JP2009126840A - Granular agrochemical composition - Google Patents

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JP2009126840A JP2007305499A JP2007305499A JP2009126840A JP 2009126840 A JP2009126840 A JP 2009126840A JP 2007305499 A JP2007305499 A JP 2007305499A JP 2007305499 A JP2007305499 A JP 2007305499A JP 2009126840 A JP2009126840 A JP 2009126840A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a granular agrochemical composition which can simply reduce environmental loads without changing the design of the coating material of coated agrochemical-containing granules. <P>SOLUTION: Provided are a granular agrochemical composition in which coated agrochemical-containing granules (A) prepared by coating agrochemical-containing granules containing an agrochemical active ingredient with a thermosetting resin and granules (B) not containing an agrochemical active ingredient and not coated with a thermosetting resin are approximately uniformly mixed; and the granular agrochemical composition wherein the coated agrochemical-containing granules (A) and the granules (B) have each an LT/LS of 1.4 to 14, and the number of particles in the compact packing is 1,000 to 13,000,000 per 100 mL. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は粒状農薬組成物に関する。   The present invention relates to a granular agrochemical composition.

近年、就農人口が減少し、且つ就農者が高齢化している農業環境においては、農薬散布作業の省力化や効率化が求められている。このような農薬散布作業の省力化や効率化を図るための農薬とは、薬効が高く、且つ徐放期間が長い農薬であり、例えば農薬活性成分を含有する農薬含有粒状物が熱硬化性樹脂で被覆されてなる被覆農薬含有粒状物が開発されている(特許文献1参照)。   In recent years, in an agricultural environment where the farming population is decreasing and the farmers are aging, labor saving and efficiency improvement of agrochemical spraying work is required. Pesticides for labor saving and efficiency improvement of such agrochemical spraying work are pesticides with high medicinal properties and a long sustained release period. For example, pesticide-containing granular materials containing pesticide active ingredients are thermosetting resins. A coated agrochemical-containing granule coated with a coating has been developed (see Patent Document 1).

特開2004−189752号公報JP 2004-189752 A

しかし、このような被覆農薬含有粒状物は、単独で若しくは他の農薬粒状組成物と混合して用いられる等の施用方法の相違、或いは農薬散布装置の設計上の理由等により、所定量以上の単位当りの量を確保した上で散布される。このため、該被覆農薬含有粒状物に使用される被覆材も大量に用いられることになり、これに起因して環境負荷の増加等が懸念されていた。
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、被覆農薬含有粒状物の被覆材の設計を変更することなく、簡便で且つ環境負荷を低減することができる粒状農薬組成物を提供することを目的とする。
However, such coated pesticide-containing granular materials are used in a predetermined amount or more due to differences in application methods such as being used alone or mixed with other pesticide granular compositions, or due to design reasons of the agricultural chemical spraying device. It is sprayed after securing the quantity per unit. For this reason, the coating | covering material used for this coated agrochemical containing granular material will also be used in large quantities, and there existed concern about the increase in an environmental load, etc. resulting from this.
This invention is made | formed in view of such a situation, and provides the granular agrochemical composition which can reduce an environmental burden simply, without changing the design of the coating | covering material of a covering agrochemical containing granular material. For the purpose.

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。即ち、本発明は以下の発明を含む。[発明1]
農薬活性成分を含有する農薬含有粒状物が熱硬化性樹脂で被覆されてなる被覆農薬含有粒状物(A)と、農薬活性成分を含有せず、且つ熱硬化性樹脂で被覆されていない粒状物(B)と、が略均一に混合されてなる粒状農薬組成物。
[発明2]
被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)のいずれもが、LT/LSが1.4〜14であり、密充填における100mlあたりの粒子数が1000〜13000000である発明1記載の粒状農薬組成物(但し、被覆農薬含有粒状物(A)又は粒状物(B)を構成するある固体粒子を平面上に重心が最も低くなるように置き、平面に対して真上から投影して求められる投影図の周上の任意の2点間の距離のうち最大値をLT1、該粒子を置いた平面に対して平行な面で該粒子を挟んだときの両平面の距離をLS1とするとき、LTはLT1の数平均値を、LSはLS1の数平均値を表す。)。
[発明3]
被覆農薬含有粒状物(A)の密充填における100mlあたりの粒子数と、粒状物(B)の密充填における100mlあたりの粒子数との比が、1/27〜27である発明1又は2に記載の粒状農薬組成物。
[発明4]
被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)の合計含有割合が、粒状農薬組成物全量に対して80〜100重量%である発明1〜3のいずれか一に記載の粒状農薬組成物。
[発明5]
熱硬化性樹脂が、熱硬化性樹脂が、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ウレア・メラミン樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれる発明1〜4のいずれか一に記載の粒状農薬組成物。
[発明6]
農薬活性成分の含有割合が、被覆農薬含有粒状物(A)に対して0.1〜15重量%である発明1〜5のいずれか一に記載の粒状農薬組成物。
[発明7]
農薬活性成分を含有する農薬含有粒状物が、農薬活性成分とともに固体担体、界面活性剤及び結合剤を含有する農薬含有粒状物である発明1〜6のいずれか一に記載の粒状農薬組成物。
As a result of intensive studies, the present inventor has reached the present invention. That is, the present invention includes the following inventions. [Invention 1]
Coated pesticide-containing granular material (A) in which an agrochemical-containing granule containing an agrochemical active ingredient is coated with a thermosetting resin, and a granular material not containing an agrochemical active ingredient and not coated with a thermosetting resin (B) and the granular agrochemical composition formed by mixing substantially uniformly.
[Invention 2]
The coated agrochemical-containing granular material (A) and granular material (B) both have an LT / LS of 1.4 to 14, and the number of particles per 100 ml in close packing is 1000 to 13000000. Agricultural chemical composition (however, the solid particles constituting the coated agrochemical-containing granule (A) or granule (B) are placed on a flat surface so that the center of gravity is lowest, and obtained by projecting from directly above the flat surface. The maximum value of the distance between any two points on the perimeter of the projected view is LT1, and the distance between both planes when the particle is sandwiched between planes parallel to the plane on which the particle is placed is LS1. LT represents the number average value of LT1, and LS represents the number average value of LS1.
[Invention 3]
In invention 1 or 2, wherein the ratio of the number of particles per 100 ml in the close packing of the coated agrochemical-containing granule (A) and the number of particles per 100 ml in the close packing of the granular (B) is 1/27 to 27 The granular agrochemical composition as described.
[Invention 4]
The granular agrochemical composition according to any one of inventions 1 to 3, wherein the total content ratio of the coated agrochemical-containing granular material (A) and the granular material (B) is 80 to 100% by weight with respect to the total amount of the granular agrochemical composition. .
[Invention 5]
The thermosetting resin according to any one of Inventions 1 to 4, wherein the thermosetting resin is selected from the group consisting of a polyurethane resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a phenol resin, a urea / melamine resin, and a silicone resin. Granular pesticide composition.
[Invention 6]
The granular agrochemical composition as described in any one of inventions 1-5 whose content rate of an agrochemical active ingredient is 0.1 to 15 weight% with respect to a covering agrochemical containing granular material (A).
[Invention 7]
The granular agrochemical composition according to any one of inventions 1 to 6, wherein the agrochemical-containing granular material containing the agrochemical active ingredient is an agrochemical-containing granular material containing a solid carrier, a surfactant and a binder together with the agrochemical active ingredient.

本発明により、被覆農薬含有粒状物の被覆材の設計を変更することなく、簡便で且つ環境負荷を低減した粒状農薬組成物を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a granular agrochemical composition that is simple and has a reduced environmental burden without changing the design of the covering material of the coated agrochemical-containing granular material.

本発明の粒状農薬組成物は、農薬活性成分を含有する農薬含有粒状物が熱硬化性樹脂で被覆されてなる被覆農薬含有粒状物(A)と、農薬活性成分を含有せず、且つ熱硬化性樹脂で被覆されていない粒状物(B)と、が略均一に混合されてなるものである。   The granular agrochemical composition of the present invention is a coated agrochemical-containing granule (A) in which an agrochemical-containing granule containing an agrochemical active ingredient is coated with a thermosetting resin, and does not contain an agrochemical active ingredient and is thermoset. The granular material (B) not covered with the conductive resin is mixed substantially uniformly.

