JP2009114281A - Pigment dispersion, pigment ink, ink cartridge, inkjet recording device, image-forming method and image-formed product - Google Patents

Pigment dispersion, pigment ink, ink cartridge, inkjet recording device, image-forming method and image-formed product Download PDF

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JP2009114281A
JP2009114281A JP2007287207A JP2007287207A JP2009114281A JP 2009114281 A JP2009114281 A JP 2009114281A JP 2007287207 A JP2007287207 A JP 2007287207A JP 2007287207 A JP2007287207 A JP 2007287207A JP 2009114281 A JP2009114281 A JP 2009114281A
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Shin Hasegawa
慎 長谷川
Minoru Hakiri
稔 羽切
Mitsuru Naruse
充 成瀬
Hiroyuki Fushimi
寛之 伏見
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the quality of a monochrome image, and to achieve good jetting stability and image-forming speed in practical application. <P>SOLUTION: The pigment dispersion contains a black pigment, a cyan pigment, a dispersing agent and water, wherein the black pigment includes a first black pigment and a second black pigment having an average particle diameter larger than that of the first black pigment, and wherein the difference between the average particle diameter of the first black pigment and that of the cyan pigment is ≤50 nm. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、顔料分散体、顔料インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、及び画像形成物に関する。   The present invention relates to a pigment dispersion, a pigment ink, an ink cartridge, an ink jet recording apparatus, an image forming method, and an image formed product.

インクジェット記録方式は、従来公知の他の記録方式に比べて、画像形成プロセスが簡易であるため、簡略な構成の装置であっても高解像度のフルカラー画像が得られるという利点を有している。
インクジェット記録方式に適用されるインクとしては、従来から、水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが知られている。このような染料系インクは色調の鮮明性に優れているが、耐光性が劣るという欠点を有している。
一方、カーボンブラックや各種の有機顔料を分散させた顔料系インクは染料系インクと比較して耐光性に優れているという利点を有している。
The inkjet recording method has an advantage that a high-resolution full-color image can be obtained even with an apparatus having a simple configuration because the image forming process is simpler than other conventionally known recording methods.
As an ink applied to an ink jet recording system, a dye-based ink in which a water-soluble dye is dissolved in water or a mixed liquid of water and an organic solvent is conventionally known. Such dye-based inks are excellent in color tone clarity, but have the disadvantage of poor light resistance.
On the other hand, a pigment-based ink in which carbon black or various organic pigments are dispersed has an advantage that it has excellent light resistance as compared with a dye-based ink.

顔料は水不溶性であるため、顔料をインクに用いる場合には、水中に微粒子状態で安定に分散させなければならない。
しかし、顔料分散系に対する温度条件が変化すると、分散剤の顔料の吸着平衡がくずれ、これが顔料粒子同士の相互作用に影響を及ぼし、長期の保存において物性の変化を生じたり、多量の凝集異物を発生したりするという問題を生じる。
インクジェットプリンター用のインクに物性変化(特に粘度変化)が生じたり、凝集異物が発生したりすると、品質が著しく劣化し、ヘッドの目詰まりの原因にもなる。
Since the pigment is insoluble in water, when the pigment is used in ink, it must be stably dispersed in water in the form of fine particles.
However, if the temperature conditions for the pigment dispersion system change, the pigment adsorption equilibrium of the dispersing agent breaks down, which affects the interaction between the pigment particles, causing changes in physical properties during long-term storage, and a large amount of aggregated foreign matter. The problem that occurs.
If physical properties change (especially viscosity change) occurs in the ink for an ink jet printer or aggregated foreign matter is generated, the quality is remarkably deteriorated and the head is clogged.

また、顔料インクを用いる場合に画像の精細性を向上させるためには、インク中に分散している顔料の粒子径を小さくする必要があるが、分散機の方式や分散プロセス条件等の選択次第では、小粒径顔料を用いると液の凝集が起こりやすく、吐出安定性が低下するおそれがある。
また、ノズルの目詰まりや色域の改善を図るためには、顔料の平均粒径をより小径化する必要があるが、従来知られている分散剤、例えば、スチレン−アクリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体(特開昭56−147863号公報)、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物(特開昭61−083267号公報)の高分子分散剤を用いたインクや、従来公知の界面活性剤、例えば、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル(特開平5−105837号公報)、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル硫酸塩(特開平10−168367号公報)、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルリン酸塩(特開平10−88050号公報)の界面活性剤を用いたインクのいずれにおいても、顔料の平均粒径が比較的大きく、色調の鮮明性やインクの吐出安定性、及び液安定性について、未だ解決課題を残している。
In addition, in order to improve the fineness of the image when using pigment ink, it is necessary to reduce the particle diameter of the pigment dispersed in the ink. However, depending on the method of the disperser, dispersion process conditions, etc. Then, when a small particle size pigment is used, liquid aggregation tends to occur, and there is a possibility that the discharge stability may be lowered.
Further, in order to improve nozzle clogging and color gamut, it is necessary to reduce the average particle diameter of the pigment, but conventionally known dispersants such as styrene-acrylic copolymers, styrene -Inks using polymer dispersants of maleic acid copolymer (Japanese Patent Laid-Open No. 56-147863), sodium naphthalene sulfonate formalin condensate (Japanese Patent Laid-Open No. 61-083267), and conventionally known surface activity Agents, for example, polyethylene glycol alkylphenyl ether (Japanese Patent Laid-Open No. 5-105837), polyethylene glycol alkylphenyl ether sulfate (Japanese Patent Laid-Open No. 10-168367), polyethylene glycol alkylphenyl ether phosphate (Japanese Patent Laid-Open No. 10-88050) In any of the inks using the surfactant of No. Hitoshitsubu diameter is relatively large, the discharge stability of sharpness and ink color, and the liquid for stability, and still left a problem to be solved.

