JP2009209279A - Pressure-sensitive adhesive for optical member and optical member, and photo- and/or heat-crosslinking pressure-sensitive adhesive composition for optical member - Google Patents

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秀昭 鈴木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive adhesive for an optical member, the adhesive free from foaming or peeling between the pressure-sensitive adhesive layer and a glass substrate even in a high temperature environment or repeated environmental changes between a low temperature and a high temperature, and excellent in durability such that a light leakage phenomenon caused by shrinkage of an optical film can be suppressed. <P>SOLUTION: The pressure-sensitive adhesive for an optical member comprises a resin composition [I] containing a polyester resin (A) and an unsaturated group-containing compound (B), where the coposition is crosslinked by light and/or heat. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム(偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルムなど)とりわけ、偏光フィルムが、三酢酸セルロース系フィルム等の保護フィルムで被覆された光学積層体と液晶セルのガラス基板とを接着するための光学部材用粘着剤、及びかかる粘着剤層が設けられた光学部材、とりわけ粘着剤層付き偏光板、更には、かかる光学部材用粘着剤を形成するための光及び/又は熱架橋型光学部材用粘着剤組成物に関するものである。
更に詳しくは、過酷な環境下においても、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、光学フィルムの収縮により生じる光漏れ現象を抑制することができる等の耐久性に優れた光学部材用粘着剤、光学部材、更に光学部材用粘着剤組成物に関するものである。
The present invention is an optical film (polarizing film, retardation film, optical compensation film, brightness enhancement film, etc.) suitably used for image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, and PDPs. Adhesive for optical member for bonding optical laminate covered with protective film such as cellulose acetate film and glass substrate of liquid crystal cell, and optical member provided with such adhesive layer, especially with adhesive layer The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for optical and / or heat-crosslinking optical members for forming a polarizing plate, and further, a pressure-sensitive adhesive for optical members.
More specifically, even under harsh environments, foaming and peeling do not occur between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass substrate, and the light leakage phenomenon caused by the contraction of the optical film can be suppressed. The present invention relates to an excellent pressure-sensitive adhesive for optical members, an optical member, and a pressure-sensitive adhesive composition for optical members.

従来より、偏光フィルム、例えば偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等の両面が、セルロース系フィルム、例えば三酢酸セルロースフィルムで被覆された偏光板を、2枚のガラス板の間に配向した液晶成分を狭持させた液晶セルの表面に積層し、液晶表示板とすることが行われており、この液晶セル面への積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を該セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。   Conventionally, a polarizing film, for example, a polarizing plate coated with a cellulose film, for example, a cellulose triacetate film, on both sides of a polarizing film, for example, a polyvinyl alcohol film having a polarizing property, is a liquid crystal component that is aligned between two glass plates. Lamination is carried out on the surface of the sandwiched liquid crystal cell to form a liquid crystal display panel, and this lamination to the liquid crystal cell surface is performed by contacting the cell surface with an adhesive layer provided on the polarizing plate surface, It is usually done by pressing.

かかる偏光板や位相差板に用いる粘着剤に関して、特許文献1においては、アクリル系共重合体、活性エネルギー線硬化型化合物、架橋剤を含む粘着性材料に活性エネルギー線を照射することにより得られる高い貯蔵弾性率を示す粘着剤が開示されており、高温度、高湿度の条件下においても、接着耐久性に優れ、更に光漏れ防止性にも優れるものであることが提案されている。
なお、特許文献1では、アクリル系樹脂に活性エネルギー線硬化型化合物を併用し、活性エネルギー線照射により硬化させることで、貯蔵弾性率の高い粘着剤、即ち、硬い粘着剤とする手法が用いられている。
With respect to the pressure-sensitive adhesive used for such polarizing plates and phase difference plates, in Patent Document 1, it is obtained by irradiating active energy rays to a pressure-sensitive adhesive material containing an acrylic copolymer, an active energy ray-curable compound, and a crosslinking agent. A pressure-sensitive adhesive exhibiting a high storage elastic modulus has been disclosed, and it has been proposed that it has excellent adhesion durability and excellent light leakage prevention properties even under conditions of high temperature and high humidity.
In Patent Document 1, an active energy ray-curable compound is used in combination with an acrylic resin and cured by active energy ray irradiation, whereby a pressure-sensitive adhesive having a high storage modulus, that is, a hard pressure-sensitive adhesive is used. ing.

特開2006−235568号公報JP 2006-235568 A

しかしながら、上記特許文献1の開示技術では、高温、高湿の条件下において、光学積層体とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないという効果は認められるものの、光学フィルムの収縮により生じる光漏れ現象の抑制に関しては不十分なものであった。近年、さらなる液晶テレビ等の大型化が進行するに伴い、使用される偏光板のサイズも大きくなっているために、光漏れ現象の抑制というのは非常に重要な課題となっており、益々高性能の光学積層体が求められている。   However, the disclosed technique disclosed in Patent Document 1 is excellent in adhesiveness between the optical laminate and the glass substrate under high temperature and high humidity conditions, and does not cause foaming or peeling between the pressure-sensitive adhesive and the glass substrate. However, the suppression of the light leakage phenomenon caused by the shrinkage of the optical film was insufficient. In recent years, as the size of liquid crystal televisions and the like has further increased, the size of polarizing plates used has also increased, so suppression of the light leakage phenomenon has become a very important issue, and is becoming increasingly important. There is a need for a performance optical laminate.

そこで、本発明ではこのような背景下において、高温環境下、及び低温〜高温の環境変化の繰り返しにおいても、光学積層体、特に偏光板とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、偏光フィルムの収縮により生じる光漏れ現象を抑制することができる等の耐久性に優れた光学部材用粘着剤、及びかかる粘着剤層付き光学部材を提供することを目的とするものである。   Therefore, in the present invention, under such a background, even in repeated high-temperature environments and low-temperature to high-temperature environmental changes, the optical laminate, particularly the adhesive property between the polarizing plate and the glass substrate is excellent, and the pressure-sensitive adhesive layer and glass Adhesive for optical members excellent in durability, such as foaming and peeling between the substrate and suppression of light leakage caused by contraction of polarizing film, and optical member with such an adhesive layer Is intended to provide.

しかるに、本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、光学部材用粘着剤として広く一般的に用いられているアクリル系樹脂に換えてポリエステル系樹脂を用いることにより、得られる粘着剤が、優れた耐久性、特に光漏れ抑制性能に優れることを見出し、本発明を完成した。   However, as a result of intensive studies in view of such circumstances, the present inventor has obtained a pressure-sensitive adhesive obtained by using a polyester resin instead of an acrylic resin that is widely used as a pressure-sensitive adhesive for optical members. However, it was found that it had excellent durability, particularly excellent light leakage suppression performance, and completed the present invention.

即ち、本発明の要旨は、ポリエステル系樹脂(A)および不飽和基含有化合物(B)を含有する樹脂組成物[I]が、光及び/又は熱により架橋されてなることを特徴とする光学部材用粘着剤に関するものである。本発明においては、前記光学部材用粘着剤が光学部材に積層されてなる粘着剤層付き光学部材も提供するものである。
また、本発明においては、上記光学部材用粘着剤を形成するための光学部材用粘着剤組成物も提供するものである。
That is, the gist of the present invention is an optical system characterized in that the resin composition [I] containing the polyester resin (A) and the unsaturated group-containing compound (B) is crosslinked by light and / or heat. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive for members. In this invention, the optical member with an adhesive layer formed by laminating | stacking the said adhesive for optical members on an optical member is also provided.
Moreover, in this invention, the adhesive composition for optical members for forming the said adhesive for optical members is also provided.

本発明の光学部材用粘着剤は、高温環境下、及び低温〜高温の環境変化の繰り返しにおいてもにおいても、光学積層体とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、光学フィルムの収縮により生じる光漏れ現象を抑制することができるといった効果を有するものである。   The pressure-sensitive adhesive for optical members of the present invention is excellent in adhesiveness between the optical laminate and the glass substrate even in a high-temperature environment and in the repetition of a low-temperature to high-temperature environment change, and between the pressure-sensitive adhesive and the glass substrate. In addition to foaming and peeling, the light leakage phenomenon caused by contraction of the optical film can be suppressed.

本発明においては、アクリル系樹脂に換えてポリエステル系樹脂を使用して粘着剤を得ることを最大の特徴とするものである。
一般的に、ポリエステル系樹脂を主体とする粘着剤は、アクリル系樹脂からなる粘着剤と比較して、分子量が非常に小さく(アクリル系粘着剤:通常50万−100万程度、光学部材とりわけ偏光板用途では100万以上、ポリエステル系粘着剤:5千―10万程度)、更に、共重合組成により官能基濃度を容易に調節でき1つのポリマー中に多数の官能基を導入できるアクリル系樹脂と比べて、ポリエステル系樹脂は通常、ジオール成分とジカルボン酸成分とからなるため分子鎖末端に官能基を持つこととなり、分子鎖中への官能基導入は困難で、官能基の濃度を調整しにくいという難点がある。
そのため、ポリエステル系樹脂を粘着剤として用いた場合には、架橋剤との反応点が少ないために、架橋剤による架橋は起こるものの、分子の分岐が少なく分子鎖のからまりが少ない傾向にあり、ゲル分率もあまり高くまで上がらないと認識されていた。
従って、ポリエステル系樹脂中で、特許文献1のように不飽和化合物を重合させた場合においても、かかる重合物と主体のポリエステル系樹脂との物理的相互作用(物理架橋によるネットワークの形成)が起こりづらいものであると考えられていたところ、本発明では、驚くべきことに、ポリエステル系樹脂を主体とする粘着剤を用いることで、アクリル系樹脂からなる粘着剤よりも優れた耐久性、特に耐光漏れ性が得られることを見出したものである。
In the present invention, the greatest feature is to obtain a pressure-sensitive adhesive using a polyester resin instead of an acrylic resin.
In general, a pressure-sensitive adhesive mainly composed of a polyester-based resin has a very small molecular weight compared to a pressure-sensitive adhesive made of an acrylic resin (acrylic pressure-sensitive adhesive: usually about 500,000 to 1,000,000; (1 million or more for board use, polyester-based pressure-sensitive adhesive: about 5,000 to 100,000), and further, an acrylic resin capable of easily adjusting the functional group concentration by copolymerization composition and introducing a large number of functional groups into one polymer. In comparison, polyester resins usually have a diol component and a dicarboxylic acid component, so that they have a functional group at the end of the molecular chain, and it is difficult to introduce the functional group into the molecular chain, making it difficult to adjust the concentration of the functional group. There is a difficulty.
Therefore, when a polyester-based resin is used as an adhesive, because there are few reactive sites with the crosslinking agent, crosslinking by the crosslinking agent occurs, but there is a tendency for the molecular chain to be less entangled with less molecular branching, It was recognized that the gel fraction would not rise too high.
Therefore, even when an unsaturated compound is polymerized in a polyester resin as in Patent Document 1, physical interaction between the polymer and the main polyester resin (formation of a network by physical crosslinking) occurs. In the present invention, surprisingly, by using an adhesive mainly composed of a polyester resin, durability superior to an adhesive made of an acrylic resin, particularly light resistance, was surprisingly used in the present invention. It has been found that leakage can be obtained.

また、粘着剤を耐久性、特に耐光漏れ性に優れた光学部材用粘着剤として使用するためには、貯蔵弾性率が高く硬い粘着剤であることが要求されるが、そもそもポリエステル系粘着剤は、アクリル系粘着剤よりもタックが小さく硬いものであるので、タックが大きいアクリル系粘着剤で必要な「不飽和化合物を併用し硬化させることで、架橋密度を上げて硬さを上げる」といった工夫は必要が無いと考えるのが一般的であるところ、ポリエステル系樹脂においても、不飽和化合物を併用し硬化させることで、非常に優れた効果を発揮することを見出したものである。   In addition, in order to use an adhesive as a pressure-sensitive adhesive for optical members having excellent durability, particularly light leakage resistance, it is required to be a hard adhesive with a high storage elastic modulus. , Because tack is smaller and harder than acrylic adhesives, it is necessary for acrylic adhesives with large tacks, such as "Increased crosslinking density to increase hardness by curing together with unsaturated compounds" In general, it has been found that, even in a polyester-based resin, an excellent effect is exhibited by curing together with an unsaturated compound.

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明は、ポリエステル系樹脂(A)および不飽和基含有化合物(B)を含有する樹脂組成物[I]からなる光及び/又は熱架橋型光学部材用粘着剤組成物を提供するものであり、そして、かかる樹脂組成物[I]が光及び/又は熱により架橋されてなる光学部材用粘着剤、及び、かかる粘着剤層が設けられた光学部材を提供するものである。
The present invention is described in detail below.
The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition for optical and / or heat-crosslinking optical members, comprising a resin composition [I] containing a polyester-based resin (A) and an unsaturated group-containing compound (B). Then, the present invention provides an optical member pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the resin composition [I] with light and / or heat, and an optical member provided with the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明で用いられるポリエステル系樹脂(A)は、粘着剤に用いられるポリエステル系樹脂であればよく、例えば、ジカルボン酸成分、ジオール成分を必須成分とし、必要に応じて3価以上の多価カルボン酸成分及び/又は3価以上の多価アルコール成分からなる、公知一般のポリエステル樹脂を用いることができる。   The polyester resin (A) used in the present invention may be any polyester resin used for pressure-sensitive adhesives. For example, a dicarboxylic acid component and a diol component are essential components, and a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid is used as necessary. A known general polyester resin composed of an acid component and / or a trihydric or higher polyhydric alcohol component can be used.

