JP2009167239A - Apparatus and method for treating ion-exchange resin - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent a reaction vessel or piping from being plugged by a solid material or being corroded when subjecting a used ion-exchange resin to decomposition treatment in the reaction vessel. <P>SOLUTION: An apparatus for treating the ion-exchange resin includes: an oil-forming and separating device 11 for forming oil from the ion-exchange resin with high-temperature high-pressure water, and separating a pretreatment liquid C containing the oil formed from the ion-exchange resin from a remaining solid material D; the reaction vessel 12 for decomposing the pretreatment liquid with the high-temperature high-pressure water; a slurry-transporting line 13 for transporting a slurry A containing the ion-exchange resin to the oil-forming and separating device; a pretreatment liquid-feeding line 14 for feeding the pretreatment liquid from the oil-forming and separating device to the reaction vessel; a first oxidizing agent-feeding line 15 for feeding an oxidizing agent used for forming the oil from the ion-exchange resin to the oil-forming and separating device; a second oxidizing agent-feeding line 16 for feeding an oxidizing agent used for decomposing the pretreatment liquid to the reaction vessel; and a decomposed fluid-transferring line 17 for cooling and pressure-reducing decomposed gas and decomposed liquid formed in the reaction vessel. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、使用済イオン交換樹脂を分解処理するイオン交換樹脂の処理装置及び方法に関する。   The present invention relates to an ion exchange resin processing apparatus and method for decomposing used ion exchange resin.

近年、有機物を含む廃棄物を処理する方法として、水の臨界点(温度374.2℃、圧力22.1MPa)を超える高温高圧状態の水(例えば超臨界状態の水)を用いる方法が注目されている。本方法は、超臨界状態の水(超臨界水)が高エネルギーを有するために、高速で有機物の結合を切断できるという特徴を生かしたものである。   In recent years, attention has been paid to a method using high-temperature and high-pressure water (for example, water in a supercritical state) exceeding the critical point of water (temperature: 374.2 ° C., pressure: 22.1 MPa) as a method for treating waste containing organic matter. ing. This method takes advantage of the feature that organic bonds can be broken at high speed because supercritical water (supercritical water) has high energy.

一方、超臨界水では、無機塩の溶解度が低下するという特徴がある。従って、超臨界水を満たした反応容器内で、原子力発電所の復水浄化系等から発生した使用済イオン交換樹脂を分解処理する場合、イオン交換樹脂は硫黄分や窒素分を含み、かつ酸化鉄が付着しているため、分解処理後、硫黄分や窒素分から生成する無機塩などの無機物や酸化鉄が反応容器の容器壁などに堆積し、反応容器内が閉塞したり、腐食が促進する問題が生じる。   On the other hand, supercritical water is characterized by a decrease in the solubility of inorganic salts. Therefore, when decomposing used ion exchange resin generated from the condensate purification system of a nuclear power plant in a reaction vessel filled with supercritical water, the ion exchange resin contains sulfur and nitrogen, and is oxidized. Since iron adheres, after decomposition, inorganic substances such as inorganic salts generated from sulfur and nitrogen and iron oxide accumulate on the reaction vessel wall, etc., and the reaction vessel clogs and promotes corrosion. Problems arise.

無機物等が堆積する問題を解決する方法として、例えば、「湿式酸化型プロセスにおける固形体分離方法及び装置」(特許文献1)では、臨界温度を超えるスーパーゾーンと臨界温度よりも低いサブゾーンで構成される縦型反応容器内に、水、有機物、無機物、酸素を含む物質を供給し、スーパーゾーンで反応させる。反応時に析出した無機物及び固形体等の固形物以外の分解ガス及び分解液は、スーパーゾーンで流れを反転させてから反応容器上側出口配管を通って反応容器外へ排出される。無機物及び固形体等の固形物はサブゾーンに移動し溶解されて、反応容器下側出口配管を通って反応容器外へ排出される。
国際公開WO89/02874号公報
As a method for solving the problem of depositing inorganic substances, for example, “Solid body separation method and apparatus in wet oxidation type process” (Patent Document 1) is composed of a super zone exceeding the critical temperature and a sub-zone lower than the critical temperature. A substance containing water, organic matter, inorganic matter, and oxygen is supplied into a vertical reaction vessel and reacted in a super zone. Decomposition gas and decomposition solution other than solid matter such as inorganic matter and solid matter deposited at the time of reaction are reversed in the super zone and then discharged out of the reaction vessel through the reaction vessel upper outlet pipe. Solids such as inorganic substances and solids move to the subzone, are dissolved, and are discharged out of the reaction vessel through the reaction vessel lower outlet pipe.
International Publication WO89 / 02874

しかしながら、上記特許文献記載の手法では、無機物を多量に含む廃棄物、もしくは分解後に多量の無機物が析出される廃棄物を処理した場合、無機物及び固形体等の固形物の大きさが小さかったり、重量が軽いものであったりすると、無機物及び固形体等の固形物がサブゾーンに移動せず、分解ガス及び分解液の流れに同伴してしまう。その結果、反応容器上側出口配管内を無機物及び固形体が固体のまま移動し、同配管等を閉塞する恐れがある。   However, in the method described in the above-mentioned patent document, when a waste containing a large amount of an inorganic material or a waste material in which a large amount of an inorganic material is deposited after decomposition is treated, the size of a solid material such as an inorganic material and a solid material is small, If the weight is light, solids such as inorganic substances and solids do not move to the subzone, and are accompanied by the flow of cracked gas and cracked liquid. As a result, there is a possibility that the inorganic substance and the solid body move as solid in the reaction vessel upper outlet pipe and block the pipe and the like.

このように、超臨界水を含む高温高圧状態の水(高温高圧水)中で、使用済イオン交換樹脂を反応容器内で処理する場合、無機塩の溶解度が低下するため、反応容器の壁などに無機塩(無機物)や、イオン交換樹脂に含まれる酸化鉄(固形体)等の固形物が析出し、その結果として、反応容器や配管が閉塞したり、腐食が促進する恐れがある。   Thus, when used ion exchange resin is treated in a reaction vessel in high-temperature and high-pressure water containing supercritical water (high-temperature and high-pressure water), the solubility of the inorganic salt decreases, so the walls of the reaction vessel, etc. In addition, solids such as inorganic salts (inorganic substances) and iron oxide (solid bodies) contained in the ion exchange resin are precipitated, and as a result, the reaction vessel and piping may be blocked or corrosion may be accelerated.

本発明の目的は、上述の事情を考慮してなされたものであり、使用済イオン交換樹脂を反応容器内で分解処理する際に、反応容器や配管の固形物による閉塞または腐食を防止できるイオン交換樹脂の処理装置及び方法を提供することにある。   The object of the present invention has been made in consideration of the above-mentioned circumstances, and is an ion that can prevent clogging or corrosion of the reaction vessel or piping by solid matter when decomposing used ion exchange resin in the reaction vessel. An object of the present invention is to provide an apparatus and method for treating exchange resin.

