JP2009235607A - Multi-ply wallpaper and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、紙壁紙に関する。特に、複数の壁紙原紙層を備え、上層から剥がして更新して使用することができる多層紙壁紙に関する。 The present invention relates to paper wallpaper. In particular, the present invention relates to a multilayer paper wallpaper that includes a plurality of wallpaper base paper layers and can be used by being peeled off from an upper layer.
紙壁紙は、一般住居や事務室、貸し室、レストラン、ホテル、病院等において室内の美麗化のために壁に貼付されて、きわめて一般的に使用される内装材である。
壁紙は、転居や模様替えによって張り替えられ、更新される。特に、賃貸物件やレストラン、客室などの業務用では、その頻度が高くなる。
古い紙壁紙を一旦除去し、新しい紙壁紙を貼り付ける更新作業に適した紙壁紙について、本出願人は継続して提案してきている。
Paper wallpaper is an interior material that is affixed to a wall in order to beautify the room in general houses, offices, rental rooms, restaurants, hotels, hospitals, etc., and is very commonly used.
The wallpaper is renewed and renewed by moving or redesigning. In particular, the frequency is high for business use such as rental properties, restaurants, and guest rooms.
The present applicant has continuously proposed paper wallpaper suitable for renewal work in which old paper wallpaper is temporarily removed and new paper wallpaper is pasted.
特許文献１（特開２００４−１２４２７０号公報）には、嵩高パルプ層及び天然パルプを主成分とする支持層とから構成される多層紙を上層紙とし、前記支持層側に裏打ち紙を貼合した紙壁紙であって、上層紙の支持層と嵩高パルプ層との間の界面あるいは嵩高パルプ層内部の層間において、剥離性を持たせることにより、張り替え時に剥がし易いだけでなく、剥がした後に壁面に残る紙層が均一であって、特に下地処理をしなくても容易にその上から新たに貼ることができ、紙壁紙が開示されている。
特許文献２（特開２００５−３１４８６１号公報）には、紙中に高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとエピクロルヒドリンとの縮合物の４級アンモニウム塩、高級脂肪酸とポリアミノポリアミドとエピクロルヒドリン縮合物の４級アンモニウム塩等の脂肪酸系誘導体を含有させ、好ましくはステキヒトサイズ度が10秒以上で、紙層間強度が20Ｎ／ｍ以上40Ｎ／ｍ以下で、水溶性樹脂バインダー及び／または水分散性樹脂バインダーを主成分とする塗液を少なくとも片面に塗工した壁紙用裏打ち紙であって、壁紙施工時に要求されるオープンタイムが長く、壁紙の張り替え時に剥がしやすく、張り替えた後、壁に残る裏打ち紙層が均一である壁紙用裏打ち紙が開示されている。
また、多層にした壁紙を順次剥がして更新できる壁紙の提案もなされている。特許文献３（実公昭５９−９０３６号公報）には、裏面に接着剤層を有する複数の壁紙を表面から順次別離し得るように貼り合わせる着想が開示されている。
In Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-124270), a multilayer paper composed of a bulky pulp layer and a support layer mainly composed of natural pulp is used as an upper layer paper, and a backing paper is bonded to the support layer side. This paper wallpaper is not only easy to peel at the time of re-stripping, but also has a wall surface after peeling, by providing peelability at the interface between the support layer of the upper paper layer and the bulky pulp layer or between the bulky pulp layers. The paper layer remaining on the paper is uniform, and can be easily applied from the top without any background treatment, and paper wallpaper is disclosed.
Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-314861) discloses a quaternary ammonium salt of a condensate of a higher fatty acid, a polyalkylene polyamine and epichlorohydrin, and a quaternary ammonium salt of a higher fatty acid, a polyaminopolyamide and an epichlorohydrin condensate in paper. Fatty acid-based derivatives such as, preferably, a steecht sizing degree of 10 seconds or more, a paper interlayer strength of 20 N / m to 40 N / m, and a water-soluble resin binder and / or a water-dispersible resin binder as a main component A wallpaper backing paper coated with at least one side of the coating liquid, which has a long open time required during wallpaper construction, is easy to peel off when the wallpaper is replaced, and the backing paper layer remaining on the wall is uniform after the replacement. A wallpaper backing paper is disclosed.
In addition, there has been proposed a wallpaper that can be renewed by sequentially removing the multilayered wallpaper. Patent Document 3 (Japanese Utility Model Publication No. 59-9036) discloses an idea of pasting together a plurality of wallpaper having an adhesive layer on the back surface so as to be sequentially separated from the front surface.
本願発明は、複数の壁紙原紙を複数設けて多層にした多層紙壁紙であって、上層の壁紙原紙を剥がして更新した場合に、更新された紙層の上層に保護層が形成されている多層の壁紙を提供することを目的とする。 The present invention is a multilayer paper wallpaper in which a plurality of wallpaper base papers are provided in multiple layers, and when the upper wallpaper base paper is peeled off and updated, a multilayer is formed with a protective layer above the updated paper layer The purpose is to provide wallpaper.
そこで、本発明は、紙層と合成樹脂層を交互に積層し、紙層の裏面界面から剥がすことができ、更新された新しい表面には合成樹脂層が現れるように工夫した多層紙壁紙を提案する。 Therefore, the present invention proposes a multi-layer paper wallpaper that can be laminated alternately with paper layers and synthetic resin layers and peeled off from the back interface of the paper layer, and the synthetic resin layer appears on the updated new surface. To do.
（１）壁紙原紙と熱可塑性合成樹脂層を交互に積層して壁紙原紙の層を複数備えた多層紙壁紙であって、下層の壁紙原紙層の表面の接着力が、その上層側に位置する壁紙原紙層の裏面の接着力よりも大きく設定されていることを特徴とする多層紙壁紙。
（２）壁紙原紙の層が２層であって、コロナ処理又はプラズマ処理又はフレーム処理を施した壁紙原紙を下層に配置し、上層側壁紙原紙の裏面にはこれらの処理を施さないことにより、下層側に位置する壁紙原紙層の表面の接着力が上層の壁紙原紙層の裏面の接着力よりも大きく設定されていることを特徴とする（１）記載の多層紙壁紙。
（３）壁紙原紙の層が２層以上であって、最表層の壁紙原紙の裏面にはコロナ処理又はプラズマ処理を施さない壁紙原紙とし、次層以降の壁紙原紙には、コロナ処理又はプラズマ処理又はフレーム処理を表面に施し、裏面にはこれらの処理を施さない壁紙原紙とし、
熱可塑性樹脂層の層厚を表層側から順に増すことにより、下層側の壁紙原紙層の表面の接着力が上層側に位置する壁紙原紙層の裏面の接着力より大きく設定されていることを特徴とする（１）記載の多層紙壁紙。
（４）熱可塑性合成樹脂層が、裏面側にオゾン処理が施されていることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の多層紙壁紙。
（５）熱可塑性合成樹脂層が、ポリオレフィン樹脂層であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の多層紙壁紙。
（６）最上層の壁紙原紙の表面に塗工層が設けられていることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の多層紙壁紙。
（７）壁紙原紙と熱可塑性合成樹脂層を交互に積層して壁紙原紙層を複数備えた多層紙壁紙をサンドラミネーション手段により製造する方法であって、下層側壁紙原紙供給ラインにコロナ処理又はプラズマ処理又はフレーム処理を表面側に施す手段を設けること、及び／又は、熱可塑性樹脂押し出しラミネートする途中に、壁紙原紙表層の側となる面にオゾン処理施す手段を設けることにより、下層表面側の接着力を上層壁紙原紙裏面側よりも大きく設定したことを特徴とする多層紙壁紙の製造方法。
（８）一方の基材層に少なくとも１層以上の熱可塑性樹脂を押し出しラミネートし、更にこれら熱可塑性樹脂を中間層としてその上に他方の基材層を重ね合わせてクーリングロールで冷却圧着する工程中で、各々の基材層と中間層との間の接着強度を異ならせると共に、接着強度の小さい方を剥離可能にその接着強度を調整することを特徴とする多層壁紙用裏打ち紙の製造法。
（９）ポリオレフィン樹脂層の厚みが１０μm以下であることを特徴とする（５）記載の多層紙壁紙。
（１０）ポリオレフィン樹脂層とその下層側に隣接する紙壁紙との剥離強度が、３〜３０N/mであることを特徴とする（４）又は（５）記載の多層紙壁紙。
（１１）エンボス加工により凹凸模様が形成されていることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の多層紙壁紙。
（１２）各層の紙壁紙には、模様が形成されていることを特徴とする（１） 〜（６）のいずれかに記載の多層紙壁紙。
(1) A multilayer paper wallpaper comprising a plurality of wallpaper base paper layers by alternately laminating wallpaper base paper and a thermoplastic synthetic resin layer, and the adhesive force on the surface of the lower wallpaper base paper layer is located on the upper layer side A multilayer paper wallpaper characterized in that it is set larger than the adhesive strength of the back side of the wallpaper base paper layer.