本発明におけるジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ピメリック酸、デカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、1,12−ドデカン酸、1,14−テトラデカン酸、ダイマー酸等の脂肪族非環式ジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサン二酢酸、1,3−シクロヘキサン二酢酸、1,4−シクロヘキサン二酢酸等の脂肪族環式ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラクロルフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ダイマー酸類などの脂肪族不飽和ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸などのベンゼンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、およびこれらの酸無水物や低級アルキルエステルなどを挙げることができ、これらを単独でまたは2種以上併用して用いることができる。
これらの中でも、芳香族ジカルボン酸、脂肪族非環式ジカルボン酸を用いることが好ましく、特に耐久性と柔軟性の両立が可能となる点から、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸を併用することが更に好ましく、殊にはイソフタル酸とセバシン酸を併用して用いることが好ましい
Examples of the dicarboxylic acid component in the present invention include succinic acid, methyl succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, pimelic acid, decanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, 1,12-dodecanoic acid, 1,14. -Aliphatic acyclic dicarboxylic acid such as tetradecanoic acid, dimer acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanediacetic acid, 1, Aliphatic cyclic dicarboxylic acids such as 3-cyclohexanediacetic acid, 1,4-cyclohexanediacetic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrachlorophthalic acid, hexahydrophthalic acid, dimer acids, etc. Unsaturated dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid , Benzenedicarboxylic acids such as orthophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, and acid anhydrides and lower alkyl esters thereof These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable to use an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic acyclic dicarboxylic acid. In particular, it is possible to use both an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid from the viewpoint that both durability and flexibility can be achieved. Is more preferable, and it is particularly preferable to use isophthalic acid and sebacic acid in combination.

本発明におけるジオール成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオールなどの直鎖脂肪族ジオール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,3,5−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2−メチル−1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,9−ノナンジオール、ダイマージオール、4−メチル−1,7−ヘプタンジオール、3−メチル−1,6−ヘキサンジオール、1−メチル−1,6−ヘキサンジオール、4−メチル−1,9−ノナンジオール、3−メチル−1,9−ノナンジオールなどの側鎖に炭化水素基を有する脂肪族ジオールが挙げられ、これらを単独でまたは2種以上を併用して用いることができる。
これらの中でも、結晶化をおこさないようにガラス転移温度を制御できる点で直鎖脂肪族ジオールと側鎖に炭化水素基を有する脂肪族ジオールを併用することが好ましく、特には、直鎖脂肪族ジオールとしてエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールから選ばれる少なくとも1種と、側鎖に炭化水素基を有する脂肪族ジオールとしてネオペンチルグリコール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールから選ばれる少なくとも1種とを併用することが殊に好ましい。
The diol component in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexane. Diol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,18-octadecanediol, linear aliphatic diol such as 1,4-cyclohexanediol, neopentyl glycol, 2- Methyl-1,3-propanediol, 1-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2- Methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propane All, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,3,5-trimethyl-1,3-pentane Diol, 2-methyl-1,6-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-methyl-1,9-nonanediol, dimer diol, 4-methyl-1,7-heptanediol, 3 -Hydrocarbon group in the side chain such as methyl-1,6-hexanediol, 1-methyl-1,6-hexanediol, 4-methyl-1,9-nonanediol, 3-methyl-1,9-nonanediol These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable to use a linear aliphatic diol and an aliphatic diol having a hydrocarbon group in the side chain in terms of being able to control the glass transition temperature so as not to cause crystallization. At least one selected from ethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol as the diol, and neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl- as the aliphatic diol having a hydrocarbon group in the side chain It is particularly preferable to use in combination with at least one selected from 1,3-propanediol.

更に、ジオール成分としては、容易に目的とする分子量のポリマーを得るために、市販のポリエステルジオール成分、ポリエーテルジオール成分、ポリカプロラクトンジオール成分、ポリカーボネートジオール成分などを用いることも可能である。具体的には、ポリエステルジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、オクタデカンジオール等のジオール成分と、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン酸、1,14−テトラデカン二酸やこれらの酸無水物または低級アルキルエステルなどのジカルボン酸成分又はその誘導体とを、単独若しくは混合物状態で脱水反応して得られるポリエステルジオールなどが挙げられ、市販品としては、例えば、3−メチル−1,5−ペンタンジオールとアジピン酸とのポリエステルジオールである商品名「クラレポリオールP−510」、「クラレポリオールP−1010」、「クラレポリオールP−2010」、「クラレポリオールP−3010」、「クラレポリオールP−5010」[以上、(株)クラレ製]などが挙げられる。   Furthermore, as the diol component, a commercially available polyester diol component, polyether diol component, polycaprolactone diol component, polycarbonate diol component, or the like can be used in order to easily obtain a polymer having a desired molecular weight. Specifically, as the polyester diol component, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1, 3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,10-decanediol, Diol components such as octadecanediol, succinic acid, methyl succinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanoic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, their acid anhydrides or lower alkyl esters In a single or mixed state with a dicarboxylic acid component such as Examples of the commercially available products include polyester diols obtained by water reaction. For example, trade names “Kuraray polyol P-510”, which is a polyester diol of 3-methyl-1,5-pentanediol and adipic acid, “ Kuraray polyol P-1010 "," Kuraray polyol P-2010 "," Kuraray polyol P-3010 "," Kuraray polyol P-5010 "[manufactured by Kuraray Co., Ltd.] and the like.

ポリエーテルジオール成分としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等を開環重合させたポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、およびこれらを共重合させたコポリエーテル等が挙げられ、市販品としては、例えば、プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルジオールである商品名「アデカポリエーテルP−400」、「アデカポリエーテルP−1000」、「アデカポリエーテルP−2000」、「アデカポリエーテルP−3000」[以上、旭電化工業(株)製]などが挙げられる。   Examples of the polyether diol component include polyethylene glycol obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran and the like, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and a copolyether obtained by copolymerizing these, and are commercially available products. For example, trade names “Adeka Polyether P-400”, “Adeka Polyether P-1000”, “Adeka Polyether P-2000”, “Adeka Poly”, which are polyether diols obtained by adding propylene oxide to propylene glycol. Ether P-3000 ”[manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.].

ポリカプロラクトンジオール成分としては、例えば、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオール等が挙げられ、市販品としては、例えば、商品名「プラクセルL205AL」、「プラクセルL212AL」、「プラクセルL220AL」、「プラクセルL220PL」、「プラクセルL230AL」[以上、ダイセル化学工業(株)製]などが挙げられる。   Examples of the polycaprolactone diol component include caprolactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester monomers such as ε-caprolactone and δ-valerolactone, and commercially available products include, for example, trade name “PLAXEL L205AL”. ”,“ Placcel L212AL ”,“ Placcel L220AL ”,“ Placcel L220PL ”,“ Placcel L230AL ”[above, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.], and the like.

ポリカーボネートジオール成分としては、例えば、プロピレンカーボネートジオール、ヘキサメチレンカーボネートジオール、3−メチルペンテンカーボネートジオール等のカーボネートジオールや、エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,9−ノナンジオール等の多価アルコールとジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート等のジアルキルカーボネートとの脱アルコール反応等で得られるポリカーボネートジオールなどが挙げられ、市販品としては、例えば、商品名「PLACCEL CD205」、「PLACCEL CD210」、「PLACCEL CD220」、「PLACCEL CD205PL」、「PLACCEL CD210PL」、「PLACCEL CD220PL」[以上、ダイセル化学工業(株)製]などが挙げられる。   Examples of the polycarbonate diol component include carbonate diols such as propylene carbonate diol, hexamethylene carbonate diol, 3-methylpentene carbonate diol, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6- And polycarbonate diols obtained by dealcoholization reaction of polyhydric alcohols such as hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol and dialkyl carbonates such as diethylene carbonate and dimethyl carbonate. As commercial products, for example, trade names “PLACCEL CD205”, “PLACCEL CD210”, “PLACCEL CD220”, “PLACCEL CD205PL”, “P ACCEL CD210PL "," PLACCEL CD220PL "[or more, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.] and the like.

本発明における3価以上の多価カルボン酸成分としては、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの芳香族多価カルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸、およびこれらの酸無水物や低級アルキルエステルなどを挙げることができ、これらを1種または2種以上を併用することができる。
これらの中でも、分散度を適切にコントロールする観点から、3価のカルボン酸を用いることが好ましく、特には3価の芳香族カルボン酸が、殊にはトリメット酸を用いることが好ましい。
Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component in the present invention include aromatic polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2, Examples include aliphatic polycarboxylic acids such as 5-hexanetricarboxylic acid 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, and acid anhydrides and lower alkyl esters thereof. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, from the viewpoint of appropriately controlling the degree of dispersion, it is preferable to use a trivalent carboxylic acid, in particular, it is preferable to use a trivalent aromatic carboxylic acid, and particularly to use trimetic acid.

本発明における3価以上の多価アルコール成分としては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの脂肪族多価アルコールあげられ、これらを単独または2種以上併用して用いられる。
これらの中でも、分散度を適切にコントロールする観点から、3価の脂肪族アルコールを用いることが好ましく、特にはトリメチロールプロパンを用いることが好ましい。
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol component in the present invention include, for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, 1,2 , 6-hexanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, and the like, and these are used alone or in combination of two or more.
Among these, from the viewpoint of appropriately controlling the degree of dispersion, it is preferable to use a trivalent aliphatic alcohol, and it is particularly preferable to use trimethylolpropane.

本発明で用いられるポリエステル系樹脂(A)は、上記ジカルボン酸成分と、ジオール成分と、3価以上の多価カルボン酸成分および/または3価以上の多価アルコール成分を重縮合成分として使用し、触媒存在下、公知の方法により重縮合して得られるものである。   The polyester resin (A) used in the present invention uses the dicarboxylic acid component, the diol component, the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component and / or the trivalent or higher polyhydric alcohol component as a polycondensation component. And obtained by polycondensation by a known method in the presence of a catalyst.

重縮合反応に際しては、まずエステル化反応が行われた後、縮合反応が行われる。
かかるエステル化反応においては、触媒が用いられ、具体的には、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系、三酸化アンチモン等のアンチモン系、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム系などの触媒や酢酸亜鉛、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイドなどをあげることができ、これらの1種あるいは2種以上が用いられる。これらのなかでも、触媒の活性が高い点から、三酸化アンチモン、テトラブチルチタネートが好ましい。
In the polycondensation reaction, an esterification reaction is first performed and then a condensation reaction is performed.
In such esterification reaction, a catalyst is used. Specifically, titanium-based catalysts such as tetraisopropyl titanate and tetrabutyl titanate, antimony-based compounds such as antimony trioxide, germanium-based catalysts such as germanium oxide, zinc acetate, Examples thereof include manganese acetate and dibutyltin oxide, and one or more of these are used. Among these, antimony trioxide and tetrabutyl titanate are preferable from the viewpoint of high catalyst activity.

該触媒の配合量は、全共重合成分に対して1〜10000ppmであることが好ましく、10〜5000ppmであることがより好ましく、10〜3000ppmであることがさらに好ましい。配合量が少なすぎると重合反応が充分に進行しない傾向があり、逆に多すぎると反応時間短縮等の利点はなく副反応が起こりやすくなる傾向がある。   The blending amount of the catalyst is preferably 1 to 10,000 ppm, more preferably 10 to 5000 ppm, and still more preferably 10 to 3000 ppm with respect to all copolymer components. If the blending amount is too small, the polymerization reaction tends not to proceed sufficiently. Conversely, if the blending amount is too large, there is no advantage such as shortening of the reaction time and a side reaction tends to occur.

エステル化反応時の温度については、160〜260℃が好ましく、180〜250℃がより好ましく、200〜250℃がさらに好ましい。温度が低すぎると反応が充分に進まない傾向があり、逆に高すぎると分解等の副反応が起こる傾向がある。また、圧力は通常、常圧下で実施される。   About the temperature at the time of esterification, 160-260 degreeC is preferable, 180-250 degreeC is more preferable, 200-250 degreeC is further more preferable. If the temperature is too low, the reaction tends not to proceed sufficiently. Conversely, if the temperature is too high, side reactions such as decomposition tend to occur. Moreover, a pressure is normally implemented under a normal pressure.

エステル化反応が行われた後、縮合反応が行われるが、このときの条件としては、上記のエステル化のときと同様の触媒をさらに同程度の量添加して、反応温度としては好ましくは220〜260℃、より好ましくは230〜250℃にして、反応系を徐々に減圧して最終的には5hPa以下で反応させることが好ましい。反応温度が低すぎると反応が充分に進行しない傾向があり、逆に高すぎると分解等の副反応が起こる傾向がある。   After the esterification reaction is performed, a condensation reaction is performed. The conditions at this time are such that the same amount of catalyst as in the above esterification is further added and the reaction temperature is preferably 220. It is preferable that the reaction system is gradually reduced in pressure to ˜260 ° C., more preferably 230 to 250 ° C., and the reaction is finally performed at 5 hPa or less. If the reaction temperature is too low, the reaction tends not to proceed sufficiently, while if it is too high, side reactions such as decomposition tend to occur.