(1) 3-ドデシル−1,4−ジヒドロ−1,4−ジオキソ-2-Naフチル アセタート
(2) (E)−N1−[(6−クロロ−3−ピリジル)メチル]−N2−シアノ−N1−メチルアセトアミジン
(3) O,S−ジメチル アセチルホスホロアミドチオエート
(4) エチル (Z)−N−ベンジル−N−([メチル(1−メチルチオエチリデンアミノ−オキシカルボニル)−アミノ]チオ)−β−アラニナート
(5) O,O−ジエチル O−5−フェニルイソキサゾ−ル−3−イル ホスホロチオエート
(6) 1−(6−クロロ−3−ピリジルメチル)−N−ニトロイミダゾリジン−2−イリデンアミン
(7) 5−アミノ−1−(2,6−ジクロロ−α、α,α−トリフルオロ−p−トリル)−4−エチルスルフィニルピラゾ−ル−3−カルボニトリル
(8) (RS)−5−テトラ−ブチル−2−[2−(2,6−ジフルオロフェニル)−4,5−ジヒドロ−1,3−オキサゾール−4−イル]フェネトール
(9) 2−(4−エトキシフェニル)−2−メチルプロピル 3−フェノキシベンジル エーテル
(10) N,N−ジメチル−2−メチルカルバモイルオキシイミノ−2−(メチルチオ)アセトアミド
(11) ナトリウム メチルジチオカルバメート
(12) S,S−ジ−セカンダリ−ブチル O−エチル ホスホロジチオアート
(13) S,S−(2−ジメチルアミノトリメチレン)ビス(チオカルバマート)
(14) 2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチルベンゾフラン−7−イル(ジブチルアミノチオ)メチルカルバマート
(15) (E)−1−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン
(16) 4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−1−エトキシメチル−5−トリフルオロメチルピロール−3−カルボニトリル
(17) 1−[3,5−ジクロロ−4−(3−クロロ−5−トリフルオロメチル−2−ピリジルオキシ)フェニル] −3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)尿素
(18) α−シアノ−3−フェノキシベンジル=2,2−ジクロロ−1−(4−エトキシフェニル)シクロプロパンカルボキシラート
(19) (RS)−1−メチルー2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン
(20) (RS)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル(1RS、3RS;1RS、3SR)−3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
(21) (4−エトキシフェニル)[3−(4−フルオロ−3−フェノキシフェニル)プロピル](ジメチル)シラン
(22) 3−(2,4−ジクロロフェニル)−2−オキソ−1−オキサスピロ(4.5)デカ−3−エン−4−イルニ、2−ジメチルブチラート
(23) O,O−ジエチル O−2−イソプロピル−6−メチルピリミジル−4−イル ホスホロチオエート
(24) (Z)−3−(6−クロロ−3−ピリジルメチル)−1,3−チアゾリジン−2−イリデンシアナミド
(25) 3−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−5−メチル−1,3,5−オキサジアジナン−4−イリデン(ニトロ)アミン
(26) 3,7,9,13−テトラメチル−5,11−ジオキサ−2,8,14−トリチア−4,7,9,12−テトラ−アザペンタデカ−3,12−ジエン−6,10−ジオン
(27) N−(4−タ−シャリ−ブチルベンジル)−4−クロロ−3−エチル−1−メチルピラゾール−5−カルボキサミド
(28) 2,3,5,6−テトラフルオロ−4−メチルベンジル (Z)−(1RS,3RS)−3−(2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロプ−1−エニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
(29) 1−(3,5−ジクロロ−2,4−ジフルオロフェニル)−3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)尿素
(30) (S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1R,3s)−2,2−ジメチル−3−[(RS)−1,2,2,2−テトラブロモエチル]シクロプロパンカルボキシラート
(31) 4−クロロ−3−エチル−1−メチル−N −[4−(p−トリルオキシ)ベンジル]ピラゾール−5−カルボキサミド
(32) (E)−N−(6−クロロ−3−ピリジルメチル)−N−エチル−N−メチル−2−ニトロビニリデンジアミン
(33) イソプロピル 3−(4−メトキシビフェニル−3−イル)カルバザート
(34) 2−メチルビフェニル−3−イルメチル (Z)−(1RS,3RS)−3−(2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロプ−1−エニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
(35) 2−タ−シャリ−ブチル−5−(4−タ−シャリ−ブチルベンジルチオ)−4−クロロピリダジン−3(2H)−オン
(36) 2,6−ジクロロ−4−(3,3−ジクロロアリルオキシ)フェニル 3−[5−(トリフルオロメチル)−2−ピリジルオキシ]プロピルエーテル
(37) (±)−5−アミノ−1−(2,6−ジクロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)−4−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール−3−カルボニトリル
(38) (RS)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル(RS)―2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブチラート
(39) タ−シャリ−ブチル(E)−α−(1,3−ジメチル−5−フェノキシピラゾール−4−イルメチレンアミノ−オキシ)−p−トルエート
(40) (RS)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル=2,2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート
(41) 2−タ−シャリ−ブチルイミノ−3−イソプロピル−5−フェニル−1,3,5−チアジアジン−4−オン
(42) メチル (E)−2−(α−[2−イソプロポキシ−6−(トリフルオロメチル)ピリミジン−4−イルオキシ]−o−トリル)−3−メトキシアクリラート
(43) RS−α−シアノ−3−フェノキシベンジル N−(2−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)−DL−バリナート
(44) 1−[4−(2−クロロ−α,α,α −トリフルオロ−p−トリルオキシ)−2−フルオロフェニル]−3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)尿素
(45) N−シアノメチル−4−(トリフルオロメチル)ニコチナミド
(46) O−4−ブロモ−2−クロロフェニル O−エチル S−プロピル ホスホロチオアート
(47) 3−フェノキシベンジル (1RS,3RS;1RS,3SR)−3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
(48) エチル N−[2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチルベンゾフラン−7−イルオキシカルボニル(メチル)アミノチオ]−N−イソプロピル−β−アラニナート
(49) (RS)−S−セカンダリ−ブチル O−エチル 2−オクソ−1,3−チアゾリジン−3−イルホスホノチオエート
(50) N−タ−シャリ−ブチル−N−(3−メトキシ−o−トルオイル)−3,5−キシロヒドラジド
(51) ビス[トリ(2−メチル−2−フェニルプロピル)チン]オキシド
(52) S−2,3−ジヒドロ−5−メトキシ−2−オキソ−1,3,4−チアジアゾール−3−イルメチル O,O−ジメチルホスホロジチオエート
(53) O,O−ジメチル O−4−ニトロ−m−トリル ホスホロチオエート
(54) S−α−エトキシカルボニルベンジル O,O−ジメチル ホスホロジチオエート
(55) メチル=(E)−2−(2−[6−(2−シアノフェノキシ)ピリミジン−4−イルオキシ]フェニル)−3−メトキシアクリラート
(56) ジイソプロピル−1, 3−ジチオラン−2−イリデンマロネート
(57) (1RS,2SR,5RS;1RS,2SR,5SR)−2−(4−クロロベンジル)−5−イソプロピル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イソメチル)シクロペンタノール
(58) 3−(3,5−ジクロロフェニル)−N−イソプロピル−2,4−ジオキソイミダゾリジン−1−カルボキサミド
(59) 1,1−イミニオジ(オクタメチレン)ジグアニジウム・トリス(アルキルベンゼンスルホナート)
(60) 1,1−イミニオジ(オクタメチレン)ジグアニジウム=トリアセテート
(61) S−(4−クロロベンジル)N−(2,4−ジクロロフェニル)−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)アセトイミドチオエート
(62) 5−エチル−5,8−ジヒドロ−8−オキソ[1,3]ジオキソロ[4,5−G]キノリン−7−カルボン酸
(63) (2E)−2−(メトキシイミノ)−2−(2−[(3E,5E,6E)−5−(メトキシイミノ)−4,6−ジメチル−2,8−ジオキサ−3,7−ジアザノナ−3,6−ジエン−1−イル]フェニル)−N−メチルアセトアミド
(64) 1L−1,3,4/2,5,6−1−デオキシ−2,3,4,5,6−ペンタハイドロキシシクロヘキシル 2−アミノ−2,3,4,6−テトラデオキシ−4−(α−イミノグリシノ)−α−D−アラビノ−へキソピラノサイドハイドロクロライドハイドレート
(65) S,S−(6−メチルキノキサリン−2,3−ジイル)ジチオカルボネート
(66) N−(トリクロロメチルチオ)シクロヘックス−4−エン−1,2−ジカルボキシイミド
(67) メチル(E)−2−メトキシイミノ−[2−(2−(o−トリルオキシメチル)フェニル)アセタート
(68) トリクロロニトロメタン
(69) 4−クロロ−2−シアノ−N,N−ジメチル−5−p−トリルイミダゾール−1−スルホンアミド
(70) イソプロピル3,4−ジエトキシカルバニラート
(71) 5,10−ジヒドロ−5,10−ジオキソナフト[2,3−B]−1,4−ジチイン−2,3−ジカルボニトリル
(72) cis−trans−3−クロロ−4−[4−メチル−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)−1,3−ジオキソラン−2−イル]フェニル 4−クロロフェニル エーテル
(73) (Z)−N−(α−シクロプロピルメトキシイミノ)−2,3−ジフルオロ−6−(トリフルオロメチル)ベンジル)−2−フェニルアセタミド
(74) 1−(2−シアノ−2−メトキシイミノアセチル)−3−エチルウレア
(75) 3,5−ジメチル−1,3,5−チアジアジナン−2−チオン
(76) 3−クロロ−4,4−ジメチル−1,2,3−チアジアゾール−5−カルボキサニリド
(77) テトラメチルチウラムジスルファイド
(78) ジメチル4,4−(o−フェニレン)ビス(3−チオアロファナート)
(79) (RS)−2−(2,4−ジクロロフェニル)−3−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)プロピル1,1,2,2−テトラフルオロエチルエーテル
(80) (RS)−1−p−クロロフェニル−4,4−ジメチル−3−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ペンタン−3−オール
(81) O−2,6−ジクロロ−p−トリル O,O−ジメチル ホスホロチオアート
(82) (E)−4−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−N−(1−イミダゾール−1−イル−2−プロポキシエチリデン)−o−トルイジン
(83) 1L−(1,3,4/2,6)−2,3−ジヒドロキシ−6−ヒドロキシメチル−4−[(1S,4R,5S,6s)]−4,5,6−トリヒドロキシ−3−ヒドロキシメチルシクロヘックス−2−エンイルアミノ]シクロヘキシルβ−D−グルコピラノサイド
(84) 5−メチルイソキサゾール−3−オール
(85) メチル N−(2−[1−(4−クロロフェニル)−1H−ピラゾール−3−イルオキシメチル]フェニル)(N−メトキシ)カルバマート
(86) 1,2,5,6−テトラヒドロピロロ[3,2,1−ij]キノリン−4−オン
(87) 3−アニリノ−5−メチル−5−(4−フェノキシフェニル)−1,3−オキサゾリジン−2,4−ジオン
(88) (R)−N−[(RS)−1−シアノ−1,2−ジメチルプロピル]−2−(2,4−ジクロロフェノキシ)プロピオンアミド 85% (S)−N−[(RS)−1−シアノ−1,2−ジメチルプロピル]−2−(2,4−ジクロロフェノキシプロピオンアミド
(89) 4−(4−クロロフェニル)−2−フェニル−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ブチロニトリル
(90) (RS)−5−クロロ−N−(1,3−ジヒドロ−1,1,3−トリメチルイソベンゾフラン−4−イル)−1,3−ジメチルピラゾール−4−カルボキサミド
(91) 3−クロロ−N−(3−クロロ−5−トリフルオロメチル−2−ピリジル)−α,α,α−トリフルオロ−2,6−ジニトロ−p−トルイジン
(92) 2,3−ジクロロ−N−4−フルオロフェニルマレイミド
(93) 2,4−ジクロロ−α,α,α−トリフルオロ−4−ニトロ−m−トルエンスルホンアニリド
(94) α,α,α−トリフルオロ−3−イソプロポキシ−o−トルアニリド
(95) N−(3,5−ジクロロフェニル)−1,2−ジメチルシクロプロパン−1,2−ジカルボキシイミド
(96) 3−アリルオキシ−1,2−ベンゾ[D]イソチアゾール 1,1−ジオキシド
(97) (RS)−2−(2,4−ジクロロフェニル)−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)へキサン−2−オール
(98) メチル 1−(ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾール−2−イルカルバメート
(99) ペンタ−4−エニル N−フルフリル−N−イミダゾール−1−イルカルボニル−DL−ホモアラニナート
(100) 2−クロロ−N−(4−クロロビフェニル−2−イル)ニコチンアミド
(101) アルミニウム トリス−O−エチルホスホナート
(102) 5−(2−アミノ−5−O−カルバモイル−2−デオキシ−L−キシロンアミド)−1,5−デオキシ−1−(1,2,3,4−テトラヒドロ−5−ヒドロキシメチル−2,4−ジオキソピリミジン−1−イル)−β−D−アロフランウロニックアシド
(103) ビス(N,N−ジメチルジチオカルバミン酸)N,N−エチレンビス(チオカルバモイルチオ亜鉛)
(104) 亜鉛イオンクバクライマンガニーズエチレンビスジチオカーバメート(高分子)
(105) マンガニーズエチレンビス(ジチオカルバメート)(高分子)
(106) 2−p−クロロフェニル−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ヘキサンニトリル
(107) メチル N−(メトキシアセチル)−N−(2,6−キシリル)−DL−アラニナート
(108) (E)−2−メトキシイミノ−N−メチル−2−(2−フェノキシフェニル)アセトアミド
(109) N−(4−メチル−6−プロパ−1−イニルピリミジン−2−イル)アニリン
(110) S−ベンジルO,O−ジイソプロピルフォスフォロチオエート
(111) テトラクロロイソフタロニトリル
(112) 6-クロロ-N2-エチル-N4-イソプロピル-1,3,5-トリアジン-2,4-ジアミン
(113) 4-ヒドロキシ-3,5-ジ-イオドベンゾニトリル
(114) 2,6-ビス(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イルオキシ)安息香酸ナトリウム
(115) 5-シクロプロピル-1,2-オキサゾール-4-イル α,α,α-トリフルオロ-2-メシル-p−トリル ケトン
(116) (RS)-2-(4-イソプロピル-4-メチル-5-オキソ-2-イミダゾリン-2-イル)キノリン−3−カルボン酸
(117) 2-(4-イソプロピル-4-メチル-5-オキソ-2-イミダゾリン-2-イル)ニコチナート
(118) (RS)-5-エチル-2-(4-イソプロピル-4-メチル-5-オキソ-2-イミダゾリン-2-イル)ニコチナート
(119) 2-メトキシ-3,6-ジクロロ安息香酸
(120) 1-[2-(シクロプロピルカルボニル)フェニルスルファモイル]-3-(4,6-ヂメトキシピリミジン-2-イル)尿素
(121) 2,4-ジフルオロ-2-(α,α,α-トリフルオロ-m−トリルオキシ)ニコチンアニリド
(122) メチル=2-[4-ジメチルアミノ-6-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)-1,3,5-トリアジン-2-イルカルバモイルスルファモイル]-m−トルアート
(123) α,α,α-トリフルオロ-2,6-シニ゛トロ-N,N-ジプロピル-p−トルイジン
(124) 2-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イルカルバモイルスルファモイル)-N,N-ジメチルニコチンアミド
(125) 4-クロロ-5-メチルアミノ−2−(α,α,α-トリフルオロ-m−トリル)ピリダジン-3(2H)−オン
(126) ソディウム 2,6−ビス(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルオキシ)ベンゾエート
(127) 2−[4,6−ビス(ジフルオロメトキシ)ミリミジン−2−イルカーバモイル
(128) 1,1−ジメチル−3−(α,α,α−トリフルオロ−m−トリル)尿素
(129) 4−フルオロ−N−イソプロピル−2−(5−トリフルオロメチル−1,3,4−チアジアゾール−2−イルオキシ)アセトアニリド
(130) N−(7−フルオロ−3,4−ジヒドロ−3−オキソ−4−プロパー2−イニル−2H−1,4−ベンゾキサジン−6−イル)シクロヘキサ−1−エン−1,2−ジカルボキシアミド
(131) [2−クロロ−5−(シクロヘキシ−1−エン−1,2−ジカルボキシイミド)−4−フルオロフェノキシ]酢酸
(132) 2,6−ジフルオロ−5−メチル[1,2,4]トリアゾロ[1,5−A]ピリミジンー2−スルホンアニリド
(133) 4−アミノ−3,5−ジクロロ−6−フルオロ−2−ピリディロキシ酢酸
(134) 3,4−ジクロロプロピオンアニリド
(135) 3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシベンゾニトリル
(136) メチル=α−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルカルバモイルスルファモイル)−o−トルアート
(137) 3−イソプロピル−1H−2,1,3−ベンゾチアジアジン−4(3H)−オン 2,2−ジオキシド
(138) S−(4−クロロベンジル)−N,N−ジエチルチオカーバメート
(139) N−(1−エチルプロピル)−2,6−ジメチル−3,4−キシリジン
(140) (RS)−2−(4−クロロ−o−トリルオキシ)プロピオン酸
(141) メチル=2−(4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イルカーバモイルスルファモイル)ベンゾエート
(142) 4−アミノ−6−ターシャリ−ブチル−3−(メチルチオ)−1,2,4−トリアジン−5−(4H)−オン
(143) 2−(1,3−ベンゾチアゾール−2−イルオキシ)−N−メチルアセトアニリド
(1) 3-dodecyl-1,4-dihydro-1,4-dioxo-2-Na butyl acetate (2) (E) -N1-[(6-chloro-3-pyridyl) methyl] -N2-cyano- N1-methylacetamidine (3) O, S-dimethyl acetyl phosphoroamidothioate (4) ethyl (Z) -N-benzyl-N-([methyl (1-methylthioethylideneamino-oxycarbonyl) -amino] thio ) -Β-alaninate (5) O, O-diethyl O-5-phenylisoxazol-3-yl phosphorothioate (6) 1- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-nitroimidazolidine-2- Irideneamine (7) 5-Amino-1- (2,6-dichloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -4-ethylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile (8) (RS) -5-tetra-butyl-2- [2- (2,6-difluorophenyl) -4,5-dihydro-1,3-oxazol-4-yl] phenetole (9) 2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl 3-phenoxybenzyl ether (10) N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2- (methylthio) acetamide (11) sodium methyldithiocarbamate (12) S, S-di-secondary-butyl O-ethyl phosphorodithioate (13) S, S- (2-Dimethylaminotrimethylene) bis (thiocarbamate)
