JP2009155645A - Hot-melt adhesive sheet and tape comprising component derived from plant - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、植物由来成分からなるホットメルト接着シートおよびテープに関する。より詳細には、一般スポーツ用、特にアウトドアスポーツ用の衣類、雨衣等に使用される防水加工布の縫目シーリングに用いられ、また昨今の地球温暖化対策における環境負荷の低減のために、カーボンニュートラルに寄与する植物由来成分を含有するホットメルト接着可能なシート、およびそのシートをスリットしたテープに関するものである。 The present invention relates to a hot melt adhesive sheet and a tape comprising plant-derived components. More specifically, carbon is used for seam sealing of waterproof fabrics used in general sports, especially outdoor sports clothing, rain clothes, etc., and in order to reduce environmental impacts in recent global warming countermeasures. The present invention relates to a hot melt-adherable sheet containing a plant-derived component that contributes to neutral, and a tape obtained by slitting the sheet.
植物由来成分よりなる素材としてはポリ乳酸樹脂が広く知られており、生分解性を特長とする（例えば特許文献１）。 Polylactic acid resin is widely known as a material composed of plant-derived components, and is characterized by biodegradability (for example, Patent Document 1).
しかし、一般スポーツ用、特にアウトドアスポーツ用の衣類、雨衣等に使用される防水加工布の縫目シーリング用のホットメルト接着可能なシートおよびそのシートをスリットしたテープにおいては、植物由来成分を取り入れて、環境負荷を低減しようとした試みはなされていなかった。 However, hot melt-adhesive sheets for sealing seams of waterproof fabrics used for general sports, especially outdoor sports clothing, rain clothes, etc., and tapes slitting such sheets incorporate plant-derived ingredients. No attempt has been made to reduce the environmental load.
本発明者らは、上記に鑑みて植物由来成分を使用したホットメルト接着可能なシートおよびテープの開発を試みたが、植物由来成分のみでは石油由来の原料を使用した場合と同様の耐水圧を付与することは困難であった。また、防水加工布により衣類等が製造される場合に、衣類の着用時の快適性をより向上させるために、縫目シーリング用シートおよびテープにも透湿性を求める要請もあった。
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、環境負荷低減可能な植物由来成分を含有する防水層を有する防水加工布の縫目シーリング用のホットメルト接着可能なシートおよびそのシートをスリットしたテープを提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of the above, and a hot-melt-adhesive sheet for seam sealing of a waterproof fabric having a waterproof layer containing a plant-derived component capable of reducing the environmental load and slitting the sheet Try to provide a tape.
また、上記シート及びテープにおいて植物由来成分を含有する防水層に透湿性を付与されたものを提供することも課題とする。 Another object of the present invention is to provide a waterproof layer containing a plant-derived component in the above sheet and tape that is provided with moisture permeability.
本発明者は、鋭意検討の結果、植物由来成分を１０〜８０％（重量％、以下同様）含有するポリウレタン樹脂膜を防水層に使用することにより、環境負荷低減のためのカーボンニュートラルを実現でき、特にポリウレタン樹脂のポリオール成分としてヒマシ油系ポリオールを主体として合成することにより、石油系のポリオールよりなるポリウレタン樹脂膜と同等の性能を有する防水層が得られることを見出し、本発明の完成に至った。 As a result of intensive studies, the present inventor can realize carbon neutral for reducing environmental load by using a polyurethane resin film containing 10 to 80% (% by weight, hereinafter the same) of plant-derived components as a waterproof layer. In particular, it was found that a waterproof layer having performance equivalent to that of a polyurethane resin film made of a petroleum-based polyol can be obtained by synthesizing mainly a castor oil-based polyol as a polyol component of the polyurethane resin, and the present invention has been completed. It was.
すなわち、本発明のホットメルト接着シートは、防水加工布の縫い目のシーリングに使用される接着シートであって、植物由来成分を１０〜８０重量％含有するポリウレタン樹脂膜からなる防水層にホットメルト接着性を持つ樹脂膜を積層してなり、耐水圧がＪＩＳ１０９２の静水圧法で２，０００ｍｍ水柱以上であり、２，０００ｍｍ水柱の耐水圧で１分間加圧して漏水がない縫目シーリング性を有するものとする。 That is, the hot melt adhesive sheet of the present invention is an adhesive sheet used for sealing a seam of a waterproof cloth, and is hot melt bonded to a waterproof layer made of a polyurethane resin film containing 10 to 80% by weight of a plant-derived component. It has a seam sealing property that has a water resistance of 2,000 mm or more by the hydrostatic pressure method of JIS1092 and pressurizes for 1 minute at a water pressure of 2,000 mm of water to prevent leakage. Shall.
上記ポリウレタン樹脂を構成するポリオール成分としてはヒマシ油ジオールが好適に用いられる。 As a polyol component constituting the polyurethane resin, castor oil diol is preferably used.
上記ヒマシ油ジオールはヒマシ油系ポリエーテルポリエステルジオールであって、平均水酸基数が１．８〜２．１個であり、水酸基価が４１〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。 The castor oil diol is a castor oil-based polyether polyester diol having an average number of hydroxyl groups of 1.8 to 2.1 and a hydroxyl value of 41 to 85 mgKOH / g.
上記ポリウレタン樹脂膜の防水層は、乾式膜成形技法により形成された無孔膜とすることができる。 The waterproof layer of the polyurethane resin film can be a non-porous film formed by a dry film forming technique.
上記防水層は、あるいは湿式膜成形技法により形成された多孔膜とすることもできる。 The waterproof layer may be a porous film formed by a wet film forming technique.
上記湿式膜成形技法により形成された多孔膜は、ＪＩＳ １０９９ Ａ−１法で３，５００ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上である透湿性を有することが好ましい。 The porous film formed by the wet film forming technique preferably has a moisture permeability of 3,500 g / m 2 · 24H or more according to JIS 1099 A-1.
本発明のホットメルト接着シートは、湿式膜成形技法による多孔膜に透湿性およびホットメルト接着性を有する樹脂膜を積層してなり、耐水圧がＪＩＳ １０９２の静水圧法で２，０００ｍｍ水柱以上であり、２，０００ｍｍ水柱の耐水圧で１分間加圧して漏水がない縫目シーリング性と、ＪＩＳ １０９９ Ａ−１法で２，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上である透湿性を有することが好ましい。 The hot melt adhesive sheet of the present invention is formed by laminating a resin film having moisture permeability and hot melt adhesion on a porous film formed by a wet film forming technique, and has a water pressure resistance of 2,000 mm or more by a hydrostatic pressure method of JIS 1092. Yes, it is preferable to have a seam sealing property in which there is no water leakage by pressurizing with a water pressure resistance of 2,000 mm water column for 1 minute and a moisture permeability of 2,000 g / m 2 · 24H or more according to the JIS 1099 A-1 method.
本発明のホットメルト接着テープは、上記いずれかに記載のホットメルト接着シートをスリットして得られるものである。 The hot melt adhesive tape of the present invention is obtained by slitting any of the hot melt adhesive sheets described above.
本発明によれば、植物由来成分を所定量含有することにより、環境負荷低減のためのカーボンニュートラルを実現でき、かつ石油系のポリオールよりなるポリウレタン樹脂膜を用いた場合と同等の防水性能を有するホットメルト接着可能なシートおよびそのシートをスリットしたテープが得られる。また、本発明のシートおよびテープに透湿性を付与した場合、これを用いてより快適性の高いスポーツ用衣服等を提供することが可能になる。 According to the present invention, by containing a predetermined amount of plant-derived components, carbon neutral for reducing environmental impact can be realized, and waterproof performance equivalent to that when using a polyurethane resin film made of petroleum-based polyol is provided. A sheet capable of hot-melt bonding and a tape obtained by slitting the sheet are obtained. Further, when moisture permeability is imparted to the sheet and tape of the present invention, it becomes possible to provide sports clothes and the like having higher comfort.
本発明において防水層を形成するポリウレタン樹脂は、生分解可能なものとするために植物由来成分を主体として合成するものとし、植物由来成分は環境負荷低減の観点からはより多いほうが好ましいが、実用可能なポリウレタン樹脂とするために、下限１０％、上限８０％とする。環境負荷低減とポリウレタン樹脂の性能との兼ね合いを考慮すると、２５〜６５％が好ましい。 In the present invention, the polyurethane resin forming the waterproof layer is composed mainly of plant-derived components in order to be biodegradable, and it is preferable that the plant-derived components are larger from the viewpoint of reducing the environmental load. In order to obtain a possible polyurethane resin, the lower limit is 10% and the upper limit is 80%. Considering the balance between environmental load reduction and the performance of the polyurethane resin, 25 to 65% is preferable.
特に、ポリウレタン樹脂のポリオール成分としてヒマシ油系ポリオールを主として用い、かつポリウレタン樹脂を湿式製膜することにより多孔質の透湿性膜が得られ、これを防水層とすることにより、透湿性をも有するホットメルト接着可能なシートおよびそのシートをスリットしたテープが得られる。 In particular, a castor oil-based polyol is mainly used as the polyol component of the polyurethane resin, and a porous moisture-permeable film is obtained by wet-forming the polyurethane resin. By using this as a waterproof layer, it also has moisture permeability. A sheet capable of hot-melt bonding and a tape obtained by slitting the sheet are obtained.
