JP2009116103A - Polarizing plate - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate that is easily handled, and achieves a reduced thickness and a reduced weight while preventing breakage of a polarizing film or the like up to use. <P>SOLUTION: The polarizing plate includes removable protective films arranged on both sides of a polarizing film which is composed of a polyvinyl alcohol resin, in which the release strength between the polarizing film and the protective films is within the range of 0.01-0.5 N/25 mm. The protective films may be self-adhesive and directly bonded to the surfaces of the polarizing film, or alternatively the protective films may respectively have an adhesive layer and be bonded to the surfaces of the polarizing film through the adhesive layers. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの両面に、剥離可能な保護フィルムが積層された偏光板に関する。   The present invention relates to a polarizing plate in which a peelable protective film is laminated on both surfaces of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin.

偏光板は、液晶表示装置における偏光の供給素子として、また偏光の検出素子として、広く用いられている。従来より、かかる偏光板として、ポリビニルアルコールからなる偏光フィルム表面にトリアセチルセルロースからなる保護フィルムを接着したものが使用されているが、近年、ノート型パーソナルコンピュータや携帯電話などモバイル機器に適用される液晶表示装置への展開、さらには大型テレビ用液晶表示装置への展開などに伴い、偏光板には薄肉軽量化が求められている。   A polarizing plate is widely used as a polarized light supplying element and a polarized light detecting element in a liquid crystal display device. Conventionally, a polarizing film made of polyvinyl alcohol with a protective film made of triacetyl cellulose adhered to the surface of the polarizing film has been used as such a polarizing plate, but in recent years, it has been applied to mobile devices such as notebook personal computers and mobile phones. With the development of liquid crystal display devices, and further development of liquid crystal display devices for large televisions, there is a demand for thinner and lighter polarizing plates.

一般的に、偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素等に代表される二色性染料を含浸させ、高倍率にて一軸延伸することにより製造されている。このため、偏光フィルムは延伸方向に平行な方向に裂け易く、偏光フィルム単独では取扱いが困難であった。したがって、通常は、偏光フィルム製造直後に、接着剤を用いて、偏光フィルムの少なくとも片面に、保護フィルムを積層し偏光板としている。ところが、接着剤層を介して保護フィルムを貼合する場合においては、作業時の取扱い性などの点から、保護フィルムを薄くすることに限界があり、また、偏光フィルム上に接着剤層および保護フィルム層の２層が形成される必要があるため、偏光板の薄肉化および軽量化が困難であった。   Generally, a polarizing film is manufactured by impregnating a polyvinyl alcohol resin with a dichroic dye typified by iodine or the like and uniaxially stretching at a high magnification. For this reason, the polarizing film is easy to tear in a direction parallel to the stretching direction, and it is difficult to handle the polarizing film alone. Therefore, usually, immediately after manufacturing the polarizing film, a protective film is laminated on at least one surface of the polarizing film using an adhesive to form a polarizing plate. However, when a protective film is pasted through an adhesive layer, there is a limit to making the protective film thin from the viewpoint of handling at the time of work, and the adhesive layer and the protective layer on the polarizing film. Since it is necessary to form two film layers, it is difficult to reduce the thickness and weight of the polarizing plate.

特許文献１には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムの少なくとも片面に、水溶性の皮膜形成性組成物からなる保護層を介して剥離フィルムが積層されている偏光板が開示されている。しかしながら、当該偏光板は、剥離フィルムを剥がした後も保護層を有するものであり、さらなる薄肉化および軽量化には限界がある。また、特許文献１に記載の偏光板においては、皮膜形成性組成物を硬化させるために、乾燥処理を行なう必要があり、その分、製造工程が増えることになる。
特開２００５−４３８５８号公報 Patent Document 1 discloses a polarizing plate in which a release film is laminated on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin film via a protective layer made of a water-soluble film-forming composition. However, the polarizing plate has a protective layer even after the release film is peeled off, and there is a limit to further reduction in thickness and weight. In addition, in the polarizing plate described in Patent Document 1, it is necessary to perform a drying process in order to cure the film-forming composition, which increases the number of manufacturing steps.
Japanese Patent Laid-Open No. 2005-43858

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、取扱いが容易で、使用時までの偏光フィルムの破壊等を防止することができ、薄肉化および軽量化が実現された偏光板を提供することである。   The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and its purpose is easy to handle, can prevent the polarizing film from being broken until it is used, and can be reduced in thickness and weight. It is to provide a polarizing plate.

本発明者らは、鋭意研究を行なった結果、適度な密着性を有し、必要に応じて剥離することが可能な保護フィルムが偏光フィルム両面に積層された偏光板によれば、上記目的が達成されることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have obtained the above object according to a polarizing plate in which protective films having appropriate adhesion and capable of being peeled off as needed are laminated on both sides of a polarizing film. I found it to be achieved.

すなわち本発明によれば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの両面に、剥離可能な保護フィルムが積層されてなり、該偏光フィルムと該保護フィルムとの間の剥離力が０．０１〜０．５Ｎ／２５ｍｍの範囲内である偏光板が提供される。   That is, according to this invention, the protective film which can peel is laminated | stacked on both surfaces of the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol-type resin, and the peeling force between this polarizing film and this protective film is 0.01-0. A polarizing plate is provided that is in the range of 5 N / 25 mm.

ここで、上記保護フィルムは、偏光フィルム表面に接して積層され得る。また、保護フィルムが自己粘着性を有する樹脂からなることは、好ましい形態の一つであり、この場合の保護フィルムは、ポリエチレン系樹脂からなることが好ましい。一方、保護フィルムが粘着剤層を有し、その粘着剤層を介して偏光フィルム表面に積層されていてもよく、この場合の保護フィルムは、ポリエチレン系樹脂またはポリエチレンテレフタレート系樹脂からなることが好ましい。また本発明により、上記偏光板を巻き回してなるロール状偏光板が提供される。   Here, the said protective film may be laminated | stacked in contact with the polarizing film surface. Moreover, it is one of the preferable forms that a protective film consists of resin which has self-adhesiveness, and it is preferable that the protective film in this case consists of polyethylene-type resin. On the other hand, the protective film may have a pressure-sensitive adhesive layer and may be laminated on the surface of the polarizing film via the pressure-sensitive adhesive layer. In this case, the protective film is preferably made of a polyethylene resin or a polyethylene terephthalate resin. . Moreover, the roll-shaped polarizing plate formed by winding the said polarizing plate is provided by this invention.

本発明の偏光板においては、保護フィルムは、偏光フィルムに対して適度な密着性を有しながらも、剥離可能に構成されている。したがって、本発明の偏光板は、積層された保護フィルムにより偏光フィルムの破損等が防止されているとともに、必要に応じて、片面または両面の保護フィルムを剥離することにより、偏光フィルムのみからなる単層フィルムを容易に得ることができる。かかる本発明の偏光板によれば、液晶セル等への貼合時直前に保護フィルムを剥離し、偏光フィルムのみを液晶セル等に貼合することができるため、液晶表示装置に搭載される偏光板厚みおよび重量の低減が図られ、もって液晶表示装置の薄肉化および軽量化に寄与することができる。   In the polarizing plate of the present invention, the protective film is configured to be peelable while having appropriate adhesion to the polarizing film. Therefore, the polarizing plate of the present invention prevents the polarizing film from being damaged by the laminated protective film, and peels off the protective film on one side or both sides as necessary, so that the polarizing film is made of only a polarizing film. A layer film can be easily obtained. According to the polarizing plate of the present invention, since the protective film can be peeled off immediately before bonding to a liquid crystal cell or the like, and only the polarizing film can be bonded to the liquid crystal cell or the like, polarized light mounted on the liquid crystal display device The thickness and weight of the plate can be reduced, thereby contributing to the reduction in thickness and weight of the liquid crystal display device.

