JP2009162405A - ボイラの腐食低減構造 - Google Patents
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Abstract
【課題】硫化水素により還元ゾーンの火炉壁に生じる腐食低減と、燃焼排ガス中のNOx増加を抑制するような燃焼性能維持について、高い次元での両立が可能なボイラの腐食低減構造を提供すること。
【解決手段】火炉11内に燃焼用空気を多段投入して燃料を燃焼させるボイラ10の腐食低減構造において、火炉11内に再循環ガスGを投入し、炉壁内面11aを火炎から遮断する再循環ガス層を形成する。
【選択図】図1
【解決手段】火炉11内に燃焼用空気を多段投入して燃料を燃焼させるボイラ10の腐食低減構造において、火炉11内に再循環ガスGを投入し、炉壁内面11aを火炎から遮断する再循環ガス層を形成する。
【選択図】図1
Description
本発明は、たとえば石油コークス、減圧残渣油(VR)及び石炭等のように、特に高硫黄分燃料焚きのボイラに好適なボイラの腐食低減構造に関するものである。
従来、陸用ボイラにおいては、窒素酸化物を低減する低NOx化対策として、燃焼用の空気を多段で投入することが行われている。
図2に示すボイラ10において、燃焼用空気の多段投入はバーナ部から燃焼用空気の大半が投入され、バーナ部の下流(ボイラ上部)に設けた追加空気投入部から残りの空気が投入される。このような燃焼用空気の多段投入を採用することにより、バーナ部から追加空気投入部までの領域が酸素濃度の低い還元雰囲気となるので、このような還元雰囲気を形成することにより窒素酸化物を低減する低NOx化を図っている。
図2に示すボイラ10において、燃焼用空気の多段投入はバーナ部から燃焼用空気の大半が投入され、バーナ部の下流(ボイラ上部)に設けた追加空気投入部から残りの空気が投入される。このような燃焼用空気の多段投入を採用することにより、バーナ部から追加空気投入部までの領域が酸素濃度の低い還元雰囲気となるので、このような還元雰囲気を形成することにより窒素酸化物を低減する低NOx化を図っている。
ところが、バーナ部から追加空気投入位置までの間に形成される還元雰囲気の領域(以下、「還元ゾーン」と呼ぶ)では、酸素不足により腐食成分である硫化水素(H2S)が多量に発生することになる。このため、還元ゾーンの領域にある火炉壁面は、厳しい腐食環境下となり、この領域に形成される激しい腐食減肉部が問題となっている。
硫黄含有燃料を燃焼させるボイラに関する従来技術として、排ガス中の窒素酸化物量を低減するための燃焼方法が提案されている。この従来技術は、COセンサを設けて測定したCO濃度が2%を超える場合、ボイラ排ガス中のNOxを既定値以内にする範囲において、バーナに供給する燃焼用空気量または燃料量を制御するものである。(たとえば、特許文献1参照)
特開2000−249334号公報
上述した従来のボイラ構造によれば、硫化水素による還元ゾーンの腐食対策として、炉壁の溶射や定期的な炉壁パネルの交換が必要となる。このような腐食対策は、メンテナンスコストが増大するという問題を有している。
ここで問題となる硫化水素は、酸素濃度の低い還元ゾーンで生成されるため、腐食を軽減するには単純にバーナ部の空気比を上げればよい。しかし、バーナ部の空気比を上げるとNOxが増大することになるので、硫化水素による還元ゾーンの腐食とNOx低減とはトレードオフの関係にある。
ここで問題となる硫化水素は、酸素濃度の低い還元ゾーンで生成されるため、腐食を軽減するには単純にバーナ部の空気比を上げればよい。しかし、バーナ部の空気比を上げるとNOxが増大することになるので、硫化水素による還元ゾーンの腐食とNOx低減とはトレードオフの関係にある。
このような背景から、特に高硫黄分の燃料を使用する高硫黄分燃料焚きのボイラにおいては、硫化水素を原因として還元ゾーンの火炉壁に生じる腐食低減を、NOx増加のような燃焼性能に対する影響を最小限にして達成することができるボイラの腐食低減構造が望まれる。