(2) The wallpaper base paper has two layers, and the base paper is subjected to corona treatment or plasma treatment or frame treatment in the lower layer, and these treatments are not performed on the back side of the upper side wallpaper base paper. The multilayer paper wallpaper according to (1), wherein the adhesive strength of the surface of the wallpaper base paper layer positioned on the lower layer side is set larger than the adhesive strength of the back surface of the upper wallpaper base paper layer.
(3) The wallpaper base paper has two or more layers, and the back surface of the outermost wallpaper base paper is not subjected to corona treatment or plasma treatment. The wallpaper base paper in the subsequent layers is treated with corona treatment or plasma treatment. Or, frame processing is applied to the front surface, and the back side is used as wallpaper base paper that does not perform these processing.
By increasing the layer thickness of the thermoplastic resin layer in order from the surface layer side, the adhesive strength of the surface of the lower-layer wallpaper base paper layer is set to be larger than the adhesive strength of the back surface of the wallpaper base paper layer located on the upper-layer side The multilayer paper wallpaper as described in (1).
(4) The multilayer paper wallpaper according to any one of (1) to (3), wherein the thermoplastic synthetic resin layer is subjected to ozone treatment on the back side.
(5) The multilayer paper wallpaper according to any one of (1) to (4), wherein the thermoplastic synthetic resin layer is a polyolefin resin layer.
(6) The multilayer paper wallpaper according to any one of (1) to (5), wherein a coating layer is provided on the surface of the uppermost base paper.
(7) A method of producing a multilayer paper wallpaper having a plurality of wallpaper base paper layers by alternately laminating wallpaper base paper and a thermoplastic synthetic resin layer by using a sand lamination means, wherein a corona treatment or plasma is applied to a lower layer base paper supply line. Adhesion on the lower layer surface side by providing means for applying treatment or frame treatment to the surface side and / or providing ozone treatment on the surface of the wallpaper base paper surface during the thermoplastic resin extrusion lamination A method for producing a multilayer paper wallpaper, characterized in that the force is set to be larger than that on the back side of the upper layer paper base paper.
(8) A step of extruding and laminating at least one thermoplastic resin on one base material layer, and further superposing the other base material layer on the thermoplastic resin as an intermediate layer and cooling and press-bonding with a cooling roll. A method for producing a backing paper for multilayer wallpaper, characterized in that the adhesive strength between each base layer and the intermediate layer is made different, and the adhesive strength is adjusted so that the smaller adhesive strength can be peeled off. .
(9) The multilayer paper wallpaper according to (5), wherein the polyolefin resin layer has a thickness of 10 μm or less.
(10) The multilayer paper wallpaper according to (4) or (5), wherein the peel strength between the polyolefin resin layer and the paper wallpaper adjacent to the lower layer side is 3 to 30 N / m.
(11) The multilayer paper wallpaper according to any one of (1) to (6), wherein an uneven pattern is formed by embossing.
(12) The multilayer paper wallpaper according to any one of (1) to (6), wherein a pattern is formed on the paper wallpaper of each layer.
１．上層の紙層を剥がすことにより容易に新しい壁紙面を露出させることができる。そして、更新面が合成樹脂層となるので、紙面が露出することなく、対汚染性、耐水性を有する更新面が得られる。
２．接着強度を上げる界面を構成する手段として、コロナ処理やプラズマ処理などを施すことにより、処理面と熱可塑性合成樹脂層との接着強度を、施さない界面より大きくすることができ、確実に、更新面側に熱可塑性合成樹脂層を残すことができる。
３．紙層と合成樹脂層を接合する手段として、別途に接着剤を用いることなく、積層し、かつ界面接合力に差を持たせることができたものである。
４．また、上層側を薄く下層側を厚くなるように熱可塑性合成樹脂層を形成することにより、下層側の接着力を大きくすることができ、表層側からの剥離性を持たせることができる。
５．紙面に模様を印刷することができ、更新した場合に、新規な模様面を表現することができる。季節感を出すこともでき、接客スペースなどの雰囲気にあった模様替えも容易となる。紙層を多層にするのでエンボスによる凹凸模様付けを下層まで設けることができ、更新してもエンボス模様を表出することができる。
６．サンドラミネーション工程のみにより、容易に接着力に差を設けた多層紙壁紙を製造することができる。工程数を増加させる必要が無く、生産性を向上させることができる。
1. A new wallpaper surface can be easily exposed by peeling off the upper paper layer. And since an update surface becomes a synthetic resin layer, the update surface which has antifouling property and water resistance is obtained, without exposing a paper surface.
2. By applying corona treatment or plasma treatment as a means to configure the interface that increases the adhesive strength, the adhesive strength between the treated surface and the thermoplastic synthetic resin layer can be made larger than the non-applied interface, ensuring reliable renewal. A thermoplastic synthetic resin layer can be left on the surface side.
3. As a means for joining the paper layer and the synthetic resin layer, the paper layer and the synthetic resin layer can be laminated without using an adhesive separately, and the interface bonding force can be made different.
4). Further, by forming the thermoplastic synthetic resin layer so that the upper layer side is thin and the lower layer side is thick, the adhesive force on the lower layer side can be increased and the peelability from the surface layer side can be provided.
5. A pattern can be printed on a paper surface, and a new pattern surface can be expressed when updated. Seasonal feeling can also be given, and it is easy to change the appearance according to the atmosphere such as customer service space. Since the paper layer is multi-layered, the embossed pattern can be provided up to the lower layer, and the embossed pattern can be exposed even if updated.
6). A multilayer paper wallpaper having a difference in adhesive force can be easily produced only by the sand lamination process. There is no need to increase the number of steps, and productivity can be improved.
本出願は、紙層と合成樹脂層を交互に積層し、紙層の裏面側界面から剥がすことができ、更新された新しい表面には合成樹脂層が現れるように工夫した多層紙壁紙に関する発明を提案する。本発明は、剥離して表出した下層を更新面とすることができる多層紙壁紙であって、基材層となる壁紙原紙の表面側に保護層となる合成樹脂層が形成されるように剥離性をコントロールした多層紙壁紙である。本発明に係る多層紙壁紙は、壁紙原紙である紙層と合成樹脂を交互に接着積層したものであって、その接着機能は、接着剤を必要とすることなく順次剥離可能に界面接着力をコントロールした多層紙壁紙である。 This application is an invention relating to a multilayer paper wallpaper in which a paper layer and a synthetic resin layer are alternately laminated and can be peeled off from the back side interface of the paper layer, and the synthetic resin layer appears on the updated new surface. suggest. The present invention is a multilayer paper wallpaper in which the lower layer exposed by peeling can be used as a renewal surface, and a synthetic resin layer serving as a protective layer is formed on the surface side of the wallpaper base paper serving as a base material layer. A multilayer paper wallpaper with controlled peelability. The multilayer paper wallpaper according to the present invention is obtained by alternately laminating and laminating a paper layer as a wallpaper base paper and a synthetic resin, and its adhesion function has an interfacial adhesive force so that it can be sequentially peeled without requiring an adhesive. Controlled multilayer paper wallpaper.