本発明における偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムである。ポリビニルアルコール系樹脂は、通常、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常約８５モル％以上、好ましくは約９０モル％以上、より好ましくは約９９モル％〜１００モル％である。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体を挙げることができる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。上記酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体の具体例としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常約１０００〜１００００程度、好ましくは約１５００〜５０００程度である。   The polarizing film in the present invention is a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin. The polyvinyl alcohol-based resin is usually obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 mol% or more, preferably about 90 mol% or more, more preferably about 99 mol% to 100 mol%. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids. Specific examples of the copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith include, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1000 to 10000, preferably about 1500 to 5000.

ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用し得る。通常、偏光フィルム製造における開始材料として、厚さが約２０μｍ〜１００μｍ、好ましくは約３０μｍ〜８０μｍのポリビニルアルコール系樹脂フィルムの未延伸フィルムが用いられる。フィルムの幅は、工業的には、約１５００ｍｍ〜４０００ｍｍが実用的であるが、これに限定されるものではない。この未延伸フィルムを、膨潤処理、染色処理、ホウ酸処理、水洗処理の順に処理し、ホウ酸処理またはそれより前の工程で一軸延伸を施し、最後に乾燥して得られるポリビニルアルコール系偏光フィルムの厚みは、たとえば約５μｍ〜５０μｍ程度である。   The polyvinyl alcohol resin may be modified, and for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like modified with aldehydes may be used. Usually, an unstretched film of a polyvinyl alcohol-based resin film having a thickness of about 20 μm to 100 μm, preferably about 30 μm to 80 μm is used as a starting material in the production of a polarizing film. Industrially, the width of the film is practically about 1500 mm to 4000 mm, but is not limited thereto. This unstretched film is processed in the order of swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment, and water washing treatment, then subjected to boric acid treatment or uniaxial stretching in the previous step, and finally dried to obtain a polyvinyl alcohol polarizing film. The thickness of is, for example, about 5 μm to 50 μm.

本発明において、偏光フィルムの作製方法は特に限定されず、たとえば、（１）上記未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、空気あるいは不活性ガス中で一軸延伸後、膨潤処理、二色性色素による染色処理、ホウ酸処理および水洗処理の順に処理し、最後に乾燥を行なう方法、および（２）上記未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤処理、二色性色素による染色処理、ホウ酸処理および水洗処理の順に処理し、ホウ酸処理工程および／またはその前の工程で湿式にて一軸延伸を行ない、最後に乾燥を行なう方法が採用できる。   In the present invention, the method for producing the polarizing film is not particularly limited. For example, (1) the unstretched polyvinyl alcohol-based resin film is uniaxially stretched in air or an inert gas, then swelled, and dyed with a dichroic dye. Treatment, boric acid treatment and water washing treatment in this order, and finally drying, and (2) swelling treatment, dyeing treatment with dichroic dye, boric acid treatment and water washing treatment for the unstretched polyvinyl alcohol resin film. In this order, it is possible to employ a method in which uniaxial stretching is performed wet in the boric acid treatment step and / or the preceding step, followed by drying.

上記いずれの方法においても、一軸延伸は、１つの工程で行なってもよいし、２つ以上の工程で行なってもよいが、複数の工程で行なうことが好ましい。延伸方法は、公知の方法を採用することができ、たとえばフィルムを搬送する２つのニップロール間に周速差をつけて延伸を行なうロール間延伸、特許第２７３１８１３号公報に記載されるような熱ロール延伸法、およびテンター延伸法などがある。また、基本的に工程の順序は、上記の通りであるが、処理浴の数や、処理条件などに制約はない。また、上記（１）および（２）の方法に記載されていない工程を必要に応じて付加してもよい。かかる工程の例としては、ホウ酸処理後に、ホウ酸を含まないヨウ化物水溶液による浸漬処理（ヨウ化物処理）またはホウ酸を含まない塩化亜鉛等を含有する水溶液による浸漬処理（亜鉛処理）工程等が挙げられる。   In any of the above methods, the uniaxial stretching may be performed in one step or in two or more steps, but is preferably performed in a plurality of steps. As a stretching method, a known method can be adopted. For example, stretching between rolls in which stretching is performed with a peripheral speed difference between two nip rolls that transport a film, a hot roll as described in Japanese Patent No. 2731813 There are a stretching method and a tenter stretching method. The order of the steps is basically as described above, but there is no restriction on the number of treatment baths, treatment conditions, and the like. Moreover, you may add the process which is not described in the method of said (1) and (2) as needed. Examples of such steps include immersion treatment with an aqueous iodide solution not containing boric acid (iodide treatment) or immersion treatment with an aqueous solution containing zinc chloride not containing boric acid (zinc treatment) after boric acid treatment, etc. Is mentioned.

上記膨潤処理工程は、フィルム表面の異物除去、フィルム中の可塑剤除去、次工程での易染色性の付与、フィルムの可塑化などの目的で行なわれる。処理条件は、これらの目的が達成できる範囲で、かつポリビニルアルコール系樹脂フィルムの極端な溶解、失透などの不具合が生じない範囲で決定される。あらかじめ気体中で延伸したフィルムを膨潤させる場合には、たとえば約１５℃〜７０℃、好ましくは約３０℃〜６０℃の水または水溶液にフィルムを浸漬することにより膨潤処理が行なわれる。フィルムの浸漬時間は、約３０秒〜３００秒、好ましくは約６０秒〜２４０秒程度である。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを未延伸の状態で膨潤させる場合には、たとえば約１０℃〜５０℃、好ましくは約２０℃〜４０℃の水または水溶液にフィルムを浸漬して行なわれる。フィルムの浸漬時間は、約３０秒〜３００秒、好ましくは約６０秒〜２４０秒程度である。   The swelling treatment step is performed for the purpose of removing foreign matter from the film surface, removing the plasticizer in the film, imparting easy dyeability in the next step, and plasticizing the film. The treatment conditions are determined within a range in which these objects can be achieved and within a range in which problems such as extreme dissolution and devitrification of the polyvinyl alcohol-based resin film do not occur. When the film previously stretched in the gas is swollen, the swelling treatment is performed by immersing the film in water or an aqueous solution at about 15 ° C. to 70 ° C., preferably about 30 ° C. to 60 ° C., for example. The immersion time of the film is about 30 seconds to 300 seconds, preferably about 60 seconds to 240 seconds. When the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen in an unstretched state, the film is immersed in water or an aqueous solution at about 10 ° C. to 50 ° C., preferably about 20 ° C. to 40 ° C., for example. The immersion time of the film is about 30 seconds to 300 seconds, preferably about 60 seconds to 240 seconds.

膨潤処理における好ましい膨潤度は、１．０５〜２．５倍である。ここで、膨潤度とは、膨潤後の質量／膨潤前の質量と定義される。膨潤度が小さいと、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム中の可塑剤除去が不十分となることが多く、膨潤度が大きいと、膨潤工程の後に行なわれる染色工程にて染色ムラが発生しやすい傾向にある。   A preferable swelling degree in the swelling treatment is 1.05 to 2.5 times. Here, the degree of swelling is defined as the mass after swelling / the mass before swelling. If the degree of swelling is small, plasticizer removal in the polyvinyl alcohol-based resin film is often insufficient, and if the degree of swelling is large, uneven dyeing tends to occur in the dyeing process performed after the swelling process. .

上記（２）の方法においては、当該膨潤処理工程中に一軸延伸処理が施されてもよい。この場合、延伸倍率は、３倍以下とすることが好ましい。延伸倍率とは、延伸後の長さ／初期状態の長さと定義される（以下同じ）。ここでの延伸倍率が高いと、染色工程において染色ムラが発生しやすくなる。   In the method (2), a uniaxial stretching process may be performed during the swelling process. In this case, the draw ratio is preferably 3 times or less. The stretch ratio is defined as the length after stretching / the length in the initial state (the same applies hereinafter). If the stretch ratio here is high, uneven dyeing tends to occur in the dyeing process.

