JP2009062499A - Ultraviolet-curable resin composition and hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高硬度で屈曲性の高い紫外線硬化型樹脂組成物及びハードコートフィルムに関する。金属および金属酸化物に対する密着性に優れた紫外線硬化型樹脂組成物および成形物に関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition and a hard coat film having high hardness and high flexibility. The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition and a molded article excellent in adhesion to metals and metal oxides.
一般的なでしたものであり、主に電子機器などに用いられ、表面の傷を防止する目的で使用される。一般的に表面硬度が高いほど、傷を防止する効果が高いため高硬度への要求は高まっている。
ハードコートフィルムの用途はディスプレイ、タッチパネルや携帯電話など多岐に渡り、それに伴って、曲面への使用や、複雑な形状への加工が求められている。こうした加工の際に、フィルムに大きな変形が加わる場合もあり、屈曲性が要求されることも少なくない。硬度の高い樹脂は一般的に脆いため、曲面への加工や一時的な変形により、クラックが入りやすいという問題があった。これを解決するため、高硬度で屈曲性の高いハードコートフィルムが望まれていた。 Hard coat films are used in a wide variety of applications, including displays, touch panels, and mobile phones. Along with this, use on curved surfaces and processing into complicated shapes are required. In such processing, the film may be greatly deformed, and flexibility is often required. Resins with high hardness are generally brittle, and there is a problem that cracks tend to occur due to processing to a curved surface or temporary deformation. In order to solve this problem, a hard coat film having high hardness and high flexibility has been desired.
請求項１の発明は、
側鎖にアルキル基が導入されたポリオールを用いたウレタンオリゴマーと水酸基を含有する多官能アクリレートを反応させたウレタンアクリレートを主成分とし、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定したガラス転移温度が１１０℃以上となる紫外線硬化型樹脂組成物である。
請求項２の発明は、
破断伸度が０．８％以上であることを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物である。
請求項３の発明は、
該紫外線硬化型樹脂組成物が透明な基材フィルム上に塗布、硬化されてなることを特徴とするハードコートフィルムである。
請求項４の発明は、
請求項３記載のハードコートフィルムの鉛筆硬度がＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に基づく測定結果で、２Ｈ以上であり、かつ耐屈曲性がＪＩＳ Ｋ ５６００−５−１に基づく測定結果で、１２ｍｍ以下であることを特徴とするハードコートフィルムである。
The invention of claim 1
The glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 110 ° C., which is mainly composed of urethane acrylate obtained by reacting a urethane oligomer using a polyol having an alkyl group introduced into the side chain and a polyfunctional acrylate containing a hydroxyl group. It is the ultraviolet curable resin composition which becomes the above.
The invention of claim 2
The ultraviolet curable resin composition according to claim 1, wherein the elongation at break is 0.8% or more.
The invention of claim 3
A hard coat film obtained by applying and curing the ultraviolet curable resin composition on a transparent substrate film.
The invention of claim 4
The pencil hardness of the hard coat film according to claim 3 is a measurement result based on JIS K 5600-5-4 and is 2H or more, and the bending resistance is a measurement result based on JIS K 5600-5-1, which is 12 mm or less. It is a hard coat film characterized by being.
本発明によれば、ガラス転移温度が高く、一定以上の破断伸度を持つウレタンアクリレートを主成分とする樹脂組成物を用いて、高硬度で屈曲性の高いハードコートフィルムを提供することができる。 According to the present invention, a hard coat film having high hardness and high flexibility can be provided by using a resin composition mainly composed of urethane acrylate having a high glass transition temperature and a breaking elongation of a certain level or more. .
