフィルム
11・・・基材フィルム
12・・・ハードコート層
13・・・金属蒸着層
14・・・印刷層
15・・・接着層
16・・・サンドブラスト処理面
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Hard coat film 11 ... Base film 12 ... Hard coat layer 13 ... Metal vapor deposition layer 14 ... Print layer 15 ... Adhesive layer 16 ... Sandblasting surface

Claims (10)

少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されてなるハードコート層を備えたハードコートフィルムと、樹脂成型材料とを成型により一体化してなり、表面に前記ハードコート層を備えることを特徴とする樹脂成型品。   A hard coat film having a hard coat layer formed of at least an ionizing radiation curable resin composition on a surface subjected to a sand blast treatment of a base film subjected to a sand blast treatment on at least one surface, and resin molding A resin molded product, which is formed by integrating a material with a molding and has the hard coat layer on the surface. 請求項1記載の樹脂成型品であって、前記基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面の算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が0.4μm以上、1.0μm以下であることを特徴とする樹脂成型品。   2. The resin molded product according to claim 1, wherein an arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) of a surface of the base film on which sandblasting is performed is 0.4 μm or more and 1.0 μm or less. Characteristic resin molded product. 請求項1または2に記載の樹脂成型品であって、前記樹脂成型材料はアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂から選ばれる1種である樹脂成型品。   3. The resin molded product according to claim 1, wherein the resin molded material is one selected from an acrylic resin and a polycarbonate resin. 請求項1から3のいずれか1項に記載の樹脂成型品であって、前記樹脂成型材料と前記ハードコート層との間に、金属蒸着層、印刷層および接着層を含む少なくとも一層が形成されていることを特徴とする樹脂成型品。   4. The resin molded product according to claim 1, wherein at least one layer including a metal vapor deposition layer, a printing layer, and an adhesive layer is formed between the resin molding material and the hard coat layer. 5. A resin molded product characterized by 少なくとも一方の面にサンドブラスト処理が施された基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面に、少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されてなるハードコート層を備えたことを特徴とするハードコートフィルム。   A hard coat characterized by comprising a hard coat layer formed of at least an ionizing radiation curable resin composition on a surface of a base film that has been subjected to a sand blast treatment on at least one surface. the film. 請求項5記載のハードコートフィルムであって、前記基材フィルムのサンドブラスト処理が施された面の算術平均粗さRa(JIS B0601:2001)が0.4μm以上、1.0μm以下であることを特徴とするハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 5, wherein the arithmetic average roughness Ra (JIS B0601: 2001) of the surface of the base film on which the sandblast treatment has been performed is 0.4 μm or more and 1.0 μm or less. Features a hard coat film. 請求項5または6に記載のハードコートフィルムであって、円筒形マンドレル法(JIS K5600−5−1:1999)に準拠した方法で測定した耐屈曲性試験の値が6mm以下であることを特徴とするハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 5 or 6, wherein a value of a flex resistance test measured by a method based on a cylindrical mandrel method (JIS K5600-5-1: 1999) is 6 mm or less. Hard coat film. 請求項7記載のハードコートフィルムであって、前記ハードコート層は、300gの荷重によるスチールウール#0000を10往復させたときに傷を生じることのないことを特徴とするハードコートフィルム。   8. The hard coat film according to claim 7, wherein the hard coat layer does not cause scratches when steel wool # 0000 with a load of 300 g is reciprocated 10 times. 請求項5から8のいずれか1項に記載のハードコートフィルムであって、前記ハードコート層の厚みが1μm〜10μmであることを特徴とするハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 5, wherein the hard coat layer has a thickness of 1 μm to 10 μm. 請求項5から9のいずれか1項に記載のハードコートフィルムであって、前記基材フィルムの他方の面に、金属蒸着層、印刷層および接着層を含む少なくとも一層が形成されていることを特徴とするハードコートフィルム。   10. The hard coat film according to claim 5, wherein at least one layer including a metal vapor-deposited layer, a printed layer, and an adhesive layer is formed on the other surface of the base film. Features a hard coat film.
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