JP2009161626A - Pencil lead - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、焼成芯体が有する気孔中に、含浸成分を含浸させてなる鉛筆芯に関する。 The present invention relates to a pencil lead formed by impregnating impregnated components into pores of a fired core.
焼成した鉛筆芯の強度向上のため、焼成芯体が有する気孔中に金属を加熱溶融して含浸させたり（特許文献１）、常温で液体状の油状物と常温で固体状の油状物を含浸させる（特許文献２）といった鉛筆芯が知られている。
特許文献１に開示されているような金属を含浸させると、曲げ強さを上げることはできたが、金属結合は筆記時にかかる力程度では容易に崩れることは無いので、金属に芯体の摩耗が阻害され、筆跡の濃度が大幅に薄くなるという問題があった。
また、特許文献２に開示されているような油状物を含浸しても、固体状油状物のように長鎖の分子鎖が互いに絡み合うことで曳糸性を持ってしまうと細かく崩れ難くいことから、芯体は崩れ難くなるので、濃度と曲げ強さの関係を改善するには、未だ満足できないものであった。
Although the bending strength could be increased by impregnating the metal as disclosed in Patent Document 1, the metal bond is not easily broken by the force applied at the time of writing. Is obstructed, and the density of the handwriting is greatly reduced.
In addition, even when impregnated with an oily substance as disclosed in Patent Document 2, long molecular chains are entangled with each other like a solid oily substance, and it is difficult to break down finely if it has stringiness. Therefore, the core body is difficult to collapse, and it has not been satisfactory to improve the relationship between concentration and bending strength.
本発明は、焼成芯体が有する気孔中に、少なくとも下記構造式（数１）で示されるカリックスアレーン又はカリックスアレーン誘導体を含有する含浸成分を配置した鉛筆芯を要旨とする。 The gist of the present invention is a pencil core in which an impregnation component containing at least a calixarene or calixarene derivative represented by the following structural formula (Equation 1) is disposed in the pores of the fired core.
上記の構造式（数１）で示されるカリックスアレーン又はカリックスアレーン誘導体は、疎水部分と親水部分があることから、極性溶媒などに良く溶け且つ鉛筆芯の体質材である疎水性の黒鉛や樹脂炭化物に濡れ広がり、気孔の細部まで含浸する。
そして、芳香環が環状に結合してなる分子が気孔壁面に連なると芳香環がハニカム状に連なった強固な皮膜が形成され、皮膜が補強材となって押される気孔壁面を支えることから、曲げ強さが向上する。一方、ハニカム状の芳香環の連なりは、隣り合う分子は結合していない為、摩耗していく黒鉛や樹脂炭化物と同様に、微細なブロック単位で崩れることができるので、筆記時の芯体の崩れ易さは損なわれない。
構造式（数１）のカリックスアレーン又はカリックスアレーン誘導体ならば、芳香環から伸びる官能基は、芳香環がハニカム状に連なる邪魔となる大きさや極性の強さではないが、それ以外のカリックスアレーン又はカリックスアレーン誘導体では官能基が邪魔をしてハニカム状に連なる構造をとれないことによって効果が現れないものと推察される。
The calixarene or calixarene derivative represented by the above structural formula (Equation 1) has a hydrophobic part and a hydrophilic part, so that it dissolves well in polar solvents and is a hydrophobic graphite or resin carbide that is a pencil core material. It spreads wet and impregnates the pores.
When molecules with aromatic rings bonded in a ring form continuous pore walls, a strong film is formed in which the aromatic rings are connected in a honeycomb shape, and the film serves as a reinforcing material to support the pore wall surface to be pressed. Strength is improved. On the other hand, since the adjacent aromatic rings in the honeycomb form are not bonded to each other, they can be broken in units of fine blocks in the same way as graphite and resin carbides that wear out. The ease of collapse is not impaired.
In the case of the calixarene or calixarene derivative of the structural formula (Equation 1), the functional group extending from the aromatic ring is not of a size or polarity that obstructs the aromatic ring to be connected to the honeycomb, but other calixarene or The calixarene derivative is presumed to have no effect due to the functional group interfering with the honeycomb structure.