(14) 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl (dibutylaminothio) methylcarbamate (15) (E) -1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) ) -3-Methyl-2-nitroguanidine (16) 4-Bromo-2- (4-chlorophenyl) -1-ethoxymethyl-5-trifluoromethylpyrrole-3-carbonitrile (17) 1- [3,5 -Dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy) phenyl] -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea (18) α-cyano-3-phenoxybenzyl = 2,2 -Dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate (19) (RS) -1-methyl-2-nitro-3- (tetrahydro-3-furylmethyl) guanidine (20) (RS) -Α-Cyano-3-phenoxybenzyl (1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (21) (4-ethoxyphenyl) [3 -(4-Fluoro-3-phenoxyphenyl) propyl] (dimethyl) silane (22) 3- (2,4-dichlorophenyl) -2-oxo-1-oxaspiro (4.5) dec-3-ene-4- Irni, 2-dimethylbutyrate (23) O, O-diethyl O-2-isopropyl-6-methylpyrimidyl-4-yl phosphorothioate (24) (Z) -3- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -1 , 3-thiazolidine-2-ylidenocyanamide (25) 3- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -5-methyl-1,3,5-oxadia Nan-4-ylidene (nitro) amine (26) 3,7,9,13-tetramethyl-5,11-dioxa-2,8,14-trithia-4,7,9,12-tetra-azapentadeca-3 , 12-Diene-6,10-dione (27) N- (4-tert-butylbenzyl) -4-chloro-3-ethyl-1-methylpyrazole-5-carboxamide (28) 2,3,5 , 6-Tetrafluoro-4-methylbenzyl (Z)-(1RS, 3RS) -3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxy Lato (29) 1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea (30) (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R 3s) -2,2-Dimethyl-3-[(RS) -1,2,2,2-tetrabromoethyl] cyclopropanecarboxylate (31) 4-chloro-3-ethyl-1-methyl-N- [ 4- (p-Tolyloxy) benzyl] pyrazole-5-carboxamide (32) (E) -N- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-ethyl-N-methyl-2-nitrovinylidenediamine (33) Isopropyl 3- (4-methoxybiphenyl-3-yl) carbazate (34) 2-Methylbiphenyl-3-ylmethyl (Z)-(1RS, 3RS) -3- (2-chloro-3,3,3-trifluoropro P-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (35) 2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio)- -Chloropyridazin-3 (2H) -one (36) 2,6-dichloro-4- (3,3-dichloroallyloxy) phenyl 3- [5- (trifluoromethyl) -2-pyridyloxy] propyl ether ( 37) (±) -5-amino-1- (2,6-dichloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -4-trifluoromethylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile (38) (RS ) -Α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate (39) tertiary-butyl (E) -α- (1,3-dimethyl-5- Phenoxypyrazol-4-ylmethyleneamino-oxy) -p-toluate (40) (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl = 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane Ruboxylate (41) 2-tert-butyl-imino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-thiadiazin-4-one (42) methyl (E) -2- (α- [2-isopropoxy- 6- (Trifluoromethyl) pyrimidin-4-yloxy] -o-tolyl) -3-methoxyacrylate (43) RS-α-cyano-3-phenoxybenzyl N- (2-chloro-α, α, α- Trifluoro-p-tolyl) -DL-valinate (44) 1- [4- (2-chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyloxy) -2-fluorophenyl] -3- (2,6 -Difluorobenzoyl) urea (45) N-cyanomethyl-4- (trifluoromethyl) nicotinamide (46) O-4-bromo-2-chlorophenyl O-ethyl S-propyl phos Rothioate (47) 3-phenoxybenzyl (1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (48) ethyl N- [2,3-dihydro -2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio] -N-isopropyl-β-alaninate (49) (RS) -S-secondary-butyl O-ethyl 2-oxo-1,3-thiazolidine -3-ylphosphonothioate (50) N-tert-butyl-N- (3-methoxy-o-toluoyl) -3,5-xylohydrazide (51) bis [tri (2-methyl-2-phenylpropiate) Ru) tin] oxide (52) S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazole 3-ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate (53) O, O-dimethyl O-4-nitro-m-tolyl phosphorothioate (54) S-α-ethoxycarbonylbenzyl O, O-dimethyl phosphorodithioate ( 55) Methyl = (E) -2- (2- [6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl) -3-methoxyacrylate (56) Diisopropyl-1,3-dithiolane-2-yl Denmalonate (57) (1RS, 2SR, 5RS; 1RS, 2SR, 5SR) -2- (4-chlorobenzyl) -5-isopropyl-1- (1H-1,2,4-triazole-1-isomethyl) Cyclopentanol (58) 3- (3,5-dichlorophenyl) -N-isopropyl-2,4-dioxoimidazolidine 1-Carboxamide (59) 1,1-Iminiodi (octamethylene) diguanidinium tris (alkylbenzenesulfonate)
(60) 1,1-Iminiodi (octamethylene) diguanidinium triacetate (61) S- (4-chlorobenzyl) N- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazole-1) -Yl) acetimidothioate (62) 5-ethyl-5,8-dihydro-8-oxo [1,3] dioxolo [4,5-G] quinoline-7-carboxylic acid (63) (2E) -2 -(Methoxyimino) -2- (2-[(3E, 5E, 6E) -5- (methoxyimino) -4,6-dimethyl-2,8-dioxa-3,7-diazanona-3,6-diene -1-yl] phenyl) -N-methylacetamide (64) 1L-1,3,4,2,5,6-deoxy-2,3,4,5,6-pentahydroxycyclohexyl 2-amino- 2,3,4,6 Tetradeoxy-4- (α-iminoglycino) -α-D-arabino-hexopyranoside hydrochloride hydrate (65) S, S- (6-methylquinoxaline-2,3-diyl) dithiocarbonate (66 N- (trichloromethylthio) cyclohex-4-ene-1,2-dicarboximide (67) Methyl (E) -2-methoxyimino- [2- (2- (o-tolyloxymethyl) phenyl) acetate (68) Trichloronitromethane (69) 4-Chloro-2-cyano-N, N-dimethyl-5-p-tolylimidazole-1-sulfonamide (70) Isopropyl 3,4-diethoxycarbanilate (71) 5 , 10-Dihydro-5,10-dioxonaphtho [2,3-B] -1,4-dithiin-2,3-dicarbonitri (72) cis-trans-3-Chloro-4- [4-methyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -1,3-dioxolan-2-yl] phenyl 4-chlorophenyl Ether (73) (Z) -N- (α-cyclopropylmethoxyimino) -2,3-difluoro-6- (trifluoromethyl) benzyl) -2-phenylacetamide (74) 1- (2-cyano -2-methoxyiminoacetyl) -3-ethylurea (75) 3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazinane-2-thione (76) 3-chloro-4,4-dimethyl-1,2,3- Thiadiazole-5-carboxanilide (77) Tetramethylthiuram disulfide (78) Dimethyl 4,4- (o-phenylene) bis (3-thioallophanate)
(79) (RS) -2- (2,4-Dichlorophenyl) -3- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) propyl 1,1,2,2-tetrafluoroethyl ether (80) (RS) -1-p-chlorophenyl-4,4-dimethyl-3- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) pentan-3-ol (81) O-2,6-dichloro-p -Tolyl O, O-dimethyl phosphorothioate (82) (E) -4-Chloro-α, α, α-trifluoro-N- (1-imidazol-1-yl-2-propoxyethylidene) -o- Toluidine (83) 1L- (1,3,4 / 2,6) -2,3-dihydroxy-6-hydroxymethyl-4-[(1S, 4R, 5S, 6s)]-4,5,6-tri Hydroxy-3-hydroxymethylcyclohexane X-2-enylamino] cyclohexyl β-D-glucopyranoside (84) 5-methylisoxazol-3-ol (85) methyl N- (2- [1- (4-chlorophenyl) -1H-pyrazole- 3-yloxymethyl] phenyl) (N-methoxy) carbamate (86) 1,2,5,6-tetrahydropyrrolo [3,2,1-ij] quinolin-4-one (87) 3-anilino-5 Methyl-5- (4-phenoxyphenyl) -1,3-oxazolidine-2,4-dione (88) (R) -N-[(RS) -1-cyano-1,2-dimethylpropyl] -2- (2,4-dichlorophenoxy) propionamide 85% (S) -N-[(RS) -1-cyano-1,2-dimethylpropyl] -2- (2,4-dichlorophenoxypropion Amide (89) 4- (4-Chlorophenyl) -2-phenyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) butyronitrile (90) (RS) -5-chloro-N- (1, 3-Dihydro-1,1,3-trimethylisobenzofuran-4-yl) -1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide (91) 3-chloro-N- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2 -Pyridyl) -α, α, α-trifluoro-2,6-dinitro-p-toluidine (92) 2,3-dichloro-N-4-fluorophenylmaleimide (93) 2,4-dichloro-α, α , Α-trifluoro-4-nitro-m-toluenesulfonanilide (94) α, α, α-trifluoro-3-isopropoxy-o-toluanilide (95) N- (3,5-dichlorofe Nyl) -1,2-dimethylcyclopropane-1,2-dicarboximide (96) 3-allyloxy-1,2-benzo [D] isothiazole 1,1-dioxide (97) (RS) -2- ( 2,4-dichlorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) hexan-2-ol (98) methyl 1- (butylcarbamoyl) benzimidazol-2-ylcarbamate (99) Penta-4-enyl N-furfuryl-N-imidazol-1-ylcarbonyl-DL-homoalaninate (100) 2-Chloro-N- (4-chlorobiphenyl-2-yl) nicotinamide (101) Aluminum Tris-O- Ethylphosphonate (102) 5- (2-Amino-5-O-carbamoyl-2-deoxy-L-xylonamide)- , 5-Deoxy-1- (1,2,3,4-tetrahydro-5-hydroxymethyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl) -β-D-allofuranuronic acid (103) Bis ( N, N-dimethyldithiocarbamic acid) N, N-ethylenebis (thiocarbamoylthiozinc)
(104) Zinc ion Kubakrai Manganese ethylene bisdithiocarbamate (polymer)
(105) Manganese ethylene bis (dithiocarbamate) (polymer)
(106) 2-p-chlorophenyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) hexanenitrile (107) methyl N- (methoxyacetyl) -N- (2,6-xylyl) -DL Alaninate (108) (E) -2-Methoxyimino-N-methyl-2- (2-phenoxyphenyl) acetamide (109) N- (4-Methyl-6-prop-1-ynylpyrimidin-2-yl ) Aniline (110) S-benzyl O, O-diisopropylphosphorothioate (111) tetrachloroisophthalonitrile (112) 6-chloro-N 2 -ethyl-N 4 -isopropyl-1,3,5-triazine- 2,4-diamine (113) 4-hydroxy-3,5-di-iodobenzonitrile (114) sodium 2,6-bis (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy) benzoate (115) 5-Cyclopropyl-1,2-oxazol-4-yl α, α, α-trifluoro-2-mesyl-p-tolyl ketone (116) (RS) -2- (4-isopropyl-4-methyl-5 -Oxo-2-imidazolin-2-yl) quinoline-3-carboxylic acid (117) 2- (4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) nicotinate (118) (RS) -5-ethyl-2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) nicotinate (119) 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid (120) 1- [2 -(Cyclopropylcarbonyl) phenylsulfamoyl] -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea (121) 2,4-difluoro-2- (α, α, α-trifluoro-m -Tolyloxy) nicotine anilide (122) methyl = 2 [4-dimethylamino-6- (2,2,2-trifluoroethoxy) ) -1,3,5-Triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl] -m-toluate (123) α, α, α-trifluoro-2,6-sintro-N, N-dipropyl-p- Toluidine (124) 2- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -N, N-dimethylnicotinamide (125) 4-chloro-5-methylamino-2- (α, α, α -Trifluoro-m-tolyl) pyridazin-3 (2H) -one (126) sodium 2,6-bis (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy) benzoate (127) 2- [4,6-bis ( (Difluoromethoxy) myrimidin-2-ylcarbamoyl (128) 1,1-dimethyl-3- (α, α, α-trifluoro-m-tolyl) urea (129) 4-fluoro-N-isopropyl-2- (5- Trifluoromethyl 1,3,4-thiadiazol-2-yloxy) acetanilide (130) N- (7-fluoro-3,4-dihydro-3-oxo-4-proper-2-ynyl-2H-1,4-benzoxazine-6 Yl) cyclohex-1-ene-1,2-dicarboxamide (131) [2-chloro-5- (cyclohexyl-1-ene-1,2-dicarboximido) -4-fluorophenoxy] acetic acid (132) 2,6-difluoro-5-methyl [1,2,4] triazolo [1,5-A] pyrimidine-2-sulfonanilide (133) 4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pyridyloxyacetic acid (134) 3,4-dichloropropionanilide (135) 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile (136) methyl = α- (4,6-dimethoxypyrimidine N-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -o-toluate (137) 3-isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one 2,2-dioxide (138) S- (4-Chlorobenzyl) -N, N-diethylthiocarbamate (139) N- (1-ethylpropyl) -2,6-dimethyl-3,4-xylidine (140) (RS) -2- (4-chloro -O-tolyloxy) propionic acid (141) methyl = 2- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) benzoate (142) 4-amino-6- Tert-Butyl-3- (methylthio) -1,2,4-triazin-5- (4H) -one (143) 2- (1,3-benzothiazol-2-yloxy) -N-methylacetanilide