一方、従来から、定着性や発色性、あるいは光学濃度の向上を目的として、各色インク組成物やそれに準ずる水溶性記録補助液等の使用が検討されているが、これらの組み合わせによっては滲みや色ムラを生じてしまうという不都合があった。
特に色材を樹脂内に包含した構成のインク組成物に関しては、色材に染料を用いた場合、耐光性が不十分となり、染料と顔料の組み合わせて用いた場合には、滲み・色ムラを生じるという問題があった。更に、顔料のみを用いた場合には、顔料粒子の径が大きいと、画像に粒状感が見られ、光沢性や耐擦性が低下するという問題があった。
また、所定の専用紙に使用することを目的とする小粒径の顔料粒子を用いたインクを普通紙に対して使用して高精細な画像形成を行った場合には、普通紙内部への顔料が浸透してしまい、光学濃度の向上を阻害して高光学濃度の印刷物が得られないという問題があった。
On the other hand, the use of ink compositions of various colors and water-soluble auxiliary recording liquids equivalent thereto has been studied for the purpose of improving fixability, color developability, or optical density. There was an inconvenience of causing unevenness.
In particular, regarding an ink composition having a color material included in a resin, when a dye is used as the color material, the light resistance is insufficient, and when used in combination with a dye and a pigment, bleeding and color unevenness are caused. There was a problem that occurred. Further, when only the pigment is used, if the diameter of the pigment particles is large, there is a problem that the image has a graininess and glossiness and abrasion resistance are lowered.
In addition, when high-definition image formation is performed on plain paper using ink using small-sized pigment particles intended for use on predetermined dedicated paper, There was a problem that the pigment penetrated and the improvement of the optical density was hindered and a printed matter with a high optical density could not be obtained.

上述した従来の問題点に鑑みて、下記特許文献1においては、小粒径顔料と大粒径顔料のそれぞれが独立したインクを使用することにより、専用紙、普通紙の双方に対する画質を向上させるという技術が提案されているが、大粒径顔料粒子を用いたインクにおいて、吐出性が悪化するという問題があった(第一の課題)。
また、下記特許文献2においては、印刷物の黒色再現性を高めることを目的として、第一のブラックインクと、この第一のブラックインクよりも黒色濃度の高い第二のブラックインクとを組み合わせてブラック印刷を行うという記録方法が提案されている。しかしながら、無彩色画像(特にグレー画像)を階調的に印刷した場合、印刷された色と色との境目に薄い黄色の画像が見られるという画像不良が認められた(第二の課題)。
また、下記特許文献3においては、ブラック顔料に、シアン顔料、マゼンタ顔料を含有させることにより、純粋な黒色を出すという技術提案がなされているが、色による顔料の粒径が異なるため、紙へ着弾した後の画像では、必ずしも純粋な黒色画像が形成されないこともあるという不都合が認められた(第三の課題)。
また更に、下記特許文献2、3には、複数のブラックインクを用いることにより黒色再現性を改良させることについての提案がなされているが、複数のブラックインクに相当する数のヘッドを設け、これを駆動させることが必要となるため、必然的に画像形成速度が低下するという実用面における不都合があった。
In view of the conventional problems described above, in Patent Document 1 described below, the image quality of both dedicated paper and plain paper is improved by using independent inks for the small particle size pigment and the large particle size pigment. However, there has been a problem that the discharge performance is deteriorated in the ink using the large particle size pigment particles (first problem).
Further, in Patent Document 2 below, for the purpose of improving the black reproducibility of a printed matter, a black is produced by combining a first black ink and a second black ink having a higher black density than the first black ink. A recording method for printing is proposed. However, when an achromatic image (especially a gray image) is printed in gradation, an image defect is observed in which a pale yellow image is seen at the boundary between the printed colors (second problem).
Further, in Patent Document 3 below, a technical proposal has been made to produce a pure black color by adding a cyan pigment and a magenta pigment to a black pigment. The inconvenience that a pure black image may not always be formed in the image after landing is recognized (third problem).
Furthermore, in Patent Documents 2 and 3 below, there are proposals for improving black reproducibility by using a plurality of black inks. However, a number of heads corresponding to a plurality of black inks are provided. Therefore, there is a practical problem that the image forming speed is inevitably reduced.

特開2004−338297号公報JP 2004-338297 A 特開2000−318293号公報JP 2000-318293 A 特開2003−55592号公報JP 2003-55592 A

本発明においては、前記第一の課題である、カーボンブラックの小粒径顔料粒子を使用する際に普通紙内部へ顔料が浸透してしまうこと、第二の課題である、カーボンブラックの大粒径顔料粒子を使用する際に吐出性が悪化してしまうこと、第三の課題である、カーボンブラックを使用する際、純粋な黒色を表現できないこと、さらには実用上良好な画像形成速度を維持すること、という課題の解決を図るべく、顔料分散体および顔料インクについての提案を行うこととし、これを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、及び画像形成物についても提案することとした。   In the present invention, when the carbon black small particle size pigment particles are used, the pigment penetrates into the plain paper, and the second issue is the carbon black large particles. Dischargeability deteriorates when using diameter pigment particles, and the third problem is that, when using carbon black, pure black cannot be expressed, and furthermore, a practically good image forming speed is maintained. In order to solve the problem, the present invention proposes a pigment dispersion and pigment ink, and proposes an ink cartridge, an ink jet recording apparatus, an image forming method, and an image formed product using the pigment dispersion. did.

請求項1の発明においては、少なくとも、ブラック顔料、シアン顔料、分散剤、及び水を含有する顔料分散体であって、前記ブラック顔料は、第一のブラック顔料と、当該第一のブラック顔料よりも平均粒径が大きい第二のブラックからなり、前記第一のブラック顔料の平均粒径と、前記シアン顔料の平均粒径の差が、50nm以下であることを特徴とする顔料分散体を提供する。   The invention according to claim 1 is a pigment dispersion containing at least a black pigment, a cyan pigment, a dispersant, and water, wherein the black pigment comprises a first black pigment and the first black pigment. Also provided is a pigment dispersion comprising a second black having a large average particle size, wherein a difference between the average particle size of the first black pigment and the average particle size of the cyan pigment is 50 nm or less To do.

請求項2の発明においては、前記第一のブラック顔料の平均粒径が100nm以上150nm以下であり、前記第二のブラック顔料の平均粒径が200nm以上250nm以下であり、前記第一のブラック顔料と前記第二のブラック顔料とが、質量比で、1:0.01以上0.1以下の割合で含有されていることを特徴とする請求項1に記載の顔料分散体を提供する。   In the invention of claim 2, the average particle size of the first black pigment is from 100 nm to 150 nm, the average particle size of the second black pigment is from 200 nm to 250 nm, and the first black pigment The pigment dispersion according to claim 1, wherein the second black pigment is contained in a mass ratio of 1: 0.01 or more and 0.1 or less.