膨潤処理工程では、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムが幅方向に膨潤して該フィルムにシワが入るなどの問題が生じやすいため、拡幅ロール（エキスパンダーロール）、スパイラルロール、クラウンロール、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップなど公知の拡幅装置でフィルムのシワを取り除きつつ、フィルムを搬送することが好ましい。膨潤処理浴中のフィルム搬送を安定化させる目的で、該膨潤処理浴中での水流を水中シャワーで制御したり、ＥＰＣ装置（Ｅｄｇｅ Ｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ装置：フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置）などを併用したりすることも有用である。本工程では、フィルムの走行方向にもフィルムが膨潤拡大するので、搬送方向のフィルムのたるみを無くすために、たとえば膨潤処理浴前後の搬送ロールの速度をコントロールするなどの手段を講ずることが好ましい。また、使用する膨潤処理浴は、純水の他、ホウ酸（特開平１０−１５３７０９号公報に記載）、塩化物（特開平０６−２８１８１６号公報に記載）、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類などを約０．０１質量％〜１０質量％の範囲で添加した水溶液も使用可能である。   In the swelling treatment process, the polyvinyl alcohol-based resin film swells in the width direction and wrinkles into the film. It is preferable to transport the film while removing wrinkles of the film with a known widening device such as a clip. For the purpose of stabilizing the film transport in the swelling treatment bath, the water flow in the swelling treatment bath is controlled by an underwater shower, or an EPC device (Edge Position Control device: detecting the edge of the film to meander the film. It is also useful to use a device for preventing the above together. In this step, since the film swells and expands in the running direction of the film, it is preferable to take measures such as controlling the speed of the transport roll before and after the swelling treatment bath in order to eliminate the sagging of the film in the transport direction. In addition to pure water, the swelling treatment bath used is boric acid (described in JP-A-10-153709), chloride (described in JP-A-06-281816), inorganic acid, inorganic salt, water-soluble An aqueous solution to which an organic solvent, alcohol or the like is added in the range of about 0.01% by mass to 10% by mass can also be used.

上記染色工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着、配向させるなどの目的で行なわれる。処理条件は、これらの目的が達成できる範囲で、かつポリビニルアルコール系樹脂フィルムの極端な溶解、失透などの不具合が生じない範囲で決定される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、たとえば、約１０℃〜４５℃、好ましくは約２０℃〜３５℃の温度条件下、質量比でヨウ素／ヨウ化カリウム／水＝約０．００３〜０．２／約０．１〜１０／１００の濃度の水溶液を用いて、約３０秒〜６００秒、好ましくは約６０秒〜３００秒浸漬処理を行なう。ヨウ化カリウムに代えて、他のヨウ化物、たとえばヨウ化亜鉛などを用いてもよい。また、他のヨウ化物をヨウ化カリウムと併用してもよい。さらに、ヨウ化物以外の化合物、たとえばホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルトなどを共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合、ヨウ素を含む点で下記のホウ酸処理と区別される。水１００質量部に対し、ヨウ素を約０．００３質量部以上含んでいるものであれば染色処理浴とみなすことができる。   The dyeing step is performed for the purpose of adsorbing and orienting the dichroic dye on the polyvinyl alcohol-based resin film. The treatment conditions are determined within a range in which these objects can be achieved and within a range in which problems such as extreme dissolution and devitrification of the polyvinyl alcohol-based resin film do not occur. When iodine is used as the dichroic dye, for example, iodine / potassium iodide / water = about 0.003 to about 0.003 to about 0.13 in a mass ratio under a temperature condition of about 10 ° C. to 45 ° C., preferably about 20 ° C. to 35 ° C. The immersion treatment is performed for about 30 seconds to 600 seconds, preferably about 60 seconds to 300 seconds, using an aqueous solution having a concentration of 2 / about 0.1 to 10/100. Instead of potassium iodide, other iodides such as zinc iodide may be used. Other iodides may be used in combination with potassium iodide. Furthermore, compounds other than iodide, such as boric acid, zinc chloride, cobalt chloride, etc. may coexist. When boric acid is added, it is distinguished from the following boric acid treatment in that it contains iodine. Any dye containing about 0.003 parts by mass or more of iodine with respect to 100 parts by mass of water can be regarded as a dyeing treatment bath.

二色性色素として水溶性二色性染料を用いる場合には、たとえば約２０℃〜８０℃、好ましくは約３０℃〜７０℃の温度条件下、質量比で二色性染料／水＝約０．００１〜０．１／１００の濃度の水溶液を用いて、約３０秒〜６００秒、好ましくは約６０秒〜３００秒浸漬することにより染色処理を行なう。使用する二色性染料の水溶液は、染色助剤などを含有していてもよく、たとえば硫酸ナトリウムなどの無機塩、界面活性剤などを含有していてもよい。二色性染料は単独でもよいし、２種類以上の二色性染料を併用することもできる。   When a water-soluble dichroic dye is used as the dichroic dye, for example, about 20 ° C. to 80 ° C., preferably about 30 ° C. to 70 ° C. The dyeing treatment is performed by immersing in an aqueous solution having a concentration of 0.001 to 0.1 / 100 for about 30 seconds to 600 seconds, preferably about 60 seconds to 300 seconds. The aqueous solution of the dichroic dye to be used may contain a dyeing assistant or the like, and may contain, for example, an inorganic salt such as sodium sulfate, a surfactant or the like. The dichroic dye may be used alone, or two or more dichroic dyes may be used in combination.

上記したように、上記（２）の方法においては、当該染色処理中に一軸延伸処理を施してもよい。一軸延伸は、染色処理浴前後のニップロールに周速差を持たせるなどの方法で行なわれる。また、膨潤処理工程での延伸処理と同様に、拡幅ロール（エキスパンダーロール）、スパイラルロール、クラウンロール、クロスガイダー、ベンドバーなどを、染色処理浴中および／または浴出入り口に設置することもできる。   As described above, in the method (2), a uniaxial stretching process may be performed during the dyeing process. Uniaxial stretching is performed by a method of giving a peripheral speed difference to the nip rolls before and after the dyeing treatment bath. Similarly to the stretching treatment in the swelling treatment step, a widening roll (expander roll), a spiral roll, a crown roll, a cross guider, a bend bar and the like can be installed in the dyeing treatment bath and / or at the bath entrance / exit.

上記ホウ酸処理は、概して、水１００質量部に対してホウ酸を約１〜１０質量部含有する水溶液に、二色性色素で染色したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより行なわれる。二色性色素がヨウ素の場合、水１００質量部に対して、ヨウ化物を約１〜３０質量部含有させることが好ましい。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛などが挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、たとえば塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウムなどを共存させてもよい。   The boric acid treatment is generally performed by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film dyed with a dichroic dye in an aqueous solution containing about 1 to 10 parts by mass of boric acid with respect to 100 parts by mass of water. When the dichroic dye is iodine, it is preferable to contain about 1 to 30 parts by mass of iodide with respect to 100 parts by mass of water. Examples of iodide include potassium iodide and zinc iodide. Further, compounds other than iodide, such as zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, sodium sulfate, etc. may coexist.

