JP2009218465A - Sealing film for solar battery module, and solar battery module using the same - Google Patents

Sealing film for solar battery module, and solar battery module using the same Download PDF

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新一郎 宮治
Masakazu Noguchi
昌和 野口
Kenta Morishita
健太 森下
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing film for solar battery module improved in long-term reliability by ensuring high insulation to be required in Europe, etc., and suppression of deterioration due to an external environment, and to provide a solar battery module using the film. <P>SOLUTION: The sealing film for solar battery module comprises at least: (i) a resin film layer constituted by including a biaxial orientation foaming film; and (ii) a layer constituted of at least one selected from a group including metal, metal oxide, an inorganic compound, and an organic compound. The biaxial orientation foaming film is constituted of a resin composition having poly-p-phenylene sulfide as a main component, and has apparent specific gravity (ρ) of 0.60-1.30. The solar battery module is constituted using the sealing film for solar battery module. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池モジュール用封止フィルムおよびその封止フィルムを用いた太陽電池モジュールに関し、さらに詳しくは高電圧対応で耐久性(耐加水分解性、耐有害ガス性等)を大幅に改善させた長期信頼性に優れる太陽電池モジュール用封止フィルムおよびそれを用いた太陽電池モジュールに関するものである。   The present invention relates to a sealing film for a solar cell module and a solar cell module using the sealing film. More specifically, the present invention significantly improves durability (hydrolysis resistance, harmful gas resistance, etc.) with high voltage compatibility. It is related with the sealing film for solar cell modules excellent in long-term reliability, and the solar cell module using the same.

近年、次世代エネルギー源として注目されている太陽電池が急速に普及し住宅用、工業用等に展開されている。特に欧州では住宅用よりも国内の電力源として急激に普及し、かつ大規模に実用化されている。普及率が増加する欧州では送電電圧が高く、太陽電池モジュール用封止フィルムに要求される絶縁性(部分放電電圧)が日本や米国の600V対応に比べて1000V対応と高い。   In recent years, solar cells attracting attention as a next-generation energy source have rapidly spread and are being developed for residential use, industrial use, and the like. In Europe in particular, it is rapidly spreading as a domestic power source rather than for residential use, and has been put into practical use on a large scale. In Europe, where the penetration rate is increasing, the transmission voltage is high, and the insulation (partial discharge voltage) required for the sealing film for solar cell modules is as high as 1000V compared to 600V in Japan and the United States.

一方では、太陽電池モジュール用封止フィルムの加工性やそれを用いた太陽電池モジュールの製造の観点から太陽電池モジュール用封止フィルムの厚さを薄くし、柔軟性を保持することが要求されている。すなわち、該封止フィルムが厚くなると、硬いために太陽電池の素子を痛めたり、接着加工が容易にできなくなるうえに、該封止フィルムの価格も高くなるという問題があった。   On the other hand, from the viewpoint of the processability of the solar cell module sealing film and the production of the solar cell module using the same, it is required to reduce the thickness of the solar cell module sealing film and maintain flexibility. Yes. That is, when the sealing film is thick, there is a problem that the element of the solar cell is damaged because it is hard, the bonding process cannot be easily performed, and the price of the sealing film is increased.

また太陽電池モジュールの設置場所も、池や川を含む湿気帯が多い地域や、下水処理場や家畜飼育場、火山地域のように有毒ガスが発生する地域に長期間設置されるケースも多い。よってこれら加水分解や有害ガスに対する耐性もより一層要求が強まっている。   In addition, solar cell modules are often installed for a long period of time in areas with a lot of moisture including ponds and rivers, and in areas where toxic gas is generated, such as sewage treatment plants, livestock farms, and volcanic areas. Therefore, there is an increasing demand for resistance to hydrolysis and harmful gases.

従来の太陽電池モジュール用封止フィルムとしては下記のものが知られている。
(1)フッ素系樹脂シートおよび/またはポリエチレンテレフタレートフィルム(以下PETフィルムと略称する場合がある)を基材とし、厚さ数十 μmのアルミニウム箔をガスバリア層として設けられたものが市販されている。
(2)PETフィルムとガスバリア性を目的とした金属酸化物被着層および白色PETフィルムを積層したものも提案されている(例えば特許文献1参照)。
(3)またPETフィルムとガスバリア層からなる封止フィルムで、耐加水分解性の改善に加え、白色化して反射効率や耐候性を改善し、さらに該PETフィルムの見かけ比重を0.85〜1.37に制御することによって軽量化、漏れ電流を低減し絶縁性を向上させることが提案されている(例えば特許文献2参照)。
(4)火山、温泉、上下水道施設などの過酷な環境で使用するために、太陽電池モジュール用封止フィルムの最外層に耐ガス層としてポリ−p−フェニレンサルファイド(以下PPSと略称する場合がある)層を設けた太陽電池モジュール(例えば特許文献3参照)やガスバリア層の支持フィルムに二軸配向ポリ−p−フェニレンサルファイドフィルム(以下PPSフィルムと略称する場合がある)層を設けることが提案されている(例えば特許文献4参照)。
(5)フィルム内に気泡を発生させて低比重化したPPSフィルムにより、耐熱性等を保持しつつ軽量化、クッション性、引き裂き強度、耐衝撃性を向上させることも知られている(例えば特許文献5参照)。
2002−100788号公報 2002−26354号公報 2003−31824号公報 2005−86104号公報 特開平3−134029号公報
The following are known as conventional sealing films for solar cell modules.
(1) Commercially available products in which a fluororesin sheet and / or a polyethylene terephthalate film (hereinafter may be abbreviated as a PET film) as a base material and an aluminum foil having a thickness of several tens of μm as a gas barrier layer are provided. .
(2) A laminate in which a PET film, a metal oxide deposition layer for gas barrier properties and a white PET film are laminated has also been proposed (see, for example, Patent Document 1).
(3) Moreover, in addition to the improvement of hydrolysis resistance, the sealing film consisting of a PET film and a gas barrier layer is whitened to improve the reflection efficiency and weather resistance, and further the apparent specific gravity of the PET film is 0.85 to 1. .37 has been proposed to reduce weight, reduce leakage current, and improve insulation (see, for example, Patent Document 2).
(4) For use in harsh environments such as volcanoes, hot springs, water and sewage facilities, poly-p-phenylene sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as PPS) as a gas-resistant layer on the outermost layer of the solar cell module sealing film. Proposed to provide a biaxially oriented poly-p-phenylene sulfide film (hereinafter sometimes abbreviated as PPS film) layer on a support film for a solar cell module (for example, see Patent Document 3) or a gas barrier layer provided with a certain layer. (See, for example, Patent Document 4).
(5) It is also known to improve weight reduction, cushioning, tearing strength, and impact resistance while maintaining heat resistance and the like by using a PPS film having low specific gravity by generating bubbles in the film (for example, patents) Reference 5).
No. 2002-100808 No. 2002-26354 No. 2003-31824 2005-86104 JP-A-3-134029

しかしながら、従来の封止フィルムは下記の問題点を有しており、太陽電池モジュール用封止フィルム用途への展開が制限されていた。
(1)項のガスバリア層にアルミニウム箔を用いたものは、ガスバリア性には優れるが封止フィルムの絶縁性や軽量化に問題があった。
(2)項の封止フィルムは(1)項に比べれば絶縁性は優れるが、欧州で要求される1000V対応ではトータル厚さが300〜400 μmも必要で非常に腰が強いものとなり、封止フィルムの加工性に難があり、太陽電池モジュールの組み立て時に太陽電池用素子を痛めたりすることがあった。
(3)項の封止フィルムは欧州の要求である絶縁電圧1000V対応でも300 μm未満の厚さにで絶縁性に優れるが、PETフィルムのみから作成された封止フィルムのため過度の耐加水分解性、耐有害ガス性等が要求される分野への展開が制限されていた。
(4)、(5)項のPPSフィルムを用いた封止フィルムは上記耐環境性には優れるが、1000V対応にするためには封止フィルムの厚さが厚くなり(2)項と同様の問題があった。
(5)項に低比重のPPSフィルムが提案されているが、優れた絶縁性を活かした太陽電池モジュール用封止フィルムへの展開についての記載はなく、また展開もされていなかった。
However, the conventional sealing film has the following problems, and development to the sealing film application for solar cell modules has been limited.
Although the thing using aluminum foil for the gas barrier layer of (1) term is excellent in gas barrier property, there existed a problem in the insulation of the sealing film and weight reduction.
The sealing film of item (2) is superior in insulation compared to item (1), but the total thickness of 300 to 400 μm is required for 1000 V, which is required in Europe. The workability of the stop film is difficult, and the solar cell element may be damaged when the solar cell module is assembled.
The sealing film of item (3) is excellent in insulation even when the insulation voltage is 1000V, which is a European requirement, but it has a thickness of less than 300 μm. Development in fields where safety and toxic gas resistance are required are limited.
The sealing film using the PPS film of (4) and (5) is excellent in the environmental resistance, but the thickness of the sealing film is increased in order to be compatible with 1000 V, and the same as in (2) There was a problem.
Although the PPS film having a low specific gravity is proposed in the item (5), there is no description about the development of the sealing film for solar cell modules utilizing the excellent insulating property, and no development has been made.

そこで、本発明は上記従来技術の問題点に鑑み、欧州等で要求される高絶縁化と外部環境による劣化を押さえた、長期信頼性が一段と優れた太陽電池モジュール用封止フィルムおよびそれを用いた太陽電池モジュールを提供しようとするものである。   Therefore, in view of the above-mentioned problems of the prior art, the present invention uses a sealing film for a solar cell module, which has further improved long-term reliability, with high insulation required in Europe and the like, and deterioration due to the external environment. It is intended to provide a solar cell module.

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用する。   The present invention employs the following means in order to solve such problems.

すなわち、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、少なくとも、(i)二軸配向発泡フィルムを含んで構成される樹脂フィルム層と、(ii)金属、金属酸化物、無機化合物および有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種で構成された層とからなり、該二軸配向発泡フィルムが、ポリ−p−フェニレンサルファイドを主成分とした樹脂組成物から構成される見かけ比重(ρ)が0.60〜1.30の二軸配向発泡フィルムであることを特徴とするものである。   That is, the solar cell module sealing film of the present invention comprises at least (i) a resin film layer including a biaxially oriented foam film, and (ii) a metal, a metal oxide, an inorganic compound, and an organic compound. And an apparent specific gravity (ρ) of the biaxially oriented foamed film composed of a resin composition containing poly-p-phenylene sulfide as a main component is 0. It is a biaxially oriented foam film of 60-1.30.

また、本発明の太陽電池モジュールは、かかる太陽電池モジュール用封止フィルムを用いて構成されていることを特徴とするものである。   Moreover, the solar cell module of this invention is comprised using this sealing film for solar cell modules, It is characterized by the above-mentioned.

本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、特に欧州で要求される高絶縁電圧に対応でき、かつ厳しい外部環境(高温、高湿度、有毒発生ガス雰囲気下)に耐えうる長期信頼性に一段と優れた封止フィルムとなった。また軽量化にも効果がある。また本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムを用いた太陽電池モジュールは、高絶縁性を有し熱劣化、加水分解劣化や有毒発生ガス劣化に強い耐環境性に優れたものを提供することができる。   The sealing film for solar cell module of the present invention is more excellent in long-term reliability that can withstand the high insulation voltage required particularly in Europe and can withstand harsh external environments (high temperature, high humidity, toxic gas atmosphere). It became a sealing film. It is also effective in reducing weight. Moreover, the solar cell module using the sealing film for the solar cell module of the present invention can provide a highly insulating material that is highly resistant to thermal degradation, hydrolysis degradation, and poisonous gas degradation. it can.

本発明は、前記課題、つまり欧州等で要求される高絶縁化と外部環境による劣化を押さえた、長期信頼性が一段と優れた太陽電池モジュール用封止フィルムについて、鋭意検討し、耐熱性、耐加水分解性、耐薬品性に優れ、かつフィルム内部に気泡を発生させた低比重のPPSフィルムを該封止フィルムに用いてみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。すなわち、高絶縁化および該高絶縁化による封止フィルの薄膜化、封止フィルムの耐環境性(耐熱性、耐加水分解性、耐有毒ガス性等)が格段に向上し長期信頼性が一段と優れた太陽電池モジュール用封止フィルムを提供することができるものである。   The present invention has intensively studied the above problems, that is, the high insulation required in Europe and deterioration due to the external environment, and has further improved long-term reliability. When a low specific gravity PPS film having excellent hydrolyzability and chemical resistance and generating bubbles in the film was used for the sealing film, it was investigated to solve such problems all at once. In other words, high insulation, thinning of the sealing film due to the high insulation, and environmental resistance (heat resistance, hydrolysis resistance, toxic gas resistance, etc.) of the sealing film are greatly improved, and long-term reliability is further improved. It is possible to provide an excellent sealing film for solar cell modules.

