JP2009066757A - Antiglare film - Google Patents

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高史 山本
Hirotomo Miyake
弘倫 三宅
Yuzo Nakamura
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antiglare film with a protective layer exhibiting an excellent antiglare effect in addition to basic performance such as hardenability, scratch resistance, hardness, adhesiveness and transparency, formed on the surface of a transparent film. <P>SOLUTION: The antiglare film is formed by laminating the particle-containing protective layer on the surface of the transparent film, wherein the protective layer is obtained by curing a resin composition containing a floc with an average particle diameter of 50-600 nm, and has a maximum height roughness Ry of 1-3.2 μm on the surface and an image clarity of 18% or more. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、防眩フィルムに関し、より詳細には、透明フィルムに保護層を密着させた積層型の防眩フィルムに関する。   The present invention relates to an antiglare film, and more particularly to a laminated antiglare film in which a protective layer is adhered to a transparent film.

従来から、光学用途の成形材料として、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等が広く使用されている。例えば、光学用途としては、特に、プラズマ表示装置や、携帯電話、PDA(携帯情報端末)、ビデオカメラ等の液晶表示装置等の各種ディスプレイへの適用が挙げられる。
このような光学用途に好適に用いるためには、より鮮明な画像を映し出すとともに、画面に入射又は画面から出射した光の反射、散乱等によって表示画像に生じるギラツキを抑制し、さらに、表示画像による光の干渉作用に起因して発生する、いわゆるニュートンリングと呼ばれる虹色のモアレ等を生じない等、さらなる高性能化が厳しく求められている。
そして、このような高性能化に対して、種々の反射防止処置及び防眩処置等が採られているが、それらの全ての要求を満足させるものは未だ得られていないのが現状である。
特開平8−12787号公報 特開平5−306378号公報 特開2002−275392号公報
Conventionally, polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA) and the like have been widely used as molding materials for optical applications. For example, optical applications include application to various displays such as plasma display devices, liquid crystal display devices such as mobile phones, PDAs (personal digital assistants), and video cameras.
In order to be used suitably for such optical applications, a clearer image is displayed, and glare that occurs in the display image due to reflection or scattering of light incident on or emitted from the screen is suppressed. There is a strict demand for higher performance, such as the generation of iridescent moire called so-called Newton rings, which occurs due to the interference of light.
Various antireflection treatments, antiglare treatments, and the like have been taken for such high performance, but the present situation has yet to be obtained that satisfies all of these requirements.
JP-A-8-12787 JP-A-5-306378 JP 2002-275392 A

本発明の目的は、透明フィルムの表面に優れた防眩効果を発揮し得る保護層が形成されてなる防眩フィルムを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an antiglare film in which a protective layer capable of exhibiting an excellent antiglare effect is formed on the surface of a transparent film.

本発明者らは、いわゆる反射防止フィルム及び防眩フィルム等の種々の光学用途の成形材料の特性について鋭意研究を行ったところ、低複屈折、低吸湿、高透明性、高耐熱性等の基本的な特性を確保することに加えて、いわゆる白ぼけ及び/又は黒浮きというような部分的な表示むら又は背景画像の不鮮明な表示、ギラツキ及び/又はグレア等の不均一な表示、ニュートンリングという光の干渉作用という主に3種の不具合があり、それらをバランスよく解消することが必要であることを見出し、さらに、環状ポリオレフィンからなる透明フィルム表面に、特定の粒子を含有する特定の樹脂組成物を用いた保護層を被覆し、保護層を構成する粒子の平均粒径を調整することにより鮮明な画像を映し出し、保護層の表面における最大高さ粗さRyを調整することにより光の干渉を防止し、写像性を調整することによりギラツキ等の不均一な表示を防止するという、互いにトレードオフの関係となる3つの不具合を解消し得ることをも見出し、本発明の完成に至った。   The present inventors have conducted extensive research on the characteristics of various optical molding materials such as so-called antireflection films and antiglare films. As a result, the basics of low birefringence, low moisture absorption, high transparency, high heat resistance, etc. In addition to ensuring a certain characteristic, partial display unevenness such as so-called white blur and / or black floating, or unclear display of background image, non-uniform display such as glare and / or glare, Newton ring We found that there are mainly three types of defects called light interference, and it is necessary to eliminate them in a well-balanced manner. Furthermore, a specific resin composition containing specific particles on the surface of a transparent film made of cyclic polyolefin The protective layer is coated with an object, and the average particle diameter of the particles constituting the protective layer is adjusted to display a clear image, and the maximum height roughness R on the surface of the protective layer It has also been found that three problems that are in a trade-off relationship with each other, such as preventing interference of light by adjusting, and preventing uneven display such as glare by adjusting image clarity, can be solved. The present invention has been completed.

すなわち、本発明によれば、透明フィルム(環状オレフィン系樹脂からなるものを除く)表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、保護層が、平均粒径50〜600nmの凝集粒子を含む樹脂組成物を硬化させて得られる層であり、その表面において1〜3.2μmの最大高さ粗さRyを有し、かつ18%以上の写像性を有してなる防眩フィルムが提供される。   That is, according to the present invention, it is an antiglare film constituted by laminating a particle-containing protective layer on the surface of a transparent film (excluding those made of a cyclic olefin resin), and the protective layer has an average particle size of 50 to 50. It is a layer obtained by curing a resin composition containing 600 nm aggregated particles, and has a maximum height roughness Ry of 1 to 3.2 μm on its surface and an image clarity of 18% or more. An antiglare film is provided.

本発明によれば、特定の粒子を樹脂組成物と組み合わせて用いて保護層を形成することにより、透明フィルムに対して、密着性を良好にして、ハードコート機能を付与することができる。しかも、特定の平均粒径を有する凝集粒子を用いることによって透明性を確保し、いわゆる白ぼけ、黒浮きというような部分的な表示むらを防止しながら、透明性が高くなると発生しやすくなる光の干渉によるニュートンリングを有効に防止し、かつ、画像のちらつき、ギラツキという現象を防止した良好な写像性を十分に発揮させるという、互いにトレードオフの関係となる特性の全てを満足させることができる。   According to the present invention, by forming a protective layer using specific particles in combination with a resin composition, the adhesion can be improved and a hard coat function can be imparted to the transparent film. Moreover, light that tends to be generated when the transparency is increased while ensuring transparency by using aggregated particles having a specific average particle diameter and preventing partial display unevenness such as so-called white blurring and black floating. It can satisfy all of the properties that are in a trade-off relationship, effectively preventing Newton's ring due to interference, and sufficiently exhibiting good image clarity that prevents the phenomenon of image flickering and glare. .