＜多層紙壁紙の層構成＞
本発明の多層壁紙の一例の概略図を図１に示す。表層側から塗工層、壁紙原紙ａ層、合成樹脂ａ層、壁紙原紙ｂ層、合成樹脂ｂ層、壁紙原紙ｃ層・・・・と壁紙原紙層と合成樹脂層が交互に積層された多層紙壁紙である。図示中に示す壁面は、積層方向性を示すために表示したものであって、本発明の多層紙壁紙を構成する要素ではない。この多層紙壁紙は、剥離可能界面１，２，・・・から引き剥がして、合成樹脂層ａ、ｂ・・を新しい面として更新することができる。
<Layer structure of multilayer paper wallpaper>
A schematic diagram of an example of the multilayer wallpaper of the present invention is shown in FIG. Multi-layer in which the coating layer, wallpaper base paper a layer, synthetic resin a layer, wallpaper base paper b layer, synthetic resin b layer, wallpaper base paper c layer,... Paper wallpaper. The wall surface shown in the figure is displayed to indicate the direction of lamination, and is not an element constituting the multilayer paper wallpaper of the present invention. This multilayer paper wallpaper can be peeled off from the
コロナ処理を表面に施し、裏面側にはコロナ処理を施さない下層側壁紙原紙ｂ、ｃを配置した例を図２に示す。また、この最上層の壁紙原紙ａの裏面にもコロナ処理を施さない。コロナ処理した壁紙原紙表面と合成樹脂層の接着強度を高くすることができ、コロナ非処理面側は接着力が相対的に弱く設定されるので、接着剤などを用いることなく壁紙原紙ａ、ｂ・・の裏面側に剥離可能界面１、２・・を形成することができる。接着力を高める他の手段として、紙表面処理としてプラズマ処理、フレーム処理などがある。合成樹脂層側の処理としてはオゾン処理を施すと処理界面の接着強度を向上させることができる。
FIG. 2 shows an example in which corona treatment is applied to the front surface and lower-layer side wallpaper base papers b and c that are not subjected to corona treatment are arranged on the back surface side. Further, no corona treatment is applied to the back surface of the uppermost wallpaper base paper a. The adhesive strength between the corona-treated wallpaper base paper surface and the synthetic resin layer can be increased, and the adhesive strength is set relatively weak on the corona non-treated surface side, so that the wallpaper base paper a, b can be used without using an adhesive or the like. .. The
本発明に使用する合成樹脂層は熱可塑性合成樹脂製である。熱可塑性合成樹脂を押し出しながら壁紙原紙に圧着して両者を接合するサンドラミネーション手法により積層状態を作り出すことができる。
図３にサンドラミネーション手法によって積層する模式図を示す。左右から壁紙原紙a、bを供給しつつ中央も設けたＴダイbから熱可塑性樹脂aを供給し、下方に配置したクーリングロール８とニップロール７により、圧着を完成することができる。右側から供給される壁紙原紙bを下層側とし、その表面側にコロナ処理４を施しつつサンドラミネーションを実施することができる。また、左側から供給される壁紙原紙aの表面側に予め塗工処理を施し塗工層１を形成しておくこともできる。このサンドラミネーションを２段、３段に行うことにより、多層化が可能となる。
The synthetic resin layer used in the present invention is made of a thermoplastic synthetic resin. A laminated state can be created by a sand lamination technique in which a thermoplastic synthetic resin is extruded and pressed against a wallpaper base paper to join them together.
FIG. 3 shows a schematic diagram of lamination by the sand lamination method. The thermoplastic resin a is supplied from the T die b provided with the center while supplying the wallpaper base papers a and b from the left and right, and the crimping can be completed by the
＜壁紙原紙＞
本発明の壁紙用原紙に使用する紙基材は、針葉樹材の晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹の晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、脱墨パルプ（ＤＩＰ）を単独、または任意の配合率で混合して抄紙したものである。
本発明の壁紙用原紙に使用する紙基材には、不透明度を向上させるために、填料を紙基材当たり1〜30重量％含有させることが好ましい。上記填料としては、ビニルペースト塗工時のブリスター（裏打ち紙と塩化ビニル層との間の膨れ）の発生を抑制することが可能である、焼成クレー、カオリン、イライトから選択された少なくとも１種を含有することが好ましい。また、これら以外に、クレー、デラミネーティッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛などの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂等の有機填料を使用してもよい。
壁紙原紙表面にコロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理を施すと被処理面と熱可塑性合成樹脂面との接着強度を向上させることができる。したがって、このような表面処理の有無によって、界面の接着強度に差を付けることができる。また、処理の程度によっても接着力に違いを出すことが可能である。このような紙の表面処理と熱可塑性樹脂の組成や表面処理などと組み合わせることにより、多層に配した壁紙原紙を表面から剥離できるように順位付けることが可能となる。
<Wallpaper base paper>
Paper base materials used for the base paper for wallpaper of the present invention are bleached kraft pulp (NBKP) of coniferous wood, bleached kraft pulp (LBKP) of hardwood, groundwood pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp. (CTMP) and deinked pulp (DIP) are used alone or mixed at an arbitrary mixing ratio to make paper.
In order to improve the opacity, the paper base material used for the base paper for wallpaper of the present invention preferably contains 1 to 30% by weight of filler per paper base material. As the filler, at least one selected from baked clay, kaolin, and illite that can suppress the occurrence of blisters (blowing between the backing paper and the vinyl chloride layer) at the time of vinyl paste coating is used. It is preferable to contain. In addition to these, clay, delaminated clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, light calcium carbonate-silica composite, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, Inorganic fillers such as aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and zinc hydroxide, and organic fillers such as urea-formalin resin, polystyrene resin, and phenol resin may be used.
When the surface of the wallpaper base paper is subjected to corona treatment, plasma treatment, or flame treatment, the adhesive strength between the treated surface and the thermoplastic synthetic resin surface can be improved. Therefore, a difference can be made in the adhesive strength of the interface depending on the presence or absence of such surface treatment. Further, it is possible to make a difference in the adhesive force depending on the degree of treatment. By combining such a surface treatment of paper with the composition and surface treatment of a thermoplastic resin, it becomes possible to rank the base paper so that it can be peeled off from the surface.
＜コロナ処理＞
コロナ処理とは、原紙表面上にコロナ放電する処理であり、電圧×電流／（電極幅×フィルム走行速度）（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2）によって算出されるコロナ放電処理密度は、１〜２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2であることが好ましく、５〜１５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2であることがより好ましく、１０〜１００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2であることがさらに好ましい。コロナ放電処理密度が高いほど被処理面と熱可塑性樹脂面の接着強度が向上する。
<Corona treatment>
The corona treatment is a treatment for corona discharge on the surface of the base paper, and the corona discharge treatment density calculated by voltage × current / (electrode width × film running speed) (W · min / m 2 ) is 1 to 200 W · is preferably min / m 2, more preferably 5~150W · min / m 2, further preferably 10~100W · min / m 2. The higher the corona discharge treatment density, the better the bond strength between the treated surface and the thermoplastic resin surface.
フレーム処理は、天然ガスやプロパン等を燃焼させたときに生じる火炎にフィルム表面を接することで処理が行われる。
プラズマ処理は、アルゴン、ヘリウム、ネオン、水素、酸素、空気等の単体又は混合気体をプラズマジェットで電子的に励起せしめた後、帯電粒子を除去し、電気的に中性とした励起不活性ガスをフィルム表面に吹き付けることにより行われる。
The flame treatment is performed by bringing the film surface into contact with a flame generated when natural gas, propane, or the like is burned.
