JP2009108214A - Resin composition for calendering and resin film using the same - Google Patents

Resin composition for calendering and resin film using the same Download PDF

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<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for calendering having excellent formability and capable of yielding a resin film having sufficient hardness and transparency, and a resin film using the same. <P>SOLUTION: The resin composition for calendering comprises: an amorphous polyester composition (A) consisting of 25-75 mass% of a first amorphous polyester (a1) having a melt viscosity at 175°C in a range of 6,000-25,000 mPa s and an elongation at rupture of ≤5%, and 75-25 mass% of a second amorphous polyester (a2) having a melt viscosity at 175°C in a range of 35,000-85,000 mPa s and an elongation at rupture of ≤5%; a flexible polyester (B) having a melt viscosity at 175°C in a range of 5,000-40,000 mPa s and an elongation at rupture of ≥300%; an aliphatic aromatic polyester (C) which is a copolymer of terephthalic acid, 1,4-butanediol and adipic acid; and a lubricant (D), wherein a (A) to (B) mass ratio [mass of (A)/mass of (B)] is in a range of 40/60 to 90/10, and based on 100 parts by mass, in total, of (A) and (B), a content of (C) is in a range of 3-15 parts by mass and a content of (D) is in a range of 0.1-4 parts by mass. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、カレンダー加工用樹脂組成物及びそれを用いた樹脂フィルムに関する。   The present invention relates to a resin composition for calendering and a resin film using the same.

ポリエステル樹脂フィルム(又はシート)は、食品や医薬品等の包装材、建築や家電等の積層用シート等の用途において、ポリ塩化ビニルフィルムに変わって使用されるようになりつつある。このような用途に使用されているポリエステル樹脂フィルムは、従来から一般的に押出成形法や射出成形法により成形されているが、これらの成形方法は生産効率が劣るという問題があった。そこで、これらの成形方法に代えて、一般的にポリ塩化ビニル等のフィルム成形方法として用いられているカレンダー加工法を用いることが検討されていた。このようなカレンダー加工法は、溶融樹脂を加熱した金属ロールで圧延して所望の厚さのフィルムに成形する方法であり、連続フィルムの成形に適しており、生産性の点で優れた方法である。そして、このようなカレンダー加工法を採用する場合、材料として、通常のポリエステルよりも加工性に優れる非結晶性ポリエステルが用いられていた。   Polyester resin films (or sheets) are being used instead of polyvinyl chloride films in applications such as packaging materials for foods and pharmaceuticals, and sheets for lamination in buildings, home appliances, and the like. Conventionally, polyester resin films used for such applications are generally formed by an extrusion molding method or an injection molding method. However, these molding methods have a problem of inferior production efficiency. Therefore, in place of these forming methods, it has been studied to use a calendering method which is generally used as a film forming method for polyvinyl chloride or the like. Such a calendering method is a method in which a molten resin is rolled with a heated metal roll and formed into a film having a desired thickness, and is suitable for forming a continuous film, and is an excellent method in terms of productivity. is there. And when employ | adopting such a calendering method, the amorphous polyester which is excellent in workability rather than normal polyester was used as a material.

しかしながら、樹脂成分として非結晶性ポリエステルを単独で用いた場合、ポリ塩化ビニルのように可塑剤の添加で硬度調節可能なものと異なり、硬度の調節が困難であり、ステッカー等の用途に適した半硬質のフィルムを得ることが困難であった。また、樹脂成分として非結晶性ポリエステルを単独で用いて形成されたフィルムでは、耐熱ブロッキング性が不十分であり、経時により伸びが著しく低下するという問題があった。   However, when an amorphous polyester is used alone as a resin component, it is difficult to adjust the hardness, unlike polyvinyl chloride, which can be adjusted by adding a plasticizer, making it suitable for applications such as stickers. It was difficult to obtain a semi-rigid film. In addition, a film formed using an amorphous polyester alone as a resin component has a problem that the heat blocking property is insufficient and the elongation is remarkably lowered with time.

これらの問題を解決するために、例えば、特開2004−238534号公報(特許文献1)には、非結晶性ポリエステルを主成分とする樹脂100質量部に対し、オレフィン系ワックスと、脂肪酸エステルと、脂肪酸エステルのカルシウム塩と、を含有する滑剤0.1〜4質量部を配合してなる非結晶性ポリエステル樹脂組成物であって、前記オレフィン系ワックスの配合量が0.01〜1質量部であり、前記脂肪酸エステルの配合量が0.01〜0.5質量部であり、前記脂肪酸エステルのカルシウム塩の配合量が0.01〜2.5質量部である非結晶性ポリエステル樹脂組成物が開示されている。また、特開2005−298660号公報(特許文献2)には、非結晶性ポリエステルと、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂と、アクリル系樹脂と、からなる樹脂成分を含有する樹脂組成物であって、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂が、テレフタル酸、1,4−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体であるフィルム用樹脂組成物が開示されている。   In order to solve these problems, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-238534 (Patent Document 1), an olefin wax, a fatty acid ester, A non-crystalline polyester resin composition comprising 0.1 to 4 parts by mass of a lubricant containing a calcium salt of a fatty acid ester, wherein the compounding amount of the olefin wax is 0.01 to 1 part by mass The amount of the fatty acid ester is 0.01 to 0.5 parts by mass, and the amount of the calcium salt of the fatty acid ester is 0.01 to 2.5 parts by mass. Is disclosed. JP-A-2005-298660 (Patent Document 2) discloses a resin composition containing a resin component comprising an amorphous polyester, an aliphatic aromatic polyester resin, and an acrylic resin. A resin composition for a film is disclosed in which the aliphatic aromatic polyester resin is a copolymer of terephthalic acid, 1,4-butanediol and adipic acid.