上記方法に従い反応を行なうことにより、ポリエステル系樹脂(A)を得ることができる。   A polyester resin (A) can be obtained by performing the reaction according to the above method.

かかるポリエステル系樹脂(A)の数平均分子量は5000以上であることが好ましく、10000〜100000であることがより好ましく、15000〜80000であることが特に好ましい。数平均分子量が小さすぎると粘着剤として充分な凝集力が得られず、耐熱性や機械的強度が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が失われ、初期粘着性が低下し、指圧程度の圧力で充分な接着力を発揮できない傾向がある。   The number average molecular weight of the polyester resin (A) is preferably 5000 or more, more preferably 10,000 to 100,000, and particularly preferably 15,000 to 80,000. If the number average molecular weight is too small, sufficient cohesive force as an adhesive cannot be obtained, and heat resistance and mechanical strength tend to decrease, and if it is too large, flexibility is lost, initial adhesiveness decreases, and acupressure level There is a tendency that sufficient adhesive force cannot be exhibited at a pressure of.

かかるポリエステル系樹脂(A)の重量平均分子量は、好ましくは10000以上、特に好ましくは20000以上、更に好ましくは50000以上である。かかる重量平均分子量が小さすぎると粘着剤として充分な凝集力が得られず、耐熱性や機械的強度が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が失われ、初期粘着性が低下し、指圧程度の圧力で充分な接着力を発揮できない傾向がある。   The weight average molecular weight of the polyester resin (A) is preferably 10,000 or more, particularly preferably 20,000 or more, and further preferably 50,000 or more. If the weight average molecular weight is too small, sufficient cohesive force as a pressure-sensitive adhesive cannot be obtained, and heat resistance and mechanical strength tend to decrease. If it is too large, flexibility is lost, initial adhesiveness decreases, and finger pressure is reduced. There is a tendency that sufficient adhesive strength cannot be exhibited at a certain pressure.

なお、上記数平均分子量および重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー(日本ウォーターズ(株)製、「Waters 2695(セパレーションモジュール)」と「Waters 2414(検出器)」)に、カラム:Shodex GPC KF−806L(排除限界分子量:2×107、分離範囲:100〜2×107、理論段数:10,000段/本、充填剤材質:スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径:10μm)の3本直列)を用いて測定したものである。 The number average molecular weight and the weight average molecular weight are average molecular weights in terms of standard polystyrene molecular weight. High-performance liquid chromatography (manufactured by Nippon Waters Co., Ltd., “Waters 2695 (separation module)” and “Waters 2414 (detector)) )), Column: Shodex GPC KF-806L (exclusion limit molecular weight: 2 × 10 7 , separation range: 100 to 2 × 10 7 , theoretical plate number: 10,000 plates / piece, packing material: styrene-divinylbenzene Measured using three series of polymer and filler particle size: 10 μm).

かかるポリエステル系樹脂(A)の分散度(平均分子量/重量数平均分子量)は、2以上であることが好ましく、2.2〜10であることがより好ましい。なお、上限は通常20以下である。分散度が低すぎると十分な耐熱性が発揮できない傾向があり、高すぎるとゲル化がおこりやすくなるとともに、粘着力が低下する傾向がある。   The degree of dispersion (average molecular weight / weight number average molecular weight) of the polyester resin (A) is preferably 2 or more, and more preferably 2.2 to 10. The upper limit is usually 20 or less. If the degree of dispersion is too low, sufficient heat resistance tends not to be exhibited. If the degree of dispersion is too high, gelation tends to occur and the adhesive strength tends to decrease.

分散度は、ポリエステル系樹脂(A)を構成するための3価以上の多価アルコール成分および/または3価以上の多価カルボン酸成分の含有量や、縮合反応の条件(温度、真空度、攪拌、反応時間等)により調整することができる。   The degree of dispersion depends on the content of the trihydric or higher polyhydric alcohol component and / or trihydric or higher polyhydric carboxylic acid component for constituting the polyester resin (A), and the condensation reaction conditions (temperature, degree of vacuum, Stirring, reaction time, etc.).

かかるポリエステル系樹脂(A)のガラス転移温度は−10℃以下であることが好ましく、−20℃以下であることがより好ましい。ガラス転移温度の下限値としては、通常、−80℃以上であることが好ましく、−70℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度が高すぎると柔軟性が失われ、初期粘着性が低下し、指圧程度の圧力で充分な接着力を発揮できない傾向があり、低すぎると機械的強度、耐熱性が低下する傾向がある。   The glass transition temperature of the polyester resin (A) is preferably −10 ° C. or lower, and more preferably −20 ° C. or lower. The lower limit value of the glass transition temperature is usually preferably −80 ° C. or higher, more preferably −70 ° C. or higher. If the glass transition temperature is too high, the flexibility is lost, the initial tackiness is lowered, and there is a tendency that sufficient adhesive force cannot be exerted at a pressure of a finger pressure, and if it is too low, the mechanical strength and heat resistance tend to be lowered. is there.

また、かかるポリエステル系樹脂(A)は、結晶化しないことがより好ましく、結晶化がおきても結晶化温度は0℃以下、特には−30℃以下であることが好ましく、結晶化温度が高すぎるとタックが消失する傾向がある。結晶化エネルギーについてもできるだけ低いことがより好ましく、35J/g以下、特には20J/g以下、さらには15J/g以下であることが好ましく、結晶化エネルギーが高すぎるとタックが消失する傾向がある。   The polyester resin (A) is more preferably not crystallized, and even when crystallization occurs, the crystallization temperature is preferably 0 ° C. or less, particularly preferably −30 ° C. or less, and the crystallization temperature is high. If it is too much, the tack tends to disappear. The crystallization energy is also preferably as low as possible, preferably 35 J / g or less, particularly 20 J / g or less, more preferably 15 J / g or less. If the crystallization energy is too high, tack tends to disappear. .

また、本発明においては、ポリエステル系樹脂(A)が、ジカルボン酸成分と、側鎖に炭化水素基を有するグリコールを含むジオール成分と、3価以上の多価アルコールおよび/または3価以上の多価カルボン酸を重縮合してなり、3価以上の多価アルコールおよび/または3価以上の多価カルボン酸由来の構造部位をポリエステル系樹脂中に0.1〜5モル%含有するもの(以下、ポリエステル系樹脂(A’)とする)であることが、耐久性を上げる点で好ましい。   In the present invention, the polyester resin (A) contains a dicarboxylic acid component, a diol component containing a glycol having a hydrocarbon group in the side chain, a trivalent or higher polyhydric alcohol and / or a trivalent or higher polyvalent. A polycondensation of a polyvalent carboxylic acid and containing 0.1 to 5 mol% of a structural moiety derived from a trivalent or higher polyhydric alcohol and / or a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid in the polyester resin Polyester resin (A ′) is preferable from the viewpoint of increasing durability.

かかるポリエステル系樹脂(A’)におけるジカルボン酸成分は芳香族ジカルボン酸を含むものであることが、機械的強度、耐熱性の点で好ましく、特には、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸を併用して用いることが好ましい。かかる芳香族ジカルボン酸としてはベンジンジカルボン酸類を用いることが好ましく、殊にはテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。   The dicarboxylic acid component in the polyester resin (A ′) preferably contains an aromatic dicarboxylic acid from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance. In particular, an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid are used in combination. It is preferable to use it. As the aromatic dicarboxylic acid, benzidine dicarboxylic acids are preferably used, and terephthalic acid and isophthalic acid are particularly preferable.

かかる芳香族ジカルボン酸由来の構造部位はポリエステル系樹脂(A’)中に5〜35モル%含有することが好ましく、更には10〜30モル%含有することがより好ましい。かかる含有量が少なすぎると耐熱性や機械的強度が低下する傾向があり、多すぎると柔軟性が失われ、初期粘着性が低下し、指圧程度の圧力で十分な接着力を発揮できなくなる傾向がある。   Such a structural site derived from an aromatic dicarboxylic acid is preferably contained in the polyester-based resin (A ′) in an amount of 5 to 35 mol%, and more preferably 10 to 30 mol%. If the content is too small, the heat resistance and mechanical strength tend to decrease. If the content is too large, the flexibility is lost, the initial tackiness decreases, and sufficient adhesive strength tends not to be exhibited at a pressure of about a finger pressure. There is.

かかるポリエステル系樹脂(A’)においては、側鎖に炭化水素基を有するグリコール由来の構造部位がポリエステル系樹脂(A’)中に3〜50モル%含有することが好ましく、更には5〜40モル%含有することがより好ましい。
かかる含有量が少なすぎると結晶化がおこり、タックが消失する傾向があり、多すぎると高分子量のポリエステル系樹脂を得ることが難しくなる傾向がある。
In such a polyester-based resin (A ′), it is preferable that a structural part derived from glycol having a hydrocarbon group in the side chain is contained in the polyester-based resin (A ′) in an amount of 3 to 50 mol%, and more preferably 5 to 40. It is more preferable to contain mol%.
When the content is too small, crystallization occurs and tack tends to disappear. When the content is too large, it tends to be difficult to obtain a high molecular weight polyester resin.

また、3価以上の多価カルボン酸成分および/または3価以上の多価アルコール成分由来の構造部位が、ポリエステル系樹脂(A’)中に0.1〜5モル%含有することが好ましく、更には0.1〜2.5モル%含有することが特に好ましく、0.2〜2モル%含有することが殊に好ましい。
かかる含有量が少なすぎると耐熱性が低下する傾向が有り、多すぎるとゲル化がおこり、粘着力が低下する傾向がある。
Moreover, it is preferable that the structural site derived from a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component and / or a trivalent or higher polyhydric alcohol component is contained in the polyester resin (A ′) in an amount of 0.1 to 5 mol%. Furthermore, it is especially preferable to contain 0.1-2.5 mol%, and it is especially preferable to contain 0.2-2 mol%.
When the content is too small, the heat resistance tends to decrease, and when the content is too large, gelation occurs and the adhesive strength tends to decrease.

かかるポリエステル系樹脂(A’)を得るに当たっては、芳香族ジカルボン酸を酸成分全体に対して10〜70モル%仕込むことが好ましく、20〜60モル%仕込むことがさらに好ましい。
かかる芳香族ジカルボン酸の仕込み量が少なすぎると耐熱性や機械的強度が低下する傾向があり、多すぎると柔軟性が失われ初期粘着性が低下し、指圧程度の圧力で十分な接着力を発揮できなくなる傾向がある。
なお、酸成分全体とは、3価以上の多価カルボン酸成分を用いる場合においては、3価以上の多価カルボン成分も含めたものである。
In obtaining such a polyester-based resin (A ′), it is preferable to add the aromatic dicarboxylic acid in an amount of 10 to 70 mol%, more preferably 20 to 60 mol%, based on the entire acid component.
If the amount of the aromatic dicarboxylic acid charged is too small, the heat resistance and mechanical strength tend to decrease, and if it is too large, the flexibility is lost and the initial tackiness decreases, and sufficient adhesive strength can be obtained with a pressure of about a finger pressure. There is a tendency to become unable to demonstrate.
The total acid component includes a trivalent or higher polyvalent carboxylic component when a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component is used.

また、側鎖に炭化水素基を有するグリコールを多価アルコール成分全体に対して、5〜100モル%仕込むことが好ましく、10〜80モル%仕込むことがさらに好ましい。かかる側鎖に炭化水素基を有するグリコール(b1)の仕込み量が少なすぎると結晶化がおこり、タックが消失する傾向がある。
なお、多価アルコール成分全体とは、3価以上の多価アルコール成分を用いる場合においては、3価以上の多価アルコール成分も含めたものである。
Moreover, it is preferable to charge 5-100 mol% of glycol which has a hydrocarbon group in a side chain with respect to the whole polyhydric alcohol component, and it is still more preferable to charge 10-80 mol%. If the amount of glycol (b1) having a hydrocarbon group in the side chain is too small, crystallization occurs and tack tends to disappear.
The whole polyhydric alcohol component includes a trihydric or higher polyhydric alcohol component when a trihydric or higher polyhydric alcohol component is used.

更に、3価以上の多価カルボン酸成分および/または3価以上の多価アルコール成分を、重縮合成分全体に対して0.1〜5モル%仕込むことが好ましく、0.2〜2.5モル%仕込むことが更に好ましい。かかる仕込み量が少なすぎると耐熱性が低下する傾向があり、多すぎるとゲル化がおこり、粘着力が低下する傾向がある。   Furthermore, it is preferable to add 0.1 to 5 mol% of a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component and / or a trivalent or higher polyhydric alcohol component with respect to the total polycondensation component, and 0.2 to 2.5 More preferably, it is charged in mol%. If the amount charged is too small, the heat resistance tends to decrease, and if too large, gelation occurs and the adhesive strength tends to decrease.