Plasma treatment is an excited inert gas that is electrically neutral after removing charged particles by electronically exciting a single or mixed gas such as argon, helium, neon, hydrogen, oxygen, and air with a plasma jet. Is sprayed onto the film surface.
[ 熱可塑性合成樹脂 ]
本発明は、上下少なくとも１層以上の壁紙原紙との間に、中間層を設け、その層が熱可塑性樹脂であり、それが少なくとも１層以上の熱可塑性樹脂層である。
そのうち少なくとも上記の壁紙原紙／熱可塑性樹脂／壁紙原紙の3層のうち、壁紙原紙の裏面側の界面から剥離（擬似接着）できるものであり、疑似接着面から剥離したときに熱可塑性合成樹脂層に被覆された次の壁紙原紙が現れるものである。
[Thermoplastic synthetic resin]
In the present invention, an intermediate layer is provided between at least one upper and lower wallpaper base paper, and the layer is a thermoplastic resin, which is at least one thermoplastic resin layer.
Among them, at least the above three layers of wallpaper base paper / thermoplastic resin / wallpaper base paper can be peeled off (pseudo-adhesion) from the interface on the back side of wallpaper base paper, and the thermoplastic synthetic resin layer when peeled off from the pseudo-adhesion side The next wallpaper base paper covered with is appearing.
本発明に用いられる熱可塑性樹脂層としては、押出しラミネートが可能であれば結晶性樹脂、非結晶性樹脂のどちらも使用することができる。結晶性樹脂としては高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂や、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ＰＰＳ樹脂等を挙げることができる。非結晶性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、変性ＰＰＥ、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、非結晶性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等を挙げることができる。
また熱可塑性樹脂層としての密度は、壁紙原紙との接着性が良好であることから、ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンは、大きくは直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンに区分される。密度としては、直鎖状低密度ポリエチレンは８８８〜９１０ｋｇ／ｍ３、低密度ポリエチレンは９１０〜９２５ｋｇ／ｍ３、中密度ポリエチレンは９２５〜９４０ｋｇ／ｍ３、さらに高密度ポリエチレンは９４０〜９７０ｋｇ／ｍ３程度である。その他の熱可塑性樹脂の密度としては特に限定されるものではなく公知の物を用いてもかまわない。
As the thermoplastic resin layer used in the present invention, both a crystalline resin and an amorphous resin can be used as long as extrusion lamination is possible. Examples of the crystalline resin include polyolefin resins such as high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene, polyester resins, polyamide, polyacetal, and PPS resins. Examples of the amorphous resin include polystyrene, polyvinyl chloride, ABS resin, acrylic resin, modified PPE, polycarbonate, polyurethane, polyvinyl acetate, and amorphous polyethylene terephthalate (PET).
The density of the thermoplastic resin layer is preferably polyethylene because of its good adhesion to the wallpaper base paper. Polyethylene is roughly classified into linear low density polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene. The density, linear low density polyethylene 888~910kg / m 3, low density polyethylene 910~925kg / m 3, medium density polyethylene 925~940kg / m 3, higher density polyethylene has 940~970kg / m About three . The density of the other thermoplastic resin is not particularly limited, and a known material may be used.
＜剥離強度調整用添加剤＞
剥離強度を調整する場合、無機填料を添加し調整することができる。
無機填料の種類としては、炭酸カルシウム、クレー、タルム、シリカ、など１種類以上使用することができる。含有量としては、所望の接着性に応じて適宜決定すればよいが、含有される熱可塑性樹脂層に対し１〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％程度が適当である。
<Peel strength adjustment additive>
When adjusting peel strength, an inorganic filler can be added and adjusted.
As the kind of inorganic filler, one or more kinds such as calcium carbonate, clay, talm, silica and the like can be used. The content may be appropriately determined according to the desired adhesiveness, but it is 1 to 10% by weight, preferably about 3 to 6% by weight, based on the thermoplastic resin layer contained.
また熱可塑性樹脂にα−オレフィン共重合体、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体の水素添加誘導体、又は後述する変性ポリオレフィンを混合することもできる。オレフィン共重合体は、ポリオレフィン系樹脂との相溶性が良く、例えば、プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１−オクテン−１共重合体、ブテン−１−ヘキセン−１−オクテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１−４−メチルペンテン−１共重合体等が挙げられる。
ビニル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体又はその水素添加誘導体としては、水添スチレン・ブタジエン・ラバーやスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体又はその水素添加誘導体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体又はその水素添加誘導体が挙げられる。中でも、水添スチレン・ブタジエン・ラバー（例えばＪＳＲ社製商品名ダイナロン１３２０Ｐ）が好ましい。
Also, an α-olefin copolymer, a copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, a hydrogenated derivative of a copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, or a modified polyolefin described later is mixed with the thermoplastic resin. You can also. The olefin copolymer has good compatibility with the polyolefin-based resin, for example, a propylene copolymer, an ethylene-propylene copolymer, a propylene-butene-1 copolymer, an ethylene-propylene-butene-1 copolymer, Examples include propylene-hexene-1-octene-1 copolymer, butene-1-hexene-1-octene-1 copolymer, and propylene-hexene-1--4-methylpentene-1 copolymer.
Copolymers of vinyl aromatic compounds and conjugated dienes or hydrogenated derivatives thereof include hydrogenated styrene-butadiene rubber, styrene-isoprene-styrene block copolymers or hydrogenated derivatives thereof, styrene-butadiene-styrene block copolymers. Examples thereof include a polymer or a hydrogenated derivative thereof. Among these, hydrogenated styrene butadiene rubber (for example, trade name Dynalon 1320P manufactured by JSR Corporation) is preferable.