なお、ヒマシ油系ポリオールの原料であるヒマシ油１ｋｇ当りの炭酸ガス吸収量は、１６ｋｇ（日本熱帯農業学会第９４回講演会「ヒマにおける乾物生産およびその分配に及ぼす栽培密度の影響、並びにＣＯ２吸収量および太陽エネルギー利用効率」（平成１５年９月）の推算による）であり、カーボンニュートラルの点で有用性が高い。ちなみに、カーボンニュートラルの代表的なポリ乳酸の炭酸ガス吸収量は、１．８３ｋｇ（炭酸ガス排出量＝炭酸ガス吸収量として）、また、ケフナの炭酸ガス吸収量は１．５ｋｇであるので、ヒマシ油の吸収力は格段に大きい。 Carbon dioxide absorption per kg of castor oil, which is a raw material of castor oil-based polyol, was 16 kg (94th Lecture Meeting of the Tropical Agriculture Society of Japan “Effect of Cultivation Density on Dry Matter Production and Distribution, and CO 2 "Absorption amount and solar energy utilization efficiency" (September 2003)), and is highly useful in terms of carbon neutrality. Incidentally, the carbon dioxide absorption of carbon neutral neutral polylactic acid is 1.83 kg (as carbon dioxide emission = carbon dioxide absorption), and the carbon dioxide absorption of kefna is 1.5 kg. The oil absorption is much greater.
ヒマシ油は、主に次式で表されるリシノレイン酸のトリグリセライドである。
また、リシノレイン酸は次式で表される構造を有する化合物である。
本発明でいうヒマシ油ジオールとはヒマシ油に由来するジオールであり、中でもヒマシ油系ポリエーテルポリエステルジオールであって、平均水酸基数が１．８〜２．１個であり、水酸基価が４１〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、特に平均水酸基数が１．９５〜２．０５個のものを好適に用いることができる。水酸基数が２．１個を越えると３価のポリオールの分枝あるいは架橋構造の生成のために、樹脂膜を形成するためのコーティングに適したポリウレタン樹脂を得ることが困難となる。すなわち、本発明で用いるウレタン樹脂は、構造が線状であり、分枝あるいは架橋構造をあまり持たず、布帛にコーティング可能な溶液の粘性を持つことが好ましい。分枝構造が増加すると粘性が大きくなり、コーティングに適さなくなる。また、架橋構造になると極微量でも粘性変化が起こり、少量でも粘性変化が大きく、さらに架橋量が増加するとウレタン樹脂溶液を得ることができなくなる。 The castor oil diol as referred to in the present invention is a diol derived from castor oil, among which castor oil-based polyether polyester diol has an average number of hydroxyl groups of 1.8 to 2.1, and a hydroxyl value of 41 to 41. Those having 85 mg KOH / g are preferred, and those having an average number of hydroxyl groups of 1.95 to 2.05 can be suitably used. When the number of hydroxyl groups exceeds 2.1, it is difficult to obtain a polyurethane resin suitable for coating for forming a resin film because of the generation of a trivalent polyol branch or crosslinked structure. That is, it is preferable that the urethane resin used in the present invention has a linear structure, has little branching or cross-linking structure, and has a solution viscosity that can be coated on a fabric. Increasing the branch structure increases the viscosity and makes it unsuitable for coating. Moreover, when it becomes a crosslinked structure, the viscosity change occurs even in a very small amount, the viscosity change is large even in a small amount, and if the amount of crosslinking further increases, a urethane resin solution cannot be obtained.
上記植物由来成分を含有するポリウレタン樹脂を得るための方法としては、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）やジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等に代表される極性溶剤や、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン、キシレン等の溶剤に、ヒマシ油ジオール等の２価の植物由来ポリオールを溶解し、ここに２価のイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート：ＭＤＩ、水添ＭＤＩなど）を添加し、充分に反応させ、末端にイソシアネートまたは、水酸基を有するプレポリマーを調製したのち、ジオール（石油由来のエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等、植物由来の１，３−プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオール等）、又は２価のイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩなど）を添加し、鎖長延長反応で重合度を上げる方法を用いることができる。 Examples of a method for obtaining a polyurethane resin containing a plant-derived component include polar solvents such as dimethylformamide (DMF) and dimethyl sulfoxide (DMSO), and solvents such as methyl ethyl ketone (MEK), toluene, and xylene. In addition, a divalent plant-derived polyol such as castor oil diol is dissolved, and here a divalent isocyanate (hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate: MDI, hydrogenated MDI, etc.) is added and reacted sufficiently. After preparing a prepolymer having an isocyanate or a hydroxyl group at the terminal, a diol (petroleum-derived ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, etc., plant-derived 1,3-propanediol, 1,2-hexanediol, etc. ), Or a divalent isocyanate was added (hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), and hydrogenated MDI), it is possible to use a method of increasing the polymerization degree of a chain extending reaction.
上記において、２価の植物由来ポリオールと２価のイソシアネートとを反応させてプレポリマーを形成する際には、必要に応じて、２価の植物由来ポリオールに加えて、それ以外のポリオール、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールを共重合することも可能である。より具体的には、２価の石油由来のポリオールである、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が共重合可能である。あるいはポリカーボネートポリオール、シリコーン系ポリオール、フッ素系ポリオール、ポリアミド系ポリオール等を共重合して用いることもできる。これら植物由来ポリオール以外のポリオールはポリオール全量中５０重量％（固形分比）以下の割合で混合可能であるが、植物由来比率を低減しないためにも、混合量は２５重量％（固形分比）以下であることが望ましい。 In the above, when a prepolymer is formed by reacting a divalent plant-derived polyol and a divalent isocyanate, if necessary, in addition to the divalent plant-derived polyol, other polyols such as polyesters are used. It is also possible to copolymerize polyols and polyether polyols. More specifically, divalent petroleum-derived polyols such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, polycaprolactone diol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol can be copolymerized. Alternatively, polycarbonate polyol, silicone polyol, fluorine polyol, polyamide polyol and the like can be copolymerized and used. Polyols other than these plant-derived polyols can be mixed in a proportion of 50% by weight (solid content ratio) or less in the total amount of polyol, but the mixing amount is 25% by weight (solid content ratio) in order not to reduce the plant-derived ratio. The following is desirable.
しかし、植物由来成分を含有するポリウレタン樹脂の重合方法については、これらの方法に特に限定されるものではない。 However, the method for polymerizing a polyurethane resin containing a plant-derived component is not particularly limited to these methods.
透湿性を有する防水層を得るには、例えば植物由来成分を含有するポリウレタン樹脂から湿式膜成形技法（以下、湿式法と記載する）により微多孔質膜を得る方法が用いられる。また、植物由来成分を含有するポリウレタン樹脂を重合する際に、ポリエチレングリコールよりなるポリオールを共重合することにより、乾式法により透湿性を有する無孔膜を得ることもできる。 In order to obtain a waterproof layer having moisture permeability, for example, a method of obtaining a microporous membrane from a polyurethane resin containing a plant-derived component by a wet membrane molding technique (hereinafter referred to as a wet method) is used. Moreover, when polymerizing the polyurethane resin containing a plant-derived component, a nonporous film having moisture permeability can be obtained by a dry method by copolymerizing a polyol made of polyethylene glycol.
より具体的には、植物由来成分を含有するポリウレタン樹脂を水に可溶な極性溶剤（ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等）に溶解してなるポリウレタン樹脂溶液を離型布等にコーティングし、これを水中あるいは、極性溶媒を含有する水溶液中で湿式ゲル化させることにより透湿性と防水性を併せ持つ微多孔質膜を形成することができる。 More specifically, a polyurethane resin solution obtained by dissolving a polyurethane resin containing a plant-derived component in a water-soluble polar solvent (DMF, DMSO, etc.) is coated on a release cloth, etc. A microporous film having both moisture permeability and waterproofness can be formed by wet gelation in an aqueous solution containing a polar solvent.
あるいは、植物由来成分を含有するポリウレタン樹脂をポリエチレングリコールよりなるポリオールを共重合することにより透湿性のポリウレタン樹脂とし、これを溶解する溶剤で溶解してなるポリウレタン樹脂溶液を離型紙等にコーティングし、この溶剤を乾燥させて透湿性と防水性を併せ持つ無孔質膜を形成する方法等があるが、特に限定されるものではない。 Alternatively, a polyurethane resin containing a plant-derived component is made into a moisture-permeable polyurethane resin by copolymerizing a polyol made of polyethylene glycol, and a release resin or the like is coated with a polyurethane resin solution dissolved in a solvent that dissolves the polyurethane resin, There is a method of drying the solvent to form a nonporous film having both moisture permeability and waterproofness, but it is not particularly limited.
上記防水層には、必要に応じて、シリカ微粉末、撥水剤、顔料、マット剤等の添加剤を適宜添加することもできる。 If necessary, additives such as silica fine powder, water repellent, pigment, matting agent can be appropriately added to the waterproof layer.