本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの基本構成は、図1に示すように樹脂フィルム層とガスバリア層の2層から構成され、フロントシートやバックシートと総称されるもので、本発明の封止フィルムは不透明であるためバックシートに用いることが好ましい。   As shown in FIG. 1, the basic structure of the solar cell module sealing film of the present invention is composed of two layers of a resin film layer and a gas barrier layer, and is collectively referred to as a front sheet or a back sheet. Since the stop film is opaque, it is preferably used for the back sheet.

ここで樹脂フィルム層とは、ブラスチックフィルムから構成された層で、電気絶縁性と内封された太陽電池用素子の機械的保護が役割である。本発明においては、厳しい外部環境の耐性と高絶縁性の両特性を付与するために、樹脂フィルム層には、ポリ−p−フェニレンサルファイド(以下PPSと略称する場合がある)を主成分とする樹脂組成物で構成され、かつ、内部に気泡を発生させた低比重の二軸配向PPSフィルム(以下低比重PPSフィルムと略称する場合がある)の層が含まれて構成されている必要がある。該樹脂フィルム層には低比重PPSフィルム以外のプラスチックフィルムが含まれていてもよい。   Here, the resin film layer is a layer composed of a plastic film, and plays a role in electrical insulation and mechanical protection of the encapsulated solar cell element. In the present invention, in order to impart both the characteristics of severe external environment resistance and high insulating properties, the resin film layer contains poly-p-phenylene sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as PPS) as a main component. It is necessary to be configured to include a layer of a low-specific gravity biaxially oriented PPS film (hereinafter sometimes abbreviated as a low-specific gravity PPS film) that is composed of a resin composition and has bubbles generated therein. . The resin film layer may include a plastic film other than the low specific gravity PPS film.

かかる低比重PPSフィルム以外のフィルムとしては、未延伸、延伸フィルムは問わず、例えばPETやポリエチレンナフタレート等からなるポリエステル系フィルム、例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体からなるパーフルオロアルコキシ樹脂(PFA)、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとヘキサフルオロプロピレン共重合体(EPE))、テトラフルオロエチレンとエチレンまたはプロピレンとの共重合体(ETFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂(PCTFE)、エチレンとクロロトリフルオロエチレン樹脂の共重合体(ECTFE)、フッ化ビニリデン系樹脂(PVDF)、フッ化ビニル系樹脂(PVF)等)等のフッ素系フィルム、オレフィン系、ナイロン系、ポリイミド系、芳香族ポリアミド系フィルム、高比重PPSフィルム(見掛け比重が1.32以上)を例として使用することができるが、加工性、機械強度、耐候性、価格等のバランスからPETフィルム、PENフィルム、高比重PPSフィルムの単体または積層フィルムが特に好ましい。またこれらのフィルムは、その内部に気泡を設け、低比重化してあってもよい。   Examples of the film other than the low specific gravity PPS film include unstretched and stretched films, for example, polyester films made of PET, polyethylene naphthalate, etc., such as polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether. Perfluoroalkoxy resin (PFA), tetrafluoroethylene hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether / hexafluoropropylene copolymer (EPE)), tetrafluoro Copolymer of ethylene and ethylene or propylene (ETFE), polychlorotrifluoroethylene resin (PCTFE), copolymer of ethylene and chlorotrifluoroethylene resin (EC FE), vinylidene fluoride resin (PVDF), vinyl fluoride resin (PVF), etc.), olefin, nylon, polyimide, aromatic polyamide, high specific gravity PPS film (apparent specific gravity) Can be used as an example, but a PET film, a PEN film, or a high specific gravity PPS film alone or a laminated film is particularly preferred from the balance of processability, mechanical strength, weather resistance, price, and the like. Further, these films may be provided with bubbles in the inside thereof to reduce the specific gravity.

本発明の封止フィルムの基本構成を図1に示す。その構成厚さは、太陽電池モジュール用封止フィルムの樹脂フィルム層全体の厚さを(A)、樹脂フィルム層中の低比重PPSフィルムの厚さを(B)としたときの積層比率(積層比率:B/A×100)が10%以上、より好ましくは15%以上とすることにより、本発明の目的の一つである厳しい外部環境(高温、高湿度、有毒発生ガス等)による劣化の抑制効果を達成することができるので好ましい。   The basic structure of the sealing film of the present invention is shown in FIG. The thickness of the resin film layer of the solar cell module sealing film is (A), and the thickness of the low specific gravity PPS film in the resin film layer is (B). When the ratio (B / A × 100) is 10% or more, more preferably 15% or more, deterioration due to severe external environment (high temperature, high humidity, toxic gas, etc.), which is one of the objects of the present invention, is achieved. A suppression effect can be achieved, which is preferable.

また、かかる低比重PPSフィルム層は、数層に分けて積層されていてもよいし、勿論樹脂フィルム層全体が低比重PPSフィルムであってもよい。また低比重PPSフィルムが高比重PPS層との2層以上複合フィルムであってもよい。また後述するガスバリア層のベースフィルムにPPSフィルムを用いる場合があるが、この場合は高比重PPSフィルム(以下通常PPSフィルムと略称する場合がある)が好ましく採用される。   Further, the low specific gravity PPS film layer may be divided into several layers and, of course, the entire resin film layer may be a low specific gravity PPS film. The low specific gravity PPS film may be a composite film of two or more layers with a high specific gravity PPS layer. A PPS film may be used as a base film for a gas barrier layer, which will be described later. In this case, a high specific gravity PPS film (hereinafter sometimes abbreviated as a PPS film) is preferably employed.

次に、本発明の金属、金属酸化物、無機化合物および有機化合物からなる群より少なくとも一種で構成された層(以下ガスバリア層という)は、水蒸気、酸素の遮断性を有する層である。具体的には、金属、金属酸化物、シリカ等の無機化合物、および有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種で構成された層で、蒸着、スパッタリング、又はコーティング等の周知の方法で形成されるものである。   Next, a layer (hereinafter referred to as a gas barrier layer) composed of at least one selected from the group consisting of metals, metal oxides, inorganic compounds and organic compounds according to the present invention is a layer having a barrier property against water vapor and oxygen. Specifically, it is a layer composed of at least one selected from the group consisting of metals, metal oxides, inorganic compounds such as silica, and organic compounds, and is formed by a known method such as vapor deposition, sputtering, or coating. Is.

本発明にかかるガスバリア層は水蒸気バリアの方が重要で、JIS K7129−1992の規格に基づいて測定した水蒸気透過率の初期値(エージング前の値)が、好ましくは2.0g/m/24hr以下を達成している層をいう。 Gas barrier layer according to the present invention is important towards the vapor barrier, the initial value of the water vapor transmission rate measured according to the standard of JIS K7129-1992 (value before aging) is preferably 2.0g / m 2 / 24hr A layer that achieves the following:

かかるガスバリア層の好適な構成組成としては、酸化アルミ、酸化珪素が挙げられる。該ガスバリア層は、本発明の樹脂フィルム層に直接上記の方法で設けられていても、別のフィルムに一旦設けた後に接着剤を介して樹脂フィルム層に積層によって設けられてもよいが、一般的には価格が低く済むことから後者の方法が用いられる。この場合の別のフィルムとしては特に限定されないが、一般的にはPET、PEN、PPS、フッ素系フィルムが好ましく用いられる。これらのフィルムの厚みは特に限定はされないが、蒸着、スパッタリング、コーティング等の加工性と経済性の点より、厚み5〜25μmの範囲のものが好ましく採用される。   Suitable constituent compositions of such a gas barrier layer include aluminum oxide and silicon oxide. The gas barrier layer may be provided directly on the resin film layer of the present invention by the above method, or may be provided on the resin film layer via an adhesive after being once provided on another film. The latter method is used because the price is low. Although it does not specifically limit as another film in this case, Generally, PET, PEN, PPS, and a fluorine-type film are used preferably. Although the thickness of these films is not particularly limited, those having a thickness in the range of 5 to 25 μm are preferably employed from the viewpoints of workability such as vapor deposition, sputtering and coating, and economical efficiency.

ここで本発明のポリ−p−フェニレンサルファイド(PPS)を主成分とした樹脂組成物のPPSとは、PPS成分を好ましくは90モル%以上、より好ましくは95モル%以上含む下記(1)式で示される構成単位からなる重合体をいう。かかるPPS成分が90モル%未満では、ポリマの結晶性と熱転移温度、融点などが低く、PPSを主成分とする樹脂組成物の特徴である耐熱性、耐加水分解性、機械特性、耐薬品性などを損なうことがある。   Here, the PPS of the resin composition containing poly-p-phenylene sulfide (PPS) as a main component of the present invention is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more of the following formula (1): The polymer which consists of a structural unit shown by these. When the PPS component is less than 90 mol%, the crystallinity, thermal transition temperature, melting point, etc. of the polymer are low, and the heat resistance, hydrolysis resistance, mechanical properties, chemical resistance, which are the characteristics of the resin composition containing PPS as the main component. It may damage the sex.

Figure 2009218465
Figure 2009218465

上記PPS樹脂において、繰り返し単位の10モル%未満、好ましくは5モル%未満であれば、共重合可能な他のサルファイド結合を含有する単位が含まれていても差し支えない。この場合、該構成単位は、ランダム型またはブロック型のいずれの共重合方法であってもよい。   In the PPS resin, as long as it is less than 10 mol%, preferably less than 5 mol% of the repeating unit, other units containing a copolymerizable sulfide bond may be contained. In this case, the structural unit may be either a random type or a block type copolymerization method.

本発明において、PPSを主成分とする樹脂組成物とは、PPSを50質量%以上含む組成物をいう。PPSの含有量が50質量%未満では、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの該組成物からなる層の機械特性、耐熱性、耐加水分解性、吸湿寸法安定性、 および耐薬品性などを損なう。また、該組成物中の残りの50質量%未満はPPS以外のポリマ、無機または有機のフィラー、滑剤、着色剤などの添加物を含むことができる。さらに、PPS組成物の溶融粘度は、300℃剪断速度200sec−1のもとで、100〜50000ポイズ、より好ましくは、500〜20000ポイズの範囲がフィルムの成形、製膜加工しやすい。 In the present invention, the resin composition containing PPS as a main component refers to a composition containing 50 mass% or more of PPS. When the PPS content is less than 50% by mass, the mechanical properties, heat resistance, hydrolysis resistance, hygroscopic dimensional stability, chemical resistance, etc. of the layer made of the composition of the sealing film for solar cell module of the present invention, etc. Damage. Further, the remaining less than 50% by mass in the composition may contain additives such as polymers other than PPS, inorganic or organic fillers, lubricants, and colorants. Further, the melt viscosity of the PPS composition is easily in the range of 100 to 50000 poise, more preferably 500 to 20000 poise, at 300 ° C. shear rate of 200 sec −1 , so that the film can be easily formed.

また、PPSの樹脂組成物からなる二軸配向フィルムとは、上記のPPSを主成分とする樹脂組成物を溶融押出し、二軸延伸、熱処理してなるフィルムで、加工性、機械特性、耐環境特性等から厚さが5〜300μmの範囲が好ましい。また上記の範囲に添加剤を含み、白色、黒色等に着色されたPPSフィルムが用いられていてもよい。   A biaxially oriented film made of a PPS resin composition is a film formed by melt-extruding, biaxially stretching and heat-treating a resin composition containing PPS as a main component. The thickness is preferably in the range of 5 to 300 μm from the viewpoint of characteristics. A PPS film containing an additive in the above range and colored in white, black, or the like may be used.

また本発明でいう見かけ比重は、ASTM−D1505に準じて測定して求めたもので、本発明の低比重PPSフィルムの見かけ比重は、0.60〜1.30の範囲、好ましくは0.60〜1.20の範囲にあるものが好ましい。該見かけ比重が0.50未満ではフィルム自体の強度が弱く、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの加工がしにくく、太陽電池モジュールに組み込んだ場合該フィルムが封止フィルムの最外装に積層されると飛散する砂や風雨等により破壊しやすい。逆に該見かけ比重が1.30を超えるとフィルム内部の気泡量が少なく絶縁性(部分放電電圧)を向上させる効果が少なくなる。   The apparent specific gravity referred to in the present invention was determined by measurement according to ASTM-D1505. The apparent specific gravity of the low specific gravity PPS film of the present invention is in the range of 0.60 to 1.30, preferably 0.60. Those in the range of ˜1.20 are preferred. When the apparent specific gravity is less than 0.50, the strength of the film itself is weak, it is difficult to process the sealing film for solar cell module of the present invention, and when incorporated in the solar cell module, the film is laminated on the outermost package of the sealing film. If it is done, it will be easily destroyed by scattered sand, wind and rain. Conversely, when the apparent specific gravity exceeds 1.30, the amount of bubbles inside the film is small, and the effect of improving insulation (partial discharge voltage) is reduced.

