JP2008205448A - Sealing film for solar cells and solar cells using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エチレン−極性モノマー共重合体を主成分とする太陽電池用封止膜に関し、特に高温環境下での使用においても高い絶縁性を維持することができる太陽電池用封止膜に関する。 The present invention relates to a solar cell encapsulating film containing an ethylene-polar monomer copolymer as a main component, and more particularly to a solar cell encapsulating film capable of maintaining high insulation even when used in a high temperature environment.
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接、変換する太陽電池が広く使用され、さらなる開発が進められている。 In recent years, solar cells that directly convert sunlight into electrical energy have been widely used and further developed in terms of effective use of resources and prevention of environmental pollution.
太陽電池は、一般に、図１に示すように、表面側透明保護部材１１と裏面側保護部材（バックカバー）１２との間に表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂを介して、シリコン発電素子などの太陽電池用セル１４を複数、封止した構成とされている。このように太陽電池では、高い発電量を得るために、電池内部で複数の太陽電池用セル１４を直列接続又は並列接続し、絶縁性の表面側封止膜１３Ａ及び裏面側封止膜１３Ｂで封止される。
In general, as shown in FIG. 1, a solar cell has a front side sealing film 13 </ b> A and a back side sealing film 13 </ b> B between a front side transparent protective member 11 and a back side protective member (back cover) 12. A plurality of
従来の太陽電池に用いられる表面側透明保護部材には、電池内に太陽光をなるべく効率よく入射させて太陽電池用セルに集光するために、ガラス基板などの透明基板が用いられている。一方、裏面側保護部材には、電池内部への水分侵入などを防止するために、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムや、これらのプラスチックフィルム表面に銀からなる蒸着膜が形成されたものが用いられている。 A transparent substrate such as a glass substrate is used for a surface-side transparent protective member used in a conventional solar cell in order to make sunlight enter the battery as efficiently as possible and concentrate it on the solar cell. On the other hand, the back side protective member has a plastic film such as polyethylene terephthalate (PET) or a film in which a vapor deposition film made of silver is formed on the surface of the plastic film in order to prevent moisture from entering the battery. It is used.
また、表面側および裏面側に用いられる封止膜には、電池内部への異物や水分の侵入を防止するとともに、電池内部の太陽電池セルや電極間の絶縁性を確保できることが求められ、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）などのエチレン−極性モノマー共重合体からなるフィルムが用いられている。 In addition, the sealing film used on the front side and the back side is required to prevent foreign matter and moisture from entering the battery and to ensure insulation between the solar cells and electrodes inside the battery. A film made of an ethylene-polar monomer copolymer such as vinyl acetate copolymer (EVA) or ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) is used.
ＥＶＡからなる封止膜を用いた太陽電池は、一般的には、ＥＶＡおよび架橋剤などを含むＥＶＡ組成物を加熱圧延して成膜することにより封止膜を形成した後、表面側透明保護部材、表面側封止膜、太陽電池用セル、裏面側封止膜及び裏面側保護部材をこの順で積層し、１３５〜１８０℃程度の温度で加熱加圧してＥＶＡを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される（特許文献１）。 Generally, a solar cell using a sealing film made of EVA is formed by forming a sealing film by heating and rolling an EVA composition containing EVA and a crosslinking agent, and then forming a surface-side transparent protective film. The member, the front side sealing film, the solar cell, the back side sealing film, and the back side protective member are laminated in this order, and heated and pressed at a temperature of about 135 to 180 ° C. to crosslink and cure EVA to bond together. (Patent Document 1).
このように封止膜として用いられるＥＶＡ膜では、有機過酸化物などの架橋剤を用いて架橋密度を向上させることにより、膜強度や耐久性を向上させている。架橋剤の活性化方法には、熱分解法、レドックス分解法及びイオン分解法などがあるが、熱分解法を用いるのが一般的である。 As described above, in the EVA film used as the sealing film, the film strength and durability are improved by improving the crosslinking density by using a crosslinking agent such as an organic peroxide. The crosslinking agent activation method includes a thermal decomposition method, a redox decomposition method, and an ion decomposition method, and the thermal decomposition method is generally used.
太陽電池では、入射した太陽光から発電した電気を確実に電池外部へ取り出すことが必要である。しかしながら、太陽電池は、数十年以上とも言われるほど長期間に亘って、屋外などの高温、高湿度、風雨に曝される過酷な環境下で使用される。特に、高温環境下での使用において、従来の太陽電池では絶縁不良が発生して発電性能の低下を招くとの問題があった。したがって、エチレン−極性モノマー共重合体からなる封止膜には、高温環境下であっても優れた絶縁性を有することが求められている。 In solar cells, it is necessary to reliably extract electricity generated from incident sunlight to the outside of the cell. However, solar cells are used in harsh environments exposed to high temperatures, high humidity, and wind and rain such as outdoors for a long period of time, which is said to be several decades or longer. In particular, when used in a high temperature environment, the conventional solar cell has a problem in that insulation failure occurs and power generation performance is reduced. Therefore, a sealing film made of an ethylene-polar monomer copolymer is required to have excellent insulating properties even under a high temperature environment.