以下、本発明について詳細に説明する。ハードコートフィルムに用いられる樹脂は一般的にアクリル樹脂が多く、硬度を上げるために、架橋密度を高めることができる多官能アクリレートを原料として用いるのが一般的である。原料となるモノマー、オリゴマーはその骨格により分類できるが、中でもウレタンアクリレートは高強度で伸びのある強靭性の高い皮膜を形成する樹脂として知られている。ウレタンアクリレートは一般的にポリオール、イソシアネート及び水酸基を含有するアクリレートを反応させることで得られ、原料であるポリオール、イソシアネートの構造を選ぶことで柔軟性と硬さのバランスを取ることが可能である。本発明は柔軟性と硬さを併せ持つウレタンアクリレートを合成するために、樹脂のガラス転移温度及び破断伸度を指標として、樹脂配合を検討したものである。アクリレートを多官能（3官能以上）とすることで、架橋密度が上がり、ガラス転移温度を向上させることができる。さらにポリオールの側鎖にアルキル基を導入したものは、適度に架橋密度を下げることになり、柔軟性が向上する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The resin used for the hard coat film is generally an acrylic resin, and in order to increase the hardness, it is common to use a polyfunctional acrylate capable of increasing the crosslinking density as a raw material. Monomers and oligomers as raw materials can be classified according to their skeletons. Among them, urethane acrylate is known as a resin that forms a high-strength, stretchable and tough film. Urethane acrylates are generally obtained by reacting polyols, isocyanates and hydroxyl group-containing acrylates, and it is possible to balance the flexibility and hardness by selecting the structure of the starting polyols and isocyanates. In the present invention, in order to synthesize urethane acrylate having both flexibility and hardness, resin blending was examined using the glass transition temperature and elongation at break of the resin as indices. By making the acrylate polyfunctional (trifunctional or higher), the crosslinking density can be increased and the glass transition temperature can be improved. Further, those in which an alkyl group is introduced into the side chain of the polyol moderately lowers the crosslinking density, and the flexibility is improved.
本発明に用いる側鎖にアルキル基を導入したポリオールとしては、ネオペンチルグリコール、２−アルキル−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、３−アルキル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジアルキル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デセニル基などを挙げられ、好ましくは、該アルキル基の炭素数が２〜４のものである。具体的には２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。 Examples of the polyol having an alkyl group introduced into the side chain used in the present invention include neopentyl glycol, 2-alkyl-2-alkyl-1,3-propanediol, 3-alkyl-1,5-pentanediol, 2,4- Examples include dialkyl-1,5-pentanediol and 2,2-dialkyl-1,3-propanediol. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decenyl group. Preferably, the alkyl group has 2 carbon atoms. ~ 4. Specific examples thereof include 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-propyl-1,3-propanediol, and 2,2-diethyl-1,3-propanediol.
ポリイソシアネートは、例えば、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、及び、これらジイソシアネートの誘導体や変性体などが挙げられる。 Examples of the polyisocyanate include aromatic diisocyanates, araliphatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and derivatives and modified products of these diisocyanates.
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aromatic diisocyanate include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- or 2,6- Examples include tolylene diisocyanate, 4,4′-toluidine diisocyanate, 4,4′-diphenyl ether diisocyanate, and the like.
芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物等が挙げられる。 Examples of the araliphatic diisocyanate include 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or a mixture thereof.
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic diisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, and 1,3-butylene. Examples thereof include diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate.
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(イソホロンジイソシアネート)、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[２.２.１]ヘプタンなどが挙げられる。 Examples of the alicyclic diisocyanate include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate), 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) ) Cyclohexane, 2,5 (2,6) -bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, and the like.
また、ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネートのダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレットジオン、オキサジアジントリオン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）およびクルードＴＤＩなどが挙げられる。 Examples of the polyisocyanate derivatives include dimer, trimer, biuret, allophanate, carbodiimide, uretdione, oxadiazinetrione, polymethylene polyphenyl polyisocyanate (crude MDI, polymeric MDI), and crude TDI described above. Is mentioned.
更に、ポリイソシアネートの変性体としては、例えば、上記したポリイソシアネートやポリイソシアネートの誘導体と、ポリオールとを、ポリイソシアネートのイソシアネート基が、ポリオールの水酸基よりも過剰となる当量比で反応させることによって得られる、ポリオール変性体等が挙げられる。 Furthermore, the modified polyisocyanate can be obtained, for example, by reacting the above-mentioned polyisocyanate or a polyisocyanate derivative with a polyol at an equivalent ratio in which the isocyanate group of the polyisocyanate is in excess of the hydroxyl group of the polyol. And polyol modified products.
