JP2009126966A - Rubber composition for base tread and pneumatic tire using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a base tread having excellent reinforcing properties and flex crack propagation resistance, and to provide a pneumatic tire having the base tread using the rubber composition. <P>SOLUTION: The rubber composition for the base tread comprises, based on 100 pts.wt. of a rubber component, 1-8 pts.wt. of ultrafine particulate zinc oxide having a 30-200 nm average particle diameter. The pneumatic tire has the base tread composed of the rubber composition. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

ベーストレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関する。   The present invention relates to a rubber composition for a base tread and a pneumatic tire using the same.

近年、省エネルギー化を目的とし、タイヤの転がり抵抗を低減させる(転がり抵抗性を向上させる)、あるいは車の操縦安定性および乗り心地性を向上させるため、種々の手段が取り上げられてきた。その手段としては、タイヤのトレッドを2重構造(内面層および表面層)として、その内面層であるベーストレッドに、優れた転がり抵抗性および操縦安定性を示すゴム組成物を使用することがあげられる。   In recent years, various means have been taken up in order to reduce the rolling resistance of a tire (improve the rolling resistance) or improve the driving stability and riding comfort of a vehicle for the purpose of energy saving. As a means for this, the tread of the tire has a double structure (inner surface layer and surface layer), and a rubber composition showing excellent rolling resistance and steering stability is used for the base tread as the inner surface layer. It is done.

従来のベーストレッド用ゴム組成物には、低発熱化および低燃費化を図るため、粒子径の大きなカーボンブラックまたはシリカを配合し、それらの配合量を少なくする手法がとられていた。しかし、カーボンブラックやシリカの配合量を少なくしていくと、低発熱化は達成されても、ゴム組成物の補強性の観点からは必ずしも充分とはいえなかった。   In order to reduce heat generation and fuel consumption, conventional base tread rubber compositions have been incorporated with carbon black or silica having a large particle size to reduce the amount thereof. However, if the blending amount of carbon black or silica is reduced, even if a low heat generation is achieved, it is not always sufficient from the viewpoint of the reinforcing property of the rubber composition.

特許文献1には、特定の酸化亜鉛を含有することで低転がり抵抗性や耐摩耗性を両立させることができることが記載されている。しかしながら、特許文献1で配合されている酸化亜鉛は、平均粒径が1μm以上のものであり、耐屈曲亀裂性能が不充分であった。   Patent Document 1 describes that low rolling resistance and wear resistance can both be achieved by containing specific zinc oxide. However, the zinc oxide blended in Patent Document 1 has an average particle diameter of 1 μm or more, and the bending crack resistance performance is insufficient.

特開2003−55505号公報JP 2003-55505 A

本発明は、補強性および耐屈曲亀裂成長性に優れたベーストレッド用ゴム組成物およびそれを用いたベーストレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a rubber composition for a base tread excellent in reinforcing properties and resistance to flex crack growth, and a pneumatic tire having a base tread using the same.

本発明は、ゴム成分100重量部に対して平均粒子径が30〜200nmの超微粒子酸化亜鉛を1〜8重量部含有するベーストレッド用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition for a base tread containing 1 to 8 parts by weight of ultrafine zinc oxide having an average particle size of 30 to 200 nm with respect to 100 parts by weight of a rubber component.

前記ベーストレッド用ゴム組成物は、ゴム成分100重量部に対し、カーボンブラックを25〜60重量部含有することが好ましい。   The base tread rubber composition preferably contains 25 to 60 parts by weight of carbon black with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

また、本発明は前記ベーストレッド用ゴム組成物からなるベーストレッドを有する空気入りタイヤに関する。   The present invention also relates to a pneumatic tire having a base tread comprising the rubber composition for base tread.

本発明によれば、通常の酸化亜鉛の代わりに平均粒子径30〜200nmの超微粒子酸化亜鉛を配合することにより、補強性および耐屈曲亀裂成長性に優れたベーストレッド用ゴム組成物およびそれを用いたベーストレッドを有する空気入りタイヤを提供することができる。   According to the present invention, a rubber composition for a base tread excellent in reinforcement and bending crack growth resistance by blending ultrafine zinc oxide having an average particle diameter of 30 to 200 nm instead of ordinary zinc oxide, and A pneumatic tire having the base tread used can be provided.

本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、ゴム成分および超微粒子酸化亜鉛を含有する。   The rubber composition for base treads of the present invention contains a rubber component and ultrafine zinc oxide.

