JP2009179810A - Pair of sealing film for solar cell - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pair of sealing films for a solar cell in which durability can be further enhanced by inhibiting a lead wire or an electrode inside the solar cell from rusting, without reducing power generation performance. <P>SOLUTION: A pair of the sealing films for the solar cell includes: a light-receiving-side sealing film for the solar cell, which contains ethylene-vinyl acetate copolymer and an acid acceptor, and contains the acid acceptor of ≤0.15 mass parts to the ethylene-vinyl acetate copolymer of 100 mass parts; and a back-side sealing film for the solar cell, which contains ethylene-vinyl acetate copolymer, a crosslinking agent, and an acid acceptor, and contains the acid acceptor of ≥0.5 mass parts to the ethylene-vinyl acetate copolymer of 100 mass parts. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体を主成分とする一対の太陽電池用封止膜に関する。   The present invention relates to a pair of solar cell sealing films mainly composed of an ethylene vinyl acetate copolymer.

近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が広く使用され、さらなる開発が進められている。   In recent years, solar cells that directly convert sunlight into electrical energy have been widely used and further developed in terms of effective use of resources and prevention of environmental pollution.

太陽電池は、一般に、図1に示すように、ガラス基板などからなる受光面側透明保護部材1と裏面側保護部材(バックカバー)2との間にEVA(エチレン酢酸ビニル共重合体)フィルムの受光面側封止膜3Aおよび裏面側封止膜3Bを介して、シリコン発電素子等の太陽電池用セル4を複数、封止した構成とされている。   As shown in FIG. 1, a solar cell generally includes an EVA (ethylene vinyl acetate copolymer) film between a light-receiving surface side transparent protective member 1 made of a glass substrate or the like and a back surface side protective member (back cover) 2. A plurality of solar battery cells 4 such as silicon power generation elements are sealed through the light receiving surface side sealing film 3A and the back surface side sealing film 3B.

このような太陽電池は、受光面側透明保護部材1、受光面側封止膜3A、太陽電池用セル4、裏面側封止膜3B及び裏面側保護部材2をこの順で積層し、加熱加圧して、EVAを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。   Such a solar cell is formed by laminating the light-receiving surface side transparent protective member 1, the light-receiving surface side sealing film 3A, the solar cell 4, the back surface side sealing film 3B, and the back surface side protective member 2 in this order, And EVA is crosslinked and cured to be bonded and integrated.

太陽電池は、高温高加湿や風雨に曝される室外などの環境下で長期にわたって使用されると、電池内部に湿気ないし水が透過する場合がある。このように電池内部に浸入した水分は、太陽電池内部の導線や電極に到達してこれらを腐食させ、結果として、太陽電池の耐久性を低下させる。   When a solar cell is used over a long period of time in an environment such as an outdoor room exposed to high temperature and high humidity or wind and rain, moisture or water may permeate inside the cell. Thus, the water | moisture content which entered the inside of a battery reaches | attains the conducting wire and electrode inside a solar cell, and corrodes these, As a result, durability of a solar cell is reduced.

そこで、電池内部の導線や電極の発錆を防止して、太陽電池の耐久性を向上させるために、従来では、受光面側透明保護部材としてガラス板が用いられる等の対策が採られている(例えば、特許文献1)。しかしながら、このようにして太陽電池の封止を十分に行ったとしても、発錆を防止して耐久性を十分に向上させるには至っていない。   Therefore, in order to prevent rusting of the conductive wires and electrodes inside the battery and improve the durability of the solar battery, conventionally, measures such as the use of a glass plate as the light-receiving surface side transparent protective member have been taken. (For example, patent document 1). However, even if the solar cell is sufficiently sealed in this way, rusting is not prevented and the durability is not sufficiently improved.

一方、太陽電池の発電性能を向上させるために、電池内に光をなるべく効率よく入射させて太陽電池用セルに集光することが強く望まれている。このような観点から、太陽電池に用いられる封止膜には、できるだけ高い透明性を有し、入射した太陽光を吸収したり反射したりすることが無く、太陽光のほとんどを透過させるものが用いられるのが好ましいことから、無色透明であり耐水性にも優れるEVAフィルムが太陽電池における封止膜として、通常、用いられている。   On the other hand, in order to improve the power generation performance of the solar battery, it is strongly desired to make light enter the battery as efficiently as possible and collect it on the solar battery cell. From such a viewpoint, the sealing film used in the solar cell has a transparency as high as possible, does not absorb or reflect incident sunlight, and transmits most of sunlight. Since it is preferably used, an EVA film which is colorless and transparent and excellent in water resistance is usually used as a sealing film in a solar cell.

しかしながら、このような酢酸ビニルを構成成分として含むEVAフィルムであっても、高温時の湿気ないし水の透過により経時的に加水分解して酢酸を生じ易い傾向にあり、このような酢酸が内部の導線や電極と接触して錆の発生を促進させることが明らかとなった。したがって、太陽電池内部の発錆の発生をより高く防止するには、太陽電池内部における酢酸と前記導線および前記電極との接触を防止するのが最も効果的である。   However, even an EVA film containing vinyl acetate as a constituent component tends to be hydrolyzed with time due to permeation of moisture or water at high temperatures, so that acetic acid tends to be generated. It has become clear that rusting is promoted by contact with the lead wires and electrodes. Therefore, in order to prevent the occurrence of rusting inside the solar cell to a higher level, it is most effective to prevent contact between acetic acid and the conductive wire and the electrode inside the solar cell.