酸成分と多価アルコール成分の配合割合としては、酸成分1当量あたり、多価アルコール成分が1〜2当量であることが好ましく、1.2〜1.7当量であることがより好ましい。多価アルコール成分が少なすぎると酸価が高くなり高分子量化するのが難しくなる傾向があり、多すぎると収率が低下する傾向がある。   As a blending ratio of the acid component and the polyhydric alcohol component, the polyhydric alcohol component is preferably 1 to 2 equivalents, more preferably 1.2 to 1.7 equivalents per equivalent of the acid component. If the polyhydric alcohol component is too small, the acid value tends to be high and it tends to be difficult to increase the molecular weight, and if it is too large, the yield tends to decrease.

更に本発明においては、ポリエステル系樹脂(A)が、不飽和基が導入された不飽和基含有ポリエステル系樹脂であることも、樹脂の凝集力を向上させ耐久性の付与・光漏れの抑制に寄与する点で好ましい。
その場合、ポリエステル系樹脂の構造中に重合性不飽和基を含有するものであればよく、好ましくはポリエステル系樹脂の主鎖の末端あるいは側鎖の末端に重合性不飽和基を含有するものが好ましい。
上記ポリエステル系樹脂は、酸成分として脂肪族多価カルボン酸を、アルコール成分として脂肪族多価アルコールを含有し、これらを重縮合してなるものである。そして、不飽和基含有ポリエステル系樹脂は、ポリエステル系樹脂に、例えば下記[1]〜[4]の方法により不飽和基を導入して得ることができる。
Furthermore, in the present invention, the polyester resin (A) is an unsaturated group-containing polyester resin into which an unsaturated group is introduced, which improves the cohesive strength of the resin, imparts durability, and suppresses light leakage. It is preferable in terms of contributing.
In that case, what is necessary is just to contain a polymerizable unsaturated group in the structure of the polyester-based resin, and preferably the one containing a polymerizable unsaturated group at the end of the main chain or the side chain of the polyester-based resin. preferable.
The polyester-based resin contains an aliphatic polyvalent carboxylic acid as an acid component and an aliphatic polyhydric alcohol as an alcohol component, and these are polycondensed. And unsaturated group containing polyester-type resin can be obtained by introduce | transducing an unsaturated group into the polyester-type resin by the method of following [1]-[4], for example.

[1]ポリエステル系樹脂の主鎖末端及び/又は側鎖末端の水酸基と、不飽和基含有カルボン酸のカルボキシル基を反応させる。
[2]ポリエステル系樹脂の主鎖末端及び/又は側鎖末端のカルボキシル基と、不飽和基含有アルコールの水酸基を反応させる。
[3]ポリエステル系樹脂の主鎖末端及び/又は側鎖末端の水酸基及び/又はカルボキシル基と、ポリイソシアネート系化合物の一部のイソシアネート基を反応させた後、更に、残りのイソシアネート基と、不飽和基含有カルボン酸のカルボキシル基又は不飽和基含有アルコールの水酸基を反応させる。
[4]ポリエステル系樹脂の主鎖末端及び/又は側鎖末端の水酸基及び/又はカルボキシル基と、イソシアネート基と不飽和基を併せ持つイソシアネート基含有不飽和化合物のイソシアネート基を反応させる。
なお、不飽和基含有ポリエステル系樹脂(A)の不飽和基が(メタ)アクリロイル基であることが、紫外線による硬化が起こりやすい点で好ましい。
[1] The hydroxyl group at the end of the main chain and / or the side chain of the polyester resin is reacted with the carboxyl group of the unsaturated group-containing carboxylic acid.
[2] The carboxyl group of the main chain end and / or side chain end of the polyester resin is reacted with the hydroxyl group of the unsaturated group-containing alcohol.
[3] After reacting the hydroxyl group and / or carboxyl group of the main chain end and / or side chain end of the polyester resin with a part of the isocyanate group of the polyisocyanate compound, the remaining isocyanate group and The carboxyl group of the saturated group-containing carboxylic acid or the hydroxyl group of the unsaturated group-containing alcohol is reacted.
[4] The isocyanate group of the isocyanate group-containing unsaturated compound having both an isocyanate group and an unsaturated group is reacted with the hydroxyl group and / or carboxyl group at the main chain end and / or side chain end of the polyester resin.
In addition, it is preferable that the unsaturated group of the unsaturated group-containing polyester resin (A) is a (meth) acryloyl group from the viewpoint of easy curing by ultraviolet rays.

不飽和基含有化合物(B)としては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート系化合物や、1分子中に1個以上のエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、単官能モノマー、2官能モノマー、3官能以上のモノマーを用いることができる。
これらの中でも、ウレタン(メタ)アクリレート系化合物を用いることが好ましく、更には基材や被着体との密着を高めるために、極性の高いウレタン(メタ)アクリレート系化合物や極性部位を持ったエチレン性不飽和モノマーを用いることが好ましい。
また、粘着剤の架橋密度を高めるために、不飽和基を3つ以上有する化合物を用いることも好ましい。
Examples of the unsaturated group-containing compound (B) include urethane (meth) acrylate compounds and ethylenically unsaturated monomers having one or more ethylenically unsaturated groups in one molecule, such as monofunctional monomers, 2 A functional monomer, a trifunctional or higher monomer can be used.
Among these, it is preferable to use a urethane (meth) acrylate compound, and in order to further improve the adhesion to a substrate or an adherend, a highly polar urethane (meth) acrylate compound or ethylene having a polar site. It is preferable to use a polymerizable unsaturated monomer.
In order to increase the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive, it is also preferable to use a compound having three or more unsaturated groups.

ウレタン(メタ) アクリレート系化合物は、分子内にウレタン結合を有する(メタ) アクリレート系化合物であり、水酸基を含有する(メタ) アクリル系化合物と多価イソシアネート化合物を、更に、必要に応じてポリオールを反応させて製造できる。   A urethane (meth) acrylate compound is a (meth) acrylate compound having a urethane bond in the molecule, a (meth) acrylic compound containing a hydroxyl group, a polyvalent isocyanate compound, and a polyol as necessary. Can be produced by reaction.

上記水酸基を含有する(メタ) アクリル系化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイロキシプロピル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等が挙げられ、中でも3個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有(メタ)アクリル系化合物が好ましく用いられる。また、これらは1種又は2種以上組み合わせて使用することができる。   Examples of the (meth) acrylic compound containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth). Acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl (meth) acrylate, caprolactone modified 2-hydroxy Ethyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone modified pen Examples include erythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, etc. Among them, a hydroxyl group-containing (meth) acrylic group having three or more acryloyl groups A compound is preferably used. Moreover, these can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

上記多価イソシアネート化合物としては、特に限定されることなく、例えば芳香族系、脂肪族系、脂環式系等のポリイソシアネートが挙げられ、中でもトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、フェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等のポリイソシアネート或いはこれらポリイソシアネートの3量体化合物又は多量体化合物、ビュレット型ポリイソシアネート、水分散型ポリイソシアネート(例えば、日本ポリウレタン工業(株)製の「アクアネート100」、「アクアネート110」、「アクアネート200」、「アクアネート210」等)、又は、これらポリイソシアネートとポリオールの反応生成物等が挙げられる。   The polyvalent isocyanate compound is not particularly limited, and examples thereof include aromatic, aliphatic, and alicyclic polyisocyanates, among which tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, Polyphenylmethane polyisocyanate, modified diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanato) Methyl) cyclohexane, phenylene diisocyanate, lysine diisocyanate, lysine triisocyanate And polyisocyanates such as naphthalene diisocyanate or trimer compounds or multimeric compounds of these polyisocyanates, burette type polyisocyanates, water-dispersed polyisocyanates (for example, “Aquanate 100” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., ("Aquanate 110", "Aquanate 200", "Aquanate 210", etc.), or the reaction products of these polyisocyanates and polyols.

かかるポリオールとしては、特に限定されることなく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA、ポリカプロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコール;ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合の少なくとも1種の構造を有するポリエーテルポリオール;該多価アルコール又はポリエーテルポリオールと無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アジピン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との縮合物であるポリエステルポリオール;カプロラクトン変性ポリテトラメチレンポリオール等のカプロラクトン変性ポリオール;ポリオレフィン系ポリオール;水添ポリブタジエンポリオール等のポリブタジエン系ポリオール等が挙げられる。   Examples of such polyols include, but are not limited to, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, polybutylene glycol, 1,6 -Hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, polycaprolactone, trimethylolethane, trimethylolpropane, polytrimethylolpropane, pentaerythritol, polypentaerythritol, sorbitol, mannitol, glycerin, polyglycerin, poly Polyhydric alcohols such as tetramethylene glycol; polyethylene oxide, poly Polyether polyol having at least one structure of propylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide block or random copolymerization; the polyhydric alcohol or polyether polyol and maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic anhydride, itacone Examples include polyester polyols that are condensates of polybasic acids such as acids, adipic acid, and isophthalic acid; caprolactone-modified polyols such as caprolactone-modified polytetramethylene polyol; polyolefin-based polyols; polybutadiene-based polyols such as hydrogenated polybutadiene polyol, and the like. .

更には、かかるポリオールとして、例えば、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)酪酸、酒石酸、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、2,2−ビス(ヒドロキシエチル)プロピオン酸、2,2−ビス(ヒドロキシプロピル)プロピオン酸、ジヒドロキシメチル酢酸、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン酸、ホモゲンチジン酸等のカルボキシル基含有ポリオールや、1,4−ブタンジオールスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基又はスルホン酸塩基含有ポリオール等も挙げられる。   Furthermore, as such polyols, for example, 2,2-bis (hydroxymethyl) butyric acid, tartaric acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, 2,2-bis (hydroxyethyl) propionic acid, 2,2-bis (hydroxypropyl) propionic acid, dihydroxymethylacetic acid, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanoic acid Also included are carboxyl group-containing polyols such as homogentisic acid, sulfonic acid group or sulfonate group-containing polyols such as sodium 1,4-butanediol sulfonate, and the like.

ポリイソシアネートとポリオールの反応生成物を用いる場合は、例えば、上記ポリオールと上記ポリイソシアネートを反応させて得られる末端イソシアネート基含有ポリイソシアネートとして用いればよい。かかるポリイソシアネートとポリオールの反応においては、反応を促進する目的でジブチルスズジラウレートのような金属触媒や、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7のようなアミン系触媒等を用いることも好ましい。   When using the reaction product of polyisocyanate and polyol, for example, it may be used as a terminal isocyanate group-containing polyisocyanate obtained by reacting the polyol with the polyisocyanate. In the reaction between the polyisocyanate and the polyol, a metal catalyst such as dibutyltin dilaurate or an amine catalyst such as 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 is used for the purpose of promoting the reaction. Is also preferable.

上記ウレタン(メタ)アクリレート系化合物の製造方法としては、特に制限されず、例えば、水酸基含有(メタ)アクリル系化合物と多価イソシアネート化合物を不活性ガス雰囲気で混合し、通常、30〜80℃、2〜10時間反応させる方法が挙げられる。この反応では、オクテン酸スズ、ジラウリン酸ジ−n−ブチルスズ、オクチル酸鉛、オクチル酸カリウム、酢酸カリウム、スタナスオクトエート、トリエチレンジアミン等のウレタン化触媒を用いるのが好ましい。   As a manufacturing method of the said urethane (meth) acrylate type compound, it does not restrict | limit in particular, For example, a hydroxyl-containing (meth) acrylic-type compound and a polyvalent isocyanate compound are mixed in inert gas atmosphere, Usually, 30-80 degreeC, The method of making it react for 2 to 10 hours is mentioned. In this reaction, it is preferable to use a urethanization catalyst such as tin octenoate, di-n-butyltin dilaurate, lead octylate, potassium octylate, potassium acetate, stannous octoate, or triethylenediamine.

なお、原料の多価イソシアネートのイソシアネート基のうち、一部を未反応のまま残した状態にしてある分子内にイソシアネート基と不飽和結合を持ったウレタン(メタ)アクリレート系化合物を使用し、ポリエステル系樹脂(A)との架橋点を作り、粘着剤の凝集力を上げることも有効である。   In addition, among the isocyanate groups of the raw polyvalent isocyanate, a urethane (meth) acrylate compound having an isocyanate group and an unsaturated bond in the molecule in which a part of the isocyanate group is left unreacted is used. It is also effective to create a crosslinking point with the resin (A) and increase the cohesive strength of the adhesive.

ウレタン(メタ)アクリレート系化合物の重量平均分子量は、好ましくは300〜4000、更に好ましくは1000〜3500、特に好ましくは1200〜3000である。かかる重要平均分子量が小さすぎると硬化後に凝集力不足となる傾向があり、大きすぎると粘度が高くなりすぎ、製造が困難となる傾向がある。なお、重量平均分子量の測定方法については上記と同様である。   The weight average molecular weight of the urethane (meth) acrylate compound is preferably 300 to 4000, more preferably 1000 to 3500, and particularly preferably 1200 to 3000. If the important average molecular weight is too small, the cohesive force tends to be insufficient after curing, and if it is too large, the viscosity becomes too high and the production tends to be difficult. The method for measuring the weight average molecular weight is the same as described above.