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、トレードオフの関係にある火炉壁の腐食低減及び燃焼性能維持について、すなわち、硫化水素により還元ゾーンの火炉壁に生じる腐食低減と、燃焼排ガス中のNOx増加を抑制するような燃焼性能維持について、高い次元での両立が可能なボイラの腐食低減構造を提供することにある。
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、トレードオフの関係にある火炉壁の腐食低減及び燃焼性能維持について、すなわち、硫化水素により還元ゾーンの火炉壁に生じる腐食低減と、燃焼排ガス中のNOx増加を抑制するような燃焼性能維持について、高い次元での両立が可能なボイラの腐食低減構造を提供することにある。
本発明は、上記の課題を解決するため、下記の手段を採用した。
本発明に係るボイラの腐食低減構造は、火炉内に燃焼用空気を多段投入して燃料を燃焼させるボイラの腐食低減構造において、前記火炉内に再循環ガスを投入し、炉壁内面を火炎から遮断する再循環ガス層を形成したことを特徴とするものである。
本発明に係るボイラの腐食低減構造は、火炉内に燃焼用空気を多段投入して燃料を燃焼させるボイラの腐食低減構造において、前記火炉内に再循環ガスを投入し、炉壁内面を火炎から遮断する再循環ガス層を形成したことを特徴とするものである。
このようなボイラの腐食低減構造によれば、火炉内に再循環ガスを投入し、炉壁内面を火炎から遮断する再循環ガス層を形成したので、再循環ガス層が炉壁内面を火炎からシールするカーテンとして機能する。このようなカーテンの形成は、再循環ガスが3〜10%程度の酸素(O2)を含んでいるため、この酸素により腐食性ガス(硫化水素)が酸化して消滅するとともに、壁面近傍を低温化して炉壁内面の腐食しやすい環境を改善することもできる。
また、再循環ガス層のカーテンは、空気投入時よりバーナ部の主燃焼ゾーンに対する影響(NOx発生等)が小さく、さらに、スラッギング防止にも有効である。
また、再循環ガス層のカーテンは、空気投入時よりバーナ部の主燃焼ゾーンに対する影響(NOx発生等)が小さく、さらに、スラッギング防止にも有効である。
上記の発明において、前記再循環ガス層は、前記火炉の炉底ホッパ上部に設けた投入口から壁面に沿って上下方向に投入される再循環ガスにより形成されることが好ましく、これにより、炉底部から還元ゾーンへ連続する再循環ガス層を炉壁内面に沿って効率よく形成することができる。
上記の発明において、前記再循環ガス層は、前記火炉の炉底部に設けた投入口から壁面に沿って上向きに投入される再循環ガスにより形成されることが好ましく、これにより、炉底部から還元ゾーンへ向かう再循環ガス層を炉壁内面に沿って効率よく形成することができる。
上記の発明において、前記再循環ガス層は、前記燃焼用空気を多段投入するバーナ部の上部と追加空気投入部との間に設けた投入口から壁面に沿って略水平方向に投入される再循環ガスにより形成されることが好ましく、これにより、概ねバーナ部の上部から追加空気投入部までの範囲において、炉壁内面に沿って効率よく再循環ガス層を形成することができる。
上記の発明において、前記再循環ガス層は、前記燃焼用空気を多段投入するバーナ部のバーナ横に設けた投入口から火炎の壁面側へ向けて略水平方向に投入される再循環ガスにより形成されることが好ましく、これにより、火炎の壁面側を包み込むような再循環ガス層を形成することができる。
上述した本発明によれば、火炉内に再循環ガスを投入して再循環ガス層のカーテンを形成するので、高硫黄分の燃料を使用する高硫黄分燃料焚きのボイラにおいては、NOx増加のような燃焼性能に対する影響を最小限にして、硫化水素により還元ゾーン周辺の火炉壁に生じる腐食を低減することができる。すなわち、硫化水素により還元ゾーン周辺の火炉壁に生じる腐食の低減と、燃焼排ガス中のNOx増加を抑制するような燃焼性能維持について、高い次元での両立を可能にしたボイラの腐食低減構造を提供できる。
以下、本発明に係るボイラの腐食低減構造について、一実施形態を図面に基づいて説明する。