水酸基を含有する多官能アクリレートとしては２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional acrylate containing a hydroxyl group include 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide-modified diacrylate, pentaerythritol tri and tetraacrylate.
本発明に用いる基材フィルムの材質は、透明性及び屈曲性の高いプラスチックであれば、特に限定されるものではなく、ＰＣ、アクリル、ＰＳ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＥＮ（ポリエチレンナフレタート）、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）などを単独あるいは２種以上をアロイ化したものが挙げられる。樹脂の密着性を向上させる目的で基材フィルム上に種々プライマー処理を施しても良い。
本発明に用いる樹脂は紫外線にて硬化させるため光重合開始剤を配合する。光重合開始剤は、例えば、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、チタノセン系化合物、オキシムエステルなどを用いることができる。
The material of the base film used in the present invention is not particularly limited as long as it is a highly transparent and flexible plastic. PC, acrylic, PS, PBT, PET, PEN (polyethylene naphthalate), TAC ( (Triacetylcellulose) or the like may be used alone or in combination of two or more. Various primer treatments may be performed on the base film for the purpose of improving the adhesion of the resin.
The resin used in the present invention is blended with a photopolymerization initiator to be cured with ultraviolet rays. As the photopolymerization initiator, for example, benzyl ketal, α-hydroxyacetophenone, α-aminoacetophenone, acylphosphine oxide, titanocene compound, oxime ester and the like can be used.
これらの光重合開始剤の市販品としてはＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、ＤＡＲＯＣＵＲ１１１６、１１７３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、商品名）、ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ社製、商品名）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製、商品名）などが挙げられる。 Commercially available products of these photopolymerization initiators include IRGACURE 184, 369, 651, DAROCUR 1116, 1173 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Lucirin LR8728 (trade name, manufactured by BASF), Ubekrill P36 (manufactured by UCB) , Product name).
本発明において、樹脂組成物を基材フィルム上に形成する方法は、特に制限されるものではなく、公知のスプレーコート、ディッピング、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート、ワイヤーバーなどの塗工法またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などを用いることができる。フィルム上に形成する樹脂組成物の硬化後の厚さは１μｍ〜１５μｍが好ましい。厚さが１μｍ未満であると、十分な硬度が発現せず、１５μｍを越えると基材フィルムの屈曲性を損なうだけではなく、カールが発生したり、わずかな変形でクラックが入りやすくなったりするなど、作業性を著しく悪化させるため好ましくない。 In the present invention, the method for forming the resin composition on the base film is not particularly limited, and known spray coating, dipping, roll coating, die coating, air knife coating, blade coating, spin coating, reverse coating, Coating methods such as gravure coating and wire bar, or gravure printing, screen printing, offset printing, inkjet printing, and the like can be used. The thickness of the resin composition formed on the film after curing is preferably 1 μm to 15 μm. If the thickness is less than 1 μm, sufficient hardness will not be exhibited, and if it exceeds 15 μm, not only will the flexibility of the base film be impaired, but curling will occur and cracks may easily occur due to slight deformation. Etc., because workability is remarkably deteriorated.
本発明で用いる紫外線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂等の樹脂や、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ化合物、二酸化チタン等の無機充填剤の他、シラン系やチタネート系などのカップリング剤、殺菌剤、防腐剤、可塑剤、流動調整剤、帯電防止剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、レベリング調整剤、消泡剤、着色顔料、防錆顔料等の配合材料を添加してもよい。また、耐光性向上を目的に酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加しても良い。 In the ultraviolet curable resin composition used in the present invention, an acrylic resin, a urethane resin, a styrene resin, a phenol resin, a melamine resin, or the like, barium hydroxide, magnesium hydroxide, In addition to inorganic fillers such as aluminum hydroxide, silicon oxide, titanium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, basic zinc carbonate, basic lead carbonate, silica sand, clay, talc, silica compound, titanium dioxide, silane series And titanate coupling agents, bactericides, preservatives, plasticizers, flow regulators, antistatic agents, thickeners, pH adjusters, surfactants, leveling regulators, antifoaming agents, color pigments, You may add compounding materials, such as a rust pigment. Moreover, you may add antioxidant and a ultraviolet absorber for the purpose of light resistance improvement.