しかしながら、上記特許文献等に記載のような樹脂組成物はカレンダー加工における成形加工性の点で未だ必ずしも十分なものでなく、また、このような樹脂組成物を用いて得られる樹脂フィルムは硬度及び透明性の点で未だ十分なものではなかった。
特開2004−238534号公報 特開2005−298660号公報
However, resin compositions such as those described in the above patent documents are not always sufficient in terms of molding processability in calendering, and resin films obtained using such resin compositions have hardness and It was still not enough in terms of transparency.
JP 2004-238534 A JP 2005-298660 A

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and it is possible to obtain a resin film having sufficient hardness and transparency, and has an excellent molding processability. An object is to provide a product and a resin film using the product.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の非結晶性ポリエステルの組み合わせからなる非結晶性ポリエステル組成物(A)と、軟質ポリエステル(B)と、脂肪族芳香族ポリエステル(C)と、及び滑剤(D)とをそれぞれ特定の比率で含有している樹脂組成物によれば、カレンダー加工における優れた成形加工性を達成することができ、しかも十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that an amorphous polyester composition (A) comprising a combination of specific amorphous polyesters, a soft polyester (B), and an aliphatic fragrance. According to the resin composition containing the group polyester (C) and the lubricant (D) in specific ratios, excellent moldability in calendering can be achieved, and sufficient hardness and The inventors have found that it is possible to obtain a resin film having transparency, and have completed the present invention.

すなわち、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物は、温度175℃における溶融粘度が6000〜25000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が5%以下である第1の非結晶性ポリエステル(a1)25〜75質量%及び温度175℃における溶融粘度が35000〜85000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が5%以下である第2の非結晶性ポリエステル(a2)75〜25質量%からなる非結晶性ポリエステル組成物(A)と、温度175℃における溶融粘度が5000〜40000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が300%以上である軟質ポリエステル(B)と、テレフタル酸、1,4−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル(C)と、滑剤(D)とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物(A)と前記軟質ポリエステル(B)との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物(A)の質量/軟質ポリエステル(B)の質量〕が、40/60〜90/10の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル(C)の含有量が3〜15質量部の範囲内にあり、前記滑剤(D)の含有量が0.1〜4質量部の範囲内にあることを特徴とするものである。
That is, the calendering resin composition of the present invention has a first amorphous polyester (a1) having a melt viscosity at a temperature of 175 ° C. in the range of 6000 to 25000 mPa · s and an elongation at break of 5% or less. ) The second non-crystalline polyester (a2) having a melt viscosity at 25 to 75% by mass and a temperature of 175 ° C. within a range of 35000 to 85000 mPa · s and an elongation at break of 5% or less is 75 to 25% by mass. An amorphous polyester composition (A) comprising: a soft polyester (B) having a melt viscosity at a temperature of 175 ° C. within a range of 5000 to 40000 mPa · s and an elongation at break of 300% or more; and terephthalic acid , An aliphatic aromatic polyester (C) that is a copolymer of 1,4-butanediol and adipic acid, and a lubricant (D). Cage,
The mass ratio of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B) [the mass of the amorphous polyester composition (A) / the mass of the soft polyester (B)] is 40/60 to 90 / The content of the aliphatic aromatic polyester (C) is 3 to 15 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B). It exists in the range of a mass part, Content of the said lubricant (D) exists in the range of 0.1-4 mass part, It is characterized by the above-mentioned.

また、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)が、前記第1の非結晶性ポリエステル(a1)33〜50質量%、及び前記第2の非結晶性ポリエステル(a2)67〜50質量%からなるものであることが好ましい。   Moreover, in the resin composition for calendar processing of this invention, the said non-crystalline polyester composition (A) is 33-50 mass% of said 1st non-crystalline polyester (a1), and said 2nd non-crystal. It is preferable that it consists of 67 to 50 mass% of conductive polyester (a2).

さらに、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)と前記軟質ポリエステル(B)との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物(A)の質量/軟質ポリエステル(B)の質量〕が、50/50〜90/10の範囲内にあることが好ましい。   Further, in the calendering resin composition of the present invention, the mass ratio of the non-crystalline polyester composition (A) to the soft polyester (B) [the mass of the non-crystalline polyester composition (A) / soft polyester] The mass of (B)] is preferably in the range of 50/50 to 90/10.

また、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記脂肪族芳香族ポリエステル(C)の含有量が、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対して、3〜10質量部の範囲内にあることが好ましい。   In the calendering resin composition of the present invention, the content of the aliphatic aromatic polyester (C) is 100 mass of the total amount of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B). It is preferable that it exists in the range of 3-10 mass parts with respect to a part.

本発明の樹脂フィルムは、前記樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とするものである。   The resin film of the present invention is obtained by calendering the resin composition.

なお、本明細書において、「フィルム」とはシート及びフィルムを含むものである。また、「カレンダー加工」とは、例えば、前記樹脂組成物をカレンダー加工機により混練しフィルム状又はシート状に加工することをいう。   In this specification, “film” includes a sheet and a film. “Calendar processing” refers to, for example, kneading the resin composition with a calendering machine and processing it into a film or sheet.

本発明によれば、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to obtain a resin film having sufficient hardness and transparency, and to provide a calendering resin composition having excellent molding processability, and a resin film using the same. Is possible.

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments thereof.

先ず、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物について説明する。すなわち、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物は、温度175℃における溶融粘度が6000〜25000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が5%以下である第1の非結晶性ポリエステル(a1)25〜75質量%及び温度175℃における溶融粘度が35000〜85000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が5%以下である第2の非結晶性ポリエステル(a2)75〜25質量%からなる非結晶性ポリエステル組成物(A)と、温度175℃における溶融粘度が5000〜40000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が300%以上である軟質ポリエステル(B)と、テレフタル酸、1,4−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル(C)と、滑剤(D)とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物(A)と前記軟質ポリエステル(B)との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物(A)の質量/軟質ポリエステル(B)の質量〕が、40/60〜90/10の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル(C)の含有量が3〜15質量部の範囲内にあり、前記滑剤(D)の含有量が0.1〜4質量部の範囲内にあることを特徴とするものである。
First, the calendering resin composition of the present invention will be described. That is, the calendering resin composition of the present invention has a first amorphous polyester (a1) having a melt viscosity at a temperature of 175 ° C. in the range of 6000 to 25000 mPa · s and an elongation at break of 5% or less. ) The second non-crystalline polyester (a2) having a melt viscosity at 25 to 75% by mass and a temperature of 175 ° C. within a range of 35000 to 85000 mPa · s and an elongation at break of 5% or less is 75 to 25% by mass. An amorphous polyester composition (A) comprising: a soft polyester (B) having a melt viscosity at a temperature of 175 ° C. within a range of 5000 to 40000 mPa · s and an elongation at break of 300% or more; and terephthalic acid , An aliphatic aromatic polyester (C) that is a copolymer of 1,4-butanediol and adipic acid, and a lubricant (D). Cage,
The mass ratio of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B) [the mass of the amorphous polyester composition (A) / the mass of the soft polyester (B)] is 40/60 to 90 / The content of the aliphatic aromatic polyester (C) is 3 to 15 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B). It exists in the range of a mass part, Content of the said lubricant (D) exists in the range of 0.1-4 mass part, It is characterized by the above-mentioned.

