JP2009114117A - Aqueous liquid composition for controlling acarid and method for controlling acarid - Google Patents

Aqueous liquid composition for controlling acarid and method for controlling acarid Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous liquid composition which is used for controlling acarid, exhibits a high acarid-controlling effect at room temperature, can uniformly impart an acarid-controlling effect to targets, is aqueous, and has high environmental suitability and the like, and is highly general, and to provide a method for controlling acarid with the same. <P>SOLUTION: This aqueous liquid composition for controlling the acarid is characterized by comprising the following ingredients (A), (B) and (C). (A) is one or more compounds selected from tertiary amines each having one or more 8C to 22C long chain hydrocarbon groups (wherein, the long chain hydrocarbon groups may be divided with one or more amide groups, ester groups or ether groups) in the molecule, the neutralized products of the tertiary amines, and the quaternary products of the tertiary amines. (B) is a specific dibasic acid diester compound. (C) is one or more water-soluble solvents selected from the group consisting of 2C to 6C monohydric alcohols, 2C to 6C multi-hydric alcohols, and specific glycol ether compounds. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、様々な種類のダニ駆除に好適に使用されるダニ駆除用水性液体組成物およびこれを使用したダニ駆除方法に関する。   The present invention relates to an aqueous liquid composition for tick control that is suitably used for various types of mite control, and a tick control method using the same.

ダニの一種であるチリダニが排泄する糞や死骸は、アレルギーの原因物質となることが知られており、また、他のダニの種の中には、吸血したり、寄生により痒みを発症させたりするものがある。そのため、これらのダニを殺傷(殺ダニ)したり忌避したりすること、すなわちダニ駆除が公衆衛生における重要な課題となっている。
しかしながら、気密性の高い現在の住居環境は、チリダニが生育し易いものになってきており、布団などの寝具類やカーペットをはじめ、住居内の多くの生活用品がダニアレルゲンで汚染されるようになってきている。また、ペットブームなどを背景として、家畜やペットに寄生したり吸血したりするダニが、ヒトに対しても影響を及ぼすことが危惧されている。
Feces and carcasses excreted by dust mites, a type of tick, are known to cause allergies, and some other mite species may suck blood or cause itching due to infestation. There is something to do. Therefore, killing (repelling) and avoiding these mites, that is, mite control, is an important issue in public health.
However, the current residential environment with high airtightness is becoming more prone to the growth of dust mites, so that many household items in the house, such as bedding and carpets, are contaminated with mite allergens. It has become to. Also, against the backdrop of pet booms and the like, it is feared that ticks that infest or suck blood from livestock and pets may also affect humans.

上記背景から、高いダニ駆除効果が得られるダニ駆除方法について検討されている。
例えば、非特許文献1には、50℃以上の熱水で加熱することにより殺ダニができることが報告されている。
特許文献1には、繊維製品に対する柔軟化効果や静電気防止効果などを有し、しかも環境適合性等も高いモノまたはジ長鎖炭化水素基含有第4級アンモニウム塩を主基剤としてダニ駆除効果を得る技術が開示されている。
一方、特許文献2には、ダニ駆除用の油性組成物として、カチオン性界面活性剤系抗菌剤と、防ダニ性を有する有機リン系殺虫剤又はピレスロイド系殺虫剤などの化合物と、非イオン性界面活性剤とを併用して、さらに有機溶剤を用いて組成化されたものが開示されている。
In view of the above background, methods for controlling ticks that can provide a high ticking effect have been studied.
For example, Non-Patent Document 1 reports that mite killing can be performed by heating with hot water of 50 ° C. or higher.
Patent Document 1 discloses a tick control effect using a quaternary ammonium salt containing a mono- or di-long-chain hydrocarbon group as a main base, which has a softening effect and an antistatic effect on a textile product, and has high environmental compatibility. A technique for obtaining the above is disclosed.
On the other hand, in Patent Document 2, as an oily composition for controlling mites, a cationic surfactant-based antibacterial agent, a compound such as an organic phosphorus-based insecticide or a pyrethroid-based insecticide having an anti-mite property, and a nonionic A combination of a surfactant and an organic solvent is disclosed.

さらに、特許文献3には、分子内に窒素原子を有する有機化合物に、屋内ダニ誘引抑制剤を併用した組成物(水性組成物も可能)が提案され、実施例として、ジ長鎖炭化水素基含有第4級アンモニウム塩に環状脂肪族カルボン酸エステル化合物を併用した技術が開示されている。
一方、特許文献4には、直鎖状脂肪族カルボン酸エステルであるセバシン酸エステルを単独でダニ駆除剤として用いる技術が開示されている。
G.Lindy,「J.Allergy Clin.Immnol.」,vol.90,599(1992) 特開昭61−212501号公報 特開平11−246308号公報 特開2005−137868号公報 特開2005−53827号公報
Furthermore, Patent Document 3 proposes a composition (an aqueous composition is also possible) in which an indoor mite attraction inhibitor is used in combination with an organic compound having a nitrogen atom in the molecule. A technique in which a cyclic aliphatic carboxylic acid ester compound is used in combination with a contained quaternary ammonium salt is disclosed.
On the other hand, Patent Document 4 discloses a technique in which sebacic acid ester, which is a linear aliphatic carboxylic acid ester, is used alone as an acaricide.
G. Lindy, “J. Allergy Clin. Immunol.”, Vol. 90,599 (1992) JP-A-61-212501 Japanese Patent Laid-Open No. 11-246308 JP 2005-137868 A JP 2005-53827 A

しかしながら、非特許文献1の方法では、効果発現のために加温することが必須であるため、使用場面が制限される。また、ダニを忌避する効果は無いために、得られる効果は一時的なものである。
また、本発明者らが詳細な検討を加えた結果、カチオン性界面活性剤または脂肪族カルボン酸エステル化合物をそれぞれ単独で用いる特許文献1、4の技術では、充分なダニ駆除効果が得られないことが判明した。さらに、特許文献2に開示された組成物は、有機リン系殺虫剤又はピレスロイド系殺虫剤などが有機溶剤に溶解してなる油性の高いものであり、環境適合性等の点から好ましいものではなく、また、汎用性にも劣る。
また、特許文献3の実施例10において、ジ長鎖炭化水素基含有第4級アンモニウム塩に環状脂肪族カルボン酸エステルであるジヒドロジャスモン酸メチルを併用した水性組成物が開示されているが、本発明者らの評価によれば、このような環状脂肪族カルボン酸エステルをカチオン性界面活性剤と併用しても、その相乗効果は不充分である。
However, in the method of Non-Patent Document 1, it is indispensable to heat for the effect expression, so the usage scene is limited. Moreover, since there is no effect which repels ticks, the effect obtained is temporary.
In addition, as a result of detailed investigations by the present inventors, the techniques of Patent Documents 1 and 4 using a cationic surfactant or an aliphatic carboxylic acid ester compound alone cannot provide a sufficient mite control effect. It has been found. Furthermore, the composition disclosed in Patent Document 2 is a highly oily product obtained by dissolving an organophosphorus insecticide or a pyrethroid insecticide in an organic solvent, and is not preferable in terms of environmental compatibility. Also, it is inferior in versatility.
In Example 10 of Patent Document 3, an aqueous composition is disclosed in which a di-long-chain hydrocarbon group-containing quaternary ammonium salt is used in combination with methyl dihydrojasmonate that is a cyclic aliphatic carboxylic acid ester. According to the evaluation by the inventors, even when such a cycloaliphatic carboxylic acid ester is used in combination with a cationic surfactant, the synergistic effect is insufficient.

また、本発明者らの更なる検討によると、ダニ駆除効果を有する成分を配合した組成物を用いて寝具類や衣料などの対象物を洗濯した際、洗濯後の寝具類や衣料の部位によってダニ駆除効果に差が生じ、所望とするダニ駆除効果が得られない場合があった。これは、洗濯後の対象物の部位の違いによって、ダニ駆除効果を有する成分の付着状態が異なるためと推測される。したがって、対象物のいずれの部位であっても均一にダニ駆除効果を付与できることが望まれる。   Further, according to further studies by the present inventors, when washing an object such as bedding or clothing using a composition containing a component having a tick control effect, depending on the part of the bedding or clothing after washing. There was a difference in the mite control effect, and the desired mite control effect could not be obtained. This is presumed to be because the adhesion state of the component having a tick extermination effect differs depending on the difference in the part of the object after washing. Therefore, it is desired that a tick control effect can be uniformly imparted to any part of the object.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、室温で高いダニ駆除効果を発揮すると同時に、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与でき、しかも水性であって環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いダニ駆除用水性液体組成物と、これを用いたダニ駆除方法の提供を課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and at the same time exerts a high mite-controlling effect at room temperature, and at the same time can uniformly impart a tick-controlling effect to an object, and is water-based and environmentally compatible. An object of the present invention is to provide a tick control aqueous liquid composition that is high and versatile, and a tick control method using the same.