これらの農薬活性成分は、一種単独でも、二種以上を混合して用いてもよく、熱硬化性樹脂にて被覆される農薬含有粒状物中に、通常0.1〜90重量%、好ましくは1〜80重量%含有される。また、該農薬活性成分は、被覆農薬含有粒状物(A)中に、通常0.1〜15重量%含有される。   These agrochemical active ingredients may be used singly or in combination of two or more, and usually 0.1 to 90% by weight, preferably in an agrochemical-containing granular material coated with a thermosetting resin, 1 to 80% by weight is contained. Moreover, this pesticidal active ingredient is normally contained in 0.1-15% by weight in the coated pesticide-containing granular material (A).

農薬含有粒状物は、前記農薬活性成分が鉱物質担体、植物質担体、結合剤、合成担体等の固体担体に保持されてなるものであってもよく、その際必要により、水溶性担体、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色料、香料等が添加されていてもよい。なお、これらの固体担体、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色料又は香料等は、各々単独で用いてもあるいは2種以上で併用してもよい。
該農薬含有粒状物は、例えば、農薬活性成分0.1〜90重量%の他に固体担体1〜97重量%含有し、更に、結合剤0.5〜20重量%、好ましく0.5〜10重量%、界面活性剤0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜10重量%、溶媒30重量%以下、好ましくは0.1〜20重量%、安定化剤0.01〜10重量%、着色料及び/又は香料0.01〜5重量%を各々含有してもよい。
The agrochemical-containing granular material may be one in which the agrochemical active ingredient is held on a solid carrier such as a mineral carrier, a vegetable carrier, a binder, or a synthetic carrier. An activator, a solvent, a stabilizer, a coloring agent, a fragrance and the like may be added. In addition, these solid carriers, surfactants, solvents, stabilizers, colorants or fragrances may be used alone or in combination of two or more.
The agrochemical-containing granular material contains, for example, 1 to 97% by weight of a solid carrier in addition to 0.1 to 90% by weight of an agrochemical active ingredient, and further 0.5 to 20% by weight of a binder, preferably 0.5 to 10%. Wt%, surfactant 0.1-20 wt%, preferably 0.5-10 wt%, solvent 30 wt% or less, preferably 0.1-20 wt%, stabilizer 0.01-10 wt% Further, it may contain 0.01 to 5% by weight of a coloring agent and / or a flavoring agent.

農薬活性成分を固体担体に保持させるのは、農薬粒剤の一般的な製造法に従って行えばよく、通常、押出造粒機、圧縮造粒機、攪拌造粒機、流動層造粒機等の造粒機が使用され、一般に0.1〜5mm程度、好ましくは0.5〜3mm程度の押出し粒子径に造粒される。   The agrochemical active ingredient may be retained on the solid carrier according to a general method for producing agrochemical granules. Usually, an extrusion granulator, a compression granulator, a stirring granulator, a fluidized bed granulator, etc. A granulator is used, and it is generally granulated to an extruded particle diameter of about 0.1 to 5 mm, preferably about 0.5 to 3 mm.

鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土等、が挙げられる。   Examples of the mineral carrier include kaolinite such as kaolinite, dickanite, nacrite, and halosite, serpentine such as chrysotile, lizardite, anticorite, and amesite, montmorillonite mineral such as sodium montmorillonite, calcium montmorillonite, and magnesium montmorillonite, Smectite such as saponite, hectorite, soconite, and hydelite, pyrophyllite, talc, wax, mica such as muscovite, fengite, sericite, illite, silica such as cristobalite, quartz, hydrous magnesium silicate such as attapulgite, sepiolite , Calcium carbonate such as dolomite, sulfate minerals such as gypsum, gypsum, zeolite, zeolite, tuff, vermiculite, laponite, pumice, diatomaceous earth, acid clay, active Clay, etc., and the like.

植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等、が挙げられる。   Examples of the vegetable carrier include cellulose, rice husk, wheat flour, wood flour, starch, rice bran, bran, soybean flour, and the like.

合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質のシリカ、加工澱粉(松谷化学社製パインフロー等)、等が挙げられる。   Examples of the synthetic carrier include wet method silica, dry method silica, a fired product of wet method silica, surface-modified silica, processed starch (Pine Flow manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd.), and the like.

結合剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、アラビアガム等、が挙げられる。   Examples of the binder include sodium carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, methylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol or derivatives thereof, sodium polyacrylate, sodium alginate, xanthan gum, gum arabic and the like.

水溶性担体としては、例えば、乳糖、ショ糖、デキストリン等の糖類、食塩、芒硝、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、尿素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、マレイン酸、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸等が挙げられる。これらの中でも、特に糖類と尿素が好ましい。   Examples of the water-soluble carrier include sugars such as lactose, sucrose, and dextrin, salt, sodium sulfate, sodium tripolyphosphate, potassium pyrophosphate, urea, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, maleic acid, citric acid, and the like. An acid, fumaric acid, malic acid, etc. are mentioned. Among these, saccharides and urea are particularly preferable.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤、
ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩、
ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩等のアルキル四級アンモニウム塩、
塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、
パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム、
ラウロイルサルコシンナトリウム、N−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、
高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、
ジオクチルスルホサクシネート等のジアルキルスルホコハク酸塩、
オレイン酸アミドスルホン酸塩等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、
アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、
ペンタデカン−2−サルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩、
ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、
スチレン−マレイン酸共重合体等のアニオン性界面活性剤、
N−ラウリルアラニン、N,N,N−トリメチルアミノプロピオン酸、N,N,N−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、N−ヘキシル−N,N−ジメチルアミノ酢酸、1−(2−カルボキシエチル)ピリジニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤等、が挙げられる。
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenol ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, Oxyethylene glyceryl mono fatty acid ester, polyoxypropylene glycol mono fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil derivative, polyoxyethylene fatty acid ester, higher fatty acid glycerin ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, poly Oxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene fatty acid amide Alkylolamides, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl amines,
Alkylamine hydrochlorides such as dodecylamine hydrochloride,
Alkyl quaternary ammonium salts such as dodecyltrimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, dialkylmorpholinium salt,
Cationic surfactants such as benzethonium chloride and polyalkylvinylpyridinium salts,
Fatty acid sodium such as sodium palmitate,
Sodium ether carboxylates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate,
Amino acid condensates of higher fatty acids such as sodium lauroyl sarcosine, sodium N-lauroyl glutamate,
Higher fatty acid sulfonates such as higher alkyl sulfonates and lauric ester sulfonates,
Dialkylsulfosuccinates such as dioctylsulfosuccinate,
Higher fatty acid amide sulfonates such as oleic acid amide sulfonate,
Alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate and diisopropyl naphthalene sulfonate,
Formalin condensate of alkylaryl sulfonate,
Higher alcohol sulfates such as pentadecane-2-sulfate,
Polyoxyethylene alkyl phosphate esters such as dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate ester,
Anionic surfactants such as styrene-maleic acid copolymer,
N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexyl-N, N-dimethylaminoacetic acid, 1- (2-carboxyethyl) pyridinium And amphoteric surfactants such as betaine and lecithin.

溶媒としては、例えば、デカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の飽和脂肪族炭化水素類、
1−ウンデセン、1−ヘンエイコセン等の不飽和脂肪族炭化水素、
セレクロールS45(ICI製溶剤)等のハロゲン化炭化水素類、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
エタノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、
酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル等のエステル類、
キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ100(エクソン化学製溶剤)、ハイゾールSAS−296(日石化学製溶剤)等のアルキルベンゼン類、
ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ200(エクソン化学製溶剤)等のアルキルナフタレン類、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、
オレイン酸、カプリン酸、エナント酸等の脂肪酸類、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド等の酸アミド類、
オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、亜麻仁油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油等の動植物油、マシン油等の鉱物油、
グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル等のグリセリン誘導体等、が挙げられる。
Examples of the solvent include saturated aliphatic hydrocarbons such as decane, tridecane, tetradecane, hexadecane, and octadecane,
Unsaturated aliphatic hydrocarbons such as 1-undecene and 1-henecocene,
Halogenated hydrocarbons such as Celerol S45 (ICI solvent),
Ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone,
Alcohols such as ethanol, butanol, octanol,
Esters such as ethyl acetate, dimethyl phthalate, methyl laurate, ethyl palmitate, octyl acetate, dioctyl succinate, didecyl adipate,
Alkylbenzenes such as xylene, ethylbenzene, octadecylbenzene, Solvesso 100 (solvent manufactured by Exxon Chemical), Hysol SAS-296 (solvent manufactured by Nisseki Chemical),
Alkylnaphthalenes such as dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, Solvesso 200 (exxon chemical solvent),
Glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether,
Fatty acids such as oleic acid, capric acid, enanthic acid,
Acid amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-diethylformamide;
Olive oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil, flaxseed oil, cottonseed oil, palm oil, avocado oil, shark liver oil and other animal and vegetable oils, machine oil and other mineral oils,
And glycerin derivatives such as glycerin and glycerin fatty acid ester.

安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤ヒンダードアミン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤、
エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフエート、流動パラフィン等、が挙げられる。
As stabilizers, for example, antioxidants such as phenolic antioxidants, amine antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants,
UV absorbers such as benzotriazole UV absorbers, benzophenone UV absorbers, benzoate UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, hindered amine UV absorbers,
Epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized vegetable oil such as epoxidized rapeseed oil, isopropyl acid phosphate, liquid paraffin and the like.

着色料としては、例えば、ローダミンB、ソーラーローダミン等のローダミン類、黄色4号、青色1号、赤色2号等、が挙げられる。   Examples of the colorant include rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, yellow No. 4, blue No. 1, red No. 2, and the like.

香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、アントラニル酸メチル、イソ吉草酸イソアミル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酪酸イソアミル等のエステル類、
カプロン酸、桂皮酸等の有機酸類、
桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール類、
バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、
マルトール、メチルβ−ナフチルケトン等のケトン類、
メントール類等、が挙げられる。
As the fragrance, for example, esters such as ethyl acetoacetate, methyl anthranilate, isoamyl isovalerate, ethyl enanthate, ethyl cinnamate, isoamyl butyrate,
Organic acids such as caproic acid and cinnamic acid,
Alcohols such as cinnamon alcohol, geraniol, citral, decyl alcohol,
Aldehydes such as vanillin, piperonal, perilaldehyde,
Ketones such as maltol and methyl β-naphthylketone;
And menthols.

農薬含有粒状物を被覆する熱硬化性樹脂としては、例えばポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ウレア・メラミン樹脂、シリコーン樹脂等、が挙げられる。
該熱硬化性樹脂による具体的な被覆操作法としては、通常、硬化反応を起こして熱硬化性樹脂脂を形成し得るモノマーを、加熱条件下、必要により触媒の存在下、農薬含有粒状物に添加し、硬化反応を起こさせて被覆する方法が用いられる。
Examples of the thermosetting resin that coats the agrochemical-containing granular material include polyurethane resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea / melamine resin, and silicone resin.
As a specific coating operation method using the thermosetting resin, a monomer capable of causing a curing reaction to form a thermosetting resin fat is usually converted into a pesticide-containing granular material under heating conditions and, if necessary, in the presence of a catalyst. A method of adding and causing a curing reaction to coat is used.