また本発明で言う発泡とは、本発明のPPSフィルム層に気泡(ボイド)が存在することで、電子顕微鏡等でフィルムの断面を観察することにより該ボイドの存在を確認できる。   The term “foaming” as used in the present invention means that bubbles (voids) are present in the PPS film layer of the present invention, and the presence of the voids can be confirmed by observing the cross section of the film with an electron microscope or the like.

本発明においては該ボイドの発生量を定量的に表すためフィルム上に軽荷重および重荷重を各々に加えた時のフィルムの変形量から求めた厚さ変形率C%〔C=α−β/α×100:ここでαは軽荷重時のフィルム厚さ(μm)、βは重荷重時のフィルム厚さ(μm)〕を用いる。該フィルム変形率は、好ましくは9〜50%、より好ましくは12〜35%の範囲が見かけ比重の好適範囲と同様の理由で好ましい。   In the present invention, in order to quantitatively represent the generation amount of the voids, the thickness deformation rate C% [C = α−β / calculated from the deformation amount of the film when a light load and a heavy load are respectively applied to the film. α × 100: where α is the film thickness (μm) at light load, and β is the film thickness (μm) at heavy load]. The film deformation rate is preferably 9 to 50%, more preferably 12 to 35% for the same reason as the preferred range of apparent specific gravity.

また本発明においては、該低比重PPS層の少なくとも片面に高比重PPS層が積層されてあったり、本発明でいう見掛け比重が異なるPPS層が2層以上複合されていてもよい。   In the present invention, a high specific gravity PPS layer may be laminated on at least one surface of the low specific gravity PPS layer, or two or more PPS layers having different apparent specific gravity as referred to in the present invention may be combined.

本発明の太陽電池モジュールとは、太陽光を電気に変換するシステムをいい、その構造の一例を図2に示す。すなわち、太陽光が入射する側からフロントシート層、充填接着樹脂層、太陽電池素子、充填接着樹脂層、バックシート層が基本構成になる。この太陽電池モジュールは、住宅の屋根に組み込まれたり、農池、牧場、排水や下水処理施設、火山や温泉地域、ビルや塀に設置されるものや電子部品に用いられるものもある。該太陽電池モジュールは採光型やシースルー型等と呼ばれる光を透過し窓や高速道路、鉄道等の防音壁に用いられるものもある。またフレキシブルなタイプも実用化されている。   The solar cell module of the present invention refers to a system that converts sunlight into electricity, and an example of the structure is shown in FIG. That is, the front sheet layer, the filling adhesive resin layer, the solar cell element, the filling adhesive resin layer, and the back sheet layer are basically configured from the side on which sunlight is incident. Some of these solar cell modules are incorporated in the roof of a house, installed in farm ponds, ranches, wastewater and sewage treatment facilities, volcanoes, hot spring areas, buildings and fences, and used in electronic parts. Some of the solar cell modules transmit light called daylighting type or see-through type and are used for soundproof walls such as windows, highways and railways. A flexible type has also been put into practical use.

ここでフロントシート層とは、太陽光を効率よく入射させ、内部の太陽電池素子を保護する目的で設けた層で、ガラスまたは高透明、高光線透過率のプラスチック、フィルムなどにガスバリア層を積層したものが一般的に用いられる。   Here, the front sheet layer is a layer provided for the purpose of efficiently making sunlight incident and protecting the internal solar cell element, and a gas barrier layer is laminated on glass or a highly transparent, high light transmittance plastic, film, etc. Is generally used.

また、充填接着樹脂層とは、フロントシートとバックシートの間に太陽電池素子を収納、封止するための接着、充填を目的とした層で、耐候性、耐水性(耐加水分解性)、透明性、接着性等が要求される。好適な例としては、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂(EVAと略称する場合がある)、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニル部分酸化物、シリコン樹脂、エステル系樹脂、オレフィン系樹脂等が用いられるが、EVAが最も一般的である。またバックシート層は太陽電池モジュールの裏面側の太陽電池素子の保護が目的で、水蒸気の遮断、電気絶縁性、機械特性等が要求される。   Further, the filling adhesive resin layer is a layer for the purpose of adhesion and filling for storing and sealing the solar cell element between the front sheet and the back sheet, weather resistance, water resistance (hydrolysis resistance), Transparency, adhesiveness, etc. are required. Preferable examples include ethylene vinyl acetate copolymer resin (sometimes abbreviated as EVA), polyvinyl butyral, ethylene vinyl acetate partial oxide, silicon resin, ester resin, olefin resin, and the like. Is the most common. Further, the back sheet layer is intended to protect the solar cell element on the back side of the solar cell module, and is required to block water vapor, electrically insulate, and mechanical properties.

本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムとは、一般的には上記フロントシートとバックシートであるが、本発明は不透明な低比重(内部に気泡を発生させた)層を用いることが特徴であるため、太陽光を入射するフロントシートよりも絶縁および機械的な保護目的のバックシート層に用いる方が好ましい。その構成は前記に説明した樹脂フィルム層とガスバリア層の二層が基本である。その全厚さは、好ましくは30〜500μm、より好ましくは35〜300μmの範囲であるのが、機械強度、電気絶縁性と加工性、軽量化の上からよい。   The solar cell module sealing film of the present invention is generally the above-described front sheet and back sheet, but the present invention is characterized by the use of an opaque low specific gravity (in which bubbles are generated) layer. For this reason, it is preferable to use the back sheet layer for the purpose of insulation and mechanical protection rather than the front sheet on which sunlight is incident. The configuration is basically the two layers of the resin film layer and the gas barrier layer described above. The total thickness is preferably in the range of 30 to 500 μm, more preferably in the range of 35 to 300 μm, from the viewpoint of mechanical strength, electrical insulation and workability, and weight reduction.

また本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムには、耐候性を目的とした紫外線吸収効果がある素材が塗布や積層されてあってもよい。また該封止フィルムの表面に金属層、導電樹脂層、透明導電層等で回路が形成されていてもよい。   Moreover, the solar cell module sealing film of the present invention may be coated or laminated with a material having an ultraviolet absorption effect for the purpose of weather resistance. A circuit may be formed on the surface of the sealing film with a metal layer, a conductive resin layer, a transparent conductive layer, or the like.

次に本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの製造方法について、その一例を説明する。   Next, an example is demonstrated about the manufacturing method of the sealing film for solar cell modules of this invention.

まず、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムを構成する低比重PPSフィルムの製造方法について述べる。PPSは硫化アルカリとp−ジクロルベンゼンを極性溶媒中で高温高圧下に反応させる方法を用いる。特に、硫化ナトリウムとp−ジクロルベンゼンをN−メチル−ピロリドン等のアミド系高沸点極性溶媒中で反応させるのが好ましい。この場合、重合度を調整するために苛性アルカリ、カルボン酸アルカリ金属塩などのいわゆる重合助剤を添加して、230〜280℃で反応させるのが特に好ましい。重合系内の圧力及び重合時間は使用する助剤の種類や量及び所望する重合度などによって適宜決定される。さらに得られたポリマを重合中の副生塩、重合助剤の除去を目的に金属イオンを含まない水や有機溶媒で洗浄しておくことが好ましい。   First, the manufacturing method of the low specific gravity PPS film which comprises the sealing film for solar cell modules of this invention is described. PPS uses a method in which an alkali sulfide and p-dichlorobenzene are reacted in a polar solvent at high temperature and high pressure. In particular, it is preferable to react sodium sulfide and p-dichlorobenzene in an amide-based high-boiling polar solvent such as N-methyl-pyrrolidone. In this case, in order to adjust the degree of polymerization, it is particularly preferable to add a so-called polymerization aid such as a caustic alkali or an alkali metal carboxylate and react at 230 to 280 ° C. The pressure in the polymerization system and the polymerization time are appropriately determined depending on the type and amount of the auxiliary agent used and the desired degree of polymerization. Furthermore, it is preferable to wash the obtained polymer with water or an organic solvent not containing metal ions for the purpose of removing by-product salts and polymerization aids during polymerization.

このようにして得られたPPSに、二軸延伸過程でフィルム内に気泡を形成されるため外部粒子を添加する。本発明に用いる外部粒子は有機高分子粒子および/または元素周期律表II、III、IV族の元素の酸化物、炭化物、窒化物もしくは無機塩からなる無機粒子等を用いることができ、外部粒子の添加量(X質量%)と外部粒子の平均粒径(Y μφ)の関係が次式を満足する外部粒子が特に好ましい。
・0.4≦Y≦2.5 (1)
・X≦40 (2)
・(13−5Y)≦X≦(100−35Y) (3)。
External particles are added to the PPS thus obtained because air bubbles are formed in the film during the biaxial stretching process. As the external particles used in the present invention, organic polymer particles and / or inorganic particles composed of oxides, carbides, nitrides or inorganic salts of elements of Group II, III, and IV of the Periodic Table of Elements can be used. Of these, external particles satisfying the following formula are particularly preferable in relation to the addition amount of X (X mass%) and the average particle diameter (Y μφ) of the external particles.
・ 0.4 ≦ Y ≦ 2.5 (1)
・ X ≦ 40 (2)
(13-5Y) ≦ X ≦ (100-35Y) (3).

該有機高分子粒子の好適な例としては、ジビニルベンゼン/スチレン共重合(架橋)体、ポリイミド、シリコーン樹脂粒子などが挙げられる。さらに加熱減量曲線における10%質量減量時温度が、好ましくは370℃、より好ましくは390℃、特に好ましくは420℃以上であることが、溶融押出時の吐出安定性の上からよい。10%質量減量時温度の上限は特に限定されないが通常600℃程度が製造上限界である。   Preferable examples of the organic polymer particles include divinylbenzene / styrene copolymer (crosslinked), polyimide, silicone resin particles and the like. Further, the temperature at the time of 10% weight loss in the heating weight loss curve is preferably 370 ° C., more preferably 390 ° C., and particularly preferably 420 ° C. or more, from the viewpoint of discharge stability at the time of melt extrusion. The upper limit of the temperature at the time of 10% weight loss is not particularly limited, but usually about 600 ° C. is the production limit.

また、該無機粒子としては、例えば合成炭化カルシウム、重質炭酸カルシウム、カーボンブラック、一酸化チタン、二酸化チタン、CaF2、LiF、MgF3、湿式シリカ、コロイダルシリカ、乾式シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、リン酸カルシウムなどが好ましく使用される。   Examples of the inorganic particles include synthetic calcium carbide, heavy calcium carbonate, carbon black, titanium monoxide, titanium dioxide, CaF2, LiF, MgF3, wet silica, colloidal silica, dry silica, aluminum silicate, calcium silicate, sulfuric acid. Barium, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium phosphate and the like are preferably used.

また本発明において、外部粒子の真密度が好ましくは4.5以下、より好ましくは3.5以下であることがよい。該密度が前記範囲を超えると本発明の特長である低比重化の発現が難しくなる。   In the present invention, the true density of the external particles is preferably 4.5 or less, more preferably 3.5 or less. When the density exceeds the above range, it is difficult to develop a specific gravity which is a feature of the present invention.

また上記の外部粒子を2種以上混合して用いてもよい。   Two or more kinds of the above external particles may be mixed and used.

本発明における外部粒子の平均粒径Yと外部粒子の添加量Xは、前記の(1)式、(2)式、(3)式の範囲が同時に満足されることが低比重化の面で特に好ましい。すなわち、(1)式の範囲が満足されないと低比重化の制御が難しくなる。また(1)式、(2)式の範囲が満足されないと製膜時のフィルム破れや溶融押出時のフィルター詰まり等が起こりやすくフィルムの生産性を低下させることがある。また(3)式の範囲を満足しないとフィルム内部に発生させる気泡量と添加外部粒子によるフィルムの比重上昇のバランスが制御できず、フィルムの比重制御が難しくなることがある。   In terms of reducing the specific gravity, the average particle diameter Y of the external particles and the additive amount X of the external particles in the present invention satisfy the ranges of the above formulas (1), (2), and (3) at the same time. Particularly preferred. That is, if the range of the formula (1) is not satisfied, it is difficult to control the specific gravity. Further, if the ranges of the formulas (1) and (2) are not satisfied, film tearing during film formation, filter clogging during melt extrusion, and the like are likely to occur, and the productivity of the film may be reduced. If the range of the formula (3) is not satisfied, the balance between the amount of bubbles generated inside the film and the increase in the specific gravity of the film due to the added external particles cannot be controlled, and it may be difficult to control the specific gravity of the film.