本発明者らは鋭意検討した結果、3級アミン等、特定の二塩基酸ジエステル化合物および特定の水溶性溶剤を組み合わせて用いることにより、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のダニ駆除用水性液体組成物は、下記の(A)成分、(B)成分および(C)成分を含有することを特徴とする。
(A)炭素数8〜22の長鎖炭化水素基(ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。)を分子内に1つ以上有する3級アミン、該3級アミンの中和物および該3級アミンの4級化物からなる群から選択される1種以上の化合物。
(B)下記一般式(I)で表される二塩基酸ジエステル化合物。
(C)炭素数2〜6の一価アルコール、炭素数2〜6の多価アルコールおよび下記一般式(II)で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される1種以上の水溶性溶剤。
As a result of intensive studies, the present inventors have completed the present invention by using a specific dibasic acid diester compound such as a tertiary amine and a specific water-soluble solvent in combination.
That is, the aqueous liquid composition for tick control of the present invention is characterized by containing the following components (A), (B) and (C).
(A) One or more long chain hydrocarbon groups having 8 to 22 carbon atoms (however, the long chain hydrocarbon group may be divided by an amide group, an ester group or an ether group) in the molecule. One or more compounds selected from the group consisting of a tertiary amine, a neutralized product of the tertiary amine, and a quaternized product of the tertiary amine.
(B) A dibasic acid diester compound represented by the following general formula (I).
(C) One or more water-soluble solvents selected from the group consisting of monohydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms, polyhydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms, and glycol ether compounds represented by the following general formula (II) .

Figure 2009114117
[式(I)中、R11は、炭素数4〜8の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し;R12およびR13は、それぞれ独立して炭素数2〜8の炭化水素基を表す。]
Figure 2009114117
[In formula (I), R 11 represents a linear or branched alkylene group having 4 to 8 carbon atoms; R 12 and R 13 each independently represents a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms; Represents. ]

Figure 2009114117
[式(II)中、Rは、炭素数2〜6のアルキル基又はフェニル基を表し;Rは炭素数2又は3のアルキレン基を表し;xは平均付加モル数を表し、2〜3の数である。]
Figure 2009114117
[In Formula (II), R 1 represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms or a phenyl group; R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms; x represents an average number of added moles; The number is 3. ]

本発明のダニ駆除用水性液体組成物においては、前記(B)成分が、前記一般式(I)におけるR11が炭素数4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す二塩基酸ジエステル化合物であることが好ましい。
本発明のダニ駆除方法は、前記本発明のダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用することを特徴とする。
In the aqueous liquid composition for tick control of the present invention, the component (B) is a dibasic acid diester in which R 11 in the general formula (I) represents a linear or branched alkylene group having 4 carbon atoms. A compound is preferred.
The mite control method of the present invention is characterized by using the aqueous liquid composition for mite control of the present invention in a washing and rinsing step of a textile product.

本発明によれば、室温で高いダニ駆除効果を発揮すると同時に、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与でき、しかも水性であって環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いダニ駆除用水性液体組成物と、これを用いたダニ駆除方法を提供できる。   According to the present invention, a mite-controlling effect is exhibited at room temperature, and at the same time, a mite-controlling effect can be uniformly imparted to an object, and it is water-based, has high environmental compatibility, and is highly versatile. An aqueous liquid composition for controlling and a tick controlling method using the same can be provided.

≪ダニ駆除用水性液体組成物≫
本発明のダニ駆除用水性液体組成物(以下、単に「水性液体組成物」という場合がある。)は、特定の3級アミン、該3級アミンの中和物および該3級アミンの4級化物からなる群から選択される1種以上の化合物(A)と、前記一般式(I)で表される二塩基酸ジエステル化合物(B)と、特定の一価アルコール、特定の多価アルコールおよび前記一般式(II)で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される1種以上の水溶性溶剤(C)とを含有する。
≪Aqueous liquid composition for tick control≫
The aqueous liquid composition for mite control of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “aqueous liquid composition”) includes a specific tertiary amine, a neutralized product of the tertiary amine, and a quaternary of the tertiary amine. One or more compounds (A) selected from the group consisting of compounds, a dibasic acid diester compound (B) represented by the general formula (I), a specific monohydric alcohol, a specific polyhydric alcohol, and And one or more water-soluble solvents (C) selected from the group consisting of glycol ether compounds represented by the general formula (II).

[化合物(A)]
本発明の水性液体組成物は、(A)炭素数8〜22の長鎖炭化水素基(ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。)を分子内に1つ以上有する3級アミン、該3級アミンの中和物および該3級アミンの4級化物からなる群から選択される1種以上の化合物(以下、(A)成分という)を含有する。
これらのなかでも、より高いダニ駆除効果が得られる点から、該3級アミンの中和物、該3級アミンの4級化物が好ましく、該3級アミンの4級化物、すなわち第4級アンモニウム塩がより好ましい。
かかる(A)成分は、環境適合性等と汎用性に優れた成分であり、製剤化において取扱いが容易な成分である。
[Compound (A)]
In the aqueous liquid composition of the present invention, (A) a long chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms (however, the long chain hydrocarbon group may be divided by an amide group, an ester group or an ether group). ) One or more compounds selected from the group consisting of tertiary amines in the molecule, neutralized tertiary amines and quaternized tertiary amines (hereinafter referred to as component (A)) ).
Among these, the neutralized product of the tertiary amine and the quaternized product of the tertiary amine are preferable from the viewpoint that a higher mite control effect can be obtained, and the quaternized product of the tertiary amine, that is, quaternary ammonium. A salt is more preferred.
The component (A) is a component excellent in environmental compatibility and versatility, and is a component that can be easily handled in formulation.

炭素数8〜22の長鎖炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよい。
長鎖炭化水素基の炭素数は、より好ましくは10〜20であり、さらに好ましくは10〜18である。このような炭素数であると、より高いダニ駆除効果が得られ、これより炭素鎖長が短すぎることに起因する皮膚刺激性の懸念や、炭素鎖長が長すぎることに起因する水溶性溶剤(C)への分散性・溶解性の低下の懸念が抑えられる。
The long chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms may be saturated or unsaturated.
The carbon number of the long-chain hydrocarbon group is more preferably 10-20, and still more preferably 10-18. With such a carbon number, a higher mite control effect can be obtained, and there are concerns about skin irritation caused by the carbon chain length being too short, and water-soluble solvents resulting from the carbon chain length being too long. Concern about a decrease in dispersibility and solubility in (C) can be suppressed.

ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。具体的には、該長鎖炭化水素基は、その鎖中に、アミド基(−NHCO−)、エステル基(−COO−)およびエーテル基(−O−)からなる群から選択される少なくとも1種の分断基を有し、その分断基によって鎖が分断されたものであってもよい。分断基を有すると、生分解性が向上する等の点から好ましい。該長鎖炭化水素基は、前記分断基によって1ヶ所が分断されていてもよく、2つ以上の分断基を有し、2ヶ所以上が分断されていてもよい。
なお、鎖中にこれら分断基を有する場合、分断基に存在する炭素原子は、該長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
However, the long chain hydrocarbon group may be separated by an amide group, an ester group or an ether group. Specifically, the long chain hydrocarbon group is at least one selected from the group consisting of an amide group (—NHCO—), an ester group (—COO—) and an ether group (—O—) in the chain. It may have a seed splitting group, and the chain may be split by the splitting group. Having a splitting group is preferable from the viewpoint of improving biodegradability. The long-chain hydrocarbon group may be divided at one place by the dividing group, or may have two or more dividing groups, and may be divided at two or more places.
In addition, when it has these splitting groups in a chain | strand, the carbon atom which exists in a splitting group shall count to carbon number of this long chain hydrocarbon group.

また、炭素数8〜22の長鎖炭化水素基には、ベンゼン環を含んでいてもよく、その場合、ベンゼン環に存在する炭素原子も該長鎖炭化水素基の炭素数としてカウントする。
(A)成分がベンゼン環を含む場合、該ベンゼン環は、炭素数8〜22の長鎖炭化水素基中とは別に存在していてもよい。
Further, the long chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms may contain a benzene ring, and in that case, the carbon atom present in the benzene ring is also counted as the carbon number of the long chain hydrocarbon group.
When the component (A) includes a benzene ring, the benzene ring may be present separately from the long chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms.

なお、長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
なお、長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が1個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
The long chain hydrocarbon group is usually derived from industrially used beef tallow-derived non-hydrogenated fatty acids, fatty acids obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of unsaturated parts, palm coconut, oil coconut and other plants. It is introduced by using an unhydrogenated fatty acid or fatty acid ester, or a fatty acid or fatty acid ester obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of an unsaturated portion.
When the long-chain hydrocarbon group is unsaturated, the position of the double bond may be anywhere, but when there is one double bond, the position of the double bond is long. It is preferable that it is the center of the chain hydrocarbon group or distributed around the median value.

上記のような(A)成分として具体的には、下記一般式(III)〜(V)で表される3級アミン、該3級アミンの中和物、該3級アミンの4級化物が挙げられる。   Specific examples of the component (A) include tertiary amines represented by the following general formulas (III) to (V), neutralized products of the tertiary amines, and quaternized products of the tertiary amines. Can be mentioned.