そこで、特許文献2では、太陽電池の封止膜などに用いられる透明フィルムとして、平均粒径5μm以下である受酸剤粒子を、0.5質量%以下含むEVAフィルムが開示されている。前記受酸剤粒子を含むEVAフィルムによれば、フィルムからの酢酸の発生を抑制して、太陽電池の耐久性を向上させることが可能となる。   Therefore, Patent Document 2 discloses an EVA film containing 0.5% by mass or less of acid acceptor particles having an average particle diameter of 5 μm or less as a transparent film used for a sealing film of a solar cell or the like. According to the EVA film containing the acid acceptor particles, it is possible to suppress the generation of acetic acid from the film and improve the durability of the solar cell.

特開2000−174296号公報JP 2000-174296 A 特開2005−29588号公報JP 2005-29588 A

太陽電池には、幅広い研究開発が行われているが、普及を促進させるためには、屋外の極めて厳しい自然環境下であっても、さらに長期に亘って高い発電性能を発揮できることが必要とされている。   A wide range of research and development has been conducted on solar cells, but in order to promote the spread of solar cells, it is necessary to be able to demonstrate high power generation performance for a longer period even in extremely harsh natural environments outdoors. ing.

そこで、本発明が目的とするところは、発電性能を低下させずに、太陽電池内部の導線や電極の錆の発生を抑制することにより耐久性がさらに向上させることが可能な一対の太陽電池用封止膜を提供することを目的とする。   Therefore, the object of the present invention is for a pair of solar cells whose durability can be further improved by suppressing the generation of rust on the conductive wires and electrodes inside the solar cell without degrading the power generation performance. An object is to provide a sealing film.

前記特許文献2に記載される通り、太陽電池内部の発錆を防止するには、酢酸などの金属を腐食させ得る酸を補足するための受酸剤を封止膜に含有させるのが最も効果的である。しかしながら、発錆に対するより高い防止効果を得るために、封止膜として用いられるEVAフィルムにおける受酸剤の含有量を多くすると、得られる封止膜の透明性が低下し、太陽電池の発電性能が低下する恐れがある。   As described in Patent Document 2, in order to prevent rusting inside the solar cell, it is most effective to include an acid acceptor for supplementing an acid capable of corroding a metal such as acetic acid in the sealing film. Is. However, in order to obtain a higher prevention effect against rusting, when the content of the acid acceptor in the EVA film used as the sealing film is increased, the transparency of the resulting sealing film is lowered, and the power generation performance of the solar cell May decrease.

本発明者等は、このような実情に鑑み種々の検討を行った結果、高濃度の受酸剤を含む太陽電池用封止膜を、太陽電池用セルの受光面に対して反対側に配置される封止膜として用い、EVA100質量部に対して0.15質量部以下の受酸剤を含む太陽電池用封止膜を、太陽電池用セルの受光面側に配置される封止膜として用いることにより、太陽電池の発電性能を低下させることなく、電池内部の金属の腐食を効果的に防止して耐久性のさらなる向上が図れることを見出した。   As a result of various studies in view of such circumstances, the present inventors have arranged a solar cell sealing film containing a high concentration acid acceptor on the side opposite to the light receiving surface of the solar cell. As a sealing film disposed on the light-receiving surface side of the solar cell, the sealing film for solar cell containing 0.15 parts by mass or less of the acid acceptor with respect to 100 parts by mass of EVA. It has been found that the use can effectively prevent the corrosion of metal inside the battery and further improve the durability without reducing the power generation performance of the solar battery.

すなわち、本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体及び受酸剤を含み、且つ前記受酸剤を前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.15質量部以下含む太陽電池用受光面側封止膜と、エチレン酢酸ビニル共重合体、架橋剤及び受酸剤を含み、且つ前記受酸剤を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.5質量部以上含む太陽電池用裏面側封止膜と、を有する一対の太陽電池用封止膜により上記目的を達成する。   That is, the present invention includes a light-receiving surface for a solar cell that includes an ethylene vinyl acetate copolymer and an acid acceptor, and contains the acid acceptor in an amount of 0.15 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer. A sun containing a side sealing film, an ethylene vinyl acetate copolymer, a crosslinking agent and an acid acceptor, and containing 0.5 parts by mass or more of the acid acceptor with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer. The above object is achieved by a pair of solar cell sealing films having a battery back surface sealing film.

本発明の一対の太陽電池用封止膜の好ましい態様を以下に列記する。   Preferred embodiments of the pair of solar cell sealing films of the present invention are listed below.

(1)前記太陽電池用裏面側封止膜が受酸剤を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.5質量部を超えて5.0質量部以下含む。   (1) The solar cell backside sealing film contains an acid acceptor in an amount exceeding 0.5 parts by mass and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer.

(2)前記受酸剤による金属腐食の防止効果を得るため、前記受酸剤としては、5μm以下の平均粒子径を有する受酸剤粒子が好ましく用いられる。   (2) In order to obtain an effect of preventing metal corrosion by the acid acceptor, acid acceptor particles having an average particle diameter of 5 μm or less are preferably used as the acid acceptor.

(3)前記受酸剤が、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、四酸化三鉛、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄(II)、炭酸カルシウム及びハイドロタルサイトよりなる群から選択される少なくとも1種である。   (3) The acid acceptor is selected from the group consisting of magnesium hydroxide, magnesium oxide, zinc oxide, trilead tetroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, iron (II) hydroxide, calcium carbonate and hydrotalcite. Is at least one kind.

(4)前記太陽電池用裏面側封止膜に含まれるエチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して5〜50質量部である。   (4) The content of vinyl acetate in the ethylene vinyl acetate copolymer contained in the solar cell backside sealing film is 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer.

(5)太陽電池の発電性能を向上させるため、前記太陽電池用裏面側封止膜が着色剤をさらに含むのが好ましい。   (5) In order to improve the power generation performance of the solar cell, the solar cell back surface side sealing film preferably further contains a colorant.

(6)前記着色剤は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して2〜10質量部含む。   (6) The colorant contains 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer.