本発明のホットメルト接着シートおよびテープを製造するには、離型布、離型紙にコーティング等で形成した防水層にホットメルト接着性を有する樹脂膜を積層する方法が挙げられるが、これに限定されない。 In order to produce the hot melt adhesive sheet and tape of the present invention, a method of laminating a resin film having hot melt adhesive property on a waterproof layer formed by coating or the like on a release cloth or release paper can be mentioned, but the method is not limited thereto. Not.
ホットメルト接着性を有する樹脂膜を構成する樹脂としては、ホットメルト接着性を持つ樹脂が特に制限なく使用できるが、好ましい例としては、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等が挙げられる。 As the resin constituting the resin film having hot-melt adhesiveness, a resin having hot-melt adhesiveness can be used without particular limitation. Preferred examples include polyurethane, polyamide, polyolefin, polyester, and ethylene-vinyl acetate copolymer. (EVA) and the like.
なおコーティング方法としては、ナイフコーティング、ナイフオーバーロールコーティング、リバースロールコーティングなどの各種のコーティング方法が適宜使用できる。 As a coating method, various coating methods such as knife coating, knife over roll coating, and reverse roll coating can be used as appropriate.
本発明における防水層は、実用上の防水の点から耐水圧が２，０００ｍｍ水柱以上であることが好ましい。また、防水層に透水性を付与する場合は、透湿度としてＪＩＳ １０９９ Ａ−１法で３，５００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上、もしくは、Ｂ−１法で４，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上の透湿性を有することが望ましい。 The waterproof layer in the present invention preferably has a water pressure resistance of 2,000 mm or more from the viewpoint of waterproofing in practice. In the case of imparting water permeability to the waterproof layer, the moisture permeability as JIS 1099 A-1 method at 3,500g / m 2 · 24hrs or more, or, in B-1 method 4,000g / m 2 · 24hrs or more It is desirable to have moisture permeability.
また、本発明のホットメルト接着シートは、耐水圧がＪＩＳ １０９２の静水圧法で２，０００ｍｍ水柱以上であり、２，０００ｍｍ水柱の耐水圧で１分間加圧して漏水がない縫目シーリング性を有することが好ましく、必要に応じてＪＩＳ １０９９ Ａ−１法で２，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上である透湿性を有するものとすることが好ましい。 In addition, the hot melt adhesive sheet of the present invention has a seam sealing property that has a water pressure of 2,000 mm or more by the hydrostatic pressure method of JIS 1092 and is pressurized for 1 minute with a water pressure of 2,000 mm of water to prevent water leakage. It is preferable to have a moisture permeability of 2,000 g / m 2 · 24H or more according to JIS 1099 A-1 method, if necessary.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited by a following example.
なお、以下の実施例及び明細書中に記載の耐水圧および透湿度の測定方法としては、特記した以外は以下のものを用いた；
（１）耐水圧：ＪＩＳ規格Ｌ １０９２
（２）透湿度：ＪＩＳ規格Ｌ １０９９のＡ−１法
In addition, as a measuring method of the water pressure resistance and the water vapor transmission rate described in the following examples and specifications, the following were used unless otherwise specified;
(1) Water pressure resistance: JIS standard L 1092
(2) Moisture permeability: A-1 method of JIS standard L 1099
〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液１〉
ヒマシ油ジオール１（伊藤製油（株）製、ＰＨ−５００２、平均水酸基数：２．０３個、水酸基価：４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）２５ｇとヒマシ油ジオール２（伊藤製油（株）製、Ｈ−５６、平均水酸基数：２．０３個、水酸基価：８３ｍｇＫＯＨ／ｇ）２５ｇ、ポリブチレンアジペート（日本ポリウレタン（株）製、ニッポランＮ−４０６０）５０ｇ、及びＤＭＦ２５０ｇを１リットルのセパラブルコルベンに入れて溶解し、４５℃に調温しながらＭＤＩ５６．１ｇを添加し、おおよそ１時間、４５℃で反応させ、プレポリマーとした。この後温度を６０℃に昇温し、エチレングリコール１０．７ｇを添加し、６０℃で鎖長延長反応をさせ、粘度上昇に合せてＤＭＦ２５０ｇを分割添加しながら重合を行った。約８時間で重合が終わり、植物由来率３０．０％（固形分中比率）のポリウレタン樹脂２５％溶液が得られた。
<Plant-derived polyurethane resin 25% solution 1>
Castor oil diol 1 (produced by Ito Oil Co., Ltd., PH-5002, average number of hydroxyl groups: 2.03, hydroxyl value: 43 mg KOH / g) and castor oil diol 2 (produced by Ito Oil Co., Ltd., H-56) Average number of hydroxyl groups: 2.03, hydroxyl value: 83 mg KOH / g) 25 g, polybutylene adipate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Nipponporan N-4060) and DMF 250 g were dissolved in 1 liter separable colben. While adjusting the temperature to 45 ° C., 56.1 g of MDI was added, and the mixture was reacted at 45 ° C. for about 1 hour to obtain a prepolymer. Thereafter, the temperature was raised to 60 ° C., 10.7 g of ethylene glycol was added, a chain extension reaction was carried out at 60 ° C., and polymerization was carried out while 250 g of DMF was added in portions as the viscosity increased. Polymerization was completed in about 8 hours, and a 25% polyurethane resin solution having a plant-derived rate of 30.0% (solid content ratio) was obtained.
〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液２〉
ヒマシ油ジオール１（伊藤製油（株）製、ＰＨ−５００２、平均水酸基数：２．０３個、水酸基価：４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０ｇとヒマシ油ジオール２（伊藤製油（株）製、Ｈ−５６、平均水酸基数：２．０３個、水酸基価：８３ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０ｇ、ポリブチレンアジペート（日本ポリウレタン（株）製、ニッポランＮ−４０６０）２０ｇ及びＤＭＦ２５０ｇを１リットルのセパラブルコルベンに入れて溶解し、４５℃に調温しながらＭＤＩ５７．６ｇを添加し、おおよそ１時間、４５℃で反応させ、プレポリマーとした。この後温度を６０℃に昇温し、エチレングリコール１０．９ｇを添加し、６０℃で鎖長延長反応をさせ、粘度上昇に合せてＤＭＦ２５６ｇを分割添加しながら重合を行った。約８時間で重合が終わり、植物由来率４７．５％（固形分中比率）のポリウレタン樹脂２５％溶液が得られた。
<Plant-derived polyurethane resin 25% solution 2>
Castor oil diol 1 (Ito Oil Co., Ltd., PH-5002, average number of hydroxyl groups: 2.03, hydroxyl value: 43 mg KOH / g) 40 g and castor oil diol 2 (Ito Oil Co., Ltd., H-56, Average number of hydroxyl groups: 2.03, hydroxyl value: 83 mg KOH / g) 40 g, polybutylene adipate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., NIPPOLAN N-4060) and DMF 250 g were dissolved in 1 liter separable colben, While adjusting the temperature to 45 ° C., 57.6 g of MDI was added, and the mixture was allowed to react at 45 ° C. for about 1 hour to obtain a prepolymer. Thereafter, the temperature was raised to 60 ° C., 10.9 g of ethylene glycol was added, a chain extension reaction was carried out at 60 ° C., and polymerization was carried out while adding 256 g of DMF in portions as the viscosity increased. Polymerization was completed in about 8 hours, and a 25% polyurethane resin solution having a plant-derived rate of 47.5% (ratio in solid content) was obtained.
〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液３〉
ヒマシ油ジオール１（伊藤製油（株）製、ＰＨ−５００２、平均水酸基数：２．０３個、水酸基価：４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）５０ｇとヒマシ油ジオール２（伊藤製油（株）製、Ｈ−５６、平均水酸基数：２．０３個、水酸基価：８３ｍｇＫＯＨ／ｇ）５０ｇ、及びＤＭＦ２５０ｇを１リットルのセパラブルコルベンに入れて溶解し、４５℃に調温しながらＭＤＩ５８．６ｇを添加し、おおよそ１時間、４５℃で反応させ、プレポリマーとした。この後温度を６０℃に昇温し、エチレングリコール１０．９ｇを添加し、６０℃で鎖長延長反応をさせ、粘度上昇に合せてＤＭＦ２５９ｇを分割添加しながら重合を行った。約８時間で重合が終わり、植物由来率５８．９％（固形分中比率）のポリウレタン樹脂２５％溶液が得られた。
<Plant-derived polyurethane resin 25% solution 3>
Castor oil diol 1 (Ito Oil Co., Ltd., PH-5002, average number of hydroxyl groups: 2.03, hydroxyl value: 43 mgKOH / g) and castor oil diol 2 (Ito Oil Co., Ltd., H-56, Average number of hydroxyl groups: 2.03, hydroxyl value: 83 mg KOH / g) 50 g and DMF 250 g were dissolved in 1 liter of separable colben, and MDI 58.6 g was added while adjusting the temperature to 45 ° C., approximately 1 hour , Reacted at 45 ° C. to obtain a prepolymer. Thereafter, the temperature was raised to 60 ° C., 10.9 g of ethylene glycol was added, a chain extension reaction was carried out at 60 ° C., and polymerization was carried out while adding 259 g of DMF in portions as the viscosity increased. Polymerization was completed in about 8 hours, and a 25% polyurethane resin solution having a plant-derived rate of 58.9% (ratio in solid content) was obtained.
〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液４〉
ヒマシ油ジオール１（伊藤製油（株）製、ＰＨ−５００２、平均水酸基数：２．０３個、水酸基価：４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）８０ｇとヒマシ油ジオール２（伊藤製油（株）製、Ｈ−５６、平均水酸基数：２．０３個、水酸基価：８３ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０ｇ、及びＤＭＦ２２０ｇを１リットルのセパラブルコルベンに入れて溶解し、４５℃に調温しながらＭＤＩ４８．７ｇを添加し、おおよそ１時間、４５℃で反応させ、プレポリマーとした。この後温度を６０℃に昇温し、エチレングリコール９．２ｇを添加し、６０℃で鎖長延長反応をさせ、粘度上昇に合せてＤＭＦ２５４ｇを分割添加しながら重合を行った。約８時間で重合が終わり、植物由来率６３．３％（固形分中比率）のポリウレタン樹脂２５％溶液が得られた。
<Plant-derived polyurethane resin 25% solution 4>
Castor oil diol 1 (manufactured by Ito Oil Co., Ltd., PH-5002, average number of hydroxyl groups: 2.03, hydroxyl value: 43 mgKOH / g) and castor oil diol 2 (manufactured by Ito Oil Co., Ltd., H-56, Average number of hydroxyl groups: 2.03, hydroxyl value: 83 mg KOH / g) 20 g and DMF 220 g were dissolved in 1 liter of separable colben, and MDI 48.7 g was added while adjusting the temperature to 45 ° C., approximately 1 hour , Reacted at 45 ° C. to obtain a prepolymer. Thereafter, the temperature was raised to 60 ° C., 9.2 g of ethylene glycol was added, a chain extension reaction was carried out at 60 ° C., and polymerization was carried out while adding 254 g of DMF in proportion to the increase in viscosity. Polymerization was completed in about 8 hours, and a 25% polyurethane resin solution having a plant-derived rate of 63.3% (ratio in solid content) was obtained.
〈石油由来ポリウレタン樹脂２５％溶液〉
ポリブチレンアジペート（日本ポリウレタン（株）製、ニッポランＮ−４０６０）１００ｇとＤＭＦ２５０ｇを１リットルのセパラブルコルベンに入れて溶解し、４５℃に調温しながらＭＤＩ５３．６ｇを添加し、おおよそ１時間、４５℃で反応させプレポリマーとした。この後温度を６０℃に昇温し、エチレングリコール１０．２ｇを添加し、６０℃で鎖長延長反応をさせ、粘度上昇に合せてＤＭＦ２４１ｇを分割添加しながら重合を行った。約８時間で重合が終わり、石油由来ポリウレタン樹脂２５％溶液が得られた。
<Petroleum-derived polyurethane resin 25% solution>
100 g of polybutylene adipate (Nippon Polyurethane Co., Ltd., NIPPOLAN N-4060) and 250 g of DMF are dissolved in 1 liter of separable colben, and 53.6 g of MDI is added while adjusting the temperature to 45 ° C. The reaction was conducted at 45 ° C. to obtain a prepolymer. Thereafter, the temperature was raised to 60 ° C., 10.2 g of ethylene glycol was added, a chain extension reaction was carried out at 60 ° C., and polymerization was carried out while adding 241 g of DMF in proportion to the increase in viscosity. The polymerization was completed in about 8 hours, and a 25% petroleum-derived polyurethane resin solution was obtained.
［実施例１］
上記〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液１〉１００重量部にＭＥＫ３０重量部で希釈し調整した塗工液を、離型紙にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２で塗布し、約１２０℃で乾燥し、無孔質膜が離型紙上に得られた。この無孔質膜は、厚みが約３０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は４５０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は、３０．０％である。
[Example 1]
<Coating-derived polyurethane resin 25% solution 1> The coating solution diluted with 30 parts by weight of MEK and adjusted to 100 parts by weight is applied to a release paper at 160 g / m 2 by a knife over roll method and dried at about 120 ° C. As a result, a nonporous film was obtained on the release paper. This non-porous membrane has a thickness of about 30 μm and a water pressure of 150 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method using a release cloth), and a moisture permeability of 450 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). )Met. Moreover, the plant-derived ratio of this waterproof layer is 30.0%.
次に、ホットメルトポリウレタン溶液（大日本インキ化学工業株式会社製、パンデックスＴ−５１０２Ｓ）を、４０μｍの厚みに設定されたＴダイ押し出し装置よりシート状に押し出し、上記の離型紙上の無孔質膜と積層した。このシートは厚みは約７０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は３５０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 Next, a hot melt polyurethane solution (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Pandex T-5102S) was extruded into a sheet form from a T-die extrusion device set to a thickness of 40 μm, and the non-porous surface on the above release paper Laminated with a membrane. This sheet had a thickness of about 70 μm, a water pressure resistance of 150 kPa or more (measured using a JIS 1092 high water pressure resistance method, using a release cloth), and a moisture permeability of 350 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). .
このシートをスリットして２０ｍｍ幅のテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布Ａに漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布にシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は３３０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A 20 mm wide tape is made by slitting this sheet, and a hot air taping machine (manufactured by Quinlight Electronics Seiko Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll restraint) Each of the seams sealed with hot air using a moisture permeable waterproof fabric (polyurethane coating by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000 g / m 2 · 24H) using a pressure of 290 kPa and a speed of 3 m / min) For water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method), pressurize the water column of 2,000mm, hold the water pressure for 3 minutes, measure the water leakage from the seal part, and make sure that the moisture permeable waterproof fabric A does not leak It was confirmed. Moreover, the moisture permeability of what was heat-pressed on the whole surface at 150 degreeC to the moisture-permeable waterproof cloth was 330 g / m < 2 > * 24H (JIS 1099 A-1).
［実施例２］
上記〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液２〉１００重量部にＭＥＫ３０重量部で希釈し調整した塗工液を、離型紙にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２で塗布し、約１２０℃で乾燥し、無孔質膜が離型紙上に得られた。この無孔質膜は、厚みが約３０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は３８０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は、４７．５％である。
[Example 2]
<Coat-derived polyurethane resin 25% solution 2> The coating solution diluted and adjusted with 30 parts by weight of MEK to 100 parts by weight is applied to a release paper at 160 g / m 2 by a knife over roll method, and dried at about 120 ° C. As a result, a nonporous film was obtained on the release paper. This non-porous membrane has a thickness of about 30 μm and a water pressure of 150 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method using a release cloth), and a moisture permeability of 380 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). )Met. Moreover, the plant-derived ratio of this waterproof layer is 47.5%.
次に、ホットメルトポリウレタン溶液（大日本インキ化学工業株式会社製、パンデックスＴ−５１０２Ｓ）を、４０μｍの厚みに設定されたＴダイ押し出し装置よりシート状に押し出し、上記の離型紙上の無孔質膜と積層した。このシートは厚みは約８０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）であり、透湿度は３００ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 Next, a hot melt polyurethane solution (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Pandex T-5102S) was extruded into a sheet form from a T-die extrusion device set to a thickness of 40 μm, and the non-porous surface on the above release paper Laminated with a membrane. This sheet has a thickness of about 80 μm, a water pressure resistance of 150 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method using a release cloth), and a water vapor transmission rate of 300 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). there were.
このシートをスリットして２０ｍｍ幅のテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布に漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布Ａにシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は２８０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A 20 mm wide tape is made by slitting this sheet, and a hot air taping machine (manufactured by Quinlight Electronics Seiko Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll restraint) Each of the seams sealed with hot air using a moisture permeable waterproof fabric (polyurethane coating by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000 g / m 2 · 24H) using a pressure of 290 kPa and a speed of 3 m / min) About 2,000mm water column with water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method), hold water pressure resistance for 3 minutes, measure water leakage from the seal part, confirmed. In addition, the moisture permeability of the moisture permeable and waterproof cloth A which was thermocompression bonded at 150 ° C. over the entire surface was 280 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
［実施例３］
上記〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液３〉１００重量部にＭＥＫ３０重量部で希釈し調整した塗工液を、離型紙にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２で塗布し、約１２０℃で乾燥し離型紙上に得られた。この無孔質膜は、厚みが約３０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）であり、透湿度は３１０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は、５８．９％となる。
[Example 3]
<Coating-derived polyurethane resin 25% solution 3> The coating solution diluted with 30 parts by weight of MEK and adjusted to 100 parts by weight is applied to a release paper at 160 g / m 2 by a knife over roll method and dried at about 120 ° C. Obtained on release paper. This non-porous membrane has a thickness of about 30 μm and a water pressure resistance of 150 kPa or more (measured using a JIS 1092 high water pressure resistance method with a release cloth applied), and a moisture permeability of 310 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A). -1). Moreover, the plant origin ratio of this waterproof layer will be 58.9%.