Figure 2009114117
Figure 2009114117

上記式中、Rは、エステル基などの分断基を含まない炭素数8〜22、好ましくは10〜20の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
は、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−(CH−CH(Y)−O)n’−H(式中、Yは水素原子又はCHであり、n’は2〜3である)で表される基である。
は、R又はRと同様である。
一方、Rは、エステル基、アミド基、エーテル基のうちの少なくとも1種の分断基を鎖中に有し、この分断基で分断された炭素数8〜22、好ましくは10〜20の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
及びRは、それぞれ独立してR又はRと同様である。
In the above formula, R 3 is a saturated or unsaturated linear or branched hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms, which does not contain a separating group such as an ester group.
R 5 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or — (CH 2 —CH (Y) —O) n ′ —H (wherein Y is a hydrogen atom or CH 3 , and n ′ is 2 to 3).
R 4 is the same as R 3 or R 5 .
On the other hand, R 6 has at least one splitting group of ester group, amide group and ether group in the chain, and is saturated with 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbons split by this splitting group. Alternatively, it is an unsaturated linear or branched hydrocarbon group.
R 7 and R 8 are each independently the same as R 6 or R 4 .

3級アミンの中和物としては、例えば、上記一般式(III)〜(V)で表される3級アミンの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、クエン酸塩などの有機酸塩が挙げられ、具体的には、ジデシルモノメチルアミン塩酸塩、ステアリルジメチルアミン塩酸塩などを例示できる。
また、3級アミン、該3級アミンの中和物、該3級アミンの4級化物の中では、4級化物、すなわち第4級アンモニウム塩が最も好ましく、具体的には、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化パルミチルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム(塩化ステアリルトリメチルアンモニウムと塩化パルミチルトリメチルアンモニウムとの混合物、商品名:アーカードT−800(ライオンアクゾ社製))、N,N−ジアルカロイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチルアンモニウムサルフェート(アルカロイル基の炭素数 C16:20質量%、C18:40質量%、C18F1:40質量%の混合物;商品名:TES−85E(ライオンアクゾ社製))等が挙げられる。
Examples of the neutralized product of the tertiary amine include organic acid salts such as hydrochlorides, sulfates, phosphates, and citrates of tertiary amines represented by the general formulas (III) to (V). Specific examples include didecyl monomethylamine hydrochloride and stearyldimethylamine hydrochloride.
Of the tertiary amines, neutralized products of the tertiary amines, and quaternized products of the tertiary amines, quaternized products, that is, quaternary ammonium salts are most preferable. Specifically, didecyldimethyl chloride is used. Ammonium, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, palmityltrimethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride (mixture of stearyltrimethylammonium chloride and palmityltrimethylammonium chloride, trade name: ARCARD T-800 (Lion Akzo) N, N-dialkaloyloxyethyl-N-hydroxyethylammonium sulfate (carbon number of alkaloyl group C16: 20% by mass, C18: 40% by mass, C18F1: 40% by mass; trade name: TES-85E ( Lion Akzo))) and the like.

なお、第4級アンモニウム塩を工業的に製造する際、主として4級化工程において副生物として塩化ナトリウムなどの無機塩が微量生成することがある。
本発明で使用可能な第4級アンモニウム塩には、第4級アンモニウム塩を使用する業界において公知であるように、製造工程に由来するこのような無機塩などの副生物が微量含まれていてもよい。また、第4級アンモニウム塩は、4級化反応溶媒としてしばしば用いられるエタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなどとの混合物として供給されるものであってもよい。
In addition, when manufacturing a quaternary ammonium salt industrially, a trace amount of inorganic salts, such as sodium chloride, may be produced | generated mainly as a by-product in a quaternization process.
The quaternary ammonium salt that can be used in the present invention contains trace amounts of by-products such as inorganic salts derived from the production process, as is known in the industry that uses quaternary ammonium salts. Also good. Further, the quaternary ammonium salt may be supplied as a mixture with ethanol, isopropanol, ethylene glycol or the like often used as a quaternization reaction solvent.

また、「TES」とは、下記一般式(VI)で示される構造のアルカノールアミンと、ヨウ素価が10〜80で、かつ、不飽和基のシス体の比率が50質量%未満である脂肪酸および/又は脂肪酸メチルエステルとのエステル化物;該エステル化物の中和物、又は該エステル化物を4級化剤で4級化することによって得られる反応生成物のうちのいずれか1種以上である。
なお、この代表的な製造法は、特開2003−12471号公報の実施例1に記載されている。
Further, “TES” means a fatty acid having an alkanolamine having a structure represented by the following general formula (VI), an iodine value of 10 to 80, and an unsaturated group cis-isomer ratio of less than 50% by mass; / Or esterified product with fatty acid methyl ester; neutralized product of the esterified product, or a reaction product obtained by quaternizing the esterified product with a quaternizing agent.
This representative manufacturing method is described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-12471.

Figure 2009114117
Figure 2009114117

式(VI)中、R、R、Rの少なくとも1つは、1つ以上のヒドロキシ基を有する炭素数2〜6の炭化水素基である。A、B、Cは、それぞれ独立して炭素数2〜6のオキシアルキレン基であり、添字l、m、nは、それぞれ独立して0〜10の整数である。 In formula (VI), at least one of R a , R b and R c is a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms and having one or more hydroxy groups. A, B, and C are each independently an oxyalkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and the subscripts l, m, and n are each independently an integer of 0 to 10.

(A)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の水性液体組成物における(A)成分の含有割合は、該組成物全量に対して、1〜30質量%が好ましく、6〜20質量%がより好ましく、6〜18質量%がさらに好ましい。該含有割合の下限値以上であると、ダニ駆除効果がより向上する。一方、上限値以下であると、他の成分との配合バランスが良好となる。また、水性液体組成物を適度な粘度に調整でき、保存安定性が向上する。
(A) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content ratio of the component (A) in the aqueous liquid composition of the present invention is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 6 to 20% by mass, and still more preferably 6 to 18% by mass with respect to the total amount of the composition. . If it is at least the lower limit of the content, the mite control effect is further improved. On the other hand, when it is not more than the upper limit value, the blending balance with other components becomes good. Further, the aqueous liquid composition can be adjusted to an appropriate viscosity, and the storage stability is improved.

[二塩基酸ジエステル化合物(B)]
本発明の水性液体組成物は、(B)下記一般式(I)で表される二塩基酸ジエステル化合物(以下、(B)成分という)を含有する。
当該(B)成分と、前記(A)成分とを組み合わせて用いることにより、より高いダニ駆除効果が発揮される。
[Dibasic acid diester compound (B)]
The aqueous liquid composition of the present invention contains (B) a dibasic acid diester compound (hereinafter referred to as component (B)) represented by the following general formula (I).
By using the component (B) and the component (A) in combination, a higher mite control effect is exhibited.

Figure 2009114117
[式(I)中、R11は、炭素数4〜8の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し;R12およびR13は、それぞれ独立して炭素数2〜8の炭化水素基を表す。]
Figure 2009114117
[In formula (I), R 11 represents a linear or branched alkylene group having 4 to 8 carbon atoms; R 12 and R 13 each independently represents a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms; Represents. ]

前記式(I)中、R11は、炭素数4〜8の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し、直鎖状のアルキレン基(ポリメチレン基)であることが好ましい。
11の炭素数は4〜8であり、炭素数4〜7が好ましく、炭素数4が最も好ましい。炭素数4以上であると、揮発性が低減してダニ駆除効果の持続性が向上する。炭素数8以下であると、水性液体組成物の製剤化などが容易となる。
In the formula (I), R 11 represents a linear or branched alkylene group having 4 to 8 carbon atoms, and is preferably a linear alkylene group (polymethylene group).
R 11 has 4 to 8 carbon atoms, preferably 4 to 7 carbon atoms, and most preferably 4 carbon atoms. When it has 4 or more carbon atoms, the volatility is reduced and the durability of the mite control effect is improved. When the number of carbon atoms is 8 or less, formulation of an aqueous liquid composition is facilitated.

前記式(I)中、R12およびR13は、それぞれ独立して炭素数2〜8の炭化水素基を表す。
12およびR13の炭素数は、それぞれ炭素数2〜8であり、炭素数2〜4が好ましく、炭素数2〜3がより好ましく、炭素数3が最も好ましい。炭素数2以上であると、(B)成分の加水分解によりメタノールが生成するおそれがなく、環境適合性等の点で好ましい。炭素数8以下であると、水性液体組成物の製剤化などが容易となる。
12、R13における炭化水素基としては、アルキル基又は脂環式基であることが好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。該アルキル基としては、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
12およびR13は、それぞれ異なった構造であってもよく、同じ構造であってもよい。
In the formula (I), R 12 and R 13 each independently represent a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms.
R 12 and R 13 each have 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, more preferably 2 to 3 carbon atoms, and most preferably 3 carbon atoms. When the number of carbon atoms is 2 or more, there is no possibility that methanol is generated by hydrolysis of the component (B), which is preferable in terms of environmental compatibility. When the number of carbon atoms is 8 or less, formulation of an aqueous liquid composition is facilitated.
The hydrocarbon group for R 12 and R 13 is preferably an alkyl group or an alicyclic group, and particularly preferably an alkyl group. The alkyl group may be linear or branched.
R 12 and R 13 may have different structures or the same structure.