本発明の一対の太陽電池用封止膜では、受酸剤の含有量を最適化することによって、EVAフィルムから加水分解によって生じた酢酸などの酸による電池内部の金属の腐食を高く防止できる。したがって、前記一対の太陽電池用封止膜によれば、電池内部の金属の腐食が高く防止されることにより、優れた発電性能を長期間に亘り維持することができる。   In the pair of solar cell sealing films of the present invention, by optimizing the content of the acid acceptor, corrosion of the metal inside the battery due to an acid such as acetic acid generated by hydrolysis from the EVA film can be highly prevented. Therefore, according to the pair of solar cell sealing films, corrosion of the metal inside the battery is prevented to be high, so that excellent power generation performance can be maintained over a long period of time.

一般的な太陽電池の断面図を示す。A sectional view of a general solar cell is shown.

本発明の太陽電池用裏面側封止膜は、エチレン酢酸ビニル共重合体、架橋剤及び受酸剤を含み、前記受酸剤を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.5質量部以上含み、太陽電池用セルの受光面とは反対側の裏面側に配置されることを特徴とする。具体的には、上述した図1に示す、裏面側封止膜3Bとして用いられる。   The back surface side sealing film for solar cells of the present invention contains an ethylene vinyl acetate copolymer, a crosslinking agent, and an acid acceptor, and the acid acceptor is added in an amount of 0.000 to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer. 5 mass parts or more are included, It is arrange | positioned at the back surface side opposite to the light-receiving surface of the cell for solar cells, It is characterized by the above-mentioned. Specifically, it is used as the back surface side sealing film 3B shown in FIG.

太陽電池における発錆を高く防止するために、封止膜における受酸剤の含有量を高くするのが好ましいが、単に受酸剤の含有量を高くしただけでは封止膜の透明度が低下し、太陽電池の発電性能を低下させる恐れがある。したがって、本発明では、比較的、高濃度の受酸剤を含む太陽電池用封止膜を太陽電池用セルの裏面側に配置される封止膜として用いることにより、裏面側封止膜において透明性が低下しても、受光面側封止膜によって電池内部への入射光を十分に確保することが可能となる。これにより、裏面側封止膜では種類や含有量など受酸剤の使用において高い制限を受けることがなく、電池内部の金属腐食への高い耐性を確保することが可能となる。   In order to prevent high rusting in solar cells, it is preferable to increase the content of the acid acceptor in the sealing film, but simply increasing the content of the acid acceptor decreases the transparency of the sealing film. There is a risk of reducing the power generation performance of the solar cell. Therefore, in the present invention, the solar cell sealing film containing a relatively high concentration of the acid acceptor is used as the sealing film disposed on the back surface side of the solar battery cell, so that the back surface side sealing film is transparent. Even if the performance decreases, the light receiving surface side sealing film can sufficiently secure the incident light to the inside of the battery. Thereby, in the back surface side sealing film, it is possible to ensure high resistance to metal corrosion inside the battery without being highly restricted in the use of the acid acceptor such as type and content.

本発明の太陽電池用裏面側封止膜は、受酸剤を、前記裏面側封止膜に含まれる前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.5質量部以上含むが、より好ましくは0.5質量部を超えて5.0質量部以下、特に好ましくは0.5質量部を超えて2質量部以下含むのがよい。   Although the back surface side sealing film for solar cells of this invention contains an acid acceptor 0.5 mass part or more with respect to 100 mass parts of the said ethylene vinyl acetate copolymers contained in the said back surface side sealing film, More Preferably it is more than 0.5 parts by mass and 5.0 parts by mass or less, particularly preferably more than 0.5 parts by mass and 2 parts by mass or less.

前記受酸剤の形状は、特に制限されないが、平均粒子径が5μm以下、特に1〜4μm、さらに1〜2.5μmの受酸剤粒子を用いるのが好ましい。前記受酸剤粒子によれば、高い表面積を有することから受酸剤と酸との高い接触面積が得られ、電池内部の導線や電極の発錆をより高く防止することができる。   The shape of the acid acceptor is not particularly limited, but it is preferable to use acid acceptor particles having an average particle diameter of 5 μm or less, particularly 1 to 4 μm, and more preferably 1 to 2.5 μm. Since the acid acceptor particles have a high surface area, a high contact area between the acid acceptor and the acid can be obtained, and rusting of the conductive wires and electrodes inside the battery can be prevented to a higher degree.

前記受酸剤は、酢酸などの酸を吸収および/または中和する機能を有するものであれば特に制限なく用いることができる。   The acid acceptor can be used without particular limitation as long as it has a function of absorbing and / or neutralizing an acid such as acetic acid.

前記受酸剤としては、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物又は複合金属水酸化物が用いられ、発生する酢酸の量、及び用途に応じ適宜選択することができる。前記受酸剤として、具体的には、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、硼酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、メタホウ酸カルシウム、メタホウ酸バリウムなどの周期律表第2族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、珪酸塩、硼酸塩、亜燐酸塩、メタホウ酸塩など;酸化錫、塩基性炭酸錫、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸錫、四酸化三鉛、酸化ケイ素、ステアリン酸ケイ素などの周期律表第14族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩など;酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化鉄;ハイドロタルサイト類等の複合金属水酸化物;水酸化アルミニウムゲル化合物;などが挙げられる。これらは一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。   As the acid acceptor, a metal oxide, a metal hydroxide, a metal carbonate or a composite metal hydroxide is used, and can be appropriately selected according to the amount of acetic acid generated and the application. Specific examples of the acid acceptor include magnesium oxide, calcium oxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium carbonate, calcium borate, zinc stearate, calcium phthalate, Periodic table Group 2 metal oxides such as calcium phosphate, zinc oxide, calcium silicate, magnesium silicate, magnesium borate, magnesium metaborate, calcium metaborate, barium metaborate, hydroxide, carbonate, carvone Acid salt, silicate, borate, phosphite, metaborate, etc .; tin oxide, basic tin carbonate, tin stearate, basic tin phosphite, basic tin sulfite, trilead tetraoxide, silicon oxide, stearin Group 14 metal oxides such as silicon acid, basic carbonate, basic carboxylate, base Phosphites, and basic sulfite salt; zinc oxide, aluminum oxide, iron hydroxide; composite metal hydroxide such as hydrotalcite; aluminum hydroxide gel compound; and the like. These may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.