（変性ポリオレフィン）
変性ポリオレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のα−オレフィンの単独重合体あるいは共重合体を極性基及びエチレン性二重結合を有するモノマーでグラフト変性した変性物を使用することができるが、これらに限定されるものではない。本発明では特に、低温度における紙基材との接着性に優れることから、エチレンメタアクリル酸共重合体が好ましく用いられる。
単独重合体あるいは共重合体の例としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度線状ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・ペンテン-1共重合体、エチレン・4-メチルペンテン-1共重合体及びエチレン-ブテン-1共重合体等を挙げることできる。単独重合体あるいは共重合体の変性剤として使用される極性基及びエチレン性二重結合を有するモノマーの例としては、(メタ)アクリル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、クロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、エンド-シス-ビシクロ［2,2,1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸（ナジック酸TM）及びエンド-シス-ビシクロ［2,2,1］ヘプト-5-エン-2-メチル-2,3-ジカルボン酸（メチルナジック酸TM）のようなカルボン酸類；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水フマル酸、無水クロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物、エンド-シス-ビシクロ［2,2,1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸（ナジック酸TM）の酸無水物及びエンド-シス-ビシクロ［2,2,1］ヘプト-5-エン-2-メチル-2,3-ジカルボン酸（メチルナジック酸TM）の酸無水物のような無水カルボン酸類；(メタ)アクリル酸のアルキルエステル、テトラヒドロフタル酸の(モノ又はジ)アルキルエステル、マレイン酸の(モノ又はジ)アルキルエステル、イタコン酸の(モノ又はジ)アルキルエステル、シトラコン酸の(モノ又はジ)アルキルエステル、フマル酸の(モノ又はジ)アルキルエステル、クロトン酸の(モノ又はジ)アルキルエステル、ノルボルネンジカルボン酸の(モノ又はジ)アルキルエステル、エンド-シス-ビシクロ［2,2,1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸（ナジック酸TM）のアルキルエステル及びエンド-シス-ビシクロ［2,2,1］ヘプト-5-エン-2-メチル-2,3-ジカルボン酸（メチルナジック酸TM）のアルキルエステルのようなエステル類；ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシ-プロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、テトラメチロールエタンモノ(メタ)アクリレート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート及び2-(6-ヒドロキシヘキサノイルオキシ)エチルアクリレートのようなヒドロキシ(メタ)アクリル酸エステル類； 10-ウンデセン-1-オール、1-オクテン-3-オール、2-メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、N-メチロールアクリルアミド、2-(メタ)アクロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、アリロキシエタノール、2-ブテン-1,4-ジオール及びグリセリンモノアルコールのような水酸基含有化合物；グリシジル(メタ)アクリレート、イタコン酸の(モノ又はジ)グリシジルエステル、ブテントリカルボン酸の(モノ又はジ)グリシジルエステル、シトラコン酸の(モノ又はジ)グリシジルエステル、エンド-シス-ビシクロ［2,2,1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸（ナジック酸TM）の(モノ又はジ)グリシジルエステル、エンド-シス-ビシクロ［2,2,1］ヘプト-5-エン-2-メチル-2,3-ジカルボン酸（メチルナジック酸TM）の(モノ又はジ)グリシジルエステル、アリルコハク酸の(モノ又はジ)グリシジルエステル、p-スチレンカルボン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン-p-グリシジルエーテル、3,4-エポキシ-1-ブテン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ブテン、3,4-エポキシ-1-ペンテン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ペンテン、5,6-エポキシ-1-ヘキセン及びビニルシクロヘキセンモノオキシドのようなエチレン性不飽和結合を有するエポキシ化合物；アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル及びメタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートモノメタノールアミノハーフソルのような(メタ)アクリル酸のアルキルアミノエステル；N-ビニルジエチルアミン及びN-アセチルビニルアミンのようなビニルアミン類；アリルアミン、メタクリルアミン、N-メチルアクリルアミン、N,N-ジメチルアクリルアミド及びN,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのようなアリルアミン類；アクリルアミド及びN-メチルアクリルアミドのようなアクリルアミド類；p-アミノスチレンのようなアミノスチレン化合物；並びに6-アミノヘキシルコハク酸イミド及び2-アミノエチルコハク酸イミドのようなアミノアルキルコハク酸イミド類を挙げることができる。これらの変性剤は、単独で使用することもできるし、また変性剤の特性が損なわれない範囲内で組み合わせて使用することもできる。これらの変性剤の中では(メタ)アクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸が好ましい。
(Modified polyolefin)
As the modified polyolefin, modified products obtained by graft-modifying a homopolymer or copolymer of an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms with a monomer having a polar group and an ethylenic double bond can be used. It is not limited to. In the present invention, an ethylene methacrylic acid copolymer is preferably used because it is particularly excellent in adhesiveness with a paper substrate at a low temperature.
Examples of homopolymers or copolymers include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density linear polyethylene, polypropylene, ethylene / pentene-1 copolymer, ethylene Examples include 4-methylpentene-1 copolymer and ethylene-butene-1 copolymer. Examples of monomers having polar groups and ethylenic double bonds used as homopolymer or copolymer modifiers include (meth) acrylic acid, tetrahydrophthalic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid. Acids, crotonic acid, norbornene dicarboxylic acid, endo-cis-bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (Nadic acid TM) and endo-cis-bicyclo [2,2,1 ] Carboxylic acids such as hept-5-ene-2-methyl-2,3-dicarboxylic acid (methylnadic acid TM); maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, fumaric anhydride, crotonic anhydride, norbornene Dicarboxylic acid anhydride, acid anhydride of endo-cis-bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (Nadic acid TM) and endo-cis-bicyclo [2,2,1 ] Hept-5-ene-2-methyl-2,3-dicarbo Carboxylic anhydrides such as acid anhydrides of acids (methylnadic acid ™); alkyl esters of (meth) acrylic acid, (mono or di) alkyl esters of tetrahydrophthalic acid, (mono or di) alkyl esters of maleic acid, (Mono or di) alkyl esters of itaconic acid, (mono or di) alkyl esters of citraconic acid, (mono or di) alkyl esters of fumaric acid, (mono or di) alkyl esters of crotonic acid, (mono) of norbornene dicarboxylic acid Or di) alkyl esters, endo-cis-bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (Nadic acid TM) alkyl esters and endo-cis-bicyclo [2,2,1 ] Esters such as alkyl esters of hept-5-ene-2-methyl-2,3-dicarboxylic acid (methyl nadic acid TM); hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Propyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy-propyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, penta Erythritol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, tetramethylolethane mono (meth) acrylate, butanediol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate and 2- (6-hydroxyhexanoyloxy) ) Hydroxy (meth) acrylic esters such as ethyl acrylate; 10-undecen-1-ol, 1-octen-3-ol, 2-methanol norbornene, hydroxystyrene, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, N- Hydroxyl-containing compounds such as tyrolacrylamide, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, glycerol monoallyl ether, allyl alcohol, allyloxyethanol, 2-butene-1,4-diol and glycerol monoalcohol; glycidyl ( (Meth) acrylate, (mono or di) glycidyl ester of itaconic acid, (mono or di) glycidyl ester of butenetricarboxylic acid, (mono or di) glycidyl ester of citraconic acid, endo-cis-bicyclo [2,2,1] (Mono or di) glycidyl ester of hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (Nadic acid TM), endo-cis-bicyclo [2,2,1] hept-5-en-2-methyl-2, (Mono or di) glycidyl ester of 3-dicarboxylic acid (methyl nadic acid TM), (mono or di) glycidyl ester of allyl succinic acid, p-styre Glycidyl ester of carboxylic acid, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, 3,4-epoxy-1-butene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-butene, 3, Epoxy compounds having ethylenically unsaturated bonds such as 4-epoxy-1-pentene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-pentene, 5,6-epoxy-1-hexene and vinylcyclohexene monoxide; acrylic (Meth) such as aminoethyl acid, propylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, aminopropyl acrylate, phenylaminoethyl methacrylate, cyclohexylaminoethyl methacrylate and methacryloyloxyethyl acid phosphate monomethanol amino half sol Alkylamino ester of acrylic acid; N-vinyldiethyl Vinylamines such as amines and N-acetylvinylamine; allylamines such as allylamine, methacrylamine, N-methylacrylamine, N, N-dimethylacrylamide and N, N-dimethylaminopropylacrylamide; acrylamide and N-methyl Mention may be made of acrylamides such as acrylamide; aminostyrene compounds such as p-aminostyrene; and aminoalkyl succinimides such as 6-aminohexyl succinimide and 2-aminoethyl succinimide. These modifiers can be used alone or in combination as long as the properties of the modifier are not impaired. Among these modifiers are (meth) acrylic acid,
Maleic acid, fumaric acid and maleic anhydride are preferred.
＜オゾン処理＞
オゾン処理は、Ｔダイから押し出された熱可塑性合成樹脂の溶融膜の片面にオゾン含有空気を吹き付けることにより行われる。このオゾン処理した面側の接着強度を向上させることができる。オゾン処理の条件は、例えば、樹脂の溶融膜の積層速度１００ｍ／分、エアギャップ１３０ｍｍ、オゾン濃度４０ｇ／ｍ３、オゾン流量２ｍ３／時で行うことができる。
<Ozone treatment>
The ozone treatment is performed by spraying ozone-containing air on one surface of the molten thermoplastic synthetic resin film extruded from the T die. It is possible to improve the adhesive strength of the surface treated with ozone. The conditions of the ozone treatment can be performed, for example, at a resin film deposition rate of 100 m / min, an air gap of 130 mm, an ozone concentration of 40 g / m 3 , and an ozone flow rate of 2 m 3 / hour.