(B)成分の好適な具体例としては、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジn−プロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジn−ブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジsec−ブチル、アジピン酸ジt−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル);
ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジn−プロピル、ピメリン酸ジイソプロピル、ピメリン酸ジn−ブチル、ピメリン酸ジイソブチル、ピメリン酸ジsec−ブチル、ピメリン酸ジt−ブチル、ピメリン酸ジペンチル、ピメリン酸ジヘキシル、ピメリン酸ジヘプチル、ピメリン酸ジオクチル、ピメリン酸ジ(2−エチルヘキシル);
スベリン酸ジエチル、スベリン酸ジn−プロピル、スベリン酸ジイソプロピル、スベリン酸ジn−ブチル、スベリン酸ジイソブチル、スベリン酸ジsec−ブチル、スベリン酸ジt−ブチル、スベリン酸ジペンチル、スベリン酸ジヘキシル、スベリン酸ジヘプチル、スベリン酸ジオクチル、スベリン酸ジ(2−エチルヘキシル);
アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジn−プロピル、アゼライン酸ジイソプロピル、アゼライン酸ジn−ブチル、アゼライン酸ジイソブチル、アゼライン酸ジsec−ブチル、酸ジt−ブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ(2−エチルヘキシル);
セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジn−プロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジn−ブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸ジsec−ブチル、セバシン酸ジt−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)等が挙げられる。
Preferred examples of the component (B) include diethyl adipate, di-n-propyl adipate, diisopropyl adipate, di-n-butyl adipate, diisobutyl adipate, disec-butyl adipate, di-t-adipate Butyl, dipentyl adipate, dihexyl adipate, diheptyl adipate, dioctyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate;
Diethyl pimelate, di-n-propyl pimelate, diisopropyl pimelate, di-n-butyl pimelate, diisobutyl pimelate, di-sec-butyl pimelate, di-t-butyl pimelate, dipentyl pimelate, dihexyl pimelate, pimelic acid Diheptyl, dioctyl pimelate, di (2-ethylhexyl) pimelate;
Diethyl suberate, di-n-propyl suberate, diisopropyl suberate, di-n-butyl suberate, diisobutyl suberate, di-sec-butyl suberate, di-t-butyl suberate, dipentyl suberate, dihexyl suberate, suberic acid Diheptyl, dioctyl suberate, di (2-ethylhexyl) suberate;
Diethyl azelate, di-n-propyl azelate, diisopropyl azelate, di-n-butyl azelate, diisobutyl azelate, disec-butyl azelate, acid di-t-butyl, dipentyl azelate, dihexyl azelate, diheptyl azelate Dioctyl azelate, di (2-ethylhexyl) azelate;
Diethyl sebacate, di-n-propyl sebacate, diisopropyl sebacate, di-n-butyl sebacate, diisobutyl sebacate, disec-butyl sebacate, di-t-butyl sebacate, dipentyl sebacate, dihexyl sebacate, sebacate Examples include diheptyl, dioctyl sebacate, and di (2-ethylhexyl) sebacate.

上記のなかでも、(B)成分としては、前記一般式(I)におけるR11が炭素数4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す二塩基酸ジエステル化合物であることが好ましく、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)がより好ましく、アジピン酸ジイソプロピルが特に好ましい。 Among these, the component (B) is preferably a dibasic acid diester compound in which R 11 in the general formula (I) represents a linear or branched alkylene group having 4 carbon atoms. Diethyl adipate, diisopropyl adipate, and di (2-ethylhexyl) adipate are more preferred, and diisopropyl adipate is particularly preferred.

(B)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の水性液体組成物における(B)成分の含有割合は、該組成物全量に対して、0.5〜12質量%が好ましく、1〜4質量%がより好ましく、2〜4質量%がさらに好ましい。該含有割合の下限値以上であると、ダニ駆除効果がより向上する。一方、上限値以下であると、特に(A)成分との配合バランスが良好となる。
(B) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content ratio of the component (B) in the aqueous liquid composition of the present invention is preferably 0.5 to 12% by mass, more preferably 1 to 4% by mass, and 2 to 4% by mass with respect to the total amount of the composition. Further preferred. If it is at least the lower limit of the content, the mite control effect is further improved. On the other hand, when it is not more than the upper limit value, the blending balance with the component (A) is particularly good.

なお、本発明において、(B)成分は、その製造方法が特に制限されるものではなく、たとえば、炭素数6〜10の非環状脂肪族ジカルボン酸と炭素数2〜8の一価アルコールとから誘導されるもの等が挙げられる。   In the present invention, the production method of component (B) is not particularly limited. For example, the component (B) is composed of an acyclic aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms and a monohydric alcohol having 2 to 8 carbon atoms. Examples include induced ones.

本発明の水性液体組成物において、(B)成分は、前記(A)成分の存在下において、他のエステル化合物に比べてダニ駆除の対象物に吸着しやすいため、(A)成分と併用した際には高いダニ駆除の相乗効果を発現し、優れたダニ駆除効果が得られるものと考えられる。   In the aqueous liquid composition of the present invention, the component (B) is used in combination with the component (A) in the presence of the component (A) because it is more easily adsorbed to the target for mite control than other ester compounds. In particular, it is considered that a high tick control synergistic effect is exhibited and an excellent tick control effect is obtained.

水性液体組成物中の(A)成分と(B)成分との混合割合、(A)/(B)としては、質量比で(A)/(B)=3/1〜100/1であることが好ましく、(A)/(B)=3/1〜50/1であることがより好ましい。
(A)/(B)が前記範囲であると、さらに高い相乗効果により充分なダニ駆除効果が得られ、しかも適度な粘度で、かつ、安定な水性液体組成物を容易に調製できる。また、(A)/(B)の質量比が上限値(100)以下であると前記相乗効果がより得られる。一方、(A)/(B)の質量比が下限値(3)以上であると、(B)成分と後述の(C)成分との相溶性が良好となり、安定性がより向上する。
The mixing ratio of the component (A) and the component (B) in the aqueous liquid composition, (A) / (B) is (A) / (B) = 3/1 to 100/1 in mass ratio. It is preferable that (A) / (B) = 3/1 to 50/1.
When (A) / (B) is in the above-mentioned range, a sufficient mite-controlling effect can be obtained due to a higher synergistic effect, and a stable aqueous liquid composition can be easily prepared with an appropriate viscosity. Moreover, the said synergistic effect is acquired more as mass ratio of (A) / (B) is below an upper limit (100). On the other hand, when the mass ratio of (A) / (B) is not less than the lower limit (3), the compatibility between the (B) component and the later-described (C) component becomes good, and the stability is further improved.

[水溶性溶剤(C)]
本発明の水性液体組成物は、(C)炭素数2〜6の一価アルコール、炭素数2〜6の多価アルコールおよび下記一般式(II)で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される1種以上の水溶性溶剤(以下、(C)成分という)を含有する。
当該(C)成分を、前記(A)成分および前記(B)成分と組み合わせて用いることにより、ダニ駆除の対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与できる。
[Water-soluble solvent (C)]
The aqueous liquid composition of the present invention is selected from the group consisting of (C) a monohydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms, a polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms and a glycol ether compound represented by the following general formula (II) Containing one or more water-soluble solvents (hereinafter referred to as component (C)).
By using the component (C) in combination with the component (A) and the component (B), a tick control effect can be uniformly imparted to a target for mite control.

Figure 2009114117
[式(II)中、Rは、炭素数2〜6のアルキル基又はフェニル基を表し;Rは炭素数2又は3のアルキレン基を表し;xは平均付加モル数を表し、2〜3の数である。]
Figure 2009114117
[In Formula (II), R 1 represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms or a phenyl group; R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms; x represents an average number of added moles; The number is 3. ]

一価アルコールにおいて、炭素数は2〜6であり、炭素数2〜4であることが好ましい。
多価アルコールにおいて、炭素数は2〜6であり、炭素数2〜4であることが好ましい。
前記式(II)中、Rは、炭素数2〜6のアルキル基又はフェニル基であり、炭素数2〜6のアルキル基であることが好ましい。
は、炭素数2又は3のアルキレン基であり、炭素数2のアルキレン基(エチレン基)であることが好ましい。
xは、平均付加モル数を表し、2〜3の数である。
In monohydric alcohol, carbon number is 2-6, and it is preferable that it is C2-C4.
In the polyhydric alcohol, the number of carbon atoms is 2 to 6, and preferably 2 to 4 carbon atoms.
In said formula (II), R < 1 > is a C2-C6 alkyl group or a phenyl group, and it is preferable that it is a C2-C6 alkyl group.
R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and is preferably an alkylene group having 2 carbon atoms (ethylene group).
x represents the average number of moles added and is a number of 2 to 3.