本発明の防眩フィルムは、主として、透明フィルムと保護層とが積層されて構成される。
透明フィルムは、少なくとも透明性を備えた薄膜状のものであれば、特に限定されるものではなく、種々の材料を用いることができる。例えば、ポリエステル系ポリマー(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、不飽和ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリマー[例えば、セルロースアセテート(セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等)、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロースC1-5有機酸エステル、CMC(カルボキシメチルセルロース)、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエーテル類等]、ポリカーボネート系ポリマー、アクリル系ポリマー(例えば、ポリメチルメタクリレート等)、スチレン系ポリマー(例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体等)、オレフィン系ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、ただし、環状オレフィン系ポリマーは除く)、塩化ビニル系ポリマー(例えば、ポリ塩化ビニル)、アミド系ポリマー(例えば、ナイロンや芳香族ポリアミド等)、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、熱可塑性ポリウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルケトン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー(例えば、ポリビニルアセタール等)、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ハロゲン含有ポリマー、シリコーンポリマー、有機酸ビニルエステル系樹脂(ポリ酢酸ビニル等)、エポキシ(メタ)アクリレート[エポキシシクロヘキセニル(メタ)アクリレート等のエポキシシクロC5-8アルケニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等]、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート等が挙げられる。これらは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、柔軟性に富んだフィルムが好ましいが、ガラス板等の板状のフィルムであってもよい。
The antiglare film of the present invention is mainly constituted by laminating a transparent film and a protective layer.
The transparent film is not particularly limited as long as it is a thin film having at least transparency, and various materials can be used. For example, polyester polymers (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), unsaturated polyester polymers, cellulose polymers (eg, cellulose acetate (cellulose diacetate, cellulose triacetate, etc.), cellulose propionate, cellulose butyrate, Cellulose C 1-5 organic acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate, cellulose ethers such as CMC (carboxymethyl cellulose), ethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc.], polycarbonate polymers, acrylic polymers ( For example, polymethyl methacrylate, etc.), styrenic polymers (eg, polystyrene, acrylonitrile)・ Styrene copolymers, styrene / methyl methacrylate copolymers, styrene / butadiene copolymers, etc.), olefin polymers (eg, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymers, except for cyclic olefin polymers) , Vinyl chloride polymers (for example, polyvinyl chloride), amide polymers (for example, nylon and aromatic polyamide), imide polymers, sulfone polymers, polyurethane polymers, thermoplastic polyurethane polymers, polyether polymers, Polyether sulfone polymer, polyether ketone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer (for example, polyvinyl acetal), vinylidene chloride poly -, Vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, halogen-containing polymer, silicone polymer, organic acid vinyl ester resin (polyvinyl acetate, etc.), epoxy (meth) acrylate [epoxycyclohexenyl Epoxycyclo C 5-8 alkenyl (meth) acrylate such as (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, etc.], urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, diallyl phthalate and the like. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, although a film rich in flexibility is preferable, plate-shaped films, such as a glass plate, may be sufficient.

保護層は、その材料は特に限定されず、例えば、上述した透明フィルムに接着し、透明で、保護機能を付与し得る樹脂組成物によって形成されていることが好ましい。
例えば、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。また、これらの樹脂に、ポリアリレート系樹脂、スルホン系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリロニトリル系樹脂等を混合して使用してもよい。あるいは、別の観点から、紫外線又は電子線により直接又は光重合開始剤の作用を受けて硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、熱硬化性樹脂等が挙げられる。なかでも、活性エネルギー線硬化性樹脂が好ましい。
The material of the protective layer is not particularly limited. For example, the protective layer is preferably formed of a resin composition that adheres to the above-described transparent film, is transparent, and can impart a protective function.
For example, melamine resin, urethane resin, acrylic resin, silicone resin and the like can be mentioned. In addition, these resins include polyarylate resins, sulfone resins, amide resins, imide resins, polyethersulfone resins, polyetherimide resins, polycarbonate resins, fluorine resins, polyolefin resins, styrene resins. A resin, vinyl pyrrolidone resin, cellulose resin, acrylonitrile resin, or the like may be mixed and used. Alternatively, from another point of view, an active energy ray-curable resin that cures directly or under the action of a photopolymerization initiator by ultraviolet rays or an electron beam, a mixture of an active energy ray-curable resin and a solvent-drying resin, thermosetting Examples thereof include resins. Of these, an active energy ray-curable resin is preferable.

紫外線硬化性樹脂としては、例えば、アクリルウレタン系、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリオールアクリレート系、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
アクリルウレタン系樹脂は、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー又はプレポリマーを反応させ、さらに2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(以下アクリレートと記載した場合、メタクリレートを包含するものとする)、2−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させることによって製造することができる(例えば、特開昭59−151110号等参照)。
Examples of the ultraviolet curable resin include acrylic urethane, polyester acrylate, epoxy acrylate, polyol acrylate, and epoxy resin.
Acrylic urethane resins generally react with polyester polyols with isocyanate monomers or prepolymers, and further with 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as acrylate, including methacrylate), 2- It can be produced by reacting an acrylate monomer having a hydroxyl group such as hydroxypropyl acrylate (for example, see JP-A-59-151110).

ポリエステルアクリレート系樹脂は、一般にポリエステルポリオールに2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させることによって製造することができる(例えば、特開昭59−151112号参照)。
エポキシアクリレート系樹脂としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反応させたものが挙げられる(例えば、特開平1−105738号参照)。この光反応開始剤としては、ベンゾイン誘導体、オキシムケトン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体等を使用することができる。
Polyester acrylate resins can be generally produced by reacting polyester polyols with 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxy acrylate monomers (for example, see JP-A-59-151112).
Examples of the epoxy acrylate resins include those obtained by reacting epoxy acrylate with an oligomer, a reactive diluent and a photoreaction initiator added thereto (for example, see JP-A-1-105738). As the photoreaction initiator, benzoin derivatives, oxime ketone derivatives, benzophenone derivatives, thioxanthone derivatives, and the like can be used.

ポリオールアクリレート系樹脂としては、例えば、多官能アクリレート樹脂等が挙げられる。ここで、多官能アクリレート樹脂とは、分子中に2個以上のアクリロイルオキシ基及び/またはメタクロイルオキシ基を有する化合物である(例えば、特開2006−10923号参照)。     Examples of polyol acrylate resins include polyfunctional acrylate resins. Here, the polyfunctional acrylate resin is a compound having two or more acryloyloxy groups and / or methacryloyloxy groups in the molecule (see, for example, JP-A-2006-10923).

保護層を形成する材料の具体例としては、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ネオペンチルグリコールPO変性ジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレートのような2官能性アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート、PO変性グリセリントリアクリレート、トリヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレートのような多官能アクリレート等、NKオリゴEA6310、6320、6340、NKオリゴU4HA、NKオリゴU24A、NKオリゴMA6(新中村化学社製)、ビームセットBS700、BS550B、BS575、BS575CB,BS371、BS374、BS−EM60、BS−EM−90(荒川化学社製)、紫光UV6300B(日本合成化学社製)等が挙げられる。     Specific examples of the material for forming the protective layer include 1,6-hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol acrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, neo Bifunctional acrylates such as pentyl glycol PO modified diacrylate, EO modified bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane EO modified tri Multifunctional like acrylate, PO-modified glycerin triacrylate, trihydroxyethyl isocyanurate triacrylate Crylate, etc., NK Oligo EA6310, 6320, 6340, NK Oligo U4HA, NK Oligo U24A, NK Oligo MA6 (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.), Beam Set BS700, BS550B, BS575, BS575CB, BS371, BS374, BS-EM60, BS- EM-90 (made by Arakawa Chemical Co., Ltd.), purple light UV6300B (made by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), etc. are mentioned.