紫外線を照射する場合は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等を用い、１００〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜４００ｎｍの波長領域で、５０〜４００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを有する紫外線を照射する。 When irradiating with ultraviolet rays, use an ultra-high pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a carbon arc, a metal halide lamp, etc., and have an energy of 50 to 400 mJ / cm 2 in a wavelength region of 100 to 400 nm, preferably 200 to 400 nm Irradiate ultraviolet rays.
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and demonstrated in detail about this invention, a specific example is shown and it does not specifically limit to these.
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１００重量部と１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン２４２重量部を７０℃で約５時間攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが１／２になった時点で反応を終了させた。 100 parts by weight of 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol and 242 parts by weight of 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane were stirred and reacted at 70 ° C. for about 5 hours. The reaction was terminated when the group peak was halved.
上記反応物１００重量部とペンタエリスリトールトリアクリレート及びテトラエステルアクリレート（新中村化学工業株式会社製 ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ、商品名）２０２重量部を２５℃で約１０時間攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークがなくなった時点で反応を終了させ、ウレタンアクリレートを得た。 100 parts by weight of the above reaction product, 202 parts by weight of pentaerythritol triacrylate and tetraester acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A-TMM-3LM-N, trade name) are stirred and reacted at 25 ° C. for about 10 hours. The reaction was terminated when the peak of the isocyanate group disappeared by infrared absorption analysis to obtain urethane acrylate.
次いでウレタンアクリレート１００重量部に対し、光重合開始剤としてＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、商品名）を５重量部加え、撹拌し、紫外線硬化型樹脂を得た。上記紫外線硬化型樹脂を２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線で硬化させ、厚さ０．２ｍｍの樹脂シートを得た。 Next, 5 parts by weight of DAROCUR1173 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as a photopolymerization initiator was added to 100 parts by weight of urethane acrylate, and stirred to obtain an ultraviolet curable resin. The ultraviolet curable resin was cured with 200 mJ / cm 2 of ultraviolet rays to obtain a resin sheet having a thickness of 0.2 mm.
また、上記紫外線硬化型樹脂１００重量部に対し、２−ブタノンを１００重量部加え撹拌したものを、バーコーターを用いて、ＰＥＴフィルム（１００μｍ厚）上に製膜した後、温風循環式乾燥機にて８０℃で１分間乾燥させ、２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、膜厚７μｍの樹脂硬化膜を形成したハードコートフィルムを得た。 Further, 100 parts by weight of the UV curable resin and 100 parts by weight of 2-butanone were added and stirred using a bar coater to form a film on a PET film (100 μm thick), followed by hot air circulation drying. The film was dried at 80 ° C. for 1 minute using a machine, and irradiated with ultraviolet rays of 200 mJ / cm 2 to obtain a hard coat film having a 7 μm thick resin cured film.
実施例１の２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの代わりに２，２−ジエチルー１，３−プロパンジオール８３重量部を用い、同様の方法で厚さ０．２ｍｍの樹脂シート及びハードコートフィルムを得た。 Resin sheet having a thickness of 0.2 mm was obtained in the same manner using 83 parts by weight of 2,2-diethyl-1,3-propanediol instead of 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol of Example 1. And a hard coat film was obtained.
比較例１
実施例１の２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの代わりに１，３−プロパンジオール４８重量部を用い、同様の方法で厚さ０．２ｍｍの樹脂シート及びハードコートフィルムを得た。
Comparative Example 1
Instead of 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol of Example 1, 48 parts by weight of 1,3-propanediol was used, and a resin sheet and a hard coat film having a thickness of 0.2 mm were formed in the same manner. Obtained.