ここで、ホウ酸処理は、架橋による耐水化や色相調整（青味がかるのを防止する等）等のために実施される。架橋による耐水化のためにホウ酸処理が行なわれる場合には、必要に応じて、ホウ酸とともに、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどの架橋剤も使用することができる。なお、耐水化のためのホウ酸処理を、耐水化処理、架橋処理、固定化処理などの名称で呼称する場合もある。また、色相調整のためのホウ酸処理を、補色処理、再染色処理などの名称で呼称する場合もある。   Here, the boric acid treatment is carried out for the purpose of water resistance by cross-linking, hue adjustment (preventing bluishness, etc.) and the like. When boric acid treatment is performed for water resistance by crosslinking, a crosslinking agent such as glyoxal or glutaraldehyde can be used together with boric acid as necessary. In addition, the boric acid treatment for water resistance may be referred to by names such as water resistance treatment, crosslinking treatment, and immobilization treatment. In addition, boric acid treatment for hue adjustment may be referred to by a name such as complementary color treatment or re-dyeing treatment.

ホウ酸処理において、耐水化のためのホウ酸処理と色相調整のためのホウ酸処理とは特に区別されるものではないが、その目的によって、ホウ酸およびヨウ化物の濃度、処理浴の温度を適宜変更することが好ましい。たとえば、未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤、染色した後、ホウ酸処理を行なう場合であって、ホウ酸処理が架橋による耐水化を目的としている場合には、水１００質量部に対してホウ酸を約３〜１０質量部、ヨウ化物を約１〜２０質量部含有するホウ酸処理浴を使用し、通常、約５０℃〜７０℃、好ましくは約５５℃〜６５℃の温度で行なわれる。浸漬時間は、通常、約３０〜６００秒程度、好ましくは約６０〜４２０秒、より好ましくは約９０〜３００秒である。膨潤処理、染色処理および延伸処理が施されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋による耐水化を目的としてホウ酸処理する場合、ホウ酸処理浴の温度は、通常、約５０℃〜８５℃、好ましくは約５５℃〜８０℃である。   In boric acid treatment, there is no particular distinction between boric acid treatment for water resistance and boric acid treatment for hue adjustment, but depending on the purpose, the concentration of boric acid and iodide, the temperature of the treatment bath, It is preferable to change appropriately. For example, when boric acid treatment is performed after swelling and dyeing an unstretched polyvinyl alcohol-based resin film, and the boric acid treatment is aimed at water resistance by cross-linking, boron is added to 100 parts by mass of water. A boric acid treatment bath containing about 3 to 10 parts by weight of acid and about 1 to 20 parts by weight of iodide is used, usually at a temperature of about 50 ° C. to 70 ° C., preferably about 55 ° C. to 65 ° C. . The immersion time is usually about 30 to 600 seconds, preferably about 60 to 420 seconds, and more preferably about 90 to 300 seconds. When the polyvinyl alcohol resin film that has been subjected to swelling treatment, dyeing treatment and stretching treatment is subjected to boric acid treatment for the purpose of water resistance by crosslinking, the temperature of the boric acid treatment bath is usually about 50 ° C to 85 ° C, preferably Is about 55 ° C to 80 ° C.

耐水化のためのホウ酸処理の後、色相調整のためのホウ酸処理を行なうようにしてもよい。たとえば、二色性染料がヨウ素の場合、耐水化のためのホウ酸処理として、水１００質量部に対してホウ酸を約１〜５質量部、ヨウ化物を約３〜３０質量部含有するホウ酸処理浴を使用し、通常、約１０℃〜４５℃の温度でホウ酸処理が行なわれる。浸漬時間は、通常、約３〜３００秒程度、好ましくは約１０〜２４０秒である。続く色相調整のためのホウ酸処理は、耐水化のためのホウ酸処理に比べて、通常、低いホウ酸濃度、高いヨウ化物濃度、低い温度で行なわれる。   You may make it perform the boric-acid process for hue adjustment after the boric-acid process for water resistance. For example, when the dichroic dye is iodine, as boric acid treatment for water resistance, boric acid containing about 1 to 5 parts by mass of boric acid and about 3 to 30 parts by mass of iodide with respect to 100 parts by mass of water. Using an acid treatment bath, boric acid treatment is usually performed at a temperature of about 10 ° C to 45 ° C. The immersion time is usually about 3 to 300 seconds, preferably about 10 to 240 seconds. Subsequent boric acid treatment for hue adjustment is usually performed at a lower boric acid concentration, a higher iodide concentration, and a lower temperature than boric acid treatment for water resistance.

ホウ酸処理は、単一の工程からなっていてもよく、複数の工程からなっていてもよいが、通常、２〜５の工程で行なわれることが多い。この場合、使用する各ホウ酸処理浴の水溶液組成、温度は上記の範囲内で、同じであっても異なっていてもよい。上記耐水化のためのホウ酸処理、色相調整のためのホウ酸処理をそれぞれ複数の工程で行なってもよい。   The boric acid treatment may consist of a single step or a plurality of steps, but is usually performed in steps 2 to 5. In this case, the composition and temperature of the aqueous solution of each boric acid treatment bath used may be the same or different within the above ranges. The boric acid treatment for water resistance and the boric acid treatment for hue adjustment may be performed in a plurality of steps, respectively.

なお、ホウ酸処理工程中に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸が行なわれてもよい。この場合、ホウ酸処理工程の前に（たとえば染色処理工程）部分的な延伸処理があらかじめ行なわれていてもよいし、行なわれていなくてもよい。最終的な積算延伸倍率は、約４〜７倍、好ましくは約４．５〜６．５倍である。ここでいう積算延伸倍率とは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの長さ方向の基準長さが、全ての延伸処理終了後のフィルムにおいてどれだけの長さになったかを意味し、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにおいて１ｍであった部分が全ての延伸処理終了後のフィルムにおいて５ｍになっていれば、そのときの積算延伸倍率は５倍となる。   Note that the polyvinyl alcohol resin film may be stretched during the boric acid treatment step. In this case, the partial stretching treatment may or may not be performed before the boric acid treatment step (for example, the dyeing treatment step). The final cumulative draw ratio is about 4 to 7 times, preferably about 4.5 to 6.5 times. The cumulative stretch ratio here means how much the length in the length direction of the polyvinyl alcohol-based resin film is in all the stretched films, for example, polyvinyl alcohol-based film. If the portion that was 1 m in the resin film is 5 m in all the films after the completion of the stretching treatment, the cumulative stretching ratio at that time is 5 times.

上記ホウ酸処理の後、水洗処理が行なわれる。水洗処理は、たとえば、耐水化および／または色相調整のためにホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬、水をシャワーとして噴霧、あるいは浸漬と噴霧を併用することによって行なわれる。水洗処理における水の温度は、通常、約２〜４０℃程度であり、浸漬時間は約２〜１２０秒程度であるのがよい。   After the boric acid treatment, a water washing treatment is performed. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film treated with boric acid for water resistance and / or hue adjustment in water, spraying water as a shower, or using both immersion and spraying. The water temperature in the water washing treatment is usually about 2 to 40 ° C., and the immersion time is preferably about 2 to 120 seconds.