なお、紫外線硬化型アクリレート樹脂は、後述するような光重合開始剤を添加してもよい。
また、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、多官能アクリルモノマーを含有するもの、例えば、(A)表面張力が37mN/m以下であってアクリロイル基を3以上有する多官能モノマー(以下、(A)成分という)、(B)グリシジル(メタ)アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマーアクリレート(以下、(B)成分という)、及び(C)任意にその他のアクリルオリゴマー(以下、(C)成分という)を特定量で配合してなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いてもよい。
The ultraviolet curable acrylate resin may be added with a photopolymerization initiator as described later.
The active energy ray-curable resin composition contains a polyfunctional acrylic monomer, for example, (A) a polyfunctional monomer having a surface tension of 37 mN / m or less and having 3 or more acryloyl groups (hereinafter referred to as (A ) Component), (B) a polymer acrylate obtained by addition reaction of acrylic acid to a glycidyl (meth) acrylate polymer (hereinafter referred to as (B) component), and (C) optionally other acrylic oligomer (hereinafter referred to as “component”). You may use the active energy ray-curable resin composition formed by mix | blending (C) component) by specific amount.

(A)成分の表面張力は、十分な硬度及び密着性を得ることができるという観点から、37mN/m以下の範囲が適当であり、さらに30mN/m以上のものが好ましい。表面張力の測定は、協和CBVP式表面張力計を用いる垂直板法(wilhemy method)による。   The surface tension of the component (A) is suitably in the range of 37 mN / m or less, more preferably 30 mN / m or more, from the viewpoint that sufficient hardness and adhesion can be obtained. The surface tension is measured by a vertical plate method (wilhemy method) using a Kyowa CBVP surface tension meter.

(A)成分の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロピレングリコール付加物のトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレングリコール付加物のトリアクリレート等が挙げられるが、硬化塗膜が高硬度となることから、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが好ましい。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の(A)成分の配合量は、40〜60重量%(但し、(A)、(B)、(C)成分の合計が100重量%である。)であることが適当であり、50〜60重量%が好ましい。
Specific examples of the component (A) include trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, triacrylate of glycerin propylene glycol adduct, triacrylate of trimethylolpropane propylene glycol adduct, and the like. Is high in hardness, trimethylolpropane triacrylate and ditrimethylolpropane tetraacrylate are preferable.
The compounding amount of the component (A) in the active energy ray-curable resin composition is 40 to 60% by weight (however, the total of the components (A), (B), and (C) is 100% by weight). It is appropriate that it is 50 to 60% by weight.

(B)成分は、前記のように、グリシジル(メタ)アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマーアクリレートである。エポキシ基に対するアクリル酸の付加量は、未反応のエポキシが組成物の安定性に悪影響を与えるため、1:1〜1:0.8程度が適当であり、1:1〜1:0.9程度が好ましい。   As described above, the component (B) is a polymer acrylate obtained by adding acrylic acid to a glycidyl (meth) acrylate polymer. The addition amount of acrylic acid to the epoxy group is suitably about 1: 1 to 1: 0.8 because unreacted epoxy adversely affects the stability of the composition, and 1: 1 to 1: 0.9. The degree is preferred.

グリシジル(メタ)アクリレート系重合物としては、グリシジル(メタ)アクリレートの単独重合体、グリシジル(メタ)アクリレートとカルボキシル基を含有しない各種α,β−不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。当該カルボキシル基を含有しないα,β−不飽和単量体としては、各種の(メタ)アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が例示できる。なお、グリシジル(メタ)アクリレートとカルボキシル基を含有しないα,β−不飽和単量体とを共重合させてグリシジル(メタ)アクリレート系重合物を得ようとする場合には、反応時に架橋が生じることなく、高粘度化やゲル化を有効に防止することができる。グリシジル(メタ)アクリレート系重合物の分子量は、硬化時のカール性の低減及びアクリル付加反応時のゲル化防止の観点より重量平均分子量5,000〜100,000程度であり、10,000〜50,000程度が好ましい。(B)成分中のグリシジル(メタ)アクリレートの使用割合は、保護層の硬度及びポリマーの移行性等を考慮して70重量%以上が適しており、75重量%以上が好ましい。   Examples of the glycidyl (meth) acrylate polymer include homopolymers of glycidyl (meth) acrylate, copolymers of glycidyl (meth) acrylate and various α, β-unsaturated monomers not containing a carboxyl group, and the like. It is done. Examples of the α, β-unsaturated monomer not containing the carboxyl group include various (meth) acrylic acid esters, styrene, vinyl acetate, acrylonitrile and the like. When glycidyl (meth) acrylate and an α, β-unsaturated monomer not containing a carboxyl group are copolymerized to obtain a glycidyl (meth) acrylate polymer, crosslinking occurs during the reaction. Therefore, high viscosity and gelation can be effectively prevented. The molecular weight of the glycidyl (meth) acrylate polymer is a weight average molecular weight of about 5,000 to 100,000 and 10,000 to 50 from the viewpoint of curling reduction during curing and prevention of gelation during the acrylic addition reaction. About 1,000 is preferable. (B) 70 weight% or more is suitable for the usage-amount of the glycidyl (meth) acrylate in a component in consideration of the hardness of a protective layer, the transferability of a polymer, etc., and 75 weight% or more is preferable.

(B)成分の製造は、公知の共重合方法を適用できる。グリシジル(メタ)アクリレート系重合体の製造は、この単量体、重合開始剤、必要により連鎖移動剤及び溶剤を反応容器に仕込み、窒素気流下に80〜90℃、3〜6時間程度の条件にて行うことが適切である。こうして得られたグリシジル(メタ)アクリレート系重合体とアクリル酸とを開環エステル化反応させて、(B)成分を収得できるが、通常は、アクリル酸自体の重合を防止するために酸素気流下に行うのがよく、また反応温度は100〜120℃、反応時間は5〜8時間程度が適切である。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の(B)成分の配合量は、10〜60重量%(但し、(A)、(B)、(C)成分の合計が100重量%である。)であることが適しており、20〜50重量%が好ましい。
A known copolymerization method can be applied to the production of the component (B). The production of the glycidyl (meth) acrylate polymer is carried out by charging this monomer, a polymerization initiator, and, if necessary, a chain transfer agent and a solvent into a reaction vessel, under a nitrogen stream at 80 to 90 ° C. for about 3 to 6 hours. It is appropriate to do in The resulting glycidyl (meth) acrylate polymer and acrylic acid can be subjected to a ring-opening esterification reaction to obtain the component (B). Usually, in order to prevent polymerization of acrylic acid itself, The reaction temperature is suitably 100 to 120 ° C., and the reaction time is suitably about 5 to 8 hours.
The blending amount of the component (B) in the active energy ray-curable resin composition is 10 to 60% by weight (provided that the total of the components (A), (B), and (C) is 100% by weight). It is suitable and 20 to 50% by weight is preferred.

(C)成分の具体例としては、多官能ポリエステルアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートが挙げられる。なかでも、硬化塗膜の耐擦傷性、強靭性等の観点から、多官能ウレタンアクリレートが好ましい。例えば(a)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートと分子内に2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とのウレタン反応生成物、(b)分子内に2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物にポリオール、ポリエステル又はポリアミド系のジオールを反応させて付加体を合成した後、残ったイソシアネート基にヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートを付加させる反応生成物等が挙げられる(例えば、特開2002−275392号参照)。   Specific examples of the component (C) include polyfunctional polyester acrylate, polyfunctional urethane acrylate, and epoxy acrylate. Of these, polyfunctional urethane acrylates are preferred from the viewpoints of scratch resistance and toughness of the cured coating film. For example, (a) a urethane reaction product of (meth) acrylate having a hydroxyl group and an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in the molecule, and (b) an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in the molecule. Examples include a reaction product obtained by reacting a polyol, polyester or polyamide-based diol to synthesize an adduct, and then adding a (meth) acrylate having a hydroxyl group to the remaining isocyanate group (for example, JP-A-2002-275392). Issue).