そこで、本発明は、高温環境下であっても優れた絶縁性を有し、エチレン−極性モノマー共重合体を主成分とする太陽電池用封止膜を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the sealing film for solar cells which has the outstanding insulation even under the high temperature environment, and has an ethylene-polar monomer copolymer as a main component.
エチレン−極性モノマー共重合体膜の電気絶縁性を示す尺度としては種々のものが知られているが、なかでも厚さ方向の抵抗を測定できることから体積固有抵抗が有用である。太陽電池用封止膜において優れた絶縁性を確保するには高い体積固有抵抗を有するのが望ましい。しかしながら、従来では体積固有抵抗の測定は、一般的には、室温（２５℃）で行われており、このような温度雰囲気において高い体積固有抵抗を有する太陽電池用封止膜であっても、十分な絶縁性を確保することができない場合があった。 Various scales are known as measures for showing the electrical insulation of the ethylene-polar monomer copolymer film. Among them, the volume resistivity is useful because the resistance in the thickness direction can be measured. In order to ensure excellent insulation in a solar cell sealing film, it is desirable to have a high volume resistivity. However, conventionally, measurement of volume resistivity is generally performed at room temperature (25 ° C.), and even in a solar cell sealing film having a high volume resistivity in such a temperature atmosphere, In some cases, sufficient insulation could not be secured.
本願発明者は、このような観点に着目し種々の検討を行った結果、６０℃雰囲気において、所定の体積固有抵抗を有する太陽電池用封止膜であれば、高温環境下であっても優れた絶縁性を有することを見出した。 As a result of various studies focusing on such a viewpoint, the inventor of the present application is excellent even in a high-temperature environment as long as it is a solar cell sealing film having a predetermined volume resistivity in a 60 ° C. atmosphere. It has been found that it has insulating properties.
すなわち、本発明は、エチレン−極性モノマー共重合体及び架橋剤を含む太陽電池用封止膜であって、６０℃雰囲気における体積固有抵抗が１．０×１０13〜５．０×１０14Ω・ｃｍであることを特徴とする太陽電池用封止膜により上記課題を解決する。 That is, the present invention is a solar cell sealing film containing an ethylene-polar monomer copolymer and a crosslinking agent, and has a volume resistivity of 1.0 × 10 13 to 5.0 × 10 14 Ω in a 60 ° C. atmosphere. * The said subject is solved with the sealing film for solar cells characterized by being cm.
本発明の太陽電池用封止膜の好ましい態様を以下に列記する。 The preferable aspect of the sealing film for solar cells of this invention is listed below.
（１）前記エチレン−極性モノマー共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。 (1) The ethylene-polar monomer copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer.
（２）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル含有量が、前記エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して２０〜２８質量部である。 (2) The vinyl acetate content in the ethylene-vinyl acetate copolymer is 20 to 28 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene vinyl acetate copolymer.
（３）前記架橋剤の含有量が、前記エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．１〜１．０質量部である。 (3) Content of the said crosslinking agent is 0.1-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of said ethylene-polar monomer copolymers.
（４）前記架橋剤が、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンである。 (4) The crosslinking agent is 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane.
（５）さらに架橋助剤を、前記エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部含む。 (5) Further, 0.1 to 3.0 parts by mass of a crosslinking aid is contained with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
（６）前記架橋助剤が、トリアリルシアヌレート及び／又はトリアリルイソシアヌレートである。 (6) The crosslinking aid is triallyl cyanurate and / or triallyl isocyanurate.
（７）シランカップリング剤を、前記エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．１〜０．７質量部含む。 (7) 0.1-0.7 mass part of silane coupling agents are included with respect to 100 mass parts of the ethylene-polar monomer copolymer.
（８）前記シランカップリング剤が、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランである。 (8) The silane coupling agent is γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane.
本発明によれば、高温環境下においても絶縁性に優れる太陽電池用封止膜を提供することが可能となる。したがって、このような太陽電池用封止膜を用いた太陽電池は、屋外など、高温に晒される極めて過酷な環境下に長期間に亘り設置されても、絶縁不良の発生が著しく低下され、優れた安全性及び信頼性を有する。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the sealing film for solar cells which is excellent in insulation property also in a high temperature environment. Therefore, a solar cell using such a sealing film for a solar cell is excellent in that the occurrence of insulation failure is remarkably reduced even if it is installed for a long period of time in an extremely harsh environment exposed to high temperatures such as outdoors. Have high safety and reliability.