本発明にかかる非結晶性ポリエステル組成物(A)は、以下説明する第1の非結晶性ポリエステル(a1)、及び第2の非結晶性ポリエステル(a2)からなるものである。また、本発明にかかる第1の非結晶性ポリエステル(a1)とは、温度175℃における溶融粘度が6000〜25000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が5%以下である非結晶性のポリエステルのことをいう。また、本発明にかかる第2の非結晶性ポリエステル(a2)とは、温度175℃における溶融粘度が35000〜85000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が5%以下である非結晶性のポリエステルのことをいう。そして、このような非結晶性のポリエステルとしては、例えば、テレフタル酸100モル%からなるジカルボン酸成分と、エチレングリコール60〜80モル%及び1,4シクロヘキサンジメタノール40〜20モル%とからなるジオール成分との共重合体が挙げられる。なお、本明細書において溶融粘度とは、試料樹脂を所定の温度で溶融した際の粘度をJIS K−7210に記載された方法に準拠した方法により、フローテスタ(SHIMADZU社製、製品名「FLOWTESTER CFT−100」)にて測定した値のことをいう。また、本明細書において破断点伸度とは、特定のポリエステルのみを材料として試料フィルムを作製し、その試料フィルムの破断点伸度をJIS K−7161に記載された方法に準拠した方法により測定した値のことをいう。すなわち、特定のポリエステルのみを材料として、所定の厚み及び大きさ(厚み:0.1mm、幅:20mm、長さ:150mm)の試料フィルムを作製し、その試料フィルムの破断点伸度を引張試験機を用いて、引張速度が300mm/minの条件で測定した値のことをいう。   The non-crystalline polyester composition (A) according to the present invention comprises a first non-crystalline polyester (a1) and a second non-crystalline polyester (a2) described below. The first non-crystalline polyester (a1) according to the present invention is non-crystalline having a melt viscosity at a temperature of 175 ° C. in the range of 6000 to 25000 mPa · s and an elongation at break of 5% or less. This means polyester. The second non-crystalline polyester (a2) according to the present invention is non-crystalline having a melt viscosity at a temperature of 175 ° C. in the range of 35,000 to 85000 mPa · s and an elongation at break of 5% or less. This means polyester. And as such non-crystalline polyester, for example, a diol composed of a dicarboxylic acid component consisting of 100 mol% of terephthalic acid, 60-80 mol% of ethylene glycol and 40-20 mol% of 1,4 cyclohexanedimethanol And a copolymer with the component. In the present specification, the melt viscosity is a flow tester (manufactured by SHIMADZU, product name “FLOWTESTER”) obtained by melting the sample resin at a predetermined temperature according to a method described in JIS K-7210. It means the value measured by “CFT-100”). In this specification, the elongation at break is a sample film made of only a specific polyester, and the elongation at break of the sample film is measured by a method based on the method described in JIS K-7161. It means the value that was made. That is, using only a specific polyester as a material, a sample film having a predetermined thickness and size (thickness: 0.1 mm, width: 20 mm, length: 150 mm) is prepared, and the elongation at break of the sample film is determined by a tensile test. It means a value measured using a machine under the condition of a tensile speed of 300 mm / min.

また、前記第1の非結晶性ポリエステル(a1)としては、市販されているものを用いることができ、例えば、イーストマンケミカル社製の「CADENCE GS−2」、東洋紡社製の「FN305」が挙げられる。さらに、前記第2の非結晶性ポリエステル(a2)としては、市販されているものを用いることができ、例えば、イーストマンケミカル社製の「CADENCE GS−3」、東洋紡社製の「FN305BX−14」が挙げられる。   Moreover, as said 1st non-crystalline polyester (a1), what is marketed can be used, for example, "CADENCE GS-2" by Eastman Chemical Company, "FN305" by Toyobo Co., Ltd. Can be mentioned. Further, as the second non-crystalline polyester (a2), commercially available ones can be used. For example, “CADENCE GS-3” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., “FN305BX-14” manufactured by Toyobo Co., Ltd. ".

本発明にかかる非結晶性ポリエステル組成物(A)においては、前記第1の非結晶性ポリエステル(a1)と前記第2の非結晶性ポリエステル(a2)との質量比〔第1の非結晶性ポリエステル(a1)の質量/第2の非結晶性ポリエステル(a2)の質量〕が、25/75〜75/25の範囲内にあることが必要である。質量比が25/75未満では、溶融粘度が高過ぎるために、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなり、他方、75/25を超えると、溶融張力が低くなるために、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなる。また、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性と得られる樹脂フィルムの硬度及び透明性とのバランスという観点から、前記第1の非結晶性ポリエステル(a1)と前記第2の非結晶性ポリエステル(a2)との質量比〔第1の非結晶性ポリエステル(a1)の質量/第2の非結晶性ポリエステル(a2)の質量〕は、33/67〜50/50の範囲内にあることが好ましい。   In the non-crystalline polyester composition (A) according to the present invention, the mass ratio of the first non-crystalline polyester (a1) and the second non-crystalline polyester (a2) [the first non-crystalline polyester]. The mass of the polyester (a1) / the mass of the second amorphous polyester (a2)] needs to be in the range of 25/75 to 75/25. If the mass ratio is less than 25/75, the melt viscosity is too high, so that the molding processability in the calendering of the resulting resin composition is poor. On the other hand, if it exceeds 75/25, the melt tension becomes low. Molding workability in calendering of the obtained resin composition is deteriorated. In addition, from the viewpoint of the balance between molding processability in the calendering of the obtained resin composition and the hardness and transparency of the obtained resin film, the first non-crystalline polyester (a1) and the second non-crystalline property. The mass ratio with respect to the polyester (a2) [the mass of the first amorphous polyester (a1) / the mass of the second amorphous polyester (a2)] is in the range of 33/67 to 50/50. Is preferred.