図2に示すボイラ10は、火炉11内に燃焼用空気を多段投入して燃料を燃焼させるものである。この場合の多段投入は、火炉11において複数のバーナが設けられている領域のバーナ部12と、このバーナ部12より上部に設けられている領域の追加空気投入部13とにおいて、2段階の燃焼用空気投入を行うものである。すなわち、このボイラ10においては、最初のバーナ部12で燃焼用空気必要量の大半が投入され、残る燃焼用空気が追加空気投入部13で投入されることにより、還元燃焼ゾーン及び完全燃焼ゾーンよりなるNOx対策の2段燃焼が行われている。
図2に示すボイラ10は、火炉11内に燃焼用空気を多段投入して燃料を燃焼させるものである。この場合の多段投入は、火炉11において複数のバーナが設けられている領域のバーナ部12と、このバーナ部12より上部に設けられている領域の追加空気投入部13とにおいて、2段階の燃焼用空気投入を行うものである。すなわち、このボイラ10においては、最初のバーナ部12で燃焼用空気必要量の大半が投入され、残る燃焼用空気が追加空気投入部13で投入されることにより、還元燃焼ゾーン及び完全燃焼ゾーンよりなるNOx対策の2段燃焼が行われている。
<第1の実施形態>
上述したボイラ10に対し、本発明の腐食低減構造では、火炉11内の炉壁近傍に微量の再循環ガスを投入することにより、炉壁内面11aを火炎から遮断する再循環ガス層を形成している。ここで投入する再循環ガス量は、燃焼ガス全量の数%以下となる微量である。以下、再循環ガス層を形成する構成例について、第1の実施形態を図1に基づいて具体的に説明する。
上述したボイラ10に対し、本発明の腐食低減構造では、火炉11内の炉壁近傍に微量の再循環ガスを投入することにより、炉壁内面11aを火炎から遮断する再循環ガス層を形成している。ここで投入する再循環ガス量は、燃焼ガス全量の数%以下となる微量である。以下、再循環ガス層を形成する構成例について、第1の実施形態を図1に基づいて具体的に説明する。
この実施形態では、火炉11内に再循環ガス層を形成するため、再循環ガスGを投入するための投入口20Aが火炉11の炉底ホッパ上部15に設けられている。この投入口20Aは、図中に矢印で示すように、再循環ガスGを上下方向へ向けて投入している。この場合の炉底ホッパ上部15は、火炉11の断面積を絞って炉底部14まで減少する断面積変化を開始する位置の周辺部である。なお、投入口20Aは、排気経路から燃焼ガスの一部を導入する燃焼ガスダクト21Aに設けられている。
上述した再循環ガスGは、還元燃焼ゾーン及び完全燃焼ゾーンを経て生成された燃焼ガスの一部であり、排気経路から燃焼ガスダクト21Aを介して取り込まれる。
上述した再循環ガスGは、還元燃焼ゾーン及び完全燃焼ゾーンを経て生成された燃焼ガスの一部であり、排気経路から燃焼ガスダクト21Aを介して取り込まれる。
このように構成されたボイラ10では、ボイラ運転中において、炉底ホッパ上部15に設けた投入口20Aから炉壁内面11aの壁面に沿って上下方向に投入される再循環ガスGの流れにより、火炉11内の炉壁内面11aを火炎から遮断する再循環ガス層が形成される。このような再循環ガス層は、炉壁内面11aを火炎からシールするカーテンとして機能する。すなわち、炉底ホッパ上部15から炉底部14へ向かう下向きの流れと、炉底ホッパ上部15から還元ゾーンへ向かう上向きの流れとにより、炉底部14から還元ゾーンへ連続する再循環ガス層のカーテンを炉壁内面11aに沿って効率よく形成することができる。
また、図3に示す変形例では、火炉11内に再循環ガス層を形成するため、火炉11の炉底部14に設けた投入口20から炉壁内面11aの壁面に沿って、図中に矢印で示すように、再循環ガスGが上向きに投入されている。この再循環ガスGは、還元燃焼ゾーン及び完全燃焼ゾーンを経て生成された燃焼ガスの一部を排気経路から燃焼ガスダクト21を介して取り込んだものであり、上述した投入口20は、燃焼ガスダクト21に設けられている。なお、図中の符号15は炉底ホッパである。
このような構成のボイラ10は、ボイラ運転中において、炉底部14の投入口20から投入された再循環ガスGが炉壁内面11aに沿って流れるので、炉底部14から還元ゾーンへ向けて継続する上向きの流れが形成される。このような再循環ガスGの流れは、火炉11内の炉壁内面11aを火炎から遮断する再循環ガス層となり、このような再循環ガス層は、炉壁内面11aを火炎からシールするカーテンとして機能する。すなわち、投入口20から投入された再循環ガスGの流れにより、炉壁内面11aに沿った再循環ガス層のカーテンを炉底部14から効率よく形成することができる。