本発明の太陽電池用封止膜は、６０℃雰囲気において１．０×１０13〜５．０×１０14Ω・ｃｍの体積固有抵抗を有することを特徴とする。このように、体積固有抵抗を６０℃雰囲気で規定したのは、常温よりも体積固有抵抗の差が出やすく、封止膜の絶縁性能を評価しやすいためである。したがって、６０℃雰囲気における体積固有抵抗が上記値を満たす太陽電池用封止膜であれば、６０℃以上の高温環境下であっても優れた絶縁性を有する。 The solar cell sealing film of the present invention is characterized by having a volume resistivity of 1.0 × 10 13 to 5.0 × 10 14 Ω · cm in a 60 ° C. atmosphere. The reason why the volume resistivity is defined in the atmosphere at 60 ° C. is that the difference in volume resistivity is more likely to occur than normal temperature and the insulating performance of the sealing film can be easily evaluated. Therefore, if the solar cell sealing film satisfies the above value in the volume resistivity in a 60 ° C. atmosphere, it has excellent insulating properties even in a high temperature environment of 60 ° C. or higher.
本発明の太陽電池用封止膜は、６０℃雰囲気における体積固有抵抗が、１．０×１０13〜５．０×１０14Ω・ｃｍであるが、より好ましくは２．０×１０13〜５．０×１０14Ω・ｃｍ、特に好ましくは３．０×１０14〜５．０×１０14Ω・ｃｍである。 The sealing film for solar cell of the present invention has a volume resistivity in a 60 ° C. atmosphere of 1.0 × 10 13 to 5.0 × 10 14 Ω · cm, more preferably 2.0 × 10 13 to It is 5.0 × 10 14 Ω · cm, particularly preferably 3.0 × 10 14 to 5.0 × 10 14 Ω · cm.
（エチレン−極性モノマー共重合体）
本発明の太陽電池用封止膜は、エチレン−極性モノマー共重合体及び架橋剤を含む。
(Ethylene-polar monomer copolymer)
The sealing film for solar cells of this invention contains an ethylene-polar monomer copolymer and a crosslinking agent.
エチレン−極性モノマー共重合体の極性モノマーとしては、不飽和カルボン酸、その塩、そのエステル、そのアミド、ビニルエステル、一酸化炭素などを例示することができる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属の塩やマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。 Examples of the polar monomer of the ethylene-polar monomer copolymer include unsaturated carboxylic acids, salts thereof, esters thereof, amides, vinyl esters, and carbon monoxide. More specifically, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic anhydride, itaconic anhydride, lithium, sodium of these unsaturated carboxylic acids, Monovalent metal salts such as potassium, polyvalent metal salts such as magnesium, calcium and zinc, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, nbutyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate Illustrative examples of unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate and dimethyl maleate, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, carbon monoxide and sulfur dioxide. Can do.
エチレン−極性モノマー共重合体としてより具体的には、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ｎブチル−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなエチレン−ビニルエステル共重合体などを代表例として例示することができる。 More specific examples of the ethylene-polar monomer copolymer include ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-methacrylic acid copolymers, and ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers. Ionomer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-acrylic, wherein some or all of the carboxyl groups of the polymer are neutralized with the above metals Acid isobutyl copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer such as ethylene-n-butyl acrylate copolymer, ethylene-isobutyl acrylate-methacrylic acid copolymer, ethylene-n-butyl acrylate-methacrylic acid Ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer such as copolymer It can be exemplified vinyl ester copolymers and the like as a typical example - some or all of the body and its carboxyl group ionomer neutralized with the metal, ethylene - ethylene such as vinyl acetate copolymer.
なかでも、エチレン−極性モノマー共重合体として、最も好ましくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が挙げられる。これにより、安価であり、高い透明性を有する太陽電池用封止膜が得られる。 Among these, the ethylene-polar monomer copolymer is most preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). Thereby, the sealing film for solar cells which is cheap and has high transparency is obtained.
エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して２０〜２８質量部、さらに２２〜２８質量部、特に２４〜２８質量部とするのが好ましい。酢酸ビニルの含有量が、２０質量部未満であると加工性が低下し、得られるフィルムが硬質になりすぎる恐れがあり、２８質量部を超えると太陽電池用封止膜の体積固有抵抗や加工性が低下する恐れがある。 The content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is 20 to 28 parts by mass, more preferably 22 to 28 parts by mass, especially 24 to 28 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Is preferred. If the vinyl acetate content is less than 20 parts by mass, the workability may be reduced, and the resulting film may become too hard. If it exceeds 28 parts by mass, the volume resistivity or processing of the solar cell sealing film may be too high. May be reduced.