本発明にかかる軟質ポリエステル(B)は、温度175℃における溶融粘度が5000〜40000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が300%以上であるポリエステルのことをいう。また、このような軟質ポリエステル(B)としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするものであり、全ジオール成分中にエチレングリコールが60モル%以上(好ましくは、70モル%以上)含有されているジオール成分との共重合体が挙げられる。さらに、このような軟質ポリエステル(B)としては、市販されているものを用いることができ、例えば、ベルポリエステルプロダクツ社製の「FLX−92」が挙げられる。   The soft polyester (B) according to the present invention refers to a polyester having a melt viscosity in the range of 5000 to 40000 mPa · s at a temperature of 175 ° C. and an elongation at break of 300% or more. Examples of such soft polyester (B) include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. And a diol component containing ethylene glycol as a main component and containing 60 mol% or more (preferably 70 mol% or more) of ethylene glycol in all diol components. A copolymer is mentioned. Furthermore, as such a soft polyester (B), a commercially available one can be used, and examples thereof include “FLX-92” manufactured by Bell Polyester Products.

本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)と前記軟質ポリエステル(B)との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物(A)の質量/軟質ポリエステル(B)の質量〕が、40/60〜90/10の範囲内にあることが必要である。質量比が40/60未満では、ロールへの粘着が過度となるために、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなり、他方、90/10を超えると、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなると共に、得られる樹脂フィルムの硬度が不十分となる。また、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性と得られる樹脂フィルムの硬度及び透明性とのバランスという観点から、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)と前記軟質ポリエステル(B)との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物(A)の質量/軟質ポリエステル(B)の質量〕は、50/50〜90/10の範囲内にあることが好ましく、60/40〜80/20の範囲内にあることがより好ましい。   In the calendering resin composition of the present invention, the mass ratio of the non-crystalline polyester composition (A) to the soft polyester (B) [the mass of the non-crystalline polyester composition (A) / soft polyester (B ))] Must be in the range of 40/60 to 90/10. If the mass ratio is less than 40/60, the adhesiveness to the roll becomes excessive, so that the molding processability of the resulting resin composition in calendering deteriorates. On the other hand, if it exceeds 90/10, the resulting resin composition is obtained. The moldability in the calendering process becomes worse and the hardness of the resulting resin film becomes insufficient. Moreover, from the viewpoint of the balance between the moldability in the calendering of the obtained resin composition and the hardness and transparency of the obtained resin film, the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B) The mass ratio [mass of amorphous polyester composition (A) / mass of soft polyester (B)] is preferably in the range of 50/50 to 90/10, and in the range of 60/40 to 80/20. More preferably, it is within.

本発明にかかる脂肪族芳香族ポリエステル(C)は、テレフタル酸、1,4−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体であるポリブチレンアジペート・テレフタレート(PBAT)である。また、このような脂肪族芳香族ポリエステル(C)は、テレフタル酸50〜60モル%及びアジピン酸50〜40モル%からなるジカルボン酸成分と、1,4−ブタンジオール100モル%とからなるジオール成分との共重合体であることが好ましい。さらに、このような脂肪族芳香族ポリエステル(C)としては、市販されているものを用いることができ、例えば、BASFジャパン社製の「ECOFLEX」、イーストマンケミカル社製の「Eastar Bio」が挙げられる。   The aliphatic aromatic polyester (C) according to the present invention is polybutylene adipate terephthalate (PBAT) which is a copolymer composed of terephthalic acid, 1,4-butanediol and adipic acid. Further, such aliphatic aromatic polyester (C) is a diol composed of a dicarboxylic acid component consisting of 50 to 60 mol% terephthalic acid and 50 to 40 mol% adipic acid and 100 mol% 1,4-butanediol. A copolymer with the component is preferable. Further, as the aliphatic aromatic polyester (C), commercially available ones can be used, and examples thereof include “ECOFLEX” manufactured by BASF Japan and “Easter Bio” manufactured by Eastman Chemical. It is done.

また、このような脂肪族芳香族ポリエステル(C)の温度175℃における溶融粘度は、4000〜8000の範囲内にあることが好ましい。さらに、このような脂肪族芳香族ポリエステル(C)の破断点伸度は、500%以上であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the melt viscosity in the temperature of 175 degreeC of such an aliphatic aromatic polyester (C) exists in the range of 4000-8000. Further, the elongation at break of such aliphatic aromatic polyester (C) is preferably 500% or more.

また、このような脂肪族芳香族ポリエステル(C)の含有量は、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対して、3〜15質量部の範囲内にあることが必要である。含有量が3質量部未満では、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなり、他方、15質量部を超えると、得られる樹脂フィルムの透明性が不十分となる。また、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性と得られる樹脂フィルムの硬度及び透明性とのバランスという観点から、前記脂肪族芳香族ポリエステル(C)の含有量は、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対して、3〜10質量部の範囲内にあることが好ましい。   Moreover, content of such an aliphatic aromatic polyester (C) is 3-15 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of the said amorphous polyester composition (A) and the said soft polyester (B). It is necessary to be within the range. If the content is less than 3 parts by mass, the moldability of the resulting resin composition in calendering will be poor, while if it exceeds 15 parts by mass, the resulting resin film will have insufficient transparency. Further, from the viewpoint of balance between molding processability in the calendering of the obtained resin composition and the hardness and transparency of the obtained resin film, the content of the aliphatic aromatic polyester (C) is the non-crystalline polyester. It is preferable that it exists in the range of 3-10 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a composition (A) and the said soft polyester (B).

本発明にかかる滑剤(D)としては、例えば、オレフィン系ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸エステルのカルシウム塩が挙げられる。これらの滑剤(D)は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the lubricant (D) according to the present invention include olefin waxes, fatty acid esters, and calcium salts of fatty acid esters. These lubricants (D) can be used alone or in combination of two or more.

また、このような滑剤(D)の含有量は、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対して、0.1〜4質量部の範囲内にあることが必要である。含有量が0.1質量部未満では、滑性が不十分であるため、ロールへの粘着が過度となり、他方、4質量部を超えると、得られる樹脂フィルムにおいてブリードや透明性阻害の要因となる。   Moreover, content of such a lubricant (D) is the range of 0.1-4 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of the said amorphous polyester composition (A) and the said soft polyester (B). It is necessary to be within. If the content is less than 0.1 part by mass, the slipperiness is insufficient, so that the adhesion to the roll becomes excessive. On the other hand, if the content exceeds 4 parts by mass, the resulting resin film may cause bleeding and transparency inhibition. Become.