請求項3の発明においては、前記ブラック顔料と前記シアン顔料との全固形分濃度が、10%以上40%以下であり、前記ブラック顔料と前記シアン顔料とが、質量比で、1:0.1以上0.5以下の割合で含有されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の顔料分散体を提供する。但し、前記固形分濃度は、固形分質量濃度を示す。   In the invention of claim 3, the total solid content concentration of the black pigment and the cyan pigment is 10% or more and 40% or less, and the black pigment and the cyan pigment are 1: 0. The pigment dispersion according to claim 1, wherein the pigment dispersion is contained in a ratio of 1 or more and 0.5 or less. However, the said solid content concentration shows solid content mass concentration.

請求項4の発明においては、前記分散剤として、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、及び下記式(1)で示される化合物の、少なくとも一種が用いられていることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の顔料分散体を提供する。   In the invention of claim 4, at least one of sodium naphthalene sulfonate formalin condensate and a compound represented by the following formula (1) is used as the dispersant. The pigment dispersion as described in any one of these is provided.

Figure 2009114281
Figure 2009114281

請求項5の発明においては、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の顔料分散体を用いて作製されたことを特徴とする顔料インクを提供する。   According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a pigment ink produced using the pigment dispersion according to any one of the first to fourth aspects.

請求項6の発明においては、請求項5に記載の顔料インクが収容されていることを特徴とするインクカートリッジを提供する。   According to a sixth aspect of the invention, there is provided an ink cartridge characterized by containing the pigment ink according to the fifth aspect.

請求項7の発明においては、記録ヘッドから請求項5に記載の顔料インクを吐出させて記録を行うようになされていることを特徴とするインクジェット記録装置を提供する。   According to a seventh aspect of the present invention, there is provided an ink jet recording apparatus wherein recording is performed by discharging the pigment ink according to the fifth aspect from a recording head.

請求項8の発明においては、請求項7に記載のインクジェット記録装置を用い、記録ヘッドから顔料インクを吐出させて記録を行うことを特徴とする画像形成方法を提供する。   According to an eighth aspect of the present invention, there is provided an image forming method characterized in that recording is performed by ejecting pigment ink from a recording head using the ink jet recording apparatus according to the seventh aspect.

請求項9の発明においては、請求項8に記載の画像形成方法により作成されたことを特徴とする画像形成物を提供する。   According to a ninth aspect of the present invention, there is provided an image formed product produced by the image forming method according to the eighth aspect.

本発明によれば、画像濃度が高く、保存安定性に優れた良質の画像が形成でき、インク吐出ノズルの目詰まり等の発生を防止でき、また、実用上十分な画像形成速度を確保することができた。   According to the present invention, a high-quality image having high image density and excellent storage stability can be formed, occurrence of clogging of the ink discharge nozzles and the like can be prevented, and a practically sufficient image forming speed can be secured. I was able to.

以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
本発明の顔料分散体は、少なくとも、ブラック顔料、シアン顔料、分散剤、及び水を含有している。
ブラック顔料は、第一のブラック顔料と、これよりも平均粒径が大である第二のブラック顔料から構成されている。第一のブラック顔料の粒径とシアン顔料の粒径の差は50nm以下であるものとする。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The pigment dispersion of the present invention contains at least a black pigment, a cyan pigment, a dispersant, and water.
A black pigment is comprised from the 1st black pigment and the 2nd black pigment whose average particle diameter is larger than this. The difference between the particle size of the first black pigment and the particle size of the cyan pigment is 50 nm or less.

上記のようにブラック顔料とシアン顔料を併用することにより、ブラック顔料のわずかな彩色の発生を回避でき、これにより画像品質の向上が図られる。
上記ブラックのわずかな彩色は、顔料濃度が低い場合に顕著に観察されるものである。
ブラック顔料は粒子としてインク組成物中に存在していることから、濃度が高いと、インクジェット記録方法においてノズルの目詰まりを生じるため、濃度の高さには実用上の観点から限界があった。そこで、ブラックによるわずかな彩色の発生を防ぐ工夫が必要とされた。
By using a black pigment and a cyan pigment in combination as described above, it is possible to avoid the slight coloring of the black pigment, thereby improving the image quality.
The slight coloring of the black is noticeable when the pigment concentration is low.
Since the black pigment is present in the ink composition as particles, if the concentration is high, nozzle clogging occurs in the ink jet recording method, so that the high concentration has a limit from a practical viewpoint. Therefore, it was necessary to devise measures to prevent the slight coloring caused by black.

上記第一のブラック顔料粒子の平均粒径(D50)は、100nm以上150nm以下が好ましく、より好ましくは110nm以上140nm以下、更に好ましくは120nm以上130nm以下である。
上記第二のブラック顔料粒子の平均粒径(D50)は、200nm以上250nm以下が好ましく、より好ましくは210nm以上240nm以下、更に好ましくは220nm以上230nm以下である。
第一のブラック顔料粒子の平均粒径(D50)が100nmより小さいと、普通紙内部への顔料の浸透が光学濃度の向上を阻害して高光学濃度の印刷物が得られず、150nmを超えると、吐出性が劣化してしまうことが確かめられた。
第二のブラック顔料粒子の平均粒径(D50)が250nmを超えると、吐出性が劣化してしまい、200nmより小さいと、第一のブラック顔料粒子の普通紙内部への顔料の浸透を防ぐ効果が十分に得られなくなってしまうことが確かめられた。
また、シアン顔料粒子の平均粒径と、第一のブラック顔料の平均粒径との差は、50nm以下であるが、40nm以下が好ましく、30nm以下が更に好ましい。これらの平均粒径の差が50nmを超えると、第一のブラック顔料とシアン顔料とで、互いの粒子が不均一であることに起因する乱反射を起こし、純粋な黒色を表現できないという不都合が生じる。
なお、顔料粒子の平均粒径(D50)は、従来公知の方法により測定することができるが、例えば、粒度分析計UPA150(日機装製)により測定できる。
The average particle diameter (D50) of the first black pigment particles is preferably 100 nm to 150 nm, more preferably 110 nm to 140 nm, and still more preferably 120 nm to 130 nm.
The average particle diameter (D50) of the second black pigment particles is preferably from 200 nm to 250 nm, more preferably from 210 nm to 240 nm, still more preferably from 220 nm to 230 nm.
When the average particle diameter (D50) of the first black pigment particles is smaller than 100 nm, the penetration of the pigment into the plain paper hinders the improvement of the optical density and a printed matter with a high optical density cannot be obtained. It was confirmed that the dischargeability deteriorated.
When the average particle diameter (D50) of the second black pigment particles exceeds 250 nm, the discharge performance deteriorates. When the average particle diameter is smaller than 200 nm, the effect of preventing the first black pigment particles from penetrating into the plain paper. It was confirmed that would not be able to be obtained sufficiently.
Further, the difference between the average particle diameter of the cyan pigment particles and the average particle diameter of the first black pigment is 50 nm or less, preferably 40 nm or less, and more preferably 30 nm or less. If the difference between these average particle diameters exceeds 50 nm, the first black pigment and the cyan pigment cause irregular reflection due to non-uniformity of each other's particles, resulting in inconvenience that pure black cannot be expressed. .
The average particle diameter (D50) of the pigment particles can be measured by a conventionally known method. For example, it can be measured by a particle size analyzer UPA150 (manufactured by Nikkiso).