ところで、上述した再循環ガスGには、通常の場合少量(概ね3〜10%程度)の酸素が含まれている。従って、再循環ガスGを炉底部14またはその近傍から投入すれば、再循環ガスGに含まれる酸素が腐食性ガスである硫化水素と反応するので、硫化水素を酸化させて消滅させることができる。
図4は、再循環ガスGに含まれる横軸の酸素濃度(%)と、燃焼ガス中に含まれる縦軸の硫化水素濃度(相対値)との関係を示す図である。この図によれば、再循環ガスGの酸素濃度が1%を超える領域では、燃焼ガス中に硫化水素がほとんど発生していない。すなわち、再循環ガス層のカーテンを形成する再循環ガスGは、概ね3〜10%程度の酸素を含んでいるので、このような再循環ガスGは、図4においてほとんど硫化水素が発生しない領域にあることがわかる。
従って、上述したボイラ10の腐食低減構造のように、火炉11内に炉底部14から再循環ガスGを投入し、炉壁内面11aを火炎から遮断するような再循環ガス層のカーテンを形成することにより、再循環ガスGには3〜10%程度の酸素が含まれているため、この酸素によって腐食性ガス(硫化水素)の一部を酸化して消滅させることができる。この結果、NOx低減に有効な二段燃焼の実施により、特に火炉11の炉底部14から上方に形成される還元ゾーンに生じていた炉壁内面11aの腐食を低減することが可能になる。
なお、カーテンを形成する再循環ガスGは、ガス中の酸素濃度が重要であるため燃焼ガスに限定されることはなく、酸素濃度の低い(数%レベル)不活性ガスを使用することも可能である。
なお、カーテンを形成する再循環ガスGは、ガス中の酸素濃度が重要であるため燃焼ガスに限定されることはなく、酸素濃度の低い(数%レベル)不活性ガスを使用することも可能である。
さらに、上述した再循環ガスGは炉内燃焼ガスに比べ低温であるため、この再循環ガスGのカーテンは、火炉11の壁面近傍を低温化するので、高温ほど炉壁内面11aが腐食しやすいという炉内環境の改善にも有効である。
また、上述した再循環ガスGのカーテンは、壁面腐食の低減だけでなく、火炉11の炉壁内面11aに灰が付着するスラッギングの防止または抑制にも有効である。
図5及び図6は、最下段バーナについて灰粒子の軌跡を示しており、図5は再循環ガスGの投入がない場合、図6は再循環ガスGを炉底部14に投入した場合である。両図を比較すると、再循環ガスGを投入した図6においては、再循環ガスGの流れから影響を受けるため、炉底部14に対する灰の入り込みが軽減されている。従って、再循環ガスGの投入は、炉底部14における灰流入量を低減してスラッギングの防止または抑制に有効であることがわかる。
図5及び図6は、最下段バーナについて灰粒子の軌跡を示しており、図5は再循環ガスGの投入がない場合、図6は再循環ガスGを炉底部14に投入した場合である。両図を比較すると、再循環ガスGを投入した図6においては、再循環ガスGの流れから影響を受けるため、炉底部14に対する灰の入り込みが軽減されている。従って、再循環ガスGの投入は、炉底部14における灰流入量を低減してスラッギングの防止または抑制に有効であることがわかる。
このように、火炉11内の炉底部14に再循環ガスGを投入して再循環ガス層のカーテンを形成するボイラの腐食低減構造は、高硫黄分の燃料を使用する高硫黄分燃料焚きのボイラにおいて、NOx低減に有効な2段燃焼を実施しながら、再循環ガスGに含まれる酸素により硫化水素を消滅させたり、再循環ガスGによる温度低下により腐食環境を改善することにより、硫化水素により炉底部14から還元ゾーン周辺に至る火炉11内の炉壁内面11aに生じる腐食を低減することができる。
また、再循環ガスGの流れは、炉底部14に対する灰の入り込みを軽減するので、灰流入量の低減によりスラッギングの防止または抑制にも有効となる。
また、再循環ガスGの流れは、炉底部14に対する灰の入り込みを軽減するので、灰流入量の低減によりスラッギングの防止または抑制にも有効となる。
<第2の実施形態>