本発明のPPS樹脂組成物は、上記の好適な混合範囲にPPSと外部粒子および各種機能の添加剤を必要に応じて混合して溶融混練により製造する。まず外部粒子は、沸点が好ましくは180〜290℃、より好ましくは180〜250℃の液体にボールミルなどで分散したスラリー状物(以下粒子スラリーと略称することがある)を製造し、該スラリー状物とPPSポリマをヘンシェルミキサーなどの高速攪拌機で均等に混合した混合物を、少なくとも一段のベント孔を有する溶融押出機に供給し該溶融押出機内でまず溶融混練後ベント孔から該液体成分を除去し、適当な口金から押し出して製造するのが特に好ましい。二段以上のベント孔を有する押出機を使用する場合でも、最終のベントはポリマが溶融状態でおこなう方が好ましく、一部のベント孔から未溶融状態の混合物中の液体成分を一部除去する場合でもその割合は該液体成分の50質量%以下にすることが好ましい。いずれにしても押出機のシリンダー内で該液体、外部粒子、および溶融状態のポリマの三者が共存する状態を作り出すことが本発明の混練として最も好ましい。   The PPS resin composition of the present invention is produced by melt-kneading by mixing PPS, external particles, and additives having various functions, if necessary, in the above suitable mixing range. First, the external particles are produced in the form of a slurry (hereinafter sometimes abbreviated as particle slurry) dispersed in a liquid having a boiling point of preferably 180 to 290 ° C., more preferably 180 to 250 ° C. with a ball mill or the like. A mixture obtained by uniformly mixing the PPS polymer with a PPS polymer using a high-speed stirrer such as a Henschel mixer is supplied to a melt extruder having at least one stage vent hole, and the liquid component is first removed from the vent hole after melt kneading in the melt extruder. It is particularly preferable to produce by extruding from a suitable die. Even when an extruder having two or more stages of vent holes is used, it is preferable that the final venting is performed in a molten state of the polymer, and some liquid components in the unmelted mixture are partially removed from some of the vent holes. Even in this case, the ratio is preferably 50% by mass or less of the liquid component. In any case, it is most preferable for the kneading of the present invention to create a state in which the liquid, external particles, and molten polymer coexist in the cylinder of the extruder.

このようにしてポリマ中の該液体成分は、最終的に得られる樹脂組成物をベント孔のない押出機で加工した場合に比べて発泡など液体の気化による悪影響が除去できる。上記液体の好適な例としては、エチレングリコール、トリエチレングリコール、N−メチルピロリドン、ジフェニルエーテルなどが挙げられるが、前二者のように、沸点以上の温度でPPSを溶融することが出来ないものが特に好ましい。またスラリー中の外部粒子の含有量は10〜70質量%の範囲が製膜工程上好ましい。   In this way, the liquid component in the polymer can remove adverse effects caused by vaporization of the liquid, such as foaming, as compared with the case where the finally obtained resin composition is processed by an extruder without vent holes. Preferable examples of the liquid include ethylene glycol, triethylene glycol, N-methylpyrrolidone, diphenyl ether, etc., but those that cannot melt PPS at a temperature higher than the boiling point as in the former two. Particularly preferred. In addition, the content of external particles in the slurry is preferably in the range of 10 to 70% by mass in the film forming process.

このようして得られたPPS樹脂組成物を所望する添加量になるよう調整して、真空乾燥した後逐次二軸延伸法、テンター法やチューブラー法による同時二軸延伸法等の周知の方法により二軸延伸し二軸配向フィルムを得る。   The PPS resin composition thus obtained is adjusted so as to have a desired addition amount, vacuum-dried and then sequentially known biaxial stretching method, simultaneous biaxial stretching method using a tenter method or a tubular method, etc. To obtain a biaxially oriented film.

PPS樹脂組成物の乾燥条件は、通常120〜200℃の温度で3時間以上(真空度は0〜80mmHg)で行われる。二軸に延伸する条件としては、使用するポリマの性質や延伸方法によって多少異なるが、逐次二軸延伸法の場合、フィルムの長手方向(以下MDと略称する場合がある)、幅方向(以下TDと略称する場合がある)とも延伸温度が85〜105℃の範囲で、延伸倍率が1.5〜4.5でMDとTDの延伸倍率比(MDの延伸倍率/TDの延伸倍率)は0.6〜1.3の範囲がフィルムの厚み斑、分子配向の制御、熱収縮率のバランスの面で好ましい。さらに配向度OFがEdge方向、End方向とも0.33〜0.75に制御して、両方向の比(Edge方向/End方向)が好ましくは0.7〜1.4、より好ましくは0.8〜1.3の範囲が、機械特性の耐環境劣化防止、耐熱性、耐薬品性の点で特によい。ここで、Edge方向(またはEnd方向)から測定した配向度OFとは、フィルム面に平行でかつ幅方向(または長手方向)にも平行な方向からのX線入射によるX線プレート写真を撮影し、PPS結晶の(200)面からの回折リングをマイクロデンシトメータで赤道線上を半径方向に走査したときの黒化度(Iφ=0゜)と同じく30゜方向での黒化度(Iφ=30゜)の比Iφ=30/Iφ=0゜によって定義されるものである。   The drying conditions of the PPS resin composition are usually performed at a temperature of 120 to 200 ° C. for 3 hours or longer (the degree of vacuum is 0 to 80 mmHg). The conditions for biaxial stretching vary somewhat depending on the properties of the polymer used and the stretching method, but in the case of sequential biaxial stretching, the longitudinal direction of the film (hereinafter sometimes abbreviated as MD) and the width direction (hereinafter referred to as TD). In some cases, the stretching temperature is in the range of 85 to 105 ° C., the stretch ratio is 1.5 to 4.5, and the stretch ratio of MD and TD (stretch ratio of MD / stretch ratio of TD) is 0. The range of .6 to 1.3 is preferable in terms of the uneven thickness of the film, the control of the molecular orientation, and the balance of the heat shrinkage rate. Further, the degree of orientation OF is controlled to 0.33 to 0.75 in both the Edge direction and the End direction, and the ratio of both directions (Edge direction / End direction) is preferably 0.7 to 1.4, more preferably 0.8. The range of -1.3 is particularly good in terms of prevention of environmental degradation of mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. Here, the degree of orientation OF measured from the Edge direction (or End direction) is an X-ray plate photograph by X-ray incidence from a direction parallel to the film surface and parallel to the width direction (or longitudinal direction). The blackening degree in the 30 ° direction (Iφ = same as the blackening degree (Iφ = 0 °) when the diffraction ring from the (200) plane of the PPS crystal is scanned radially on the equator with a microdensitometer. 30 °) is defined by the ratio Iφ = 30 / Iφ = 0 °.

このようにして得られた二軸延伸PPSフィルムをさらに15%以下の制限収縮下において、熱処理温は好ましくは240℃〜ポリマの融点より好ましくは250℃〜ポリマの融点で、時間が1〜60秒の範囲で熱処理を行い、本発明の低比重PPSフィルムを得ることができる。また該フィルムの表裏に易接着性を向上させることを目的とした表面処理やアンカーコート処理が施されていることは好ましい。   The biaxially stretched PPS film thus obtained is further subjected to a heat treatment temperature of preferably 240 ° C. to the melting point of the polymer, more preferably 250 ° C. to the melting point of the polymer, and a time of 1 to 60, under a limit shrinkage of 15% or less. Heat treatment is performed in the range of seconds, and the low specific gravity PPS film of the present invention can be obtained. Moreover, it is preferable that the surface treatment and the anchor coat process aiming at improving easy-adhesion are performed on the front and back of the film.

本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムを構成する上記低比重PPSフィルム以外の樹脂フィルムは、PETフィルム、PENフィルム、PPSフィルム、フッ素系フィルム、ポリイミドや芳香族ポリアミドフィルム等を用いることができるが、一般的に市販されているフィルム製品を採用することもできる。また該フィルムの表裏に易接着性を向上させることを目的とした表面処理やアンカーコート処理が施されていることは好ましい。   As the resin film other than the low specific gravity PPS film constituting the sealing film for a solar cell module of the present invention, a PET film, a PEN film, a PPS film, a fluorine-based film, a polyimide, an aromatic polyamide film, or the like can be used. Generally, a commercially available film product can also be employed. Moreover, it is preferable that the surface treatment and the anchor coat process aiming at improving easy-adhesion are performed on the front and back of the film.

本発明の樹脂フィルム層は、本発明の低比重PPSフィルム単膜または上記に挙げた各種フィルムとの積層フィルムが用いられる。積層の方法はウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、エポキシ系等の周知の接着剤溶液を、グラビアロールコータ、リバースコータ、ダイコーター等周知の方法で塗布、乾燥し50〜120℃の温度で加熱ロールプレス方式等により積層することができる。更に必要に応じて接着剤を硬化せしめる。もちろん、プラズマ処理等の表面処理を施し熱融着積層するなどの接着剤層を介さずに積層することも本発明に含まれる。   As the resin film layer of the present invention, a low specific gravity PPS film of the present invention or a laminated film with the above-mentioned various films is used. Lamination is performed by applying a known adhesive solution such as urethane, polyester, acrylic, epoxy, etc., using a known method such as a gravure roll coater, reverse coater, die coater, etc., and heating at a temperature of 50 to 120 ° C. It can be laminated by a roll press method or the like. Further, the adhesive is cured as necessary. Of course, it is also included in the present invention to perform lamination without using an adhesive layer, such as performing surface treatment such as plasma treatment and heat fusion lamination.

次に本発明にかかるガスバリア層は、PPSフィルム、PETフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、フッ素系フィルム等のフィルムの少なくとも片面に、例えば酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化チタン等の金属酸化物の単体または混合物の膜を周知の真空蒸着法やスパッタリング法で形成させることができる。もちろん、同種または異種の金属酸化物層が数層積層して形成されていてもよい。この場合のガスバリア層の厚さは、100〜2000オングストロームの範囲が通常選ばれる。またガスバリア層を設ける前に上記のフィルムの表面に周知の易接着を目的とする表面処理が施されていることはむしろ好ましい。   Next, the gas barrier layer according to the present invention is formed on at least one surface of a film such as a PPS film, a polyester film such as a PET film or a polyethylene naphthalate film, or a fluorine-based film, for example, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, tin oxide, oxide A film of a simple substance or a mixture of metal oxides such as titanium can be formed by a known vacuum deposition method or sputtering method. Of course, several layers of the same or different metal oxide layers may be laminated. In this case, the thickness of the gas barrier layer is usually selected from the range of 100 to 2000 angstroms. Moreover, it is rather preferable that the surface of the film is subjected to a known surface treatment for easy adhesion before providing the gas barrier layer.

次に本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、上記で得た樹脂フィルム層の少なくとも片面にガスバリア層が積層されたものである。かかるガスバリア層は、前述の通り金属酸化物等の無機物を真空蒸着やスパッタリング法で直接樹脂フィルム層に設けることができる。それ以外にも、一旦フィルム層にガスバリア層を積層したフィルム(以下ガスバリア層支持フィルムという)を樹脂フィルム層に積層することもできる。この場合は、ガスバリア層支持フィルム層または樹脂フィルム層表面にウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、エポキシ系等の周知の接着剤溶液を、グラビアロールコータ、リバースコータ、ダイコーター等周知の方法で塗布、乾燥し50〜120℃の温度で加熱ロールプレス方式等の方法によりガスバリア層支持フィルム層と樹脂フィルム層とを積層する。このときガスバリア層支持フィルム積層の仕方は、ガスバリア層がどちらの面でも構わない。   Next, the solar cell module sealing film of the present invention is obtained by laminating a gas barrier layer on at least one surface of the resin film layer obtained above. As described above, the gas barrier layer can be provided directly on the resin film layer by vacuum deposition or sputtering with an inorganic material such as a metal oxide. In addition, a film in which a gas barrier layer is once laminated on a film layer (hereinafter referred to as a gas barrier layer support film) can also be laminated on a resin film layer. In this case, a well-known adhesive solution such as urethane, polyester, acrylic or epoxy is applied to the surface of the gas barrier layer support film layer or resin film layer by a known method such as a gravure roll coater, reverse coater or die coater. Then, the gas barrier layer supporting film layer and the resin film layer are laminated at a temperature of 50 to 120 ° C. by a method such as a heated roll press method. At this time, the gas barrier layer may be provided on either side of the gas barrier layer supporting film.

また本発明で言う耐候性を有する層を積層する場合は、上記の封止フィルムの少なくとも片方の面に該層を上記で用いた接着剤層を介して上記の方法で積層するか、耐候性樹脂の溶液を周知のコーティング方法で塗布して積層ことができる。   In addition, when laminating a layer having weather resistance according to the present invention, the layer is laminated on the at least one surface of the sealing film by the above-described method via the adhesive layer used above, or weather resistance. A resin solution can be applied and laminated by a known coating method.