ポリウレタン樹脂で被覆する場合、ポリイソシアナートとポリオールとを有機金属やアミン等の硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる。
該硬化剤としては、ジブチル錫ジアセタート、ジブチル錫ジクロリド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオ錫酸、オクチル酸第一錫、ジ−n−オクチル錫ジラウレート、イソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、オキシイソプロピルバナデート、n−プロピルジルコネート等の有機金属、
トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン、N,N−ジメチルジドデシルアミン、N−ドデシルモルホリン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N−エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン等のアミン等、が挙げられる。
When coating with a polyurethane resin, a polyisocyanate and a polyol are caused to undergo a curing reaction in the presence of a curing agent such as an organic metal or an amine.
Examples of the curing agent include dibutyltin diacetate, dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutylthiostannic acid, stannous octylate, di-n-octyltin dilaurate, isopropyl titanate, tetrabutyl titanate, oxyisopropyl vanadate, n- Organic metals such as propyl zirconate,
Triethylenediamine, N-methylmorpholine, N, N-dimethyldidodecylamine, N-dodecylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-ethylmorpholine, dimethylethanolamine, N, N-dimethylbenzylamine, 1,8 -Amines such as diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene and 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane.

エポキシ樹脂で被覆する場合、フェノール又はアルコールとエピクロルヒドリンとを硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる方法、
カルボン酸とエピクロルヒドリンとを硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる方法、
アミン、シアヌル酸又はヒダントインとエピクロルヒドリンとを硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる方法等、が挙げられる。
該硬化剤としては、ジエチルトリアミン、トリエチレンテトラミン、m−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、m−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド、有機酸ジヒドラジド、ポリアミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミン、エポキシ変性ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミン、マンニッヒ変性ポリアミン、マイケル付加変性ポリアミン、ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水トリメット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水ヘット酸、ノボラック型ポリフェノール、ポリメルカプタン、ポリイソシアナート、カルボン酸含有ポリエステル樹脂、ベンジルジメチルアニリン、2,4,6−トリスジメチルアミノメチルフェノール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、4−メチルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、レゾール型フェノール樹脂、メチロール基含有メラミン樹脂等、が挙げられる。
In the case of coating with an epoxy resin, a method of causing a curing reaction of phenol or alcohol and epichlorohydrin in the presence of a curing agent,
A method of causing a curing reaction of carboxylic acid and epichlorohydrin in the presence of a curing agent;
Examples thereof include a method of causing a curing reaction of amine, cyanuric acid or hydantoin and epichlorohydrin in the presence of a curing agent.
Examples of the curing agent include diethyltriamine, triethylenetetramine, m-xylylenediamine, isophoronediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane, m-phenylenediamine, diaminodiphenylsulfone, dicyandiamide, organic acid dihydrazide, polyamide Modified polyamine, ketone modified polyamine, epoxy modified polyamine, thiourea modified polyamine, Mannich modified polyamine, Michael addition modified polyamine, dodecenyl succinic anhydride, polyazeline acid anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methyl nadic anhydride Acid, trimetic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic acid, tetrabromophthalic anhydride, het acid anhydride, novolac poly Enol, polymercaptan, polyisocyanate, carboxylic acid-containing polyester resin, benzyldimethylaniline, 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 4-methylimidazole, 2-heptadecyl Examples include imidazole, aromatic sulfonium salt, aromatic diazonium salt, resol type phenol resin, and methylol group-containing melamine resin.

また、脂肪族環状エポキシ化合物を過酢酸等の硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる
方法も用いられる。
生成するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノールA型、ビスフェノールS型、ビスフェノールAF型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレイン型、フェノールノボラック型、o−クレゾールノボラック型、DPPノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型、トリグリシジルイソシアヌレート型、ヒダントイン型、アミノフェノール型、アニリン型、トルイジン型等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等、が挙げられる。
In addition, a method of causing the aliphatic cyclic epoxy compound to undergo a curing reaction in the presence of a curing agent such as peracetic acid is also used.
Examples of the epoxy resin produced include bisphenol A type, bisphenol F type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol S type, bisphenol AF type, biphenyl type, naphthalene type, fluorin type, phenol novolac type, o -Glycidyl ether type epoxy resins such as cresol novolac type, DPP novolac type, trishydroxyphenylmethane type, tetraphenylolethane type,
Examples include tetraglycidyl diaminodiphenylmethane type, triglycidyl isocyanurate type, hydantoin type, aminophenol type, aniline type, and toluidine type glycidyl amine type epoxy resins, alicyclic type epoxy resins, and the like.

不飽和ポリエステル樹脂で被覆する場合、不飽和二塩基酸又は該酸無水物と二価アルコールとをビニルモノマーの存在下に硬化反応を起こさせる。
該不飽和二塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、二価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル等、が挙げられる。
ビニルモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、メタクリル酸メチル等、が挙げられる。
When coating with an unsaturated polyester resin, the unsaturated dibasic acid or acid anhydride and dihydric alcohol are allowed to undergo a curing reaction in the presence of a vinyl monomer.
Examples of the unsaturated dibasic acid include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride In addition, examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and neopentyl glycol. , Triethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol dihydroxypropyl ether, and the like.
Examples of the vinyl monomer include styrene, vinyl toluene, chlorostyrene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, methyl methacrylate, and the like.

フェノール樹脂で被覆する場合、フェノールとアルデヒドとを塩酸、シュウ酸、ヘキサメチレンテトラミン等の触媒の存在下に硬化反応を起こさせる。
該フェノールとしては(狭義の)フェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、キシレノール、p−tert−ブチルフェノール、レゾルシノール等、が挙げられる。
該硬化反応において酸性触媒下ではノボラック型フェノール樹脂が得られ、塩基性触媒下ではレゾール型フェノール樹脂が得られる。
In the case of coating with a phenol resin, a curing reaction is caused between phenol and aldehyde in the presence of a catalyst such as hydrochloric acid, oxalic acid or hexamethylenetetramine.
Examples of the phenol include (in a narrow sense) phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, xylenol, p-tert-butylphenol, resorcinol and the like.
In the curing reaction, a novolak type phenol resin is obtained under an acidic catalyst, and a resol type phenol resin is obtained under a basic catalyst.

ウレア・メラミン樹脂で被覆する場合、ウレア又はメラミンとホルマリンとを塩基性触媒の存在下に硬化反応を起こさせる。   In the case of coating with a urea / melamine resin, urea or melamine and formalin are caused to undergo a curing reaction in the presence of a basic catalyst.

シリコーン樹脂で被覆する場合、シリコーンと多官能性シロキサンとを触媒の存在下に硬化反応を起こさせる。   When coating with a silicone resin, the silicone and the polyfunctional siloxane are allowed to undergo a curing reaction in the presence of a catalyst.

本発明においては、モノマーの取扱い易さや硬化反応の条件等から、熱硬化性樹脂としてポリウレタン樹脂やエポキシ樹脂で被覆するのが便利である。特に、ポリイソシアナートとポリオールとの各々のモノマーに触媒を添加して得られる溶液にて農薬含有粒状物を被覆し、5〜120℃に3〜60分間保つことにより、農薬含有粒状物をウレタン樹脂で被覆するのが、操作性の点において好ましい。ここで、被覆するのに用いられるモノマーであるポリイソシアナートとポリオールとは、該モノマー単独のものでも、溶液状でもよく、また、水系エマルジョンや有機溶剤系エマルジョンであってもよい。   In the present invention, it is convenient to coat with a polyurethane resin or an epoxy resin as a thermosetting resin from the viewpoint of easy handling of the monomer, conditions of the curing reaction, and the like. In particular, the agrochemical-containing granules are coated with a solution obtained by adding a catalyst to each monomer of polyisocyanate and polyol, and kept at 5 to 120 ° C. for 3 to 60 minutes, whereby the agrochemical-containing granules are urethane. Covering with a resin is preferable in terms of operability. Here, the polyisocyanate and polyol, which are monomers used for coating, may be those monomers alone or in the form of a solution, or may be an aqueous emulsion or an organic solvent emulsion.

ポリイソシアナートとしては、トルエンジイソシアナート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアナート(MDI)、ナフタレンジイソシアナート、トリジンイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、4,4−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアナート)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、1,3−(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス(イソシアナートフェニル)チオフォスフェイト及びこれらの混合物等、が挙げられる。
尚、被覆するのに用いられるこれらのポリイソシアナートモノマーに代えてこれらの変性体やオリゴマーを用いることもできる。
該変性体としては、アダクト変性体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ブロック変性体、プレポリマー変性体、二量化変性体等、が挙げられる。
Polyisocyanates include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate, tolidine isocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4 -Methylenebis (cyclohexyl isocyanate), trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatophenyl) thiophosphate, and mixtures thereof It is done.
In addition, it can replace with these polyisocyanate monomers used for coat | covering, and these modified bodies and oligomers can also be used.
Examples of the modified products include adduct modified products, biuret modified products, isocyanurate modified products, block modified products, prepolymer modified products, and dimerized modified products.

ポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリル酸ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然ポリオールやその変性物等が挙げられる。
縮合系ポリエステルポリオールは、通常、ポリオールと二塩基酸との縮合反応により得られる。ポリエーテルポリオールは、通常、環状オキシドの重合反応により得られる。ポリアクリル酸ポリオールは、通常、ポリアクリル酸とポリオールとの縮合反応、アクリル酸とポリオールとの縮合反応によって得られるアクリル酸エステルモノマーの重合反応により得られる。
ラクトン系ポリエステルポリオールは、例えば多価アルコールを開始剤とするε−カプロラクタムの開環重合により得られる。
ポリカーボネートポリオールは、通常、グリコールとカーボネートとの反応により得られる。
縮合系ポリエステルポリオールやポリアクリル酸ポリオールを得るのに用いられるポリオールとしては、通常、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖及びこれらのオリゴマー等、が挙げられる。
縮合系ポリエステルポリオールを得るのに用いられる二塩基酸としては、通常、アジピン酸、フタル酸等、が用いられる。
また、上述のアクリル酸については、メタクリル酸を代用してもよい。
Examples of the polyol include condensed polyester polyols, polyether polyols, polyacrylic acid polyols, lactone polyester polyols, polycarbonate polyols, natural polyols and modified products thereof.
The condensed polyester polyol is usually obtained by a condensation reaction between a polyol and a dibasic acid. The polyether polyol is usually obtained by a polymerization reaction of a cyclic oxide. The polyacrylic acid polyol is usually obtained by a condensation reaction of polyacrylic acid and a polyol or a polymerization reaction of an acrylate monomer obtained by a condensation reaction of acrylic acid and a polyol.
The lactone polyester polyol is obtained, for example, by ring-opening polymerization of ε-caprolactam using a polyhydric alcohol as an initiator.
Polycarbonate polyol is usually obtained by reaction of glycol and carbonate.
Polyols used to obtain condensed polyester polyols and polyacrylic acid polyols are usually methylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, trimethylolpropane, polytetramethylene glycol, glycerin, penta And erythritol, sorbitol, sucrose and oligomers thereof.
As the dibasic acid used to obtain the condensed polyester polyol, adipic acid, phthalic acid and the like are usually used.
Moreover, you may substitute methacrylic acid about the above-mentioned acrylic acid.

本発明に用いられる被覆農薬含有粒状物(A)は、1種のみからなるものであってもよく、また2種以上のものからなっていてもよい。   The coated pesticide-containing granular material (A) used in the present invention may be composed of only one kind, or may be composed of two or more kinds.

被覆される農薬含有粒状物の製造方法は、押出し造粒法、攪拌造粒法、流動層造粒法、含芯造粒法、圧縮造粒法等を挙げることができる。   Examples of the method for producing the agrochemical-containing granular material to be coated include an extrusion granulation method, a stirring granulation method, a fluidized bed granulation method, a cored granulation method, and a compression granulation method.

押出し造粒法により被覆される農薬含有粒状物の製造方法を以下に示す。前記農薬活性成分及び固体担体、必要に応じて、水溶性担体、結合剤、界面活性剤、溶剤、安定化剤、着色剤、香料等を混合機によって混合し、混合物を調製する。
混合機としてはリボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、レディゲミキサー等が挙げられる。
The manufacturing method of the agrochemical-containing granular material coated by the extrusion granulation method is shown below. The agrochemical active ingredient and a solid carrier, and if necessary, a water-soluble carrier, a binder, a surfactant, a solvent, a stabilizer, a colorant, a fragrance and the like are mixed by a mixer to prepare a mixture.
Examples of the mixer include a ribbon mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a Redige mixer.

次に前記混合物に水を滴下、噴霧、噴射し、混練機によって混練し、混練物を調製する。
混練機としてはナウターミキサ−、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を上げることができる。混練の際に用いる水の量は混合物に対して通常、5〜45重量%が、好ましくは5〜30重量%である。
Next, water is dropped, sprayed, sprayed on the mixture, and kneaded by a kneader to prepare a kneaded product.
Examples of the kneader include a Nauter mixer, a Henschel mixer, and a kneader. The amount of water used for kneading is usually 5 to 45% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the mixture.