さらに、このような滑剤(D)は、樹脂フィルムに成形した場合の印刷適性を良好なものに保ちつつ、カレンダー加工における加工成形性を向上させるという観点から、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対して、前記オレフィン系ワックス0.01〜1質量部と、前記脂肪酸エステル0.01〜0.5質量部と、前記脂肪酸エステルのカルシウム塩0.01〜2.5質量部とを含むものであることが好ましい。   Furthermore, such a lubricant (D) is the said non-crystalline polyester composition (A) from a viewpoint of improving the work moldability in a calendar process, keeping the printability at the time of shape | molding to a resin film favorable. ) And 0.01 to 1 part by weight of the olefin wax, 0.01 to 0.5 part by weight of the fatty acid ester, and calcium of the fatty acid ester with respect to 100 parts by weight of the total amount of the soft polyester (B). It is preferable that the salt contains 0.01 to 2.5 parts by mass.

また、前記オレフィン系ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブチレンワックス等が挙げられるが、ロール滑性等のカレンダー加工性を良好なものとする観点から、数平均分子量が50,000以下のポリオレフィンワックスであることが好ましく、数平均分子量が30,000以下のポリオレフィンワックスであることがより好ましい。また、これらのポリオレフィンワックスの中でも、酸化等の方法によって分子中にカルボン酸基、水酸基を含有させたり、マレイン酸やエポキシ基含有化合物等を反応させて不飽和基を含有させたりした変性ポリオレフィンワックスが好ましく、JIS K−5902に記載された測定法による酸価が10以上であるものがより好ましい。これらのオレフィン系ワックスを用いることにより、カレンダー加工時のロール滑性が向上する傾向にある。これらのオレフィン系ワックスは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the olefin wax include polyethylene wax, polypropylene wax, and polybutylene wax. From the viewpoint of improving calendar workability such as roll lubricity, the number average molecular weight is 50,000. The following polyolefin waxes are preferable, and polyolefin waxes having a number average molecular weight of 30,000 or less are more preferable. Among these polyolefin waxes, modified polyolefin waxes that contain a carboxylic acid group or a hydroxyl group in the molecule by a method such as oxidation, or that contain an unsaturated group by reacting maleic acid or an epoxy group-containing compound. It is preferable that the acid value by the measuring method described in JIS K-5902 is 10 or more. Use of these olefinic waxes tends to improve roll lubricity during calendar processing. These olefinic waxes can be used alone or in combination of two or more.

前記脂肪酸エステルとしては、脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステルからなる合成ワックス、又は天然ワックス等が挙げられる。このような脂肪酸は炭素数20〜30の飽和脂肪酸であることが好ましく、例えば、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸の中でもモンタン酸であることが好ましい。このような脂肪酸を用いることにより、カレンダー加工時のロール滑性が向上する傾向にある。また、このような脂肪族アルコールは、炭素数2〜35の脂肪族飽和アルコールであることが好ましく、例えば、オクチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。このような脂肪酸及び脂肪族アルコールからなる脂肪酸エステルとしては、例えば、ベヘン酸オクチルエステル、ベヘン酸ステアリルエステル、ベヘン酸ラウリルエステル、セロチン酸セリルエステル、モンタン酸グリコールエステル等の合成ワックス;モンタンワックス、カルナウバワックス、ミツロウ等の天然ワックスが挙げられる。これらの脂肪酸エステルの中でもモンタン酸グリコールエステル、モンタンワックスを用いることが好ましい。これらの脂肪酸エステルを用いることにより、樹脂との混練操作が容易となる傾向にある。これらの脂肪酸エステルは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the fatty acid ester include a synthetic wax made of an ester of a fatty acid and an aliphatic alcohol, or a natural wax. Such fatty acid is preferably a saturated fatty acid having 20 to 30 carbon atoms, and examples thereof include behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, and melicic acid. Among these fatty acids, montanic acid is preferable. By using such a fatty acid, the roll lubricity at the time of calendar processing tends to be improved. Such aliphatic alcohol is preferably an aliphatic saturated alcohol having 2 to 35 carbon atoms, and examples thereof include octyl alcohol, stearyl alcohol, lauryl alcohol, ethylene glycol, and glycerin. Examples of such fatty acid esters comprising fatty acids and fatty alcohols include synthetic waxes such as octyl behenate, stearyl behenate, lauryl behenate, seryl serotic acid, and montanic acid glycol ester; montan wax, carna Examples thereof include natural waxes such as uba wax and beeswax. Among these fatty acid esters, it is preferable to use montanic acid glycol ester and montan wax. By using these fatty acid esters, the kneading operation with the resin tends to be easy. These fatty acid esters can be used alone or in combination of two or more.

前記脂肪酸エステルのカルシウム塩としては、前記脂肪酸エステルとカルシウムとの塩が挙げられ、前述したような炭素数20〜30の飽和脂肪酸及び炭素数2〜35の脂肪族飽和アルコールからなる脂肪酸エステルとカルシウムとの塩であることが好ましい。本発明においては、中でもモンタン酸グリコールエステルのカルシウム塩を用いることが好ましい。これらの脂肪酸エステルのカルシウム塩を用いることにより、得られる樹脂フィルムの外観や諸物性等を良好なものとすることができると共に、カレンダー加工時のロール滑性が向上する傾向にある。これらの脂肪酸エステルのカルシウム塩は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the calcium salt of the fatty acid ester include salts of the fatty acid ester and calcium. The fatty acid ester and calcium comprising the saturated fatty acid having 20 to 30 carbon atoms and the aliphatic saturated alcohol having 2 to 35 carbon atoms as described above. And a salt thereof. In the present invention, it is particularly preferable to use a calcium salt of montanic acid glycol ester. By using calcium salts of these fatty acid esters, the appearance and various physical properties of the resulting resin film can be improved, and roll lubricity during calendering tends to be improved. These calcium salts of fatty acid esters can be used singly or in combination of two or more.

本発明のカレンダー加工用樹脂組成物は、以上説明したように、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)と、前記軟質ポリエステル(B)と、前記脂肪族芳香族ポリエステル(C)と、前記滑剤(D)とをそれぞれ所定の比率で含有するものである。このような樹脂組成物は、カレンダー加工における成形加工性が優れているだけでなく、このような樹脂組成物をカレンダー加工することにより、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることができる。   As described above, the resin composition for calendering according to the present invention includes the amorphous polyester composition (A), the soft polyester (B), the aliphatic aromatic polyester (C), and the lubricant. And (D) at a predetermined ratio. Such a resin composition not only has excellent molding processability in calendering, but a resin film having sufficient hardness and transparency can be obtained by calendering such a resin composition. .