(C)成分の好適な具体例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の一価アルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(好ましくは、重量平均分子量100〜3000のもの)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(好ましくは、重量平均分子量150〜500のもの)、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ペンタンジオール類、ヘキサンジオール類等の多価アルコール;エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル化合物が挙げられる。
上記のなかでも、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できることから、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エタノール、エチレングリコールがより好ましい。
ジエチレングリコールモノブチルエーテルは、該成分自体の環境適合性等が良好であり、また、水性液体組成物の製剤化が容易となることからも好ましい。
なお、エタノールとしては、発酵エタノール又は合成エタノールが使用できる。また、各種の変性剤を添加した変性アルコールも使用できる。
Preferred specific examples of the component (C) include monohydric alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol, butanol and isobutanol; ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (preferably having a weight average molecular weight of 100 to 3000), propylene Polyhydric alcohols such as glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (preferably having a weight average molecular weight of 150 to 500), butylene glycol, hexylene glycol, pentanediols, hexanediols; ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether And glycol ether compounds such as ethylene glycol monophenyl ether.
Among these, diethylene glycol monobutyl ether, ethanol, and ethylene glycol are more preferable because they can impart a more uniform mite control effect to an object.
Diethylene glycol monobutyl ether is preferred because the component itself has good environmental compatibility and the like, and it becomes easy to formulate an aqueous liquid composition.
In addition, as ethanol, fermented ethanol or synthetic ethanol can be used. Moreover, the modified alcohol which added various modifiers can also be used.

(C)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の水性液体組成物における(C)成分の含有割合は、該組成物全量に対して、0.1〜90質量%が好ましく、5〜42質量%がより好ましく、6〜21質量%がさらに好ましく、14〜21質量%が特に好ましい。該含有割合の下限値以上であると、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できる。一方、上限値以下であると、他の成分との配合バランスが良好となる。また、保存安定性が向上する。
(C) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content ratio of the component (C) in the aqueous liquid composition of the present invention is preferably 0.1 to 90% by mass, more preferably 5 to 42% by mass, and 6 to 21% by mass with respect to the total amount of the composition. More preferably, 14-21 mass% is especially preferable. If it is at least the lower limit value of the content ratio, the mite control effect can be imparted more uniformly to the object. On the other hand, when it is not more than the upper limit value, the blending balance with other components becomes good. In addition, the storage stability is improved.

[その他の成分]
本発明のダニ駆除用水性液体組成物は、溶媒として水性溶媒を含有するものであって、保存安定性に優れ、環境適合性等も高いものである。
水性溶媒としては、水や、水溶性有機溶剤を含有する水を使用できる。
本明細書において、「水溶性有機溶剤」とは、25℃の温度条件下において該溶剤をイオン交換水に溶解し、濃度1質量%の水溶液とした際、その調製直後(調製から1分間以内)の水溶液が透明であることを示す。ここで「透明」とは、測定セルとして光路長が10mmのガラスセルを使用し、対照側のセルにイオン交換水を入れた場合、波長660nmの光透過率が95%以上であることを意味する。
[Other ingredients]
The aqueous liquid composition for mite control according to the present invention contains an aqueous solvent as a solvent, and has excellent storage stability and high environmental compatibility.
As the aqueous solvent, water or water containing a water-soluble organic solvent can be used.
In this specification, the “water-soluble organic solvent” means immediately after its preparation (within 1 minute from the preparation) when the solvent is dissolved in ion-exchanged water under a temperature condition of 25 ° C. to obtain an aqueous solution having a concentration of 1% by mass. ) Solution is transparent. Here, “transparent” means that when a glass cell having an optical path length of 10 mm is used as a measurement cell and ion-exchanged water is added to the cell on the control side, the light transmittance at a wavelength of 660 nm is 95% or more. To do.

水としては、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水など、いずれも用いることができる。なかでも、水中に微量存在するカルシウムイオン、マグネシウムイオンなどの硬度成分や鉄イオンなどの金属イオンを除去した水が好ましく、コスト面等を考慮してイオン交換水が最も好ましい。
水溶性有機溶剤としては、前記(C)成分以外のものであって、上記条件を満足するものであれば特に制限されることなく使用できる。
As water, any of tap water, ion exchange water, purified water, distilled water and the like can be used. Among these, water from which hardness components such as calcium ions and magnesium ions present in trace amounts and metal ions such as iron ions are removed is preferable, and ion-exchanged water is most preferable in consideration of cost and the like.
The water-soluble organic solvent can be used without particular limitation as long as it is other than the component (C) and satisfies the above conditions.

本発明の水性液体組成物のpHを調整するためには、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのpH調整剤を用いることができる。   In order to adjust the pH of the aqueous liquid composition of the present invention, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkyl sulfuric acid, benzoic acid, paratoluenesulfonic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, lactic acid, glycolic acid, ethylenediamine Short chain amine compounds such as acetic acid, triethanolamine, diethanolamine, dimethylamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates, alkali metal silicates, etc. A pH adjuster can be used.

本発明の水性液体組成物の粘度を調整するためには、水性液体組成物に、無機又は有機の水溶性塩類を含有する方法が挙げられる。
このような水溶性塩類としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、p−トルエンスルホン酸ナトリウム等を用いることができる。なかでも、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが好ましい。
In order to adjust the viscosity of the aqueous liquid composition of the present invention, a method in which the aqueous liquid composition contains an inorganic or organic water-soluble salt can be mentioned.
As such water-soluble salts, calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, sodium p-toluenesulfonate, and the like can be used. Of these, calcium chloride and magnesium chloride are preferred.

本発明の水性液体組成物においては、任意成分として非イオン性界面活性剤を配合してもよい。非イオン性界面活性剤は、水性液体組成物を保存経日によっても安定な均一透明液体状またはエマルジョン状に維持する目的や、水性液体組成物の粘度を調整する目的などで使用されるものであって、必要に応じて、ダニ駆除効果を阻害しない範囲内で含有される。
非イオン性界面活性剤としては、例えば炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、アルキレンオキシドが平均2〜100モル付加されたものがより好ましい。特に、下記一般式(VII)で表される非イオン性界面活性剤が好ましい。
In the aqueous liquid composition of the present invention, a nonionic surfactant may be blended as an optional component. Nonionic surfactants are used for the purpose of maintaining an aqueous liquid composition in a uniform transparent liquid or emulsion that is stable even after storage, and for the purpose of adjusting the viscosity of the aqueous liquid composition. If necessary, it is contained within a range that does not inhibit the mite control effect.
As the nonionic surfactant, for example, a polyoxyalkylene alkyl ether having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable, and an average of 2 to 100 moles of alkylene oxide is more preferable. In particular, a nonionic surfactant represented by the following general formula (VII) is preferable.

Figure 2009114117
Figure 2009114117

式(VII)中、R14は、炭素数10〜18、好ましくは炭素数12〜18のアルキル基又はアルケニル基である。
15は、炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。
pは、平均付加モル数であり、好ましくは2〜100であり、より好ましくは10〜80である。
「−T−」は、−O−、−N−、−NH−、−N(COH)−、−CON−、−CONH−および−CON(COH)−からなる群から選択される1種を示す。
また、qは、1又は2である。
「−T−」が、−O−、−NH−、−N(COH)−、−CONH−、−CON(COH)−のうちのいずれかである場合、qは1であり;「−T−」が−N−または−CON−の場合、qは2である。
In the formula (VII), R 14 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
R 15 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group.
p is an average addition mole number, Preferably it is 2-100, More preferably, it is 10-80.
“—T—” consists of —O—, —N—, —NH—, —N (C 2 H 4 OH) —, —CON—, —CONH— and —CON (C 2 H 4 OH) —. One species selected from the group is shown.
Q is 1 or 2.
When “—T—” is any of —O—, —NH—, —N (C 2 H 4 OH) —, —CONH—, —CON (C 2 H 4 OH) —, q Is 1; when “—T—” is —N— or —CON—, q is 2.

前記一般式(VII)で表される非イオン性界面活性剤のより好ましい具体例としては、下記一般式(VIII)で表されるものが挙げられる。   More preferable specific examples of the nonionic surfactant represented by the general formula (VII) include those represented by the following general formula (VIII).

Figure 2009114117
Figure 2009114117

式(VIII)中、R16は、上記一般式(VII)におけるR14と同じである。
rは、エチレンオキシドの平均付加モル数であり、好ましくは10〜100であり、より好ましくは20〜80である。
In the formula (VIII), R 16 is the same as R 14 in the general formula (VII).
r is an average addition mole number of ethylene oxide, preferably 10 to 100, more preferably 20 to 80.

このような非イオン性界面活性剤を含有することにより、水性液体組成物は相分離を起こしにくくなり、保存安定性が一層向上する場合が多い。
水性液体組成物中の非イオン性界面活性剤の含有割合は、特に制限されるものではなく、たとえば、後述する本発明のダニ駆除方法で使用される水性液体組成物の場合、0.0001〜10質量%であることが好ましい。該含有割合が前記範囲であれば、ダニ駆除効果を阻害することなく、充分な保存安定性が得られやすい。
By containing such a nonionic surfactant, the aqueous liquid composition is less likely to cause phase separation, and the storage stability is often further improved.
The content ratio of the nonionic surfactant in the aqueous liquid composition is not particularly limited. For example, in the case of the aqueous liquid composition used in the mite control method of the present invention described later, 0.0001 to It is preferable that it is 10 mass%. When the content ratio is in the above range, sufficient storage stability is easily obtained without inhibiting the mite control effect.