次に、ホットメルトポリウレタン溶液（大日本インキ化学工業株式会社製、パンデックスＴ−５１０２Ｓ）を、４０μｍの厚みに設定されたＴダイ押し出し装置よりシート状に押し出し、上記の離型紙上の無孔質膜と積層した。このシートは厚みは約８０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は２７０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 Next, a hot melt polyurethane solution (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Pandex T-5102S) was extruded into a sheet form from a T-die extrusion device set to a thickness of 40 μm, and the non-porous surface on the above release paper Laminated with a membrane. The sheet had a thickness of about 80 μm, a water pressure resistance of 150 kPa or more (measured using a JIS 1092 high water pressure resistance method and a release cloth as a covering cloth), and a moisture permeability of 270 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). .
このシートをスリットして、２０ｍｍ幅のテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布Ａに漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布にシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は２５０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 By slitting this sheet, a 20 mm wide tape was made, and a hot air taping machine (Quinlight Electronics Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll The seam of moisture-permeable waterproof fabric (polyurethane coating product by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000g / m 2 · 24H) was sealed with hot air using a holding pressure of 290kPa, speed 3m / min) For each, pressurize the 2,000 mm water column with a water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method) and hold the water pressure for 3 minutes to measure water leakage from the seal part. It was confirmed. Moreover, the moisture permeability of what was heat-pressed at 150 ° C. on the entire surface of a moisture-permeable waterproof cloth was 250 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
［実施例４］
上記〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液４〉１００重量部にＭＥＫ３０重量部で希釈し調整した塗工液を、離型紙にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２で塗布し、約１２０℃で乾燥し、無孔質膜が離型紙上に得られた。この無孔質膜は、厚みが約３０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は３００ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は、６３．３％である。
[Example 4]
<Plant-derived polyurethane resin 25% solution 4> The coating liquid diluted and adjusted with 30 parts by weight of MEK to 100 parts by weight is applied to a release paper at 160 g / m 2 by a knife over roll method and dried at about 120 ° C. As a result, a nonporous film was obtained on the release paper. This nonporous membrane has a thickness of about 30 μm, a water pressure resistance of 150 kPa or more (measured using a JIS 1092 high water pressure resistance method, using a release cloth), and a moisture permeability of 300 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). )Met. Moreover, the plant-derived ratio of this waterproof layer is 63.3%.
次に、ホットメルトポリウレタン溶液（大日本インキ化学工業株式会社製、パンデックスＴ−５１０２Ｓ）を、４０μｍの厚みに設定されたＴダイ押し出し装置よりシート状に押し出し、上記の離型紙上の無孔質膜と積層した。このシートは厚みは約８０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は２６０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 Next, a hot melt polyurethane solution (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Pandex T-5102S) was extruded into a sheet form from a T-die extrusion device set to a thickness of 40 μm, and the non-porous surface on the above release paper Laminated with a membrane. This sheet had a thickness of about 80 μm, a water pressure resistance of 150 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method using a release cloth), and a moisture permeability of 260 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). .
このシートをスリットして２０ｍｍ幅のテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布Ａに漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布にシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は２２０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A 20 mm wide tape is made by slitting this sheet, and a hot air taping machine (manufactured by Quinlight Electronics Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll restraint) Each of the seam sealed with hot air using a moisture permeable waterproof fabric (polyurethane coating by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000 g / m 2 · 24H) using a pressure of 290 kPa and a speed of 3 m / min) For water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method), pressurize the water column of 2,000mm, hold the water pressure for 3 minutes, measure the water leakage from the seal part, and make sure that the moisture permeable waterproof fabric A does not leak It was confirmed. In addition, the moisture permeability of the moisture permeable and waterproof cloth that was heat-pressed on the entire surface at 150 ° C. was 220 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
［実施例５］
上記〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液１〉１００重量部にシリカ微粉末（富士シリシア化学工業（株）製、サイリシア３５０）３．５重量部を添加、ＤＭＦ２５重量部で充分に浸漬、ホモミキサーで約１５分間分散攪拌後、フッ素撥水剤（大日精化工業（株）製、ダイアロマーＦＦ−１２１Ｄ）１重量部と顔料（大日本インキ化学工業（株）製、ＤＩＬＡＣ ＷＨＩＴＥ Ｌ ７５５１）２重量部、架橋剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）１重量部を添加攪拌し、植物由来率２４．５％（固形分中比率）のポリウレタン樹脂配合溶液を、タテヨコともに８４デシテックスの糸よりなるポリエステル平織物を精錬、セット後、フッ素撥水剤（ダイキン工業株式会社製、ユニダインＴＧ−４１０）５重量％と水９５重量％よりなる撥水液に絞り率約５０％でパディング処理し、約１２０℃で乾燥後、片面を１９０℃で２回カレンダー処理した離型布のカレンダー面にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２で塗布した。これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの１５重量％水溶液の浸漬して凝固多孔膜化した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをほとんど残留しないように湯洗し、約１２０℃で乾燥して透湿性と耐水性を合せ持つ多孔質膜が離型布上に得られた。この孔質膜は、厚みが約４０μｍで耐水圧が８０ｋＰａ（離型布より剥離せずに測定）で透湿度は９，８７０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は、２４．５％となる。
[Example 5]
<Plant-derived polyurethane resin 25% solution 1> Add 100 parts by weight of silica fine powder (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 350) 3.5 parts by weight, DMF 25 parts by weight, fully immersed in a homomixer After dispersing and stirring for about 15 minutes, 1 part by weight of a fluorine water repellent (Dai-Ni Seika Kogyo Co., Ltd., Dialomer FF-121D) and 2 parts by weight of pigment (Dailac Ink Chemical Co., Ltd., DIRAC WHITE L 7551) , 1 part by weight of a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate HL) was added and stirred, and a polyurethane resin blended solution with a plant-derived rate of 24.5% (solid content ratio) was composed of 84 decitex yarns. After refining and setting the polyester plain woven fabric, fluorine water repellent (Daikin Industries, Unidyne TG-410) 5% by weight and water 95% by weight Padding treated with squeezing ratio of about 50% water-repellent liquid, coating after drying at 160 g / m 2 with a knife over roll type calendar surface of the calendered mold release cloth twice on one side at 190 ° C. to about 120 ° C. did. This was immersed in a 15% by weight aqueous solution of N, N-dimethylformamide to form a solidified porous film, washed with hot water so that almost no N, N-dimethylformamide remained, and dried at about 120 ° C. A porous film having water resistance was obtained on the release cloth. This porous membrane had a thickness of about 40 μm, a water pressure resistance of 80 kPa (measured without peeling from the release cloth), and a moisture permeability of 9,870 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). Moreover, the plant-derived ratio of this waterproof layer is 24.5%.
次に、透湿性を有しホットメルト接着性を持つポリウレタン溶液（大日精化工業株式会社製、ハイムレンＹ−６１１−６３、１２μｍの膜厚で透湿度が７，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上（ＪＩＳ１０９９ Ａ−１）で、軟化温度は１４３℃である）１００重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０重量部よりなる塗工液を、離型紙に乾燥後４０μｍの膜厚になる様に塗布、乾燥し、離型紙上に透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜が得られた。この膜の透湿度は４，１００ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ１０９９ Ａ−１）であった。 Next, a polyurethane solution having moisture permeability and hot-melt adhesiveness (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., Hymlen Y-611-63, having a film thickness of 12 μm and a moisture permeability of 7,000 g / m 2 · 24H or more ( In JIS 1099 A-1), the softening temperature is 143 ° C.) A coating solution comprising 100 parts by weight and 40 parts by weight of N, N-dimethylformamide is applied to a release paper so that the film thickness is 40 μm after drying. When dried, a resin film having moisture permeability and hot melt adhesion on the release paper was obtained. The moisture permeability of this film was 4,100 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
透湿性と耐水性を合せ持つ多孔質膜を離型布より剥離し得られたシートを、離型紙上の４０μｍの透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜と１２０℃で熱圧着積層し、透湿性を有しホットメルト接着可能で透湿防水加工布の縫目シーリング性能を有するシートとした。このシートは厚みが約７５μｍで耐水圧が１００ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で、透湿度は３，８２０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A sheet obtained by peeling a porous film having both moisture permeability and water resistance from a release cloth is laminated with a resin film having a moisture permeability of 40 μm and hot melt adhesion on a release paper at 120 ° C. In addition, the sheet has moisture permeability, can be hot-melt bonded, and has a seam sealing performance of moisture-permeable waterproof cloth. This sheet has a thickness of about 75 μm and a water pressure resistance of 100 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method, using a release cloth as a covering cloth), and a moisture permeability of 3,820 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). Met.