＜剥離可能界面の生成＞
1層の熱可塑性樹脂を上下壁紙原紙にラミネート（サンドラミ）し、壁紙原紙または溶融樹脂に、表面処理を行いラミネートすることにより、壁紙原紙の裏面側を剥離することができる。いわゆる表面処理した方はラミネート樹脂が強固に接着し、反表面処理面（即ち、裏面）側は熱可塑性樹脂面との密着性が相対的に弱くなり剥離が可能となる。
例えば、壁紙原紙ａ／熱可塑性樹脂ａ／壁紙原紙ｂの場合、壁紙原紙ａと熱可塑性樹脂ａとの界面に剥離可能部分を形成することになる。この場合、熱可塑性樹脂ａの裏面側（即ち、壁紙原紙ｂ側）にオゾン処理などの表面処理を施す、あるいは、壁紙原紙ｂの表面側（即ち、熱可塑性樹脂ａ側）にコロナ処理などを施すことにより、熱可塑性樹脂ａと壁紙原紙ｂの接着強度を強くすることができる。したがって、オゾン処理やコロナ処理を施さない壁紙原紙ａと熱可塑性樹脂ａの界面部分は剥離強度を相対的に低く設定することができ剥離可能となる。
<Generation of peelable interface>
By laminating a single layer of thermoplastic resin on the upper and lower wallpaper base papers (sandrami) and laminating the wallpaper base paper or molten resin with a surface treatment, the back side of the wallpaper base paper can be peeled off. The so-called surface-treated surface is firmly bonded to the laminate resin, and the non-surface-treated surface (that is, the back surface) side has relatively weak adhesiveness with the thermoplastic resin surface and can be peeled off.
For example, in the case of wallpaper base paper a / thermoplastic resin a / wall paper base paper b, a peelable portion is formed at the interface between the wallpaper base paper a and the thermoplastic resin a. In this case, a surface treatment such as ozone treatment is applied to the back side of the thermoplastic resin a (ie, the wallpaper base paper b side), or a corona treatment is applied to the surface side of the wallpaper base paper b (ie, the thermoplastic resin a side). By applying, the adhesive strength between the thermoplastic resin a and the wallpaper base paper b can be increased. Accordingly, the interface portion between the wallpaper base paper a and the thermoplastic resin a that is not subjected to ozone treatment or corona treatment can be set to a relatively low peel strength and can be peeled off.
また壁紙原紙a／熱可塑性樹脂a／壁紙原紙b／熱可塑性樹脂b／壁紙原紙cの場合は、表層の壁紙原紙より下層（即ち 壁側）に向かうにつれ、剥離強度を強くする必要がある。この手法として、前述のコロナ処理やオゾン処理を組み合わせることのほか、熱可塑性樹脂層の厚みを増すことによって、接着強度を向上させることができる。例えば、熱可塑性樹脂aを６μｍとし、熱可塑性樹脂bを８μｍとすることにより、熱可塑性樹脂ｂ側の接着強度を高くすることができる。また、熱可塑性合成樹脂層に炭酸カルシウムなどの無機填料を添加すると、接着強度を弱くすることができ、低密度ポリエチレン樹脂に変成ポリオレフィンなどを添加すると接着強度を強くすることができる。
したがって、層間の接着強度調節の因子としては、熱可塑性樹脂の種類、層厚、熱可塑性樹脂層中に添加剤を含有させるか否か、その種類及び使用量、紙基材層表面に対するコロナ処理の強度、熱可塑性樹脂層表面に対するオゾン処理の強度、壁紙原紙のプレヒート温度、樹脂押し出し温度等を挙げることができる。接着強度調節の因子のうちコロナ処理とオゾン処理とは、大きい接着強度を得るために開発された手法であるが、本発明では、これらの処理を中間層各々に対して、適宜使い分けることによって、剥離容易な積層シートを製造することができる。
このような、手段を組み合わせて用いることにより、多層紙壁紙の層剥離を順次表層の壁紙原紙裏面側の界面から剥離可能となるようにコントロールする。
In the case of wallpaper base paper a / thermoplastic resin a / wall paper base paper b / thermoplastic resin b / wall paper base paper c, it is necessary to increase the peel strength toward the lower layer (that is, the wall side) from the surface base paper. As this method, in addition to combining the above-mentioned corona treatment and ozone treatment, the adhesive strength can be improved by increasing the thickness of the thermoplastic resin layer. For example, by setting the thermoplastic resin a to 6 μm and the thermoplastic resin b to 8 μm, the adhesive strength on the thermoplastic resin b side can be increased. Further, when an inorganic filler such as calcium carbonate is added to the thermoplastic synthetic resin layer, the adhesive strength can be reduced, and when a modified polyolefin is added to the low density polyethylene resin, the adhesive strength can be increased.
Therefore, factors for adjusting the adhesive strength between the layers include the type of thermoplastic resin, the layer thickness, whether or not to include an additive in the thermoplastic resin layer, the type and amount used, and the corona treatment on the surface of the paper substrate layer. Strength of ozone treatment on the surface of the thermoplastic resin layer, preheating temperature of wallpaper base paper, resin extrusion temperature, and the like. Among the adhesive strength adjustment factors, corona treatment and ozone treatment are methods developed to obtain a large adhesive strength, but in the present invention, by appropriately using these treatments for each intermediate layer, A laminate sheet that can be easily peeled can be produced.
By using such a combination of means, the layer peeling of the multilayer paper wallpaper is controlled so that it can be peeled sequentially from the interface on the back side of the wallpaper base paper of the surface layer.
＜デコレーション＞
壁紙は、意匠性の他、汚れにくい耐汚染性などが求められ、エンボス加工やパターン模様が付与されている。本発明の紙壁紙は、更新しても樹脂層が表面に露出するので、耐水性、対汚染性を満足することができる。
紙壁原紙として、予め模様を印刷した壁紙原紙を使用することにより、更新した新しい面に模様を表出することができる。利用者の嗜好性や使用環境に応じた多層紙壁紙を供給することができる。例えば、レストランやホテルなど四季に合わせた演出が容易となる。
エンボス加工は、多層に積層した後に、全体に施すことにより下層までエンボスの凹凸を設けることが可能である。
更に、最表面は塗工層を設けた壁紙原紙を使用することにより、模様や表面保護層を設けることが可能であるし、出荷後、表面に再加工することも可能である。そして、壁に直接貼り付けられる裏面は、再加湿性接着糊などを付着させる加工を施すが、壁の種類などに応じて、従来行われている処理を適用することができる。
<Decoration>
The wallpaper is required to have not only a design property but also a stain resistance which is difficult to get dirty, and is given an embossing or a pattern pattern. Even if the paper wallpaper of the present invention is renewed, the resin layer is exposed on the surface, so that it can satisfy water resistance and antifouling property.
By using a wallpaper base paper on which a pattern has been printed in advance as the paper wall base paper, the pattern can be displayed on the updated new surface. Multi-layer paper wallpaper according to the user's preference and usage environment can be supplied. For example, it is easy to produce in accordance with the seasons such as restaurants and hotels.
Embossing can be provided on the entire surface after being laminated in multiple layers, thereby providing embossed irregularities up to the lower layer.
Furthermore, the outermost surface can be provided with a pattern or a surface protective layer by using wallpaper base paper provided with a coating layer, and can be reprocessed on the surface after shipment. And the back surface directly affixed to a wall performs the process which attaches rehumidification adhesive glue etc., The process currently performed can be applied according to the kind etc. of wall.