本発明の水性液体組成物は、任意成分としてさらに多価アニオン性物質を含有すると、一層高いダニ駆除効果が得られることがある。
多価アニオン性物質の具体例としては、シュウ酸、酒石酸、クエン酸などの多価カルボン酸や、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(HEDP)、アミノトリメチレンホスホン酸又はこれらの塩が挙げられる。これらのなかでは、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(HEDP)、アミノトリメチレンホスホン酸又はそれらの塩がより好ましい。
また、塩の種類としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。
When the aqueous liquid composition of the present invention further contains a polyvalent anionic substance as an optional component, a higher mite control effect may be obtained.
Specific examples of the polyvalent anionic substance include polyvalent carboxylic acids such as oxalic acid, tartaric acid, citric acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotrimethylenephosphonic acid, or salts thereof. Is mentioned. Of these, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotrimethylenephosphonic acid, or a salt thereof is more preferable.
Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, ammonium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt and the like.

本発明の水性液体組成物は、さらに、ダニ駆除効果を阻害しない範囲内で、pHバッファー剤、無機又は有機の水溶性塩類、香料、酸化防止剤、抗菌剤、染料、消泡剤など、界面活性剤を含有する公知の水性液体組成物に含まれ得るその他の成分を含有することができる。
なお、以上説明した各任意成分は、水性液体組成物の調製時において、いかなるタイミングで加えられてもよい。
The aqueous liquid composition of the present invention further includes an interface such as a pH buffer agent, an inorganic or organic water-soluble salt, a fragrance, an antioxidant, an antibacterial agent, a dye, and an antifoaming agent within a range that does not inhibit the mite control effect. Other ingredients that can be included in known aqueous liquid compositions containing active agents can be included.
Each optional component described above may be added at any timing during the preparation of the aqueous liquid composition.

水性液体組成物のpHは、特に制限されるものではなく、水性液体組成物(原液)のpHが3〜8の範囲であることが好ましく、pH4〜7の範囲であることがより好ましい。該範囲であると、(A)成分、(B)成分および(C)成分(特に(B)成分)の化学的安定性が良好であり、環境適合性等の点でも好ましい。
本明細書において、「水性液体組成物のpH」は、水性液体組成物の原液を25℃に調整し、ガラス電極式pHメーター(製品名:ホリバF−22、(株)堀場製作所製)を用いて、JIS K3362−1998に準拠して測定される値を示す。
The pH of the aqueous liquid composition is not particularly limited, and the pH of the aqueous liquid composition (stock solution) is preferably in the range of 3 to 8, and more preferably in the range of pH 4 to 7. Within this range, the chemical stability of the component (A), the component (B) and the component (C) (particularly the component (B)) is good, which is also preferable in terms of environmental compatibility.
In this specification, “pH of aqueous liquid composition” means that a stock solution of aqueous liquid composition is adjusted to 25 ° C., and a glass electrode type pH meter (product name: Horiba F-22, manufactured by Horiba, Ltd.) is used. Used, the value measured based on JIS K3362-1998 is shown.

水性液体組成物の粘度は、特に制限されるものではなく、水性液体組成物を容器から排出する際の排出性や、洗濯機への投入の際のハンドリング性などの点から、500mPa・s以下であることが好ましく、保存経日による粘度上昇を考慮すると、配合直後の粘度は200mPa・s以下であることがより好ましく、5〜50mPa・sであることがさらに好ましい。
特に、(A)成分として長鎖炭化水素基を2つ以上有する化合物を用いた場合、該化合物の水性液体組成物中の含有割合に応じて、水性液体組成物の粘度が急激に増加することがある。その場合には、前記水溶性塩類を添加したり、前記非イオン性界面活性剤を添加したりすることにより、粘度調整することが好ましい。
本明細書において、「水性液体組成物の粘度」は、水性液体組成物(原液)を25℃に調整し、B型粘度計(TOKIMEC社製)を用いて、No.2ローター、30rpm、10回転後の示度を示す。
The viscosity of the aqueous liquid composition is not particularly limited, and is 500 mPa · s or less from the viewpoint of dischargeability when discharging the aqueous liquid composition from the container and handling properties when throwing it into the washing machine. In view of the increase in viscosity due to storage aging, the viscosity immediately after blending is more preferably 200 mPa · s or less, and further preferably 5 to 50 mPa · s.
In particular, when a compound having two or more long-chain hydrocarbon groups is used as the component (A), the viscosity of the aqueous liquid composition increases rapidly according to the content ratio of the compound in the aqueous liquid composition. There is. In that case, it is preferable to adjust the viscosity by adding the water-soluble salts or adding the nonionic surfactant.
In the present specification, the “viscosity of the aqueous liquid composition” is determined by adjusting the aqueous liquid composition (stock solution) to 25 ° C. and using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC). The reading after 2 rotors, 30 rpm, 10 revolutions is shown.

以上説明したように、前記3級アミン等の化合物(A)と、前記一般式(I)で表される二塩基酸ジエステル化合物(B)と、特定の水溶性溶剤(C)とを含有するダニ駆除用水性液体組成物は、高いダニ駆除効果を備え、水性であるために環境適合性等の点でも好ましく、汎用性も高い。さらに、該ダニ駆除用水性液体組成物は、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与できる。よって、該ダニ駆除用水性液体組成物を使用することによって、効果的にダニ駆除ができる。   As explained above, it contains the compound (A) such as the tertiary amine, the dibasic acid diester compound (B) represented by the general formula (I), and the specific water-soluble solvent (C). The aqueous liquid composition for mite control has a high mite control effect, and is preferable in terms of environmental compatibility and the like because it is aqueous, and has high versatility. Furthermore, the aqueous liquid composition for tick control can uniformly impart a tick control effect to an object. Therefore, tick control can be effectively performed by using the aqueous liquid composition for mite control.

≪ダニ駆除方法≫
本発明のダニ駆除方法は、上記本発明のダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用する方法である。
≪Tick control method≫
The mite control method of the present invention is a method of using the above-described aqueous liquid composition for mite control of the present invention in a washing and rinsing step of textile products.

上記本発明の水性液体組成物を洗濯すすぎ工程で使用する場合、水性液体組成物における前記(A)成分の含有割合は、1〜30質量%であることが好ましく、3〜25質量%であることがより好ましく、6〜20質量%であることがさらに好ましい。(A)成分の含有割合がこのような範囲内にあると、洗濯すすぎ工程処理において充分なダニ駆除効果が得られ、かつ、水性液体組成物の粘度も適度な範囲に調整され易いため、使用上好ましい。
また、水性液体組成物における前記(B)成分の含有割合は、0.5〜12質量%であることが好ましく、1〜6質量%であることがより好ましく、2〜4質量%であることがさらに好ましい。(B)成分の含有割合がこのような範囲内にあると、(A)成分との併用による相乗効果が得られやすい。
水性液体組成物中の(A)成分と(B)成分との混合割合、(A)/(B)としては、上述のように、質量比で(A)/(B)=3/1〜100/1であることが好ましく、(A)/(B)=3/1〜50/1であることがより好ましい。
また、水性液体組成物における前記(C)成分の含有割合は、5〜42質量%であることが好ましく、6〜21質量%であることがより好ましく、14〜21質量%であることがさらに好ましい。(C)成分の含有割合がこのような範囲内にあると、洗濯すすぎ工程処理において、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できる。
When the aqueous liquid composition of the present invention is used in the washing and rinsing step, the content ratio of the component (A) in the aqueous liquid composition is preferably 1 to 30% by mass, and 3 to 25% by mass. It is more preferable that the content is 6 to 20% by mass. When the content ratio of the component (A) is within such a range, a sufficient mite control effect can be obtained in the washing and rinsing process, and the viscosity of the aqueous liquid composition can be easily adjusted to an appropriate range. Above preferred.
Moreover, it is preferable that the content rate of the said (B) component in an aqueous liquid composition is 0.5-12 mass%, It is more preferable that it is 1-6 mass%, It is 2-4 mass% Is more preferable. When the content ratio of the component (B) is in such a range, a synergistic effect due to the combined use with the component (A) is easily obtained.
As a mixing ratio of the component (A) and the component (B) in the aqueous liquid composition, (A) / (B), as described above, (A) / (B) = 3/1 to 1 by mass ratio. 100/1 is preferable, and (A) / (B) = 3/1 to 50/1 is more preferable.
Moreover, it is preferable that the content rate of the said (C) component in an aqueous liquid composition is 5-42 mass%, It is more preferable that it is 6-21 mass%, It is further that it is 14-21 mass% preferable. (C) When the content rate of a component exists in such a range, in a washing | cleaning rinse process, the tick control effect can be provided more uniformly with respect to a target object.