また、上記の単官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を1つ含有するモノマーであればよく、例えば、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、n−ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルフタレート等のフタル酸誘導体のハーフエステル(メタ)アクリレート、フルフリル(メタ)アクリレート、カルビトール(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリドン、2−ビニルピリジン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートモノエステル等が挙げられる。   The monofunctional monomer may be any monomer containing one ethylenically unsaturated group. For example, styrene, vinyltoluene, chlorostyrene, α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meta ) Acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxy-2-hydroxypropyl (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, lauryl ( ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) ) Acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, n-stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenol ethylene oxide Modified (meth) acrylate, nonylphenol propylene oxide modified (meth) acrylate, phthalic acid such as 2- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl phthalate Derivative half-ester (meth) acrylate, furfuryl (meth) acrylate, carbitol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, 2-hydroxyethylacrylamide N-methylol (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone, 2-vinylpyridine, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate monoester, and the like.

エチレン性不飽和モノマーとして、上記の他にアクリル酸のミカエル付加物あるいは2−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルも挙げられ、アクリル酸のミカエル付加物としては、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等が挙げられる。また、特定の置換基をもつカルボン酸である2−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルとしては、例えば2−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、2−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、2−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、2−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、2−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等が挙げられる。更に、オリゴエステルアクリレートも挙げられる。   Examples of the ethylenically unsaturated monomer include a Michael adduct of acrylic acid or 2-acryloyloxyethyldicarboxylic acid monoester in addition to the above. Examples of the Michael adduct of acrylic acid include acrylic acid dimer, methacrylic acid dimer, and acrylic acid. Examples include trimers, methacrylic acid trimers, acrylic acid tetramers, and methacrylic acid tetramers. Examples of 2-acryloyloxyethyl dicarboxylic acid monoester which is a carboxylic acid having a specific substituent include 2-acryloyloxyethyl succinic acid monoester, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid monoester, and 2-acryloyloxyethyl. Examples include phthalic acid monoester, 2-methacryloyloxyethyl phthalic acid monoester, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid monoester, and 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid monoester. Furthermore, oligoester acrylate is also mentioned.

2官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を2つ含有するモノマーであればよく、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等が挙げられる。   The bifunctional monomer may be any monomer containing two ethylenically unsaturated groups. For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol Di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide Modified bisphenol A type di (meth) acrylate, propylene oxide modified bisphenol A type di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate 1,6-hexanediol ethylene oxide modified di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, diethylene glycol diglycidyl ether di (meth) Examples include acrylate, diglycidyl phthalate di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide-modified diacrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate diester.

3官能以上のモノマーとしては、エチレン性不飽和基を3つ以上含有するモノマーであればよく、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリ(メタ)アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   The tri- or higher functional monomer may be any monomer containing three or more ethylenically unsaturated groups. For example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) Acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tri (meth) acryloyloxyethoxytrimethylolpropane, glycerin Polyglycidyl ether poly (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol pen (Meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, succinic acid modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, etc. Is mentioned.

これら不飽和基含有化合物(B)を構成するウレタン(メタ)アクリレート系化合物やエチレン性不飽和モノマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   These urethane (meth) acrylate compounds and ethylenically unsaturated monomers constituting the unsaturated group-containing compound (B) may be used alone or in combination of two or more.

不飽和基含有化合物(B)の含有量としては、ポリエステル系樹脂(A)100重量部に対して5〜100重量部が好ましく、より好ましくは6〜50重量部、更に好ましくは8〜40重量部である。かかる含有量が多すぎると、粘着力が下がりすぎて、被着体への貼付が難しくなる傾向があり、少なすぎると架橋密度が下がり、光漏れ抑制性が低下する傾向にある。   As content of an unsaturated group containing compound (B), 5-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of polyester-type resin (A), More preferably, it is 6-50 weight part, More preferably, it is 8-40 weight. Part. If the content is too large, the adhesive strength tends to be too low and sticking to the adherend tends to be difficult. If the content is too small, the crosslinking density tends to decrease and the light leakage suppression property tends to be reduced.

なお、本発明における樹脂組成物[I]は、ポリエステル系樹脂(A)および不飽和基含有化合物(B)を主成分とするものであることが好ましく、主成分とは、樹脂組成物[I]全量に対して、ポリエステル系樹脂(A)と不飽和基含有化合物(B)の合計量が、通常50重量%以上、好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上含有することを意味するものである。   In addition, it is preferable that resin composition [I] in this invention has a polyester-type resin (A) and an unsaturated group containing compound (B) as a main component, and a main component is resin composition [I] ] The total amount of the polyester resin (A) and the unsaturated group-containing compound (B) is usually 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more based on the total amount. That means.

本発明においては、上記のポリエステル系樹脂(A)および不飽和基含有化合物(B)を含有する樹脂組成物[I]が光及び/又は熱により架橋されることとなり、粘着剤となるのである。   In the present invention, the resin composition [I] containing the polyester-based resin (A) and the unsaturated group-containing compound (B) is crosslinked by light and / or heat, and becomes a pressure-sensitive adhesive. .

架橋方法については、(1)光及び/又は熱により架橋する方法と、(2)架橋剤により架橋する方法があるが、本発明においては、かかる(1)光及び/又は熱による架橋であることが必要であり、更には(2)架橋剤による架橋とを併用することが粘着剤の架橋密度を上げ、凝集力を上げて光漏れ抑制と耐久性のバランスが取れる点で好ましい。   As for the crosslinking method, there are (1) a method of crosslinking by light and / or heat and (2) a method of crosslinking by a crosslinking agent. In the present invention, (1) crosslinking by light and / or heat. In addition, it is preferable to use (2) cross-linking with a cross-linking agent in combination because the cross-linking density of the pressure-sensitive adhesive is increased, the cohesive force is increased, and light leakage suppression and durability can be balanced.

まず、(1)光及び/又は熱により架橋する方法について説明する。
光及び/又は熱により架橋する場合には、樹脂組成物[I]は、上記ポリエステル系樹脂(A)および不飽和基含有化合物(B)に加え、更に重合開始剤(C)を含有することが好ましい。かかる架橋の場合は、不飽和基含有化合物(B)が光及び/又は熱により重合(ポリマー化)されて、ポリエステル系樹脂(A)との架橋(物理架橋)が行なわれる。ポリエステル系樹脂(A)が、不飽和基含有ポリエステル系樹脂である場合には、光及び/又は熱による不飽和基含有化合物(B)のポリマー化に限らず、不飽和基含有ポリエステル系樹脂(A)と不飽和基含有化合物(B)とのポリマー化等も考慮することとなる。
First, (1) a method of crosslinking by light and / or heat will be described.
In the case of crosslinking by light and / or heat, the resin composition [I] further contains a polymerization initiator (C) in addition to the polyester resin (A) and the unsaturated group-containing compound (B). Is preferred. In the case of such cross-linking, the unsaturated group-containing compound (B) is polymerized (polymerized) with light and / or heat to carry out cross-linking (physical cross-linking) with the polyester resin (A). When the polyester resin (A) is an unsaturated group-containing polyester resin, the unsaturated group-containing polyester resin (B) is not limited to polymerization of the unsaturated group-containing compound (B) by light and / or heat. Polymerization of A) with the unsaturated group-containing compound (B) will be considered.

重合開始剤(C)としては、特に限定されるものではなく、光重合開始剤(C1)、熱重合開始剤(C2)等の種々の重合開始剤を用いることが可能であるが、特には光重合開始剤(C1)を使用することが、ごく短時間の紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化させることが可能となる点で好ましい。   The polymerization initiator (C) is not particularly limited, and various polymerization initiators such as a photopolymerization initiator (C1) and a thermal polymerization initiator (C2) can be used. Use of the photopolymerization initiator (C1) is preferable in that it can be cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays for a very short time.

また、光重合開始剤(C1)を用いるときは、活性エネルギー線照射により樹脂組成物[I]を架橋させ、熱重合開始剤を用いるときは、熱により樹脂組成物[I]を架橋させるのであるが、必要に応じて、両方を併用することも好ましい。   In addition, when the photopolymerization initiator (C1) is used, the resin composition [I] is crosslinked by irradiation with active energy rays, and when the thermal polymerization initiator is used, the resin composition [I] is crosslinked by heat. However, it is also preferable to use both in combination as necessary.

かかる光重合開始剤(C1)としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類;ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチル−ジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−N,N−ジメチル−N−[2−(1−オキソ−2−プロペニルオキシ)エチル]ベンゼンメタナミニウムブロミド、(4−ベンゾイルベンジル)トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類;2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2−(3−ジメチルアミノ−2−ヒドロキシ)−3,4−ジメチル−9H−チオキサントン−9−オンメソクロリド等のチオキサントン類;2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類;などが挙げられる。なお、これらの光重合開始剤(C1)は、1種のみが単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。   Examples of the photopolymerization initiator (C1) include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2 -Hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenylketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4- Acetophenones such as morpholinophenyl) butanone and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone oligomer; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl Ether etc. Zoins; benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2-propenyloxy) ethyl] benzenemethananium bromide, (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium Benzophenones such as chloride; 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2- (3-dimethylamino-2-hydroxy ) − Thioxanthones such as 2,4-dimethyl-9H-thioxanthone-9-one mesochloride; 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl -Acyl phosphine oxides such as pentylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; In addition, as for these photoinitiators (C1), only 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together.

また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4,4′−ジメチルアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノン、2−ジメチルアミノエチル安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸(n−ブトキシ)エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。   These auxiliary agents include triethanolamine, triisopropanolamine, 4,4′-dimethylaminobenzophenone (Michler ketone), 4,4′-diethylaminobenzophenone, 2-dimethylaminoethylbenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid. Ethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid (n-butoxy) ethyl, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Etc. can be used in combination.

これらの中でも、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを用いることが好ましい。   Among these, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoyl isopropyl ether, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1- It is preferable to use phenylpropan-1-one.

また、熱重合開始剤(C2)としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセテートパーオキサイド、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ヘキシルハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、α,α'−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、イソブチリルパーオキサイド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、m−トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−2−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−2−エトキシヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−3−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−s−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)パーオキシジカーボネート、α,α'−ビス(ネオデカノイルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノオエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサノエート、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシマレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメトルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシ−m−トルイルベンゾエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス(t−ブチルパーオキシ)イソフタレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(m−トルイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、t−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、3,3´,4,4´−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタン等の有機過酸化物系開始剤;2−フェニルアゾ−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、1−[(1−シアノ−1−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス(2−メチル−N−フェニルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[N−(4−クロロフェニル)−2−メチルプロピオンアミジン]ジヒドリドクロリド、2,2'−アゾビス[N−(4−ヒドロフェニル)−2−メチルプロピオンアミジン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[2−メチル−N−(フェニルメチル)プロピオンアミジン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[2−メチル−N−(2−プロペニル)プロピオンアミジン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[N−(2−ヒドロキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[2−(4,5,6,7−テトラヒドロ−1H−1,3−ジアゼピン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[2−(5−ヒドロキシ−3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル]プロパン]ジヒドロクロリド、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2'−アゾビス[2−メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド]、2,2'−アゾビス[2−メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)エチル]プロピオンアミド]、2,2'−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオンアミド)、2,2'−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、2,2'−アゾビス(2−メチルプロパン)、ジメチル−2,2−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノペンタン酸)、2,2'−アゾビス[2−(ヒドロキシメチル)プロピオニトリル]等のアゾ系開始剤;などが挙げられる。なお、これらの熱重合開始剤は、1種のみが単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。   Examples of the thermal polymerization initiator (C2) include methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, methyl cyclohexanone peroxide, methyl acetoacetate peroxide, acetyl acetate peroxide, 1,1-bis (t-hexylperoxy). −3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1 -Bis (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, 1,1-bis (T-Butylperoxy) butane, 2,2-bis (4,4- -T-butylperoxycyclohexyl) propane, p-menthane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-hexyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, α, α′-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, t- Butyl cumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3, isobutyryl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide Oxide, octanoyl peroxide Id, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, succinic acid peroxide, m-toluoyl benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, di-n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, bis (4-t-butyl) (Cyclohexyl) peroxydicarbonate, di-2-ethoxyethyl peroxydicarbonate, di-2-ethoxyhexyl peroxydicarbonate, di-3-methoxybutyl peroxydicarbonate, di-s-butyl peroxydicarbonate, Di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, α, α′-bis (neodecanoylperoxy) diisopropylbenzene, cumylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethyl Rubutyl peroxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypi Valate, t-butylperoxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) ) Hexanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexyl Peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl Tilperoxymalate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxyisopropylmonocarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexyl Monocarbonate, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxy-m-toluylbenzoate, t-butylperoxybenzoate, bis (t-butylperoxy) isophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (M-toluylperoxy) hexane, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyallyl monocarbonate, t-butyltrimethylsilyl peroxide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-bu Organic peroxide initiators such as tilperoxycarbonyl) benzophenone and 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane; 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 1-[(1 -Cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobisiso Butyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methyl-N-phenylpropylene) Onamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (4-chlorophenyl) -2-methylpropionamidine] dihydride chloride 2,2′-azobis [N- (4-hydrophenyl) -2-methylpropionamidine] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2-methyl-N- (phenylmethyl) propionamidine] dihydrochloride, 2, , 2′-azobis [2-methyl-N- (2-propenyl) propionamidine] dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-hydroxyethyl) -2-methylpropionamidine] dihydrochloride, 2, 2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2, 2′-azobis [2- (4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-hydroxy-3,4,5, 6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane] dihydrochloride, 2,2 ′ -Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2'-azobis [2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide], 2,2′-azobis [2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl] propionamide], 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propyl Lopionamide], 2,2′-azobis (2-methylpropionamide), 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 2,2′-azobis (2-methylpropane), dimethyl- Initiation of azo compounds such as 2,2-azobis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2'-azobis [2- (hydroxymethyl) propionitrile] Agents; and the like. In addition, only 1 type may be used independently for these thermal polymerization initiators, and 2 or more types may be used together.