ここで、延伸処理後のそれぞれの工程において、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの張力がそれぞれ実質的に一定になるように張力制御を行なってもよい。具体的には、染色処理工程で延伸を終了した場合、以後のホウ酸処理工程および水洗処理工程で張力制御を行なう。染色処理工程の前工程で延伸が終了している場合には、染色処理工程およびホウ酸処理工程を含む以後の工程で張力制御を行なう。ホウ酸処理工程が複数のホウ酸処理工程からなる場合には、最初または最初から２段目までのホウ酸処理工程でフィルムを延伸し、延伸処理を行なったホウ酸処理工程の次のホウ酸処理工程から水洗工程までのそれぞれの工程において張力制御を行なうか、最初から３段目までのホウ酸処理工程でフィルムを延伸し、延伸処理を行なったホウ酸処理工程の次のホウ酸処理工程から水洗工程までのそれぞれの工程において張力制御を行なうことが好ましいが、工業的には、最初または最初から２段目までのホウ酸処理工程でフィルムを延伸し、延伸処理を行なったホウ酸処理工程の次のホウ酸処理工程から水洗工程までのそれぞれの工程において張力制御を行なうことがより好ましい。なお、ホウ酸処理後に、上記したヨウ化物処理または亜鉛処理を行なう場合には、これらの工程についても張力制御を行なうことができる。   Here, in each step after the stretching treatment, tension control may be performed so that the tension of the polyvinyl alcohol-based resin film is substantially constant. Specifically, when stretching is completed in the dyeing process, tension control is performed in the subsequent boric acid treatment process and the water washing process. When stretching is completed in the previous process of the dyeing process, tension control is performed in subsequent processes including the dyeing process and the boric acid process. When the boric acid treatment process is composed of a plurality of boric acid treatment processes, the film is stretched in the first or second boric acid treatment process, and the boric acid next to the boric acid treatment process in which the stretching treatment is performed. Tension control is performed in each process from the treatment process to the water washing process, or the film is stretched in the boric acid treatment process from the first to the third stage, and the boric acid treatment process next to the boric acid treatment process in which the stretching process is performed. It is preferable to control the tension in each step from the water washing step to the water washing step, but industrially, the boric acid treatment in which the film is stretched in the boric acid treatment step from the first stage or the first to the second stage and the stretch treatment is performed. It is more preferable to perform tension control in each process from the boric acid treatment process next to the process to the water washing process. In addition, when performing the above-described iodide treatment or zinc treatment after the boric acid treatment, tension control can also be performed for these steps.

膨潤処理から水洗処理までのそれぞれの工程における張力は同じであってもよく、異なっていてもよい。張力制御におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムへの張力は、特に限定されるものではなく、単位幅当たり、約１５０Ｎ／ｍ〜２０００Ｎ／ｍ、好ましくは約６００Ｎ／ｍ〜１５００Ｎ／ｍの範囲内で適宜設定される。張力が約１５０Ｎ／ｍを下回ると、フィルムにシワなどができやすくなる。一方、張力が約２０００Ｎ／ｍを超えると、フィルムの破断やベアリングの磨耗による低寿命化などの問題が生じる。また、この単位幅当たりの張力は、その工程の入口付近のフィルム幅および張力検出器の張力値から算出する。なお、張力制御を行なった場合に、不可避的に若干延伸・収縮される場合があるが、本発明においては、これは延伸処理に含めない。   The tension in each step from the swelling treatment to the water washing treatment may be the same or different. The tension to the polyvinyl alcohol resin film in the tension control is not particularly limited, and is appropriately set within a range of about 150 N / m to 2000 N / m, preferably about 600 N / m to 1500 N / m per unit width. Is done. When the tension is less than about 150 N / m, the film is likely to be wrinkled. On the other hand, if the tension exceeds about 2000 N / m, problems such as film breakage and shortened life due to bearing wear occur. The tension per unit width is calculated from the film width near the entrance of the process and the tension value of the tension detector. In addition, when tension control is performed, it may be inevitably slightly stretched or shrunk, but in the present invention, this is not included in the stretching process.

張力制御するためのニップロール、フィルムの搬送方向を制御するためのガイドロールとしては、ゴムロール、ステンレススチール製研磨ロールおよびスポンジゴムロール等を使用することができる。ゴムロールとしては、ＮＢＲ等からなり、その硬度がＪＩＳ Ｋ ６３０１の試験方法で測定したＪＩＳショアＣスケールで約６０〜９０度、好ましくは約７０〜８０度、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１（表面粗さ）の粗さ曲線の局部山頂の平均間隔Ｓで表して約０．１〜５Ｓ、好ましくは約０．５〜１Ｓであることが好ましい。   As the nip roll for controlling the tension and the guide roll for controlling the film conveyance direction, a rubber roll, a stainless steel polishing roll, a sponge rubber roll, and the like can be used. The rubber roll is made of NBR or the like, and its hardness is about 60 to 90 degrees, preferably about 70 to 80 degrees on the JIS Shore C scale measured by the test method of JIS K 6301, and the surface roughness is JIS B 0601 (surface roughness). It is preferably about 0.1 to 5S, preferably about 0.5 to 1S in terms of the average interval S of the local peaks of the roughness curve.

ステンレススチール製研磨ロールとしては、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６等からなり、膜厚の均一化を図るうえから、その表面粗さが、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（表面粗さ）の粗さ曲線の局部山頂の平均間隔Ｓで表して、約０．２〜１．０Ｓであるものが好ましい。   The stainless steel polishing roll is made of SUS304, SUS316 or the like, and in order to make the film thickness uniform, the surface roughness is the average distance S between the local peaks of the roughness curve of JIS B 0601 (surface roughness). It is preferably represented by about 0.2 to 1.0 S.

スポンジゴムロールとしては、スポンジの硬度がＪＩＳ Ｋ ６３０１の試験方法で測定したＪＩＳショアＣスケールで、約２０〜６０度、さらには約２５〜５０度、密度が約０.４〜０.６ｇ／ｃｍ3、さらには約０.４２〜０.５７ｇ／ｃｍ3、そして表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１（表面粗さ）の粗さ曲線の局部山頂の平均間隔Ｓで表して、約１０〜３０Ｓ、さらには約１５〜２５Ｓであることが好ましい。 As the sponge rubber roll, the hardness of the sponge is about 20 to 60 degrees, further about 25 to 50 degrees, and the density is about 0.4 to 0.6 g / cm on the JIS Shore C scale measured by the test method of JIS K 6301. 3 or about 0.42 to 0.57 g / cm 3 , and the surface roughness is expressed as an average interval S between local peaks of a roughness curve of JIS B 0601 (surface roughness), about 10 to 30 S, Is preferably about 15-25S.

最後に乾燥処理が行なわれる。乾燥処理は、張力を少しずつ変えて多くの段数で行なう方が好ましいが、設備上の制約等から、通常、２〜５段で行なわれる。２段で行なわれる場合、前段における張力は６００〜１５００Ｎ／ｍの範囲から、後段における張力は３００〜１２００Ｎ／ｍの範囲から設定されることが好ましい。張力が大きくなりすぎると、フィルムの破断が多くなり、小さくなりすぎると皺の発生が多くなり好ましくない。また、前段の乾燥温度を３０〜９０℃の範囲から、後段の乾燥温度を５０〜１００℃の範囲から設定することが好ましい。温度が高くなりすぎると、フィルムの破断が多くなり、また光学特性が低下し、温度が低くなりすぎるとスジが多くなり好ましくない。乾燥処理時間は、たとえば６０〜６００秒とすることができ、各段における乾燥時間は同一でも異なっていてもよい。時間が長すぎると生産性の面で好ましくなく、時間が短すぎると乾燥が不十分になり好ましくない。以上の工程を経て、一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムが得られる。偏光フィルムの厚みは、通常５〜４０μｍ程度である。   Finally, a drying process is performed. The drying process is preferably performed in a large number of stages by changing the tension little by little, but is usually performed in 2 to 5 stages due to restrictions on equipment. When performed in two stages, the tension in the front stage is preferably set in the range of 600 to 1500 N / m, and the tension in the rear stage is preferably set in the range of 300 to 1200 N / m. If the tension is too high, the film will break more, and if it is too low, wrinkles will increase, which is not preferable. Moreover, it is preferable to set the drying temperature of a front | former stage from the range of 30-90 degreeC, and the drying temperature of a back | latter stage from the range of 50-100 degreeC. If the temperature is too high, the film will be ruptured and the optical properties will be deteriorated. If the temperature is too low, streaks will increase, which is not preferable. The drying time can be 60 to 600 seconds, for example, and the drying time in each stage may be the same or different. If the time is too long, it is not preferable in terms of productivity, and if the time is too short, drying is insufficient, which is not preferable. Through the above steps, a polarizing film composed of a polyvinyl alcohol-based resin film that is uniaxially stretched and adsorbed and oriented with a dichroic dye is obtained. The thickness of the polarizing film is usually about 5 to 40 μm.