また、水性液体組成物を洗濯すすぎ工程において水(洗濯液)中に加える際には、この水中における(A)成分、(B)成分および(C)成分の濃度、すなわち希釈処理液中の各成分の濃度は、
(A)成分が好ましくは約30ppm以上、より好ましくは約60ppm以上、さらに好ましくは約100ppm以上となるように加え、(B)成分が好ましくは約1ppm以上、より好ましくは約5ppm以上、さらに好ましくは約10ppm以上、特に好ましくは約20ppm以上となるように加え、(C)成分が好ましくは約10ppm以上、より好ましくは約50ppm以上、さらに好ましくは約60ppm以上となるように加える。
(A)成分および(B)成分がこのような濃度であると、充分なダニ駆除効果が得られ、(C)成分がこのような濃度であると、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できる。
具体的には、(A)成分の濃度が6質量%、(B)成分の濃度が2質量%および(C)成分の濃度が5質量%の水性液体組成物であれば、その30mLを30Lのすすぎ水に加えて希釈し、使用すればよい。この場合には、希釈処理液中の(A)成分の濃度は60ppm、(B)成分の濃度は20ppm、(C)成分の濃度は50ppmとなる。
In addition, when the aqueous liquid composition is added to water (washing liquid) in the washing and rinsing step, the concentrations of the components (A), (B) and (C) in this water, that is, each of the diluted processing liquids The concentration of ingredients is
The component (A) is preferably added to about 30 ppm or more, more preferably about 60 ppm or more, more preferably about 100 ppm or more, and the component (B) is preferably about 1 ppm or more, more preferably about 5 ppm or more, further preferably Is added so as to be about 10 ppm or more, particularly preferably about 20 ppm or more, and the component (C) is preferably added to about 10 ppm or more, more preferably about 50 ppm or more, and further preferably about 60 ppm or more.
When (A) component and (B) component are such a density | concentration, sufficient mite control effect will be acquired, and when (C) component is such a density | concentration, a tick control will be more uniformly with respect to a target object. An effect can be given.
Specifically, if the concentration of the component (A) is 6% by mass, the concentration of the component (B) is 2% by mass, and the concentration of the component (C) is 5% by mass, 30 mL of 30 L In addition to rinsing water, it may be diluted and used. In this case, the concentration of the component (A) in the diluted processing solution is 60 ppm, the concentration of the component (B) is 20 ppm, and the concentration of the component (C) is 50 ppm.

水性液体組成物を洗濯すすぎ工程において使用する場合、水性液体組成物のpHは、水性液体組成物(原液)のpHが2.5〜8の範囲であることが好ましく、pH3〜7の範囲であることがより好ましい。該範囲であると、(A)成分、(B)成分および(C)成分(特に(B)成分)の化学的安定性が良好であり、環境適合性等の点でも好ましい。
水性液体組成物を洗濯すすぎ工程において使用する場合、該水性液体組成物の粘度を調整するために配合する成分、たとえば前記水溶性塩類の濃度は、該水性液体組成物中、通常0〜1質量%程度とすることが好ましい。
When the aqueous liquid composition is used in the washing and rinsing process, the pH of the aqueous liquid composition is preferably in the range of 2.5 to 8 and preferably in the range of pH 3 to 7. More preferably. Within this range, the chemical stability of the component (A), the component (B) and the component (C) (particularly the component (B)) is good, which is also preferable in terms of environmental compatibility.
When the aqueous liquid composition is used in the washing and rinsing step, the concentration of components to be blended for adjusting the viscosity of the aqueous liquid composition, for example, the water-soluble salts, is usually 0 to 1 mass in the aqueous liquid composition. % Is preferable.

本発明のダニ駆除方法において、ダニ駆除の対象物である繊維製品としては、住居内でダニが存在すると考えられるものであれば、いかなるものであってもよく、たとえば布団のシーツなどの寝具類、衣料、ぬいぐるみ、カーペット、マット等が挙げられる。   In the tick control method of the present invention, the textile product that is the target of mite control may be any product as long as it is considered that mites are present in the dwelling. For example, bedding such as futon sheets Garments, stuffed animals, carpets, mats and the like.

本発明のダニ駆除方法、すなわち、該ダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用する方法によれば、対象物である繊維製品に対して、高いダニ駆除効果を発揮できる。
また、本発明のダニ駆除方法によれば、対象物のいずれの部位であっても均一に、所望とするダニ駆除効果を付与できる。
According to the mite control method of the present invention, that is, the method of using the aqueous liquid composition for mite control in the washing and rinsing step of the textile product, a high tick control effect can be exerted on the target textile product. .
Moreover, according to the tick control method of the present invention, a desired tick control effect can be uniformly imparted to any part of the object.

なお、上記本発明のダニ駆除用水性液体組成物を用いたダニ駆除方法としては、該ダニ駆除用水性液体組成物を洗濯すすぎ工程で使用する方法に限らず、たとえばダニ駆除の対象物の表面に該水性液体組成物を直接付着させる方法なども好適である。かかる方法は、具体例として水性液体組成物をスプレー容器などに収容して対象物の表面に直接噴霧する方法;水性液体組成物を対象物の表面に綿棒、ハケ、ローラーなどで塗布する方法;ティッシュペーパーやキッチンペーパーなどの紙や布に水性液体組成物を含ませてダニ駆除の対象物の表面に塗布する方法などが挙げられ、布団などの寝具類、衣料、カーペット、じゅうたん、畳、ぬいぐるみ、ソファー、マット、家具や床などの木質表面、プラスチック製品の表面などの対象物に使用できる。   The tick control method using the aqueous liquid composition for tick control of the present invention is not limited to the method of using the aqueous liquid composition for mite control in the washing and rinsing step, for example, the surface of an object for mite control A method in which the aqueous liquid composition is directly adhered to the surface is also suitable. Such a method includes, as a specific example, a method in which an aqueous liquid composition is accommodated in a spray container or the like and sprayed directly on the surface of the object; Examples include a method of applying an aqueous liquid composition to tissue or kitchen paper and applying it to the surface of an object for mite control, bedding such as bedding, clothing, carpets, carpets, tatami mats, stuffed animals It can be used for objects such as sofas, mats, wooden surfaces such as furniture and floors, and plastic product surfaces.

次に、実施例及び比較例を挙げるが、本発明は下記例によって何ら限定されるものではない。なお、特に断りが無い限り、「水」は「イオン交換水」を意味し、「%」は「質量%」を意味する。
実施例及び比較例において、ダニ駆除効果は、下記の評価方法によって求められる「ダニ忌避率」を指標とした。
Next, although an Example and a comparative example are given, this invention is not limited at all by the following example. Unless otherwise specified, “water” means “ion exchange water” and “%” means “mass%”.
In the examples and comparative examples, the mite control effect was based on the “tick repellent rate” obtained by the following evaluation method.

[実施例1〜20、比較例1〜6]
表1に示した成分とイオン交換水とを用いて、以下に示す方法により、各成分が表2〜4に示す濃度(質量%)になるように水性液体組成物を調製した。
なお、水性液体組成物は、各表に記載の成分の合計が100質量%となるように調製した。各成分は50℃に保温したものを用いた。
(水性液体組成物の調製)
(A)成分、(B)成分及び(C)成分を混合し、最後に水を加えて各例の水性液体組成物を調製した。
水を配合する際には、必要に応じて、高速撹拌を加えながらゆっくり配合した。そして、この水性液体組成物を室温とした後、0.1N塩酸又は0.1N水酸化ナトリウムを用いて、pH7.0に調整した。
pH測定は、水性液体組成物を25℃に調整し、ガラス電極式pHメーター(製品名:ホリバF−22、(株)堀場製作所製)を用いて測定した。測定方法は、JISK3362−1998に準拠して行った。
[Examples 1 to 20, Comparative Examples 1 to 6]
Using the components shown in Table 1 and ion-exchanged water, an aqueous liquid composition was prepared by the following method so that each component had a concentration (mass%) shown in Tables 2 to 4.
In addition, the aqueous liquid composition was prepared so that the sum total of the component as described in each table | surface might be 100 mass%. Each component used was kept at 50 ° C.
(Preparation of aqueous liquid composition)
(A) component, (B) component, and (C) component were mixed, water was finally added, and the aqueous liquid composition of each example was prepared.
When blending water, it was blended slowly with high-speed stirring as necessary. And after setting this aqueous liquid composition to room temperature, it adjusted to pH 7.0 using 0.1N hydrochloric acid or 0.1N sodium hydroxide.
The pH was measured by adjusting the aqueous liquid composition to 25 ° C. and using a glass electrode type pH meter (product name: Horiba F-22, manufactured by Horiba, Ltd.). The measuring method was performed based on JISK3362-1998.

<ダニ駆除効果の評価>
得られた水性液体組成物を用いて、下記に示す方法により、ダニ忌避率を求めた。
なお、表2〜4に記載の例は、水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用する場合を想定したものである。
<Evaluation of tick removal effect>
Using the obtained aqueous liquid composition, the mite repellent rate was determined by the method described below.
In addition, the example of Tables 2-4 assumes the case where an aqueous liquid composition is used at the washing-rinsing process of a textile product.