上記活性エネルギー線照射に当たっては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、X線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。尚、電子線照射を行う場合は、光重合開始剤(C1)を用いなくても硬化し得る。   In the active energy ray irradiation, in addition to rays such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, infrared rays, electromagnetic waves such as X rays and γ rays, electron beams, proton rays, neutron rays, etc. can be used. Curing by ultraviolet irradiation is advantageous from the standpoint of availability of the device and price. In addition, when performing electron beam irradiation, it can harden | cure without using a photoinitiator (C1).

かかる紫外線照射を行う時の光源としては、高圧水銀灯、無電極ランプ、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。高圧水銀ランプの場合は、例えば5〜3000mJ/cm2、好ましくは10〜1000mJ/cm2の条件で行われる。無電極ランプの場合は、例えば2〜1500mJ/cm2、好ましくは5〜500mJ/cm2の条件で行われる。照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によっても異なるが、通常は数秒〜数十秒、場合によっては数分の1秒でもよい。電子線照射の場合には、例えば、50〜1000Kevの範囲のエネルギーを持つ電子線を用い、2〜50Mradの照射量とするのがよい。 As a light source for such ultraviolet irradiation, a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a chemical lamp, a black light, or the like is used. In the case of a high-pressure mercury lamp, for example, it is performed under conditions of 5 to 3000 mJ / cm 2 , preferably 10 to 1000 mJ / cm 2 . In the case of an electrodeless lamp, it is performed under the conditions of, for example, 2 to 1500 mJ / cm 2 , preferably 5 to 500 mJ / cm 2 . The irradiation time varies depending on the type of light source, the distance between the light source and the coating surface, the coating thickness, and other conditions, but it may be usually from several seconds to several tens of seconds, and in some cases, may be a fraction of a second. In the case of electron beam irradiation, for example, an electron beam having an energy in the range of 50 to 1000 Kev is used, and the irradiation amount is preferably 2 to 50 Mrad.

また、重合開始剤(C)として、熱重合開始剤(C2)を用いる場合には加熱により架橋反応を開始し、進行させる。   Moreover, when using a thermal-polymerization initiator (C2) as a polymerization initiator (C), a crosslinking reaction is started and advanced by heating.

上記の重合開始剤(C)の含有量については、ポリエステル系樹脂(A)100重量部に対して、0.01〜10重量部、特には0.1〜7重量部、更には0.3〜3重量部であることが好ましい。かかる含有量が少なすぎると硬化性に乏しく物性が安定しなくなる傾向があり、多すぎてもそれ以上の効果が得られない傾向がある。   About content of said polymerization initiator (C), 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of polyester-type resin (A), Especially 0.1-7 weight part, Furthermore, 0.3 It is preferably ~ 3 parts by weight. If the content is too small, the curability tends to be poor and the physical properties tend to become unstable, and if it is too much, no further effect tends to be obtained.

上記の架橋を行うに際しては、光架橋、熱架橋のどちらでもよいが、必要に応じて、光架橋と熱架橋を併用することも可能である。   When performing the above crosslinking, either photocrosslinking or thermal crosslinking may be used, but photocrosslinking and thermal crosslinking may be used in combination as necessary.

次に(2)架橋剤により架橋する方法について説明する。
架橋剤により架橋する場合には、樹脂組成物[I]は、上記ポリエステル系樹脂(A)および不飽和基含有化合物(B)に加え、更に架橋剤(D)を含有するものである。かかる架橋剤がポリエステル系樹脂(A)の官能基と反応することにより架橋(化学架橋)が行なわれる。
Next, (2) a method of crosslinking with a crosslinking agent will be described.
In the case of crosslinking with a crosslinking agent, the resin composition [I] contains a crosslinking agent (D) in addition to the polyester resin (A) and the unsaturated group-containing compound (B). Crosslinking (chemical crosslinking) is carried out by reacting such a crosslinking agent with a functional group of the polyester resin (A).

架橋剤(D)としては、ポリエステル系樹脂(A)に含まれる官能基と反応する官能基を有する化合物であればよく、例えば、ビスフェノールA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、N,N′−ジフェニルメタン−4,4′−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、N,N′−ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)等のアジリジン系化合物、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等のメラミン系化合物、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等のイソシアネート系化合物、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド系化合物、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等のアミン系化合物、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等の金属キレート化合物等が挙げられ、中でも、基材との密着性を良くできる点やベースポリマーとの反応性の点で、イソシアネート系化合物が好適に用いられる。
また、これらの架橋剤(D)は、単独で使用しても良いし、2種以上併用してもよい。
The crosslinking agent (D) may be any compound having a functional group that reacts with the functional group contained in the polyester resin (A). For example, bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene Glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl erythritol, di Epoxy compounds such as glycerol polyglycidyl ether, tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate, trimethylo Rupropane-tri-β-aziridinylpropionate, N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N′-hexamethylene-1,6-bis (1- Aziridine compounds such as aziridinecarboxamide), melamine compounds such as hexamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexaptoxymethylmelamine, hexapentyloxymethylmelamine, hexahexyloxymethylmelamine, melamine resin For example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, di Phenylmethane-4,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, tetramethylxylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and their polyisocyanate compounds and tri Adducts with polyol compounds such as methylolpropane, isocyanate compounds such as bullets and isocyanurates of these polyisocyanate compounds, glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, maleindialdehyde, glutardialdehyde, formaldehyde, acetaldehyde, Aldehyde compounds such as benzaldehyde, hexamethylenediamine, triethyldiamine, polyethyleneimine, Axamethylenetetraamine, diethylenetriamine, triethyltetraamine, isophoronediamine, amino resins, amine compounds such as polyamide, aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, panadium, chromium, zirconium, etc. Examples include metal chelate compounds such as multi-metallic acetylacetone and acetoacetyl ester coordination compounds. Among them, isocyanate compounds are preferred in terms of improving adhesion to the base material and reactivity with the base polymer. Used.
Moreover, these crosslinking agents (D) may be used independently and may be used together 2 or more types.

架橋剤(D)の含有量は、ポリエステル系樹脂(A)中に含まれる官能基の量、ポリエステル系樹脂(A)の分子量、用途目的により適宜選択できるが、通常は、ポリエステル系樹脂(A)100重量部に対して、0.1〜15重量部であることが好ましく、更には0.2〜12重量部、特には1.5〜10重量部であることが好ましい。   The content of the crosslinking agent (D) can be appropriately selected depending on the amount of the functional group contained in the polyester resin (A), the molecular weight of the polyester resin (A), and the purpose of use. Usually, the polyester resin (A ) 100 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 0.2 to 12 parts by weight, and particularly preferably 1.5 to 10 parts by weight.

かかる架橋剤(D)が少なすぎると凝集力が不足し、充分な耐久性が得られない傾向があり、多すぎると柔軟性、および粘着力が低下し、耐久性が悪くなり、剥離が起こりやすくなるため光学フィルムと貼り合わせることが困難となる傾向がある。   When the amount of the crosslinking agent (D) is too small, the cohesive force tends to be insufficient and sufficient durability tends not to be obtained. When the amount is too large, the flexibility and adhesive strength are lowered, the durability is deteriorated, and peeling occurs. Since it becomes easy, there exists a tendency for bonding with an optical film to become difficult.

なお、架橋剤(D)を使用した場合、粘着剤層の凝集力が高くなり、耐久性能が良好になる傾向があり、また、基材との密着性も良くなる傾向があるのに対し、架橋剤(D)を使用しなかった場合においても、粘着加工後のエージング(養生期間)が必要なくなるため、経済的に有利となる。   When the crosslinking agent (D) is used, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, the durability performance tends to be good, and the adhesion with the substrate tends to be improved, Even when the cross-linking agent (D) is not used, aging (curing period) after the adhesive processing is not necessary, which is economically advantageous.

また、本発明においては、粘着剤層を形成する樹脂組成物[I]が、更にシランカップリング剤(E)を含有することが、光学積層体への密着性が向上する点で好ましく、かかるシランカップリング剤(E)の含有量については、ポリエステル系樹脂(A)100重量部に対して、0.001〜10重量部、特には0.01〜1重量部、更には0.03〜0.8重量部であることが好ましい。かかる含有量が少なすぎると添加効果が得られない傾向があり、多すぎるとポリエステル系樹脂(A)との相溶性が悪く接着力や凝集力が得られなくなる傾向がある。   In the present invention, it is preferable that the resin composition [I] forming the pressure-sensitive adhesive layer further contains a silane coupling agent (E) in terms of improving the adhesion to the optical laminate. About content of a silane coupling agent (E), 0.001-10 weight part with respect to 100 weight part of polyester-type resin (A), Especially 0.01-1 weight part, Furthermore, 0.03- It is preferable that it is 0.8 weight part. If the content is too small, the addition effect tends not to be obtained. If the content is too large, the compatibility with the polyester-based resin (A) is poor and the adhesive force and cohesive force tend not to be obtained.

かかるシランカップリング剤(E)としては、例えば、エポキシ系シラン、アクリル系シラン、メルカプト系シラン、水酸基系シラン、カルボキシル基系シラン、アミノ基系シラン、アミド基系シラン、イソシアネート基系シラン等をあげることができ、これらを単独で用いても良いし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、エポキシ系シラン化合物、メルカプト系シランが好ましく用いられる。更に、エポキシ系シラン化合物とメルカプト系シランを併用することで湿熱耐久性の向上と粘着力の上昇抑制を図ることができる。   Examples of the silane coupling agent (E) include epoxy silane, acrylic silane, mercapto silane, hydroxyl group silane, carboxyl group silane, amino group silane, amide group silane, and isocyanate group silane. These may be used singly or in combination of two or more. Among these, epoxy silane compounds and mercapto silanes are preferably used. Further, by using an epoxy-based silane compound and a mercapto-based silane in combination, it is possible to improve wet heat durability and suppress an increase in adhesive strength.

かかるエポキシ系シランの具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ(グリシジル)シラン、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等が挙げられるが、中でも好ましいのはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランである。   Specific examples of such epoxy silanes include, for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyl. Dimethoxysilane, methyltri (glycidyl) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like can be mentioned. Among them, γ-glycid is preferable. Xylpropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.

かかるメルカプト系シランの具体例としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等が挙げられる。   Specific examples of such mercapto silanes include γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, and the like.

本発明においては、粘着剤層を形成する樹脂組成物[I]が、更に帯電防止剤(F)を含有することも、得られる粘着剤の帯電防止性能を優れたものとするために好ましい。帯電防止剤(F)としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムスルホン酸塩等の第4級アンモニウム塩のカチオン型帯電防止剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルコールアルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩等のアニオン型帯電防止剤、過塩素酸リチウムや塩化リチウム等の有機酸又は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。   In the present invention, it is also preferable that the resin composition [I] forming the pressure-sensitive adhesive layer further contains an antistatic agent (F) in order to improve the antistatic performance of the obtained pressure-sensitive adhesive. Examples of the antistatic agent (F) include cationic antistatic agents of quaternary ammonium salts such as tetraalkylammonium sulfonates, aliphatic sulfonates, higher alcohol sulfate esters, higher alcohol alkylene oxide adduct sulfuric acid. Anionic antistatic agents such as ester salts, higher alcohol phosphate esters, higher alcohol alcohol alkylene oxide adduct phosphate esters, alkali metal salts of organic or inorganic acids such as lithium perchlorate and lithium chloride, alkaline earths Metal salts, higher alcohol alkylene oxide adducts, polyalkylene glycol fatty acid esters and the like.

本発明における粘着剤層を形成する樹脂組成物[I]には、本発明の効果を損なわない範囲において更に、アクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を添加することができる。   In the resin composition [I] forming the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention, acrylic pressure-sensitive adhesives, other pressure-sensitive adhesives, urethane resins, rosins, rosin esters, hydrogenated rosins are further included within the range not impairing the effects of the present invention. Coloring by tackifiers such as esters, phenol resins, aromatic modified terpene resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, styrene resins, xylene resins, known additives, and ultraviolet or radiation irradiation Alternatively, a compound that causes discoloration can be added.