ゴム成分としては、たとえば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、エチレンプロピレンゴム(EPM)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム(X−IIR)などがあげられ、これらのゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、低発熱性、耐屈曲亀裂性および加工性に優れるという理由から、NRとBRを併用することが好ましい。   Examples of the rubber component include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), epoxidized natural rubber (ENR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), and ethylene propylene rubber. (EPM), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (X-IIR), and the like. These rubber components may be used alone or in combination of two or more. Of these, NR and BR are preferably used in combination because they are excellent in low heat build-up, bending crack resistance and workability.

NRとしては、従来ゴム工業で使用されるRSS♯3、TSR20などのグレードのNRを用いることができる。   As NR, grade NR such as RSS # 3, TSR20 and the like conventionally used in the rubber industry can be used.

NRとBRを併用する場合には、加工性および低発熱性に優れるという理由から、NRを20重量%以上含有することが好ましく、40重量%以上含有することがより好ましい。また、NRとBRを併用する場合には、耐亀裂成長性に優れるBRを配合するという理由から、NRを90重量%以下含有することが好ましく、80重量%以下含有することがより好ましい。   When NR and BR are used in combination, NR is preferably contained in an amount of 20% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, because of excellent workability and low heat build-up. Further, when NR and BR are used in combination, it is preferable to contain 90% by weight or less, and more preferably 80% by weight or less because of blending BR having excellent crack growth resistance.

NRとBRを併用する場合には、耐屈曲亀裂性に優れるという理由から、BRを10重量%以上含有することが好ましく、20重量%以上含有することがより好ましい。また、NRとBRを併用する場合には、引張特性に優れるNRを配合するという理由から、BRを80重量%以下含有することが好ましく、60重量%以下がより好ましい。   When NR and BR are used in combination, it is preferable that BR is contained in an amount of 10% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more, because of excellent bending crack resistance. When NR and BR are used in combination, BR is preferably contained in an amount of 80% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, because NR excellent in tensile properties is blended.

本発明で使用する超微粒子酸化亜鉛は、通常使用される酸化亜鉛よりも、平均粒子径の小さいものである。超微粒子酸化亜鉛を配合することで、補強性を向上させつつ、耐屈曲亀裂成長性も向上させることが可能となる。   The ultrafine zinc oxide used in the present invention has an average particle size smaller than that of normally used zinc oxide. By blending ultrafine zinc oxide, it is possible to improve flex crack growth resistance while improving reinforcement.

超微粒子酸化亜鉛の平均粒子径は、耐屈曲亀裂成長性、低発熱性に優れるという理由から、200nm以下、好ましくは150nm以下である。また、超微粒子酸化亜鉛の平均粒子径は、凝集しにくく、耐屈曲亀裂成長性、引っ張り特性に優れるという理由から、30nm以上、好ましくは50nm以上である。   The average particle size of the ultrafine zinc oxide is 200 nm or less, preferably 150 nm or less, because it has excellent resistance to flex crack growth and low heat build-up. The average particle diameter of the ultrafine zinc oxide is 30 nm or more, preferably 50 nm or more, because it is difficult to aggregate and is excellent in resistance to flex crack growth and tensile properties.

超微粒子酸化亜鉛の含有量は、補強性が向上し、耐屈曲亀裂成長性に優れるという理由から、ゴム成分100重量部に対して1重量部以上、好ましくは1.5重量部以上である。また、超微粒子酸化亜鉛の含有量は凝集塊ができず、分散が容易であるという理由から、8重量部以下、好ましくは6重量部以下である。   The content of the ultrafine zinc oxide is 1 part by weight or more, preferably 1.5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the rubber component, because the reinforcing property is improved and the flex crack growth resistance is excellent. Further, the content of the ultrafine zinc oxide is 8 parts by weight or less, preferably 6 parts by weight or less, because aggregates cannot be formed and dispersion is easy.

本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、ゴムの破壊特性に優れるという理由から、さらにカーボンブラックを含有することが好ましい。   The rubber composition for a base tread of the present invention preferably further contains carbon black because it is excellent in rubber destructive properties.

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(N2SA)は、補強性に優れるという理由から、20m2/g以上が好ましく、30m2/g以上がより好ましい。また、カーボンブラックのN2SAは、発熱性を抑えられるという理由から、100m2/g以下が好ましく、90m2/g以下がより好ましい。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 20 m 2 / g or more, and more preferably 30 m 2 / g or more, because it has excellent reinforcing properties. Also, N 2 SA of carbon black is the reason that suppressed the pyrogenic, preferably not more than 100 m 2 / g, more preferably at most 90m 2 / g.