このシートをスリットし２０ｍｍ幅のテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布に漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布Ａにシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は３，３８０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 This sheet is slit to make a 20 mm wide tape. Hot air taping machine (Quinlight Electronics Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll holding pressure) 290 kPa, speed 3 m / min), each of the water-permeable waterproof fabric (polyurethane coating product by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000 g / m 2 · 24H) seam sealed with hot air Using a water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method), pressurize a water column of 2,000 mm, hold the water pressure for 3 minutes, measure the water leakage from the seal part, and confirm that there is no water leakage on the moisture-permeable waterproof fabric did. In addition, the moisture permeability of the moisture permeable and waterproof cloth A that was heat-pressed at 150 ° C. over the entire surface was 3,380 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
［実施例６］
上記〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液２〉１００重量部にシリカ微粉末（富士シリシア化学工業（株）製、サイリシア３５０）３．５重量部を添加、ＤＭＦ２５重量部で充分に浸漬、ホモミキサーで約１５分間分散攪拌後、フッ素撥水剤（大日精化工業（株）製、ダイアロマーＦＦ−１２１Ｄ）１重量部と顔料（大日本インキ化学工業（株）製、ＤＩＬＡＣ ＷＨＩＴＥ Ｌ ７５５１）２重量部、架橋剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）１重量部を添加攪拌し、植物由来率３８．８％（固形分中比率）のポリウレタン樹脂配合溶液を、タテヨコともに８４デシテックスの糸よりなるポリエステル平織物を精錬、セット後、フッ素系撥水剤（ダイキン工業株式会社製、ユニダインＴＧ−４１０）５重量％と水９５重量％よりなる撥水液に絞り率約５０％でパディング処理し、約１２０℃で乾燥後、片面を１９０℃で２回カレンダー処理した離型布のカレンダー面にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２塗布した。これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの１５重量％水溶液の浸漬し凝固多孔膜化した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをほとんど残留しないように湯洗し、約１２０℃で乾燥して透湿性と耐水性を合せ持つ多孔質膜が離型布上に得られた。この孔質膜は、厚みが約４０μｍで耐水圧が７４ｋＰａ（離型布より剥離せずに測定）で透湿度は８，３３０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は、３８．８％となる。
[Example 6]
Add <3.5 parts by weight of silica fine powder (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 350) to 100 parts by weight of the above <plant-derived polyurethane resin 25% solution 2>, and fully immerse in 25 parts by weight of DMF. After dispersing and stirring for about 15 minutes, 1 part by weight of a fluorine water repellent (Dai-Ni Seika Kogyo Co., Ltd., Dialomer FF-121D) and 2 parts by weight of pigment (Dailac Ink Chemical Co., Ltd., DIRAC WHITE L 7551) , 1 part by weight of a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate HL) was added and stirred, and a polyurethane resin-containing solution with a plant-derived rate of 38.8% (solid content ratio) was composed of 84 dtex yarns for both vertical and horizontal After refining and setting polyester plain woven fabric, from fluorine water repellent (Daikin Industries, Unidyne TG-410) 5 wt% and water 95 wt% That water repellent was padded with squeezing ratio of about 50%, after drying, 160 g / m 2 coated with a knife-over-roll scheme calender surface of the calendered mold release cloth twice on one side at 190 ° C. at approximately 120 ° C. did. This was immersed in a 15% by weight aqueous solution of N, N-dimethylformamide to form a solidified porous film, washed with hot water so that almost no N, N-dimethylformamide remained, and dried at about 120 ° C. to obtain moisture permeability and water resistance. A porous film having properties was obtained on the release cloth. This porous membrane had a thickness of about 40 μm, a water pressure resistance of 74 kPa (measured without peeling from the release cloth), and a moisture permeability of 8,330 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). Moreover, the plant-derived ratio of this waterproof layer is 38.8%.
次に、透湿性を有しホットメルト接着性を持つポリウレタン溶液（大日精化工業株式会社製、ハイムレンＹ−６１１−６３、１２μｍの膜厚で透湿度が７，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）で、軟化温度は１４３℃である）１００重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０重量部よりなる塗工液を、離型紙に乾燥後４０μｍの膜厚になる様に塗布、乾燥し、離型紙上に透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜が得られた。この膜の透湿度は４，１００ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 Next, a polyurethane solution having moisture permeability and hot-melt adhesiveness (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., Hymlen Y-611-63, having a film thickness of 12 μm and a moisture permeability of 7,000 g / m 2 · 24H or more ( JIS 1099 A-1), softening temperature is 143 ° C.) A coating solution consisting of 100 parts by weight and 40 parts by weight of N, N-dimethylformamide is applied to a release paper so that the film thickness is 40 μm after drying. After drying, a resin film having moisture permeability and hot melt adhesion on the release paper was obtained. The moisture permeability of this film was 4,100 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
透湿性と耐水性を合せ持つ多孔質膜を離型布より剥離し得られたシートを、離型紙上の４０μｍの透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜と１２０℃で熱圧着積層し透湿性を有しホットメルト接着可能で透湿防水加工布の縫目シーリング性能を有するシートとした。このシートは厚みが約７５μｍで耐水圧が１００ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は３，４６０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A sheet obtained by peeling a porous film having both moisture permeability and water resistance from a release cloth is laminated with a resin film having a moisture permeability of 40 μm and hot melt adhesion on a release paper at 120 ° C. A sheet having moisture permeability and capable of hot-melt bonding and having a seam sealing performance of moisture-permeable waterproof fabric. This sheet has a thickness of about 75 μm, a water pressure resistance of 100 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method using a release cloth), and a moisture permeability of 3,460 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). there were.
このシートを２０ｍｍ幅にスリットしたテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布に漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布Ａにシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は３，０８０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A tape is formed by slitting this sheet into a width of 20 mm, and a hot air taping machine (manufactured by Quinlight Electronics Seiko Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll holding pressure) 290 kPa, speed 3 m / min), each of the water-permeable waterproof fabric (polyurethane coating product by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000 g / m 2 · 24H) seam sealed with hot air Using a water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method), pressurize a water column of 2,000 mm, hold the water pressure for 3 minutes, measure the water leakage from the seal part, and confirm that there is no water leakage on the moisture-permeable waterproof fabric did. In addition, the moisture permeability of the moisture permeable and waterproof cloth A that was thermocompression bonded at 150 ° C. over the entire surface was 3,080 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
［実施例７］
上記〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液３〉１００重量部にシリカ微粉末（富士シリシア化学工業（株）製、サイリシア３５０）３．５重量部を添加、ＤＭＦ２５重量部で充分に浸漬、ホモミキサーで約１５分間分散攪拌後、フッ素系撥水剤（大日精化工業（株）製、ダイアロマーＦＦ−１２１Ｄ）１重量部と顔料（大日本インキ化学工業（株）製、ＤＩＬＡＣ ＷＨＩＴＥ Ｌ ７５５１）２重量部、架橋剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）１重量部を添加攪拌し、植物由来率４８．１％（固形分中比率）のポリウレタン樹脂配合溶液を、タテヨコともに８４デシテックスの糸よりなるポリエステル平織物を精錬、セット後、フッ素系撥水剤（ダイキン工業株式会社製、ユニダインＴＧ−４１０）５重量％と水９５重量％よりなる撥水液に絞り率約５０％でパディング処理し、約１２０℃で乾燥後、片面を１９０℃で２回カレンダー処理した離型布のカレンダー面にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２で塗布した。これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの１５重量％水溶液の浸漬し凝固多孔膜化した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをほとんど残留しないように湯洗し、約１２０℃で乾燥して透湿性と耐水性を合せ持つ多孔質膜が離型布上に得られた。この孔質膜は、厚みが約４０μｍで耐水圧が６０ｋＰａ（離型布より剥離せずに測定）で透湿度は７，５６０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は、４８．１％である。
[Example 7]
3.5 parts by weight of silica fine powder (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 350) is added to 100 parts by weight of the above <plant-derived polyurethane resin 25% solution 3>, fully immersed in 25 parts by weight of DMF, and homomixed After dispersing and stirring for about 15 minutes, 1 part by weight of a fluorine-based water repellent (Dai-Ni Seika Kogyo Co., Ltd., Dialomer FF-121D) and a pigment (Dailac Ink Chemical Co., Ltd., DILA WHITE L 7551) 2 wt. 1 part by weight of a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate HL) was added and stirred, and a polyurethane resin-containing solution having a plant-derived rate of 48.1% (solid content ratio) was obtained from 84 decitex for both vertical and horizontal. After refining and setting the polyester plain fabric, 5% by weight of fluorine-based water repellent (Daikin Industries, Ltd., Unidyne TG-410) and 95% by weight of water Comprising padding at about 50% drawing rate water repellent solution, dried at about 120 ° C., the calendar face twice calendering the release fabric on one side at 190 ° C. with a knife-over-roll method with 160 g / m 2 Applied. This was immersed in a 15% by weight aqueous solution of N, N-dimethylformamide to form a solidified porous film, washed with hot water so that almost no N, N-dimethylformamide remained, and dried at about 120 ° C. to obtain moisture permeability and water resistance. A porous film having properties was obtained on the release cloth. This porous membrane had a thickness of about 40 μm, a water pressure resistance of 60 kPa (measured without peeling from the release cloth), and a moisture permeability of 7,560 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). Moreover, the plant-derived ratio of this waterproof layer is 48.1%.