次に混練物を造粒機を用いて造粒物を調製する。造粒機はバスケット式造粒機、スクリュー式造粒機、ペレタイザー等の押出し造粒機、ローラーコンパクター等の圧縮造粒機、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等の攪拌造粒機、パングラニュレーター等の転動造粒機、流動層造粒機等を挙げることができる。
調製した造粒物は乾燥機等を用いて水分を除去してから整粒する方法や、造粒物を整粒してから乾燥する方法等がある。得られた造粒物を篩別することで農薬含有粒状物が得られる。
乾燥機は流動層乾燥機やベット式乾燥機、整粒機はマルメライザーやピンミル等の解砕機を挙げることができ、篩別機としてはジャイロシフターや電磁振動篩別機等を挙げることができる。
製造された熱硬化性樹脂にて被覆される農薬含有粒状物は一般に0.1〜5mm程度、好ましくは0.5〜3mm程度の押出し粒子径である。
Next, a kneaded product is prepared using a granulator. Granulators include basket type granulators, screw type granulators, extrusion granulators such as pelletizers, compression granulators such as roller compactors, stirring granulators such as Henschel mixers and Nauter mixers, pan granulators, etc. And a rolling bed granulator.
The prepared granulated product includes a method of sizing after removing moisture using a dryer or the like, a method of sizing the granulated product and drying. Agrochemical-containing granular material is obtained by sieving the obtained granulated material.
Examples of the dryer include a fluidized bed dryer and a bed type dryer, and examples of the granulator include a pulverizer such as a malmerizer and a pin mill. Examples of the sieve separator include a gyro shifter and an electromagnetic vibration sieve. .
The agrochemical-containing granular material coated with the produced thermosetting resin generally has an extruded particle diameter of about 0.1 to 5 mm, preferably about 0.5 to 3 mm.

被覆農薬含有粒状物(A)を製造するに際し、農薬含有粒状物を熱硬化性樹脂で被覆する一方法を挙げると以下の通りである。
先ず、回転パン、回転ドラム等の装置(該装置には加温設備が付設されていることが好ましい。)で被覆される農薬含有粒状物を転動状態にする。加温下に、熱硬化性樹脂原料モノマー、その溶液、懸濁液、乳濁液等を滴下、噴霧等により該装置内に投入する。
In producing the coated agrochemical-containing granule (A), one method for coating the agrochemical-containing granule with a thermosetting resin is as follows.
First, the agrochemical-containing granular material coated with a device such as a rotating pan or a rotating drum (preferably a heating facility is attached to the device) is brought into a rolling state. Under heating, the thermosetting resin raw material monomer, its solution, suspension, emulsion, and the like are added into the apparatus by dropping, spraying, or the like.

必要により、この操作を複数回繰り返す。特に、より長期間にわたる農薬活性成分の徐放化が必要とされる場面においては、農薬含有粒状物に対する熱硬化性樹脂の割合を高める必要があるが、その場合、転動状態にある農薬含有粒状物に対して一度に多量の熱硬化性樹脂原料モノマーを添加すると、未硬化の熱硬化性樹脂組成物が曳糸性を帯びて農薬含有粒状物が凝集した塊状となり易いことから、熱硬化性樹脂原料モノマーは少しずつ、好ましくは、被覆される農薬含有粒状物100重量部に対する熱硬化性樹脂の割合が一度に0.05〜1.5重量部となるように添加し、加温下に保って農薬含有粒状物を熱硬化性樹脂で被覆する操作を複数回繰り返す方法により被覆農薬含有粒状物(A)を得るのがよい。   If necessary, repeat this operation multiple times. In particular, it is necessary to increase the ratio of thermosetting resin to pesticide-containing particulate matter in situations where sustained release of the pesticide active ingredient over a longer period of time is required. When a large amount of thermosetting resin raw material monomer is added to the granular material at a time, the uncured thermosetting resin composition tends to have a spinnability and agglomerates of the agrochemical-containing granular material. The raw resin monomer is added little by little, preferably so that the ratio of the thermosetting resin to 100 parts by weight of the agrochemical-containing granular material to be coated is 0.05 to 1.5 parts by weight at a time. The coated agrochemical-containing granular material (A) is preferably obtained by a method in which the operation of coating the agrochemical-containing granular material with a thermosetting resin is repeated a plurality of times.

このようにして農薬含有粒状物が熱硬化性樹脂で被覆されるが、被覆される農薬含有粒状物100.0重量部に対する熱硬化性樹脂の割合が0.5〜15重量部となるように被覆するのが、一般に、得られる被覆農薬含有粒状物の効力持続性において好ましい。
尚、被覆農薬含有粒状物を熱硬化性樹脂で被覆中は、更に5〜120℃にて1〜120分間、好ましくは40〜100℃にて2〜30分間保持することが、被覆した熱硬化性樹脂を完全に硬化させるうえで好ましい。
In this way, the agrochemical-containing granular material is coated with the thermosetting resin, but the ratio of the thermosetting resin to 0.50.0 parts by weight with respect to 100.0 parts by weight of the agricultural chemical-containing granular material to be coated is 0.5 to 15 parts by weight. Coating is generally preferred in terms of sustained efficacy of the resulting coated pesticide-containing granules.
In addition, during the coating of the coated agrochemical-containing granular material with the thermosetting resin, it is further possible to hold at 5 to 120 ° C. for 1 to 120 minutes, preferably at 40 to 100 ° C. for 2 to 30 minutes. This is preferable for completely curing the functional resin.

本発明において、より長期間にわたる農薬活性成分の徐放化が必要とされる場面においては、農薬含有粒状物に対する熱硬化性樹脂の割合を高める、反対に、あまり長期間の徐放化を必要としない場面においては、農薬含有粒状物に対する熱硬化性樹脂の割合を低めることにより各々の目的を達成できるが、その他に熱硬化性樹脂の種類を適宜選択することにより、徐放化の程度を制御することもできる。
即ち、熱硬化性樹脂の架橋密度を高める、例えば、ポリウレタン樹脂を用いる場合には、使用するポリイソシアナート又はポリオールとして三価以上のものを選択することにより、より長期間にわたる農薬活性成分の徐放化を達成できる。一般に、架橋密度の高い熱硬化性樹脂の選択にあたっては、通常、吸水率の低いガラス転移温度の高い樹脂を選択するのがよい。勿論、二種以上の樹脂を混合し、その混合割合を適宜選択することにより、必要とされる程度の徐放化を達成することもできる。
In the present invention, in a situation where sustained release of the pesticidal active ingredient over a longer period of time is required, the ratio of the thermosetting resin to the agrochemical-containing particulate matter is increased. In other situations, each objective can be achieved by lowering the ratio of the thermosetting resin to the agrochemical-containing particulate matter, but in addition, by appropriately selecting the type of thermosetting resin, the degree of sustained release can be reduced. It can also be controlled.
That is, the crosslink density of the thermosetting resin is increased. For example, when a polyurethane resin is used, the polyisocyanate or polyol to be used is selected to be trivalent or higher, so that the pesticidal active ingredient can be gradually controlled over a longer period. Release can be achieved. In general, when selecting a thermosetting resin having a high crosslinking density, it is usually preferable to select a resin having a low water absorption and a high glass transition temperature. Of course, it is possible to achieve the required sustained release by mixing two or more kinds of resins and appropriately selecting the mixing ratio.

農薬活性成分を含有せず且つ熱硬化性樹脂で被覆されていない粒状物(B)としては、前記固体担体等が挙げられ、必要に応じて前記水溶性担体、結合剤、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色料、香料等が添加されていてもよい。   Examples of the granular material (B) that does not contain an agrochemical active ingredient and is not coated with a thermosetting resin include the solid carrier, and the water-soluble carrier, binder, surfactant, solvent as necessary. Stabilizers, colorants, fragrances and the like may be added.

被覆されていない粒状物(B)は一般的な製造法に従って製造され、例えば、被覆される農薬含有粒状物と同様の方法で前記固体担体と結合剤、必要に応じて水溶性担体、界面活性剤や溶剤を前述した混合機、混練機、造粒機、乾燥機、整粒機等を用いて所定の粒子径となるように調製する押出し造粒法より製造される。   The uncoated granular material (B) is produced according to a general production method. For example, the solid carrier and the binder in the same manner as the coated agrochemical-containing granular material, if necessary, a water-soluble carrier, surface active It is manufactured by an extrusion granulation method in which an agent and a solvent are prepared to have a predetermined particle size using the mixer, kneader, granulator, dryer, granulator, etc. described above.

また、粒状物(B)は固体担体、界面活性剤及び結合剤等をヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、攪拌造粒機や流動層造粒機へ投入し、粉体を混合、転動、流動させながら水を噴霧、滴下、乾燥を繰り返して粒を形成させて造粒物を調製し、得られた造粒物を乾燥させて造粒物を篩機で所定の粒子径となるように調製する攪拌造粒法や流動層造粒法により製造されてもよい。   In addition, for the granular material (B), a solid carrier, a surfactant and a binder are added to a Henschel mixer, a Nauter mixer, a stirring granulator or a fluidized bed granulator, and the powder is mixed, rolled and fluidized. While spraying, dripping, and drying water repeatedly, particles are formed to prepare a granulated product, and the resulting granulated product is dried and the granulated product is prepared to have a predetermined particle size with a sieve. It may be produced by a stirring granulation method or a fluidized bed granulation method.

更に、市販の珪砂、寒水石、粒状軽石等をそのまま粒状物(B)として使用したり、所定の粒子径となるように篩を用いて調製することで粒状物(B)を得てもよい。   Further, commercially available silica sand, cryolite, granular pumice, etc. may be used as they are as the granular material (B), or the granular material (B) may be obtained by preparing with a sieve so as to have a predetermined particle diameter. .

そして、本発明の粒状農薬組成物は、前記被覆農薬含有粒状物(A)と粒状物(B)を、通常の方法により、略均一に混合されることにより製造される。なお、必要に応じて前記固体担体、結合剤、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色料、香料等が添加されていてもよい。   And the granular agrochemical composition of this invention is manufactured by mixing the said covering agrochemical containing granular material (A) and granular material (B) substantially uniformly by a normal method. If necessary, the solid carrier, binder, surfactant, solvent, stabilizer, colorant, fragrance and the like may be added.

被覆農薬含有粒状物(A)と粒状物(B)とを混合する方法としては、各々計量したものを袋混合する方法や密閉容器に入れて手で混合する方法等が挙げられる。
また、装置によって混合することも可能であり、該混合装置としては容器回転型混合装置、容器固定軸回転型混合装置、流動運動型混合装置等が挙げられる。
容器回転型混合装置としては水平軸回転の円筒型、V型、二重円錐型、正方立法体型の混合機が挙げられる。
容器固定軸回転型混合装置としてはリボン型、スクリュー型、遊星型、回転円盤型等が挙げられる。
流動運動型混合装置としては流動化型、重力型が挙げられる。
特に混合装置とていは容器回転型混合装置や流動運動型混合装置の使用が好ましい。
Examples of the method of mixing the coated agrochemical-containing granular material (A) and the granular material (B) include a method of mixing each weighed bag, a method of mixing by hand in a sealed container, and the like.
Moreover, it is also possible to mix with an apparatus, and examples of the mixing apparatus include a container rotation type mixing apparatus, a container fixed shaft rotation type mixing apparatus, and a fluid motion type mixing apparatus.
Examples of the container rotating type mixing apparatus include a horizontal axis rotating cylindrical type, V type, double cone type, and square cubic type mixing machine.
Examples of the container fixed shaft rotating type mixing device include a ribbon type, a screw type, a planetary type, and a rotating disk type.
Examples of the fluid motion type mixing device include a fluidization type and a gravity type.
In particular, the mixing device is preferably a container rotating type mixing device or a fluid motion type mixing device.

被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)のいずれものLT/LSは、1.4〜14である。本発明において、LTおよびLSは、下記の通り規定される。
被覆農薬含有粒状物(A)又は粒状物(B)を構成するある固体粒子を平面上に重心が最も低くなるように置き、平面に対して真上から投影して求められる投影図の周上の任意の2点間の距離のうち最大値をLT1、該粒子を置いた平面に対して平行な面で該粒子を挟んだときの両平面の距離をLS1とするとき、LTは粒状固形剤のLT1の数平均値を、LSは粒状固形剤のLS1の数平均値を表わす。これらの値のうちLTは、例えば画像解析装置を使用することにより求めることができ、また、LSは、例えばマイクロメーター、ノギス等により直接測定して求めることができる。
LT及びLSの数平均値は無作為に100mgをサンプリングし、サンプリングした全ての粒状物を所定の方法で計測して算出したものをLT1及びLS1とした。
LT / LS of any of the coated agrochemical-containing granule (A) and granule (B) is 1.4 to 14. In the present invention, LT and LS are defined as follows.
On the circumference of the projection figure obtained by placing certain solid particles constituting the coated pesticide-containing granule (A) or granule (B) on the plane so that the center of gravity is lowest and projecting from directly above the plane When the maximum value of the distance between any two points of LT1 is LT1, and the distance between both planes when the particles are sandwiched between planes parallel to the plane on which the particles are placed is LS1, LT is a granular solid agent LT1 represents the number average value of LT1, and LS represents the number average value of LS1 of the granular solid agent. Among these values, LT can be obtained by using, for example, an image analysis apparatus, and LS can be obtained by directly measuring with, for example, a micrometer, a caliper or the like.
The number average values of LT and LS were randomly sampled 100 mg, and the values calculated by measuring all the sampled granular materials by a predetermined method were designated as LT1 and LS1.