乾燥処理後の偏光フィルムの水分率は、好ましくは３〜１４質量％、より好ましくは３〜１０質量％、さらに好ましくは３〜８質量％である。水分率が１４質量％を超えると、偏光フィルムが乾熱環境下にて収縮し易くなる。なお、偏光フィルムの水分率は、１０５℃乾熱下で１時間保持した前後の重量変化から求められる。   The moisture content of the polarizing film after a drying process becomes like this. Preferably it is 3-14 mass%, More preferably, it is 3-10 mass%, More preferably, it is 3-8 mass%. When the moisture content exceeds 14% by mass, the polarizing film easily contracts in a dry heat environment. In addition, the moisture content of a polarizing film is calculated | required from the weight change before and behind hold | maintaining under 105 degreeC dry heat for 1 hour.

本発明の偏光板は、上記偏光フィルムの両面に、剥離可能な保護フィルムが積層されてなる。偏光フィルムと保護フィルムとの間の剥離力は、０．０１〜０．５Ｎ／２５ｍｍであり、好ましくは０．０１〜０．２Ｎ／２５ｍｍ、より好ましくは０．０１〜０．１５Ｎ／２５ｍｍである。偏光フィルムの片面に、上記範囲の剥離力を示すように保護フィルムが積層された状態でも、偏光フィルムの割れ防止に相応の効果を発揮するが、ハンドリング性を高めるうえでは両面に保護フィルムを積層するのが好ましく、またそれにより、偏光フィルムの割れ防止効果も一層高まる。剥離力が０．０１Ｎ／２５ｍｍ未満であると、偏光フィルムと保護フィルムとの密着力が小さいため、保護フィルムの部分的な剥がれが生じたり、偏光板をロール状にした状態で保管中に偏光フィルムが延伸方向に沿って（延伸方向と平行方向に）裂けたりする傾向にある。また、剥離力が０．５Ｎ／２５ｍｍを超えると、偏光フィルムから保護フィルムを剥離するのが困難となるため、保護フィルム剥離の際に偏光フィルムが延伸方向に沿って裂け易い傾向にある。なお、本発明において、保護フィルムが「剥離可能」であるとは、偏光フィルムおよび保護フィルムを破損または傷めることなく、偏光フィルムと保護フィルムとを分離できることを意味する。   The polarizing plate of the present invention is formed by laminating a peelable protective film on both surfaces of the polarizing film. The peeling force between the polarizing film and the protective film is 0.01 to 0.5 N / 25 mm, preferably 0.01 to 0.2 N / 25 mm, more preferably 0.01 to 0.15 N / 25 mm. is there. Even if a protective film is laminated on one side of the polarizing film so as to show the peeling force in the above range, it exhibits a reasonable effect on preventing the polarizing film from cracking. It is preferable to do so, and the effect of preventing the polarizing film from cracking is further enhanced. If the peeling force is less than 0.01 N / 25 mm, the adhesive force between the polarizing film and the protective film is small, so that the protective film may be partially peeled off or polarized while being stored in a state where the polarizing plate is rolled. The film tends to tear along the stretching direction (in a direction parallel to the stretching direction). Moreover, since it will become difficult to peel a protective film from a polarizing film when peeling force exceeds 0.5 N / 25mm, when a protective film peels, it exists in the tendency for a polarizing film to tear along a extending direction. In the present invention, that the protective film is “peelable” means that the polarizing film and the protective film can be separated without damaging or damaging the polarizing film and the protective film.

ここで、上記剥離力は、保護フィルムが積層された偏光板を２５ｍｍ幅にカットし、偏光フィルムから保護フィルムを１８０°方向に剥がすときの力を測定することにより求められる。剥離力の測定は、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の環境下で行なわれる。   Here, the said peeling force is calculated | required by measuring the force when cutting the polarizing plate with which the protective film was laminated | stacked to 25 mm width, and peeling a protective film from a polarizing film in a 180 degree direction. The peeling force is measured in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%.

保護フィルムの材質としては、ハンドリングが容易であり、ある程度の透明性が確保され、かつ、産業上大量に生産されており安価であるという点で、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを好ましく用いることができ、これらの１種または２種以上を単層または多層状に成形したフィルムを保護フィルムとして用いることができる。保護フィルムの厚みは薄いものが好ましいが、薄すぎると、強度が低下し、加工性に劣るものとなる。一方、厚すぎると、透明性が低下するなどの問題が生じる。したがって、保護フィルムの適当な厚みは、たとえば約５〜１００μｍ程度であり、好ましくは約１０〜８０μｍである。   As the material of the protective film, it is easy to handle, secures a certain degree of transparency, and is industrially mass-produced and inexpensive, so that a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polystyrene resin, A polyethylene terephthalate resin or the like can be preferably used, and a film obtained by molding one or more of these in a single layer or a multilayer can be used as a protective film. The thickness of the protective film is preferably thin, but if it is too thin, the strength is lowered and the processability is poor. On the other hand, when it is too thick, problems such as a decrease in transparency occur. Therefore, a suitable thickness of the protective film is, for example, about 5 to 100 μm, and preferably about 10 to 80 μm.

保護フィルムは、偏光フィルムと保護フィルムとの間の剥離力が０．０１〜０．５Ｎ／２５ｍｍとなるよう、偏光フィルム表面に接して積層される。保護フィルムを、自己粘着性を有する樹脂で構成し、それをそのまま偏光フィルム表面上に積層してもよく、あるいは粘着剤層を有するフィルムで構成し、その粘着剤層をを介して偏光フィルム表面に積層してもよい。ただし、粘着剤層を介在させる場合にあっては、偏光フィルムから保護フィルムを剥離した際に、偏光フィルム表面に粘着剤層残渣が残る場合があり得るため、自己粘着性の保護フィルムを用いて偏光フィルム上に直接保護フィルムを積層させることが好ましい。   The protective film is laminated in contact with the surface of the polarizing film so that the peeling force between the polarizing film and the protective film is 0.01 to 0.5 N / 25 mm. The protective film may be composed of a self-adhesive resin and may be laminated as it is on the surface of the polarizing film, or may be composed of a film having an adhesive layer, and the polarizing film surface through the adhesive layer May be laminated. However, in the case of interposing an adhesive layer, when the protective film is peeled from the polarizing film, the adhesive layer residue may remain on the polarizing film surface, so use a self-adhesive protective film. It is preferable to laminate a protective film directly on the polarizing film.

自己粘着性の保護フィルムを用いる場合において、保護フィルムとしては、それ単独で偏光フィルムに対して粘着性を有する（自己粘着性）樹脂からなるフィルムが用いられ、このような樹脂フィルムとして、比較的柔らかい性質を有するポリエチレン系樹脂フィルムなどを好適に使用することができる。また、ポリプロピレン系樹脂フィルムにポリエチレン系樹脂層が積層されたフィルムも、そのポリエチレン系樹脂層が自己粘着性を示すので、そのまま偏光フィルムに積層することができる。上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムに対して好適な剥離力を示す自己粘着性樹脂フィルムの市販品としては、たとえば、東レ（株）製のポリエチレン樹脂からなる「トレテック」（商品名）などを挙げることができる。   In the case of using a self-adhesive protective film, as the protective film, a film made of a resin having a self-adhesive property to the polarizing film (self-adhesive) is used, and as such a resin film, A polyethylene resin film having a soft property can be preferably used. A film in which a polyethylene resin layer is laminated on a polypropylene resin film can also be laminated on a polarizing film as it is because the polyethylene resin layer exhibits self-adhesiveness. As a commercial item of the self-adhesive resin film which shows suitable peeling force with respect to the polarizing film which consists of the said polyvinyl alcohol-type resin film, for example, "Tretec" (brand name) which consists of polyethylene resin by Toray Industries, Inc. Can be mentioned.