本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置は、イオン交換樹脂を高温高圧水で油化し、このイオン交換樹脂から生成された油を含む前処理液と残存する固形物とを分離する油化・分離装置と、前記前処理液を高温高圧水下で分解する反応容器と、イオン交換樹脂を前記油化・分離装置へ輸送するイオン交換樹脂輸送ラインと、前記油化・分離装置からの前処理液を前記反応容器へ供給する前処理液供給ラインと、イオン交換樹脂を油化するために使用する酸化剤を油化・分離装置へ供給する第1酸化剤供給ラインと、前処理液を分解するために使用する酸化剤を反応容器へ供給する第2酸化剤供給ラインと、前記反応容器にて生成された分解ガス及び分解液を冷却し減圧する分解済流体移動ラインと、を有することを特徴とするものである。   An apparatus for treating an ion exchange resin according to the present invention is an oil conversion / separation process in which an ion exchange resin is oiled with high-temperature and high-pressure water, and a pretreatment liquid containing oil generated from the ion exchange resin is separated from remaining solids. An apparatus, a reaction vessel for decomposing the pretreatment liquid under high temperature and high pressure water, an ion exchange resin transport line for transporting the ion exchange resin to the oilification / separation apparatus, and a pretreatment liquid from the oilification / separation apparatus A pretreatment liquid supply line for supplying the reaction vessel to the reaction vessel, a first oxidant supply line for supplying an oxidant used for liquefying the ion exchange resin to the oiling / separating device, and a pretreatment liquid are decomposed. And a second oxidant supply line for supplying the oxidant used for the reaction to the reaction vessel, and a decomposed fluid transfer line for cooling and depressurizing the cracked gas and cracked liquid generated in the reaction vessel. It is what.

また、本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置方法は、イオン交換樹脂を油化・分離装置にて高温高圧水で油化し、このイオン交換樹脂から生成された油を含む前処理液と残存する固形物とを分離した後、この前処理液を反応容器により高温高圧水下で分解処理することを特徴とするものである。   Further, in the ion exchange resin processing apparatus method according to the present invention, the ion exchange resin is oiled with high-temperature and high-pressure water in an oil conversion / separation device, and remains with a pretreatment liquid containing oil generated from the ion exchange resin. After the solid is separated, the pretreatment liquid is decomposed in a reaction vessel under high-temperature and high-pressure water.

本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置及び方法によれば、使用済イオン交換樹脂を反応容器内で分解処理する際に、油化・分離装置によって、イオン交換樹脂に付着または含有等された固形物が予め除去されるので、反応容器や、この反応容器に接続された配管が固形物により閉塞または腐食することを防止できる。   According to the apparatus and method for treating an ion exchange resin according to the present invention, when the spent ion exchange resin is decomposed in the reaction vessel, the solid adhered to or contained in the ion exchange resin by the oil converting / separating apparatus. Since the substances are removed in advance, it is possible to prevent the reaction vessel and the pipe connected to the reaction vessel from being blocked or corroded by the solid matter.

以下、本発明を実施するための最良の形態を、図面に基づき説明する。但し、本発明は、これらの実施の形態に限定されるものではなく、各々の実施例を組み合せて実施することによって各々の発明の効果を得ることができる。   The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to these embodiments, and the effects of the respective inventions can be obtained by combining the respective embodiments.

[A]第1の実施の形態(図1)
図1は、本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置における第1の実施の形態を示す系統図である。この図1に示すイオン交換樹脂の処理装置10は、高温高圧水(高温高圧状態の水)を用いて使用済イオン交換樹脂を分解処理するものであり、油化・分離装置11、反応容器12、イオン交換樹脂輸送ラインとしてのスラリー輸送ライン13、前処理液供給ライン14、第1酸化剤供給ライン15、第2酸化剤供給ライン16及び分解済流体移動ライン17を有して構成される。
[A] First embodiment (FIG. 1)
FIG. 1 is a system diagram showing a first embodiment of the ion exchange resin processing apparatus according to the present invention. The ion exchange resin treatment apparatus 10 shown in FIG. 1 decomposes spent ion exchange resin using high-temperature and high-pressure water (water in a high-temperature and high-pressure state). , A slurry transport line 13 as an ion exchange resin transport line, a pretreatment liquid supply line 14, a first oxidant supply line 15, a second oxidant supply line 16, and a decomposed fluid transfer line 17.

スラリー輸送ライン13は、使用済イオン交換樹脂に水を混合させたスラリーAを油化・分離装置11へ輸送するものである。このスラリー輸送ライン13には、上流側から下流側へ向かって、ポンプなどのスラリー輸送機19、弁20が順次配設されて構成される。弁20の開操作時に、スラリー輸送機19の駆動によってスラリーAが油化・分離装置11へ供給される。   The slurry transport line 13 transports the slurry A in which water is mixed with the used ion exchange resin to the oil converting / separating device 11. The slurry transport line 13 includes a slurry transporter 19 such as a pump and a valve 20 that are sequentially arranged from the upstream side to the downstream side. During the opening operation of the valve 20, the slurry A is supplied to the oil converting / separating device 11 by driving the slurry transporter 19.

油化・分離装置11は、使用済イオン交換樹脂を含むスラリーAを、高温高圧水と後述の酸化剤Bとを使用して油化し、使用済イオン交換樹脂から生成された油を含む前処理液Cと固形物Dとを分離するものである。固形物Dとしては、使用済イオン交換樹脂に付着または含有した酸化鉄などである。この固形物Dを確実に分離するために、油化・分離装置11は、焼結フィルタまたは中空糸フィルタを備えることが好ましい。これらのフィルタにより、固形物Dは油化・分離装置11内に残留する。   The oil converting / separating apparatus 11 pulverizes the slurry A containing the used ion exchange resin using high temperature and high pressure water and an oxidizing agent B described later, and includes pretreatment including oil generated from the used ion exchange resin. The liquid C and the solid D are separated. Examples of the solid D include iron oxide attached to or contained in a used ion exchange resin. In order to reliably separate the solid material D, the oil converting / separating device 11 preferably includes a sintered filter or a hollow fiber filter. By these filters, the solid substance D remains in the oil converting / separating apparatus 11.

また、油化・分離装置11は、水の臨界圧力22.1Mpa以上の圧力で運転されることが好ましい。油化・分離装置11内が水の臨界圧力以上であれば、使用済イオン交換樹脂の油化速度が速くなり、且つ使用済イオン交換樹脂のほとんど全てが油化(液化)されるからである。更に、油化・分離装置11には、加温用のヒータ21が設置されている。   Moreover, it is preferable that the oil-formation / separation apparatus 11 is operated at a critical pressure of water of 22.1 Mpa or more. This is because, if the inside of the oil-separating / separating apparatus 11 is equal to or higher than the critical pressure of water, the oiling speed of the used ion-exchange resin is increased, and almost all the used ion-exchange resin is liquefied (liquefied). . Further, the oil converting / separating device 11 is provided with a heater 21 for heating.

第1酸化剤供給ライン15は、使用済イオン交換樹脂を油化するために使用する酸化剤Bを、油化・分離装置11へ供給するものである。酸化剤Bとしては、酸素、空気、過酸化水素、またはオゾンなどであるが、本実施の形態では過酸化水素が用いられる。   The first oxidant supply line 15 supplies the oxidizer B used for liquefying the used ion exchange resin to the liquefaction / separation apparatus 11. As the oxidizing agent B, oxygen, air, hydrogen peroxide, ozone, or the like is used. In this embodiment, hydrogen peroxide is used.

この第1酸化剤供給ライン15には、上流側から下流側へ向かって、ポンプなどの酸化剤供給機22、弁23が順次配設されて構成される。弁23の開操作時に、酸化剤供給機22の駆動によって酸化剤Bが油化・分離装置11へ供給される。   The first oxidant supply line 15 includes an oxidant supply unit 22 such as a pump and a valve 23 that are sequentially arranged from the upstream side to the downstream side. During the opening operation of the valve 23, the oxidant B is supplied to the oil conversion / separation device 11 by driving the oxidant supply unit 22.