続いて、本発明の第2の実施形態を図7に基づいて説明する。なお、上述した実施形態と同様の部分には同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
この実施形態において、再循環ガス層のカーテンは、燃焼用空気を多段投入するバーナ部12の上部と追加空気投入部13との間に設けた投入口22から、火炉11の炉壁内面11aに沿って略水平方向に投入される再循環ガスGにより形成される。
続いて、本発明の第2の実施形態を図7に基づいて説明する。なお、上述した実施形態と同様の部分には同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
この実施形態において、再循環ガス層のカーテンは、燃焼用空気を多段投入するバーナ部12の上部と追加空気投入部13との間に設けた投入口22から、火炉11の炉壁内面11aに沿って略水平方向に投入される再循環ガスGにより形成される。
すなわち、図中に破線矢印で仮想的に示すバーナ16(実際はこの断面より下側に配置)より炉壁内面11a側に投入口22を配置し、この投入口22から炉壁内面11aに沿って再循環ガスGを投入することにより、バーナ16から投入される燃料が燃焼用空気により燃焼して形成される火炎Fと炉壁内面11aとの間を遮断するようにして、炉壁内面11aに沿った再循環ガス層Gcのカーテンを形成している。なお、図7において、再循環ガス層Gcは、クロスハッチングで示されている。
また、この場合の投入口22は、必要に応じて上下方向へ多段に設置するなどして、還元ゾーン及びその周辺領域をカバーするカーテンとすることが望ましい。
また、この場合の投入口22は、必要に応じて上下方向へ多段に設置するなどして、還元ゾーン及びその周辺領域をカバーするカーテンとすることが望ましい。
このような構成により、各バーナ16から火炉11内へ向かう火炎Fの外側には、概ねバーナ部12の上部から追加空気投入部13までの範囲において、炉壁内面11aに沿って効率よく再循環ガス層Gcのカーテンが形成される。
この結果、上述した第1の実施形態と同様に、NOx低減に有効な2段燃焼を実施しながら、再循環ガスGに含まれる酸素により硫化水素を消滅させたり、再循環ガスGによる温度低下によって腐食環境を改善することにより、還元ゾーン周辺の腐食を低減することができる。
この結果、上述した第1の実施形態と同様に、NOx低減に有効な2段燃焼を実施しながら、再循環ガスGに含まれる酸素により硫化水素を消滅させたり、再循環ガスGによる温度低下によって腐食環境を改善することにより、還元ゾーン周辺の腐食を低減することができる。
また、この還元ゾーンには、NOx削減のため酸素濃度の低い領域を形成する必要がある。このため、炉壁内面11aと火炎Fとの間に形成するカーテンは、空気ではなく酸素濃度の低い再循環ガスGが好適であり、NOxへの影響を最小限にして腐食防止を達成することができる。
続いて、本実施形態の変形例を図8に基づいて説明する。なお、上述した実施形態と同様の部分には同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
この変形例において、再循環ガス層Gcのカーテンは、燃焼用空気を多段投入するバーナ部12のバーナ横に設けた投入口23から火炎の壁面側へ向けて略水平方向に投入される再循環ガスGにより形成される。
この変形例において、再循環ガス層Gcのカーテンは、燃焼用空気を多段投入するバーナ部12のバーナ横に設けた投入口23から火炎の壁面側へ向けて略水平方向に投入される再循環ガスGにより形成される。
すなわち、各バーナ16の炉壁内面11a側に隣接して投入口23を設け、この投入口23から火炎の壁面側端部に沿うようにして燃焼ガスGを投入すると、火炎Fの壁面側を包み込むような再循環ガス層Gcのカーテンが形成される。なお、この場合の風箱(不図示)については、バーナ16と同一でもよいし、あるいは、各々専用のものを設けてもよい。
このような構成としても、各バーナ16から火炉11内へ向かう火炎Fの外側には、概ねバーナ部12の上部から追加空気投入部13までの範囲において、火炎Fを包み込むような再循環ガス層Gcのカーテンが効率よく形成される。