(評価試料の作製)
二槽式洗濯機(三菱電機製、製品名:CW−C30A1)に、25℃の水道水30Lを注ぎ、各例の水性液体組成物を、表2〜4に示す希釈倍率となるように添加した。
次いで、綿肌シャツ約1kgと、チャージ布として綿布(かなきん3号、日本規格協会)30cm×30cmとを3分間撹拌した。その後、脱水1分後に綿布を取り出して自然乾燥し、直径4cmの円形状に切り抜いた布片5枚を作製し、評価試料とした。
評価試料の対照試料として、前記二槽式洗濯機に、水道水のみを注ぎ(水性液体組成物は添加せず)、上記と同様に処理して作製した布片を用いた。
(Preparation of evaluation sample)
Pour 30 L of tap water at 25 ° C. into a two-tank washing machine (product name: CW-C30A1), and add the aqueous liquid composition of each example to the dilution ratio shown in Tables 2 to 4 did.
Next, about 1 kg of a cotton skin shirt and 30 cm × 30 cm of a cotton cloth (Kanakin No. 3, Japan Standards Association) as a charge cloth were stirred for 3 minutes. Thereafter, after 1 minute of dehydration, the cotton cloth was taken out and dried naturally, and five pieces of cloth cut out into a circular shape with a diameter of 4 cm were prepared and used as evaluation samples.
As a control sample for the evaluation sample, a piece of cloth produced by pouring only tap water into the two-tank washing machine (without adding an aqueous liquid composition) and processing in the same manner as described above was used.

(ダニ忌避率の測定)
「動物忌避剤の開発と応用(シーエムシー、(1999))」の126頁に記載された方法に準じて、ダニ忌避率を求めてダニ駆除効果を判定した。
具体的には、上記で作製された評価試料の布片5枚をそれぞれシャーレ(1)内に置き、該布片の上にダニを含まない培地を0.05g置いた。
次いで、このシャーレ(1)を、直径9cmのシャーレ(2)の中央に置き、シャーレ(1)とシャーレ(2)の間にヤケヒョウヒダニ約1万匹を生育させた培地を均一に広げ、25℃、相対湿度75%RH、全暗状態で24時間放置した。
24時間後、シャーレ(1)内に存在するダニ匹数を実体顕微鏡で観察してカウントした(試料試験)。
一方、対照試料の布片を用いて、上記試料試験と同じように試験を行った(対照試験)。
そして、下記式により、ダニ忌避率(%)を求めた。
(Measurement of tick repellency)
According to the method described on page 126 of “Development and application of animal repellent (CMC, (1999))”, the mite repellent rate was determined to determine the mite control effect.
Specifically, five pieces of the evaluation sample cloth pieces prepared above were placed in the petri dish (1), and 0.05 g of a mite-free medium was placed on the cloth pieces.
Next, this petri dish (1) is placed in the center of a petri dish (2) having a diameter of 9 cm, and a medium in which about 10,000 leopard mites are grown between the petri dish (1) and the petri dish (2) is uniformly spread, and 25 ° C. The sample was left for 24 hours in a total dark state at a relative humidity of 75% RH.
After 24 hours, the number of ticks present in the petri dish (1) was counted with a stereomicroscope (sample test).
On the other hand, a test was performed in the same manner as the above-described sample test using a control sample cloth (control test).
And the mite repellent rate (%) was calculated | required by the following formula.

ダニ忌避率(%)=(対照試験におけるダニ匹数−試料試験におけるダニ匹数)/(対照試験におけるダニ匹数)×100   Tick repellent rate (%) = (number of ticks in control test−number of ticks in sample test) / (number of ticks in control test) × 100

本試験により求められるダニ忌避率(%)は、約50%以上であることが望ましく、このような忌避率であると、有意にダニ駆除効果を有していると判断できる。
ダニ駆除効果の評価においては、評価試料の布片5枚におけるダニ忌避率の平均値(%)を求め、該評価を行った。その結果を表2〜4に示す。
The mite repellent rate (%) obtained by this test is desirably about 50% or more, and it can be determined that such a repellent rate has a significant mite control effect.
In the evaluation of the mite extermination effect, the average value (%) of the mite repellent rate in five pieces of the cloth of the evaluation sample was obtained and the evaluation was performed. The results are shown in Tables 2-4.

<ダニ駆除効果の均一性の評価>
ダニ駆除効果の均一性の評価は、上記測定により求められた評価試料の布片5枚それぞれのダニ忌避率(%)から、下記式により、各例の水性液体組成物ごとにダニ忌避率変動計数(CV;%)を算出し、下記均一性の基準に基づいて該評価を行った。その結果を表2〜4に示す。
<Evaluation of uniformity of mite control effect>
Evaluation of the uniformity of the mite control effect is based on the following formula, from the mite repellent rate (%) of each of the five pieces of the evaluation sample obtained by the above measurement. A count (CV;%) was calculated, and the evaluation was performed based on the following uniformity standard. The results are shown in Tables 2-4.

ダニ忌避率変動計数(CV;%)=布片5枚におけるダニ忌避率の標準偏差/布片5枚におけるダニ忌避率の平均値×100   Tick repellent rate variation count (CV;%) = standard deviation of mite repellent rate in 5 pieces of cloth / average value of mite repellent rate in 5 pieces of cloth × 100

(均一性の基準)
◎:CV(%)が15%以下であった。
○:CV(%)が15%超25%未満であった。
△:CV(%)は25%超30%未満であった。
×:CV(%)は30%以上であった。
(Standard for uniformity)
A: CV (%) was 15% or less.
A: CV (%) was more than 15% and less than 25%.
Δ: CV (%) was more than 25% and less than 30%.
X: CV (%) was 30% or more.

Figure 2009114117
Figure 2009114117

Figure 2009114117
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Figure 2009114117
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Figure 2009114117
Figure 2009114117

表2〜3に示すように、(A)成分、(B)成分および(C)成分を併用した、本発明に係る実施例1〜20の水性液体組成物において、顕著に高いダニ駆除効果が認められ、かつ、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与できることが確認できた。
また、実施例1〜20の液体組成物は、水性であることから、環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いものである。
As shown in Tables 2 to 3, in the aqueous liquid compositions of Examples 1 to 20 according to the present invention, in which the (A) component, the (B) component, and the (C) component are used in combination, the remarkably high tick control effect is obtained. It was recognized and it was confirmed that the mite-controlling effect could be uniformly imparted to the object.
Moreover, since the liquid compositions of Examples 1 to 20 are aqueous, they have high environmental compatibility and high versatility.

表4に示すように、(C)成分を欠く比較例1〜4の水性液体組成物は、ダニ駆除効果の均一性が悪いことが確認された。
また、(B)成分を欠く比較例5の水性液体組成物はダニ駆除効果が低く、(A)成分を欠く比較例6の水性液体組成物は、配合直後に分離したため、評価不能であった。
As shown in Table 4, it was confirmed that the aqueous liquid compositions of Comparative Examples 1 to 4 lacking the component (C) have poor uniformity of the mite control effect.
Further, the aqueous liquid composition of Comparative Example 5 lacking the component (B) has a low mite control effect, and the aqueous liquid composition of Comparative Example 6 lacking the component (A) was separated immediately after compounding, and thus could not be evaluated. .

Claims (3)

下記の(A)成分、(B)成分および(C)成分を含有することを特徴とするダニ駆除用水性液体組成物。
(A)炭素数8〜22の長鎖炭化水素基(ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。)を分子内に1つ以上有する3級アミン、該3級アミンの中和物および該3級アミンの4級化物からなる群から選択される1種以上の化合物。
(B)下記一般式(I)で表される二塩基酸ジエステル化合物。
(C)炭素数2〜6の一価アルコール、炭素数2〜6の多価アルコールおよび下記一般式(II)で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される1種以上の水溶性溶剤。
Figure 2009114117
[式(I)中、R11は、炭素数4〜8の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し;R12およびR13は、それぞれ独立して炭素数2〜8の炭化水素基を表す。]
Figure 2009114117
[式(II)中、Rは、炭素数2〜6のアルキル基又はフェニル基を表し;Rは炭素数2又は3のアルキレン基を表し;xは平均付加モル数を表し、2〜3の数である。]
An aqueous liquid composition for controlling ticks, comprising the following components (A), (B) and (C):
(A) One or more long chain hydrocarbon groups having 8 to 22 carbon atoms (however, the long chain hydrocarbon group may be divided by an amide group, an ester group or an ether group) in the molecule. One or more compounds selected from the group consisting of a tertiary amine, a neutralized product of the tertiary amine, and a quaternized product of the tertiary amine.
(B) A dibasic acid diester compound represented by the following general formula (I).
(C) One or more water-soluble solvents selected from the group consisting of monohydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms, polyhydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms, and glycol ether compounds represented by the following general formula (II) .
Figure 2009114117
[In formula (I), R 11 represents a linear or branched alkylene group having 4 to 8 carbon atoms; R 12 and R 13 each independently represents a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms; Represents. ]
Figure 2009114117
[In Formula (II), R 1 represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms or a phenyl group; R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms; x represents an average number of added moles; The number is 3. ]
前記(B)成分が、前記一般式(I)におけるR11が炭素数4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す二塩基酸ジエステル化合物である請求項1に記載のダニ駆除用水性液体組成物。 2. The tick-control aqueous solution according to claim 1, wherein the component (B) is a dibasic acid diester compound in which R 11 in the general formula (I) represents a linear or branched alkylene group having 4 carbon atoms. Liquid composition. 請求項1又は請求項2に記載のダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用することを特徴とするダニ駆除方法。   A tick control method comprising using the aqueous liquid composition for tick control according to claim 1 or 2 in a washing and rinsing step of a textile product.
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