第1酸化剤供給ライン15から油化・分離装置11へ供給される酸化剤Bは、使用済イオン交換樹脂の油化に必要な量の1倍以上に設定される。例えば、乾燥重量1:1の陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂と、これらイオン交換樹脂の1/10重量の酸化鉄(III)と、酸化剤として、イオン交換樹脂に対してそれぞれ0〜1倍の過酸化水素とを約6cmの反応容器に入れて密封し、温度200℃で、そのまま2時間保持する油化試験を実施した。その結果、試験後に反応容器内から回収した処理液の分析結果は、過酸化水素の添加量に応じて表1に示す通りとなった。即ち、過酸化水素をイオン交換樹脂に対して当量添加することで、イオン交換樹脂を全て油化することが可能となる。

Figure 2009167239
The oxidizer B supplied from the first oxidizer supply line 15 to the liquefaction / separation apparatus 11 is set to be 1 or more times the amount necessary for liquefying the used ion exchange resin. For example, a cation exchange resin and an anion exchange resin having a dry weight of 1: 1, iron oxide (III) of 1/10 weight of these ion exchange resins, and an oxidant of 0 to 1 with respect to the ion exchange resin, respectively. Double hydrogen peroxide was put in a reaction vessel of about 6 cm 3 and sealed, and an oil formation test was carried out by keeping it at a temperature of 200 ° C. for 2 hours. As a result, the analysis results of the treatment liquid collected from the reaction container after the test were as shown in Table 1 according to the amount of hydrogen peroxide added. That is, by adding an equivalent amount of hydrogen peroxide to the ion exchange resin, it is possible to make all the ion exchange resin oily.
Figure 2009167239

前処理液供給ライン14は、油化・分離装置11にて分離された、油化された使用済イオン交換樹脂を含む前処理液Cを反応容器12へ供給するものである。この前処理液供給ライン14には、上流側から下流側へ向かって、弁24、ポンプなどの前処理液輸送機25が順次配設されて構成される。   The pretreatment liquid supply line 14 supplies the reaction container 12 with the pretreatment liquid C that has been separated by the oil purification / separation apparatus 11 and contains the oiled used ion exchange resin. The pretreatment liquid supply line 14 is configured by sequentially arranging a pretreatment liquid transport machine 25 such as a valve 24 and a pump from the upstream side toward the downstream side.

第2酸化剤供給ライン16は、前処理液Cを分解するために使用する酸化剤を反応容器12へ供給するためのものである。この第2酸化剤供給ライン16は、第1酸化剤供給ライン15における酸化剤供給機22と弁23との間から分岐されており、弁26を有する。この弁26の開操作時に、酸化剤供給機22の駆動によって酸化剤Bが反応容器12へ供給される。反応容器12へ導かれた酸化剤も、酸素、空気、過酸化水素、またはオゾンなどである。   The second oxidant supply line 16 is for supplying an oxidant used to decompose the pretreatment liquid C to the reaction vessel 12. The second oxidant supply line 16 is branched from between the oxidant supply machine 22 and the valve 23 in the first oxidant supply line 15 and has a valve 26. When the valve 26 is opened, the oxidant B is supplied to the reaction vessel 12 by driving the oxidant supply unit 22. The oxidizing agent led to the reaction vessel 12 is also oxygen, air, hydrogen peroxide, ozone, or the like.

反応容器12は、前処理液Cを、第2酸化剤供給ライン16から供給される酸化剤(例えば過酸化水素)の作用で、高温高圧水の条件下で分解して、分解ガス及び分解液(分解済流体E)とするものである。この反応容器12はヒータ27により加温される。   The reaction vessel 12 decomposes the pretreatment liquid C under the condition of high-temperature and high-pressure water by the action of an oxidant (for example, hydrogen peroxide) supplied from the second oxidant supply line 16 to produce a decomposition gas and a decomposition liquid. (Decomposed fluid E). The reaction vessel 12 is heated by a heater 27.

分解済流体移動ライン17は、反応容器12にて生成された分解済流体(分解ガス、分解液)Eを冷却し、常圧まで減圧するものであり、上流側から下流側へ向かって冷却器27、減圧弁29を順次備えて構成される。   The decomposed fluid moving line 17 cools the decomposed fluid (decomposed gas, decomposed liquid) E generated in the reaction vessel 12 and depressurizes it to a normal pressure. The cooler moves from the upstream side to the downstream side. 27 and a pressure reducing valve 29 are sequentially provided.

次に、上述のように構成されたイオン交換樹脂の処理装置10の作用を説明する。   Next, the operation of the ion exchange resin processing apparatus 10 configured as described above will be described.

このイオン交換樹脂の処理装置10では、油化・分離装置11において、スラリーA中の使用済イオン交換樹脂を、高温高圧水及び酸化剤Bの作用によって油化し、この使用済イオン交換樹脂から生成された油を含む前処理液Cと、残存する酸化鉄などの固形物Dとを分離する。その後、前処理液Cを反応容器12へ導き、高温高圧水及び酸化剤Bの作用で分解する。以下に、本処理装置10の作用を具体的に説明する。   In the ion exchange resin processing apparatus 10, the used ion exchange resin in the slurry A is liquefied by the action of high-temperature and high-pressure water and the oxidizing agent B in the oil converting / separating apparatus 11, and generated from the used ion exchange resin. The pretreatment liquid C containing the produced oil is separated from the remaining solid substance D such as iron oxide. Thereafter, the pretreatment liquid C is guided to the reaction vessel 12 and decomposed by the action of the high-temperature and high-pressure water and the oxidizing agent B. The operation of the processing apparatus 10 will be specifically described below.

弁20及び23を開操作し、弁24及び26を閉操作した状態で、スラリー輸送機19及び酸化剤供給機22を駆動して、スラリーA及び酸化剤Bを油化・分離装置11へ供給する。次に、スラリー輸送機19及び酸化剤供給機22を停止し、弁20及び23を閉操作して、油化・分離装置11を200℃で2時間保持する。2時間経過後、使用済イオン交換樹脂は、表1に示すように全て油化され、このイオン交換樹脂に付着または含有した酸化鉄は、固形物Dとして分離される。   With the valves 20 and 23 opened and the valves 24 and 26 closed, the slurry transporter 19 and the oxidant supply unit 22 are driven to supply the slurry A and the oxidant B to the oil converting / separating device 11. To do. Next, the slurry transport machine 19 and the oxidizer supply machine 22 are stopped, the valves 20 and 23 are closed, and the oil-separation / separation apparatus 11 is held at 200 ° C. for 2 hours. After 2 hours, the used ion exchange resin is all oiled as shown in Table 1, and the iron oxide adhered to or contained in the ion exchange resin is separated as a solid D.