多官能ウレタンアクリレートは、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートと2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート化合物とからなるウレタン反応生成物である。ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等が好ましい。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の(C)成分の配合量は、0〜50重量%(但し、(A)、(B)、(C)成分の合計が100重量%である)が適している。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、個別用途に応じて、その粘度を調整するために有機溶剤を配合できる。有機溶剤は、透明フィルムを溶解しないものが適当であり、例えば、エステル系溶剤、アルコール溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
The polyfunctional urethane acrylate is a urethane reaction product composed of a (meth) acrylate having a hydroxyl group and a polyvalent isocyanate compound having two or more isocyanate groups. As the (meth) acrylate having a hydroxyl group, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and the like are preferable.
The blending amount of the component (C) in the active energy ray-curable resin composition is suitably 0 to 50% by weight (however, the sum of the components (A), (B) and (C) is 100% by weight). ing.
The active energy ray-curable resin composition can be blended with an organic solvent in order to adjust the viscosity according to the individual application. As the organic solvent, those which do not dissolve the transparent film are suitable, and for example, ester solvents, alcohol solvents, and ketone solvents are preferable.

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線等のいずれでもよい。電子線等により樹脂組成物を硬化させる場合には光重合開始剤は不要であるが、紫外線により硬化させる場合には、樹脂組成物100重量部に対し、通常、光重合開始剤1〜15重量部程度を含有させることが好ましい。光重合開始剤としては、樹脂の組成等によって適宜選択することができ、例えば、アセトフェノン類(例えば、2,2−ジメトキシアセトフェノン等)、ベンゾイン類(例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等)、ベンゾフェノン類(例えば、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン類)、α−アミロキシムエステル、ホスフィンオキシド類(例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド等)、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類(例えば、1,2−オクタンジオン等)、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類(例えば、3−ケトクマリン等)、ベンゾインスルホン酸エステル等から適宜選択して用いることができる。また、光増感剤を混合して用いてもよい。光増感剤としては、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホソフィン等が挙げられる。特に、上記(A)〜(C)成分からなる樹脂組成物においては、ダロキュアー1173、イルガキュアー651、イルガキュアー184、イルガキュアー907、イルガキュアー754(いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、ベンゾフェノン等の各種の公知のものを使用できる。   As the active energy ray used for curing the active energy ray-curable resin composition, for example, any of ultraviolet rays, electron beams and the like may be used. When the resin composition is cured with an electron beam or the like, a photopolymerization initiator is not required, but when cured with ultraviolet rays, the photopolymerization initiator is usually 1 to 15 weights per 100 parts by weight of the resin composition. It is preferable to contain about a part. As a photoinitiator, it can select suitably by resin composition etc., For example, acetophenones (for example, 2, 2- dimethoxy acetophenone etc.), benzoins (for example, benzoin, benzoin methyl ether, etc.), benzophenones (For example, benzophenone, hydroxybenzophenone), α-amyloxime ester, phosphine oxides (for example, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, etc.), ketals, anthraquinones, thioxanthones, aromatic diazonium salts , Aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, metathelone compounds, onium salts, borate salts, active esters (eg, 1,2-octanedione, etc.), active halogens, inorganic complexes, coumarins (eg, 3-keto bears) Emissions, etc.) can be suitably selected from benzoin sulfonic esters. Moreover, you may mix and use a photosensitizer. Examples of the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine and the like. In particular, in the resin composition comprising the components (A) to (C), Darocur 1173, Irgacure 651, Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 754 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals), benzophenone Various known ones such as can be used.

必要に応じて、上記以外の各種添加剤、例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、溶剤、消泡剤、レベリング剤等を配合してもよい。
活性エネルギー線硬化性樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、セルロース系樹脂が挙げられる。具体的には、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が例示される。
If necessary, various additives other than those described above, for example, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a light stabilizer, a solvent, an antifoaming agent, a leveling agent and the like may be blended.
Examples of the solvent-drying resin used by mixing with the active energy ray curable resin include thermoplastic resins. Examples of the thermoplastic resin include cellulosic resins. Specific examples include nitrocellulose, acetylcellulose, cellulose acetate propionate, and ethylhydroxyethylcellulose.

熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂、ビニルエステル樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、熱硬化性ポリアミドイミド等が挙げられる。また、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用してもよい。   Thermosetting resins include phenolic resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, silicon resin, polysiloxane Resins, vinyl ester resins, thermosetting polyimide resins, thermosetting polyamideimides, and the like can be given. Further, if necessary, a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier and the like may be further added and used.

保護層に含有する粒子は、特に限定されるものではないが、例えば、通常フィラーとして用いられるもののいずれでもよく、カーボンブラック、銅、ニッケル、銀、鉄又はこれらの複合粉;酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、一酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化アルミニウム、シリカ(ヒュームドシリカ、溶融シリカ、沈降性シリカ、超微粉無定形シリカ、結晶シリカ、無水珪酸等)等の金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩;窒化硼素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、SiC等の金属炭化物;水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物;ほう酸アルミニウム、チタン酸バリウム、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、石膏、硫酸バリウム、マイカ、ケイソウ土、白土、タルク、ゼオライト、顔料等が挙げられる。なかでも、シリカが好ましい。具体的には、日本アエロジル株式会社製のアエロジル50、90G、130、200、200V、200CF、300、380、R972、R972V、R974、RX200、R202、R805、R812S、OX50等が挙げられる。   The particles contained in the protective layer are not particularly limited, but may be any of those usually used as fillers, such as carbon black, copper, nickel, silver, iron, or a composite powder thereof; zinc oxide, tin oxide , Metal oxides such as titanium oxide, tin monoxide, calcium oxide, magnesium oxide, beryllium oxide, aluminum oxide, silica (fumed silica, fused silica, precipitated silica, ultra fine powder amorphous silica, crystalline silica, anhydrous silicic acid, etc.) Metal carbonates such as calcium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate; metal nitrides such as boron nitride, silicon nitride, and aluminum nitride; metal carbides such as SiC; aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. Metal hydroxides: aluminum borate, barium titanate, calcium phosphate , Calcium silicate, clay, gypsum, barium sulfate, mica, diatomaceous earth, white clay, talc, zeolites, pigments, and the like. Of these, silica is preferable. Specific examples include Aerosil 50, 90G, 130, 200, 200V, 200CF, 300, 380, R972, R972V, R974, RX200, R202, R805, R812S, and OX50 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.

保護層の形成の際に用いる粒子の一次平均粒径は、特に限定されるものではなく、例えば、1nm〜100nm程度、1nm〜50nm程度、さらに1nm〜25nm程度のものが適当である。   The primary average particle size of the particles used for forming the protective layer is not particularly limited, and for example, about 1 nm to 100 nm, about 1 nm to 50 nm, and further about 1 nm to 25 nm are suitable.