前記酸化マグネシウムとしては、神島化学工業株式会社製、スターマグU、U−2、CX−150、M、M−2、L、P、C、CX、G、L−10を挙げることができ、特にスターマグLが好ましい。前記ハイドロタルサイト類としては、Mg4.3l2(OH)12.6CO3・mH2O(協和化学工業株式会社製 DHT−4A)などが挙げられる。 Examples of the magnesium oxide include Kamijima Chemical Industries, Ltd., Starmag U, U-2, CX-150, M, M-2, L, P, C, CX, G, and L-10. Starmag L is preferred. Examples of the hydrotalcites include Mg 4.3 Al 2 (OH) 12.6 CO 3 .mH 2 O (DHT-4A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).

なかでも、前記受酸剤は、電池内部の導線や電極の発錆をより高く防止することができることから、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、酸化マグネシウム(MgO)、酸化亜鉛(ZnO)、四酸化三鉛(Pb34)、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)、水酸化アルミニウム(Al(OH)3)、水酸化鉄(II)(Fe(OH)2)、炭酸カルシウム(CaCO3)、およびハイドロタルサイト(Mg6Al2(OH)16CO3)、が好ましく挙げられ、特に、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、酸化マグネシウム(MgO)、および酸化亜鉛(ZnO)が好ましく挙げられる。 Especially, since the said acid acceptor can prevent the rusting of the conducting wire and electrode inside a battery more highly, magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ), magnesium oxide (MgO), zinc oxide (ZnO) , Trilead tetroxide (Pb 3 O 4 ), calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ), aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), iron hydroxide (II) (Fe (OH) 2 ), calcium carbonate (CaCO 3 ) and hydrotalcite (Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 ) are preferred, and magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ), magnesium oxide (MgO), and zinc oxide ( ZnO) is preferred.

本発明の太陽電池用裏面側封止膜は、エチレン酢酸ビニル共重合体を含む。前記封止膜には、エチレン酢酸ビニル共重合体の他に必要に応じて、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール(PVB樹脂)、変性PVBなどのポリビニルアセタール系樹脂、塩化ビニル樹脂を、併用しても良いが、エチレン酢酸ビニル共重合体のみを用いることが好ましい。   The back surface side sealing film for solar cells of this invention contains an ethylene vinyl acetate copolymer. In addition to the ethylene vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), and modified PVB, and vinyl chloride resin may be used in combination as the sealing film. However, it is preferable to use only ethylene vinyl acetate copolymer.

前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して5〜50質量部、特に10〜40質量部とするのが好ましい。酢酸ビニルの含有量が、5質量部未満であると高温で架橋硬化させる場合に得られる樹脂膜の透明度が充分でない恐れがあり、50質量部を超えると酢酸等が発生しやすくなる恐れがある。   The content of vinyl acetate in the ethylene vinyl acetate copolymer is preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer. If the vinyl acetate content is less than 5 parts by mass, the resin film obtained when crosslinked and cured at a high temperature may not have sufficient transparency, and if it exceeds 50 parts by mass, acetic acid or the like may be easily generated. .

本発明の太陽電池用封止膜に用いられる架橋剤としては、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された中間膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。   As a crosslinking agent used for the solar cell sealing film of the present invention, an organic peroxide or a photopolymerization initiator is preferably used. Among these, it is preferable to use an organic peroxide because an intermediate film having improved temperature dependency of adhesive strength, transparency, moisture resistance, and penetration resistance can be obtained.

前記有機過酸化物としては、100℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期10時間の分解温度が70℃以上のものが好ましい。   Any organic peroxide may be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher to generate radicals. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, the one having a decomposition temperature of 70 ° C. or more with a half-life of 10 hours is preferable.

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、tert−ブチルパーオキシピバレート、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−n−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、4−メチルベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、m−トルオイル+ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキサシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサネート、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、tert−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシマレイックアシド、tert−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(メチルベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、tert−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide include, from the viewpoint of resin processing temperature and storage stability, for example, benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, 3, 5, 5- Trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-hexylperoxy-2-ethylhexa Noate, 4-methylbenzoyl peroxide tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, m-toluoyl + benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -2-methylcyclohexanate, 1,1-bis (Tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexanate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3 , 3,5-trimethylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexanate, 2,2-bis (4,4-di-tert-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1 -Bis (tert-butylperoxy) cyclododecane, tert-hexylperoxy Propyl monocarbonate, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylhexanoate, tert-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Methylbenzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, tert-hexylperoxybenzoate, 2,5-di-methyl-2,5-di (benzoyl) Peroxy) hexane, and the like.

前記ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、70℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期10時間の分解温度が50℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化(貼り合わせ)温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は1種でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。   As the benzoyl peroxide-based curing agent, any one can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals. The temperature can be appropriately selected in consideration of the preparation conditions, the film formation temperature, the curing (bonding) temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. Usable benzoyl peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate. The benzoyl peroxide curing agent may be used alone or in combination of two or more.

前記太陽電池用裏面側封止膜において、前記有機過酸化物の含有量は、エチレン酢酸ビニル樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1〜2質量部、より好ましくは0.2〜1.5質量部であることが好ましい。前記有機過酸化物の含有量は、少ないと得られる封止膜の透明性が低下する恐れがあり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。   In the back side sealing film for solar cells, the content of the organic peroxide is preferably 0.1 to 2 parts by mass, more preferably 0.2 to 1 with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate resin. It is preferably 5 parts by mass. If the content of the organic peroxide is small, the transparency of the resulting sealing film may be lowered, and if it is increased, the compatibility with the copolymer may be deteriorated.