その後、弁24及び26を開操作し、酸化剤供給機22及び前処理液輸送機25を駆動して、油化・分離装置11内の前処理液Cを反応容器12へ供給すると共に、酸化剤Bを反応容器12へ供給する。このとき、固形物Dは油化・分離装置11内に残留する。反応容器12では、使用済イオン交換樹脂から生成された油を含む前処理液Cが、高温高圧水と酸化剤Bの作用で分解されて、分解ガスとしての二酸化炭素と、分解液としての水に分解される。   Thereafter, the valves 24 and 26 are opened, the oxidant supply unit 22 and the pretreatment liquid transporter 25 are driven, and the pretreatment liquid C in the oiling / separation apparatus 11 is supplied to the reaction vessel 12 and is oxidized. Agent B is supplied to the reaction vessel 12. At this time, the solid substance D remains in the oil converting / separating apparatus 11. In the reaction vessel 12, the pretreatment liquid C containing oil generated from the used ion exchange resin is decomposed by the action of high-temperature and high-pressure water and the oxidizing agent B, and carbon dioxide as decomposition gas and water as decomposition liquid. Is broken down into

従って、上記実施の形態によれば、次の効果(1)〜(3)を奏する。   Therefore, according to the said embodiment, there exist the following effects (1)-(3).

(1)使用済イオン交換樹脂に含有または付着した酸化鉄などの固形物Dが、油化・分離装置11にて分離されて除去されるので、この油化・分離装置11にて油化された使用済イオン交換樹脂を含む前処理液Cを分解する反応容器12や、前処理液供給ライン14、分解済流体移動ライン17等の配管は、固形物Dにより閉塞または腐食することを防止できる。   (1) Since the solid matter D such as iron oxide contained or adhered to the used ion exchange resin is separated and removed by the oil-separating / separating device 11, it is oiled by the oil-producing / separating device 11. The reaction vessel 12 for decomposing the pretreatment liquid C containing the used ion exchange resin, the pretreatment liquid supply line 14, the decomposed fluid transfer line 17 and the like can be prevented from being blocked or corroded by the solid substance D. .

(2)油化・分離装置11では、使用済イオン交換樹脂に付着等した酸化鉄と共に、放射性物質が分離され除去されることから、使用済イオン交換樹脂から生成された油を含む前処理液Cを分解する反応容器12内の放射能レベルが低下し、この反応容器12に施す放射能に対する対策を緩和することができる。   (2) Since the radioactive substance is separated and removed together with the iron oxide adhered to the used ion exchange resin in the oil converting / separating device 11, the pretreatment liquid containing oil generated from the used ion exchange resin The radioactivity level in the reaction vessel 12 for decomposing C is lowered, and measures against the radioactivity applied to the reaction vessel 12 can be relaxed.

(3)油化・分離装置11において使用済イオン交換樹脂を固体から液体(油)へ変換してから、この油を含む前処理液Cを前処理液供給ライン14を経て反応容器12へ供給することから、この前処理液供給ライン14における前処理液輸送機25に目詰まりが発生することがなく、前処理液Cを反応容器12へ安定して供給することができる。   (3) After converting the used ion exchange resin from solid to liquid (oil) in the oil converting / separating apparatus 11, the pretreatment liquid C containing this oil is supplied to the reaction vessel 12 through the pretreatment liquid supply line 14. Therefore, the pretreatment liquid transport machine 25 in the pretreatment liquid supply line 14 is not clogged, and the pretreatment liquid C can be stably supplied to the reaction vessel 12.

[B]第2の実施の形態(図1)
この第2の実施の形態において、前記第1の実施の形態と同様な部分には、同一の符号を付して説明を簡略化し、または省略する。
[B] Second embodiment (FIG. 1)
In the second embodiment, parts similar to those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof is simplified or omitted.

本実施の形態におけるイオン交換樹脂の処理装置30が前記第1の実施の形態のイオン交換樹脂の処理装置10と異なる点は、反応容器12が水の臨界圧力22.1MPa以上の圧力で運転されるよう構成された点である。このとき、反応容器12内は、水の臨界温度(374.2℃)以上であっても以下であってもよく、374.2℃以上の場合には、反応容器12内の水は超臨界水となる。   The ion exchange resin treatment apparatus 30 in the present embodiment is different from the ion exchange resin treatment apparatus 10 in the first embodiment in that the reaction vessel 12 is operated at a critical pressure of water of 22.1 MPa or more. It is the point comprised so that. At this time, the inside of the reaction vessel 12 may be above or below the critical temperature of water (374.2 ° C.) or below, and when it is above 374.2 ° C., the water in the reaction vessel 12 is supercritical. It becomes water.

従って、本実施の形態によれば、前記第1の実施の形態の効果(1)〜(3)と同様な効果を奏するほか、次の効果(4)を奏する。   Therefore, according to the present embodiment, in addition to the same effects (1) to (3) as in the first embodiment, the following effect (4) is achieved.

(4)反応容器12が水の臨界圧力以上の圧力で運転されたことから、反応容器12内において使用済イオン交換樹脂から生成された油を含む前処理液Cの分解速度を高めることができる。特に、反応容器12内が水の臨界圧力、温度以上となっているときには、超臨界水によって前処理液Cの分解速度をより一層高めることができる。   (4) Since the reaction vessel 12 is operated at a pressure equal to or higher than the critical pressure of water, the decomposition rate of the pretreatment liquid C containing oil generated from the used ion exchange resin in the reaction vessel 12 can be increased. . In particular, when the inside of the reaction vessel 12 is at or above the critical pressure and temperature of water, the decomposition rate of the pretreatment liquid C can be further increased by the supercritical water.

[C]第3の実施の形態(図2)
図2は、本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置における第3の実施の形態を示す系統図である。この第3の実施の形態において、前記第1の実施の形態と同様な部分には、同一の符号を付して説明を簡略化し、または省略する。
[C] Third embodiment (FIG. 2)
FIG. 2 is a system diagram showing a third embodiment of the ion exchange resin processing apparatus according to the present invention. In the third embodiment, the same parts as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the description will be simplified or omitted.

本実施の形態におけるイオン交換樹脂の処理装置40が前記第1及び第2の実施の形態のイオン交換樹脂の処理装置10、30と異なる点は、反応容器12が、外側に外容器42が設置されることで二重容器構造で構成され、この外容器42と反応容器12との隙間部43に、反応容器12内と同一圧力に加圧された均圧維持水Fが供給可能に構成された点である。   The ion exchange resin processing apparatus 40 in the present embodiment is different from the ion exchange resin processing apparatuses 10 and 30 of the first and second embodiments in that the reaction container 12 is installed outside and the outer container 42 is installed outside. Thus, a double container structure is formed, and a pressure equalizing maintenance water F pressurized to the same pressure as in the reaction container 12 can be supplied to the gap 43 between the outer container 42 and the reaction container 12. It is a point.

均圧維持水Fは、均圧維持水供給ポンプ44を備えた均圧維持水供給ライン45によって隙間部43へ供給される。これにより、反応容器12内と隙間部43内とが同一圧力に維持される。また、隙間部43内の均圧維持水Fは、均圧維持水排出ライン46を経て、分解済流体移動ライン17における冷却器28の上流側へ排出され、分解済流体移動ライン17を流れる分解済流体Eと合流する。   The pressure equalization maintenance water F is supplied to the gap 43 by a pressure equalization maintenance water supply line 45 provided with a pressure equalization maintenance water supply pump 44. Thereby, the inside of reaction container 12 and the inside of gap part 43 are maintained at the same pressure. Further, the pressure equalization maintenance water F in the gap 43 is discharged to the upstream side of the cooler 28 in the decomposed fluid movement line 17 through the pressure equalization maintenance water discharge line 46, and the decomposition flowing through the decomposed fluid movement line 17. Combined with the finished fluid E.