一方、形成後の保護層における粒子は、二次、三次以上の凝集粒子の形態を示しており、その平均粒径は、50〜600nm程度であることが好ましく、特に、50〜400nm程度、さらに50〜200nm程度であることがより好ましい。このような平均粒径を有することにより、樹脂組成物の透明性を確保して、ヘイズ値を適切な値に調節することができる。これにより、いわゆる白ぼけ、黒浮き等、黒の背景画像の表面に本発明の防眩フィルムを配置した場合に、黒の背景画像にぼやけた白っぽい部分が生じることを有効に防止することができ、背景画像を鮮明に映し出すことができる。   On the other hand, the particles in the protective layer after formation show the form of secondary, tertiary or higher aggregated particles, and the average particle size is preferably about 50 to 600 nm, particularly about 50 to 400 nm, More preferably, it is about 50 to 200 nm. By having such an average particle diameter, the transparency of the resin composition can be secured and the haze value can be adjusted to an appropriate value. As a result, when the antiglare film of the present invention is arranged on the surface of a black background image, such as so-called white blur or black float, it is possible to effectively prevent the occurrence of a blurred whitish portion in the black background image. The background image can be projected clearly.

保護層は、通常、液状又は懸濁状の上述した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中に、粒子を混合し、均一に粒子が分散するように攪拌・混合される。この際、攪拌方法、攪拌速度、攪拌力、攪拌時間等の公知のパラメーターを調整することにより、粒子の分布や凝集状態をコントロールすることができ、原料として用いた一次粒子とは異なる所定の粒径を有する二次粒子等の凝集粒子を形成し、さらにその一部は、二次粒子が部分的に崩れて又は凝集して、三次粒子等を形成することとなる。本発明においては、保護層を形成する前及び形成工程中における粒子の粒径にかかわらず、保護層が完成された状態において、平均粒径が上述した範囲であることが好ましい。但し、ここでの保護層が完成された状態の平均粒径とは活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中における値とする。この時、平均粒径(d:流体力学的直径)とは、光子相関法で求めた自己相関関数よりキュムラント法で求めた値を意味する。自己相関関数は、散乱強度の時間変化から直接求めることができ、二次の自己相関関数 G2(τ)は次式で表される。
2(τ)=1+β|G1(τ)|2
(式中、G1(τ)は一次の自己相関関数、βは定数である)
The protective layer is usually stirred or mixed so that the particles are mixed in the above-mentioned active energy ray-curable resin composition in a liquid or suspension state, and the particles are uniformly dispersed. At this time, by adjusting known parameters such as stirring method, stirring speed, stirring force, stirring time and the like, the distribution and agglomeration state of the particles can be controlled, and predetermined particles different from the primary particles used as the raw material are used. Agglomerated particles such as secondary particles having a diameter are formed, and a part of the agglomerated particles partially collapses or aggregates to form tertiary particles or the like. In the present invention, it is preferable that the average particle diameter is in the above-described range in the state where the protective layer is completed, regardless of the particle diameter of the particles before and during the formation of the protective layer. However, the average particle diameter in the state where the protective layer is completed is a value in the active energy ray-curable resin composition. At this time, the average particle diameter (d: hydrodynamic diameter) means a value obtained by a cumulant method from an autocorrelation function obtained by a photon correlation method. The autocorrelation function can be directly obtained from the temporal change of the scattering intensity, and the second-order autocorrelation function G2 (τ) is expressed by the following equation.
G 2 (τ) = 1 + β | G 1 (τ) | 2
(Where G 1 (τ) is a first-order autocorrelation function and β is a constant)

粒子が単分散の場合、G1(τ)は単一指数減衰曲線となり、 減衰定数Γを用いて次のように表される。
1(τ)=exp(−Γτ)
ln(G1(τ))=−Γτ
When the particles are monodisperse, G 1 (τ) becomes a single exponential decay curve and is expressed as follows using the decay constant Γ.
G 1 (τ) = exp (−Γτ)
ln (G 1 (τ)) = − Γτ

また、Γは、拡散係数Dを用いて次のように表される。
Γ=q2
q= (4πn0/λ0 )・sin(θ/2)
(式中、qは散乱ベクトル、n0は溶媒の屈折率、λ0はレーザー光の波長である)
Further, Γ is expressed as follows using the diffusion coefficient D.
Γ = q 2 D
q = (4πn 0 / λ 0 ) · sin (θ / 2)
(Where q is the scattering vector, n 0 is the refractive index of the solvent, and λ 0 is the wavelength of the laser light)

平均粒径dは、アインシュタイン・ストークスの式を用いて、拡散係数Dから求めることができる。
d= kT/3πη0
(式中、dは平均粒径、kはボルツマン定数、Tは絶対温度、η0は溶媒の粘度である)
この平均粒径は、例えば、大塚電子製のFPAR−1000によって測定することができる。
The average particle diameter d can be obtained from the diffusion coefficient D using the Einstein-Stokes equation.
d = kT / 3πη 0 D
(Where d is the average particle size, k is the Boltzmann constant, T is the absolute temperature, and η 0 is the viscosity of the solvent)
This average particle diameter can be measured by, for example, FPAR-1000 manufactured by Otsuka Electronics.

また、粒子は、形成後の保護層において、平均粒径が小さいことにより、保護層における透明性を確保することができる一方、ところどころに比較的大きな粒子を分散させることによって、ニュートンリングを有効に防止しながら、ギラツキを最小限に止めることができる。特に、タッチパネル等の表示装置に適用され、本発明の防眩フィルムの表面にさらにフィルム等が積層される場合において、そのフィルムとの接触によって発生するニュートンリングをより有効に防止することができる。   In addition, since the particles have a small average particle diameter in the protective layer after formation, transparency in the protective layer can be ensured, while relatively large particles are dispersed in some places to effectively make Newton rings. While preventing, glare can be minimized. In particular, when applied to a display device such as a touch panel and a film or the like is further laminated on the surface of the antiglare film of the present invention, Newton's rings generated by contact with the film can be more effectively prevented.

粒子は、保護層において、保護層の全重量に対して10〜30%程度含まれることが好ましく、17〜22%であることがより好ましい。これにより、白ぼけ、黒浮き等のむらを防止することができ、背景画像を鮮明に表示することができる。加えて、アンチニュートンリング性と、ギラツキをも防止し、3種のバランスを適切に調整することが可能となる。   In the protective layer, the particles are preferably contained in an amount of about 10 to 30%, more preferably 17 to 22%, based on the total weight of the protective layer. As a result, unevenness such as white blurring and black floating can be prevented, and the background image can be clearly displayed. In addition, anti-Newton ring properties and glare can be prevented, and the three types of balance can be adjusted appropriately.

保護層は、その表面の最大高さ粗さRy(μm)が、1.0〜5μm程度、1.0〜4μm程度、特に1.0〜3.2程度、1.8〜3.2程度、2.0〜3.2程度、2.0〜2.6程度がより好ましい。このような最大高さ粗さに調整することにより、上述した粒子の平均粒径及び/又は比較的大きな粒子の含有割合等と相まって、アンチニュートンリング性を有効に発揮させることができる。表面高さ粗さRyは、JIS B0601’94に規定されている基準長さにおける輪郭曲線の山高さの最大値と谷深さの最大値との和である。最大高さ粗さRyは、例えば、表面粗さ形状測定機、ハンディサーフE−35A(東京精密社製)を用いて測定することができる。   The protective layer has a maximum surface roughness Ry (μm) of about 1.0 to 5 μm, about 1.0 to 4 μm, particularly about 1.0 to 3.2, and about 1.8 to 3.2. 2.0 to about 3.2 and about 2.0 to 2.6 are more preferable. By adjusting to such a maximum height roughness, the anti-Newton ring property can be effectively exhibited in combination with the above-mentioned average particle diameter of particles and / or the content ratio of relatively large particles. The surface height roughness Ry is the sum of the maximum value of the peak height of the contour curve and the maximum value of the valley depth at the reference length specified in JIS B0601'94. The maximum height roughness Ry can be measured using, for example, a surface roughness shape measuring machine, Handy Surf E-35A (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.).