（架橋剤）
本発明の太陽電池用封止膜は、エチレン−極性モノマー共重合体の他に、架橋剤を少なくとも含む。これにより、架橋の際の高い反応性を維持しながら、膜強度や耐久性に優れる太陽電池用封止膜を得ることができる。
(Crosslinking agent)
The sealing film for solar cells of the present invention contains at least a crosslinking agent in addition to the ethylene-polar monomer copolymer. Thereby, the sealing film for solar cells which is excellent in film | membrane intensity | strength and durability can be obtained, maintaining the high reactivity in the case of bridge | crosslinking.
本発明において、上述した体積固有抵抗が所望の値を有する太陽電池用封止膜とするには、主に架橋剤の含有量および種類によって調整することができる。 In the present invention, the above-mentioned volume specific resistance can be adjusted mainly by the content and type of the crosslinking agent in order to obtain a solar cell sealing film having a desired value.
前記太陽電池用封止膜における架橋剤の含有量は、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１．０質量部、より好ましくは０．１〜０．７質量部、特に好ましくは０．３〜０．６５質量部である。このような架橋剤の含有量とすることにより、体積固有抵抗を上述した所定の値とすることができ、優れた絶縁性を有する太陽電池用封止膜が得られる。 The content of the crosslinking agent in the solar cell sealing film is preferably 0.1 to 1.0 part by mass, more preferably 0.1 to 0.100 part by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. 7 parts by mass, particularly preferably 0.3 to 0.65 parts by mass. By setting it as content of such a crosslinking agent, volume specific resistance can be made into the predetermined value mentioned above, and the sealing film for solar cells which has the outstanding insulation is obtained.
前記架橋剤としては、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された封止膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。 As the cross-linking agent, an organic peroxide is preferably used because a sealing film with improved temperature dependency of adhesive strength, transparency, moisture resistance, and penetration resistance is obtained.
前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。 Any organic peroxide may be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher and generates radicals. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, the one having a decomposition temperature of 70 ° C. or more with a half-life of 10 hours is preferable.
前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジハイドロパーオキサイド、３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジクミルパーオキサイド、α，α'−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide include 2,5-dimethylhexane, 2,5-dihydroperoxide, 3-di-t-butylperoxide, and t-dioxide from the viewpoint of processing temperature and storage stability of the resin. Milperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne, dicumyl peroxide, α , Α′-bis (tert-butylperoxysopropyl) benzene, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate, 2,2-bis (Tert-butylperoxy) butane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (ter -Butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxybenzoate; benzoyl peroxide, etc. .
有機過酸化物として、特に好ましくは、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが挙げられる。この有機過酸化物であれば、優れた絶縁性を有する太陽電池用封止膜が得られる。 As the organic peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane is particularly preferable. If it is this organic peroxide, the sealing film for solar cells which has the outstanding insulation will be obtained.
（架橋助剤）
さらに、本発明の太陽電池用封止膜は、必要に応じて、架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン−極性モノマー共重合体のゲル分率を向上させ、絶縁性を向上させることができる。また、上述した体積固有抵抗が所望の値を有する太陽電池用封止膜とするには、主に架橋助剤の含有量および種類を調整するのが好ましい。
(Crosslinking aid)
Furthermore, the sealing film for solar cells of the present invention may contain a crosslinking aid as necessary. The crosslinking assistant can improve the gel fraction of the ethylene-polar monomer copolymer and improve the insulation. In order to obtain a solar cell sealing film having a desired volume resistivity as described above, it is preferable to mainly adjust the content and type of the crosslinking aid.
前記架橋助剤は、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３．０質量部、より好ましくは０．１〜１．０質量部で使用される。このような架橋助剤の含有量であれば、架橋助剤の添加によるガスの発生もなく、エチレン−極性モノマー共重合体のゲル分率を向上させることができる。 The crosslinking aid is preferably used in an amount of 0.1 to 3.0 parts by mass, and more preferably 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. With such a content of the crosslinking aid, there is no generation of gas due to the addition of the crosslinking aid, and the gel fraction of the ethylene-polar monomer copolymer can be improved.
前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。 Examples of the crosslinking aid (compound having a radical polymerizable group as a functional group) include trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids. Of these, triallyl cyanurate and / or triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable.
（接着向上剤）
本発明の太陽電池用封止膜は、太陽電池内部の封止性能を考慮すると、優れた接着力を有するのが好ましい。したがって、前記太陽電池用封止膜は、接着向上剤をさらに含んでいるのがよい。
(Adhesion improver)
The sealing film for solar cell of the present invention preferably has excellent adhesive strength in consideration of the sealing performance inside the solar cell. Therefore, the solar cell sealing film preferably further includes an adhesion improver.