本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記各成分(A)〜(D)の他に、必要に応じて、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、加工助剤、シリコーンオイル、染料や顔料等の着色剤、炭酸カルシウム等の充填剤、難燃剤等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。これらの添加剤の含有量としては、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対して、30質量部以下とすることが好ましい。   In the resin composition for calendering of the present invention, in addition to the components (A) to (D), an antioxidant, a weathering agent, an antistatic agent, a processing aid, silicone oil, and dye are added as necessary. Colorants such as pigments and pigments, fillers such as calcium carbonate, and additives such as flame retardants can be added within a range that does not impair the effects of the present invention. The content of these additives is preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B).

次に、本発明の樹脂フィルムについて説明する。すなわち、本発明の樹脂フィルムは、前述した本発明のカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とするものである。   Next, the resin film of the present invention will be described. That is, the resin film of the present invention is obtained by calendering the above-described calendering resin composition of the present invention.

このようなカレンダー加工の方法としては、例えば、前記カレンダー加工用樹脂組成物を、カレンダー加工機を用いて混練し、フィルム状又はシート状に加工する方法を採用することができる。なお、前記カレンダー加工用樹脂組成物を予めヘンシェルミキサー等で混合してから、カレンダー加工機を用いて混練及びカレンダー加工を行ってもよい。また、カレンダー加工機としては、2本以上の金属ロールを備えるカレンダー加工機であればよく、適宜公知のものを用いることができる。さらに、このようなカレンダー加工機におけるロール表面温度は、例えば、160〜190℃の範囲とすることが好ましい。   As such a calendering method, for example, a method of kneading the calendering resin composition using a calendering machine and processing it into a film or sheet can be employed. The calendering resin composition may be mixed in advance with a Henschel mixer or the like and then kneaded and calendered using a calendering machine. Moreover, as a calendar processing machine, what is necessary is just a calendar processing machine provided with two or more metal rolls, and a well-known thing can be used suitably. Furthermore, it is preferable that the roll surface temperature in such a calendar processing machine is in a range of 160 to 190 ° C., for example.

また、このようにして得られる本発明の樹脂フィルムの使用方法は特に制限されず、従来のポリエチレンテレフタレートシートや、ポリ塩化ビニルシートと同様、食品や医薬品等の包装材、建築や家電等の積層用シート、ステッカー用のシート等として使用することができる。   In addition, the method of using the resin film of the present invention thus obtained is not particularly limited, and the same as conventional polyethylene terephthalate sheets and polyvinyl chloride sheets, and laminated materials such as packaging materials for foods and pharmaceuticals, buildings and household appliances. It can be used as a sheet for a sticker or a sheet for a sticker.

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example.

(実施例1)
第1の非結晶性ポリエステルとしてイーストマンケミカル社製の「CADENCE GS−2」〔175℃における溶融粘度:6000mPa・s、破断点伸度(縦方向/横方向):3.7%/3.2%〕を20質量部、第2の非結晶性ポリエステルとしてイーストマンケミカル社製の「CADENCE GS−3」〔175℃における溶融粘度:50000mPa・s、破断点伸度(縦方向/横方向):3.7%/3.2%〕を40質量部、軟質ポリエステルとしてベルポリエステルプロダクツ社製の「FLX−92」〔175℃における溶融粘度:5000mPa・s、破断点伸度(縦方向/横方向):504%/452%〕を40質量部、脂肪族芳香族ポリエステルとしてBASFジャパン社製の「ECOFLEX」(テレフタル酸、1,4−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体、175℃における溶融粘度:5000mPa・s)を5質量部、並びに滑剤としてアデカ社製のポリエチレン酸化型ワックス0.5質量部、モンタン酸エチレングリコールエステルのカルシウム塩0.5質量部、及びモンタン酸エチレングリコールエステル0.2質量部を配合し、これらをバンバリーミキサーにて温度150℃で10分間溶融及び混練して、カレンダー加工用樹脂組成物を得た。
Example 1
“CADENC GS-2” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. as the first amorphous polyester [melt viscosity at 175 ° C .: 6000 mPa · s, elongation at break (longitudinal / lateral): 3.7% / 3. 2%] as 20 parts by mass, “CADENCE GS-3” manufactured by Eastman Chemical Co. as a second amorphous polyester [melt viscosity at 175 ° C .: 50000 mPa · s, elongation at break (longitudinal / lateral) : 3.7% / 3.2%], 40 parts by mass, “FLX-92” manufactured by Bell Polyester Products as a soft polyester [melt viscosity at 175 ° C .: 5000 mPa · s, elongation at break (longitudinal / lateral) Direction): 504% / 452%], 40 parts by mass, “ECOFLEX” (terephthalic acid, 1 5 parts by weight of a copolymer comprising 4-butanediol and adipic acid, melt viscosity at 175 ° C .: 5000 mPa · s), 0.5 part by weight of polyethylene oxide wax manufactured by ADEKA as a lubricant, montanic acid ethylene glycol ester 0.5 parts by mass of calcium salt and 0.2 parts by mass of montanic acid ethylene glycol ester were blended and melted and kneaded at a temperature of 150 ° C. for 10 minutes with a Banbury mixer to obtain a resin composition for calendering. It was.

次いで、得られたカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工機に投入し、ロール表面温度175℃の条件にてカレンダー加工を行い、厚み0.1mm、幅1200mmの樹脂フィルムを得た。   Next, the obtained calendering resin composition was put into a calendering machine and calendered under the condition of a roll surface temperature of 175 ° C. to obtain a resin film having a thickness of 0.1 mm and a width of 1200 mm.

(実施例2)
第1の非結晶性ポリエステル及び第2の非結晶性ポリエステルの配合量をそれぞれ15質量部及び45質量部とした以外は実施例1と同様にして、樹脂フィルムを得た。
(Example 2)
A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the first amorphous polyester and the second amorphous polyester were 15 parts by mass and 45 parts by mass, respectively.

(実施例3)
脂肪族芳香族ポリエステルの配合量を10質量部とした以外は実施例1と同様にして、樹脂フィルムを得た。
(Example 3)
A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the aliphatic aromatic polyester was changed to 10 parts by mass.