ここで、該封止フィルムの樹脂フィルム層(ガスバリア層を設けた樹脂フィルム層も含む)中のPPSフィルムの厚さ(B)μmが、上記で得られた封止フィルム全体の厚さ(A)μmに対して10%以上の積層比率であると、太陽電池モジュール用封止フィルムの耐環境性(耐熱性、耐加水分解性、耐候性、耐有害ガス性等)が長期間にわたって維持できるので好ましい。つまり、PPSフィルムによる太陽電池モジュール用封止フィルムの耐環境性を維持する効果が現れるようになる。該積層比率が10%未満では、太陽電池モジュール用封止フィルムの耐環境性が低下してしまう場合がある。このPPSフィルムの積層の仕方は、1層または数層別々に積層してあってもよい。   Here, the thickness (B) μm of the PPS film in the resin film layer (including the resin film layer provided with the gas barrier layer) of the sealing film is the thickness (A) of the entire sealing film obtained above. ) When the lamination ratio is 10% or more with respect to μm, the environmental resistance (heat resistance, hydrolysis resistance, weather resistance, harmful gas resistance, etc.) of the solar cell module sealing film can be maintained over a long period of time. Therefore, it is preferable. That is, the effect of maintaining the environmental resistance of the sealing film for solar cell modules by the PPS film comes to appear. If the lamination ratio is less than 10%, the environmental resistance of the solar cell module sealing film may be lowered. This PPS film may be laminated in one layer or several layers separately.

次に本発明の太陽電池モジュールの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the solar cell module of this invention is demonstrated.

本発明の太陽電池モジュールは、例えば、図2に示す形態で構成する。例えばフロント層に透明な板ガラスを準備し、バックシート層には上記で得た封止フィルム層を準備し、太陽電池素子の両側を充填接着樹脂層例えば厚さ100〜1000μmのEVAを介して上記のフロント層、封止フィルム(好ましくはガスバリア層を樹脂フィルム側に向けて)を積層することによって製造することができる。また本発明では軽量化の目的で、フロント層側透明性、耐候性、耐加水分解性を有する封止フィルムを用いることもできる。更に耐候性を有する樹脂層面を太陽光の入射側に用いた方がより好ましい。またバックシートに用いる場合の封止フィルムは白色、黒色等着色してあってもよい。ここで積層方法は周知の各方法を用いることができるが、真空ラミネート方式が皺、気泡等の欠陥が発生しにくく均等に積層できて好ましい。ラミネート温度は通常100〜180℃の範囲が適用される。さらに電気を取り出せるリード線を付与して外装材で固定して本発明の太陽電池モジュールが得られる。   The solar cell module of the present invention is configured, for example, in the form shown in FIG. For example, a transparent plate glass is prepared for the front layer, the sealing film layer obtained above is prepared for the back sheet layer, and both sides of the solar cell element are filled with an adhesive resin layer such as EVA having a thickness of 100 to 1000 μm as described above. The front layer and the sealing film (preferably with the gas barrier layer facing the resin film) can be laminated. In the present invention, a sealing film having front layer side transparency, weather resistance, and hydrolysis resistance can also be used for the purpose of weight reduction. Furthermore, it is more preferable to use a resin layer surface having weather resistance on the incident side of sunlight. Moreover, the sealing film in the case of using for a back sheet may be colored white or black. Here, well-known methods can be used as the lamination method, but the vacuum lamination method is preferable because defects such as wrinkles and bubbles are less likely to occur and the layers can be uniformly laminated. The laminating temperature is usually in the range of 100 to 180 ° C. Furthermore, the lead cell which can take out electricity is provided, and it fixes with exterior material, and the solar cell module of this invention is obtained.

以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。先ず、各実施例・比較例で得られた太陽電池モジュール用封止フィルムの諸特性の評価方法について説明する。   The following examples illustrate the present invention in more detail. First, the evaluation method of the various characteristics of the sealing film for solar cell modules obtained by each Example and the comparative example is demonstrated.

<物性および評価方法、評価基準>
(1)フィルムの見掛け比重
軽液に、n−ヘプタン(0.68g/cm)、重液に、四塩化炭素(1.59g/cm)を用いてASTM−D15005−1968に準じて測定した。測定サンプルは、太陽電池モジュール用封止フィルムから低比重PPSフィルム部分を切り取り測定し、測定数は2とし該見掛け比重はその平均値とした。
<Physical properties and evaluation methods, evaluation criteria>
(1) the apparent specific gravity light liquid film, n- heptane (0.68 g / cm 3), the heavy liquid, measured according to ASTM-D15005-1968 using carbon tetrachloride (1.59 g / cm 3) did. As a measurement sample, a low specific gravity PPS film portion was cut out from the solar cell module sealing film, the number of measurements was 2, and the apparent specific gravity was the average value.

(2)フィルム変形率
三菱製ダイヤルゲージ(No.2109-10、測定子:3mmφ硬球)のスピンドル上部に10gの台座を取り付けスピンドルを持ち上げて測定台にセットしたフィルムサンプルの上におろす。台座の上に軽荷重として50gの分銅を載せ、5秒後の厚さを読みとる。この厚さをα μmとする。さらに、台座の分銅を重荷重として500gものに取り替えて、5秒後の厚さを読みとる。この厚さをβ μmとする。これらの数値から次式によりフィルム変形率C(%)を算出した。
・C=(α−β)/α×100。
(2) Film deformation rate A 10 g base is attached to the top of the spindle of a Mitsubishi dial gauge (No. 2109-10, probe: 3 mmφ hard ball), and the spindle is lifted and placed on the film sample set on the measuring table. A 50 g weight is placed on the pedestal as a light load, and the thickness after 5 seconds is read. This thickness is α μm. Further, the weight of the pedestal is replaced with a heavy load of 500 g, and the thickness after 5 seconds is read. This thickness is β μm. From these numerical values, the film deformation rate C (%) was calculated by the following formula.
C = (α−β) / α × 100.

(3)外部粒子の比重
溶剤としてキシレンまたは、ヘキサメタリン酸ナトリウム(0.003mol/L)水溶液を用いピクノメーター法にて求めた(測定数2個の平均値)。
(3) Specific gravity of external particle It calculated | required by the pycnometer method using xylene or an aqueous solution of sodium hexametaphosphate (0.003 mol / L) as a solvent (average value of two measurements).

(4)外部粒子の平均粒径
外部粒子をメタノールあるいはエタノール等の分散溶媒中に添加し、超音波分散法にて分散する。得られた外部粒子の稀薄分散液を平滑な試料台上に滴下し、十分乾燥させ、平均粒径測定用サンプルを作成する。あるいは、フィルムからPPSをプラズマ低温灰化処理法(例えばヤマト科学製PR−503型)で除去し、外部粒子を露出させ、平均粒径測定用サンプルを作成する。該処理条件は、PPSは灰化されるが外部粒子はダメージを受けない条件を選定する。これを走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子の画像(粒子によってできる光の濃淡)をイメージアナライザー(例えばケンブリッジインストルメント製QTM900)に結びつけ、観察箇所を変えて粒子数5000個以上で数値処理を行い、それによって求めた数値平均径Dを平均粒径とした。
・D=ΣDi/n
ここで、Diは粒子の円相当径、nは個数である。
(4) Average particle diameter of external particles External particles are added to a dispersion solvent such as methanol or ethanol and dispersed by an ultrasonic dispersion method. The obtained dilute dispersion of external particles is dropped on a smooth sample stage and sufficiently dried to prepare a sample for measuring average particle diameter. Alternatively, PPS is removed from the film by a plasma low-temperature ashing method (for example, PR-503 manufactured by Yamato Kagaku), and external particles are exposed to prepare an average particle size measurement sample. The treatment conditions are selected such that PPS is ashed but external particles are not damaged. This is observed with a scanning electron microscope (SEM), and the image of the particles (light density produced by the particles) is connected to an image analyzer (for example, QTM900 manufactured by Cambridge Instrument). The treatment was performed, and the numerical average diameter D determined thereby was defined as the average particle diameter.
・ D = ΣDi / n
Here, Di is the equivalent-circle diameter of the particles, and n is the number.

(5)積層比率(A/B)
太陽電池モジュール用封止フィルムの断面を、10〜200倍の光学顕微鏡で観察、写真撮影しその断面写真の寸法を実測し積層比率(A/B×100)を求め%で表示した(異なる場所を3回測定した平均値で表した)。ここでB層は封止フィルム層のフィルム層のみの合計厚さとした。各実施例・比較例についてサンプル数は3枚であり、サンプル1つ当たり3箇所の厚みを測定するので、合計9箇所の平均値を各実施例・比較例の積層比率とした。
(5) Lamination ratio (A / B)
The cross section of the sealing film for solar cell module was observed with a 10 to 200 times optical microscope, photographed, the dimensions of the cross section photograph were measured, and the lamination ratio (A / B × 100) was determined and displayed in% (different locations) Is represented by the average value measured three times). Here, the B layer is the total thickness of only the film layer of the sealing film layer. The number of samples for each example / comparative example is three, and the thickness at three locations per sample is measured, so the average value of a total of nine locations was taken as the lamination ratio of each example / comparative example.

(6)太陽電池封止フィルムの絶縁電圧(PDC)
絶縁電圧は、菊水電子工業((株)社製部分放電試験器KPD2050を用い、23℃、65%RHの条件で電圧をかけ測定した。
(6) Insulation voltage (PDC) of solar cell sealing film
The insulation voltage was measured by applying a voltage under conditions of 23 ° C. and 65% RH using a partial discharge tester KPD2050 manufactured by Kikusui Electronics Co., Ltd.

(7)絶縁性向上効果
上記絶縁電圧が従来の発泡PPSフィルムを用いない封止フィルムに比較し下記基準で判断した。なお、発泡フィルムを用いない封止フィルムの絶縁電圧は、封止フィルムの厚さ毎に予め測定しておきその数値と比較した。
○ : 絶縁電圧値が従来品に比べ、1.2倍以上あり絶縁向上が大きく信頼性が大幅に向上した。
△ : 絶縁電圧値が従来品比1.1倍以上1.2倍未満で絶縁性の向上があるもののその効果が少ない。
× : 絶縁電圧値が従来品に比べ1.1倍未満で絶縁性の向上効果が認められない。
(7) Insulation improvement effect The insulation voltage was judged according to the following criteria as compared with a conventional sealing film not using a foamed PPS film. In addition, the insulation voltage of the sealing film which does not use a foam film was measured beforehand for every thickness of the sealing film, and compared with the numerical value.
○: The insulation voltage value is more than 1.2 times that of the conventional product, which greatly improves insulation and greatly improves reliability.
Δ: Although the insulation voltage value is 1.1 times or more and less than 1.2 times that of the conventional product and the insulation is improved, the effect is small.
X: The insulation voltage value is less than 1.1 times that of the conventional product, and the effect of improving insulation is not recognized.

(8)水蒸気透過率
封止フィルムの水蒸気透過率をJIS K7129−1992のB法に基づいて測定(測定条は温度40℃、湿度90%RHとした)した。
(8) Water vapor transmission rate The water vapor transmission rate of the sealing film was measured based on the method B of JIS K7129-1992 (the measurement condition was set to a temperature of 40 ° C and a humidity of 90% RH).

(9)耐加水分解性
80mm×200mmのサイズの封止フィルムに引張強度が測定できるよう予め10mm幅(150mm長)の切り込みを入れ、85℃×93%RHの雰囲気に2000時間エージングする。該エージング前後の破断強度をJIS C2151−1990に基づいて測定し、下記式で算出した比率(保持率(%))で比較評価した。評価数は各実施例・比較例につき5枚とし、その平均の該保持率を下記基準で判定した。保持率が40%以上(○又は△)であれば合格である。
・(エージング後の破断強度)/(エージング前の破断強度)×100
○ : 破断強度の保持率が50%以上
△ : 破断強度の保持率が40%以上50%未満
× : 破断強度の保持率が40%未満。
(9) Hydrolysis resistance A 10 mm wide (150 mm long) cut is made in advance so that the tensile strength can be measured in an 80 mm × 200 mm size sealing film and aged in an atmosphere of 85 ° C. × 93% RH for 2000 hours. The breaking strength before and after the aging was measured based on JIS C2151-1990, and was comparatively evaluated by the ratio (retention rate (%)) calculated by the following formula. The number of evaluations was 5 for each example and comparative example, and the average retention rate was determined according to the following criteria. If the retention rate is 40% or more (◯ or Δ), it is a pass.
・ (Breaking strength after aging) / (Breaking strength before aging) × 100
○: Retention rate of break strength is 50% or more Δ: Retention rate of break strength is 40% or more and less than 50% ×: Retention rate of break strength is less than 40%.