また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、2−4−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。特に好ましくは、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、4−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系又は、第3級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの1種単独または2種以上の混合で使用することができる。   As the photopolymerization initiator, any known photopolymerization initiator can be used, but a photopolymerization initiator having good storage stability after blending is desirable. Examples of such a photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl). Acetophenones such as 2-morpholinopropane-1, benzoins such as benzyldimethylketal, benzophenones such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone and hydroxybenzophenone, thioxanthones such as isopropylthioxanthone and 2-4-diethylthioxanthone, As other special ones, methylphenylglyoxylate can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone. These photopolymerization initiators may contain one or two or more kinds of known and commonly used photopolymerization accelerators such as benzoic acid-based or tertiary amine-based compounds such as 4-dimethylaminobenzoic acid as required. Can be mixed and used. Moreover, it can be used individually by 1 type of only a photoinitiator, or 2 or more types of mixture.

太陽電池用裏面側封止膜において、前記光重合開始剤の含有量は、エチレン酢酸ビニル樹脂100質量部に対して0.5〜5.0質量部であることが好ましい。   In the back surface side sealing film for solar cells, the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate resin.

本発明の太陽電池用裏面側封止膜は、着色剤をさらに含んでいるのが好ましい。裏面側封止膜として着色剤を含むものを用いると、太陽電池内部における裏面側封止膜と受光面側封止膜との界面における光の反射や着色剤による乱反射で、太陽電池用セル同士の間に入射した光や、セルを通過した光を乱反射させ、再度セルに入射させることができるようになり、太陽電池に入射した光の利用効率が高まり、発電効率を向上させることができる。   It is preferable that the back surface side sealing film for solar cells of this invention further contains the coloring agent. When using a material containing a colorant as the back surface side sealing film, solar cell cells are reflected by reflection of light at the interface between the back surface side sealing film and the light receiving surface side sealing film inside the solar cell or by irregular reflection by the colorant. The light incident during the period and the light passing through the cell can be diffusely reflected and incident again on the cell, so that the utilization efficiency of the light incident on the solar cell is increased and the power generation efficiency can be improved.

前記着色剤としては、チタン白、炭酸カルシウム等による白色着色剤;ウルトラマリン等による青色着色剤;カーボンブラック等による黒色着色剤;ガラスビーズ及び光拡散剤等による乳白色着色剤などを使用することができる。好ましくは、チタン白による白色着色剤を使用することができる。   Examples of the colorant include white colorants such as titanium white and calcium carbonate; blue colorants such as ultramarine; black colorants such as carbon black; milky white colorants such as glass beads and light diffusing agents. it can. Preferably, a white colorant based on titanium white can be used.

前記着色剤は、前記裏面側封止膜に含まれるエチレン酢酸ビニル共重合体100重量部に対して、好ましくは2〜10重量部、より好ましくは3〜6質量部、含まれるのが好ましい。   The colorant is preferably contained in an amount of 2 to 10 parts by weight, more preferably 3 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate copolymer contained in the back side sealing film.

前記太陽電池用裏面側封止膜の厚さは、特に制限されず、一般に50μm〜2mmの範囲である。   The thickness of the solar cell backside sealing film is not particularly limited, and is generally in the range of 50 μm to 2 mm.

前記太陽電池用裏面側封止膜は、膜の種々の物性(機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等)の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて可塑剤、接着向上剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び/又はエポキシ基含有化合物など架橋助剤等の各種添加剤をさらに含んでいてもよい。   The solar cell backside sealing film is used to improve or adjust various physical properties of the film (optical properties such as mechanical strength, adhesiveness, transparency, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.), especially mechanical properties. In order to improve the strength, various additives such as a crosslinking aid such as a plasticizer, an adhesion improver, an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound and / or an epoxy group-containing compound may be further included as necessary.

前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、EVA100質量部に対して5質量部以下の範囲が好ましい。   The plasticizer is not particularly limited, but polybasic acid esters and polyhydric alcohol esters are generally used. Examples thereof include dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, and triethylene glycol dipelargonate. One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination. The content of the plasticizer is preferably in the range of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of EVA.

前記接着向上剤は、シランカップリング剤を用いることができる。前記シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は2種以上組み合わせて使用しても良い。また前記接着向上剤の含有量は、EVA100質量部に対して5質量部以下であることが好ましい。   As the adhesion improver, a silane coupling agent can be used. Examples of the silane coupling agent include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltri Methoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- Mention may be made of β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable that content of the said adhesive improvement agent is 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of EVA.

前記アクリロキシ基含有化合物及び前記メタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−クロロ−2−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。   The acryloxy group-containing compound and the methacryloxy group-containing compound are generally acrylic acid or methacrylic acid derivatives, and examples thereof include acrylic acid or methacrylic acid esters and amides. Examples of ester residues include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group. Group, 3-chloro-2-hydroxypropyl group. Examples of amides include diacetone acrylamide. In addition, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and esters of acrylic acid or methacrylic acid can also be used.

前記エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール(エチレンオキシ)5グリシジルエーテル、p−t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。 Examples of the epoxy-containing compound include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, Examples include phenol (ethyleneoxy) 5 glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, and butyl glycidyl ether.

前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物又は前記エポキシ基含有化合物は、それぞれEVA100質量部に対してそれぞれ一般に0.5〜5.0質量部、特に1.0〜4.0質量部含まれていることが好ましい。   The acryloxy group-containing compound, the methacryloxy group-containing compound, or the epoxy group-containing compound is generally 0.5 to 5.0 parts by mass, particularly 1.0 to 4.0 parts by mass, respectively, with respect to 100 parts by mass of EVA. It is preferable.