(実施例4)
第1の非結晶性ポリエステル、第2の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ17質量部、33質量部及び50質量部とした以外は実施例1と同様にして、樹脂フィルムを得た。
Example 4
A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the first amorphous polyester, the second amorphous polyester and the soft polyester were 17 parts by mass, 33 parts by mass and 50 parts by mass, respectively. It was.

(比較例1)
脂肪族芳香族ポリエステルを用いなかった以外は実施例1と同様にして、樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aliphatic aromatic polyester was not used.

(比較例2)
第1の非結晶性ポリエステルを用いずに、第2の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ60質量部及び40質量部とした以外は実施例1と同様にして、樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the second amorphous polyester and the soft polyester were 60 parts by mass and 40 parts by mass, respectively, without using the first amorphous polyester. It was.

(比較例3)
第2の非結晶性ポリエステルを用いずに、第1の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ60質量部及び40質量部とした以外は実施例1と同様にして、樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the first amorphous polyester and the soft polyester were 60 parts by mass and 40 parts by mass, respectively, without using the second amorphous polyester. It was.

(比較例4)
軟質ポリエステルを用いずに、第1の非結晶性ポリエステル及び第2の非結晶性ポリエステルの配合量をそれぞれ33質量部及び67質量部とした以外は実施例1と同様にして、樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 4)
A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the first amorphous polyester and the second amorphous polyester were 33 parts by mass and 67 parts by mass, respectively, without using the soft polyester. It was.

(比較例5)
第1の非結晶性ポリエステル、第2の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ10質量部、20質量部及び70質量部とした以外は実施例1と同様にして、樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 5)
A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the first amorphous polyester, the second amorphous polyester and the soft polyester were 10 parts by mass, 20 parts by mass and 70 parts by mass, respectively. It was.

(比較例6)
脂肪族芳香族ポリエステルの配合量を20質量部とした以外は実施例1と同様にして、樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 6)
A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the aliphatic aromatic polyester was 20 parts by mass.

(比較例7)
第2の非結晶性ポリエステルとしてイーストマンケミカル社製の「CADENCE GS−3」〔175℃における溶融粘度:6000mPa・s、破断点伸度(縦方向/横方向):3.7%/3.2%〕を80質量部、軟質ポリエステルとして東洋紡社製の「GM900」(融点:110〜120℃)を20質量部、脂肪族芳香族ポリエステルとしてBASFジャパン社製の「ECOFLEX」(テレフタル酸、1,4−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体、175℃における溶融粘度:5000mPa・s)を5質量部、並びに滑剤としてアデカ社製のポリエチレン酸化型ワックス0.5質量部、モンタン酸エチレングリコールエステルのカルシウム塩0.5質量部、及びモンタン酸エチレングリコールエステル0.2質量部を配合し、これらをバンバリーミキサーにて温度150℃で10分間溶融及び混練して、カレンダー加工用樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 7)
“CADENC GS-3” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. [melt viscosity at 175 ° C .: 6000 mPa · s, elongation at break (longitudinal / lateral): 3.7% / 3. 2%] is 80 parts by mass, “GM900” (melting point: 110-120 ° C.) manufactured by Toyobo Co., Ltd. as soft polyester, and “ECOFLEX” (terephthalic acid, 1 manufactured by BASF Japan Ltd.) as aliphatic aromatic polyester. , 4-butanediol and adipic acid copolymer, melt viscosity at 175 ° C .: 5000 mPa · s), 5 parts by mass of polyethylene oxide wax manufactured by Adeka as a lubricant, ethylene glycol montanate 0.5 parts by mass of ester calcium salt and 0.2 parts by mass of montanic acid ethylene glycol ester Were blended and melted and kneaded at a temperature of 150 ° C. for 10 minutes using a Banbury mixer to obtain a resin composition for calendering.

次いで、得られたカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工機に投入し、ロール表面温度175℃の条件にてカレンダー加工を行い、厚み0.1mm、幅1200mmの樹脂フィルムを得た。   Next, the obtained calendering resin composition was put into a calendering machine and calendered under the condition of a roll surface temperature of 175 ° C. to obtain a resin film having a thickness of 0.1 mm and a width of 1200 mm.

<カレンダー加工用樹脂組成物の加工性、並びに樹脂フィルムの硬度及び透明性の評価>
(I)評価方法
以下の方法によって、カレンダー加工用樹脂組成物の加工性、並びに樹脂フィルムの硬度及び透明性を評価又は測定した。
<Evaluation of workability of resin composition for calendering and hardness and transparency of resin film>
(I) Evaluation Method The processability of the resin composition for calendering and the hardness and transparency of the resin film were evaluated or measured by the following method.

(i)カレンダー加工用樹脂組成物の加工性
カレンダー加工により樹脂フィルムを形成する際のロールの閉め具合を、ロールの間隔調整のしやすさの観点から評価し、以下の基準に基づいてカレンダー加工用樹脂組成物の加工性を判定した。
○:溶融粘度及び溶融張力が適当であり、フィルム成形が順調に行える。
△:溶融粘度がやや低く又はやや高いために、フィルム成形がやや困難である。
×:溶融粘度もしくは溶融張力が低く又は高いために、フィルム成形が困難である。
(I) Processability of resin composition for calendering The degree of roll closure when forming a resin film by calendering is evaluated from the viewpoint of ease of adjusting the gap between the rolls, and calendering based on the following criteria The processability of the resin composition for use was determined.
○: Melt viscosity and melt tension are appropriate, and film formation can be performed smoothly.
(Triangle | delta): Since melt viscosity is a little low or a little high, film shaping | molding is a little difficult.
X: Film molding is difficult due to low or high melt viscosity or melt tension.

(ii)樹脂フィルムの硬度
JIS K−7161に記載された方法に準拠して、樹脂フィルムの10%ひずみ時引張応力を測定することにより、樹脂フィルムの硬度を評価した。すなわち、樹脂フィルムを幅20mm、長さ150mmの大きさに切断して試料とした。そして、試料の10%ひずみ時引張応力を引張試験機(ORIENTEC社製、製品名「TENSILON」)を用いて測定し、以下の基準に基づいて樹脂フィルムの硬度を判定した。
○:10%ひずみ時引張応力の値が25MPa未満である。
△:10%ひずみ時引張応力の値が25MPa以上で且つ35MPa未満である。
×:10%ひずみ時引張応力の値が35MPa以上である。
(Ii) Resin Film Hardness Based on the method described in JIS K-7161, the resin film hardness was evaluated by measuring the tensile stress at 10% strain of the resin film. That is, the resin film was cut into a size having a width of 20 mm and a length of 150 mm to obtain a sample. Then, the tensile stress at 10% strain of the sample was measured using a tensile tester (product name “TENSILON” manufactured by ORIENTEC), and the hardness of the resin film was determined based on the following criteria.
○: Tensile stress at 10% strain is less than 25 MPa.
Δ: Tensile stress at 10% strain is 25 MPa or more and less than 35 MPa.
X: The value of the tensile stress at 10% strain is 35 MPa or more.