(10)耐候性
促進試験機アイスーパーUWテスターを用い、下記サイクルを5サイクル行った。上記(9)と同様の方法で破断強度を測定し、保持率を求め比較評価した。評価数は各実施例・比較例につき5枚とし、その平均の該保持率を下記基準で判定した。保持率が30%以上(○又は△)であれば合格である。1サイクル:温度60℃、湿度50%RHの雰囲気で8時間紫外線照射したのち、結露状態(温度35℃、湿度100%RH)に4時間エージング。
○ : 破断強度の保持率が40%以上
△ : 破断強度の保持率が30%以上40%未満
× : 破断強度の保持率が30%未満。
(10) Weather resistance Five cycles of the following cycle were carried out using an accelerated tester iSuper UW tester. The breaking strength was measured by the same method as in (9) above, and the retention rate was obtained and evaluated. The number of evaluations was 5 for each example and comparative example, and the average retention rate was determined according to the following criteria. If the retention rate is 30% or more (◯ or Δ), it is a pass. 1 cycle: UV irradiation for 8 hours in an atmosphere at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 50% RH, followed by aging for 4 hours in a dew condensation state (temperature 35 ° C., humidity 100% RH).
○: Retention rate of break strength is 40% or more Δ: Retention rate of break strength is 30% or more and less than 40% ×: Retention rate of break strength is less than 30%.

(11)耐熱性
封止フィルムを10mm×200mmのサイズに切り出し、5本1組にして150℃の熱風オーブンに1000時間エージングした。上記(9)と同様の方法で破断強度を測定し、保持率を求め比較評価した。評価数は各実施例・比較例につき5本とし、その平均の該保持率を下記基準で判定した。保持率が50%以上(○又は△)であれば合格である。
○ : 破断強度の保持率が60%以上
△ : 破断強度の保持率が50%以上60%未満
× : 破断強度の保持率が50%未満。
(11) Heat resistance The sealing film was cut into a size of 10 mm × 200 mm and a set of 5 pieces was aged in a hot air oven at 150 ° C. for 1000 hours. The breaking strength was measured by the same method as in (9) above, and the retention rate was obtained and evaluated. The number of evaluations was 5 for each example and comparative example, and the average retention rate was determined according to the following criteria. If the retention rate is 50% or more (◯ or Δ), it is a pass.
○: Retention rate of breaking strength is 60% or more Δ: Retention rate of breaking strength is 50% or more and less than 60% ×: Retention rate of breaking strength is less than 50%

(12)耐有害ガス性
封止フィルムを上記(11)の試験と同じようにサンプリングし、アンモニア水を10cc入れた500ccのオートクレーブに該サンプルを投入し、50℃で100時間エージングした。上記(9)と同様の方法で破断強度を測定し、保持率を求め比較評価した。評価数は各実施例・比較例につき5本とし、その平均の該保持率を下記基準で判定した。保持率が30%以上(○又は△)であれば合格である。
○ : 破断強度の保持率が40%以上
△ : 破断強度の保持率が30%以上40%未満
× : 破断強度の保持率が30%未満。
(12) Hazardous gas resistance The sealing film was sampled in the same manner as in the test of (11) above, and the sample was put into a 500 cc autoclave containing 10 cc of aqueous ammonia and aged at 50 ° C. for 100 hours. The breaking strength was measured by the same method as in (9) above, and the retention rate was obtained and evaluated. The number of evaluations was 5 for each example and comparative example, and the average retention rate was determined according to the following criteria. If the retention rate is 30% or more (◯ or Δ), it is a pass.
○: Retention rate of break strength is 40% or more Δ: Retention rate of break strength is 30% or more and less than 40% ×: Retention rate of break strength is less than 30%.

(13)封止フィルムの機械強度
封止フィルムを厚さ方向に押しつけたときの該フィルムの反発力から、下記基準で機械強度を判定した。
○ : 反発力があり、内封された太陽電池素子の保護に対する機械強度が十分である。
△ : 反発力は少し弱いが、内封された太陽電池素子の保護は可能なレベルの機械強度である。
× : 反発力が弱く、内封された太陽電池素子の保護が困難なレベルの機械強度である。
(13) Mechanical strength of sealing film From the repulsive force of the film when the sealing film was pressed in the thickness direction, the mechanical strength was determined according to the following criteria.
○: There is a repulsive force, and the mechanical strength for protection of the enclosed solar cell element is sufficient.
Δ: The repulsive force is slightly weak, but the encapsulated solar cell element has a mechanical strength of a possible level.
X: Mechanical strength at a level where the repulsive force is weak and it is difficult to protect the encapsulated solar cell element.

(14)封止フィルム総合評価(総合評価)
上記封止フィルムの試験結果に対し各判定基準で評価し総合評価としては下記基準を用いた。
○ : 全ての試験項目が○である場合
△ : 全てまたは一部の試験項目に△があるが、×はない場合
× : 全てまたは一部の試験項目に×がある場合。
(14) Overall evaluation of sealing film (overall evaluation)
The test results of the sealing film were evaluated according to each criterion, and the following criteria were used as comprehensive evaluation.
○: When all the test items are ○: Δ: When all or some of the test items have △, but there is no X ×: When all or some of the test items have “X”.

(15)太陽電池モジュールの出力評価
JIS C8917−1998に基づいて、太陽電池モジュールの環境試験を行い試験前後の光起電力の出力を測定し下記出力低下率(%)で示した。出力低下率を下記の基準で判定し、○又は△であれば合格である。
{(試験前の光起電力値)−(試験後の光起電力値)}/(試験前の光起電力値)×100(%)
○ : 出力低下率が7%未満
△ : 出力低下率が7%以上10%未満
× : 出力低下率が10%以上。
(15) Evaluation of output of solar cell module Based on JIS C8917-1998, an environmental test of the solar cell module was performed, and the output of the photovoltaic power before and after the test was measured and indicated by the following output reduction rate (%). The output reduction rate is determined according to the following criteria, and if it is ◯ or Δ, it is a pass.
{(Photovoltaic value before test) − (Photovoltaic value after test)} / (Photovoltaic value before test) × 100 (%)
○: Output reduction rate is less than 7% Δ: Output reduction rate is 7% or more and less than 10% ×: Output reduction rate is 10% or more.

<実施例1>
(1)PPSの重合
オートクレーブに硫化ナトリウム32kg(250モル、結晶水40質量%を含む)、水酸化ナトリウム100g、安息香酸ナトリウム36.1kg(250モル)、およびN−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと略称する)79.2kgを仕込み、撹拌しながら徐々に205℃まで昇温し、水6.9kgを含む留出液7.0リットルを除去した。残留混合物に1,4−ジクロルベンゼン(以下DCBと略称する)37.5kg(255モル)、およびNMP20kgを加え、250℃で5時間重合した。得られた反応生成物をイオン交換水を用いた熱湯とNMPで交互に8回洗浄し、真空乾燥機で80℃、24時間乾燥した。得られたPPS粉末ポリマの溶融粘度は4100ポイズ、ガラス転移温度90℃、融点285℃であった。
<Example 1>
(1) Polymerization of PPS Sodium sulfide 32 kg (250 mol, containing 40% by mass of crystal water), sodium hydroxide 100 g, sodium benzoate 36.1 kg (250 mol), and N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as autoclave) 79.2 kg (abbreviated as NMP) was charged, and the temperature was gradually raised to 205 ° C. while stirring, and 7.0 liters of distillate containing 6.9 kg of water was removed. To the residual mixture, 37.5 kg (255 mol) of 1,4-dichlorobenzene (hereinafter abbreviated as DCB) and 20 kg of NMP were added and polymerized at 250 ° C. for 5 hours. The obtained reaction product was washed 8 times alternately with hot water using ion-exchanged water and NMP, and dried in a vacuum dryer at 80 ° C. for 24 hours. The resulting PPS powder polymer had a melt viscosity of 4100 poise, a glass transition temperature of 90 ° C., and a melting point of 285 ° C.

(2)PPS樹脂組成物の調合
上記(1)で得られたPPSの粉末に、ロジンラムラー分布による均等数Nが7.5かつ平均粒径が1.1μmの重質炭酸カルシウムのエチレングリコールスラリー(固形分濃度50質量%)を40質量部加え、ヘンシェルミキサーを用いて50℃で高速攪拌混合した。この混合物を1段ベント孔を有する異方向回転二軸押出機で320℃の温度で溶融しベント部で溶融状態のPPS樹脂からエチレングリコールを除去した。その後3mmφの口金からガット状に押しだし、水中で冷却後短くカットしてPPS樹脂組成物のペレットを作成した。得られたPPS樹脂組成物をPPS−1とする。該ポリマは炭酸カルシウムをPPSポリマに対し16.8質量%含有していた。
(2) Preparation of PPS resin composition To the PPS powder obtained in (1) above, an ethylene glycol slurry of heavy calcium carbonate having an equal number N of 7.5 and an average particle diameter of 1.1 μm according to Rosin-Lambler distribution ( 40 parts by mass of a solid concentration of 50% by mass) was added, and the mixture was stirred and mixed at 50 ° C. at high speed using a Henschel mixer. This mixture was melted at a temperature of 320 ° C. with a counter-rotating twin-screw extruder having a single-stage vent hole, and ethylene glycol was removed from the melted PPS resin at the vent portion. After that, it was pushed out from a 3 mmφ die in a goat shape, cooled in water and then cut short to prepare PPS resin composition pellets. Let the obtained PPS resin composition be PPS-1. The polymer contained 16.8% by mass of calcium carbonate based on the PPS polymer.

(3)低比重二軸配向PPSフィルムの製造
上記(2)で得たPPS−1を180℃、10mmHgでの減圧下で3時間乾燥し、40mm口径のエクストルーダーによって310℃の温度で溶融し、金属繊維のフィルタ(95%カット孔径10 μm)で濾過した後、長さ400mm、幅1.5mmの直線状リップを有するTダイから押出し、表面温度を25℃に保った金属ドラム上にキャストして冷却固化し、厚さ1100 μmの未延伸シートを得た。次に該フィルムをロール群からなる延伸装置に導き、フィルム温度を99℃、延伸速度30000%/分で3.7倍延伸し、続いて横延伸装置(テンター)を用い、幅方向に温度100℃、延伸速度1000%/分、延伸倍率3.5倍に延伸し、さらに同一テンター内の後続する熱処理室で、270℃の温度で10秒間熱処理し、幅方向に5%リラックスを行った。このようにして得られたフィルムの厚さは100μmであった。このフィルムの見掛け比重は0.65であり、フィルムの変形率は34%であった。該フィルムをPPSF−1とする。
(3) Production of Low Specific Gravity Biaxially Oriented PPS Film PPS-1 obtained in (2) above was dried at 180 ° C. under reduced pressure at 10 mmHg for 3 hours, and melted at a temperature of 310 ° C. with a 40 mm aperture extruder. , Filtered through a metal fiber filter (95% cut hole diameter 10 μm), extruded from a T-die having a straight lip 400 mm long and 1.5 mm wide, and cast on a metal drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. And solidified by cooling to obtain an unstretched sheet having a thickness of 1100 μm. Next, the film is guided to a stretching apparatus composed of a roll group, and the film temperature is stretched 3.7 times at a temperature of 99 ° C. and a stretching speed of 30000% / min. The film was stretched at a stretching temperature of 1000 ° C. and a stretching ratio of 3.5 times, and further heat-treated at a temperature of 270 ° C. for 10 seconds in a subsequent heat treatment chamber in the same tenter to perform 5% relaxation in the width direction. The film thus obtained had a thickness of 100 μm. The apparent specific gravity of this film was 0.65, and the deformation rate of the film was 34%. This film is designated PPSF-1.

(4)樹脂フィルム層の調整
(a)PETフィルムの製造
ジメチルテレフタレート100部(以下質量部)にエチレングリコール64部を混合し、さらに触媒として酢酸マグネシウムを0.06部および三酸化アンチモン0.03部を添加し、150〜235℃まで昇温しながらエステル交換反応を行った。
(4) Adjustment of resin film layer
(A) Production of PET film
Ethylene glycol (64 parts) was mixed with dimethyl terephthalate (100 parts by mass), and 0.06 parts of magnesium acetate and 0.03 part of antimony trioxide were added as catalysts, and the temperature was raised to 150 to 235 ° C. An exchange reaction was performed.

これにトリメチルホスフェートを0.02部を添加して徐々に昇温、減圧して285℃の温度で3時間重合を行った。得られたポリエチレンテレフタレート(PET)の固有粘度[η]は0.57であった。このポリマを長さ4mmのチップ状に切断した。   0.02 part of trimethyl phosphate was added thereto, and the temperature was gradually raised and reduced, and polymerization was carried out at a temperature of 285 ° C. for 3 hours. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polyethylene terephthalate (PET) was 0.57. This polymer was cut into chips having a length of 4 mm.