なお、顔料の平均粒子径(D50)は、分散機を用いて分散を行う際、分散機回転部周速、分散時間、分散液流量、分散液温度により制御することができる。
上記分散機(メディアミル)としては、ビーズを用いることができる分散機であれば、特に制限されるものではないが、具体的な例としては、Getzmann社製「TORUSMILL」、アシザワ社製「スターミル」、アイメックス社製「ビスコミル」、シンマルエンタープライゼス社製「ダイノミル」、三菱重工社製「ダイヤモンドファインミル」、コトブキ技研工業社製「アペックスメガ」、浅田鉄工社製「ピコミル」、ユーロテック社製「OBビーズミル」、三井鉱山社製「SCミル」等が挙げられる。
メディアアミルを用いる場合は、分散媒体(ビーズ)の大きさを調節することによって顔料粒径を制御できる。
例えば、平均粒子径(D50)を200nm以下にするためには、ビーズを0.01mm〜1.0mm程度にすることが好ましく、さらに好ましくは0.01mm〜0.5mmにすれば良い。
また、この方法により粒子径標準偏差を平均粒子径(D50)より小さくすることもできる。
The average particle diameter (D50) of the pigment can be controlled by the peripheral speed of the rotating part of the disperser, the dispersion time, the dispersion flow rate, and the dispersion temperature when dispersing using the disperser.
The disperser (media mill) is not particularly limited as long as it is a disperser that can use beads. Specific examples include “TORUSMILL” manufactured by Getzmann and “Star Mill manufactured by Ashizawa”. ”,“ Viscomil ”manufactured by Imex,“ Dynomill ”manufactured by Shinmaru Enterprises,“ Diamond Fine Mill ”manufactured by Mitsubishi Heavy Industries,“ Apex Mega ”manufactured by Kotobuki Giken Kogyo,“ Picomill ”manufactured by Asada Tekko, Eurotech "OB beads mill" manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.
When media amyl is used, the pigment particle size can be controlled by adjusting the size of the dispersion medium (beads).
For example, in order to make the average particle diameter (D50) 200 nm or less, it is preferable to make the beads about 0.01 mm to 1.0 mm, and more preferably 0.01 mm to 0.5 mm.
In addition, the particle size standard deviation can be made smaller than the average particle size (D50) by this method.

なお、メディアミル分散を行う前工程のプレ分散として、メディアレスミルを用いた分散を行ってもよい。
特に1μm以上もの粗大粒子をプレ分散処理しておくと、分散性が向上し、後工程のビーズミル分散時において、顔料粒子の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が寄り小さくなり好ましい。
また更には、メディアミル分散の後に、上記メディアレスミルを用いることにより、荒れた顔料表面が修復され、分散安定性の向上を図ることができる。
上記メディアレスミルとしては、特に制限されるものではないが、具体的な例としては、プライミクス社製「T.K.フィルミックス」、スギノマシン社製「アルテマイザー」、エム・テクニック社製「CLEAR SS5」、「クレアミックスWモーション」、ユーロテック社製「キャビトロン」、シンマルエンタープライゼス社製「IKA DR2000」等が挙げられる。
In addition, you may perform dispersion | distribution using a medialess mill as pre dispersion | distribution of the front process which performs media mill dispersion | distribution.
In particular, pre-dispersion treatment of coarse particles having a size of 1 μm or more is preferable because the dispersibility is improved and the particle size standard deviation in the particle size distribution of the pigment particles becomes smaller when the beads mill is dispersed in the subsequent step.
Furthermore, by using the above-mentioned medialess mill after the media mill dispersion, the rough pigment surface can be repaired and the dispersion stability can be improved.
The medialess mill is not particularly limited, but specific examples include “TK Philmix” manufactured by PRIMIX, “Artemizer” manufactured by Sugino Machine, “CLEAR SS5” manufactured by M Technique, “Claire mix W motion”, “Cabitron” manufactured by Eurotech, “IKA DR2000” manufactured by Shinmaru Enterprises, and the like.

上記第一のブラック顔料と上記第二のブラック顔料の割合は、質量比で、1:0.01以上、0.1以下とすることが好ましい。
第二のブラック顔料の割合が0.01より小さいと、第一のブラック顔料粒子の普通紙内部への顔料の浸透が増加し望ましくない。
また、第二のブラック顔料の割合が0.1を超えると、吐出性が劣り望ましくない。
The ratio of the first black pigment to the second black pigment is preferably 1: 0.01 or more and 0.1 or less in terms of mass ratio.
If the ratio of the second black pigment is less than 0.01, the penetration of the pigment into the plain paper of the first black pigment particles increases, which is not desirable.
On the other hand, when the ratio of the second black pigment exceeds 0.1, the dischargeability is inferior, which is not desirable.