この結果、上述した実施形態と同様に、NOx低減に有効な2段燃焼を実施しながら、再循環ガスGに含まれる酸素により硫化水素を消滅させたり、再循環ガスGによる温度低下により腐食環境を改善することにより、特に、石炭焚きボイラにおいて還元ゾーン周辺の腐食を低減することができる。
この結果、上述した実施形態と同様に、NOx低減に有効な2段燃焼を実施しながら、再循環ガスGに含まれる酸素により硫化水素を消滅させたり、再循環ガスGによる温度低下により腐食環境を改善することにより、特に、石炭焚きボイラにおいて還元ゾーン周辺の腐食を低減することができる。
また、この還元ゾーンには、NOx削減のため酸素濃度の低い領域を形成する必要があるため、炉壁内面11aと火炎Fとの間に形成するカーテンは、空気ではなく酸素濃度の低い再循環ガスGが好適であり、NOxへの影響を最小限にして腐食防止を達成することができる。
そして、微量の燃焼ガスで火炉11の炉壁(炉壁内面11a)をシールするような流れを作ることにより、すなわち、再循環ガスGの投入により火炎Fと炉壁との間を遮断する再循環ガス層Gcのカーテンを形成することにより、硫化水素の酸化消滅や壁面近傍温度の低温化により、NOx低減に有効な燃焼性能に対する影響を最小限に抑えて火炉壁の腐食を低減することができる。
また、上述した再循環ガス層のカーテンは、火炉壁面の腐食を抑制及び防止するだけでなく、スラッギングの抑制及び防止にも有効である。
また、上述した再循環ガス層のカーテンは、火炉壁面の腐食を抑制及び防止するだけでなく、スラッギングの抑制及び防止にも有効である。
従って、硫化水素により還元ゾーン周辺の火炉壁に生じる腐食の低減と、燃焼排ガス中のNOx増加を抑制するような燃焼性能維持について、高い次元での両立を可能にしたボイラの腐食低減構造を提供できるようになり、ボイラの燃焼性能維持及びメンテナンス性や耐久性の向上を達成できる。
なお、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において適宜変更することができる。
なお、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において適宜変更することができる。
10 ボイラ
11 火炉
11a 炉壁内面
12 バーナ部
13 追加空気等入部
14 炉底部
15 炉底ホッパ
20,20A,22,23 投入口
21,21A 燃焼ガスダクト
11 火炉
11a 炉壁内面
12 バーナ部
13 追加空気等入部
14 炉底部
15 炉底ホッパ
20,20A,22,23 投入口
21,21A 燃焼ガスダクト
Claims (5)
- 火炉内に燃焼用空気を多段投入して燃料を燃焼させるボイラの腐食低減構造において、
前記火炉内に再循環ガスを投入し、炉壁内面を火炎から遮断する再循環ガス層を形成したことを特徴とするボイラの腐食低減構造。 - 前記再循環ガス層が、前記火炉の炉底ホッパ上部に設けた投入口から壁面に沿って上下方向に投入される再循環ガスにより形成されることを特徴とする請求項1に記載のボイラの腐食低減構造。
- 前記再循環ガス層が、前記火炉の炉底部に設けた投入口から壁面に沿って上向きに投入される再循環ガスにより形成されることを特徴とする請求項1に記載のボイラの腐食低減構造。
- 前記再循環ガス層が、前記燃焼用空気を多段投入するバーナ部の上部と追加空気投入部との間に設けた投入口から壁面に沿って略水平方向に投入される再循環ガスにより形成されることを特徴とする請求項1に記載のボイラの腐食低減構造。
- 前記再循環ガス層が、前記燃焼用空気を多段投入するバーナ部のバーナ横に設けた投入口から火炎の壁面側へ向けて略水平方向に投入される再循環ガスにより形成されることを特徴とする請求項1に記載のボイラの腐食低減構造。
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- 2007-12-28 JP JP2007340367A patent/JP2009162405A/ja active Pending
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