(iii)樹脂フィルムの透明性
JIS K−7136に記載された方法に準拠して、樹脂フィルムのヘイズ値を測定することにより、樹脂フィルムの透明性を評価した。すなわち、樹脂フィルムのヘイズ値をヘイズコンピュータ(スガ試験機社製、製品名「HGM−2D」)を用いて測定し、以下の基準に基づいて樹脂フィルムの透明性を判定した。
○:ヘイズ値が5未満である。
△:ヘイズ値が5以上で且つ10未満である。
×:ヘイズ値が10以上である。
(Iii) Transparency of resin film Based on the method described in JIS K-7136, the transparency of the resin film was evaluated by measuring the haze value of the resin film. That is, the haze value of the resin film was measured using a haze computer (product name “HGM-2D” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and the transparency of the resin film was determined based on the following criteria.
○: Haze value is less than 5.
Δ: Haze value is 5 or more and less than 10.
X: Haze value is 10 or more.

(II)評価結果
実施例1〜4及び比較例1〜7で得られたカレンダー加工用樹脂組成物の加工性、並びにそれらを用いて得られた樹脂フィルムの硬度及び透明性を評価又は測定した。得られた結果を表2に示す。また、実施例1〜4及び比較例1〜7におけるカレンダー加工用樹脂組成物の組成を表1にまとめて示す。
(II) Evaluation results The processability of the calendering resin compositions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7, and the hardness and transparency of the resin film obtained using them were evaluated or measured. . The obtained results are shown in Table 2. Moreover, the composition of the resin composition for calendar processes in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-7 is put together in Table 1, and is shown.

Figure 2009108214
Figure 2009108214

Figure 2009108214
Figure 2009108214

表2に示した結果から明らかなように、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物(実施例1〜4)は、カレンダー加工性が優れたものであった。また、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物を用いて得られた樹脂フィルムは、硬度及び透明性が優れたものであった。   As is clear from the results shown in Table 2, the calendering resin compositions (Examples 1 to 4) of the present invention were excellent in calendering properties. Moreover, the resin film obtained by using the resin composition for calendering of the present invention was excellent in hardness and transparency.

以上説明したように、本発明によれば、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供することが可能となる。   As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a resin film having sufficient hardness and transparency, and a resin composition for calendering having excellent molding processability, and the same are used. A resin film can be provided.

Claims (5)

温度175℃における溶融粘度が6000〜25000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が5%以下である第1の非結晶性ポリエステル(a1)25〜75質量%及び温度175℃における溶融粘度が35000〜85000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が5%以下である第2の非結晶性ポリエステル(a2)75〜25質量%からなる非結晶性ポリエステル組成物(A)と、温度175℃における溶融粘度が5000〜40000mPa・sの範囲内にあり且つ破断点伸度が300%以上である軟質ポリエステル(B)と、テレフタル酸、1,4−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル(C)と、滑剤(D)とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物(A)と前記軟質ポリエステル(B)との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物(A)の質量/軟質ポリエステル(B)の質量〕が、40/60〜90/10の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル(C)の含有量が3〜15質量部の範囲内にあり、前記滑剤(D)の含有量が0.1〜4質量部の範囲内にあることを特徴とするカレンダー加工用樹脂組成物。
The first amorphous polyester (a1) having a melt viscosity in the range of 6000 to 25000 mPa · s at a temperature of 175 ° C. and an elongation at break of 5% or less, and a melt viscosity at a temperature of 175 ° C. A non-crystalline polyester composition (A) comprising 75 to 25% by mass of the second non-crystalline polyester (a2) having an elongation in the range of 35,000 to 85000 mPa · s and an elongation at break of 5% or less; A soft polyester (B) having a melt viscosity at a temperature of 175 ° C. in the range of 5000 to 40000 mPa · s and an elongation at break of 300% or more, a co-polymer comprising terephthalic acid, 1,4-butanediol and adipic acid Containing an aliphatic aromatic polyester (C) that is a polymer and a lubricant (D),
The mass ratio of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B) [the mass of the amorphous polyester composition (A) / the mass of the soft polyester (B)] is 40/60 to 90 / The content of the aliphatic aromatic polyester (C) is 3 to 15 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B). A resin composition for calendering, which is in the range of parts by mass, and wherein the content of the lubricant (D) is in the range of 0.1 to 4 parts by mass.
前記非結晶性ポリエステル組成物(A)が、前記第1の非結晶性ポリエステル(a1)33〜50質量%、及び前記第2の非結晶性ポリエステル(a2)67〜50質量%からなるものであることを特徴とする請求項1に記載のカレンダー加工用樹脂組成物。   The non-crystalline polyester composition (A) comprises 33 to 50% by mass of the first non-crystalline polyester (a1) and 67 to 50% by mass of the second non-crystalline polyester (a2). The resin composition for calendering according to claim 1, wherein the resin composition is used for calendering. 前記非結晶性ポリエステル組成物(A)と前記軟質ポリエステル(B)との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物(A)の質量/軟質ポリエステル(B)の質量〕が、50/50〜90/10の範囲内にあることを特徴とする請求項1又は2に記載のカレンダー加工用樹脂組成物。   The mass ratio of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B) [the mass of the amorphous polyester composition (A) / the mass of the soft polyester (B)] is 50/50 to 90 / The resin composition for calendering according to claim 1 or 2, wherein the resin composition is within a range of 10. 前記脂肪族芳香族ポリエステル(C)の含有量が、前記非結晶性ポリエステル組成物(A)及び前記軟質ポリエステル(B)の合計量100質量部に対して、3〜10質量部の範囲内にあることを特徴とする請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載のカレンダー加工用樹脂組成物。   The content of the aliphatic aromatic polyester (C) is in the range of 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the amorphous polyester composition (A) and the soft polyester (B). The resin composition for calendering according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin composition is used for calendering. 請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載のカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とする樹脂フィルム。   A resin film obtained by calendering the calendering resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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