このイオン交換樹脂の処理装置40では、油化・分離装置11からの前処理液Cが前処理液供給ライン14を経て反応容器12内へ供給されると共に、この反応容器12と外容器42との間の隙間部43に、均圧維持水供給ライン45から均圧維持水Fが供給される。この状態で、反応容器12内で前処理液Cが分解されて二酸化炭素(分解ガス)及び水(分解液)が生成される。反応容器12において前処理液Cが分解されることで生成された分解済流体E(分解ガス及び分解液)は、分解済流体移動ライン17を流れる間に、隙間部43から均圧維持水排出ライン46を経て排出された均圧維持水Fと合流し、冷却され希釈される。   In the ion exchange resin processing apparatus 40, the pretreatment liquid C from the oil conversion / separation apparatus 11 is supplied into the reaction container 12 through the pretreatment liquid supply line 14, and the reaction container 12, the outer container 42, The uniform pressure maintenance water F is supplied from the uniform pressure maintenance water supply line 45 to the gap portion 43 between the two. In this state, the pretreatment liquid C is decomposed in the reaction vessel 12 to generate carbon dioxide (decomposed gas) and water (decomposed liquid). The decomposed fluid E (decomposed gas and decomposed liquid) generated by the decomposition of the pretreatment liquid C in the reaction vessel 12 is discharged from the gap 43 while maintaining the pressure equalizing pressure while flowing through the decomposed fluid moving line 17. It joins with the pressure equalization maintenance water F discharged through the line 46, and is cooled and diluted.

従って、本実施の形態によれば、前記第1及び第2の実施の形態の効果(1)〜(4)と同様な効果を奏するほか、次の効果(5)を奏する。   Therefore, according to the present embodiment, in addition to the same effects (1) to (4) as in the first and second embodiments, the following effect (5) is achieved.

(5)反応容器12の外側の外容器42と反応容器12との間の隙間部43に、均圧維持水供給ライン45から均圧維持水Fが供給されて、隙間部43と反応容器12とが同一圧力に維持されることから、外容器42を耐圧材料で製作するものの、圧力容器12を耐圧材料で製作する必要がなく、耐腐食機能を備えた材料で製作すれば足りる。このように、反応容器12が耐圧性及び耐腐食性を兼ね備える必要がないので、コストを低減できる。   (5) The pressure equalization maintenance water F is supplied from the pressure equalization maintenance water supply line 45 to the gap 43 between the outer container 42 outside the reaction vessel 12 and the reaction vessel 12, and the gap 43 and the reaction vessel 12. Is maintained at the same pressure, the outer container 42 is manufactured from a pressure resistant material, but it is not necessary to manufacture the pressure container 12 from a pressure resistant material, and it is sufficient to manufacture it from a material having a corrosion resistance function. Thus, since the reaction vessel 12 does not need to have both pressure resistance and corrosion resistance, the cost can be reduced.

[D]第4の実施の形態(図3)
図3は、本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置における第4の実施の形態を示す系統図である。この第4の実施の形態において、前記第1の実施の形態と同様な部分は、同一の符号を付して説明を簡略化し、または省略する。
[D] Fourth embodiment (FIG. 3)
FIG. 3 is a system diagram showing a fourth embodiment of the ion exchange resin treatment apparatus according to the present invention. In the fourth embodiment, the same parts as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the description will be simplified or omitted.

本実施の形態におけるイオン交換樹脂の処理装置50が前記第1及び第2の実施の形態のイオン交換樹脂の処理装置10、30と異なる点は、前処理液供給ライン14に前処理液輸送機25が設置されず、油化・分離装置11に水Gを供給する水供給ライン51が接続され、油化・分離装置11内の前処理液Cを、水供給ライン51から供給される水Gにより、前処理液供給ライン14を経て反応容器12へ圧送可能に構成された点である。   The ion exchange resin treatment apparatus 50 in the present embodiment is different from the ion exchange resin treatment apparatuses 10 and 30 in the first and second embodiments in that a pretreatment liquid transporter is connected to the pretreatment liquid supply line 14. The water supply line 51 for supplying water G to the oil converting / separating device 11 is connected, and the pretreatment liquid C in the oil converting / separating device 11 is supplied from the water supplying line 51 to the water G Thus, it is configured to be capable of being pumped to the reaction vessel 12 through the pretreatment liquid supply line 14.

水Gを油化・分離装置11へ供給する水供給ライン51には、ポンプなどの水供給機52と、この水供給機52の下流側に弁53を備える。弁53の開操作時に、水供給機52の駆動によって水Gが油化・分離装置11へ供給され、これにより油化・分離装置11内の前処理液Cが前処理液供給ライン14を経て反応容器12へ圧送される。   The water supply line 51 for supplying the water G to the oil converting / separating apparatus 11 includes a water supply device 52 such as a pump and a valve 53 on the downstream side of the water supply device 52. When the valve 53 is opened, water G is supplied to the oil making / separation device 11 by driving the water supply device 52, whereby the pretreatment liquid C in the oil making / separation device 11 passes through the pretreatment liquid supply line 14. It is pumped to the reaction vessel 12.

このイオン交換樹脂の処理装置50では、まず、弁20及び23を開操作し、弁24、26及び53を閉操作した状態で、スラリー輸送機19及び酸化剤供給機22を駆動して、スラリーAと酸化剤Bを油化・分離装置11へ供給する。次に、弁20及び23を閉操作して、油化・分離装置11を200℃で2時間保持する。2時間経過後、油化・分離装置11内で、スラリーA中の使用済イオン交換樹脂は、表1に示すように全て油化される。   In this ion exchange resin processing apparatus 50, first, the valves 20 and 23 are opened and the valves 24, 26 and 53 are closed. A and the oxidizing agent B are supplied to the oil converting / separating device 11. Next, the valves 20 and 23 are closed to hold the oil converting / separating device 11 at 200 ° C. for 2 hours. After the elapse of 2 hours, the used ion exchange resin in the slurry A is all liquefied as shown in Table 1 in the oil converting / separating apparatus 11.

その後、弁24、26及び53を開操作し、水供給機52の駆動により水Gを油化・分離装置11へ供給して、この油化・分離装置11内の前処理液Cを、前処理液供給ライン14を経て反応容器12へ圧送する。と同時に、酸化剤供給機22の駆動により、酸化剤B(例えば過酸化水素)を第2酸化剤供給ライン16を経て反応容器12へ供給する。これにより、油化・分離装置11において、使用済イオン交換樹脂に付着などした酸化鉄等の固形物Dが油化・分離装置11に残存して除去され、この油化・分離装置11にて油化された使用済イオン交換樹脂が、反応容器12において分解されて、二酸化炭素(分解ガス)及び水(分解液)となる。   Thereafter, the valves 24, 26 and 53 are opened, and the water supply machine 52 is driven to supply water G to the oil-separation / separation device 11. It is pumped to the reaction vessel 12 through the treatment liquid supply line 14. At the same time, the oxidant B (for example, hydrogen peroxide) is supplied to the reaction vessel 12 through the second oxidant supply line 16 by driving the oxidant supply unit 22. As a result, in the oil making / separating device 11, the solid matter D such as iron oxide adhered to the used ion exchange resin remains in the oil making / separating device 11 and is removed. The oiled used ion exchange resin is decomposed in the reaction vessel 12 to become carbon dioxide (decomposed gas) and water (decomposed liquid).

従って、本実施の形態によれば、前記第1及び第2の実施の形態の効果(1)〜(4)と同様な効果を奏するほか、次の効果(6)を奏する。   Therefore, according to the present embodiment, in addition to the same effects as the effects (1) to (4) of the first and second embodiments, the following effect (6) is achieved.