前記接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、優れた接着力を有する太陽電池用封止膜を形成することが可能となる。 As the adhesion improver, a silane coupling agent can be used. Thereby, it becomes possible to form the sealing film for solar cells which has the outstanding adhesive force.
前記シランカップリング剤の含有量は、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．１〜０．７質量部、特に０．３〜０．６５質量部であることが好ましい。これにより安定した接着力と高い体積固有抵抗を有する太陽電池用封止膜が得られる。 It is preferable that content of the said silane coupling agent is 0.1-0.7 mass part with respect to 100 mass parts of ethylene-polar monomer copolymers, especially 0.3-0.65 mass part. As a result, a solar cell sealing film having stable adhesive force and high volume resistivity can be obtained.
前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxy. Silane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β Mention may be made of-(aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is particularly preferred.
（その他）
本発明の太陽電池用封止膜は、膜の種々の物性（機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、受酸剤、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
(Other)
The sealing film for solar cell of the present invention is used as necessary for improving or adjusting various physical properties of the film (optical properties such as mechanical strength and transparency, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.). And various additives such as an acid acceptor, a plasticizer, an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound and / or an epoxy group-containing compound.
前記受酸剤としては、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物又は複合金属水酸化物が用いられ、発生する酢酸の量、及び用途に応じ適宜選択することができる。前記受酸剤として、具体的には、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、硼酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、メタホウ酸カルシウム、メタホウ酸バリウムなどの周期律表第２族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、珪酸塩、硼酸塩、亜燐酸塩、メタホウ酸塩など；酸化錫、塩基性炭酸錫、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸錫、四酸化三鉛、酸化ケイ素、ステアリン酸ケイ素などの周期律表第１４族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩など；酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄；ハイドロタルサイト類等の複合金属水酸化物；水酸化アルミニウムゲル化合物；などが挙げられる。これらは一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
As the acid acceptor, a metal oxide, a metal hydroxide, a metal carbonate or a composite metal hydroxide is used, and can be appropriately selected according to the amount of acetic acid generated and the application. Specific examples of the acid acceptor include magnesium oxide, calcium oxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium carbonate, calcium borate, zinc stearate, calcium phthalate, Periodic table Group 2 metal oxides such as calcium phosphate, zinc oxide, calcium silicate, magnesium silicate, magnesium borate, magnesium metaborate, calcium metaborate, barium metaborate, hydroxide, carbonate, carvone Acid salts, silicates, borates, phosphites, metaborate, etc .; tin oxide, basic tin carbonate, tin stearate, basic tin phosphite, basic tin sulfite, trilead tetraoxide, silicon oxide,
前記太陽電池用封止膜において、受酸剤の含有量は、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜０．１５質量部とするのがよい。 In the solar cell sealing film, the content of the acid acceptor is preferably 0.01 to 0.15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。 The plasticizer is not particularly limited, but polybasic acid esters and polyhydric alcohol esters are generally used. Examples thereof include dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, and triethylene glycol dipelargonate. One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination. The content of the plasticizer is preferably in the range of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
前記アクリロキシ基含有化合物及び前記メタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。 The acryloxy group-containing compound and the methacryloxy group-containing compound are generally acrylic acid or methacrylic acid derivatives, and examples thereof include acrylic acid or methacrylic acid esters and amides. Examples of ester residues include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group. Group, 3-chloro-2-hydroxypropyl group. Examples of amides include diacetone acrylamide. In addition, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and esters of acrylic acid or methacrylic acid can also be used.
前記エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。 Examples of the epoxy-containing compound include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, Examples include phenol (ethyleneoxy) 5 glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, and butyl glycidyl ether.
前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物、または前記エポキシ基含有化合物は、それぞれエチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。 The acryloxy group-containing compound, the methacryloxy group-containing compound, or the epoxy group-containing compound is generally 0.5 to 5.0 parts by weight, particularly 1.0, respectively, with respect to 100 parts by weight of the ethylene-polar monomer copolymer. It is preferable that -4.0 mass part is contained.
さらに、前記太陽電池用封止膜は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。 Furthermore, the solar cell sealing film may contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an anti-aging agent.
本発明の太陽電池用封止膜が紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってエチレン−極性モノマー共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。 By including the ultraviolet absorber in the solar cell sealing film of the present invention, the ethylene-polar monomer copolymer is deteriorated due to the influence of irradiated light and the like, and the solar cell sealing film is prevented from yellowing. can do. The ultraviolet absorber is not particularly limited, but 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4- Preferred examples include benzophenone-based ultraviolet absorbers such as methoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone. In addition, it is preferable that the compounding quantity of the said benzophenone series ultraviolet absorber is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene-polar monomer copolymers.