さらに、本発明の太陽電池用裏面側封止膜は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。   Furthermore, the solar cell back surface side sealing film of this invention may contain the ultraviolet absorber, the light stabilizer, and anti-aging agent.

前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン酢酸ビニル樹脂100質量部に対して0.01〜5質量部であることが好ましい。   The ultraviolet absorber is not particularly limited, but 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4- Preferred examples include benzophenone-based ultraviolet absorbers such as methoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone. In addition, it is preferable that the compounding quantity of the said benzophenone series ultraviolet absorber is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene vinyl acetate resin.

前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、LA−52、LA−57、LA−62、LA−63LA−63p、LA−67、LA−68(いずれも旭電化(株)製)、Tinuvin744、Tinuvin 770、Tinuvin 765、Tinuvin144、Tinuvin 622LD、CHIMASSORB 944LD(いずれもチバ・ガイギー社製)、UV−3034(B.F.グッドリッチ社製)等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、2種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン酢酸ビニル樹脂100質量部に対して0.01〜5質量部であることが好ましい。   As the light stabilizer, a light stabilizer called a hindered amine type is preferably used. For example, LA-52, LA-57, LA-62, LA-63LA-63p, LA-67, LA-68 (all Asahi Denchu Co., Ltd.), Tinuvin 744, Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 144, Tinuvin 622LD, CHIMASSORB 944LD (all manufactured by Ciba-Geigy), UV-3034 (manufactured by BF Goodrich), and the like. it can. In addition, the said light stabilizer may be used independently or may be used in combination of 2 or more types, and the compounding quantity shall be 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene vinyl acetate resin. Is preferred.

前記老化防止剤としては、例えばN,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンE系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants such as N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide]. , Phosphorus heat stabilizers, lactone heat stabilizers, vitamin E heat stabilizers, sulfur heat stabilizers, and the like.

本発明の太陽電池用裏面側封止膜は、エチレン酢酸ビニル共重合体、受酸剤、架橋剤及び必要に応じてその他の添加剤を含む樹脂組成物を用いて、公知の方法に準じて成膜することにより得られる。例えば、前記樹脂組成物を、押出成形等を用いて加熱圧延することによって成膜する方法などを用いることができる。加熱は、架橋剤が分解しない程度で行うのが好ましく、一般的に50〜90℃の範囲である。   The back side sealing film for solar cells of the present invention is in accordance with a known method using a resin composition containing an ethylene vinyl acetate copolymer, an acid acceptor, a crosslinking agent, and other additives as required. It is obtained by forming a film. For example, a method of forming a film by heating and rolling the resin composition using extrusion molding or the like can be used. Heating is preferably performed to such an extent that the crosslinking agent does not decompose, and is generally in the range of 50 to 90 ° C.

上述した本発明による太陽電池用裏面側封止膜は、太陽電池において太陽電池用セルの受光面に対して反対の裏面側に配置される封止膜として用いられる。前記太陽電池用裏面側封止膜を用いた太陽電池の構成としては、受光面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、封止膜を介して太陽電池用セルを封止してなり、前記裏面側透明保護部材と前記太陽電池用セルとの間に配置される封止膜として上述した本発明の太陽電池用裏面側封止膜を用いた構成が挙げられる。このような構成を有する太陽電池は、裏面側封止膜が高濃度で受酸剤を含有することにより、電池内部の導線や電極の発錆を受酸剤により抑制するとともに、長期間に亘る使用における受酸剤による太陽電池の発電性能の低下を抑制することができ、優れた耐久性を有する。   The solar cell back surface side sealing film by this invention mentioned above is used as a sealing film arrange | positioned in the solar cell at the back surface side opposite to the light-receiving surface of the cell for solar cells. As a configuration of the solar cell using the solar cell back surface side sealing film, the solar cell is sealed between the light receiving surface side transparent protective member and the back surface side protective member via the sealing film. The structure using the back surface side sealing film for solar cells of this invention mentioned above as a sealing film arrange | positioned between the said back surface side transparent protective member and the said cell for solar cells is mentioned. In the solar cell having such a configuration, the backside sealing film contains an acid acceptor at a high concentration, thereby suppressing rusting of the conductors and electrodes inside the battery with the acid acceptor and extending over a long period of time. The deterioration of the power generation performance of the solar cell due to the acid acceptor in use can be suppressed, and it has excellent durability.

前記太陽電池において、受光面側透明保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される受光面側封止膜は、少量であれば受酸剤を含有していてもよい。前記受光面側封止膜における受酸剤の含有量は、エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.15質量部以下、特に0.1質量部以下、さらに0.05質量部以下とするのが好ましい。このように太陽電池内部において裏面側と受光面側とに配置される封止膜における受酸剤の含有量を最適化することにより、高い発電性能を確保したまま太陽電池内部の金属の腐食をより高く防止することができる。   In the solar cell, the light receiving surface side sealing film disposed between the light receiving surface side transparent protective member and the solar cell may contain an acid acceptor as long as the amount is small. The content of the acid acceptor in the light-receiving surface side sealing film is 0.15 parts by mass or less, particularly 0.1 parts by mass or less, and further 0.05 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer. Is preferable. In this way, by optimizing the content of the acid acceptor in the sealing film disposed on the back surface side and the light receiving surface side inside the solar cell, corrosion of the metal inside the solar cell is ensured while ensuring high power generation performance. Higher can be prevented.

なお、受光面側封止膜に用いられる受酸剤としては、裏面側封止膜において上述したものと同様のものが用いられる。   In addition, as an acid acceptor used for the light-receiving surface side sealing film, the same thing as what was mentioned above in the back surface side sealing film is used.