ブラック顔料及びシアン顔料の全固形分濃度(固形分質量濃度)は、10%以上40%以下であるものとし、ブラック顔料とシアン顔料とを、質量比で、1:0.1以上0.5以下の割合で含むものとすることが好ましい。
顔料中の固形分濃度が10%未満であると、粘度が低くなりすぎ、ビーズとの衝突による粉砕が主体となり、顔料表面が必要以上に荒れて、分散安定性が低下するという不都合を生じる。一方、40%を超えると、粘度が高くなりすぎ、ビーズと顔料との摩擦による混練りが主体となり、過大な動力と発熱が発生するため、生産安定性からも好ましくない。 よって、全固形分濃度は10%以上40%以下であるものとし、好ましくは15%以上35%以下の範囲であるものとする。
ブラック顔料とシアン顔料との含有割合が、1:0.1より小さい又は1:0.5を超えた割合であると、純粋な黒色画像が形成できないことが確かめられた。
The total solid content concentration (solid content mass concentration) of the black pigment and the cyan pigment is 10% or more and 40% or less, and the black pigment and the cyan pigment are in a mass ratio of 1: 0.1 or more and 0.5. It is preferable to include at the following ratios.
When the solid content concentration in the pigment is less than 10%, the viscosity becomes too low, and the pulverization due to collision with the beads is the main cause, resulting in inconvenience that the pigment surface becomes rough more than necessary and the dispersion stability is lowered. On the other hand, if it exceeds 40%, the viscosity becomes too high, and the kneading by friction between the beads and the pigment is mainly performed, and excessive power and heat generation are generated, which is not preferable from the viewpoint of production stability. Therefore, the total solid content concentration is 10% or more and 40% or less, and preferably 15% or more and 35% or less.
It was confirmed that a pure black image could not be formed when the content ratio of the black pigment and the cyan pigment was less than 1: 0.1 or more than 1: 0.5.

ブラック顔料としては、ファーネス法あるいはチャネル法で製造されたカーボンブラックを適用できる。具体的には、Pigment Black7(デグザ・ジャパン製)が好適である。
カーボンブラックの平均一次粒子径は10.0nm〜30.0nmで、BET比表面積は100m2/g〜400m2/gであるものが好適である。
より好ましくは、カーボンブラックの平均一次粒子径は15.0nm〜20.0nmで、BET比表面積は150m2/g〜300m2/gであるものとする。
平均一次粒子径は電子顕微鏡写真を用いて粒子を撮影し、撮影画像の粒子の径と数から算出することで測定することができる。またBET比表面積は、窒素吸着によるBET法によって測定することができる。
As the black pigment, carbon black produced by a furnace method or a channel method can be applied. Specifically, Pigment Black 7 (manufactured by Deguza Japan) is suitable.
The average primary particle size of the carbon black in 10.0nm~30.0nm, BET specific surface area is preferably those which are 100m 2 / g~400m 2 / g.
More preferably, the average primary particle size of the carbon black in 15.0Nm~20.0Nm, BET specific surface area is assumed to be 150m 2 / g~300m 2 / g.
The average primary particle diameter can be measured by photographing particles using an electron micrograph and calculating from the particle diameter and number in the photographed image. The BET specific surface area can be measured by the BET method by nitrogen adsorption.

本発明において適用するシアン顔料は、具体的に、ピグメントブルー1、ピグメントブルー2、ピグメントブルー3、ピグメントブルー15、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:4、ピグメントブルー16、ピグメントブルー22、ピグメントブルー60、バットブルー4、バットブルー60等が挙げられるが、特にピグメントブルー15:3が挙げられる。特に、Pig.Blue15:3が好適である。   Specific examples of the cyan pigment applied in the present invention include Pigment Blue 1, Pigment Blue 2, Pigment Blue 3, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 4, Pigment Blue 16, Pigment Blue 22, and Pigment. Blue 60, bat blue 4, bat blue 60, etc. are mentioned, and in particular, pigment blue 15: 3 is mentioned. In particular, Pig. Blue 15: 3 is preferred.

分散剤としては、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物が適用できる。但し、ナフタレンスルホン酸の2量体、3量体、4量体の合計含有率が、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物全体に対して20%未満であると、分散性が悪化し、顔料分散液及びインクの保存安定性が劣り、その結果ノズルの目詰まりが発生しやすいという不都合が生じる。
また、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物のナフタレンスルホン酸の2量体、3量体、4量体の合計含有率がナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物全体に対して80%を超えると、粘度が高くなり、分散が困難になるという不都合が生じる。
ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物であり、上記縮合物の繰り返しからなるものであれば特に限定されない。
As the dispersant, sodium naphthalene sulfonate formalin condensate can be applied. However, when the total content of dimers, trimers and tetramers of naphthalene sulfonic acid is less than 20% with respect to the total naphthalene sulfonate sodium formalin condensate, the dispersibility deteriorates and the pigment dispersion In addition, the storage stability of the ink is inferior, and as a result, the nozzles are likely to be clogged.
Further, when the total content of naphthalenesulfonic acid dimer, trimer and tetramer in the sodium naphthalenesulfonate formalin condensate exceeds 80% with respect to the total sodium naphthalenesulfonate formalin condensate, the viscosity becomes high. This causes the inconvenience that dispersion becomes difficult.
The sodium naphthalene sulfonate formalin condensate is a condensate of sodium naphthalene sulfonate and formaldehyde, and is not particularly limited as long as it consists of repetition of the above condensate.

また、分散剤としては、下記の式(1)に示す化合物も適用できる。
これを用いることにより、平均粒径が小さく粒度分布の標準偏差が小さい顔料分散体及び顔料インクが得られることが確かめられた。
Moreover, the compound shown to following formula (1) is also applicable as a dispersing agent.
By using this, it was confirmed that a pigment dispersion and a pigment ink having a small average particle size and a small standard deviation of the particle size distribution can be obtained.

Figure 2009114281
Figure 2009114281

上記式(1)中、nは、20以上100以下が好ましく、30以上50以下がより好ましい。
nが20未満であると、分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きくなってしまったり、あるいは粒度分布に於ける標準偏差が大きくなってしまったりするため、インク液として用いたときの彩度が悪化することが確かめられた。
一方、nが100より大きいと、作製されたインクの粘度が高くなり、インクジェット方式において印字が困難になるという不都合を生じる。
上記式(1)の化合物においては、ポリオキシエチレン(POE、n=40)βナフチルエーテルが特に好ましいものとして挙げられる。
In the above formula (1), n is preferably 20 or more and 100 or less, and more preferably 30 or more and 50 or less.
When n is less than 20, the dispersion stability tends to decrease, and the average particle size becomes large or the standard deviation in the particle size distribution becomes large. It was confirmed that the saturation at the time deteriorated.
On the other hand, if n is larger than 100, the viscosity of the produced ink becomes high, and there is a disadvantage that printing becomes difficult in the ink jet system.
In the compound of the above formula (1), polyoxyethylene (POE, n = 40) β naphthyl ether is particularly preferable.