本発明の太陽電池用封止膜が光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってエチレン−極性モノマー共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ―６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。 Even when the solar cell sealing film of the present invention contains a light stabilizer, the ethylene-polar monomer copolymer deteriorates due to the influence of irradiated light and the like, and the solar cell sealing film is yellowed. Can be suppressed. As the light stabilizer, a light stabilizer called a hindered amine type is preferably used. For example, LA-52, LA-57, LA-62, LA-63LA-63p, LA-67, LA-68 (all ( ADEKA), Tinuvin 744, Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 144, Tinuvin 622LD, CHIMASORB 944LD (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals), UV-3034 (BF Goodrich) Can be mentioned. In addition, the said light stabilizer may be used individually or may be used in combination of 2 or more types, and the compounding quantity is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene-polar monomer copolymers. It is preferable that
前記老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants such as N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide]. , Phosphorus heat stabilizers, lactone heat stabilizers, vitamin E heat stabilizers, sulfur heat stabilizers, and the like.
上述した本発明の太陽電池用封止膜は、エチレン−極性モノマー共重合体及び架橋剤を含む組成物を常法に従って成膜することにより、容易に製造することができる。例えば、前記組成物を、押出成形、カレンダー成形で加熱圧延して成膜するなどによって太陽電池用封止膜を製造することができる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、４０〜９０℃、特に５０〜８０℃とするのが好ましい。その後に、加熱加圧など常法に従って太陽電池用封止膜を封止のために架橋硬化させればよい。 The solar cell sealing film of the present invention described above can be easily produced by forming a composition containing an ethylene-polar monomer copolymer and a crosslinking agent according to a conventional method. For example, the solar cell sealing film can be produced by subjecting the composition to heat-rolling by extrusion molding or calendar molding to form a film. The heating temperature during film formation is preferably a temperature at which the crosslinking agent does not react or hardly reacts. For example, it is preferably 40 to 90 ° C, particularly 50 to 80 ° C. Thereafter, the sealing film for solar cell may be crosslinked and cured for sealing according to a conventional method such as heating and pressurization.
太陽電池用封止膜の厚さは、特に制限されないが、５０μｍ〜２ｍｍの範囲であればよい。 Although the thickness in particular of the sealing film for solar cells is not restrict | limited, What is necessary is just the range of 50 micrometers-2 mm.
本発明によれば、高温環境下において絶縁性に優れる太陽電池用封止膜を提供することが可能となる。前記太陽電池用封止膜を用いた太陽電池は、屋外など、高温に晒される極めて過酷な環境下に長期間に亘り設置されても、絶縁不良の発生が著しく低下され、優れた安全性及び信頼性を有する。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the sealing film for solar cells which is excellent in insulation in high temperature environment. Even when the solar cell using the solar cell sealing film is installed over a long period of time in extremely harsh environments exposed to high temperatures such as outdoors, the occurrence of insulation failure is significantly reduced, and excellent safety and Reliable.
本発明による太陽電池用封止膜を用いた太陽電池の構造は、特に制限されないが、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、前記太陽電池用封止膜を介在させ、架橋一体化させることにより太陽電池用セルが封止させた構造などが挙げられる。なお、本発明において、太陽電池用セルに対して受光面側を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。 The structure of the solar cell using the solar cell sealing film according to the present invention is not particularly limited. However, the solar cell sealing film is interposed between the front surface side transparent protective member and the back surface side protective member to crosslink. Examples include a structure in which cells for solar cells are sealed by being integrated. In the present invention, the light receiving surface side with respect to the solar cell is referred to as “front surface side”, and the surface opposite to the light receiving surface of the solar cell is referred to as “back surface side”.
前記太陽電池において、太陽電池用セルを十分に封止するには、図１に示すように表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、太陽電池用セル１４、裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜を架橋硬化させればよい。
In the solar cell, in order to sufficiently seal the solar cell, as shown in FIG. 1, the surface side transparent protective member 11, the surface
前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂに含まれるエチレン−極性モノマー共重合体を架橋させることにより、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂを介して、表面側透明保護部材１１、裏面側透明部材１２、および太陽電池用セル１４を一体化させて、太陽電池用セル１４を封止することができる。
In order to heat and pressurize, for example, the laminate is heated with a vacuum laminator at a temperature of 135 to 180 ° C., further 140 to 180 ° C., particularly 155 to 180 ° C., a degassing time of 0.1 to 5 minutes, and a press pressure of 0.1. What is necessary is just to heat-press in about 1.5 kg / cm < 2 > and press time 5-15 minutes. By crosslinking the ethylene-polar monomer copolymer contained in the front
本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材は、通常、珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。 The surface side transparent protective member used for the solar cell of the present invention is usually a glass substrate such as silicate glass. As for the thickness of a glass substrate, 0.1-10 mm is common, and 0.3-5 mm is preferable. The glass substrate may generally be chemically or thermally strengthened.