比較例２
実施例１の２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの代わりに１，５−ペンタンジオール６５重量部を用い、同様の方法で厚さ０．２ｍｍの樹脂シート及びハードコートフィルムを得た。
Comparative Example 2
Instead of 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol of Example 1, 65 parts by weight of 1,5-pentanediol was used, and a resin sheet and a hard coat film having a thickness of 0.2 mm were formed in the same manner. Obtained.
比較例３
実施例１のウレタンアクリレートをポリエステルアクリレート（東亞合成株式会社製 アロニックスＭ−８１００Ｋ、商品名）に変更し、同様の方法で厚さ０．２ｍｍの樹脂シート及びハードコートフィルムを得た。
Comparative Example 3
The urethane acrylate of Example 1 was changed to polyester acrylate (Aronix M-8100K, trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and a 0.2 mm thick resin sheet and hard coat film were obtained in the same manner.
シートの評価方法
上記、実施例及び比較例にて作製した樹脂シートについて下記の測定を行った。
（１）ガラス転移温度の測定
ＪＩＳ Ｋ ７１２１に基づき、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、樹脂のガラス転移温度を測定した。
（２）破断伸度の測定
ＪＩＳ Ｋ ７１２７に基づき、樹脂の破断伸度を測定した。（温度２３±２℃、湿度５０±５％）
（ハードコートフィルムの評価方法）
上記、実施例及び比較例にて作製したハードコートフィルムについて下記の測定を行った。
（３）屈曲性の測定
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−１に基づき、ハードコートフィルムの耐屈曲試験を行った（温度２３±２℃、湿度５０±５％）。マンドレルの直径は６、８、１０、１２、１６、２０、２５、３２ｍｍとし、直径の大きいものから順に試験を行い、ハードコート層に初めてクラックが発生したマンドリルの直径を屈曲性の値とした。
（４）鉛筆硬度の測定
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４の規定に基づき、ハードコートフィルムの鉛筆硬度を測定した。測定装置は、株式会社東洋精機製作所製の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機（形式Ｐ）を用いた。
上記の評価結果を表1に示す。
Sheet Evaluation Method The following measurements were performed on the resin sheets prepared in the above Examples and Comparative Examples.
(1) Measurement of glass transition temperature Based on JIS K7121, the glass transition temperature of resin was measured by differential scanning calorimetry (DSC).
(2) Measurement of elongation at break Based on JIS K 7127, the elongation at break of the resin was measured. (Temperature 23 ± 2 ° C, Humidity 50 ± 5%)
(Evaluation method of hard coat film)
The following measurements were performed on the hard coat films prepared in the above Examples and Comparative Examples.
(3) Flexibility measurement Based on JIS K 5600-5-1, the hard coat film was subjected to a bending resistance test (temperature 23 ± 2 ° C., humidity 50 ± 5%). The diameter of the mandrel was 6, 8, 10, 12, 16, 20, 25, and 32 mm. The test was performed in order from the largest diameter, and the diameter of the mandrill where the crack occurred in the hard coat layer for the first time was defined as the flexibility value. .
(4) Measurement of pencil hardness The pencil hardness of the hard coat film was measured in accordance with JIS K 5600-5-4. The measuring apparatus used was a pencil scratch coating film hardness tester (type P) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
The evaluation results are shown in Table 1.
上記の評価結果より、実施例１及び２のハードコートフィルムは、鉛筆硬度と屈曲性の両方で高い値を示し、高硬度で屈曲性の高いハードコートフィルムとして好適である。
From the above evaluation results, the hard coat films of Examples 1 and 2 show high values in both pencil hardness and flexibility, and are suitable as high hardness and high flexibility hard coat films.
Claims (4)
The pencil hardness of the hard coat film is a measurement result based on JIS K 5600-5-4 and is 2H or more, and the bending resistance is a measurement result based on JIS K 5600-5-1 and is 12 mm or less. Features a hard coat film.
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