本発明の顔料分散液においては、上記分散剤の含有割合が、重量基準(質量比)として、ブラック顔料及びシアン顔料1に対し、0.01以上2以下の割合であることが好ましく、更には、ブラック顔料及びシアン顔料1に対し、0.05〜0.5の割合であることがより好ましい。
分散剤の含有量が、0.01未満であると、十分な分散効果が得られないことが確かめられており、顔料分散体及びインクの保存安定性が劣り、その結果ノズルの目詰まりが発生しやすいことが確かめられた。
分散剤の含有量が2より大きいと、顔料分散体およびインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
In the pigment dispersion of the present invention, the content ratio of the dispersant is preferably 0.01 or more and 2 or less with respect to the black pigment and the cyan pigment 1 as a weight standard (mass ratio). More preferably, the ratio is 0.05 to 0.5 with respect to the black pigment and the cyan pigment 1.
When the content of the dispersant is less than 0.01, it has been confirmed that a sufficient dispersion effect cannot be obtained, and the storage stability of the pigment dispersion and the ink is inferior, resulting in nozzle clogging. It was confirmed that it was easy to do.
When the content of the dispersant is larger than 2, the viscosity of the pigment dispersion and the ink tends to be too high, and printing by the inkjet method tends to be difficult.

本発明の顔料インクは、上述した顔料分散体を主成分とするものとし、この他、湿潤剤を含有することが好ましい。湿潤剤は沸点が180℃以上のものが好ましい。
湿潤剤を水系顔料インク中に含有することにより、インク組成物の保水と湿潤性を確保でき、その結果、水系顔料インクを長期間保存しても色材の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を実現できる。また、インクジェットプリンターのノズル先端等で開放状態に放置されても、乾燥物の流動性を長時間維持するインクジェット記録用インクが実現できる。更に印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが発生することもなく、高い吐出安定性が得られる。
The pigment ink of the present invention is mainly composed of the above-described pigment dispersion, and in addition, preferably contains a wetting agent. The wetting agent preferably has a boiling point of 180 ° C. or higher.
By containing the wetting agent in the water-based pigment ink, it is possible to ensure the water retention and wettability of the ink composition, and as a result, there is no aggregation of the coloring material or increase in viscosity even if the water-based pigment ink is stored for a long period of time. Storage stability can be realized. Also, an ink for ink jet recording can be realized that maintains the fluidity of the dried material for a long time even when left in an open state at the nozzle tip of an ink jet printer. Furthermore, nozzle clogging does not occur during printing or when restarting after printing interruption, and high ejection stability can be obtained.

湿潤剤としては、具体的に下記のものを適用できる。
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール1.3-ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ぺンタンジオール、1,6−へキナンジオール、グリセリン、1,2,6−へキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、エチル1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ぺトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノべンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。これらの湿潤剤は、単独又は2種類以上混合して使用することができる。
上記湿潤剤の中でも、1.3-ブチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及び/またはグリセリンを含有することにより、インクの乾燥による目詰まりすなわち水分蒸発による噴射特性不良の防止が効果的に実現でき、形成画像の彩度を向上する上で優れた効果が得られる。
Specifically, the following can be applied as the wetting agent.
For example, ethylene glycol, diethylene glycol 1.3-butyl glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2 -Polyhydric alcohols such as ethyl-1,3-hexanediol, ethyl 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Polyhydric alcohol alkyl ethers such as monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene Polyhydric alcohol aryl ethers such as glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as ε-caprolactam and γ-butyrolactone; amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, etc. Amines, sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate and the like. These wetting agents can be used alone or in admixture of two or more.
Among the above wetting agents, by containing 1.3-butyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and / or glycerin, it is possible to effectively prevent clogging due to drying of ink, that is, prevention of poor jetting characteristics due to water evaporation, and a formed image An excellent effect can be obtained in improving the color saturation.

本発明の顔料インクには、浸透剤を含有することが好ましい。
浸透剤の具体的な例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル、あるいはアセチレン系界面活性剤、シリコン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤等のノニオン系界面活性剤等が挙げられる。
The pigment ink of the present invention preferably contains a penetrant.
Specific examples of penetrants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene glycol ester, polyoxyethylene / polyoxypropylene decyl ether, acetylene surfactant, silicon surfactant And nonionic surfactants such as fluorinated surfactants and the like.

本発明の顔料インクには、界面活性剤を、インク特性に影響を及ぼさない範囲内で、併用してもよい。
界面活性剤の具体的な例としては、ノニオン系界面活性剤は、 BTシリーズ(日光ケミカルズ)ノニポールシリーズ(三洋化成)、D-,P-シリーズ(竹本油脂)サーフィノールシリーズ(エアープロダクツ)オルフィンシリーズ(日信化学)EMALEX DAPEシリーズ(日本エマルジョン)、シリコン系界面活性剤(東レダウコーニング等)、フッ素系界面活性剤(ネオス,住友3M,Dupont,ダイキン)等が挙げられる。
In the pigment ink of the present invention, a surfactant may be used in combination as long as the ink properties are not affected.
Specific examples of surfactants include nonionic surfactants such as BT series (Nikko Chemicals) Nonipol series (Sanyo Kasei), D-, P-series (Takemoto Yushi) Surfinol series (Air Products) Fin series (Nissin Chemical) EMALEX DAPE series (Nippon Emulsion), silicone surfactants (Toray Dow Corning, etc.), fluorine surfactants (Neos, Sumitomo 3M, Dupont, Daikin), etc.