＜多段サンドラミネーション＞
図３に基本的なサンドラミネーション手法による 壁紙原紙／熱可塑性合成樹脂／壁紙原紙 の３層構成を示した。これは、左側から表面側の壁紙原紙ａ、左側から次層の壁紙原紙ｂを供給し、中央に配置した熱可塑性合成樹脂をＴダイか溶融膜を押し出して、下方に配置されたニップロールとクーリングロールで押圧して接合積層する。接着強度を高めるために左側から供給する壁紙原紙ｂの表面にコロナ処理を施す。
図４はこれを連続して、多段に構成した例を示した多段ラミネーションを示す。なお、接着強度に変化を持たせる手段として、コロナ処理を各段に表記しているが、コロナ処理のみによって格段の接着強度を変化させることを意味しているものではなく、模式的に示したものであって、オゾン処理や熱可塑性合成樹脂の添加剤配合などと組み合わせて行われることは前述のとおりである。下層側から積層し、必要な回数のサンドラミネーションを施して、上層を形成することが好ましい。図４は左側から最下層の壁紙原紙eの表面にコロナ処理を施しながら、中央から供給される合成樹脂dと右側から供給される壁紙原紙dをまず最初にサンドラミネーションして、接合して、次の段において、左側から供給される壁紙原紙dの表面にコロナ処理を施しつつ、合成樹脂cと右側から供給される壁紙原紙cをサンドラミネーションして接合する。次々とこの操作を繰り返すことにより壁紙原紙a、b、c、d、eの5層をもつ多層紙壁紙を製造することができることとなる。
<Multi-stage sand lamination>
Fig. 3 shows the three-layer structure of wallpaper base paper / thermoplastic synthetic resin / wall paper base paper by the basic sand lamination method. This is because the wallpaper base paper a on the surface side is supplied from the left side, and the wallpaper base paper b on the next layer is supplied from the left side. The thermoplastic synthetic resin placed in the center is extruded through a T-die or molten film, and the nip roll and cooling placed below It is pressed and laminated with a roll. In order to increase the adhesive strength, the surface of the wallpaper base paper b supplied from the left side is subjected to corona treatment.
FIG. 4 shows multi-stage lamination showing an example in which this is continuously arranged in multi-stages. In addition, as means for giving a change in the adhesive strength, the corona treatment is described in each step, but it does not mean that the adhesive strength is remarkably changed only by the corona treatment, and is schematically shown. As described above, it is performed in combination with ozone treatment or additive blending of a thermoplastic synthetic resin. It is preferable to form the upper layer by laminating from the lower layer side and applying the required number of sand laminations. In FIG. 4, the corona treatment is applied to the surface of the lowermost wallpaper base paper e from the left side, and the synthetic resin d supplied from the center and the wallpaper base paper d supplied from the right side are first sand-laminated and joined together. In the next stage, the surface of the wallpaper base paper d supplied from the left side is subjected to corona treatment, and the synthetic resin c and the wallpaper base paper c supplied from the right side are joined by sand lamination. By repeating this operation one after another, a multi-layer paper wallpaper having five layers of wallpaper base papers a, b, c, d, and e can be manufactured.
＜更新処理＞
本発明の多層紙壁紙は、表層側から紙層を引き剥がすことにより、更新することができる。更新された表面には、合成樹脂層が設けられているので、耐水性、耐汚染性が保たれている。
<Update process>
The multilayer paper wallpaper of the present invention can be renewed by peeling off the paper layer from the surface layer side. Since the synthetic resin layer is provided on the renewed surface, water resistance and contamination resistance are maintained.
＜適用箇所＞
適用箇所は特に限定されることはない。四季ごとに定期的に模様替えするなどを計画する場合には、予め、色や模様を設定することができ、観光地、ホテルやレストラン、外食業など業務用などに適している。また、転居の多いアパートや賃貸マンション、ウイークリーマンションなど、短期間にリフォームが必要な業態には適している。
また熱可塑性樹脂の中では安価なポリエチレンやポリプロピレンを使用することで安価に製造することができる。
<Application location>
The application location is not particularly limited. When planning to change the pattern periodically every four seasons, colors and patterns can be set in advance, which is suitable for business purposes such as sightseeing spots, hotels, restaurants, and restaurants. It is also suitable for businesses that require renovation in a short period of time, such as apartments, rental condominiums, and weekly apartments that have many relocations.
Moreover, in a thermoplastic resin, it can manufacture at low cost by using cheap polyethylene and polypropylene.
［実施例］
次に実施例を示す。
＜剥離強度の測定方法＞
JIS Z ０２３７に準じてあらかじめ剥離のきっかけを作った幅１０ｍｍのサンプルについて１８０°剥離に要する力を測定した。単位：N/m
[Example]
Examples will now be described.
<Measurement method of peel strength>
The force required for 180 ° peeling was measured for a sample having a width of 10 mm, which was previously made to trigger peeling according to JIS Z 0237. Unit: N / m
＜壁紙原紙の製造方法＞
針葉樹晒クラフトパルプ（カナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）：500ｍｌ）を35重量部、広葉
樹晒クラフトパルプ（ＣＳＦ：500ｍｌ）を65重量部配合したパルプスラリー中に、抄紙
ｐＨが4.5になるように硫酸バンドを添加した。次に、サイズ剤としてアルファーカルボキシメチル飽和脂肪酸塩を、対パルプ絶乾重量あたり0.15重量％添加し、更に、湿潤紙力剤としてポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂を0.2重量％添加した。次に、脂肪酸アミン系樹脂を0.1重量％添加し、更に、填料として焼成クレーを対パルプ絶乾重量あたり15％となるように添加して抄紙した。抄紙に際し、工程中のサイズプレスにて対原紙当たり1.5重量％のポリビニルアルコール及び0.5重量％のグリセリンを塗工して、坪量65ｇ/ｍ２の壁紙用原紙を製造した。
今回得られた壁紙原紙そのものの層間強度を測定したところ、３２N/mであった。
<Manufacturing method of wallpaper base paper>
Sulfuric acid in a pulp slurry containing 35 parts by weight of softwood bleached kraft pulp (Canadian standard freeness (CSF): 500 ml) and 65 parts by weight of hardwood bleached kraft pulp (CSF: 500 ml) so that the papermaking pH is 4.5 A band was added. Next, alpha-carboxymethyl saturated fatty acid salt was added as a sizing agent in an amount of 0.15% by weight based on the dry weight of the pulp, and further, 0.2% by weight of polyamide epichlorohydrin resin was added as a wet paper strength agent. Next, 0.1% by weight of fatty acid amine resin was added, and paper was made by adding calcined clay as a filler to 15% of the dry weight of pulp. At the time of papermaking, 1.5% by weight of polyvinyl alcohol and 0.5% by weight of glycerin per base paper were coated with a size press in the process to produce a base paper for wallpaper having a basis weight of 65 g /
The interlayer strength of the obtained wallpaper base paper itself was measured and found to be 32 N / m.
＜塗工液の調整＞
SBRラテックス１００重量部（５０％濃度）、炭酸水素ナトリウム５０重量部、保水剤０．５重量部をミキサーにて撹拌し、濃度を６０％に調整した。次に得られた多層壁紙の表層に、エアーナイフにて塗工した。
<Adjustment of coating solution>
100 parts by weight (50% concentration) of SBR latex, 50 parts by weight of sodium bicarbonate, and 0.5 parts by weight of water retention agent were stirred with a mixer to adjust the concentration to 60%. Next, it coated with the air knife on the surface layer of the obtained multilayer wallpaper.
＜エンボス加工＞
上記のサンプル片について、エンボス加工適性を次の基準で目視評価した。
◎…各層剥離してもエンボス加工が良好。
○…一部エンボス加工が不良な部分があるものの、壁紙として問題なし。
△…エンボス加工の不良部分があるものの、壁紙として使用可能。
×…エンボス加工不良で、壁紙として使用できない。
<Embossing>
About said sample piece, the embossing suitability was visually evaluated on the following reference | standard.
◎ ... Embossing is good even if each layer is peeled off.
○: There is no problem as wallpaper, although there are some embossed parts.
△ ... Although there is a defective part of embossing, it can be used as wallpaper.
× ... Embossing failure, cannot be used as wallpaper.