また、裏面側保護部材は、ＰＥＴなどのプラスチックフィルムであるが、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムが好ましい。 The back side protective member is a plastic film such as PET, but in consideration of heat resistance and moist heat resistance, a fluorinated polyethylene film, particularly a fluorinated polyethylene film / Al / fluorinated polyethylene film was laminated in this order. A film is preferred.
なお、本発明の太陽電池は、上述した通り、表面側および裏面側に用いられる封止膜に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材及び太陽電池用セルなどの前記封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。 In addition, the solar cell of this invention has the characteristics in the sealing film used for the surface side and a back surface side as above-mentioned. Therefore, members other than the sealing film, such as the front-side transparent protective member, the back-side protective member, and the solar battery cell, are not particularly limited as long as they have the same configuration as a conventionally known solar battery.
以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. The present invention is not limited by the following examples.
（実施例１）
（１）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニル（ＶＡ）含有量２０質量部）１００質量部
（２）架橋剤１（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）１．０質量部
（３）架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）２．０質量部
（４）添加剤 （γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．５質量部
上記配合のＥＶＡ組成物を用いて、８０℃でカレンダー成形して、ＥＶＡ膜（厚さ６００μｍ）を製膜した。
(Example 1)
(1) Ethylene vinyl acetate copolymer (vinyl acetate (VA) content 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA) 100 parts by mass (2) Crosslinker 1 (2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butyl) (Peroxy) hexane) 1.0 part by mass (3) crosslinking aid (triallyl isocyanurate) 2.0 part by mass (4) additive (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane) 0.5 part by mass The EVA composition was calendered at 80 ° C. to form an EVA film (thickness: 600 μm).
（実施例２〜７及び比較例１〜４）
架橋剤１の他、架橋剤２（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート）を用い、それぞれ表１及び２に示す配合とした以外は、実施例１と同様にしてＥＶＡ組成物を調製してＥＶＡ膜を成膜した。
(Examples 2-7 and Comparative Examples 1-4)
An EVA composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking agent 2 (tert-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate) was used in addition to the crosslinking agent 1, and the formulations shown in Tables 1 and 2 were used. Then, an EVA film was formed.
（評価）
各実施例および比較例で作製したＥＶＡ膜の評価を下記手順に従って行った。結果は、まとめて表１及び２に示す。
(Evaluation)
Evaluation of the EVA film produced in each example and comparative example was performed according to the following procedure. The results are summarized in Tables 1 and 2.
１．体積固有抵抗
リングタイプ電極（三菱化学株式会社製 ＵＲ−１００プローブ）に、６０℃雰囲気下、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに打ち抜いたＥＶＡ膜を設置して、１０００Ｖの電圧を印加し、高抵抗計（三菱化学株式会社製 ハイレスターＵＰＭＣＰ−ＨＴ４５０）にて１分後の抵抗値を測定し、その値をもとに体積固有抵抗値を算出した。
1. Volume resistivity On a ring type electrode (UR-100 probe manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), an EVA film punched into a size of 100 mm x 100 mm in an atmosphere of 60 ° C is installed, a voltage of 1000 V is applied, and a high resistance meter The resistance value after 1 minute was measured with (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Hiresta UPMCP-HT450), and the volume specific resistance value was calculated based on the measured value.