(6)油化・分離装置11内で油化された使用済イオン交換樹脂を含む前処理液Cが、水供給ライン11から供給される水Gにより、前処理液供給ライン14を経て反応容器12へ圧送され、前処理液供給ライン14に前処理液輸送機25が設置されないことから、この前処理液輸送機25に油が付着して腐食したり、前処理液輸送機25がガスの流入により作動不良となる事態を未然に回避することができる。   (6) The pretreatment liquid C containing the used ion exchange resin that has been liquefied in the liquefaction / separation apparatus 11 is reacted with water G supplied from the water supply line 11 via the pretreatment liquid supply line 14. 12 and the pretreatment liquid transport machine 25 is not installed in the pretreatment liquid supply line 14, so that oil adheres to the pretreatment liquid transport machine 25 and corrodes, or the pretreatment liquid transport machine 25 It is possible to avoid a situation in which malfunction occurs due to inflow.

[E]第5の実施の形態(図3)
この第5の実施の形態において、前記第1及び第4の実施の形態と同様な部分は、同一の符号を付すことにより説明を簡略化し、または省略する。
[E] Fifth embodiment (FIG. 3)
In the fifth embodiment, the same parts as those in the first and fourth embodiments are denoted by the same reference numerals, and the description will be simplified or omitted.

本実施の形態におけるイオン交換樹脂の処理装置60が前記第4の実施の形態のイオン交換樹脂の処理装置50と異なる点は、油化・分離装置11が、まず使用済イオン交換樹脂中の硫黄分を除去し、その後にイオン交換樹脂を油化するよう構成された点である。   The difference between the ion exchange resin treatment device 60 in the present embodiment and the ion exchange resin treatment device 50 in the fourth embodiment is that the oilification / separation device 11 is the sulfur in the used ion exchange resin. It is the point comprised so that a part may be removed and ion exchange resin may be oiled after that.

上述のように使用済イオン交換樹脂の脱硫と油化を別々に実施する本イオン交換樹脂の処理装置60について、実験結果と作用を以下に説明する。   An experimental result and an effect | action are demonstrated below about the processing apparatus 60 of this ion exchange resin which implements desulfurization and oilification of used ion exchange resin separately as mentioned above.

乾燥重量1:1の陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂と、これらイオン交換樹脂の1/10重量の酸化鉄(III)と、酸化剤として、イオン交換樹脂に対してそれぞれ0〜1倍の過酸化水素とを約6cmの反応容器に入れて密封し、温度200〜300℃で、そのまま2時間保持する油化試験を実施した。その結果、試験後に反応容器内から回収したサンプルの分析結果は、過酸化水素の添加量及び温度に応じて表2に示す通りとなった。即ち、300℃で過酸化水素なしの条件では、イオン交換樹脂中の炭素分、硫黄分がそれぞれ処理液へ11%、77%移行し、イオン交換樹脂は固形物として残存した。また、200℃で過酸化水素1倍の条件では、イオン交換樹脂中の炭素分、硫黄分がそれぞれ処理液へ43%、100%移行し、更にイオン交換樹脂は固形物として残存せず、全て油化されるという結果であった。

Figure 2009167239
Cation exchange resin and anion exchange resin having a dry weight of 1: 1, iron (III) oxide of 1/10 weight of these ion exchange resins, and 0 to 1 times as much as each of the ion exchange resins as an oxidizing agent. Hydrogenation test was carried out in which hydrogen peroxide and hydrogen peroxide were put in a reaction vessel of about 6 cm 3 and sealed, and kept at a temperature of 200 to 300 ° C. for 2 hours. As a result, the analysis results of the sample collected from the reaction vessel after the test were as shown in Table 2 according to the amount of hydrogen peroxide added and the temperature. That is, under the condition of no hydrogen peroxide at 300 ° C., the carbon content and sulfur content in the ion exchange resin were transferred to the treatment liquid by 11% and 77%, respectively, and the ion exchange resin remained as a solid. Also, under the condition of hydrogen peroxide 1 time at 200 ° C., the carbon content and sulfur content in the ion exchange resin are transferred to the treatment liquid by 43% and 100%, respectively, and the ion exchange resin does not remain as a solid. The result was that it was oiled.
Figure 2009167239

このイオン交換樹脂の処理装置60では、まず弁20のみを開操作し、弁23、24、26及び53を閉操作した状態で、スラリー輸送機19を駆動し、スラリーAを油化・分離装置11へ供給する。次に、弁20を閉操作して、油化・分離装置11を300℃で2時間保持する。2時間経過後、油化・分離装置11内の使用済イオン交換樹脂は油化されず、固形物として油化・分離装置11に残存し、使用済イオン交換樹脂中の硫黄分が、表2に示すように約80%脱硫される。   In this ion exchange resin processing apparatus 60, first, only the valve 20 is opened, and the valves 23, 24, 26 and 53 are closed, the slurry transporter 19 is driven, and the slurry A is converted into an oil-separating / separating apparatus. 11 is supplied. Next, the valve 20 is closed and the oil-separation / separation apparatus 11 is held at 300 ° C. for 2 hours. After 2 hours, the used ion exchange resin in the oil converting / separating apparatus 11 is not oiled and remains in the oil converting / separating apparatus 11 as a solid, and the sulfur content in the used ion exchange resin is shown in Table 2. As shown in FIG.

上記2時間経過後に、弁24、26、53を開操作し、水供給機52を駆動して、水供給ライン51から供給される水Gにより、油化・分離装置11内の硫黄分を多量に含む前処理液Cを反応容器12へ圧送する。この圧送と同時に、酸化剤供給機22を駆動して、酸化剤Bを、第2酸化剤供給ライン16を経て反応容器12へ供給する。これにより、反応容器12内で使用済イオン交換樹脂から脱硫された硫黄分が分解される。   After the elapse of 2 hours, the valves 24, 26, 53 are opened, the water supply device 52 is driven, and the water G supplied from the water supply line 51 increases the sulfur content in the oil-separation / separation device 11. The pretreatment liquid C contained in is fed to the reaction vessel 12 by pressure. Simultaneously with this pumping, the oxidant supply machine 22 is driven to supply the oxidant B to the reaction vessel 12 via the second oxidant supply line 16. Thereby, the sulfur content desulfurized from the used ion exchange resin in the reaction vessel 12 is decomposed.

硫黄分を多量に含む前処理液Cを反応容器12へ圧送した後、弁23を開操作し、弁24、26、53を閉操作し、酸化剤Bを油化・分離装置11へ供給する。その後弁23を閉操作し、油化・分離装置11を200℃または300℃で2時間保持する。2時間経過後には、油化・分離装置11内で、使用済イオン交換樹脂(脱硫済み)は表2に示すように全て油化される。このとき、硫黄分も反応容器12内で分解される。   After pressure-feeding the pretreatment liquid C containing a large amount of sulfur to the reaction vessel 12, the valve 23 is opened, the valves 24, 26, 53 are closed, and the oxidant B is supplied to the oil making / separating device 11. . Thereafter, the valve 23 is closed, and the oil-separation / separation apparatus 11 is held at 200 ° C. or 300 ° C. for 2 hours. After the elapse of 2 hours, the used ion exchange resin (desulfurized) is all liquefied as shown in Table 2 in the oil converting / separating apparatus 11. At this time, the sulfur content is also decomposed in the reaction vessel 12.