カリックスアレーンは、フェノールの２、６位がメチレン基を介して数個環状につながったオリゴマーの総称である。分子は全体としてカップ型の構造をとっているため、ギリシア語で「杯」を意味する「カリックス」と、芳香族化合物を意味する「アレーン」を組み合わせて「カリックス［ｎ］アレーン」と名付けられた。間に入る［ｎ］はフェノール単位の数を表す。フェノール単位は３から２０までが知られているが、４、６、８個のものが、選択的かつ大量に合成する手法が発見されたことから多く用いられている。また、カリックス［ｎ］アレーンにはコンフォメーションの違いにより幾つかの型があり、例えばカリックス［４］アレーンならばフェノールの水酸基が全て同方向を向いたｃｏｎｅ型、ひとつだけが反転したｐａｒｔｉａｌ‐ｃｏｎｅ型、二つの水酸基が反転した１、２‐ａｌｔｅｒｎａｔｅ型や１、３‐ａｌｔｅｒｎａｔｅ型がある。 Calixarene is a generic term for oligomers in which phenols 2 and 6 are linked in a cyclic manner through the methylene group. Since the molecule has a cup-shaped structure as a whole, it is named “Calix [n] arene” by combining “calix” meaning “cup” in Greek and “arene” meaning aromatic compound. It was. [N] in between represents the number of phenol units. The number of phenol units is known from 3 to 20, but 4, 6, and 8 are often used because a method for selective and large-scale synthesis has been discovered. In addition, there are several types of calix [n] arene depending on the conformation. For example, in the case of calix [4] arene, a cone type in which all the hydroxyl groups of phenol are directed in the same direction, and a partial-cone in which only one is inverted. Type, 1,2-alternate type in which two hydroxyl groups are inverted, and 1,3-alternate type.
カリックスアレーン合成手法は、ホルムアルデヒドと４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノールを重合させることで、４、６、８量体である、カリックス［４］アレーン、カリックス［６］アレーン、カリックス［８］アレーンが得られる。フェノール単位の収率は触媒や溶媒、温度などを制御することで変える事ができ、例えば、０．０４５当量の水酸化ナトリウムと共にジフェニルエーテエル中で加熱還流するとカリックス［４］アレーンが５０％程度の収率で得ることが出来る。ここで、キシレンを溶媒に使って加熱還流を行った場合、カリックス［６］アレーンが主となり８５％程度の収率で得ることができる。主な市販品としては、カリックス［４］アレーン（Ｃ１４５５）、カリックス［６］アレーン（Ｈ０７１３）、カリックス［８］アレーン（Ｃ１４３５、以上東京化成工業（株）製）がある。 In the calixarene synthesis method, formaldehyde and 4-tert-butylphenol are polymerized to obtain calix [4] arene, calix [6] arene, calix [8] arene, which are 4,6,8-mer. The yield of phenol units can be changed by controlling the catalyst, solvent, temperature, etc. For example, when heated to reflux in diphenyl ether with 0.045 equivalents of sodium hydroxide, the calix [4] arene content is about 50%. The yield can be obtained. Here, when heating and refluxing is performed using xylene as a solvent, calix [6] arene is mainly used, and a yield of about 85% can be obtained. Main commercially available products include calix [4] arene (C1455), calix [6] arene (H0713), calix [8] arene (C1435, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
カリックスアレーンの誘導体としては、フェノールの水素１つをｔ‐ブチル基で置換した、４‐ｔ‐ブチルカリックス［４］アレーン（Ｂ１８０９）、４‐ｔ‐ブチルカリックス［５］アレーン（Ｂ２２２１）、４‐ｔ‐ブチルカリックス［６］アレーン（Ｈ０７１４）、４‐ｔ‐ブチルカリックス［８］アレーン（Ｂ１７５０、以上東京化成工業（株）製）、アセチル化した４‐メチル‐１‐アセトキシカリックスアレーン（Ｈ０８８９、東京化成工業（株）製）などがあり、また水溶性を持たせるためにフェノールの水素１つをスルフォン酸基で置換したカリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物（Ｃ３９３）、カリックス［６］アレーンｐ−スルフォン酸ヘキサナトリウム塩水和物（Ｃ３９２、以上（株）同仁化学研究所製）など種々挙げられる。
また、構成単位を変えたものも知られている。例えば、メチレンのブリッジ部分を硫黄原子に変えたチアカリックスアレーンなどがある。
本発明で用いる、構造式（数１）で表されるカリックスアレーン又はカリックスアレーン誘導体は、上記のような中からいずれか１種若しくは２種以上を用いればよく、含浸割合は、芯体全量に対して０．１重量％以上５．０重量％以下で十分である。０．１重量％以下でも良いが、曲げ強さ向上の効果が徐々に小さくなる。また５．０重量％以上添加しても良いが、濃度が徐々に薄くなる。
Examples of calixarene derivatives include 4-t-butylcalix [4] arene (B1809), 4-t-butylcalix [5] arene (B2221), wherein one hydrogen of phenol is substituted with a t-butyl group. -T-butylcalix [6] arene (H0714), 4-t-butylcalix [8] arene (B1750, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), acetylated 4-methyl-1-acetoxycalixarene (H0889) , Manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate (C393) obtained by substituting one hydrogen of phenol with a sulfonic acid group for water solubility. , Calix [6] arene p-sulfonic acid hexasodium salt hydrate (C392, above) Jin Chemical Laboratory Ltd.), and various like.