カーボンブラックの含有量は、破壊特性に優れるという理由から、ゴム成分100重量部に対し、25重量部以上が好ましく、30重量部以上がより好ましい。また、カーボンブラックの含有量は、低発熱性に優れるという理由から、ゴム成分100重量部に対し、60重量部以下が好ましく、50重量部以下がより好ましい。   The content of carbon black is preferably 25 parts by weight or more and more preferably 30 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component because it has excellent fracture characteristics. Further, the content of carbon black is preferably 60 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component, because of its excellent low heat build-up.

本発明のベーストレッド用ゴム組成物には、さらに、カーボンブラック以外の補強用充填剤を含有してもよい。   The rubber composition for a base tread of the present invention may further contain a reinforcing filler other than carbon black.

カーボンブラック以外の補強用充填剤としては、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルクなどがあげられ、充分な硬度および補強性を得やすいという理由から、シリカが好ましい。   Examples of reinforcing fillers other than carbon black include silica, calcium carbonate, clay, alumina, aluminum hydroxide, talc and the like, and silica is preferable because it is easy to obtain sufficient hardness and reinforcing properties.

カーボンブラック以外の補強用充填剤を含有する場合、カーボンブラック以外の補強用充填剤の含有量は、ゴム成分100重量部に対して25重量部以上が好ましく、30重量部以上がより好ましい。カーボンブラック以外の補強用充填剤の含有量が25重量部未満では、硬度が低下し、補強性が不充分となる傾向がある。また、カーボンブラック以外の補強用充填剤の含有量は50重量部以下が好ましく、45重量部以下がより好ましい。カーボンブラック以外の補強用充填剤の含有量が50重量部をこえると、発熱性が高い傾向がある。   When a reinforcing filler other than carbon black is contained, the content of the reinforcing filler other than carbon black is preferably 25 parts by weight or more and more preferably 30 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the content of the reinforcing filler other than carbon black is less than 25 parts by weight, the hardness tends to decrease and the reinforcing property tends to be insufficient. Further, the content of the reinforcing filler other than carbon black is preferably 50 parts by weight or less, and more preferably 45 parts by weight or less. When the content of the reinforcing filler other than carbon black exceeds 50 parts by weight, the heat generation tends to be high.

本発明のベーストレッド用ゴム組成物には、前記ゴム成分、超微粒子酸化亜鉛およびカーボンブラック以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、たとえば、軟化剤、ワックス、各種老化防止剤、ステアリン酸、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤などを必要に応じて適宜配合することができる。   In addition to the rubber component, ultrafine zinc oxide and carbon black, the rubber composition for base tread of the present invention includes compounding agents conventionally used in the rubber industry, such as softeners, waxes, various anti-aging agents, stearin Vulcanizing agents such as acid and sulfur, various vulcanization accelerators, and the like can be appropriately blended as necessary.

本発明の空気入りタイヤのトレッド部は、1層構造ではなく、キャップトレッドおよびベーストレッドからなる2層構造を有する。本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、良好な破断強度を有し、さらに耐摩耗性を考慮しなくてよいため、優れた低発熱性を達成することができるという理由から、キャップトレッドではなく、ベーストレッドに用いる。   The tread portion of the pneumatic tire of the present invention has a two-layer structure including a cap tread and a base tread, not a one-layer structure. The rubber composition for a base tread of the present invention has a good breaking strength and does not need to consider wear resistance. Therefore, it is not a cap tread because it can achieve excellent low heat buildup. Used for base tread.

本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、必要に応じて前記配合剤を配合して混練りし、未加硫の段階でタイヤのベーストレッドの形状に合わせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて他のタイヤ部材とともに貼りあわせることで、未加硫タイヤを形成し、さらに、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、タイヤを得ることができる。   The rubber composition for a base tread of the present invention is blended with the above-mentioned compounding agents as necessary, kneaded, extruded in accordance with the shape of the base tread of the tire at an unvulcanized stage, and placed on a tire molding machine. By bonding together with other tire members, an unvulcanized tire is formed, and further, the tire can be obtained by heating and pressing the unvulcanized tire in a vulcanizer.