その後、弁24、26、53を開操作し、水供給機52の駆動により水Gを油化・分離装置11へ供給して、この油化・分離装置11内の前処理液Cを、前処理液供給ライン14を経て反応容器12へ圧送する。この圧送と同時に、酸化剤供給機22の駆動により、酸化剤B(例えば過酸化水素)を第2酸化剤供給ライン16を経て反応容器12へ供給する。これにより、油化・分離装置11において、使用済イオン交換樹脂に付着した酸化鉄等の固形物Dが油化・分離装置11に残存して除去され、この油化・分離装置11にて油化された使用済イオン交換樹脂(脱硫済み)が、反応容器12において分解されて、二酸化炭素(分解ガス)及び水(分解液)となる。   Thereafter, the valves 24, 26, and 53 are opened, and water G is supplied to the oil making / separating device 11 by driving the water supply device 52, and the pretreatment liquid C in the oil making / separating device 11 is It is pumped to the reaction vessel 12 through the treatment liquid supply line 14. Simultaneously with this pumping, the oxidant B (for example, hydrogen peroxide) is supplied to the reaction vessel 12 through the second oxidant supply line 16 by driving the oxidant supply unit 22. As a result, in the oil making / separating device 11, the solid matter D such as iron oxide adhering to the used ion exchange resin remains in the oil making / separating device 11 and is removed. The used ion exchange resin (desulfurized) is decomposed in the reaction vessel 12 to become carbon dioxide (decomposed gas) and water (decomposed liquid).

従って、本実施の形態によれば、前記第1、第2及び第4の実施の形態の効果(1)〜(4)及び(6)と同様な効果を奏するほか、次の効果(7)を奏する。   Therefore, according to the present embodiment, in addition to the same effects as the effects (1) to (4) and (6) of the first, second and fourth embodiments, the following effect (7) Play.

(7)油化・分離装置11において、まず、使用済イオン交換樹脂中の硫黄分が除去され、その後に使用済イオン交換樹脂が油化されることから、この油化された使用済イオン交換樹脂(脱硫済み)を反応容器12において分解処理する際に、この反応容器12内が超臨界状態となっている場合にも、当該反応容器12内で硫黄分により生ずる無機塩(例えば硫酸アンモニウム)が析出することを防止できる。この結果、反応容器12、及び分解済流体移動ライン17が上記無機塩や酸化鉄などの固形物により閉塞し、腐食することを確実に防止できる。   (7) Since the sulfur content in the used ion exchange resin is first removed in the oil converting / separating apparatus 11, the used ion exchange resin is then converted into oil, so that this used oil ion exchange is used. When the resin (desulfurized) is decomposed in the reaction vessel 12, even when the reaction vessel 12 is in a supercritical state, an inorganic salt (for example, ammonium sulfate) generated in the reaction vessel 12 due to the sulfur content is present. Precipitation can be prevented. As a result, the reaction vessel 12 and the decomposed fluid moving line 17 can be reliably prevented from being clogged and corroded by the solid matter such as the inorganic salt or iron oxide.

[F]第6の実施の形態(図4)
図4は、本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置における第6の実施の形態を示す系統図である。この第6の実施の形態において、前記第1及び第2の実施の形態と同様な部分は、同一の符号を付して説明を簡略化し、または省略する。
[F] Sixth embodiment (FIG. 4)
FIG. 4 is a system diagram showing a sixth embodiment of the ion exchange resin treatment apparatus according to the present invention. In the sixth embodiment, the same parts as those in the first and second embodiments are denoted by the same reference numerals, and the description will be simplified or omitted.

本実施の形態におけるイオン交換樹脂の処理装置70が、前記第1及び第2の実施の形態のイオン交換樹脂の処理装置10、30と異なる点は、油化・分離装置11が複数台並列に設置され、それぞれの油化・分離装置11(油化・分離装置11A、11B、11C…)が時間差を設けて、油化及び分離処理を実施するよう構成された点である。   The ion exchange resin processing apparatus 70 in the present embodiment is different from the ion exchange resin processing apparatuses 10 and 30 in the first and second embodiments in that a plurality of the oil converting / separating apparatuses 11 are arranged in parallel. It is installed and each oil-ized / separated apparatus 11 (oil-ized / separated apparatus 11A, 11B, 11C ...) is a point which provided the time difference and was comprised so that oil-ized and a separation process may be implemented.

つまり、ある1台の油化・分離装置11(例えば油化・分離装置11A)で使用済イオン交換樹脂の油化及び分離処理を終了し、生成された前処理液Cを反応容器12で分解処理している間に、他の油化・分離装置11(例えば油化・分離装置11B)で使用済イオン交換樹脂の油化及び分離処理を実施するものである。   That is, the oil conversion / separation process of the used ion exchange resin is finished in one oil conversion / separation device 11 (for example, the oil conversion / separation device 11A), and the generated pretreatment liquid C is decomposed in the reaction vessel 12. During the treatment, the used ion exchange resin is liquefied and separated by another liquefaction / separation device 11 (for example, the liquefaction / separation device 11B).

従って、本実施の形態によれば、前記第1及び第2の実施の形態の効果(1)〜(4)と同様な効果を奏するほか、次の効果(8)を奏する。   Therefore, according to the present embodiment, in addition to the same effects as the effects (1) to (4) of the first and second embodiments, the following effect (8) is achieved.

(8)油化・分離装置11(油化・分離装置11A、11B、11C…)での油化及び分離処理と、反応容器12での分解処理とを並行して実施できるので、使用済イオン交換樹脂の処理を効率的かつ迅速に実施することができる。   (8) Since the liquefaction / separation process in the liquefaction / separation apparatus 11 (the liquefaction / separation apparatuses 11A, 11B, 11C...) And the decomposition process in the reaction vessel 12 can be performed in parallel, The treatment of the exchange resin can be performed efficiently and quickly.

本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置における第1の実施の形態を示す系統図。The systematic diagram which shows 1st Embodiment in the processing apparatus of the ion exchange resin which concerns on this invention. 本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置における第3の実施の形態を示す系統図The systematic diagram which shows 3rd Embodiment in the processing apparatus of the ion exchange resin which concerns on this invention 本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置における第4の実施の形態を示す系統図。The systematic diagram which shows 4th Embodiment in the processing apparatus of the ion exchange resin which concerns on this invention. 本発明に係るイオン交換樹脂の処理装置における第6の実施の形態を示す系統図。The systematic diagram which shows 6th Embodiment in the processing apparatus of the ion exchange resin which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 イオン交換樹脂の処理装置
11 油化・分離装置
11A、11B、11C 油化・分離装置
12 反応容器
13 スラリー輸送ライン(イオン交換樹脂輸送ライン)
14 前処理液供給ライン
15 第1酸化剤供給ライン
16 第2酸化剤供給ライン
17 分解済流体移動ライン
30 イオン交換樹脂の処理装置
40 イオン交換樹脂の処理装置
42 外容器
43 隙間部
45 均圧維持水供給ライン
50 イオン交換樹脂の処理装置
51 水供給ライン
60 イオン交換樹脂の処理装置
70 イオン交換樹脂の処理装置
A スラリー
B 酸化剤
C 前処理液
D 固形物
E 分解済流体
F 均圧維持水
G 水
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Ion exchange resin processing apparatus 11 Oil-ized / separated apparatus 11A, 11B, 11C Oil-ized / separated apparatus 12 Reaction container 13 Slurry transport line (ion-exchange resin transport line)
14 Pretreatment liquid supply line 15 First oxidant supply line 16 Second oxidant supply line 17 Decomposed fluid transfer line 30 Ion exchange resin treatment device 40 Ion exchange resin treatment device 42 Outer container 43 Gap 45 Maintaining pressure equalization Water supply line 50 Ion exchange resin processing device 51 Water supply line 60 Ion exchange resin processing device 70 Ion exchange resin processing device A Slurry B Oxidant C Pretreatment liquid D Solid E Decomposed fluid F Uniform pressure maintaining water G water