密充填における100mlあたりの粒子数をNとするとき、被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)のいずれものNは1000〜13000000である。このNは、農薬公定法の見掛け比重測定方法に準じた方法を適用することにより測定することができ、具体的には、内径50mmの円柱状容器(容量100ml)に充填したときの粒数を計測することにより求めることができる。
また、被覆農薬含有粒状物(A)の密充填における100mlあたりの粒子数と、粒状物(B)の密充填における100mlあたりの粒子数との比は、1/27〜27、好ましくは0.1〜10であることが好ましい。
When N is the number of particles per 100 ml in the close packing, N in the coated agrochemical-containing granule (A) and granule (B) is 1000 to 13000000. This N can be measured by applying a method according to the apparent specific gravity measurement method of the Agricultural Chemicals Official Method. Specifically, the number of particles when filled in a cylindrical container (with a capacity of 100 ml) having an inner diameter of 50 mm is determined. It can be obtained by measuring.
The ratio of the number of particles per 100 ml in the close packing of the coated agrochemical-containing granular material (A) to the number of particles per 100 ml in the close packing of the granular material (B) is 1/27 to 27, preferably 0.8. It is preferable that it is 1-10.

被覆農薬含有粒状物(A)又は粒状物(B)の形状としては、例えば、卵形、楕円の回転体、ラグビーボール形、アーモンド形、樽形、円柱形、楕円柱形、凸レンズ形、凹レンズ形、ダンベル形、くさび形、板状、うろこ状また三角柱、四角柱等の多角柱、三角錘、四角錘等の多角錘、直方体、立方体等の多角体、ドーナツ形、歯車形等を挙げることができる。   Examples of the shape of the coated agrochemical-containing granule (A) or granule (B) include, for example, an egg shape, an elliptical rotating body, a rugby ball shape, an almond shape, a barrel shape, a cylindrical shape, an elliptical column shape, a convex lens shape, and a concave lens. Shapes, dumbbell shapes, wedge shapes, plate shapes, scales, polygonal columns such as triangular and quadrangular columns, polygonal pyramids such as triangular and quadrangular pyramids, rectangular parallelepipeds, polygons such as cubes, donut shapes, gear shapes Can do.

また、粒状物(B)は、本発明の粒状農薬組成物中に被覆農薬含有粒状物(A)と略均一に含まれており、被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)の合計含有割合は、粒状農薬組成物全量に対して、80〜100重量%であることが好ましい。   Moreover, the granular material (B) is substantially uniformly contained in the granular agricultural chemical composition of the present invention with the coated agricultural chemical-containing granular material (A), and the coated agricultural chemical-containing granular material (A) and the granular material (B). The total content is preferably 80 to 100% by weight with respect to the total amount of the granular agrochemical composition.

尚、本発明の粒状農薬組成物は、前記被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)の他に、鉱物質担体、植物質担体、水溶性担体、合成担体等の前記固体担体を含有してもよく、その際必要により、前記界面活性剤、結合剤、溶媒、安定化剤、着色料、香料等が添加されていてもよい。   In addition, the granular agrochemical composition of the present invention includes the solid carrier such as a mineral carrier, a vegetable carrier, a water-soluble carrier, and a synthetic carrier in addition to the coated agrochemical-containing granule (A) and granule (B). The surfactant, binder, solvent, stabilizer, colorant, fragrance and the like may be added as necessary.

本発明の粒状農薬組成物を製造する一方法を挙げると以下の通りである。
農薬活性成分である(E)−1−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン70.0重量%とカオリンクレー30.0重量%をジュースミキサーで混合したのち、混合物をピンミルで粉砕して粉砕物(以下クロチアニジン微粉末)を得た。得られたクロチアニジン微粉末の平均粒子径は18μmであった。クロチアニジン微粉末2.4重量%(農薬活性化合物として1.6重量%)、ポリビニールアルコール3.0重量%(日本合成化学社製PVA粉末グレード)、モンモリロナイト微粉末20.0重量%(ホージュン社製ベントナイト富士)、重質炭酸カルシウム59.1重量%(日東粉化社製タンカルNN#200)をナウターミキサーで10分間混合する。
One method for producing the granular agrochemical composition of the present invention is as follows.
A juice containing 70.0% by weight of (E) -1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine and 30.0% by weight of kaolin clay as active ingredients of agricultural chemicals. After mixing with a mixer, the mixture was pulverized with a pin mill to obtain a pulverized product (hereinafter referred to as clothianidin fine powder). The average particle diameter of the obtained clothianidin fine powder was 18 μm. Clothianidin fine powder 2.4% by weight (1.6% by weight as an agrochemical active compound), polyvinyl alcohol 3.0% by weight (PVA powder grade made by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), montmorillonite fine powder 20.0% by weight (Hojun Co., Ltd.) Bentonite Fuji) and 59.1% by weight of heavy calcium carbonate (Tancal NN # 200 manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.) are mixed for 10 minutes with a Nauter mixer.

これとは別にポリオキシエチレンスチリルフェノール2.0重量%(東邦化学社製ソルポールT−20)と尿素1.5重量%(三井化学社製粒状尿素)とショ糖12.0重量%(大日本明治製糖社製グラニュー糖ME)を水15重量%に完全に溶解させて混練水を調整する。
得られた混練水を先に混合した粉体に滴下してその後15分ナウターミキサーを運転して混練物を得る。
Separately, 2.0% by weight of polyoxyethylene styrylphenol (Solpol T-20 manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), 1.5% by weight of urea (granular urea manufactured by Mitsui Chemicals), and 12.0% by weight of sucrose (Dainippon) The kneaded water is prepared by completely dissolving granulated sugar ME) manufactured by Meiji Sugar Co., Ltd. in 15% by weight of water.
The obtained kneaded water is dropped onto the previously mixed powder, and then the Nauter mixer is operated for 15 minutes to obtain a kneaded product.

得られた混練物をバスケット式造粒機(畑鉄工所、押出し径スクリーン径φ0.9mm)を用いて造粒し得られた造粒物を流動層乾燥機で70℃20分間乾燥した後、篩(目開き1180μmを通過、710μmに残る)を用いて調製して被覆される農薬含有粒状物Aを得る。   After the obtained kneaded material was granulated using a basket type granulator (Hata Iron Works, extrusion diameter screen diameter φ 0.9 mm), the granulated product was dried with a fluid bed dryer at 70 ° C. for 20 minutes, An agrochemical-containing granular material A prepared and coated using a sieve (passing through 1180 μm openings and remaining at 710 μm) is obtained.

被覆される農薬含有粒状物Aを100.0重量%を熱風発生装置を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で80℃に保持して転動させる。農薬含有粒状物A100.0重量%に対してポリメリックMDI(ジフェニルメタンジイソシアネート)37.6重量%、分岐型ポリエーテルポリオール33.2重量%、直鎖型ポリエーテルポリオール28.2重量%、2,4,6−(トリスジメチルアミノメチル)フェノール1.0重量%からなる混合物Aを0.25重量%滴下して、80℃の加温下で3分間保持する操作を所定の回数繰り返した後に10分間転動状態を継続して、モンモリロナイト微粉末0.4重量%を添加してからさらに5分間転動状態を継続することで被覆農薬含有粒状物(A)を得る。   100.0% by weight of the agrochemical-containing granular material A to be coated is rolled while being held at 80 ° C. in a temperature-controllable tilting pan type rolling granulator equipped with a hot air generator. 37.6% by weight of polymeric MDI (diphenylmethane diisocyanate), 33.2% by weight of branched polyether polyol, 28.2% by weight of linear polyether polyol, 2,4% with respect to 100.0% by weight of the pesticide-containing granular material A , 6- (Trisdimethylaminomethyl) phenol 1.0% by weight 0.25% by weight of the mixture A was added dropwise, and the operation of holding at 80 ° C. for 3 minutes was repeated for a predetermined number of times for 10 minutes. The rolling state is continued, and after adding 0.4% by weight of montmorillonite fine powder, the rolling state is continued for another 5 minutes to obtain the coated agrochemical-containing granular material (A).

上記記載の被覆される農薬含有粒状物Aを得た方法と同様の方法により、ポリビニールアルコール3.0重量%(日本合成化学社製PVA粉末グレード)、モンモリロナイト微粉末20.0重量%(ホージュン社製ベントナイト富士印)、重質炭酸カルシウム75.0重量%(日東粉化社製タンカルNN#200)をナウターミキサーで10分間混合する。ポリオキシエチレンスチリルフェノール2.0重量%を水20.0重量%に溶解させて混練水を調製する。得られた混練水を先に混合した粉体に滴下してその後15分間ナウターミキサーを運転して混練物を得る。得られた混練物をバスケット式造粒機(畑鉄工所、押出し径スクリーン径φ0.9mm)を用いて造粒し得られた造粒物を流動層乾燥機で70℃20分間乾燥した後、篩(目開き1180μmを通過、710μmに残る)を用いて調製することで被覆されていない粒状物(B)を得る。   Polyvinyl alcohol 3.0% by weight (PVA powder grade manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), montmorillonite fine powder 20.0% by weight (Hojung) Bentonite Fuji Mark) and 75.0% by weight heavy calcium carbonate (Nitto Flour Chemical Tancal NN # 200) are mixed for 10 minutes with a Nauta mixer. A kneaded water is prepared by dissolving 2.0% by weight of polyoxyethylene styrylphenol in 20.0% by weight of water. The obtained kneaded water is dropped onto the previously mixed powder, and then the Nauter mixer is operated for 15 minutes to obtain a kneaded product. After the obtained kneaded material was granulated using a basket type granulator (Hata Iron Works, extrusion diameter screen diameter φ 0.9 mm), the granulated product was dried with a fluid bed dryer at 70 ° C. for 20 minutes, An uncoated granular material (B) is obtained by preparing with a sieve (passing through 1180 μm openings and remaining at 710 μm).

そして、被覆農薬含有粒状物(A)50.0重量%と被覆されていない粒状物(B)50.0重量%とを袋中で混合して本発明の粒状農薬組成物を得る。   Then, 50.0% by weight of the coated agrochemical-containing granular material (A) and 50.0% by weight of the uncoated granular material (B) are mixed in a bag to obtain the granular agrochemical composition of the present invention.

本発明の粒状農薬組成物は、含有する農薬活性成分の種類や使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑地、果樹園、桑畑、温室、路地等の農耕地、森林、芝生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地等の非農耕地、池、貯水池、川、水路、下水道等の水系等で使用することができる。   The granular agrochemical composition of the present invention is, for example, paddy field, dry field, nursery box, field, orchard, mulberry field, greenhouse, alley, etc., cultivated land, forest, lawn, etc. It can be used in golf courses, roadside trees, roads, shoulders, non-agricultural lands such as wetlands, ponds, reservoirs, rivers, waterways, sewers and other water systems.

また、本発明の粒状農薬組成物は、農薬の一般的な施用方法によって施用することができ、例えば手で直接散布する方法や簡易的な散粒機を用いて散粒する方法、更に背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、動力散粒機、育苗箱用散粒機、トラクター等に搭載型の散粒機、多口ホース散粒機、田植え機等に付設した散粒機等の散粒機を用いて散粒する方法等を用いて施用することができる。   Further, the granular pesticide composition of the present invention can be applied by a general application method of agricultural chemicals, for example, a method of directly spraying by hand or a method of spraying using a simple dusting machine, and a backpack type Sprinklers attached to sprinklers, multi-hose sprinklers, rice transplanters, etc. It can be applied using a method such as granulating using a granulator such as a granulator.

次に、実施例、比較例及び試験例をあげて本発明をより具体的に説明する。
実施例1
上記に記載のある方法により得られた被覆される農薬含有粒状物Aを100.0重量%を熱風発生装置を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で80℃に保持して転動させる。転動状態の被覆される農薬含有粒状物A100.0重量%に対しポリメリックMDI(ジフェニルメタンジイソシアネート)37.6重量%、分岐型ポリエーテルポリオール33.2重量%、直鎖型ポリエーテルポリオール28.2重量%、2,4,6−(トリスジメチルアミノメチル)フェノール1.0重量%からなる混合物Aを0.25重量%滴下して、80℃の加温下で3分間保持する操作を16回繰り返した。その後10分間転動状態を継続したのち、引続きモンモリロナイト微粉末0.4重量%を添加してさらに5分間転動状態を継続してから取り出して被覆された被覆農薬含有粒状物1を得た。被覆農薬含有粒状物1を50.0重量%と先に記載のある方法で調製した被覆されていない粒状物(B)を50.0重量%を袋中で混合して100.0重量%の粒状農薬組成物AD−2(コート率2%)を得た。尚、被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)のLT/LSは、それぞれ2.75及び2.18、密充填の100mlの粒子数は77586、密充填における(A)と(B)の粒子数の比は1.16であった。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, comparative examples, and test examples.
Example 1
100.0% by weight of the coated pesticide-containing granular material A obtained by the method described above is maintained at 80 ° C. in a temperature-controllable inclined pan type rolling granulator equipped with a hot air generator. To roll. Polymeric MDI (diphenylmethane diisocyanate) 37.6% by weight, branched polyether polyol 33.2% by weight, linear polyether polyol 28.2% with respect to 100.0% by weight of the pesticide-containing granule A to be coated in a rolling state 0.25% by weight of a mixture A consisting of 1.0% by weight of 2,4,6- (trisdimethylaminomethyl) phenol in an amount of 0.25% by weight was dropped 16 times and maintained at 80 ° C. for 3 minutes. Repeated. Then, after continuing the rolling state for 10 minutes, 0.4% by weight of montmorillonite fine powder was continuously added, and the rolling state was further continued for 5 minutes. 50.0 wt% of the coated agrochemical-containing granule 1 and 50.0 wt% of the uncoated granule (B) prepared by the method described above were mixed in a bag to obtain 100.0 wt% Granular agrochemical composition AD-2 (coat rate 2%) was obtained. The LT / LS of the coated agrochemical-containing granule (A) and granule (B) are 2.75 and 2.18, respectively, the number of 100 ml particles in close packing is 77586, and (A) and (B ) Particle number ratio was 1.16.