本発明の太陽電池は、受光面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、エチレン酢酸ビニル共重合体を含む封止膜を介して太陽電池用セルを封止することにより得られる。前記太陽電池において、太陽電池用セルを十分に封止するには、図1に示すように受光面側透明保護部材1、受光面側封止膜3A、太陽電池用セル4、裏面側封止膜3B及び裏面側保護部材2を積層し、積層体を常法に従って、真空ラミネータで温度135〜180℃、さらに140〜180℃、特に155〜180℃、脱気時間0.1〜5分、プレス圧力0.1〜1.5kg/cm2、プレス時間5〜15分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、受光面側封止膜3Aおよび裏面側封止膜3Bに含まれるエチレン酢酸ビニル共重合体が架橋して、受光面側封止膜3Aおよび裏面側封止膜3Bを介して、受光面側透明保護部材1、裏面側透明部材2、および太陽電池用セル4を一体化されることにより、太陽電池用セル4を封止することができる。 The solar cell of this invention is obtained by sealing the cell for solar cells through the sealing film containing an ethylene vinyl acetate copolymer between a light-receiving surface side transparent protective member and a back surface side protective member. In the solar cell, in order to sufficiently seal the solar cell, as shown in FIG. 1, the light-receiving surface side transparent protective member 1, the light-receiving surface side sealing film 3A, the solar cell 4 and the back surface side sealing. The film 3B and the back side protective member 2 are laminated, and the laminate is subjected to a vacuum laminator at a temperature of 135 to 180 ° C., further 140 to 180 ° C., particularly 155 to 180 ° C., a degassing time of 0.1 to 5 minutes, What is necessary is just to heat-press in press pressure 0.1-1.5 kg / cm < 2 > and press time 5-15 minutes. During this heating and pressurization, the ethylene vinyl acetate copolymer contained in the light-receiving surface side sealing film 3A and the back surface-side sealing film 3B is cross-linked, and the light-receiving surface side sealing film 3A and the back surface side sealing film 3B are interposed. The solar cell 4 can be sealed by integrating the light receiving surface side transparent protective member 1, the back surface side transparent member 2, and the solar cell 4 with each other.

本発明の太陽電池に使用される表側透明保護部材は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、0.1〜10mmが一般的であり、0.3〜5mmが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。   The front transparent protective member used for the solar cell of the present invention is usually a glass substrate such as silicate glass. As for the thickness of a glass substrate, 0.1-10 mm is common, and 0.3-5 mm is preferable. The glass substrate may generally be chemically or thermally strengthened.

本発明で使用される裏面保護部材は、PETなどのプラスチックフィルムであるが、耐熱性を考慮してフッ化ポリエチレフィルムが好ましい。   The back surface protection member used in the present invention is a plastic film such as PET, but a fluorinated polyethylene film is preferable in consideration of heat resistance.

なお、本発明の太陽電池は、上述した通り、受光面側および裏面側に用いられる封止膜に特徴を有する。したがって、受光面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの前記封止膜以外の部材については、特に制限されず、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよい。   In addition, the solar cell of this invention has the characteristics in the sealing film used for a light-receiving surface side and a back surface side as mentioned above. Accordingly, the members other than the sealing film such as the light-receiving surface side transparent protective member, the back surface side protective member, and the solar battery cell are not particularly limited, and may have the same configuration as a conventionally known solar battery. That's fine.

以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. The present invention is not limited by the following examples.

(製造例1)
EVA(EVA100質量部に対する酢酸ビニルの含有量:26質量部)100質量部
架橋剤(2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン)1質量部
架橋助剤(トリアリルイソシアヌレート)2質量部
受酸剤(Mg(OH)2、平均粒子径3μm)0.5質量部
上記の配合で、これらの材料をロールミルに供給し、80℃で、混練して樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組成物を、100℃で、カレンダ成形し、放冷後、厚さ0.6mmの封止膜(1)を得た。
(Production Example 1)
EVA (content of vinyl acetate with respect to 100 parts by mass of EVA: 26 parts by mass) 100 parts by mass of crosslinking agent (2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane) 1 part by mass of crosslinking aid (tri Allyl isocyanurate) 2 parts by mass acid acceptor (Mg (OH) 2 , average particle size 3 μm) 0.5 parts by mass In the above formulation, these materials are supplied to a roll mill and kneaded at 80 ° C. to obtain a resin composition A product was prepared. The obtained resin composition was calendered at 100 ° C., allowed to cool, and then a sealing film (1) having a thickness of 0.6 mm was obtained.

(製造例2及び3)
受酸剤の配合量を表1に示す値とした以外は、製造例1と同様にして封止膜(2)及び(3)を作製した。
(Production Examples 2 and 3)
Sealing films (2) and (3) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of the acid acceptor was changed to the value shown in Table 1.

(評価)
上記で作製した封止膜および太陽電池の評価を下記手順に従って行った。
(Evaluation)
The sealing film and the solar cell produced above were evaluated according to the following procedure.

1.封止膜における酢酸量
封止膜を、室温(25℃)のアセトン2mlに浸漬させて、50時間、撹拌した後、アセトン抽出液に含まれる酢酸量[mg]をガスクロマトグラフを用いて定量した。結果を表1に示す。
1. Acetic acid amount in the sealing film The sealing film was immersed in 2 ml of acetone at room temperature (25 ° C.) and stirred for 50 hours, and then the amount of acetic acid [mg] contained in the acetone extract was quantified using a gas chromatograph. . The results are shown in Table 1.