Also known are those in which the structural unit is changed. For example, there is a thiacalixarene in which the bridge portion of methylene is changed to a sulfur atom.
The calixarene or calixarene derivative represented by the structural formula (Equation 1) used in the present invention may be used alone or in combination of two or more of the above, and the impregnation ratio is based on the total amount of the core. On the other hand, 0.1 wt% or more and 5.0 wt% or less is sufficient. Although it may be 0.1% by weight or less, the effect of improving the bending strength is gradually reduced. Moreover, although 5.0 weight% or more may be added, a density | concentration becomes thin gradually.
芯体に配置させる方法としては次のような方法が挙げられる。先ず、溶媒（水、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン等）で溶解または分散したカリックスアレーン又はカリックスアレーン誘導体を含む液中に芯体を浸漬して、カリックスアレーン又はカリックスアレーン誘導体を含む液を気孔へ含浸させた後に、溶媒が揮発する温度域まで加温して溶媒を除去することでカリックスアレーン又はカリックスアレーン誘導体が含浸された芯体を得る。浸漬の際に加温状態としても良い。含浸割合は、溶液の濃度を変えて含浸することで制御してもよいし、低濃度溶液の含浸、乾燥を繰り返して濃度を制御しても良い。 The following method is mentioned as a method of arrange | positioning to a core. First, the core is immersed in a solution containing calixarene or calixarene derivative dissolved or dispersed in a solvent (water, ethanol, isopropanol, ethyl acetate, acetone, methylethylketone, benzene, etc.) to obtain calixarene or calixarene derivative. After impregnating the liquid containing the pores, the core is impregnated with calixarene or the calixarene derivative by heating to a temperature range where the solvent volatilizes and removing the solvent. It is good also as a heating state in the case of immersion. The impregnation ratio may be controlled by changing the concentration of the solution to impregnate, or the concentration may be controlled by repeatedly impregnating and drying the low concentration solution.
前記、構造式（数１）で表されるカリックスアレーン又はカリックスアレーン誘導体を焼成芯体に含浸された状態のままで用いても良いが、従来公知の含浸成分である流動パラフィン、シリコーン油、スピンドル油、スクワラン、α‐オレフィンオリゴマー、脂肪酸エステル、カルナバワックス、パラフィンワックス、高級アルコールなどを併用しても濃度の向上や運筆の滑らかさが得られて望ましい。 The calixarene or calixarene derivative represented by the structural formula (Equation 1) may be used as it is impregnated in the calcined core, but liquid paraffin, silicone oil, spindle which are conventionally known impregnation components Even when oil, squalane, α-olefin oligomer, fatty acid ester, carnauba wax, paraffin wax, higher alcohol, etc. are used in combination, the concentration is improved and the smoothness of the stroke is obtained.
本発明に使用する芯体は、従来用いられている構成材料及び製造方法を限定なく用いることができる。
黒鉛や窒化硼素等の各種体質材と、粘土や各種合成樹脂などを結合材として使用し、必要に応じて使用される着色材、気孔形成材、可塑剤、溶剤などと共にニーダー、ヘンシェルミキサー、３本ロールなどで均一分散させ、押し出し成形後、８００℃以上１２００℃以下で高温焼成して得られる。
具体的には、粘土やポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、フラン樹脂、ポリビニルアルコール、スチロール樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂などの合成樹脂を結合材として使用し、黒鉛、窒化硼素、タルク、雲母などの体質材、必要に応じて使用される有機顔料や無機顔料などの着色材、ポリアミド、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの気孔形成材、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）などの可塑剤、水、アルコール、ケトン、エステル、芳香族炭化水素などの溶剤と共にニーダー、ヘンシェルミキサー、３本ロールなどで均一分散させた後に成形、高温焼成して黒色又は白色の焼成鉛筆が得られる。
For the core used in the present invention, conventionally used constituent materials and manufacturing methods can be used without limitation.