また、本発明の、加熱処理を実施した水系顔料分散体から水系顔料インクとする場合、あるいは未加熱処理水系顔料分散体を用いて作成した水系顔料インクに対して前記加熱処理を実施した水系顔料インクの場合のいずれにおいても、水系顔料インクの作成後に、金属フィルター、メンブレンフィルター等を用いた減圧・加圧濾過や遠心分離機による遠心濾過を行い、粗大粒子、異物(ほこり・ごみ)等を除去するのが好ましい。   Further, in the present invention, when the aqueous pigment dispersion subjected to the heat treatment is used as the aqueous pigment ink, or the aqueous pigment obtained by performing the heat treatment on the aqueous pigment ink prepared using the unheated aqueous pigment dispersion. In any ink, after preparation of water-based pigment ink, perform vacuum / pressure filtration using a metal filter, membrane filter, etc. or centrifugal filtration with a centrifuge to remove coarse particles, foreign matter (dust / dust), etc. It is preferable to remove.

上記のように、顔料分散体から得られた顔料インクを所定の容器に収納し、インクカートリッジを作製することができる。
このインクカートリッジをインクジェット装置に組み込むことにより、本発明のインクジェット記録装置が得られ、所定の記録信号に応じてオリフィスから吐出させ、被記録材に画像形成を行うことにより画像形成物が得られる。
As described above, an ink cartridge can be produced by storing the pigment ink obtained from the pigment dispersion in a predetermined container.
By incorporating this ink cartridge into an ink jet apparatus, the ink jet recording apparatus of the present invention can be obtained, and an image formed product can be obtained by ejecting from an orifice in accordance with a predetermined recording signal and forming an image on a recording material.

また、印字手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有する前記のインクジェット方式のプリンター(インクジェットプリンター)による印刷方式が挙げられる。
オンデマンド型としては、例えば、ピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が例示される。
これらインクカートリッジの形成、インクジェット装置の形成、画像形成方法は、従来公知の技術を適用することができ、例えば、特開2000−198958号に開示されている技術を援用できる。
Examples of the printing unit include a printing method using the above-described ink jet printer (ink jet printer) having a continuous jet type or on-demand type recording head.
Examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal ink jet method, and an electrostatic method.
Conventionally known techniques can be applied to these ink cartridge formation, inkjet apparatus formation, and image formation method, and for example, the technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-198958 can be used.

また、本発明の顔料インクを用いて画像形成を行うための記録媒体としては、紙などのインク組成物に対して吸収性を有するもの、インク組成物に対して実質的に非吸収性のもののいずれであってもよい。
記録媒体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ABS樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート、黄銅、鉄、アルミニウム、SUS、銅等の金属表面または非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体、紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体等が挙げられる。
In addition, as a recording medium for forming an image using the pigment ink of the present invention, a recording medium having an absorptivity with respect to an ink composition such as paper and a substantially non-absorbing with respect to the ink composition are used. Either may be sufficient.
Specific examples of recording media include plastic sheets based on polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, polysulfone, ABS resin, polyvinyl chloride, etc., metal surfaces such as brass, iron, aluminum, SUS, copper, or nonmetals Recording media that have been subjected to metal coating treatment by a technique such as vapor deposition on a base material, recording media that has been subjected to water repellency treatment using paper as a base material, recording media that are made of a so-called ceramic material obtained by firing an inorganic material at a high temperature, etc. Can be mentioned.

〔実施例〕
以下、具体的な実施例に基づき本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお実施例中の部数は重量部を表すものである。
下記表1に、サンプル顔料分散体の構成を示す。
〔Example〕
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on a specific Example, this invention is not limited to the following Example. In addition, the number of parts in an Example represents a weight part.
Table 1 below shows the composition of the sample pigment dispersion.

Figure 2009114281
Figure 2009114281

表1中、Bkはブラック、Cはシアンを示す。
Bk顔料(第一Bk顔料と第二Bk顔料)とBk用分散剤との割合は、4:0.5である。C顔料とC用分散剤との割合は、4:1.5であるものとする。表1中の顔料、分散剤以外の成分は水(イオン交換水)である。
表1中の分散剤種(a)〜(e)の構成と物性を下記表2に示す。
In Table 1, Bk represents black and C represents cyan.
The ratio of the Bk pigment (the first Bk pigment and the second Bk pigment) to the Bk dispersant is 4: 0.5. The ratio of C pigment to C dispersant is assumed to be 4: 1.5. Components other than the pigment and dispersant in Table 1 are water (ion exchange water).
The constitution and physical properties of dispersant types (a) to (e) in Table 1 are shown in Table 2 below.

Figure 2009114281
Figure 2009114281

上記表1の混合溶液をプレミックスし、混合スラリーを得た。ディスクタイプのメディアミル(寿工業社UAM型)で0.03mmφのジルコニアビーズ、充填率60%を用いて、周速6m/s、液温10℃で3分循環分散し、遠心分離機(久保田商事(株)製Model-7700)で粗大粒子を遠心分離し、顔料分散体を得た。   The mixed solution shown in Table 1 was premixed to obtain a mixed slurry. Using a disk-type media mill (UAM type Kotobuki Kogyo Co., Ltd.), circulating and dispersing for 3 minutes at a peripheral speed of 6 m / s and a liquid temperature of 10 ° C. using 0.03 mmφ zirconia beads and a filling rate of 60%, a centrifuge (Kubota) Coarse particles were centrifuged with Shoji Co., Ltd. Model-7700) to obtain a pigment dispersion.

この顔料分散体を用いて、下記の処方により顔料インクを調製し、30分攪拌処理を行った後、孔径0.8μmのメンブランフィルターで、濾過、真空脱気を行い、目的の顔料インクを得た。
(インク処方)
顔料分散体(顔料濃度25%の場合、全固形分8%) 40.0部
グリセリン 7.5部
ジエチレングリコール 15.0部
2―エチル−1,3−ヘキサンジオール 3.0部
2−ピロリドン 3.0部
ポリオキシエチレン(3)アルキル(C13)エーテル酢酸ナトリウム 0.5部
蒸留水 31.0部
Using this pigment dispersion, a pigment ink was prepared according to the following formulation, stirred for 30 minutes, filtered and vacuum deaerated with a membrane filter having a pore size of 0.8 μm to obtain the desired pigment ink. It was.
(Ink formulation)
Pigment dispersion (when the pigment concentration is 25%, total solid content is 8%) 40.0 parts Glycerol 7.5 parts Diethylene glycol 15.0 parts 2-Ethyl-1,3-hexanediol 3.0 parts 2-pyrrolidone 0 parts Polyoxyethylene (3) alkyl (C13) ether sodium acetate 0.5 parts Distilled water 31.0 parts

次に、EPSON社製インクジェットプリンターEM−930Cを用いて、ゼロックス社製PPC用紙XEROX4024に印字し、吐出安定性の評価を行い、印字画像をXrite濃度計にて測定し、評価した。
また、インク液保存安定性についても下記試験法により評価した。
測定及び評価の方法を下記に示し、測定及び評価の結果を表3に示す。
Next, printing was carried out on Xerox PPC paper XEROX4024 using an EPSON ink jet printer EM-930C, and the ejection stability was evaluated. The printed image was measured with an Xrite densitometer and evaluated.
Ink liquid storage stability was also evaluated by the following test method.
The measurement and evaluation methods are shown below, and the measurement and evaluation results are shown in Table 3.