実施例にもとづいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

次に、実施例および比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
天然ゴム(NR):RSS♯3
ブタジエンゴム(BR):宇部興産(株)製のBR150B
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックH(N330、N2SA:79m2/g)
アロマオイル:チタン工業(株)製のクロノスKA10
酸化亜鉛:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R(平均粒子径:290nm)
超微粒子酸化亜鉛:ハクスイテック(株)製のジンコックススーパーF−2(平均粒径:130nm)
ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸「桐」
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N−フェニル−p−フェニレンジアミン)
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤CZ:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
Next, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
Natural rubber (NR): RSS # 3
Butadiene rubber (BR): BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
Carbon black: Dia Black H (N330, N 2 SA: 79 m 2 / g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Aroma oil: Kronos KA10 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.
Zinc oxide: Silver candy R (average particle size: 290 nm) manufactured by Toho Zinc Co., Ltd.
Ultrafine zinc oxide: Zincox Super F-2 (average particle size: 130 nm) manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd.
Stearic acid: Stearic acid “paulownia” manufactured by NOF Corporation
Anti-aging agent: Antigen 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Sulfur: Sulfur powder vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. CZ: Noxeller CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

実施例1〜3および比較例1〜4
表1に示す配合処方にしたがい、1.7Lのラボバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、実施例1〜3および比較例1〜4の加硫ゴム組成物を作成した。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4
According to the formulation shown in Table 1, using a 1.7 L Lab Banbury mixer, chemicals other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 150 ° C. to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 5 minutes under a condition of 80 ° C. using a biaxial open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. Furthermore, the vulcanized rubber composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4 was created by press-curing the obtained unvulcanized rubber composition for 12 minutes on 170 degreeC conditions.

(屈曲亀裂成長試験)
JIS K 6260「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂成長試験方法」に準じて、室温25℃の条件下で、加硫ゴム組成物に1mmのクラックを発生させ、このクラックが1mm成長するまでの屈曲回数を測定した。なお、この測定は2回行い、その平均値を算出した。また、数値が大きいほど、耐屈曲亀裂成長性に優れ、70%および110%は、もとの加硫ゴム組成物の長さに対する伸び率を示す。
(Bending crack growth test)
According to JIS K 6260 “Dematcher bending crack growth test method for vulcanized rubber and thermoplastic rubber”, a crack of 1 mm is generated in the vulcanized rubber composition at a room temperature of 25 ° C., and this crack grows by 1 mm. The number of bends up to was measured. In addition, this measurement was performed twice and the average value was computed. Moreover, the larger the value, the better the resistance to flex crack growth, and 70% and 110% indicate the elongation ratio with respect to the length of the original vulcanized rubber composition.

(引張試験)
JIS K 6251「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、3号ダンベルを用いて引張試験を実施し、各配合の破断強度(TB(MPa))を測定した。なお、TBが大きいほどゴム強度に優れることを示す。
(Tensile test)
In accordance with JIS K 6251 “Vulcanized Rubber and Thermoplastic Rubber—How to Obtain Tensile Properties”, a tensile test was performed using a No. 3 dumbbell, and the breaking strength (TB (MPa)) of each compound was measured. In addition, it shows that it is excellent in rubber | gum strength, so that TB is large.

超微粒子酸化亜鉛を含有する実施例1および2のゴム組成物は、通常の酸化亜鉛を同量配合した比較例1および2のゴム組成物と比較して、耐屈曲亀裂成長性に優れている。   The rubber compositions of Examples 1 and 2 containing ultrafine zinc oxide are superior in resistance to flex crack growth compared to the rubber compositions of Comparative Examples 1 and 2 containing the same amount of ordinary zinc oxide. .

超微粒子酸化亜鉛の配合量が1重量部を下回る比較例3では、充分な耐屈曲亀裂成長性が得られない。   In Comparative Example 3 in which the blending amount of the ultrafine zinc oxide is less than 1 part by weight, sufficient bending crack growth resistance cannot be obtained.

また、超微粒子酸化亜鉛の配合量が8重量部を超える比較例4では、充分な耐屈曲亀裂成長性が得られない。   Further, in Comparative Example 4 in which the blending amount of ultrafine zinc oxide exceeds 8 parts by weight, sufficient bending crack growth resistance cannot be obtained.

Figure 2009126966
Figure 2009126966

Claims (3)

ゴム成分100重量部に対して平均粒子径が30〜200nmの超微粒子酸化亜鉛を1〜8重量部含有するベーストレッド用ゴム組成物。 A rubber composition for a base tread containing 1 to 8 parts by weight of ultrafine zinc oxide having an average particle diameter of 30 to 200 nm with respect to 100 parts by weight of a rubber component. さらに、ゴム成分100重量部に対して、カーボンブラックを25〜60重量部含有する請求項1記載のベーストレッド用ゴム組成物。 Furthermore, the rubber composition for base treads of Claim 1 which contains 25-60 weight part of carbon black with respect to 100 weight part of rubber components. 請求項1または2記載のベーストレッド用ゴム組成物からなるベーストレッドを有する空気入りタイヤ。 A pneumatic tire having a base tread made of the rubber composition for a base tread according to claim 1.
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