次に、透湿性を有しホットメルト接着性を持つポリウレタン溶液（大日精化工業株式会社製、ハイムレンＹ−６１１−６３、１２μｍの膜厚で透湿度が７，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）で、軟化温度は１４３℃である）１００重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０重量部よりなる塗工液を、離型紙に乾燥後４０μｍの膜厚になる様に塗布、乾燥し、離型紙上に透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜が得られた。この膜の透湿度は４，１００ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 Next, a polyurethane solution having moisture permeability and hot-melt adhesiveness (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., Hymlen Y-611-63, having a film thickness of 12 μm and a moisture permeability of 7,000 g / m 2 · 24H or more ( JIS 1099 A-1), softening temperature is 143 ° C.) A coating solution consisting of 100 parts by weight and 40 parts by weight of N, N-dimethylformamide is applied to a release paper so that the film thickness is 40 μm after drying. After drying, a resin film having moisture permeability and hot melt adhesion on the release paper was obtained. The moisture permeability of this film was 4,100 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
透湿性と耐水性を合せ持つ多孔質膜を離型布より剥離し得られたシートを、離型紙上の４０μｍの透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜と１２０℃で熱圧着積層し透湿性を有しホットメルト接着可能で透湿防水加工布の縫目シーリング性能を有するシートとした。このシートは厚みが約７５μｍで耐水圧が１００ｋＰａ以上（ＪＩＳ１０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は３，２１０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ１０９９ Ａ−１）であった。 A sheet obtained by peeling a porous film having both moisture permeability and water resistance from a release cloth is laminated with a resin film having a moisture permeability of 40 μm and hot melt adhesion on a release paper at 120 ° C. A sheet having moisture permeability and capable of hot-melt bonding and having a seam sealing performance of moisture-permeable waterproof fabric. This sheet had a thickness of about 75 μm, a water pressure resistance of 100 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method using a release cloth), and a moisture permeability of 3,210 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). .
このシートをスリットして２０ｍｍ幅のテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布に漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布Ａにシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は２，７９０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A 20 mm wide tape is made by slitting this sheet, and a hot air taping machine (manufactured by Quinlight Electronics Seiko Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll restraint) Each of the seams sealed with hot air using a moisture permeable waterproof fabric (polyurethane coating by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000 g / m 2 · 24H) using a pressure of 290 kPa and a speed of 3 m / min) About 2,000mm water column with water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method), hold water pressure resistance for 3 minutes, measure water leakage from the seal part, confirmed. Further, the moisture permeability of the moisture permeable and waterproof cloth A which was thermocompression bonded to the entire surface at 150 ° C. was 2,790 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
［実施例８］
上記〈植物由来ポリウレタン樹脂２５％溶液４〉１００重量部にシリカ微粉末（富士シリシア化学工業（株）製、サイリシア３５０）３．５重量部を添加、ＤＭＦ２５重量部で充分に浸漬、ホモミキサーで約１５分間分散攪拌後、フッ素系撥水剤（大日精化工業（株）製、ダイアロマーＦＦ−１２１Ｄ）１重量部と顔料（大日本インキ化学工業（株）製、ＤＩＬＡＣ ＷＨＩＴＥ Ｌ ７５５１）２重量部、架橋剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）１重量部を添加攪拌し、植物由来率５１．８％（固形分中比率）のポリウレタン樹脂配合溶液を、タテヨコともに８４デシテックスの糸よりなるポリエステル平織物を精錬、セット後、フッ素系撥水剤（ダイキン工業株式会社製、ユニダインＴＧ−４１０）５重量％と水９５重量％よりなる撥水液に絞り率約５０％でパディング処理し、約１２０℃で乾燥後、片面を１９０℃で２回カレンダー処理した離型布のカレンダー面にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２で塗布した。これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの１５重量％水溶液の浸漬し凝固多孔膜化した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをほとんど残留しないように湯洗し、約１２０℃で乾燥して透湿性と耐水性を合せ持つ多孔質膜が離型布上に得られた。この孔質膜は、厚みが約４０μｍで耐水圧が５６ｋＰａ（離型布より剥離せずに測定）で透湿度は７，１３０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は、５１．８％である。
[Example 8]
3.5 parts by weight of silica fine powder (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 350) is added to 100 parts by weight of the above <plant-derived polyurethane resin 25% solution 4>, fully immersed in 25 parts by weight of DMF, and homomixed. After dispersing and stirring for about 15 minutes, 1 part by weight of a fluorine-based water repellent (Dai-Ni Seika Kogyo Co., Ltd., Dialomer FF-121D) and a pigment (Dailac Ink Chemical Co., Ltd., DILA WHITE L 7551) 2 wt. 1 part by weight of a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate HL) was added and stirred, and a polyurethane resin-containing solution having a plant-derived rate of 51.8% (solid content ratio) was obtained from 84 decitex yarns for both vertical and horizontal. After refining and setting the polyester plain fabric, 5% by weight of fluorine-based water repellent (Daikin Industries, Ltd., Unidyne TG-410) and 95% by weight of water Comprising padding at about 50% drawing rate water repellent solution, dried at about 120 ° C., the calendar face twice calendering the release fabric on one side at 190 ° C. with a knife-over-roll method with 160 g / m 2 Applied. This was immersed in a 15% by weight aqueous solution of N, N-dimethylformamide to form a solidified porous film, washed with hot water so that almost no N, N-dimethylformamide remained, and dried at about 120 ° C. to obtain moisture permeability and water resistance. A porous film having properties was obtained on the release cloth. This porous membrane had a thickness of about 40 μm, a water pressure resistance of 56 kPa (measured without peeling from the release cloth), and a moisture permeability of 7,130 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). Moreover, the plant-derived ratio of this waterproof layer is 51.8%.
次に、透湿性を有しホットメルト接着性を持つポリウレタン溶液（大日精化工業株式会社製、ハイムレンＹ−６１１−６３、１２μｍの膜厚で透湿度が７，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）で、軟化温度は１４３℃である）１００重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０重量部よりなる塗工液を、離型紙に乾燥後４０μｍの膜厚になる様に塗布、乾燥し、離型紙上に透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜が得られた。この膜の透湿度は４，１００ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 Next, a polyurethane solution having moisture permeability and hot-melt adhesiveness (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., Hymlen Y-611-63, having a film thickness of 12 μm and a moisture permeability of 7,000 g / m 2 · 24H or more ( JIS 1099 A-1), softening temperature is 143 ° C.) A coating solution consisting of 100 parts by weight and 40 parts by weight of N, N-dimethylformamide is applied to a release paper so that the film thickness is 40 μm after drying. After drying, a resin film having moisture permeability and hot melt adhesion on the release paper was obtained. The moisture permeability of this film was 4,100 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
透湿性と耐水性を合せ持つ多孔質膜を離型布より剥離し得られたシートを、離型紙上の４０μｍの透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜と１２０℃で熱圧着積層し透湿性を有しホットメルト接着可能で透湿防水加工布の縫目シーリング性能を有するシートとした。このシートは厚みが約７５μｍで耐水圧が１００ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は３，０４０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A sheet obtained by peeling a porous film having both moisture permeability and water resistance from a release cloth is laminated with a resin film having a moisture permeability of 40 μm and hot melt adhesion on a release paper at 120 ° C. A sheet having moisture permeability and capable of hot-melt bonding and having a seam sealing performance of moisture-permeable waterproof fabric. This sheet has a thickness of about 75 μm, a water pressure of 100 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method using a release cloth), and a moisture permeability of 3,040 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). there were.
このシートをスリットして２０ｍｍ幅のテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布に漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布Ａにシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は２，６２０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A 20 mm wide tape is made by slitting this sheet, and a hot air taping machine (manufactured by Quinlight Electronics Seiko Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll restraint) Each of the seams sealed with hot air using a moisture permeable waterproof fabric (polyurethane coating by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000 g / m 2 · 24H) using a pressure of 290 kPa and a speed of 3 m / min) About 2,000mm water column with water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method), hold water pressure resistance for 3 minutes, measure water leakage from the seal part, confirmed. In addition, the moisture permeability of the moisture permeable waterproof cloth A that was thermocompression bonded at 150 ° C. over the entire surface was 2,620 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
［比較例１］
上記（石油由来ポリウレタン樹脂２５％溶液）１００重量部にＭＥＫ３０重量部で希釈し調整した塗工液を、離型紙にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、約１２０℃で乾燥し離型紙上に無孔質膜を得た。この無孔質膜は、厚みが約３０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は５２０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は０％である。
[Comparative Example 1]
The coating solution diluted with 30 parts by weight of MEK and adjusted to 100 parts by weight of the above (petroleum-derived polyurethane resin 25% solution) was applied to a release paper at a coating amount of 160 g / m 2 by a knife over roll method, and about 120 ° C. And dried to obtain a nonporous film on the release paper. This non-porous membrane has a thickness of about 30 μm and a water pressure of 150 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method using a release cloth), and a moisture permeability of 520 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). )Met. Moreover, the plant-derived ratio of this waterproof layer is 0%.
次に、ホットメルトポリウレタン溶液（大日本インキ化学工業株式会社製、パンデックスＴ−５１０２Ｓ）を、４０μｍの厚みに設定されたＴダイ押し出し装置よりシート状に押し出し、上記の離型紙上の無孔質膜と積層した。このシートは厚みは約７０μｍで耐水圧が１５０ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は４１０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 Next, a hot melt polyurethane solution (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Pandex T-5102S) was extruded into a sheet form from a T-die extrusion device set to a thickness of 40 μm, and the non-porous surface on the above release paper Laminated with a membrane. This sheet had a thickness of about 70 μm, a water pressure resistance of 150 kPa or more (measured using a JIS 1092 high water pressure resistance method, using a release cloth), and a moisture permeability of 410 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). .