2.太陽電池の発電性能
上記で作製した封止膜(1)〜(3)を、表2に示すように受光面側及び裏面側用封止膜としてそれぞれ用い、図1に示すように、ガラス板(厚さ0.3mm)よりなる受光面側透明保護部材1と、フッ化ポリエチレンフィルム(厚さ50μm)よりなる裏面側保護部材2との間にシリコン発電素子からなる太陽電池用セル4を封止して太陽電池を製造した。なお、封止は、真空ラミネータで、真空下、温度150℃で、加熱圧着し、EVAを架橋することにより行った。
2. Power generation performance of solar cell The sealing films (1) to (3) produced above were used as the light-receiving surface side and back surface side sealing films as shown in Table 2, respectively, and as shown in FIG. A solar cell 4 made of a silicon power generation element is sealed between a light receiving surface side transparent protective member 1 made of (thickness 0.3 mm) and a back surface side protective member 2 made of a fluorinated polyethylene film (thickness 50 μm). A solar cell was manufactured. The sealing was performed by cross-linking EVA with a vacuum laminator by thermocompression bonding under vacuum at a temperature of 150 ° C.

上記で作製した太陽電池に、AM1.5にスペクトル調整したソーラーシミュレータによって、25℃、照射強度1000mW/cm2の擬似太陽光を照射し、太陽電池の開放電圧[V]、および、1cm2当たりの公称最大出力動作電流[A]および公称最大出力動作電圧[V]を測定し、これらの積から公称最大出力[W](JIS C8911 1998)を求めた。 The solar cell produced above was irradiated with pseudo-sunlight with an irradiation intensity of 1000 mW / cm 2 by a solar simulator whose spectrum was adjusted to AM 1.5, and the open voltage [V] of the solar cell and per 1 cm 2 . The nominal maximum output operating current [A] and the nominal maximum output operating voltage [V] were measured, and the nominal maximum output [W] (JIS C8911 1998) was determined from these products.

次に、太陽電池を、温度121℃、湿度100%RHの環境下に、400時間放置し、放置後の太陽電池について上記と同様にして公称最大出力[W]を求めた。結果を表2に示す。   Next, the solar cell was left in an environment of a temperature of 121 ° C. and a humidity of 100% RH for 400 hours, and the nominal maximum output [W] was determined in the same manner as described above for the solar cell after being left. The results are shown in Table 2.

Figure 2009179810
Figure 2009179810

Figure 2009179810
Figure 2009179810

表2の太陽電池(1)及び(2)は本発明の一対の封止膜を用いた実施例に該当し、表2の太陽電池(3)〜(5)は比較例に該当する。表2に示す結果から、本発明の一対の封止膜を用いた太陽電池(1)及び(2)は、公称最大出力の低下が抑制され、耐久性がさらに向上されていることがわかる。   Solar cells (1) and (2) in Table 2 correspond to examples using a pair of sealing films of the present invention, and solar cells (3) to (5) in Table 2 correspond to comparative examples. From the results shown in Table 2, it can be seen that in the solar cells (1) and (2) using the pair of sealing films of the present invention, the decrease in the nominal maximum output is suppressed and the durability is further improved.

1 受光面側透明保護部材、
2 裏面側保護部材、
3A 受光面側封止膜、
3B 裏面側封止膜、
4 太陽電池用セル。
1 Light-receiving surface side transparent protective member,
2 Back side protection member,
3A light-receiving surface side sealing film,
3B Back side sealing film,
4 Solar cell.

Claims (7)

エチレン酢酸ビニル共重合体及び受酸剤を含み、且つ前記受酸剤を前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.15質量部以下含む太陽電池用受光面側封止膜と、
エチレン酢酸ビニル共重合体、架橋剤及び受酸剤を含み、且つ前記受酸剤を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.5質量部以上含む太陽電池用裏面側封止膜と、を有する一対の太陽電池用封止膜。
A light-receiving surface side sealing film for a solar cell containing an ethylene vinyl acetate copolymer and an acid acceptor, and containing 0.15 parts by mass or less of the acid acceptor with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer;
Back side sealing for solar cells comprising an ethylene vinyl acetate copolymer, a crosslinking agent and an acid acceptor, and containing the acid acceptor in an amount of 0.5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer. And a pair of solar cell sealing films.
前記太陽電池用裏面側封止膜が受酸剤を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.5質量部を超えて5.0質量部以下含むことを特徴とする請求項1に記載の一対の太陽電池用封止膜。   The said back surface side sealing film for solar cells contains acid acceptor more than 0.5 mass part and 5.0 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said ethylene vinyl acetate copolymers. A pair of solar cell sealing films according to 1. 前記受酸剤が、5μm以下の平均粒子径を有する受酸剤粒子である請求項1又は2のいずれか1項に記載の一対の太陽電池用封止膜。   The pair of solar cell sealing films according to claim 1, wherein the acid acceptor is an acid acceptor particle having an average particle diameter of 5 μm or less. 前記受酸剤が、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、四酸化三鉛、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄(II)、炭酸カルシウム、及びハイドロタルサイトよりなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の一対の太陽電池用封止膜。   The acid acceptor is selected from the group consisting of magnesium hydroxide, magnesium oxide, zinc oxide, trilead tetraoxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, iron (II) hydroxide, calcium carbonate, and hydrotalcite. It is at least 1 sort (s), The pair of sealing film for solar cells of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記太陽電池用裏面側封止膜に用いられるエチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して5〜50質量部であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の一対の太陽電池用封止膜。   The content of vinyl acetate in the ethylene vinyl acetate copolymer used for the back side sealing film for solar cells is 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer. The pair of solar cell sealing films according to any one of claims 1 to 4. 前記太陽電池用裏面側封止膜が、着色剤をさらに含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の一対の太陽電池用封止膜。   The pair of solar cell sealing films according to any one of claims 1 to 5, wherein the solar cell back surface side sealing film further contains a colorant. 前記着色剤を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体100質量部に対して2〜10質量部含むことを特徴とする請求項6に記載の一対の太陽電池用封止膜。   The said coloring agent is contained 2-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said ethylene vinyl acetate copolymers, The pair of sealing film for solar cells of Claim 6 characterized by the above-mentioned.
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