実施例2
実施例1と同様の方法を用いて被覆される農薬含有粒状物A100.0重量%を転動状態のまま80℃に保持させて混合物Aを0.25重量%滴下して3分間保持する操作を24回繰り返した。その後10分間転動状態を継続したのち、引続き、モンモリロナイト微粉末0.4重量%を添加して取り出したものを被覆された農薬含有粒状物2を得た。得られた農薬含有粒状物2を50.0重量%と被覆されていない粒状物(B)を50.0重量%を袋中で混合して100.0重量%の粒状農薬組成物AD−2(コート率3%)を得た。尚、被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)のLT/LSは、それぞれ2.27及び2.09、密充填の100mlの粒子数は73654、密充填における(A)と(B)の粒子数の比は1.01であった。
Example 2
An operation in which 100.0% by weight of the pesticide-containing granular material A to be coated using the same method as in Example 1 is kept at 80 ° C. while being in a rolling state, and 0.25% by weight of the mixture A is dropped and held for 3 minutes. Was repeated 24 times. Then, after continuing the rolling state for 10 minutes, a pesticide-containing granular material 2 coated with what was subsequently taken out by adding 0.4% by weight of fine montmorillonite powder was obtained. The obtained pesticide-containing granular material 2 was mixed with 50.0% by weight of the uncoated granular material (B) and 50.0% by weight in a bag to obtain a 100.0% by weight granular pesticide composition AD-2. (Coating ratio 3%) was obtained. The LT / LS of the coated agrochemical-containing granule (A) and granule (B) are 2.27 and 2.09, respectively, the number of 100 ml particles in the close packing is 73654, and (A) and (B ) Particle number ratio was 1.01.

比較例1
クロチアニジン微粉末1.2重量%(農薬活性化合物として0.8重量%)、ポリビニールアルコール3.0重量%(日本合成化学社製微粉末グレード)、モンモリロナイト微粉末20.0重量%(ホージュン社製ベントナイト富士)、重質炭酸カルシウム60.3重量%(日東粉化社製タンカルNN#200)をナウターミキサーで10分間混合する。ポリオキシエチレンスチリルフェノール2.0重量%(東邦化学社製ソルポールT−20)と尿素1.5重量%(三井化学社製粒状尿素)とショ糖12重量%(大日本明治製糖社製グラニュー糖ME)を水15重量%に完全に溶解させて混練水を得る。得られた混練水を先に混合した粉体に滴下してその後15分間ナウターミキサーを運転して混練物を得る。得られた混練物をバスケット式造粒機(畑鉄工所、押出し径スクリーン径φ0.9mm)を用いて造粒し得られた造粒物を流動層乾燥機で70℃20分間乾燥した後、篩(目開き1180μmを通過、710μmに残る)を用いて調製して被覆される農薬含有粒状物Bを得る。被覆される農薬含有粒状物Bを100.0重量%を実施例1に記載の被覆された被覆農薬含有粒状物1を得た方法と同様の方法を用いて転動状態のまま80℃に保持させて混合物Aを0.25重量%滴下して3分間保持する操作を20回繰り返した。その後10分間転動状態を継続したのち、引続きモンモリロナイト微粉末0.4重量%を添加して取り出したもの粒状農薬組成物AD−1(コート率5%)を得た。尚、被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)のLT/LSは、それぞれ2.36及び2.30、密充填の100mlの粒子数は78612、密充填における(A)と(B)の粒子数の比は1.14であった。
Comparative Example 1
Clothianidin fine powder 1.2% by weight (0.8% by weight as an agrochemical active compound), polyvinyl alcohol 3.0% by weight (fine powder grade made by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), montmorillonite fine powder 20.0% by weight (Hojun Co., Ltd.) Bentonite Fuji) and heavy calcium carbonate 60.3% by weight (Nitto Flour Kagaku Tankar NN # 200) are mixed with a Nauta mixer for 10 minutes. Polyoxyethylene styrylphenol 2.0% by weight (Solpol T-20 manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), urea 1.5% by weight (granular urea manufactured by Mitsui Chemicals) and sucrose 12% by weight (granulated sugar manufactured by Dainippon Meiji Sugar Co., Ltd.) ME) is completely dissolved in 15% by weight of water to obtain kneaded water. The obtained kneaded water is dropped onto the previously mixed powder, and then the Nauter mixer is operated for 15 minutes to obtain a kneaded product. After the obtained kneaded material was granulated using a basket type granulator (Hata Iron Works, extrusion diameter screen diameter φ 0.9 mm), the granulated product was dried with a fluid bed dryer at 70 ° C. for 20 minutes, Agrochemical-containing granular material B prepared and coated using a sieve (passing through 1180 μm openings and remaining at 710 μm) is obtained. 100.0% by weight of the agrochemical-containing granule B to be coated is kept at 80 ° C. in the rolling state using the same method as the method for obtaining the coated agrochemical-containing granule 1 described in Example 1. The operation of dropping 0.25% by weight of the mixture A and holding it for 3 minutes was repeated 20 times. Then, after continuing the rolling state for 10 minutes, 0.4% by weight of montmorillonite fine powder was subsequently added and taken out to obtain a granular agrochemical composition AD-1 (coat rate 5%). In addition, LT / LS of the coated agrochemical-containing granule (A) and granule (B) are 2.36 and 2.30, respectively, the number of particles of 100 ml of close packing is 78612, and (A) and (B ) Particle number ratio was 1.14.

比較例2
混合物Aを0.25重量%滴下して3分間保持する操作を32回とした以外は比較例1と同様の操作を行って、粒状農薬組成物AD-1(コート率8%)を得た。尚、被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)のLT/LSは、それぞれ2.47及び2.29、密充填の100mlの粒子数は78366、密充填における(A)と(B)の粒子数の比は1.03であった。
Comparative Example 2
A granular agrochemical composition AD-1 (coating rate 8%) was obtained by performing the same operation as in Comparative Example 1 except that the operation of dropping 0.25% by weight of the mixture A and maintaining it for 3 minutes was 32 times. . In addition, LT / LS of the coated agrochemical-containing granule (A) and granule (B) are 2.47 and 2.29, respectively, the number of 100 ml particles of close packing is 78366, and (A) and (B ) Particle number ratio was 1.03.

実施例1、2及び比較例1、2の農薬含有粒状組成物の組成を表1に示す。   Table 1 shows the compositions of the pesticide-containing granular compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.

Figure 2009126840
Figure 2009126840

試験例1
<クロチアニジン水中溶出性試験>
500mlビーカーに300mlの3度硬水を計量し、円形の攪拌子を100rpmで攪拌して水温が25±1℃になるように温度管理する。実施例1、2及び比較例1、2の粒状農薬組成物を各1700〜1800mg(溶液中のクロチアニジン濃度が約47ppm)を攪拌子に巻き込まれないように水中に投下し水温を25±1℃で温度管理して、粒状農薬組成物を投入した日から3日後、7日後にそれぞれビーカーの中央部より約2mlをサンプリングして所定の方法により溶液中のクロチアニジンを定量して一式より溶出率を算出した。
一式:有効成分溶出率(%)=サンプリングした溶液中のクロチアニジン量/水中溶出試験に供試した粒状農薬組成物のクロチアニジン量×100
Test example 1
<Clothianidin water dissolution test>
Weigh 300 ml of hard water in a 500 ml beaker and stir a circular stirrer at 100 rpm to control the temperature so that the water temperature is 25 ± 1 ° C. The granular agrochemical compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were dropped into water so that each of 1700 to 1800 mg (clothianidin concentration in the solution was about 47 ppm) was not caught in the stirrer, and the water temperature was 25 ± 1 ° C. 3 days from the day when the granular agrochemical composition was introduced, and 7 days after that, about 2 ml was sampled from the center of the beaker, and clothianidin in the solution was quantified by a predetermined method to determine the dissolution rate from the set. Calculated.
Set: Active ingredient elution rate (%) = Clothianidin amount in sampled solution / Clothianidin amount of granular pesticide composition used in water elution test × 100

試験例1の結果を表2に示す。   The results of Test Example 1 are shown in Table 2.

Figure 2009126840
Figure 2009126840

本発明の粒状農薬組成物は、被覆農薬含有粒状物の被覆材の設計を変更することなく、簡便で且つ環境負荷を低減することが可能である。   The granular agrochemical composition of the present invention is simple and can reduce the environmental burden without changing the design of the covering material of the coated agrochemical-containing granular material.

Claims (7)

農薬活性成分を含有する農薬含有粒状物が熱硬化性樹脂で被覆されてなる被覆農薬含有粒状物(A)と、
農薬活性成分を含有せず、且つ熱硬化性樹脂で被覆されていない粒状物(B)と、
が略均一に混合されてなる粒状農薬組成物。
A coated agrochemical-containing granule (A) in which an agrochemical-containing granule containing an agrochemical active ingredient is coated with a thermosetting resin,
Granules (B) that do not contain an agrochemical active ingredient and are not coated with a thermosetting resin,
A granular agricultural chemical composition obtained by mixing substantially uniformly.
被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)のいずれもが、
LT/LSが1.4〜14であり、密充填における100mlあたりの粒子数が1000〜13000000である請求項1記載の粒状農薬組成物(但し、被覆農薬含有粒状物(A)又は粒状物(B)を構成するある固体粒子を平面上に重心が最も低くなるように置き、平面に対して真上から投影して求められる投影図の周上の任意の2点間の距離のうち最大値をLT1、該粒子を置いた平面に対して平行な面で該粒子を挟んだときの両平面の距離をLS1とするとき、LTはLT1の数平均値を、LSはLS1の数平均値を表す。)。
Both coated agrochemical-containing granule (A) and granule (B)
The granular agrochemical composition according to claim 1, wherein LT / LS is 1.4 to 14 and the number of particles per 100 ml in dense packing is 1000 to 13000000 (provided that the coated agrochemical-containing granule (A) or granule ( B) Place the solid particles constituting B) on the plane so that the center of gravity is lowest, and project from the plane directly above the plane, and the maximum value among the distances between any two points on the circumference of the projection , LT1, and let LS1 be the distance between the two planes when the particle is sandwiched between planes parallel to the plane on which the particle is placed, LT is the number average value of LT1, LS is the number average value of LS1 To express.).
被覆農薬含有粒状物(A)の密充填における100mlあたりの粒子数と、
粒状物(B)の密充填における100mlあたりの粒子数との比が、1/27〜27である請求項1又は2に記載の粒状農薬組成物。
The number of particles per 100 ml in the close packing of the coated agrochemical-containing granular material (A),
The granular agrochemical composition according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the number of particles per 100 ml in the dense packing of the granular material (B) is 1/27 to 27.
被覆農薬含有粒状物(A)及び粒状物(B)の合計含有割合が、粒状農薬組成物全量に対して80〜100重量%である請求項1〜3のいずれか一項に記載の粒状農薬組成物。   The granular agrochemical according to any one of claims 1 to 3, wherein the total content of the coated agrochemical-containing granular material (A) and the granular material (B) is 80 to 100 wt% with respect to the total amount of the granular agrochemical composition. Composition. 熱硬化性樹脂が、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ウレア・メラミン樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれる請求項1〜4のいずれか一項に記載の粒状農薬組成物。   The granular agrochemical composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the thermosetting resin is selected from the group consisting of polyurethane resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea / melamine resin, and silicone resin. . 農薬活性成分の含有割合が、被覆農薬含有粒状物(A)に対して0.1〜15重量%である請求項1〜5のいずれか一項に記載の粒状農薬組成物。   The granular agrochemical composition as described in any one of Claims 1-5 whose content rate of an agrochemical active ingredient is 0.1 to 15 weight% with respect to a covering agrochemical containing granular material (A). 農薬活性成分を含有する農薬含有粒状物が、農薬活性成分とともに固体担体、界面活性剤及び結合剤を含有する農薬含有粒状物である請求項1〜6のいずれか一項に記載の粒状農薬組成物。   The granular agrochemical composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the agrochemical-containing granule containing an agrochemical active ingredient is an agrochemical-containing granule containing a solid carrier, a surfactant and a binder together with the agrochemical active ingredient. object.
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