このシートをスリットして２０ｍｍ幅のテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布に漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布Ａにシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は３８０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A 20 mm wide tape is made by slitting this sheet, and a hot air taping machine (manufactured by Quinlight Electronics Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll restraint) Each of the seam sealed with hot air using a moisture permeable waterproof fabric (polyurethane coating by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000 g / m 2 · 24H) using a pressure of 290 kPa and a speed of 3 m / min) About 2,000mm water column with water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method), hold the water pressure for 3 minutes, measure the water leakage from the seal part, confirmed. In addition, the moisture permeability of the moisture permeable waterproof cloth A that was thermocompression bonded at 150 ° C. over the entire surface was 380 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
［比較例２］
上記〈石油由来ポリウレタン樹脂２５％溶液〉１００重量部にシリカ微粉末（富士シリシア化学工業（株）製、サイリシア３５０）３．５重量部を添加、ＤＭＦ２５重量部で充分に浸漬、ホモミキサーで約１５分間分散攪拌後、フッ素撥水剤（大日精化工業（株）製、ダイアロマーＦＦ−１２１Ｄ）１重量部と顔料（大日本インキ化学工業（株）製、ＤＩＬＡＣ ＷＨＩＴＥ Ｌ ７５５１）２重量部、架橋剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）１重量部を添加攪拌し、植物由来率０％（固形分中比率）のポリウレタン樹脂配合溶液を、タテヨコともに８４デシテックスの糸よりなるポリエステル平織物を精錬、セット後、フッ素系撥水剤（ダイキン工業株式会社製、ユニダインＴＧ−４１０）５重量％と水９５重量％よりなる撥水液に絞り率約５０％でパディング処理し、約１２０℃で乾燥後、片面を１９０℃で２回カレンダー処理した離型布のカレンダー面にナイフオーバーロール方式にて１６０ｇ／ｍ２で塗布した。これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの１５重量％水溶液の浸漬し凝固多孔膜化した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをほとんど残留しないように湯洗し、約１２０℃で乾燥して多孔質膜が離型布上に得られた。この孔質膜は、厚みが約４０μｍで耐水圧が７８ｋＰａ（離型布より剥離せずに測定）で透湿度は９，３２０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。また、この防水層の植物由来比率は０％である。
[Comparative Example 2]
<Petroleum-derived polyurethane resin 25% solution> Add 100 parts by weight of silica fine powder (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 350) 3.5 parts by weight, fully immersed in 25 parts by weight of DMF, and about 100% by homomixer. After 15 minutes of dispersion and stirring, 1 part by weight of a fluorine water repellent (Dainipei Seika Kogyo Co., Ltd., Dialomer FF-121D) and 2 parts by weight of pigment (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd., DILAC WHITE L 7551), 1 part by weight of a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate HL) is added and stirred, and a polyurethane resin compounded solution with a plant-derived rate of 0% (solid content ratio) is a polyester plain fabric made of 84 decitex yarns. After refining and setting, water repellent consisting of 5 wt% fluorine water repellent (Daikin Industries, Ltd., Unidyne TG-410) and 95 wt% water Padding treated with squeezing ratio of about 50%, dried at about 120 ° C., was coated with 160 g / m 2 with a knife over roll type calendar surface of the calendered mold release cloth twice on one side at 190 ° C.. This was immersed in a 15% by weight aqueous solution of N, N-dimethylformamide to form a solidified porous film, then washed with hot water so that almost no N, N-dimethylformamide remained, and dried at about 120 ° C. to form a porous film. Obtained on a release cloth. This porous membrane had a thickness of about 40 μm, a water pressure resistance of 78 kPa (measured without peeling from the release cloth), and a moisture permeability of 9,320 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). Moreover, the plant-derived ratio of this waterproof layer is 0%.
次に、透湿性を有しホットメルト接着性を持つポリウレタン溶液（大日精化工業株式会社製、ハイムレンＹ−６１１−６３、１２μｍの膜厚で透湿度が７，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）で、軟化温度は１４３℃である）１００重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０重量部よりなる塗工液を、離型紙に乾燥後４０μｍの膜厚になる様に塗布、乾燥し、離型紙上に透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜が得られた。この膜の透湿度は４，１００ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 Next, a polyurethane solution having moisture permeability and hot-melt adhesiveness (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., Hymlen Y-611-63, having a film thickness of 12 μm and a moisture permeability of 7,000 g / m 2 · 24H or more ( JIS 1099 A-1), softening temperature is 143 ° C.) A coating solution consisting of 100 parts by weight and 40 parts by weight of N, N-dimethylformamide is applied to a release paper so that the film thickness is 40 μm after drying. After drying, a resin film having moisture permeability and hot melt adhesion on the release paper was obtained. The moisture permeability of this film was 4,100 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
上記多孔質膜を離型布より剥離し得られたシートを、離型紙上の４０μｍの透湿性を有しホットメルト接着性を持つ樹脂膜と１２０℃で熱圧着積層し、透湿性を有しホットメルト接着可能で透湿防水加工布の縫目シーリング性能を有するシートとした。このシートは厚みが約７５μｍで耐水圧が１００ｋＰａ以上（ＪＩＳ １０９２ 高耐水圧法、離型布を当て布にして測定）で透湿度は３，６５０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 The sheet obtained by peeling the porous film from the release cloth is laminated by thermocompression bonding at 120 ° C. with a resin film having a moisture permeability of 40 μm on the release paper and having a hot melt adhesive property. A sheet having a seam sealing performance of a moisture-permeable waterproof fabric that can be hot-melt bonded. This sheet has a thickness of about 75 μm, a water pressure resistance of 100 kPa or more (measured with a JIS 1092 high water pressure resistance method using a release cloth), and a moisture permeability of 3,650 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1). there were.
このシートをスリットして２０ｍｍ幅のテープを作り、熱風式のテーピングマシン（クインライト電子精工株式会社製、ＱＨＰ−７７８Ｌ、ノズル温度４５０℃、ノズルエア圧４０ｋＰａ、ロール温度加温なし／常温、ロール抑え圧２９０ｋＰａ、スピード３ｍ／分）を用いて、透湿防水加工布（湿式凝固法によるポリウレタンコーティング品、Ａ−１透湿度８，０００ｇ／ｍ２・２４Ｈ）の縫目を熱風によりシーリングしたもののそれぞれについて、耐水圧試験機（ＪＩＳ １０９２ 静水圧法）にて２，０００ｍｍ水柱に加圧して耐水圧を３分間ホールドしてシール部分より漏水を測定し、透湿防水加工布に漏水のないことを確認した。また、透湿防水加工布Ａにシートを全面に１５０℃で熱圧着したものの透湿度は３，４３０ｇ／ｍ２・２４Ｈ（ＪＩＳ １０９９ Ａ−１）であった。 A 20 mm wide tape is made by slitting this sheet, and a hot air taping machine (manufactured by Quinlight Electronics Seiko Co., Ltd., QHP-778L, nozzle temperature 450 ° C., nozzle air pressure 40 kPa, roll temperature not heated / room temperature, roll restraint) Each of the seams sealed with hot air using a moisture permeable waterproof fabric (polyurethane coating by wet coagulation method, A-1 moisture permeability 8,000 g / m 2 · 24H) using a pressure of 290 kPa and a speed of 3 m / min) About 2,000mm water column with water pressure tester (JIS 1092 hydrostatic pressure method), hold water pressure resistance for 3 minutes, measure water leakage from the seal part, confirmed. Further, the moisture permeability of the moisture permeable and waterproof cloth A which was thermocompression bonded at 150 ° C. over the entire surface was 3,430 g / m 2 · 24H (JIS 1099 A-1).
本発明のホットメルト接着可能なシートおよびテープは、一般スポーツ用および特にアウトドアスポーツ用衣類、雨衣等に好適に使用される。 The hot melt-bondable sheet and tape of the present invention are suitably used for clothes for general sports and particularly for outdoor sports and rain clothes.
Claims (8)
植物由来成分を１０〜８０重量％含有するポリウレタン樹脂膜からなる防水層にホットメルト接着性を持つ樹脂膜を積層してなり、耐水圧がＪＩＳ １０９２の静水圧法で２，０００ｍｍ水柱以上であり、２，０００ｍｍ水柱の耐水圧で１分間加圧して漏水がない縫目シーリング性を有することを特徴とするホットメルト接着シート。 An adhesive sheet used for sealing a waterproof fabric seam,
A resin film having hot-melt adhesiveness is laminated on a waterproof layer made of a polyurethane resin film containing 10 to 80% by weight of a plant-derived component, and has a water pressure resistance of 2,000 mm or more by the hydrostatic pressure method of JIS 1092. A hot melt adhesive sheet characterized by having a seam sealing property that is pressurized for 1 minute at a water pressure resistance of 2,000 mm water column and has no water leakage.
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