Using various structural materials such as graphite and boron nitride, and clay and various synthetic resins as binders, as well as kneaders, Henschel mixers, colorants, pore forming materials, plasticizers, solvents, etc. It is obtained by uniform dispersion with a roll or the like, extrusion molding, and high-temperature firing at 800 ° C. or more and 1200 ° C. or less.
Specifically, synthetic resin such as clay, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, furan resin, polyvinyl alcohol, styrene resin, acrylic resin, urea resin, melamine resin, polyester resin is used as a binder, graphite, boron nitride , Body materials such as talc and mica, colorants such as organic pigments and inorganic pigments used as needed, pore-forming materials such as polyamide, polyethylene and polymethyl methacrylate (PMMA), dioctyl phthalate (DOP), phthalates Black or white after forming and firing at high temperature after uniform dispersion with a kneader, Henschel mixer, 3 rolls, etc. with a plasticizer such as dibutyl acid (DBP), water, alcohol, ketone, ester, aromatic hydrocarbon and other solvents A fired pencil is obtained.
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜焼成芯体１の準備＞
塩化ビニル樹脂 ４０重量部
黒鉛 ５０重量部
カーボンブラック ２重量部
ジオクチルフタレート １０重量部
ステアリン酸 ２重量部
メチルエチルケトン ３０重量部
上記配合を配合物として、ニーダー及び３本ロールにより十分混練後、細線状に押し出し成形し、空気中で３００℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気で９５０℃に加熱し、焼成芯体１を得た。
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited to these Examples.
<Preparation of fired core 1>
Vinyl chloride resin 40 parts by weight Graphite 50 parts by weight Carbon black 2 parts by weight Dioctyl phthalate 10 parts by weight Stearic acid 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 30 parts by weight The above blend was blended sufficiently with a kneader and three rolls and then extruded into a thin line. Molded, heated to 300 ° C. in air, and further heated to 950 ° C. in an inert atmosphere to obtain fired core 1.
＜実施例１＞
上記焼成芯体１をステンレス製の金網で出来た容器に入れ、カリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物（Ｃ３９３（株）同仁化学研究所製）の５重量％水溶液に投入した。５時間浸漬後に容器を引き上げ、１００℃で５時間加熱乾燥することで溶媒である水を除去して、カリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の含浸された、呼び径０．５ｍｍの芯体を得た。含浸されたカリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の割合は、含浸する前の焼成芯体１の重量に対して１．３重量％であった。
<Example 1>
The fired core 1 was placed in a container made of a stainless steel wire mesh and charged into a 5% by weight aqueous solution of calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate (C393, Dojindo Laboratories). . After dipping for 5 hours, the container was pulled up and dried by heating at 100 ° C. for 5 hours to remove water as a solvent, and impregnated with calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate. A 5 mm core was obtained. The ratio of the impregnated calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was 1.3% by weight with respect to the weight of the fired core 1 before impregnation.
＜実施例２＞
実施例１において、カリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の５重量％水溶液を１重量％水溶液に換えた以外は実施例１と同様にして芯体を得た。含浸されたカリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の割合は、含浸する前の焼成芯体１の重量に対して０．１重量％であった。
<Example 2>
A core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the 5 wt% aqueous solution of calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was replaced with a 1 wt% aqueous solution. The ratio of the impregnated calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was 0.1% by weight with respect to the weight of the fired core 1 before impregnation.
＜実施例３＞
実施例１において、カリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の５重量％水溶液に換えて、カリックス［６］アレーン（Ｈ０７１３、東京化成工業（株）製）の５重量％クロロホルム溶液に換え、浸漬後の乾燥温度を１００度から７０度に換えた以外は実施例１と同様にして芯体を得た。含浸されたカリックス［６］アレーンの割合は、含浸する前の焼成芯体１の重量に対して１．１重量％であった。
<Example 3>
In Example 1, instead of a 5 wt% aqueous solution of calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate, a 5 wt% chloroform solution of calix [6] arene (H0713, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Instead, a core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying temperature after immersion was changed from 100 degrees to 70 degrees. The ratio of the impregnated calix [6] arene was 1.1% by weight with respect to the weight of the fired core 1 before impregnation.