かくして本発明では、上記の樹脂組成物[I]が光及び/又は熱により架橋されてなる光学部材用粘着剤が得られるわけであるが、かかる粘着剤を光学部材(光学積層体)上に設けることにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
該粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材と逆の面に更に離型シートを設けることが好ましい。
Thus, in the present invention, an adhesive for optical members obtained by crosslinking the above resin composition [I] with light and / or heat is obtained, and such an adhesive is placed on the optical member (optical laminate). By providing, an optical member with an adhesive layer can be obtained.
The optical member with the pressure-sensitive adhesive layer is preferably further provided with a release sheet on the surface opposite to the optical member of the pressure-sensitive adhesive layer.

かかる粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、特に限定されるものではなく、(1)光学部材上に樹脂組成物[I]を塗布、乾燥した後、更に離型シートを貼合する方法、又は(2)離型シート上に樹脂組成物[I]を塗布、乾燥した後、光学部材を貼合する方法等により製造することできるが、(2)の離型シート上に樹脂組成物[I]を
塗布する製造方法の方が、希釈溶剤により基材を劣化させる可能性が低い点で好ましい。
また、実用に供する際には、かかる離型シートを剥がして用いられ、更に離型シートはシリコン系の離型シートであることが好ましい。
The method for producing the optical member with the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. (1) A method of further bonding a release sheet after applying and drying the resin composition [I] on the optical member. Or (2) The resin composition [I] is applied on the release sheet, dried, and then manufactured by a method of laminating the optical member. The resin composition on the release sheet of (2) The production method of applying [I] is preferable in that the possibility that the substrate is deteriorated by the diluting solvent is low.
In practical use, the release sheet is peeled off and used, and the release sheet is preferably a silicon-based release sheet.

また、樹脂組成物[I]が光及び/又は熱により架橋される場合には、(1)光学部材上に、樹脂組成物[I]を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、活性エネルギー線照射及び/又は加熱処理する方法、(2)離型シート上に、樹脂組成物[I]を塗布、乾燥した後、光学部材を貼合し、活性エネルギー線照射及び/又は加熱処理する方法、(3)光学部材上に樹脂組成物[I]を塗布、乾燥し、更に活性エネルギー線照射及び/又は加熱処理した後、離型シートを貼合する方法、(4)離型シート上に樹脂組成物[I]を塗布、乾燥し、更に活性エネルギー線照射及び/又は加熱処理した後、光学部材を貼合する方法により製造することできる。   When the resin composition [I] is crosslinked by light and / or heat, (1) the resin composition [I] is applied on the optical member and dried, and then a release sheet is bonded. , A method of irradiating with active energy rays and / or heat treatment, (2) applying and drying the resin composition [I] on a release sheet, and then bonding an optical member, irradiating with active energy rays and / or heating. (3) A method of applying a resin composition [I] on an optical member, drying it, further irradiating it with active energy rays and / or heat-treatment, and then bonding a release sheet, (4) Release The resin composition [I] can be applied on a sheet, dried, and further irradiated with active energy rays and / or heat-treated, and then manufactured by a method of bonding an optical member.

なお、光及び/又は熱による架橋と、架橋剤による架橋と併用する場合には、(1)樹脂組成物[I]を塗布乾燥直後に光及び/又は熱による処理を行う架橋する方法、(2)樹脂組成物[I]を塗布乾燥後、一定の養生期間を経て、架橋剤による架橋を行った後、光及び/又は熱による処理を行い更に架橋を行う方法のいずれの方法を用いても良いが、経済性、簡易性といった背景から塗布乾燥後に光及び/又は熱による処理を行う(1)の方法が好ましい。   In addition, when using together with bridge | crosslinking by light and / or heat, and bridge | crosslinking by a crosslinking agent, (1) The method of bridge | crosslinking which performs the process by light and / or heat immediately after application | coating drying of resin composition [I], 2) After applying and drying the resin composition [I], after performing a certain curing period, performing crosslinking with a crosslinking agent, then performing treatment with light and / or heat to further perform crosslinking. However, the method (1) in which treatment with light and / or heat is performed after coating and drying is preferable from the viewpoint of economy and simplicity.

上記の塗布に際しては、溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、好ましくは10〜70重量%、特に好ましくは15〜60重量%、更に好ましくは25〜50である。かかる溶剤としては、樹脂組成物[I]を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。   In the above application, it is preferably applied after diluting with a solvent, and the dilution concentration is preferably 10 to 70% by weight, particularly preferably 15 to 60% by weight, and further preferably 25 to 50%. Such a solvent is not particularly limited as long as it dissolves the resin composition [I]. For example, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, methyl acetoacetate, and ethyl acetoacetate, acetone, methyl ethyl ketone, A ketone solvent such as methyl isobutyl ketone and an aromatic solvent such as toluene and xylene can be used. Among these, ethyl acetate and methyl ethyl ketone are preferably used from the viewpoints of solubility, drying property, price, and the like.

上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については、50%以上であることが耐久性能、特に光漏れ抑制性能の点で好ましく、特には50%〜90%であることが好ましい。ゲル分率が低すぎると凝集力が不足することに起因する耐久性不足、特に光漏れ抑制が低下する傾向がある。なお、通常ゲル分率の上限値は100%である。   The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer produced by the above method is preferably 50% or more from the viewpoint of durability performance, particularly light leakage suppression performance, and particularly preferably 50% to 90%. When the gel fraction is too low, durability due to insufficient cohesive force, particularly suppression of light leakage tends to decrease. The upper limit of the normal gel fraction is 100%.

なお、上記ゲル分率は、架橋度の目安となるもので、以下の方法で算出される。
即ち、後述の如く得られる粘着シート(セパレーターを設けていないもの)を200メッシュのSUS製金網で包み、トルエン中に23℃×24時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。但し、基材の重量は差し引いておく。
In addition, the said gel fraction becomes a standard of a crosslinking degree, and is computed with the following method.
That is, an adhesive sheet (not provided with a separator) obtained as described below is wrapped in a 200 mesh SUS wire mesh, immersed in toluene at 23 ° C. for 24 hours, and the insoluble adhesive component remaining in the wire mesh The weight percentage is taken as the gel fraction. However, the weight of the substrate is subtracted.

また、得られる粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、5〜150μmが好ましく、特には8〜80μm、更には10〜30μmが好ましい。かかる厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると糊残りを起こしやすくなる傾向がある。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be obtained is not particularly limited, but is preferably 5 to 150 μm, particularly 8 to 80 μm, and more preferably 10 to 30 μm. If the thickness is too thin, the adhesive physical properties tend to be difficult to stabilize, and if it is too thick, adhesive residue tends to occur.

本発明で得られる粘着剤層付き光学部材は、直接或いは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示板に供されるのである。   The optical member with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in the present invention is directly or has a release sheet, and after peeling off the release sheet, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to a glass substrate and used for, for example, a liquid crystal display board. It is.

本発明における光学部材としては、特に限定されることなく、液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム、例えば、偏光板や位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、更にはこれらが積層されているものなどが挙げられるが、中でも特に偏光板であることが本発明では有効である。   The optical member in the present invention is not particularly limited, and an optical film suitably used for an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, or a PDP, such as a polarizing plate, a retardation plate, or an elliptical polarizing plate. , An optical compensation film, a brightness enhancement film, and those in which these are laminated, and the like. Among them, a polarizing plate is particularly effective in the present invention.

本発明で用いられる偏光板は、通常偏光フィルムの両面に三酢酸セルロース系フィルムを保護フィルムとして積層したものであり、かかる偏光フィルムとしては、平均重合度が1,500〜10,000、ケン化度が85〜100モル%のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム(2〜10倍、好ましくは3〜7倍程度の延伸倍率)が用いられる。   The polarizing plate used in the present invention is usually obtained by laminating a cellulose triacetate film as a protective film on both sides of a polarizing film, and the polarizing film has an average polymerization degree of 1,500 to 10,000, saponification. A uniaxially stretched film dyed with an aqueous solution of iodine-potassium iodide or a dichroic dye (2 to 10 times, preferably 3 A draw ratio of about 7 times) is used.

ポリビニルアルコール系樹脂としては通常酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸(塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む)、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。又ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えばポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアルコール誘導体が挙げられる。   Polyvinyl alcohol resins are usually produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate, but small amounts of unsaturated carboxylic acids (including salts, esters, amides, nitriles, etc.), olefins, vinyl ethers, A component copolymerizable with vinyl acetate, such as a saturated sulfonate, may be contained. Moreover, what is called polyvinyl acetal resin and polyvinyl alcohol derivatives, such as polybutyral resin, polyvinyl formal resin, etc. which reacted polyvinyl alcohol with aldehydes in presence of an acid is mentioned.

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」、「%」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
In the examples, “parts” and “%” mean weight basis unless otherwise specified.

[ポリエステル系樹脂(A−1)の製造]
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した4つ口セパラブルフラスコに、ネオペンチルグリコール108.4g(0.9モル)、1,4−ブタンジオール52g(0.5モル)、1,6−ヘキサンジオール12g(0.087モル)、トリメチロールプロパン2.0g(0.013モル)、イソフタル酸38.4g(0.2モル)、セバシン酸187.2g(0.8モル)およびテトラブチルチタネート0.18gを仕込み、150〜260℃で210分間加熱してエステル化反応を行い、ついで反応系の圧力を徐々に減じて30分後に133Paとし、さらに減圧を続けながら270分間反応を行った。得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量は75000、数平均分子量は30000、分散度は2.5、水酸基価は5.0KOHmg/g、酸価は0.4KOHmg/g、ガラス転移温度は−49℃であって、結晶化しないものであった。
[Production of polyester resin (A-1)]
In a four-necked separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a distillation tube and a condenser, neopentyl glycol 108.4 g (0.9 mol), 1,4-butanediol 52 g (0.5 mol), 1, 6-hexanediol 12 g (0.087 mol), trimethylolpropane 2.0 g (0.013 mol), isophthalic acid 38.4 g (0.2 mol), sebacic acid 187.2 g (0.8 mol) and tetra 0.18 g of butyl titanate is charged and heated at 150 to 260 ° C. for 210 minutes to carry out an esterification reaction, then the pressure of the reaction system is gradually decreased to 133 Pa after 30 minutes, and further reacted for 270 minutes while continuing to reduce the pressure. It was. The obtained polyester resin has a weight average molecular weight of 75,000, a number average molecular weight of 30000, a dispersity of 2.5, a hydroxyl value of 5.0 KOHmg / g, an acid value of 0.4 KOHmg / g, and a glass transition temperature of −49 ° C. However, it was not crystallized.

各物性の測定方法は、以下の通りである
<重量平均分子量、数平均分子量>
重量平均分子量および数平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー(日本ウォーターズ(株)製、「Waters 2695(セパレーションモジュール)」と「Waters 2414(検出器)」)に、カラム:Shodex GPC KF−806L(排除限界分子量:2×107、分離範囲:100〜2×107、理論段数:10,000段/本、充填剤材質:スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径:10μm)の3本直列)を用いて測定した。
The measuring method of each physical property is as follows <weight average molecular weight, number average molecular weight>
The weight average molecular weight and the number average molecular weight are average molecular weights in terms of standard polystyrene molecular weight, and are used in high performance liquid chromatography (manufactured by Nippon Waters Co., Ltd., “Waters 2695 (Separation Module)” and “Waters 2414 (Detector)”). Column: Shodex GPC KF-806L (exclusion limit molecular weight: 2 × 10 7 , separation range: 100 to 2 × 10 7 , theoretical plate number: 10,000 plates / pack, filler material: styrene-divinylbenzene copolymer, The particle size was measured by using three filler particles having a particle diameter of 10 μm.

<分散度>
重量平均分子量と数平均分子量から計算して求めた。
<Dispersity>
It was calculated from the weight average molecular weight and the number average molecular weight.

<ガラス転移温度>
試験片を室温から10℃/分の割合で昇温および冷却を行い、示差走査熱量計にて発熱量を測定し、吸熱曲線または発熱曲線に2本の延長線を引き、延長線間の1/2直線と吸熱曲線または発熱曲線の交点の温度をガラス転移温度とした。
<Glass transition temperature>
The test piece is heated and cooled from room temperature at a rate of 10 ° C./min, the calorific value is measured with a differential scanning calorimeter, two extension lines are drawn on the endothermic curve or exothermic curve, and 1 between the extension lines. The temperature at the intersection of the / 2 line and the endothermic curve or exothermic curve was taken as the glass transition temperature.

[アクリル系樹脂(ア)]
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコに、2−ヒドロキシエチルアクリレート(a1)1部、ブチルアクリレート(a2)98.5部、アクリル酸(a3)0.5部及び酢酸エチル85部、アセトン45部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.03部を加え、酢酸エチル還流温度で3時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂(ア)溶液(重量平均分子量(Mw)165万、分散度(Mw/Mn)3.4、ガラス転移温度−53℃、固形分18%、粘度8000mPa・s(25℃))を得た。
[Acrylic resin (A)]
In a four-necked round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas inlet and a thermometer, 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate (a1), 98.5 parts of butyl acrylate (a2), acrylic acid ( a3) 0.5 part, 85 parts of ethyl acetate and 45 parts of acetone were added, and after heating to reflux, 0.03 part of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a polymerization initiator, and the mixture was refluxed at ethyl acetate for 3 hours. After the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate, and the acrylic resin (a) solution (weight average molecular weight (Mw) 1,650,000, dispersity (Mw / Mn) 3.4, glass transition temperature -53 ° C., solid content 18%, A viscosity of 8000 mPa · s (25 ° C.)) was obtained.