上記で得られた固有粘度[η]が0.57のPETを温度220℃、真空度0.5mmHgの条件の回転式の加熱真空装置(ロータリードライヤー)に入れ、20時間攪拌しながら加熱した。このようにして得られたPETは固有粘度が0.75であった。該ポリマをPET−1とする。   The PET having an intrinsic viscosity [η] of 0.57 obtained above was placed in a rotary heating vacuum apparatus (rotary dryer) having a temperature of 220 ° C. and a vacuum degree of 0.5 mmHg, and heated for 20 hours with stirring. The intrinsic viscosity of the PET thus obtained was 0.75. This polymer is designated as PET-1.

このPET−1に、10質量%のシリカ(粒径0.3μm)を含有したマスターチップを最終的に0.1質量%になる分量をミキサーで攪拌混合した後、温度180℃、真空度0.5mmHg、時間3時間の真空乾燥を行い、90mm口径の溶融押出機に投入して25℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストした。押出温度は270〜290℃であった。得られたシートの厚さは550 μmであった。このシートを逐次二軸延伸法により、温度90℃でフィルムの長手方向に3.0倍延伸し、引き続き後続するテンターにこのフィルムを供給し、温度95℃で幅方向に3.0倍延伸した。さらにその後同一テンター内で220℃の温度で熱処理し、幅方向に5%のリラックスを行った。このようにして得られたフィルムの厚さは50μmで該フィルムをPETF−1とする。   A master chip containing 10% by mass of silica (particle size: 0.3 μm) was mixed with PET-1 in an amount of 0.1% by mass with stirring using a mixer, and then the temperature was 180 ° C. and the degree of vacuum was 0. It was vacuum dried at 0.5 mmHg for 3 hours, cast into a 90 mm caliber melt extruder and electrostatically adhered to a cooling drum maintained at 25 ° C. The extrusion temperature was 270-290 ° C. The thickness of the obtained sheet was 550 μm. This sheet was stretched 3.0 times in the longitudinal direction of the film at a temperature of 90 ° C. by successive biaxial stretching, then the film was supplied to the subsequent tenter and stretched 3.0 times in the width direction at a temperature of 95 ° C. . Furthermore, it heat-processed at the temperature of 220 degreeC in the same tenter after that, and relaxed 5% in the width direction. The film thus obtained has a thickness of 50 μm and is designated as PETF-1.

(b)樹脂フィルム層の製造
上記で得たPPS−F−1とPET−F−1を下記の接着剤を介して、PPSF−1/PETF−1の2層構成で積層した。積層において、接着剤の塗布はグラビアコータ法でPET−F−1の片面に行い、接着剤の塗布厚さは溶剤乾燥後で5μmになるよう調整した。乾燥条件は100℃で5分間とした。また積層の方法は、加熱プレスロール方式で温度は100℃、圧力は線圧で2kgとした。更に温度40℃で3日間接着剤を硬化させた(樹脂フィルム−1とする)。
・接着剤: ウレタン系接着剤(東洋モートン社製:アドコート76P1)を用い、主剤と硬化剤の混合比率は100/1とし塗剤濃度は25質量%になるよう調整した。また希釈の溶媒は酢酸エチルを用いた。
(B) Production of Resin Film Layer PPS-F-1 and PET-F-1 obtained above were laminated in a two-layer configuration of PPSF-1 / PET-1 via the following adhesive. In the lamination, the adhesive was applied to one surface of PET-F-1 by the gravure coater method, and the adhesive coating thickness was adjusted to 5 μm after drying the solvent. The drying conditions were 100 ° C. and 5 minutes. The lamination method was a hot press roll method, the temperature was 100 ° C., and the pressure was 2 kg linear pressure. Further, the adhesive was cured for 3 days at a temperature of 40 ° C. (referred to as resin film-1).
Adhesive: A urethane-based adhesive (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd .: Adcoat 76P1) was used, and the mixing ratio of the main agent and the curing agent was 100/1, and the coating agent concentration was adjusted to 25% by mass. Further, ethyl acetate was used as a solvent for dilution.

(5)ガスバリア層の製造
12μm厚さのPETフィルム(東レ製 ルミラー(登録商標)S10)をガスバリア層支持フィルムに用い、このフィルムにスパッタリング法で800オングストロームの厚さに酸化珪素膜を形成した(ガスバリア層−1とする)。
(5) Production of Gas Barrier Layer A 12 μm thick PET film (Toray Lumirror (registered trademark) S10) was used as a gas barrier layer support film, and a silicon oxide film having a thickness of 800 angstroms was formed on this film by sputtering ( Gas barrier layer-1).

(6)太陽電池モジュール用封止フィルムの製造
先に得た樹脂フィルム−1のPET面に、酸化珪素層が内面になるようして、上記(4)−(b)と同じ方法で接着剤を介して積層した。このようして得られた封止フィルムの水蒸気透過率は0.5g/m/24hrであった(封止フィルム−1とする)。
(6) Manufacture of solar cell module sealing film Adhesive in the same manner as in (4)-(b) above, with the silicon oxide layer being the inner surface on the PET surface of resin film-1 obtained previously. Laminated. Water vapor permeability of the sealing film obtained thus was was 0.5g / m 2 / 24hr (a sealing film -1).

<実施例2>
実施例1で得たPPSの重合体に、実施例1の方法で均等数7.1、平均粒径1.5 μmの重質炭酸カルシウムを用いて、該炭酸カルシウムの添加濃度が16.8重量%のPPS樹脂組成物(PPS−2)を得た。
<Example 2>
Using heavy calcium carbonate having an equal number of 7.1 and an average particle size of 1.5 μm by the method of Example 1 for the PPS polymer obtained in Example 1, the concentration of calcium carbonate added was 16.8. A weight% PPS resin composition (PPS-2) was obtained.

このPPS−2を用いて、実施例1の方法で100μm厚さの低比重二軸配向PPSフィルムを得た(該フィルムをPPSF−2とする)。該フィルムの見掛け比重は0.77であり、フィルムの変形率は24%であった。   Using this PPS-2, a low specific gravity biaxially oriented PPS film having a thickness of 100 μm was obtained by the method of Example 1 (this film is referred to as PPSF-2). The apparent specific gravity of the film was 0.77, and the deformation rate of the film was 24%.

さらに該PPSF−2と実施例1で用いたPETF−1およびガスバリ層−1を用いて実施例1の方法および同条件で太陽電池モジュール用封止フィルムに加工した。得られた該封止フィルムを封止フィルム−2とする。   Furthermore, it processed into the sealing film for solar cell modules by the method of Example 1, and the same conditions using this PPSF-2, PETF-1 used in Example 1, and a gas burr layer-1. Let the obtained sealing film be sealing film-2.

<実施例3>
実施例1で得たPPSの重合体に、実施例1の方法で均等数6.9、平均粒径1.1 μmの重質炭酸カルシウムを用いて、該炭酸カルシウムの添加量を16.8重量%になるよう調整した。
斯くして得られたPPS樹脂組成物をPPS−3とする。
<Example 3>
Heavy calcium carbonate having an equal number of 6.9 and an average particle diameter of 1.1 μm was used for the PPS polymer obtained in Example 1 by the method of Example 1, and the amount of calcium carbonate added was 16.8. It adjusted so that it might become weight%.
The PPS resin composition thus obtained is designated as PPS-3.

次にこのPPS−3を用いて、実施例1の方法で100μm厚さのPPSフィルム(該フィルムをPPSF−3とする)を得た。このフィルムの見掛け比重は1.10であり、フィルムの変形率は18%であった。   Next, using this PPS-3, a PPS film having a thickness of 100 μm (the film is referred to as PPSF-3) was obtained by the method of Example 1. The apparent specific gravity of this film was 1.10, and the deformation rate of the film was 18%.

さらにこのフィルムと実施例1で用いたPETF−1、ガスバリア層−1を実施例1と同じ方法および同条件で太陽電池モジュール用封止フィルムを構成した。得られた該封止フィルムを封止フィルム−3とする。   Furthermore, the sealing film for solar cell modules was comprised for this film and PETF-1 and gas barrier layer-1 which were used in Example 1 by the same method and the same conditions as Example 1. Let the obtained sealing film be sealing film-3.

<実施例4>
実施例1で得たPPSの重合体に、実施例1の方法で均等数8.3、平均粒径0.6 μmの重質炭酸カルシウムを用いて、該炭酸カルシウムの添加量を11.0重量%になるよう調整した。
斯くして得られたPPS樹脂組成物をPPS−4とする。
<Example 4>
Using heavy calcium carbonate having an equal number of 8.3 and an average particle size of 0.6 μm by the method of Example 1 to the PPS polymer obtained in Example 1, the amount of calcium carbonate added was 11.0. It adjusted so that it might become weight%.
The PPS resin composition thus obtained is designated PPS-4.

次にこのPPS−4を用いて、実施例1の方法で100μm厚さのPPSフィルム(該フィルムをPPSF−4とする)を得た。このフィルムの見掛け比重は1.26であり、フィルムの変形率は11%であった。   Next, using this PPS-4, a PPS film having a thickness of 100 μm was obtained by the method of Example 1 (this film is referred to as PPSF-4). The apparent specific gravity of this film was 1.26, and the deformation rate of the film was 11%.

さらにこのフィルムと実施例1で用いたPETF−1、ガスバリア層−1を実施例1と同じ方法および同条件で太陽電池モジュール用封止フィルムを構成した。得られた該封止フィルムを封止フィルム−4とする。   Furthermore, the sealing film for solar cell modules was comprised for this film and PETF-1 and gas barrier layer-1 which were used in Example 1 by the same method and the same conditions as Example 1. Let the obtained sealing film be sealing film-4.

<比較例1>
均等数7.5、平均粒径1.1 μmの重質炭酸カルシウムを用い、実施例1と同様の方法でPPS樹脂組成物(PPS−5)を得た。該組成物の外粒添加量は6.5重量%になるよう調整した。
<Comparative Example 1>
A PPS resin composition (PPS-5) was obtained in the same manner as in Example 1 using heavy calcium carbonate having an equal number of 7.5 and an average particle size of 1.1 μm. The amount of the outer particles added to the composition was adjusted to 6.5% by weight.

次にこのPPS−5を用いて、実施例1の方法で100μm厚さのPPSフィルム(該フィルムをPPSF−5とする)を得た。このフィルムの見掛け比重は1.33であり、フィルムの変形率は5%であった。   Next, using this PPS-5, a PPS film having a thickness of 100 μm (hereinafter referred to as PPSF-5) was obtained by the method of Example 1. The apparent specific gravity of this film was 1.33, and the deformation rate of the film was 5%.

さらにこのフィルムと実施例1で用いたPETF−1、ガスバリア層−1を実施例1と同じ方法、同条件で太陽電池モジュール用封止フィルムを作成した。得られた該封止フィルムを封止フィルム−5とする。   Furthermore, the sealing film for solar cell modules was created by PETF-1 and gas barrier layer-1 which were used in Example 1 and the same method and conditions as Example 1. Let the obtained sealing film be sealing film-5.

<比較例2>
実施例1の方法で厚さ200 μmのPETフィルムを得た。該フィルムをPETF−2とする。このフィルムとガスバリア層−1を用い、実施例1の方法、条件で樹脂フィルム層がPETフィルムだけの太陽電池モジュール用封止フィルムを作成した。該封止フィルムを封止フィルム−6とする。
<Comparative Example 2>
A PET film having a thickness of 200 μm was obtained by the method of Example 1. This film is designated as PETF-2. Using this film and the gas barrier layer-1, a sealing film for a solar cell module in which the resin film layer was only a PET film was prepared by the method and conditions of Example 1. Let this sealing film be sealing film-6.

<比較例3>
ジメチレンテレフタレート100質量部、エチレングリコール64質量部と酢酸カルシウム0.09質量部を触媒として定法に従いエステル交換せしめ、トリメチルホスフェート0.20質量%含有したエチレングリコール溶液を添加し、さらに平均粒径1.1 μmの炭酸カルシウムを12質量%含有するエチレングリコールスラリーを添加して、三酸化アンチモン0.03質量%を添加して0.58のPETポリマを得た(PET−2とする)。
<Comparative Example 3>
Transesterification was carried out according to a conventional method using 100 parts by mass of dimethylene terephthalate, 64 parts by mass of ethylene glycol and 0.09 parts by mass of calcium acetate, and an ethylene glycol solution containing 0.20% by mass of trimethyl phosphate was added. An ethylene glycol slurry containing 12% by mass of 1 μm calcium carbonate was added, and 0.03% by mass of antimony trioxide was added to obtain a 0.58 PET polymer (referred to as PET-2).

該ポリマを実施例1のPETF−1と同じ方法で、延伸温度は両軸とも92℃、延伸倍率は縦に2.9倍、横に3.0倍延伸した。その他の条件は実施例1のPETF−1と同じにし厚さ100 μmのフィルムを得た。このフィルムは、見掛け比重が1.02であった。またフィルムの変形量は25%であった。該フィルムをPETF−3とする。   The polymer was stretched by the same method as PETF-1 in Example 1, with a stretching temperature of 92 ° C. on both axes, a stretching ratio of 2.9 times in length, and 3.0 times in width. Other conditions were the same as PETF-1 of Example 1, and a film having a thickness of 100 μm was obtained. This film had an apparent specific gravity of 1.02. The deformation amount of the film was 25%. This film is designated as PETF-3.