＜実施例４＞
実施例１において、乾燥後に再び浸漬と乾燥を繰り返した以外は、実施例１と同様にして芯体を得た。含浸されたカリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の割合は、含浸する前の焼成芯体１の重量に対して２．８重量％であった。
<Example 4>
In Example 1, a core was obtained in the same manner as in Example 1 except that dipping and drying were repeated again after drying. The ratio of the impregnated calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was 2.8% by weight with respect to the weight of the fired core 1 before impregnation.
＜実施例５＞
実施例１において、カリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の５重量％水溶液を８重量％に換え、浸漬時間を５時間から１２時間に換えた以外は実施例１と同様にして芯体を得た。含浸されたカリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の割合は、含浸する前の焼成芯体１の重量に対して４．８重量％であった。
<Example 5>
In Example 1, except that the 5% by weight aqueous solution of calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was changed to 8% by weight and the immersion time was changed from 5 hours to 12 hours, the same as Example 1. To obtain a core. The ratio of the impregnated calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was 4.8% by weight with respect to the weight of the fired core 1 before impregnation.
＜実施例６＞
実施例１において、カリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の５重量％水溶液を０．７重量％水溶液に換えた以外は、実施例１と同様にして芯体を得た。含浸されたカリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の割合は、含浸する前の焼成芯体１の重量に対して０．０５重量％であった。
<Example 6>
A core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the 5 wt% aqueous solution of calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was replaced with a 0.7 wt% aqueous solution. The ratio of the impregnated calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was 0.05% by weight with respect to the weight of the fired core 1 before impregnation.
＜実施例７＞
実施例１において、カリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の５重量％水溶液を１０重量％水溶液に換え、浸漬時間５時間を１２時間に換えた以外は、実施例１と同様にして芯体を得た。含浸されたカリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の割合は、含浸する前の焼成芯体１の重量に対して６．３重量％であった。
<Example 7>
In Example 1, except that the 5% by weight aqueous solution of calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was changed to a 10% by weight aqueous solution and the immersion time was changed to 12 hours, the same as Example 1. A core was obtained. The ratio of the impregnated calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was 6.3% by weight with respect to the weight of the fired core 1 before impregnation.
＜実施例８＞
実施例１において、カリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物が含浸された芯体を、流動パラフィンに８０度で１２時間浸漬したのちに、芯体表面の余分な流動パラフィンを遠心分離器で除去し、鉛筆芯を得た。
<Example 8>
In Example 1, the core body impregnated with calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate was immersed in liquid paraffin at 80 degrees for 12 hours, and then excess liquid paraffin on the core surface was centrifuged. Removal with a separator gave a pencil lead.
＜比較例１＞
実施例１において、カリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の５重量％水溶液に浸漬しなかった以外は、実施例１と同様にして芯体を得た。
<Comparative Example 1>
A core was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was not immersed in a 5% by weight aqueous solution of calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate.
＜比較例２＞
焼成芯体１をステンレス管内に入れて１５０度に加熱し、同様に１５０度まで加熱して溶融させた低融点合金（ＳＫ−ＴＲＵＥ、太平金属工業（株）製）を該管内に流し込んで芯体を完全に浸漬させ、さらに５ｋｇ／ｃｍ２の圧力を１時間加え、芯体表面の余分な低融点合金を１５０℃に加熱した遠心分離器で除去して、低融点合金が含浸された芯体を得た。
<Comparative example 2>
The fired core 1 is put in a stainless steel tube and heated to 150 ° C., and similarly, a low melting point alloy (SK-TRUE, manufactured by Taihei Metal Industry Co., Ltd.), heated to 150 ° C. and melted, is poured into the tube. Completely immerse the body, apply a pressure of 5 kg / cm 2 for 1 hour, remove excess low melting point alloy on the core surface with a centrifuge heated to 150 ° C., and impregnate the core with the low melting point alloy Got the body.