例えば、上述した表面高さ粗さ(Ry)を実現するために、たとえば、形成後の保護膜において、最大粒径Rmが、通常30μm程度以下、好ましくは20μm程度以下、特に10μm程度以下であることが好ましい。また、別の観点から、粒子は、1300nm以上の粒径を有する粒子が、全粒子中の1.5〜7%であることが好ましく、さらに1.5〜5%、特に2.0〜5%であることが好ましい。このように、特定の比較的大きな粒径のものがこの範囲内で含有されることにより、上述したニュートンリング発生をより確実に防止することができる。さらに、比較的大きな粒径の粒子は、後述するギラツキ防止にも有効となるが、あまり大きな粒子が多く含まれる場合には、かえってギラツキを顕在化させることがあるため、上述した粒子の範囲内で、アンチニュートンリングとギラツキ防止との効果を最大限に発揮させるようにバランスすることができる。   For example, in order to realize the above-mentioned surface height roughness (Ry), for example, in the protective film after formation, the maximum particle size Rm is usually about 30 μm or less, preferably about 20 μm or less, particularly about 10 μm or less. It is preferable. From another viewpoint, it is preferable that the particles having a particle diameter of 1300 nm or more are 1.5 to 7%, more preferably 1.5 to 5%, particularly 2.0 to 5% of all particles. % Is preferred. As described above, the generation of the Newton ring described above can be more reliably prevented by containing a specific relatively large particle diameter within this range. Further, particles having a relatively large particle size are effective for preventing glare, which will be described later. However, if too many particles are contained, glare may be manifested. Therefore, the balance can be achieved so that the effects of anti-Newton ring and glare prevention can be maximized.

保護層は、写像性が18%程度以上であることが好ましく、さらに、20%程度以上、30%程度以上、40%程度以上、45%程度以上であることが好ましい。ここで写像性とは、いわゆるギラツキ、つまり、光散乱等によって、観測者に生ずる不快感の程度を表わす指標となるものであり、この値が大きい場合に、写像性が良好であり、ギラツキ等が発生しにくいことを意味する。具体的には、所定幅のスリット(間隔)を有する光学くしにおけるスリットを通過する光の割合を示すものであり、例えば、写像性測定機ICM−1T(スガ試験機製)を用いて測定することができる。本発明においては、光学くしの間隔は0.5mmに設定されたものが用いられている。なお、このギラツキは、通常、均一な粒径を有する粒子の中に比較的大きな粒径の粒子を点在させて保護層を形成する場合に出現し易い。よって、これを防止するために、比較的大きな粒径の粒子を含まず、小さな粒径の粒子を均一に分散させることが考えられる。しかし、この場合には、ニュートンリングが生じやすくなる。従って、両者の発生を最小限に止めるようなパラメータのバランスが必要となり、本発明では、粒子の平均粒径、保護層における最大高さ粗さRyとともに、この写像性を調節することにより、これら互いにトレードオフとなる要因のすべてを満足させることができる。   The protective layer preferably has an image clarity of about 18% or more, and more preferably about 20% or more, about 30% or more, about 40% or more, or about 45% or more. Here, the image clarity is a so-called glare, that is, an index representing the degree of discomfort caused to the observer due to light scattering, etc. When this value is large, the image clarity is good and the glare, etc. Means that it is hard to occur. Specifically, it indicates the ratio of light passing through a slit in an optical comb having a slit (interval) of a predetermined width, and for example, it is measured using a clarity measuring machine ICM-1T (manufactured by Suga Test Instruments). Can do. In the present invention, an optical comb having an interval of 0.5 mm is used. This glare is likely to appear when a protective layer is formed by interspersing particles having a relatively large particle size among particles having a uniform particle size. Therefore, in order to prevent this, it is conceivable to uniformly disperse particles having a small particle size without including particles having a relatively large particle size. However, in this case, Newton rings are likely to occur. Therefore, it is necessary to balance parameters so as to minimize the occurrence of both. In the present invention, by adjusting the image clarity together with the average particle diameter of the particles and the maximum height roughness Ry in the protective layer, All the factors that are trade-offs to each other can be satisfied.

保護層は、ヘイズ値が12%程度以下であることが好ましく、さらに、10%程度以下がより好ましく、5%以下とすることが特に好ましい。ヘイズ値は、曇価ともよばれ、曇り具合、拡散度合いを表す。この値を上述した範囲に設定することにより、いわゆる白ボケを防止することが可能となる。なお、ヘイズ値は、保護層に含有される粒子の平均粒径、粒度分布等と関連する。よって、上述した平均粒径及び/又は比較的大きな粒子の含有割合と相まって、背景画像をより鮮明に映し出すことができる。   The protective layer preferably has a haze value of about 12% or less, more preferably about 10% or less, and particularly preferably 5% or less. The haze value is also called haze value, and represents the degree of haze and the degree of diffusion. By setting this value in the above-described range, so-called white blur can be prevented. The haze value is related to the average particle size, particle size distribution, etc. of the particles contained in the protective layer. Therefore, the background image can be displayed more clearly in combination with the average particle diameter and / or the content ratio of relatively large particles.

本発明の保護層は、上述したように、樹脂組成物に粒子を混合し、任意に適当な有機溶媒等を用いて、液状又は懸濁液状に調製し、これを透明フィルムに塗布/乾燥し、活性エネルギー線を照射することにより、形成することができる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の塗工方法としては、バーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、グラビアリバース塗工、リバースロール塗工、リップ塗工、ダイ塗工、ディップ塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等種々の方法を採用することができる。活性エネルギー線の照射は、特に限定されず、用いる樹脂組成物の組成、活性エネルギー線の種対、樹脂組成物の厚み等に応じて、当該分野で公知の方法によって、適宜調整して行うことができる。保護層の膜厚は特に限定されないが、通常、1〜20μm程度であることが好ましく、1〜10μm程度であることがより好ましく、さらに好ましくは1〜5μm程度である。   As described above, the protective layer of the present invention is prepared by mixing particles with a resin composition, and optionally preparing a liquid or suspension using an appropriate organic solvent, etc., and applying / drying this to a transparent film. It can be formed by irradiating with active energy rays. As the coating method of the active energy ray-curable resin composition, bar coater coating, air knife coating, gravure coating, gravure reverse coating, reverse roll coating, lip coating, die coating, dip coating, Various methods such as offset printing, flexographic printing, and screen printing can be employed. Irradiation of the active energy ray is not particularly limited, and may be appropriately adjusted by a method known in the art depending on the composition of the resin composition to be used, the type of active energy ray, the thickness of the resin composition, and the like. Can do. Although the film thickness of a protective layer is not specifically limited, Usually, it is preferable about 1-20 micrometers, it is more preferable that it is about 1-10 micrometers, More preferably, it is about 1-5 micrometers.