(評価1:吐出安定性)
ヘッドのインク吐出安定性については、印刷を行った後、プリンタヘッドにキャップした状態で、プリンターを40℃の環境下で1ヶ月放置し、その後の吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを下記のクリーニング動作回数によって、三段階で評価を行った。
○:1回の動作により回復した。
△:2回〜3回の動作により回復した。
×:3回以上の動作によっても回復がみられなかった。
(Evaluation 1: Discharge stability)
Regarding the ink ejection stability of the head, whether printing is performed and then the printer head is capped and the printer is left in an environment of 40 ° C. for one month, and then the ejection state is restored to the initial ejection state. This was evaluated in three stages according to the number of cleaning operations described below.
○: Recovered by one operation.
Δ: Recovered by 2 to 3 operations.
X: No recovery was observed even after three or more operations.

(評価2:画像評価)
画像濃度について、画像サンプルのベタ画像をXrite濃度計を用いてを行った。
○:1.30以上
△:1.20以上1.30未満
×:1.20未満
(Evaluation 2: Image evaluation)
Regarding the image density, a solid image of the image sample was obtained using an Xrite densitometer.
○: 1.30 or more Δ: 1.20 or more and less than 1.30 ×: less than 1.20

(評価3:顔料分散体及び顔料インク保存性)
各インクをポリエチレン容器に入れ密封し、70℃3週間保存した後、粒径、表面張力、粘度を測定し、初期物性との変化率により下記の様に三段階で評価した。
○:10%以内
△:30%以内
×:50%を超える
(Evaluation 3: Preservability of pigment dispersion and pigment ink)
Each ink was sealed in a polyethylene container, stored at 70 ° C. for 3 weeks, then measured for particle size, surface tension, and viscosity, and evaluated according to the following three levels according to the change rate from the initial physical properties.
○: Within 10% Δ: Within 30% ×: Over 50%

Figure 2009114281
Figure 2009114281

上記表3に示すように、本発明の顔料分散体により調製した顔料インクを用いた実施例1〜11においては、いずれも、実用上良好な画像が得られ、ヘッドノズルの吐出安定性も良好であり、顔料分散体および顔料インクの保存性も良好であった。   As shown in Table 3 above, in Examples 1 to 11 using the pigment ink prepared from the pigment dispersion of the present invention, practically good images were obtained, and the ejection stability of the head nozzle was also good. The storage stability of the pigment dispersion and the pigment ink was also good.

Claims (9)

少なくとも、ブラック顔料、シアン顔料、分散剤、及び水を含有する顔料分散体であって、
前記ブラック顔料は、第一のブラック顔料と、当該第一のブラック顔料よりも平均粒径が大きい第二のブラックからなり、
前記第一のブラック顔料の平均粒径と、前記シアン顔料の平均粒径の差が、50nm以下であることを特徴とする顔料分散体。
A pigment dispersion containing at least a black pigment, a cyan pigment, a dispersant, and water,
The black pigment comprises a first black pigment and a second black having an average particle size larger than that of the first black pigment,
A pigment dispersion, wherein a difference between an average particle diameter of the first black pigment and an average particle diameter of the cyan pigment is 50 nm or less.
前記第一のブラック顔料の平均粒径が100nm以上150nm以下であり、
前記第二のブラック顔料の平均粒径が200nm以上250nm以下であり、
前記第一のブラック顔料と前記第二のブラック顔料とが、質量比で、1:0.01以上0.1以下の割合で含有されていることを特徴とする請求項1に記載の顔料分散体。
The average particle size of the first black pigment is 100 nm or more and 150 nm or less,
The average particle size of the second black pigment is 200 nm or more and 250 nm or less,
The pigment dispersion according to claim 1, wherein the first black pigment and the second black pigment are contained in a mass ratio of 1: 0.01 to 0.1. body.
前記ブラック顔料と前記シアン顔料との全固形分濃度が、10%以上40%以下であり、
前記ブラック顔料と前記シアン顔料とが、質量比で、1:0.1以上0.5以下の割合で含有されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の顔料分散体。
The total solid concentration of the black pigment and the cyan pigment is 10% or more and 40% or less,
The pigment dispersion according to claim 1 or 2, wherein the black pigment and the cyan pigment are contained in a mass ratio of 1: 0.1 or more and 0.5 or less.
前記分散剤として、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、及び下記式(1)で示される化合物の、少なくとも一種が用いられていることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の顔料分散体。
Figure 2009114281
4. The method according to claim 1, wherein at least one of sodium naphthalene sulfonate formalin condensate and a compound represented by the following formula (1) is used as the dispersant. 5. Pigment dispersion.
Figure 2009114281
請求項1乃至4のいずれか一項に記載の顔料分散体を用いて作製されたことを特徴とする顔料インク。   A pigment ink produced using the pigment dispersion according to any one of claims 1 to 4. 請求項5に記載の顔料インクが収容されていることを特徴とするインクカートリッジ。   An ink cartridge containing the pigment ink according to claim 5. 記録ヘッドから請求項5に記載の顔料インクを吐出させて記録を行うようになされていることを特徴とするインクジェット記録装置。   An ink jet recording apparatus, wherein recording is performed by discharging the pigment ink according to claim 5 from a recording head. 請求項7に記載のインクジェット記録装置を用い、記録ヘッドから顔料インクを吐出させて記録を行うことを特徴とする画像形成方法。   An image forming method comprising: performing recording by ejecting pigment ink from a recording head using the ink jet recording apparatus according to claim 7. 請求項8に記載の画像形成方法により作成されたことを特徴とする画像形成物。   An image formed article produced by the image forming method according to claim 8.
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