＜比較例３＞
焼成芯体１をステンレス管内に入れて１５０度に加熱し、同様に１５０度まで加熱して溶融させた低融点合金（ＳＫ−ＴＲＵＥ、太平金属工業（株）製）を該管内に流し込んで芯体を完全に浸漬させ、さらに５ｋｇ／ｃｍ２の圧力を５分加え、芯体表面の余分な低融点合金を１５０℃に加熱した遠心分離器で除去して、低融点合金が含浸された芯体を得た。芯体に含浸された低融点合金の割合は、含浸する前の焼成芯体１の重量に対して３．１重量％であった。
<Comparative Example 3>
The fired core 1 is put in a stainless steel tube and heated to 150 ° C., and similarly, a low melting point alloy (SK-TRUE, manufactured by Taihei Metal Industry Co., Ltd.), heated to 150 ° C. and melted, is poured into the tube. Completely immerse the body, apply a pressure of 5 kg / cm 2 for 5 minutes, remove excess low melting point alloy on the core surface with a centrifuge heated to 150 ° C., and impregnate the core with the low melting point alloy Got the body. The ratio of the low melting point alloy impregnated in the core was 3.1% by weight with respect to the weight of the fired core 1 before impregnation.
＜比較例４＞
実施例１において、焼成芯体１をカリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の５重量％水溶液に浸漬する替わりに、ポリエチレンワックス（ネオワックスＥ、安原油脂工業（株）製）の５０％メチルイソブチルケトン溶液に１１０度で３０分間浸漬した。メチルイソブチルケトン揮発後、シリコーンオイル（ＴＳＦ４５１−５０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）中に８０度で１２時間浸漬し、芯体表面の余分なオイルを遠心分離器で除去して鉛筆芯を得た。
<Comparative example 4>
In Example 1, instead of immersing the calcined core 1 in a 5% by weight aqueous solution of calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate, a polyethylene wax (Neowax E, manufactured by An crude oil and fat industry) Was immersed in a 50% methyl isobutyl ketone solution at 110 degrees for 30 minutes. After volatilizing methyl isobutyl ketone, immerse in silicone oil (TSF451-50, manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK) at 80 degrees for 12 hours, and remove excess oil on the core surface with a centrifuge. I got a pencil lead.
＜比較例５＞
実施例１において、焼成芯体１をカリックス［８］アレーンｐ−スルフォン酸オクタナトリウム塩水和物の５重量％水溶液に浸漬する替わりに、Ｃ−ウンデシルカリックス［４］レソルシンアレーン（Ｕ００６９、東京化成工業（株）製）の５重量％水溶液中に浸漬した以外は、実施例１と同様にして芯体を得た。含浸されたＣ−ウンデシルカリックス［４］レソルシンアレーンの割合は、含浸する前の焼成芯体１の重量に対して１．２重量％であった。
<Comparative Example 5>
In Example 1, instead of immersing the calcined core 1 in a 5% by weight aqueous solution of calix [8] arene p-sulfonic acid octasodium salt hydrate, C-undecylcalix [4] resorcinarene (U0069, A core was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was immersed in a 5 wt% aqueous solution of Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. The ratio of the impregnated C-undecylcalix [4] resorcinarene was 1.2% by weight with respect to the weight of the fired core 1 before impregnation.
以上、各実施例及び比較例により得られた鉛筆芯についてＪＩＳ Ｓ ６００５に準じて曲げ強さと筆跡の濃度を測定した。その結果を表１に示す。 As described above, the bending strength and the concentration of the handwriting were measured according to JIS S 6005 for the pencil lead obtained in each of the examples and comparative examples. The results are shown in Table 1.
Claims (2)
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| JP2007340967A JP2009161626A (en) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | Pencil lead |
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| JP2007340967A JP2009161626A (en) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | Pencil lead |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
2007
- 2007-12-28 JP JP2007340967A patent/JP2009161626A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102258471A (en) * | 2011-04-22 | 2011-11-30 | 南开大学 | Preparation and application of sulfonated calix [4] arene-based nano supramolecular vesicles |
| CN102258471B (en) * | 2011-04-22 | 2012-12-26 | 南开大学 | Preparation and application of sulfonated calix [4] arene-based nano supramolecular vesicles |
| CN114466751A (en) * | 2019-09-30 | 2022-05-10 | 株式会社百乐 | Colour burnt pencil lead |
| CN114466751B (en) * | 2019-09-30 | 2024-08-23 | 株式会社百乐 | Firing colour pencil lead |
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