一方、粘着剤層を有するフィルムを保護フィルムとする場合における粘着剤としては、偏光フィルムと保護フィルムとの間の剥離力が０．０１〜０．５Ｎ／２５ｍｍとなる限りにおいて、特に制限されるものではない。粘着剤の具体例としては、たとえば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとするものを挙げることができる。粘着剤には、ベースポリマーのほか、通常は架橋剤が配合される。ベースポリマーの種類や重合度、架橋剤との組み合わせなどを適宜設計することで、接着力を調整した粘着剤が市販されているので、それらの中から、保護フィルムとの間の剥離力が上記範囲となるものを選択して使用すればよい。粘着剤層の厚みは、特に制限されず、たとえば５〜４０μｍ程度とすることができる。また、粘着剤層を有する保護フィルムを用いる場合、粘着剤層が形成される基材フィルムとしては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを用いることができる。中でも、安価に入手できることから、ポリエチレン系樹脂やポリエチレンテレフタレート系樹脂が好適に用いられる。   On the other hand, the pressure-sensitive adhesive in the case of using a film having a pressure-sensitive adhesive layer as a protective film is particularly limited as long as the peeling force between the polarizing film and the protective film is 0.01 to 0.5 N / 25 mm. It is not a thing. Specific examples of the pressure-sensitive adhesive include those having an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, a silicone resin, or the like as a base polymer. In addition to the base polymer, the adhesive usually contains a crosslinking agent. By appropriately designing the type and degree of polymerization of the base polymer, a combination with a crosslinking agent, etc., adhesives with adjusted adhesive strength are commercially available. What is necessary is just to select and use the range. The thickness in particular of an adhesive layer is not restrict | limited, For example, it can be set as about 5-40 micrometers. Moreover, when using the protective film which has an adhesive layer, as a base film in which an adhesive layer is formed, a polyethylene-type resin, a polypropylene-type resin, a polystyrene-type resin, a polyethylene terephthalate-type resin etc. can be used. Among these, polyethylene resins and polyethylene terephthalate resins are preferably used because they are available at low cost.

また、上記で例示した樹脂フィルム表面に粘着剤が付与されたフィルムが市販されており、このようなフィルムもまた本発明の保護フィルムとして好適に用いることができる。市販品の具体例を挙げれば、ポリエチレン系樹脂フィルム表面に粘着剤層が形成されている「サニテクト」（商品名、（株）サンエー化研より販売）、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム表面に粘着剤層が形成されている「Ｅ−マスク」（商品名、日東電工（株）より販売）、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム表面に粘着剤層が形成されている「マスタック」（商品名、藤森工業（株）より販売）などである。これら市販の粘着剤付きフィルムも、接着力が各種に設計されているので、それらの中から、偏光フィルムとの間の剥離力が０．０１〜０．５Ｎ／２５ｍｍとなるものを選択して使用すればよい。   Moreover, the film by which the adhesive was provided to the resin film surface illustrated above is marketed, Such a film can also be used suitably as a protective film of this invention. Specific examples of commercially available products include “Sanitect” (trade name, sold by Sanei Kaken Co., Ltd.) in which an adhesive layer is formed on the surface of a polyethylene resin film, and an adhesive layer on the surface of a polyethylene terephthalate resin film. "E-mask" (trade name, sold by Nitto Denko Corporation), "Masuto" (trade name, Fujimori Kogyo Co., Ltd.) with an adhesive layer formed on the polyethylene terephthalate resin film surface More sales). Since these commercially available films with pressure-sensitive adhesive are also designed with various adhesive strengths, select one with a peel strength of 0.01 to 0.5 N / 25 mm from the polarizing film. Use it.

なお、保護フィルムはフィッシュアイなどの欠陥が少ない方が好ましい。欠陥があると、偏光フィルムに形状が転写され、偏光フィルムの欠陥となる場合がある。   The protective film preferably has fewer defects such as fish eyes. If there is a defect, the shape is transferred to the polarizing film, which may be a defect of the polarizing film.

偏光フィルム表面には、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理などの表面処理を行なってもよい。かかる表面処理により、保護フィルムとの密着性を向上させたり、あるいは低下させることができ、これにより、剥離力を上記範囲内に調整することも可能である。   The polarizing film surface may be subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, or ultraviolet irradiation treatment. By such surface treatment, the adhesion to the protective film can be improved or lowered, and thereby the peeling force can be adjusted within the above range.

偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する方法は特に限定されるものではなく、フィルムを重ねてロール等により貼合すればよい。貼合に用いるロールは、ゴムロールとゴムロールの組み合わせもしくはゴムロールと金属ロールとの組み合わせが好ましい。ゴムロールのゴムの種類は、シリコーンゴム、ブチルゴム、ＥＰＤＭゴム、ニトリルゴムなどが挙げられる。中でも耐久性の面からシリコーンゴムが好適である。ゴムロールのゴム硬度は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定されるスプリング式硬さ試験のＡ形で測定した値で、通常２０〜９０度の範囲のものが用いられる。   The method of bonding the polarizing film and the protective film is not particularly limited, and the films may be stacked and bonded by a roll or the like. The roll used for bonding is preferably a combination of a rubber roll and a rubber roll or a combination of a rubber roll and a metal roll. Examples of the rubber type of the rubber roll include silicone rubber, butyl rubber, EPDM rubber, and nitrile rubber. Of these, silicone rubber is preferred from the viewpoint of durability. The rubber hardness of the rubber roll is a value measured in the A type of a spring type hardness test specified in JIS K 6301, and usually has a range of 20 to 90 degrees.

本発明の偏光板においては、保護フィルムが剥離可能であるため、必要に応じて片面または両面の保護フィルムを剥がすことができる。これにより、たとえば液晶セル等に偏光板を貼合する際、保護フィルムを剥離することにより、偏光フィルム自体を貼合することが可能となるため、液晶表示装置の薄肉化および軽量化を図ることができる。また、本発明においては、保護フィルム積層時に加熱乾燥等の偏光フィルムの光学特性を低下させ得る処理を行なう必要がないため、良好な光学特性を維持する偏光板を得ることができる。   In the polarizing plate of the present invention, since the protective film can be peeled off, the single-sided or double-sided protective film can be peeled off as necessary. Thus, for example, when a polarizing plate is bonded to a liquid crystal cell or the like, the polarizing film itself can be bonded by peeling off the protective film, so that the liquid crystal display device is made thinner and lighter. Can do. Moreover, in this invention, since it is not necessary to perform the process which can reduce the optical characteristic of polarizing films, such as heat drying, at the time of lamination | stacking of a protective film, the polarizing plate which maintains a favorable optical characteristic can be obtained.