本発明の防眩フィルムは、透明フィルムの粒子含有保護層が形成されている面と反対面に、さらに上述した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(任意に上述したフィラーを含有してもよい)からなる裏面保護層が形成されていることが好ましい。この場合に裏面保護層の膜厚は、特に限定されるものではなく、上述した保護層と同様の膜厚が挙げられる。このように両面に保護層を設けることにより、フィルムの反りを防止することができる。   In the antiglare film of the present invention, the active energy ray-curable resin composition (which may optionally contain the filler described above) is further provided on the surface opposite to the surface on which the particle-containing protective layer of the transparent film is formed. It is preferable that the back surface protective layer which consists of is formed. In this case, the film thickness of the back surface protective layer is not particularly limited, and examples thereof include the same film thickness as the above protective layer. Thus, by providing a protective layer on both surfaces, warping of the film can be prevented.

また、保護層の表面は、鉛筆硬度をHB以上、さらに、F以上、H以上とすることが好ましい。これにより、保護層として十分な表面硬度を維持することができる。さらに、保護層の表面を500g荷重にてスチールウールで10往復擦りつけた際に生じる傷が10本以下であることが好ましく、傷が全く生じないことが表面硬度の点で特に好ましい。   The surface of the protective layer preferably has a pencil hardness of HB or higher, more preferably F or higher, and H or higher. Thereby, sufficient surface hardness as a protective layer can be maintained. Further, it is preferable that 10 or less scratches are generated when the surface of the protective layer is rubbed 10 times with steel wool at a load of 500 g, and it is particularly preferable in terms of surface hardness that no scratches are generated.

また、透明フィルム上に、粒子含有保護層を介して(及び/又は上述した裏面保護層を介して)、さらに導電層又は偏向板が形成されていてもよい。これらを形成することにより、本発明の防眩フィルムにさらなる機能を付与することができ、種々の用途に利用することが可能になる。   Further, a conductive layer or a deflecting plate may be further formed on the transparent film via the particle-containing protective layer (and / or via the back surface protective layer described above). By forming these, a further function can be imparted to the antiglare film of the present invention, and it can be used for various applications.

導電層は、光学用途に用いられる材料及び態様であればどのようなものであってもよく、特に透明であることが好ましい。例えば、インジウム・スズ複合酸化物(ITO)、スズ酸化物、金、銀、パラジウム、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、コバルト、錫等により形成することができる。これらは、例えば、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等のPVD法、CVD法、塗工法、印刷法等により形成することができる。導電層を形成する前に、透明性や光学特性等を向上させるために、アンダーコート層等を設けてもよいし、密着性を向上させるために、例えば、アンダーコート層とフィルムとの間に単一の金属元素又は2種以上の金属元素の合金からなる金属層を設けてもよい。金属層は、シリコン、チタン、錫又は亜鉛等により形成することができる。   The conductive layer may be any material and aspect used for optical applications, and is particularly preferably transparent. For example, it can be formed of indium-tin composite oxide (ITO), tin oxide, gold, silver, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, cobalt, tin, or the like. These can be formed by, for example, a PVD method such as a sputtering method, a vacuum deposition method, or an ion plating method, a CVD method, a coating method, a printing method, or the like. Before forming the conductive layer, an undercoat layer or the like may be provided in order to improve transparency, optical properties, or the like. In order to improve adhesion, for example, between the undercoat layer and the film. A metal layer made of a single metal element or an alloy of two or more metal elements may be provided. The metal layer can be formed of silicon, titanium, tin, zinc, or the like.

偏向板は、光学用途に用いられるものであればどのようなものであってもよい。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムにヨウ素や染料等を吸着させて延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等が挙げられる。   The deflecting plate may be any material as long as it is used for optical applications. For example, polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, ethylene / vinyl acetate copolymer system partially saponified film and other hydrophilic polymer films that are stretched by adsorbing iodine or dye, etc., dehydration of polyvinyl alcohol Examples include treated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.

本発明の防眩フィルムを、例えば、タッチパネル用に用いる場合には、ITOによる導電層、粒子含有保護層、透明フィルム、粒子含有又は非含有保護層、接着層、偏向板をこの順に、あるいは、ITOによる導電層、粒子含有保護層、透明フィルム、粒子含有又は非含有保護層、接着層、液晶層をこの順に積層して用いることができる。   When the antiglare film of the present invention is used for, for example, a touch panel, a conductive layer made of ITO, a particle-containing protective layer, a transparent film, a particle-containing or non-containing protective layer, an adhesive layer, and a deflecting plate in this order, or A conductive layer made of ITO, a particle-containing protective layer, a transparent film, a particle-containing or non-containing protective layer, an adhesive layer, and a liquid crystal layer can be laminated in this order.

以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。「部」はいずれも重量基準である。
実施例1、2
紫外線硬化性樹脂組成物(酢酸エチルにより固形分を80%になるよう調整、ビームセット371、荒川化学社製)65.1部
メチルエチルケトン(MEK) 25.8部
シリカ(アエロジル(平均粒径:約12nm)、日本アエロジル社製)9.17部
上記の成分を、攪拌用オープンドラム(内側直径約40cm、内側高さ58cm)に配合し、直径約11cmの羽で、150分間、ディスパー攪拌した。その後、MEKで希釈し、固形分40%の保護層用の塗料を得た。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. All “parts” are based on weight.
Examples 1 and 2
UV curable resin composition (adjusted to 80% solid content with ethyl acetate, beam set 371, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 65.1 parts methyl ethyl ketone (MEK) 25.8 parts silica (aerosil (average particle size: about (12 nm), manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 9.17 parts The above ingredients were mixed in an open drum for stirring (inner diameter: about 40 cm, inner height: 58 cm), and stirred with a wing having a diameter of about 11 cm for 150 minutes. Then, it diluted with MEK and obtained the coating material for protective layers of 40% of solid content.

得られた塗料をグラビアリバース法にて、表1に示す各種透明フィルム(膜厚約100μm)に、塗布量8g/m2にて塗布した。80℃で60秒間乾燥し、150mJ/cm2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚4μmの保護層を有する防眩フィルムを形成した。 The obtained paint was applied by a gravure reverse method to various transparent films (film thickness: about 100 μm) shown in Table 1 at an application amount of 8 g / m 2 . The film was dried at 80 ° C. for 60 seconds, irradiated with ultraviolet rays of 150 mJ / cm 2 and cured to form an antiglare film having a protective layer with a thickness of 4 μm.

比較例1、2
実施例1の各成分をロールミルにて30〜45分間攪拌した以外は、実施例1と同様に塗料を調製し、これを用いて表に示す各種フィルムに、膜厚4μmの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
Comparative Examples 1 and 2
A coating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that each component of Example 1 was stirred for 30 to 45 minutes with a roll mill, and various films shown in the table were used to prevent the film from having a protective layer with a thickness of 4 μm. A dazzling film was formed.

比較例3、4
実施例1の配合成分を210分時間、シリカが過分散になるように攪拌した以外は、実施例1と同様に塗料を調製し、これを用いて表に示す各種フィルムに、膜厚4μmの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
Comparative Examples 3 and 4
A coating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding ingredients of Example 1 were stirred so that silica was overdispersed for 210 minutes, and using this, various films shown in the table had a thickness of 4 μm. An antiglare film having a protective layer was formed.