まず基材として、上記壁紙原紙にコロナ処理を施しながら、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を７μｍラミネート加工すると同時に、低密度ポリエチレンの反対面に壁紙原紙をラミネートする（サンドラミネートを行って2層の紙壁紙を作成した。構成を図５に示す。なお、上層側の壁紙原紙にはコロナ処理は未処理である。ラミネートする樹脂温度は３００℃であった。図５に示す「←Ｐ剥離界面」は、表層側壁紙原紙の裏面とＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）との接合界面から剥離可能であることを示している（以下、図６〜１０は「←Ｐ」で表す）。その剥離可能界面を二重線で模式的に表記している。またなお、図5中に示す「壁」は上下を表すために便宜的に示すものであって、実施例１の多紙壁紙の構成ではない（以下、図６〜１０も同様）。 First, as a base material, 7 μm of low density polyethylene (LDPE) is laminated while corona treatment is applied to the above wallpaper base paper, and at the same time, the base paper is laminated on the opposite side of the low density polyethylene (sand lamination is performed to form two layers of paper) A wallpaper was prepared, and the structure is shown in Fig. 5. The upper-layer base paper was not treated with corona, and the temperature of the resin to be laminated was 300 ° C. Indicates that it can be peeled off from the joining interface between the back surface of the base paper and the LDPE (low density polyethylene) (hereinafter, FIGS. 6 to 10 are represented by “← P”). The “wall” shown in FIG. 5 is shown for convenience in order to represent the upper and lower sides, and is not the configuration of the multi-paper wallpaper of Example 1 ( Hereinafter, FIGS. The same).
実施例１の方法で中間層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をまず、６μmサンドラミネート加工した。次に出来上がったサンドラミネート品を、アンリールに掛けて、再び同様の方法でサンドラミネートして、図６に示す3層の紙壁紙を作成した。そのラミネート加工に使用した低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の厚みは８μmであった。 The intermediate layer low density polyethylene (LDPE) was first subjected to 6 μm sand lamination by the method of Example 1. Next, the finished sand laminate product was hung on an unreel and sand laminated again in the same manner to produce a three-layer paper wallpaper shown in FIG. The thickness of the low density polyethylene (LDPE) used for the lamination process was 8 μm.
実施例２で出来上がった３層紙壁紙に上記塗工層を塗布して、塗工層を形成した３層紙壁紙を図７に示す。 FIG. 7 shows a three-layer paper wallpaper in which the above-mentioned coating layer is applied to the three-layer paper wallpaper completed in Example 2 to form a coating layer.
実施例1の方法で中間層の熱可塑性樹脂を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）にした以外、実施例1と同様に行い、２層の紙壁紙を作成した。 A two-layer paper wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer thermoplastic resin was changed to high-density polyethylene (HDPE) by the method of Example 1.
実施例1の方法で中間層の熱可塑性樹脂をホモタイプのポリプロピレンにした以外、実施例1と同様に行い、２層の紙壁紙を作成した。 A two-layer paper wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer thermoplastic resin was changed to homotype polypropylene by the method of Example 1.
[参考例１]
実施例１と同様の構成で行い、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のラミネート厚みを１μmとした以外実施例１と同様に行った。層構造を図８に示す。
[Reference Example 1]
It carried out similarly to Example 1, and carried out similarly to Example 1 except having made the laminated thickness of the low density polyethylene (LDPE) into 1 micrometer. The layer structure is shown in FIG.
[参考例２]
実施例１と同様の構成で行い、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のラミネート厚みを１０μmとした以外実施例１と同様に行った。層構造を図９に示す。
[Reference Example 2]
It carried out similarly to Example 1, and carried out similarly to Example 1 except having made the laminated thickness of the low density polyethylene (LDPE) into 10 micrometers. The layer structure is shown in FIG.
[参考例３]
繰り出された壁紙原紙２方向ともコロナ処理を施した以外実施例１と同様に行った。層構造を図１０に示す。
[Reference Example 3]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the corona treatment was performed in both directions of the unrolled wallpaper base paper. The layer structure is shown in FIG.
１ 塗工層
２ 壁紙原紙ａ
３ 合成樹脂層ａ
４ コロナ処理
５ 壁紙原紙ｂ
６ Ｔダイ
７ ニップロール
８ クーリングロール
９ 押し出し機
1
3 Synthetic resin layer a
4
6 T-die 7
Claims (7)
下層の壁紙原紙層の表面の接着力が、その上層側に位置する壁紙原紙層の裏面の接着力よりも大きく設定されていることを特徴とする多層紙壁紙。 A multilayer paper wallpaper comprising a plurality of layers of wallpaper base paper by alternately laminating wallpaper base paper and thermoplastic synthetic resin layers,
A multilayer paper wallpaper characterized in that the adhesive strength of the lower surface of the base paper base paper layer is set to be larger than the adhesive strength of the back surface of the base paper base paper layer located on the upper layer side.
下層側に位置する壁紙原紙層の表面の接着力が上層の壁紙原紙層の裏面の接着力よりも大きく設定されていることを特徴とする請求項１記載の多層紙壁紙。 The wallpaper base paper has two layers, and the wallpaper base paper that has been subjected to corona treatment or plasma treatment or frame treatment is disposed in the lower layer, and these treatments are not performed on the back surface of the upper layer base paper.
2. The multilayer paper wallpaper according to claim 1, wherein the adhesive strength of the surface of the wallpaper base paper layer located on the lower layer side is set larger than the adhesive strength of the back surface of the upper base paper layer.
最表層の壁紙原紙の裏面にはコロナ処理又はプラズマ処理を施さない壁紙原紙とし、
次層以降の壁紙原紙には、コロナ処理又はプラズマ処理又はフレーム処理を表面に施し、裏面にはこれらの処理を施さない壁紙原紙とし、
熱可塑性樹脂層の層厚を表層側から順に増すことにより、
下層側の壁紙原紙層の表面の接着力が上層側に位置する壁紙原紙層の裏面の接着力より大きく設定されていることを特徴とする請求項１記載の多層紙壁紙。 There are two or more layers of wallpaper base paper,
The back of the outermost wallpaper base paper is a base paper that is not subjected to corona treatment or plasma treatment.
The wallpaper base paper after the next layer is subjected to corona treatment or plasma treatment or frame treatment on the front surface, and the back surface paper wallpaper paper is not subjected to these treatments.
By increasing the layer thickness of the thermoplastic resin layer in order from the surface layer side,
2. The multi-layer paper wallpaper according to claim 1, wherein the lower surface side of the wallpaper base paper layer has a surface adhesive force set to be larger than the adhesive force of the back surface of the wallpaper base paper layer positioned on the upper layer side.
下層側壁紙原紙供給ラインにコロナ処理又はプラズマ処理又はフレーム処理を表面側に施す手段を設けること、及び／又は、
熱可塑性樹脂押し出しラミネートする途中に、壁紙原紙表層の側となる面にオゾン処理施す手段を設けることにより、下層表面側の接着力を上層壁紙原紙裏面側よりも大きく設定したことを特徴とする多層紙壁紙の製造方法。 A method for producing a multilayer paper wallpaper comprising a plurality of wallpaper base paper layers by alternately laminating wallpaper base paper and a thermoplastic synthetic resin layer by sand lamination means,
Providing the lower side wallpaper base paper supply line with means for applying corona treatment or plasma treatment or flame treatment to the surface side; and / or
Multilayer characterized in that the adhesive force on the lower layer surface side is set larger than that on the back side of the upper wallpaper base paper by providing means for applying ozone treatment to the surface on the surface side of the wallpaper base paper during the thermoplastic resin extrusion lamination. Paper wallpaper manufacturing method.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101464346B1 (en) * | 2013-04-18 | 2014-11-26 | 신풍제지 주식회사 | Method for manufacturing wall board |
| CN111321853A (en) * | 2020-03-10 | 2020-06-23 | 武汉轻工大学 | Wallpaper |
| JP2021179060A (en) * | 2020-05-14 | 2021-11-18 | 貴義 坂井 | Multi-layered wallpaper peelable by one layer |
-
2008
- 2008-03-27 JP JP2008082272A patent/JP2009235607A/en not_active Withdrawn
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