２．絶縁抵抗
（１）擬似太陽電池モジュールの作製
２３０ｍｍ×２３０ｍｍの大きさに打ち抜いたＥＶＡ膜を、表面側封止膜２３Ａ及び裏面側封止膜２３Ｂとして用い、図２に示すように、裏面側封止膜２３Ｂと、銅箔２４Ａ及び２４Ｂと、表面側封止膜２３Ａと、ガラス基板（厚さ３ｍｍ）２１とが、この順で且つ銅箔２４Ａ及び２４Ｂが封止された状態となるように積層させ、得られた積層体を９０℃雰囲気下に１０分間設置することにより各封止膜を予備成形させた後、さらに１５５℃で４５分間加熱することにより各封止膜を架橋させ、擬似太陽電池モジュールを作製した。
2. Insulation resistance (1) Production of pseudo solar cell module EVA film punched to a size of 230 mm x 230 mm was used as the front surface
（２）６０℃の雰囲気下での絶縁抵抗の測定
上記で作製した擬似太陽電池モジュールを６０℃雰囲気下に設置し、高電圧絶縁抵抗計（ハイビットメガ１４０５（Ｄ１−１１Ｎ） 株式会社ムサシインテック製）を使用し、１０００Ｖの電圧を印加して１分後の銅箔２４Ａと銅箔２４Ｂとの間の抵抗を測定することにより、裏面側封止膜２３Ｂの絶縁抵抗を測定した。
(2) Measurement of insulation resistance in an atmosphere of 60 ° C. The pseudo solar cell module produced above was installed in an atmosphere of 60 ° C., and a high voltage insulation resistance meter (Hibit Mega 1405 (D1-11N) manufactured by Musashi Intec Co., Ltd. ) Was applied to measure the resistance between the
３．加工性
ＥＶＡ膜の加工性として、ＥＶＡ膜作製時のカレンダー成形する際の製膜性及び太陽電池モジュールを作製する際の成形性を評価した。なお、ＥＶＡ膜作製時のカレンダー成形する際の製膜性は、ＥＶＡ膜のカレンダーへの貼り付きや所望の厚さへの加工し易さに基づき判断し、太陽電池モジュールを作製する際の成形性は、モジュール作製時にＥＶＡ膜のはみ出しの有無に基づき判断した。
3. Workability As the workability of the EVA film, the film formability at the time of calender molding at the time of preparing the EVA film and the moldability at the time of producing the solar cell module were evaluated. In addition, the film forming property at the time of calender molding at the time of preparing the EVA film is judged based on the adhesion of the EVA film to the calendar and the ease of processing to a desired thickness, and the molding at the time of producing the solar cell module. The property was judged based on whether or not the EVA film protruded during module fabrication.
表１及び２において、ＥＶＡ膜作製時のカレンダー成形する際の製膜性及び太陽電池モジュールを作製する際の成形性が、双方とも優れていたものを「◎」とし、いずれか一方のみが優れていたものを「○」とし、双方とも劣悪だったものを「×」とした。 In Tables 1 and 2, the film forming property at the time of calender molding at the time of preparing the EVA film and the moldability at the time of preparing the solar cell module were both “◎”, and only one of them was excellent. “○” was assigned to what was present, and “X” was assigned to those that were both inferior.
表１及び２から、実施例１〜７のＥＶＡ膜は、比較例１〜４のＥＶＡ膜に対して、６０℃雰囲気下での架橋硬化後の絶縁抵抗が優れていることが分かる。このことから、本発明のＥＶＡ膜を用いて作製された太陽電池では、前記ＥＶＡ膜が高温環境下であっても優れた絶縁抵抗を発揮することができ、これにより漏電などのリスクを軽減して高い安全性が確保され、さらに太陽電池用セルを流れる電流が他の部材へ流れることを抑制して優れた発電効率を有する太陽電池を提供することができることがわかる。 From Tables 1 and 2, it can be seen that the EVA films of Examples 1 to 7 are superior to the EVA films of Comparative Examples 1 to 4 in terms of insulation resistance after crosslinking and curing in a 60 ° C. atmosphere. From this, in the solar cell fabricated using the EVA film of the present invention, the EVA film can exhibit excellent insulation resistance even under a high temperature environment, thereby reducing the risk of electric leakage and the like. It can be seen that a high safety can be ensured, and a solar cell having excellent power generation efficiency can be provided by suppressing the current flowing through the solar cell from flowing to other members.
１１ 表面側透明保護部材、
１２ 裏面側保護部材、
１３Ａ、２３Ａ 表面側封止膜、
１３Ｂ、２３Ｂ 裏面側封止膜、
１４ 太陽電池セル、
２１ ガラス基板、
２４Ａ及び２４Ｂ 銅箔。
11 surface side transparent protective member,
12 Back side protection member,
13A, 23A Surface side sealing film,
13B, 23B Back side sealing film,
14 solar cells,
21 glass substrate,
24A and 24B copper foil.
Claims (10)
６０℃雰囲気における体積固有抵抗が１．０×１０13〜５．０×１０14Ω・ｃｍであることを特徴とする太陽電池用封止膜。 A solar cell encapsulating film comprising an ethylene-polar monomer copolymer and a crosslinking agent,
A sealing film for solar cells, wherein the volume resistivity in a 60 ° C. atmosphere is 1.0 × 10 13 to 5.0 × 10 14 Ω · cm.
前記封止膜が、請求項１〜９のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜であることを特徴とする太陽電池。 In a solar cell formed by sealing a solar cell by interposing a sealing film between the front surface side transparent protective member and the back surface side protective member and integrating them with each other,
The said sealing film is a sealing film for solar cells of any one of Claims 1-9, The solar cell characterized by the above-mentioned.
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