[不飽和基含有化合物(B−1)の製造]
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコに、イソホロンジイソシアネート(IPDI)19.2部、ジ−t−ブチルヒドロキシフェノール0.05部、ジブチルスズジラウレート0.02部を仕込み、50℃以下で、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物(共栄社化学社製ライトアクリレートPE−3A、水酸基価120mgKOH/g)80.8部を、70℃で反応を継続し、不飽和基含有化合物(B−1)を得た。不飽和基含有化合物(B−1)の重量平均分子量は3500であった。
[Production of unsaturated group-containing compound (B-1)]
In a four-neck round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas inlet and a thermometer, 19.2 parts of isophorone diisocyanate (IPDI), 0.05 part of di-t-butylhydroxyphenol, dibutyltin dilaurate 0.02 part was charged, and at 50 ° C. or less, 80.8 parts of a mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Light Acrylate PE-3A, hydroxyl value 120 mgKOH / g) at 70 ° C. The reaction was continued to obtain an unsaturated group-containing compound (B-1). The weight average molecular weight of the unsaturated group-containing compound (B-1) was 3,500.

[不飽和基含有化合物(B−2)の製造]
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコに、イソホロンジイソシアネート(IPDI)6.6部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート93.4部、ジ−t−ブチルヒドロキシフェノール0.03部、ジブチルスズジラウレート0.02部を仕込み、50℃で反応を継続し、不飽和基含有化合物(B−2)を得た。不飽和基含有化合物(B−2)の重量平均分子量は1500であった。
[Production of unsaturated group-containing compound (B-2)]
In a four-necked round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas inlet and a thermometer, 6.6 parts of isophorone diisocyanate (IPDI), 93.4 parts of dipentaerythritol pentaacrylate, di-t- 0.03 part of butylhydroxyphenol and 0.02 part of dibutyltin dilaurate were charged, and the reaction was continued at 50 ° C. to obtain an unsaturated group-containing compound (B-2). The weight average molecular weight of the unsaturated group-containing compound (B-2) was 1500.

[架橋剤(C)]
架橋剤(C−1)として、以下のものを用意した。
・トリレンジイソシアネート3量体の50%酢酸ブチル溶液(日本ポリウレタン社製、「コロネート2030」)
[Crosslinking agent (C)]
The following were prepared as a crosslinking agent (C-1).
-50% butyl acetate solution of tolylene diisocyanate trimer (manufactured by Nippon Polyurethane, “Coronate 2030”)

[重合開始剤(D)]
光重合開始剤(D−1)として、以下のものを用意した。
ベンゾフェノンと1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比1:1の混合物(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア500」)
[Polymerization initiator (D)]
The following were prepared as the photopolymerization initiator (D-1).
A mixture of benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone in a mass ratio of 1: 1 (Ciba Specialty Chemicals, “Irgacure 500”)

[シランカップリング剤(E)]
シランカップリング剤(E−1)として、以下のものを用意した。
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製、「KBM403」)
[Silane coupling agent (E)]
The following were prepared as a silane coupling agent (E-1).
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “KBM403”)

実施例1
表1に示す如き配合組成にて樹脂組成物[I]溶液(酢酸エチルにて1000−10000mPa・s/25℃の粘度となるように希釈)を調製した。得られた樹脂組成物[I]溶液をポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが25μmとなるように塗布し、90℃で3分間乾燥した後、かかる樹脂組成物[I]層側を偏光板(厚み190μm)上に転写し、フュージョン社製無電極ランプ[LH6UVランプのHバルブ(有効照射幅150mm×1列)]にて600mW/cm2,240mJ/cm2で紫外線照射を行い、23℃、65%R.H.の条件下で14日間エージングさせて粘着剤層付き偏光板を得た。
Example 1
A resin composition [I] solution (diluted with ethyl acetate to a viscosity of 1000 to 10000 mPa · s / 25 ° C.) was prepared with the composition shown in Table 1. The obtained resin composition [I] solution was applied to a polyester release sheet so that the thickness after drying was 25 μm, dried at 90 ° C. for 3 minutes, and then the resin composition [I] layer side was formed. Transfer onto a polarizing plate (thickness: 190 μm), and perform ultraviolet irradiation at 600 mW / cm 2 and 240 mJ / cm 2 with an electrodeless lamp [LH6UV lamp H bulb (effective irradiation width 150 mm × 1 row)] manufactured by Fusion, 23 ° C., 65% R.D. H. The film was aged for 14 days to obtain a polarizing plate with an adhesive layer.

尚、偏光板には、膜厚30μmのポリビニルアルコール偏光フィルム(平均重合度1700、平均ケン化度99モル%、ヨウ素染色、4倍延伸)の両側を厚さ80μmの三酢酸セルロースフィルムで積層した偏光板(ポリビニルアルコール偏光フィルムの延伸軸方向を45度傾けて100mm×100mmに切断)を用いた。   The polarizing plate was laminated with a cellulose triacetate film having a thickness of 80 μm on both sides of a 30 μm-thick polyvinyl alcohol polarizing film (average polymerization degree 1700, average saponification degree 99 mol%, iodine staining, 4-fold stretching). A polarizing plate (inclined in the direction of the stretching axis of the polyvinyl alcohol polarizing film by 45 degrees and cut into 100 mm × 100 mm) was used.

また、上記と同様の方法で、偏光板の変わりにポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み38μm)を使用してゲル分率測定用サンプルを得た。   Moreover, the sample for gel fraction measurement was obtained by the method similar to the above using the polyethylene terephthalate film (thickness 38 micrometers) instead of the polarizing plate.

<ゲル分率>
得られたサンプルを40×40mmに切断した後、離型シートを剥がし粘着剤層側を50×100mmのSUSメッシュシート(200メッシュ)に貼合してから、SUSメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン250gの入った密封容器にて浸漬した際の重量変化にてゲル分率の測定を行った。
<Gel fraction>
After cutting the obtained sample to 40 × 40 mm, the release sheet is peeled off and the pressure-sensitive adhesive layer side is bonded to a 50 × 100 mm SUS mesh sheet (200 mesh), and then to the longitudinal direction of the SUS mesh sheet. The sample was wrapped from the center and wrapped in a sample, and then the gel fraction was measured by the change in weight when immersed in a sealed container containing 250 g of toluene.

実施例2−7及び比較例1および2
表1に示す如き配合組成にて実施例1と同様の作業を行い、粘着剤層付き偏光板を得た。
Examples 2-7 and Comparative Examples 1 and 2
The same operation as in Example 1 was performed with the blending composition shown in Table 1 to obtain a polarizing plate with an adhesive layer.

Figure 2009209279
Figure 2009209279

次いで、上記得られた粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板(コーニング社製、「コーニング1737」)に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、20分)を行い、その後、下記の耐久試験における発泡、剥がれ、光漏れ現象の評価を行った。評価基準は下記の通りである。評価結果を表2に示す。   Next, the release sheet of the obtained polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side is pressed against a non-alkali glass plate (Corning Corporation, “Corning 1737”) to obtain the polarizing plate and the glass plate. Then, autoclaving (50 ° C., 0.5 MPa, 20 minutes) was performed, and thereafter, foaming, peeling, and light leakage phenomenon were evaluated in the following durability test. The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 2.

〔耐久試験〕
(1)耐熱試験
80℃、100時間の耐久試験
(2)ヒートサイクル試験
100時間に渡り、−40℃と85℃を30分ごとに切り替える繰返し耐久試験
〔An endurance test〕
(1) Heat resistance test 80 ° C., 100 hour durability test (2) Heat cycle test Over 100 hours, repeated durability test switching between −40 ° C. and 85 ° C. every 30 minutes

〔評価基準〕
(発泡)
○・・・発泡が見られない
△・・・発泡がわずかに見られる
×・・・発泡が多く見られる
(剥離)
○・・・剥がれがない、又は0.5mm未満の剥がれ、もしくはウキアトの発生
△・・・1mm未満の剥がれ、もしくはウキアトの発生
×・・・1mm以上の剥がれ、もしくはウキアトの発生
(光漏れ)
○・・・光漏れが見られない、又はほとんど見られない
△・・・光漏れが僅かに発生
×・・・4辺に光漏れが大きく発生
〔Evaluation criteria〕
(Foam)
○ ... No foaming △ ... Slight foaming is observed × ... Many foaming is observed (peeling)
○ ・ ・ ・ No peeling or peeling less than 0.5mm, or generation of ukiato △ ・ ・ ・ Peeling less than 1mm or generation of ukiato × ・ ・ ・ Peeling of 1mm or more, or generation of ukiato (light leakage)
○ ・ ・ ・ No or almost no light leakage △ ・ ・ ・ Slight leakage occurred × ・ ・ ・ Large light leakage on 4 sides

Figure 2009209279
Figure 2009209279

上記結果より、ポリエステル系樹脂(A)と不飽和基含有化合物(B)を含有した実施例1〜6では、全て耐光漏れ性に優れるものであるのに対し、アクリル系樹脂を使用した比較例1では、耐光漏れ性が不十分なものであることがわかる。
また、ポリエステル系樹脂のみを用いて不飽和樹脂を併用しない比較例2の粘着剤では、耐久性が明らかに劣っており光学部材用途に用いることは困難であることがわかる。
以上より、本発明のポリエステル系粘着剤は、光学部材用粘着剤として非常に有用である。
From the above results, in Examples 1 to 6 containing the polyester-based resin (A) and the unsaturated group-containing compound (B), all of them are excellent in light leakage resistance, but a comparative example using an acrylic resin. 1 indicates that the light leakage resistance is insufficient.
Moreover, it turns out that durability is clearly inferior in the adhesive of the comparative example 2 which does not use unsaturated resin together using only a polyester-type resin, and it is difficult to use it for an optical member use.
From the above, the polyester-based pressure-sensitive adhesive of the present invention is very useful as a pressure-sensitive adhesive for optical members.

本発明の光学部材用粘着剤は、高温環境下、及び低温〜高温の環境変化の繰り返しにおいても、光学積層体とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、光学フィルムの収縮により生じる光漏れ現象を抑制することができるため、耐久性に優れた液晶表示板を得ることができ、非常に有用である。   The pressure-sensitive adhesive for optical members of the present invention is excellent in adhesiveness between the optical laminate and the glass substrate even under repeated high-temperature environments and low-temperature to high-temperature environmental changes, and foams between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass substrate. In addition, since the light leakage phenomenon caused by the contraction of the optical film can be suppressed, a liquid crystal display panel having excellent durability can be obtained, which is very useful.

Claims (8)

ポリエステル系樹脂(A)および不飽和基含有化合物(B)を含有する樹脂組成物[I]が、光及び/又は熱により架橋されてなることを特徴とする光学部材用粘着剤。   A pressure-sensitive adhesive for optical members, wherein the resin composition [I] containing the polyester resin (A) and the unsaturated group-containing compound (B) is crosslinked by light and / or heat. 不飽和基含有化合物(B)が、不飽和基を3個以上有する化合物であることを特徴とする請求項1記載の光学部材用粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive for optical members according to claim 1, wherein the unsaturated group-containing compound (B) is a compound having 3 or more unsaturated groups. 樹脂組成物[I]が、重合開始剤(C)を含有してなることを特徴とする請求項1または2記載の光学部材用粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive for optical members according to claim 1 or 2, wherein the resin composition [I] contains a polymerization initiator (C). 樹脂組成物[I]が、更に架橋剤(D)を含有し、架橋剤により架橋されてなることを特徴とする請求項1〜3いずれか記載の光学部材用粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive for optical members according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin composition [I] further contains a crosslinking agent (D) and is crosslinked by the crosslinking agent. 光学部材が偏光板であることを特徴とする請求項1〜4いずれか記載の光学部材用粘着剤。   An optical member is a polarizing plate, The adhesive for optical members in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜5いずれか記載の光学部材用粘着剤が、光学部材に積層されてなることを特徴とする粘着剤層付き光学部材。   An optical member with an adhesive layer, wherein the adhesive for optical members according to claim 1 is laminated on an optical member. ポリエステル系樹脂(A)および不飽和基含有化合物(B)を含有する樹脂組成物[I]からなることを特徴とする光及び/又は熱架橋型光学部材用粘着剤組成物。   A pressure-sensitive adhesive composition for optical and / or heat-crosslinking optical members, comprising a resin composition [I] containing a polyester resin (A) and an unsaturated group-containing compound (B). 不飽和基含有化合物(B)が、不飽和基を3個以上有する化合物であることを特徴とする請求項7記載の光及び/又は熱架橋型光学部材用粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition for optical and / or heat-crosslinking optical members according to claim 7, wherein the unsaturated group-containing compound (B) is a compound having 3 or more unsaturated groups.
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