Claims (15)

イオン交換樹脂を高温高圧水で油化し、このイオン交換樹脂から生成された油を含む前処理液と残存する固形物とを分離する油化・分離装置と、
前記前処理液を高温高圧水下で分解する反応容器と、
イオン交換樹脂を前記油化・分離装置へ輸送するイオン交換樹脂輸送ラインと、
前記油化・分離装置からの前処理液を前記反応容器へ供給する前処理液供給ラインと、
イオン交換樹脂を油化するために使用する酸化剤を油化・分離装置へ供給する第1酸化剤供給ラインと、
前処理液を分解するために使用する酸化剤を反応容器へ供給する第2酸化剤供給ラインと、
前記反応容器にて生成された分解ガス及び分解液を冷却し減圧する分解済流体移動ラインと、を有することを特徴とするイオン交換樹脂の処理装置。
An oiling / separation device that oilizes the ion exchange resin with high-temperature and high-pressure water, and separates the pretreatment liquid containing the oil generated from the ion-exchange resin and the remaining solids,
A reaction vessel for decomposing the pretreatment liquid under high temperature and high pressure water;
An ion exchange resin transport line for transporting the ion exchange resin to the oil-separation / separation device;
A pretreatment liquid supply line for supplying the pretreatment liquid from the oil conversion / separation apparatus to the reaction vessel;
A first oxidant supply line that supplies an oxidizer used to liquefy the ion exchange resin to the liquefaction / separation device;
A second oxidant supply line for supplying an oxidant used for decomposing the pretreatment liquid to the reaction vessel;
An ion exchange resin processing apparatus, comprising: a decomposed fluid moving line for cooling and depressurizing the cracked gas and cracked liquid generated in the reaction vessel.
前記第1酸化剤供給ラインから油化・分離装置へ供給される酸化剤は、イオン交換樹脂の油化に必要な量の1倍以上に設定されたことを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 2. The oxidizer supplied from the first oxidizer supply line to the liquefaction / separation apparatus is set to be 1 or more times the amount necessary for liquefying the ion exchange resin. Ion exchange resin processing equipment. 前記油化・分離装置は、水の臨界圧力以上の圧力で運転されるよう構成されたことを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 2. The ion exchange resin processing apparatus according to claim 1, wherein the oil converting / separating apparatus is configured to be operated at a pressure equal to or higher than a critical pressure of water. 前記反応容器は、水の臨界圧力以上の圧力で運転されるよう構成されたことを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 The ion exchange resin processing apparatus according to claim 1, wherein the reaction vessel is configured to be operated at a pressure equal to or higher than a critical pressure of water. 前記反応容器は、水の臨界圧力、温度以上の圧力及び温度で運転されるよう構成されたことを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 The apparatus for treating an ion exchange resin according to claim 1, wherein the reaction vessel is configured to be operated at a critical pressure of water, a pressure and a temperature higher than the temperature. 前記反応容器は、外側に外容器が設置された二重容器に構成され、前記外容器と前記反応容器との隙間部に均圧維持水が供給可能に構成されたことを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 The reaction container is configured as a double container having an outer container installed outside, and is configured to be able to supply pressure-equalizing maintenance water to a gap between the outer container and the reaction container. The processing apparatus of the ion exchange resin of 1. 前記油化・分離装置には、水を供給する水供給ラインが接続され、前記油化・分離装置内の前処理液を前記水供給ラインから供給される水により、前処理液供給ラインを経て反応容器へ圧送可能に構成されたことを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 A water supply line for supplying water is connected to the oil conversion / separation device, and the pretreatment liquid in the oil conversion / separation device is supplied from the water supply line via the pretreatment liquid supply line. 2. The ion exchange resin treatment apparatus according to claim 1, wherein the ion exchange resin treatment apparatus is configured to be capable of being pumped to a reaction vessel. 前記油化・分離装置は、まず、イオン交換樹脂中の硫黄分を除去し、その後に、イオン交換樹脂を油化するよう構成されたことを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 2. The ion exchange resin according to claim 1, wherein the oil conversion / separation device is configured to first remove sulfur in the ion exchange resin, and then to oil the ion exchange resin. Processing equipment. 前記油化・分離装置が複数台並列に設置され、それぞれの油化・分離装置が時間差を設けて油化及び分離を実施するよう構成されたことを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 2. The ion exchange according to claim 1, wherein a plurality of the liquefaction / separation devices are installed in parallel, and each of the liquefaction / separation devices is configured to perform liquefaction and separation with a time difference. Resin processing equipment. 前記油化・分離装置は、固形物分離のために焼結フィルタまたは中空糸膜フィルタを備えたことを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 2. The ion exchange resin processing apparatus according to claim 1, wherein the oil converting / separating apparatus includes a sintered filter or a hollow fiber membrane filter for solids separation. 前記第1及び第2酸化剤供給ラインが供給する酸化剤は、酸素、空気、過酸化水素、またはオゾンの少なくとも一部材であることを特徴とする請求項1に記載のイオン交換樹脂の処理装置。 2. The ion exchange resin treatment apparatus according to claim 1, wherein the oxidant supplied from the first and second oxidant supply lines is at least one member of oxygen, air, hydrogen peroxide, or ozone. . イオン交換樹脂を油化・分離装置にて高温高圧水で油化し、このイオン交換樹脂から生成された油を含む前処理液と残存する固形物とを分離した後、
この前処理液を反応容器により高温高圧水下で分解処理することを特徴とするイオン交換樹脂の処理装置方法。
After the ion exchange resin is oiled with high-temperature and high-pressure water in an oil conversion / separation device, the pretreatment liquid containing oil generated from this ion exchange resin and the remaining solid matter are separated,
An apparatus for treating an ion exchange resin, wherein the pretreatment liquid is decomposed in a reaction vessel under high temperature and high pressure water.
前記油化・分離装置内の前処理液を、水供給ラインから当該油化・分離装置へ供給される水により、反応容器へ圧送することを特徴とする請求項12に記載のイオン交換樹脂の処理方法。 13. The ion exchange resin according to claim 12, wherein the pretreatment liquid in the oil conversion / separation apparatus is pumped to a reaction vessel by water supplied to the oil conversion / separation apparatus from a water supply line. Processing method. 油化・分離装置にて、まず、イオン交換樹脂中の硫黄分を除去し、その後に、当該油化・分離装置にてイオン交換樹脂を油化することを特徴とする請求項12に記載のイオン交換樹脂の処理方法。 The oil-exchange / separation apparatus first removes sulfur from the ion-exchange resin, and then the oil-exchange / separation apparatus liquefies the ion-exchange resin. Treatment method of ion exchange resin. 前記分解処理における前記高温高圧水は、超臨界水であることを特徴とする請求項12に記載のイオン交換樹脂の処理方法。 The method for treating an ion exchange resin according to claim 12, wherein the high-temperature and high-pressure water in the decomposition treatment is supercritical water.
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