本発明の偏光板は、たとえばシート状の形態で保管、使用されてもよいが、シート状の偏光板を巻き回し、ロール状の偏光板とされることが好ましい。かかる保護フィルムが積層された状態で巻き回されたロール状偏光板は、たとえば次のようにして液晶パネル製造に適用することができる。まず、ロール状偏光板から引き出された偏光板は、片面または両面の保護フィルムが剥離され、その偏光フィルム面が露出される。この偏光フィルム表面には、同じくロール状体から引き出された他の保護フィルムや位相差フィルム等の光学補償フィルム、または液晶セルに貼るための粘着剤フィルムが貼合された後、該積層体は、液晶セルに貼合される。最後に、該積層体（偏光板）を引き出されたシートから切り離して、液晶パネルを得る。このようなロール状偏光板を用いた連続生産により、効率的に液晶パネルを製造することが可能となる。   The polarizing plate of the present invention may be stored and used, for example, in the form of a sheet, but it is preferable that the sheet-shaped polarizing plate is wound to form a roll-shaped polarizing plate. The roll-shaped polarizing plate wound in a state where such a protective film is laminated can be applied to the production of a liquid crystal panel as follows, for example. First, the polarizing film drawn out from the roll-shaped polarizing plate has a single-sided or double-sided protective film peeled off, and the polarizing film surface is exposed. On the surface of this polarizing film, an optical compensation film such as another protective film or retardation film drawn out from the roll-like body, or an adhesive film for pasting to a liquid crystal cell is bonded, and then the laminate is And bonded to the liquid crystal cell. Finally, the laminate (polarizing plate) is separated from the drawn sheet to obtain a liquid crystal panel. By continuous production using such a roll-shaped polarizing plate, it becomes possible to produce a liquid crystal panel efficiently.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these examples.

＜実施例１＞
平均重合度約２，４００、ケン化度９９．９モル％以上で厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、乾式で約５倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、６０℃の純水に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の質量比が０．１／５／１００の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の質量比が８１０．５／７．５／１００の水溶液に７２℃で３００秒間浸漬した。引き続き１０℃の純水で５秒間洗浄した後、８０℃で３分間乾燥して、ポリビニルアルコール樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。得られた偏光フィルムの両面に、自己粘着性を有するポリエチレンフィルムである「トレテック７３３２Ｋ」（東レ（株）製）を貼合し、偏光板を得た。当該偏光板を、延伸方向に直交する一辺部を両手で持ち、各々の手で逆方向に力を加えても裂けにくく、保護フィルムの存在により耐引き裂き性が付与されていた。また、保護フィルムを手指で剥がしたところ、容易に剥がすことができた（剥離性試験）。 <Example 1>
A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,400 and a degree of saponification of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm is uniaxially stretched about 5 times in a dry manner and further maintained at 60 ° C. with pure water at 60 ° C. And immersed in an aqueous solution having a mass ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.1 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide / boric acid / water of 810.5 / 7.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, it was washed with pure water at 10 ° C. for 5 seconds and then dried at 80 ° C. for 3 minutes to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol resin film. “Tretec 7332K” (manufactured by Toray Industries, Inc.), which is a self-adhesive polyethylene film, was bonded to both surfaces of the obtained polarizing film to obtain a polarizing plate. The polarizing plate had one side perpendicular to the stretching direction with both hands, and was not easily torn even when a force was applied in the opposite direction with each hand, and tear resistance was imparted by the presence of the protective film. Moreover, when the protective film was peeled off with fingers, it was easily peeled off (peelability test).

さらに、上記偏光板について、偏光フィルムと保護フィルムとの間の剥離力を測定した。測定には、上記偏光板を２５ｍｍ幅に切り出して測定サンプルとし、（株）島津製作所製の精密万能試験機「オートグラフＡＧ−ＩＳ」を用いて、偏光フィルムから保護フィルムを１８０°方向に剥がすときの力を、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の環境下で測定し、剥離力とした。結果を表１に示す。   Furthermore, about the said polarizing plate, the peeling force between a polarizing film and a protective film was measured. For the measurement, the polarizing plate is cut into a width of 25 mm to obtain a measurement sample, and the protective film is peeled off from the polarizing film in the direction of 180 ° using a precision universal testing machine “Autograph AG-IS” manufactured by Shimadzu Corporation. Was measured in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%, and was defined as a peeling force. The results are shown in Table 1.

＜実施例２＞
保護フィルムを、粘着剤付きポリエチレンフィルム「サニテクト ＰＡＣ ２−７０」（（株）サンエー化研製）に変更し、その粘着剤側を偏光フィルムに貼合したこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。実施例１と同様に、剥離性試験を行なったところ、実施例１と比較してわずかに力を要したが、剥離可能であった。剥離力の測定結果を表１に示す。 <Example 2>
The protective film was changed to polyethylene film with adhesive “Sanitek PAC 2-70” (manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd.), and the adhesive side was bonded to a polarizing film in the same manner as in Example 1. A polarizing plate was produced. When the peelability test was performed in the same manner as in Example 1, a slight force was required as compared with Example 1, but it was peelable. The measurement results of the peeling force are shown in Table 1.

＜比較例１＞
保護フィルムを、ポリエチレンテレフタレートフィルム「ＰＥＴ Ｅ５１００−５０」（東洋紡（株）製）（表１ではＰＥＴと略す）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。剥離性試験を行なったところ、偏光フィルムと保護フィルムの間でまったく接着しておらず、保護フィルムは偏光フィルム上に単に乗っているだけで、両者は極めて容易に剥離した。そのため、その後のハンドリングにおいて偏光フィルムが延伸方向に裂けた。剥離力の測定結果を表１に示す。 <Comparative Example 1>
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film was changed to a polyethylene terephthalate film “PET E5100-50” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) (abbreviated as PET in Table 1). When the peelability test was performed, the polarizing film and the protective film were not adhered at all, and the protective film was merely on the polarizing film, and both peeled off very easily. Therefore, the polarizing film was torn in the stretching direction in subsequent handling. The measurement results of the peeling force are shown in Table 1.

＜比較例２＞
保護フィルムを、粘着剤付きポリエチレンテレフタレートフィルム「マスタック ＮＢＯ−０４２４」（藤森工業（株）製）（表１では粘着剤付きＰＥＴと略す）に変更し、その粘着剤側を偏光フィルムに貼合したこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。剥離性試験を行なったところ、剥離は可能であったが、偏光フィルムと保護フィルムの間の接着力が強すぎるため、保護フィルムが剥がれるときに偏光フィルムが裂けた。剥離力の測定結果を表１に示す。 <Comparative example 2>
The protective film was changed to a polyethylene terephthalate film with adhesive “Masutku NBO-0424” (manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) (abbreviated as PET with adhesive in Table 1), and the adhesive side was bonded to a polarizing film. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that. When the peelability test was performed, peeling was possible, but the polarizing film was torn when the protective film was peeled off because the adhesive force between the polarizing film and the protective film was too strong. The measurement results of the peeling force are shown in Table 1.

Figure 2009116103
Figure 2009116103

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

Claims (7)

ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの両面に、剥離可能な保護フィルムが積層されてなる偏光板であって、
前記偏光フィルムと前記保護フィルムとの間の剥離力は、０．０１〜０．５Ｎ／２５ｍｍの範囲内である偏光板。 A polarizing plate in which protective films that can be peeled are laminated on both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin,
The peeling force between the said polarizing film and the said protective film is a polarizing plate which exists in the range of 0.01-0.5N / 25mm. 前記保護フィルムは、前記偏光フィルム表面に接して積層されている請求項１に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the protective film is laminated in contact with the surface of the polarizing film. 前記保護フィルムは、自己粘着性を有する樹脂からなる請求項１に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the protective film is made of a resin having self-adhesiveness. 前記保護フィルムは、ポリエチレン系樹脂からなる請求項３に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 3, wherein the protective film is made of a polyethylene resin. 前記保護フィルムは粘着剤層を有し、該粘着剤層を介して前記偏光フィルム表面に積層されている請求項１に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the protective film has an adhesive layer, and is laminated on the surface of the polarizing film via the adhesive layer. 前記保護フィルムは、ポリエチレン系樹脂またはポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる請求項５に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 5, wherein the protective film is made of a polyethylene resin or a polyethylene terephthalate resin. 請求項１〜６のいずれかの偏光板を巻き回してなるロール状偏光板。   A roll-shaped polarizing plate formed by winding the polarizing plate according to claim 1.
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