得られた防眩フィルムについて、以下の評価を行った。その結果を表にそれぞれ示す。
(平均粒径)
大塚電子製FPAR−1000を用いて測定し、キュムラント解析により平均粒径を算出した。
(最大粒径)
大塚電子製FPAR−1000を用いて測定し、キュムラント解析により最大粒径を算出した。
(ヘイズ値の測定)
JIS−K7361−1(ISO13468−1)に準拠して、日本電色工業(株)製NDH2000のヘイズメータを用いて測定し、以下の式で算出した。
ヘイズ値(%)=拡散透過率(%)/全光線透過率(%)
The following evaluation was performed about the obtained anti-glare film. The results are shown in the table.
(Average particle size)
It measured using FPAR-1000 made from Otsuka Electronics, and calculated the average particle diameter by the cumulant analysis.
(Maximum particle size)
It measured using FPAR-1000 made from Otsuka Electronics, and calculated the maximum particle size by cumulant analysis.
(Measurement of haze value)
Based on JIS-K7361-1 (ISO13468-1), it measured using the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. NDH2000 haze meter, and computed with the following formula | equation.
Haze value (%) = diffuse transmittance (%) / total light transmittance (%)

(白ぼけ評価)
保護層の裏面に黒テープを貼り、3波長蛍光灯で、目視により観察し、◎は表面の白さは殆どない、○は表面の白さは少しあるが、実用上問題ない、△は表面が明らかに白いとして評価した。
(最大高さ粗さRyの測定)
ISO’’97/JIS ’01に準拠して、最大高さ粗さ形状測定機(東京精密株式会社製HANDYSURF E−35A)を用いて測定した。
(アンチニュートンリング性の評価)
3波長の蛍光灯の下、黒い台紙の上にガラス板を乗せ、コーティング面を指で押し当てた時の干渉ムラを目視により観察し、◎は干渉ムラが全く見られない、○は干渉ムラが少し見える、△は干渉ムラが見えるとして評価した。
(White blur evaluation)
Black tape is pasted on the back side of the protective layer, visually observed with a three-wavelength fluorescent lamp, ◎ has almost no whiteness on the surface, ○ has little whiteness on the surface, but there is no practical problem, △ indicates the surface Rated as clearly white.
(Measurement of maximum height roughness Ry)
Based on ISO "97 / JIS '01, it measured using the maximum height roughness shape measuring machine (HANDYSURF E-35A by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.).
(Anti-Newton ring evaluation)
Place a glass plate on a black mount under a three-wavelength fluorescent lamp and visually observe the interference unevenness when the coating surface is pressed with a finger. ◎ indicates no interference unevenness, ○ indicates interference unevenness Was evaluated as having a slight interference, and Δ indicating that interference unevenness was visible.

(写像性の評価)
光学くしとして、0.5mmの間隔を有するものを、写像性測定機ICM−1T(スガ試験機製)に適用して、光学くしの間隔から透過する光(%)を測定した。
(ギラツキ評価)
ギラツキ評価は、解像度、水平1280ドット、垂直1024ラインのディスプレイを用いて、画像のギラツキ性を目視で観察し、◎ギラツキが殆どない、○はギラツキが少しある、△はギラツキがあるとして評価した。
(Evaluation of image clarity)
An optical comb having an interval of 0.5 mm was applied to an image clarity measuring instrument ICM-1T (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and light (%) transmitted from the optical comb interval was measured.
(Glare evaluation)
The glare evaluation was performed by visually observing the glare of the image using a display having a resolution, horizontal of 1280 dots, and vertical of 1024 lines, and evaluated that there was almost no glare, ○ had little glare, and Δ had glare. .

(密着性評価)
JIS碁盤目テープ法(25碁盤目)に準じて、カッターを用いて保護層に2mm角の碁盤目25個を形成し、その領域をセロファンテープ剥離し、残った碁盤目の数で評価した。○は25/25、×は23/25以下とした。
(耐スチールウール性評価)
1cm角の#0000スチールウールに500gの荷重をかけ、可動距離2cmにて10往復後の表面の傷つき程度を目視観察し、○は表面に全くキズがない、×は4本以上キズがあるとして評価した。
(Adhesion evaluation)
According to the JIS grid pattern method (25 grid pattern), 25 square grids of 2 mm square were formed on the protective layer using a cutter, the area was peeled off with cellophane tape, and the number of grids remaining was evaluated. ○ was 25/25, and x was 23/25 or less.
(Steel wool resistance evaluation)
Apply a load of 500 g to 1 cm square # 0000 steel wool and visually observe the degree of scratching on the surface after 10 reciprocations at a movable distance of 2 cm. evaluated.

Figure 2009066757
Figure 2009066757

本発明は、種々の光学装置において、具体的には、ワープロ、コンピュータ、テレビ、ディスプレイパネル、携帯電話等の各種のディスプレイ、液晶表示装置等に用いる偏光板の表面、タッチパネル表面、透明プラスチック類からなるサングラスレンズ、度つきめがねレンズ、カメラのファインダーレンズ等の光学レンズ、各種計器の表示部、自動車、電車等の窓ガラス、光学フィルター、機能性フィルム等に対する防眩フィルムとして用いることができる。

The present invention relates to various optical devices, specifically from various displays such as word processors, computers, televisions, display panels, mobile phones, and the like, polarizing plate surfaces used in liquid crystal display devices, touch panel surfaces, and transparent plastics. It can be used as an anti-glare film for optical lenses such as sunglasses lenses, prescription glasses lenses, camera finder lenses, display parts of various instruments, window glass of automobiles, trains, optical filters, functional films, and the like.

Claims (6)

透明フィルム(環状オレフィン系樹脂からなるものを除く)表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、
保護層が、平均粒径50〜600nmの凝集粒子を含む樹脂組成物を硬化させて得られる層であって、
その表面において1〜3.2μmの最大高さ粗さRyを有し、かつ18%以上の写像性を有してなることを特徴とする防眩フィルム。
An anti-glare film comprising a particle-containing protective layer laminated on the surface of a transparent film (excluding those made of a cyclic olefin resin),
The protective layer is a layer obtained by curing a resin composition containing aggregated particles having an average particle size of 50 to 600 nm,
An anti-glare film having a maximum height roughness Ry of 1 to 3.2 μm on its surface and an image clarity of 18% or more.
保護層は、12%以下のヘイズ値を示す請求項1に記載の防眩フィルム。   The antiglare film according to claim 1, wherein the protective layer exhibits a haze value of 12% or less. 保護層は、1300nm以上の粒径を有する粒子を全粒子中の1.5〜7%含有して形成されてなる請求項1又は2に記載の防眩フィルム。   The antiglare film according to claim 1 or 2, wherein the protective layer is formed by containing particles having a particle diameter of 1300 nm or more in an amount of 1.5 to 7% of all particles. 保護層は、粒子を全保護層に対して10〜30重量%含有して形成されてなる請求項1〜3のいずれか1つに記載の防眩フィルム。   The antiglare film according to any one of claims 1 to 3, wherein the protective layer is formed by containing particles in an amount of 10 to 30% by weight with respect to the total protective layer. 透明フィルムの粒子含有保護層が形成されている面と反対面に、さらに裏面保護層が形成されてなる請求項1〜4のいずれか1つに記載の防眩フィルム。   The antiglare film according to any one of claims 1 to 4, wherein a back surface protective layer is further formed on the surface opposite to the surface on which the particle-containing protective layer of the transparent film is formed. 透明フィルム上に、粒子含有保護層を介して、さらに導電層又は偏向板が形成されてなる請求項1〜5のいずれか1つに記載の防眩フィルム。

The antiglare film according to any one of claims 1 to 5, wherein a conductive layer or a deflecting plate is further formed on the transparent film via a particle-containing protective layer.

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