次に実施例1で得たPETF−1と該PETF−3およびガスバリア層−1を実施例1と同じ方法および同条件で太陽電池モジュール用封止フィルムを作成した(封止フィルム−7とする)。   Next, a sealing film for a solar cell module was prepared using the same method and conditions as in Example 1 using PETF-1, the PETF-3, and the gas barrier layer-1 obtained in Example 1 (referred to as sealing film-7). ).

<実施例5>
実施例3のPPS−3を用い、実施例3と同様の方法で、厚さ15 μmの低比重PPSフィルム(PPSF−6)を得た。また実施例1のPET−1を用い、実施例1の方法で厚さ135 μmのPETフィルムを得た(PETF−4)。次に該PPSF−6とPETF−4およびガスバリア層−1を用いて、実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用封止フィルムを作成した(封止フィルム−8とする)。
<Example 5>
Using PPS-3 of Example 3, a low specific gravity PPS film (PPSF-6) having a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as in Example 3. In addition, a PET film having a thickness of 135 μm was obtained by the method of Example 1 using PET-1 of Example 1 (PETF-4). Next, using the PPSF-6, PETF-4, and gas barrier layer-1, a solar cell module sealing film was prepared in the same manner as in Example 1 (referred to as sealing film-8).

<実施例6>
実施例5の方法で、厚さ50μmのPPSフィルム(PPSF−7)と厚さ100 μmのPETフィルム(PETF−5)を得た。またこれらのフィルムとガスバリア層−1とで実施例5と同様に太陽電池モジュール用封止フィルムを作成した(封止フィルム−9とする)。
<Example 6>
By the method of Example 5, a PPS film (PPSF-7) having a thickness of 50 μm and a PET film (PETF-5) having a thickness of 100 μm were obtained. Moreover, the sealing film for solar cell modules was created with these films and gas barrier layer-1 similarly to Example 5 (it is set as sealing film-9).

<実施例7>
比較例1のPPS−5を用い、比較例1の方法で厚さ50 μmの二軸配向PPSフィルムを得た(PPSF−7とする)。このフィルムと実施例6のPPSF−7および実施例1のPETF−1およびガスバリア層−1をこの順番に実施例1の方法で積層して太陽電池モジュール用封止フィルムを得た(封止フィルム−10とする)。
<Example 7>
Using PPS-5 of Comparative Example 1, a biaxially oriented PPS film having a thickness of 50 μm was obtained by the method of Comparative Example 1 (referred to as PPSF-7). This film, PPSF-7 of Example 6, PETF-1 of Example 1, and gas barrier layer-1 were laminated in this order by the method of Example 1 to obtain a solar cell module sealing film (sealing film) −10).

<実施例10〜16、比較例4〜6>
実施例1〜7、比較例1〜3の封止フィルム−1〜10の太陽電池モジュール用封止フィルムを用いて太陽電モジュールを製造する。
フロントシート層に4mm厚さの一般に白板ガラスとよばれるフラットガラス(旭ガラス製:フロート板ガラス)を準備した。上記の各封止フィルムのガスバリア層側に400μm厚さのEVAシート/太陽電池素子(結合膜で結合されたPIN型太陽電池素子)/400μm厚さのEVAシート/ガラス板の構成で、電気的なリード線を取って周知の真空ラミネート方式で熱圧着した。該ラミネート温度は150℃であった。このようにして得られた10種の太陽電池モジュールと用いた封止フィルムの関係は表1に示した。
<Examples 10 to 16, Comparative Examples 4 to 6>
A solar cell module is manufactured using the sealing film for solar cell modules of the sealing films-1 to 10 of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3.
A flat glass (manufactured by Asahi Glass: float plate glass) generally called white plate glass having a thickness of 4 mm was prepared for the front sheet layer. 400 μm thick EVA sheet / solar cell element (PIN type solar cell element bonded with a bonding film) / 400 μm thick EVA sheet / glass plate on the gas barrier layer side of each sealing film, A simple lead wire was taken and thermocompression bonded by a known vacuum laminating method. The laminating temperature was 150 ° C. The relationship between the 10 types of solar cell modules thus obtained and the sealing film used is shown in Table 1.

Figure 2009218465
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各実施例および比較例の評価の結果を表2〜5に比較して示す。   The results of evaluation of each example and comparative example are shown in comparison with Tables 2 to 5.

Figure 2009218465
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(まとめ)
表2から表4に本発明の太陽電池モジュール用封止フィルム、また表5に本発明の太陽電池モジュールの評価の結果を示す。本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、耐熱性、耐加水分解性、耐薬品性等に優れた二軸配向発泡PPSフィルムを用いることで、厳しい使用環境下(高温、高多湿下、有害ガス雰囲気等)でも太陽電池モジュールの出力低下を押さえ、発泡フィルムの低誘電率化がもたらすと推定される絶縁性の大幅な向上が実現でき、信頼性が一段と高くなった太陽電池モジュール用封止フィルムが得られることが判る。
(Summary)
Tables 2 to 4 show the results of evaluation of the solar cell module sealing film of the present invention, and Table 5 shows the results of evaluation of the solar cell module of the present invention. The sealing film for solar cell module of the present invention uses a biaxially oriented foamed PPS film excellent in heat resistance, hydrolysis resistance, chemical resistance, etc., under severe use environment (high temperature, high humidity, harmful In a gas atmosphere, etc., the reduction in the output of the solar cell module can be suppressed, and the insulation can be significantly improved. It can be seen that a film is obtained.

実施例1〜4、比較例1の封止フィルムは、二軸配向発泡PPSフィルムと二軸配向PETフィルムからなる樹脂フィルムを用いたもので、積層厚さおよび積層構成を同じにしてPPSフィルムの発泡度合い(見掛け比重、厚さ変化率)と絶縁性および機械強度の関係を評価したものである。該見掛け比重が低くなり発泡度合いが増すに従い本発明が目的とする電気絶縁電圧が向上し絶縁性が増す。逆にフィルムの厚さ方向の変形率が増加して封止フィルムとしての機械強度が低下するし封止フィルムの加工性も低下してしまう。すなわち、絶縁性と機械強度および加工性から見掛け比重は0.60〜1.30(より好ましくは0.60〜1.20)の範囲が特に好ましいことが判る。また、比較例2、比較例3のPETフィルム単膜の樹脂フィルムからなる封止フィルムと比較すると、耐熱性、耐加水分解性、耐有毒ガス性に優れていることが判る。比較例3の発泡PETフィルムを用いた封止フィルム−7は、発泡層による絶縁性向上効果はあるが耐環境性乏しく、厳しい環境下での使用には適していない。実施例5および6(封止フィルム−8、9)は樹脂フィルムの厚さに対する本発明のPPSフィルムの積層比率(A/B)を変更したものである。同見掛け比重のPPSフィルムを用いた実施例3の封止フィルム−3と比較すると、該積層比率が低くなるに従って絶縁性向上効果の低下、厳しい環境下に対する耐性が低下することが判る。すなわち、本発明の目的を効率よく達成させるためには該積層比率が10%以上であること好ましい。また実施例7からは見掛け比重が低いPPSフィルムと同比重が高い発泡度合いが低いPPSフィルムを用いても本発明の目的は達成できることが判る。   The sealing films of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were obtained by using resin films composed of a biaxially oriented foamed PPS film and a biaxially oriented PET film. This is an evaluation of the relationship between the degree of foaming (apparent specific gravity, thickness change rate), insulation and mechanical strength. As the apparent specific gravity decreases and the degree of foaming increases, the electrical insulation voltage intended by the present invention is improved and the insulation is increased. On the contrary, the deformation rate in the thickness direction of the film increases, the mechanical strength as the sealing film decreases, and the workability of the sealing film also decreases. That is, it is understood that the apparent specific gravity is particularly preferably in the range of 0.60 to 1.30 (more preferably 0.60 to 1.20) from the insulating properties, mechanical strength, and workability. Moreover, it turns out that it is excellent in heat resistance, hydrolysis resistance, and poisonous gas resistance compared with the sealing film which consists of a resin film of the PET film single film of the comparative example 2 and the comparative example 3. Sealing film-7 using the foamed PET film of Comparative Example 3 has an effect of improving insulation by the foamed layer, but has poor environmental resistance, and is not suitable for use in severe environments. Examples 5 and 6 (sealing films-8 and 9) are obtained by changing the lamination ratio (A / B) of the PPS film of the present invention with respect to the thickness of the resin film. As compared with the sealing film-3 of Example 3 using a PPS film having the same apparent specific gravity, it can be seen that the insulation improvement effect decreases and the resistance to severe environments decreases as the lamination ratio decreases. That is, in order to efficiently achieve the object of the present invention, the lamination ratio is preferably 10% or more. In addition, Example 7 shows that the object of the present invention can be achieved even when a PPS film having a low apparent specific gravity and a PPS film having a high specific gravity and a low foaming degree are used.

本発明の封止フィルムおよび比較例の封止フィルムを用いて太陽電池モジュールの特性を評価したが(実施例10〜16および比較例4〜6の10種類の太陽電池モジュール)、本発明の封止フィルムを用いた太陽電池モジュールは絶縁性に優れ、出力低下が少なく、従来のものに比べて一段と優れた太陽電池モジュールになっていることを確認した。   Although the characteristics of the solar cell module were evaluated using the sealing film of the present invention and the sealing film of the comparative example (10 types of solar cell modules of Examples 10 to 16 and Comparative Examples 4 to 6), the sealing of the present invention It was confirmed that the solar cell module using the stop film is excellent in insulation, has a small output reduction, and is a much better solar cell module than the conventional one.

本発明は、太陽電池モジュール用封止フィルムおよびその封止フィルムを用いた太陽電池モジュールに関し、さらに詳しくは高電圧対応で耐久性(耐加水分解性、耐有害ガス性等)を大幅に改善させた長期信頼性に優れる太陽電池モジュール用封止フィルムおよびそれを用いた太陽電池モジュールに関するものである。   The present invention relates to a sealing film for a solar cell module and a solar cell module using the sealing film. More specifically, the present invention significantly improves durability (hydrolysis resistance, harmful gas resistance, etc.) with high voltage compatibility. It is related with the sealing film for solar cell modules excellent in long-term reliability, and the solar cell module using the same.

この図は、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの基本構成を示したものである。This figure shows the basic structure of the sealing film for solar cell modules of the present invention. この図は、本発明の太陽電池モジュール構成の一例を示したものである。This figure shows an example of the configuration of the solar cell module of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 :フロントシート層
2 :充填接着樹脂層
3 :太陽電池素子
4 :バックシート層
41 :ガスバリア層
42 :樹脂フィルム層
42a :二軸配向発泡ポリフェニレンサルファイドフィルム以外のフィルム層
42b:二軸配向発泡ポリフェニレンサルファイドフィルム
1: Front sheet layer 2: Filling adhesive resin layer 3: Solar cell element 4: Back sheet layer 41: Gas barrier layer 42: Resin film layer 42a: Film layer 42b other than biaxially oriented foamed polyphenylene sulfide film: Biaxially oriented foamed polyphenylene Sulfide film

Claims (3)

少なくとも、(i)二軸配向発泡フィルムを含んで構成される樹脂フィルム層と、(ii)金属、金属酸化物、無機化合物および有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種で構成された層とからなり、該二軸配向発泡フィルムが、ポリ−p−フェニレンサルファイドを主成分とした樹脂組成物から構成される見かけ比重(ρ)が0.60〜1.30の二軸配向発泡フィルムである太陽電池モジュール用封止フィルム。   At least (i) a resin film layer comprising a biaxially oriented foam film, and (ii) a layer composed of at least one selected from the group consisting of metals, metal oxides, inorganic compounds and organic compounds. The biaxially oriented foamed film is a biaxially oriented foamed film having an apparent specific gravity (ρ) of 0.60 to 1.30, which is composed of a resin composition containing poly-p-phenylene sulfide as a main component. Sealing film for battery modules. 前記樹脂フィルム層全体の厚さ(A)に対する、前記二軸配向発泡フィルムの厚さ(B)の比率(積層比率:B/A×100)が10%以上である請求項1記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。   2. The solar cell according to claim 1, wherein a ratio (lamination ratio: B / A × 100) of the thickness (B) of the biaxially oriented foamed film to the thickness (A) of the entire resin film layer is 10% or more. Module sealing film. 請求項1又は2に記載の太陽電池モジュール用封止フィルムを用いて構成されている太陽電池モジュール。   The solar cell module comprised using the sealing film for solar cell modules of Claim 1 or 2.
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