JP2009061623A - Method for obtaining composite body by bonding light shielding film and opaque substrate with photo-setting adhesive resin - Google Patents

Method for obtaining composite body by bonding light shielding film and opaque substrate with photo-setting adhesive resin Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for bonding a light shielding film and an opaque substrate by sufficiently setting a photo-setting adhesive resin under the light shielding film by only photoirradiation. <P>SOLUTION: The method for obtaining the composite body by bonding the light shielding film and the opaque substrate by photo-setting via the photo-setting adhesive resin is characterized in that the light shielding film is formed from the photo-setting light shielding resin composition containing a compound having a refractive index of ≥0.01 in the difference between with refractive indices of the photo-setting resin and the set matter of the photo-setting resin, and having incompatibility and dispersibility with/in the photo-setting resin. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、遮光膜と不透明基体とを光硬化性接着樹脂を介して光硬化により接着して複合体を得る方法、特に透明な前面板上の遮光枠と表示パネルとを光硬化性接着樹脂を介して光硬化により接着して複合体を得る方法に関するものである。   The present invention relates to a method of obtaining a composite by bonding a light-shielding film and an opaque substrate by photocuring through a photocurable adhesive resin, and in particular, a light-shielding frame and a display panel on a transparent front plate are bonded to a photocurable adhesive resin. It is related with the method of bonding by photocuring through and obtaining a composite.

従来から、携帯電話、PDA、デジタルカメラやビデオのLCD、ELディスプレー、LEDディスプレー等の表示パネルを外部からの衝撃などから保護するために、アクリル板やガラス板等の透明な前面板を表示パネルの前に空間をもって配置し、周囲を粘着テープや接着剤で固定していた。   Conventionally, to protect display panels such as mobile phones, PDAs, digital cameras, video LCDs, EL displays, and LED displays from external impacts, transparent front plates such as acrylic plates and glass plates are used as display panels. It was arranged with a space in front of it, and the periphery was fixed with an adhesive tape or an adhesive.

近年、輝度、コントラスト等の表示特性の向上や薄型化などの目的で、前面板と表示パネルとを直接透明な光硬化性接着樹脂で接着する方法がとられてきている。この前面板には、表示体の駆動用IC、配線やLCDの枠シール剤を隠し、表示エリアのみを見えるようにしてデザイン性を向上するために、遮光枠を印刷等で付ける場合がある。この遮光枠があると、遮光枠の下の光硬化性接着樹脂は遮光枠により光が遮られて光が当たらずに硬化しないため、接着が不十分となる。   In recent years, a method of directly bonding a front plate and a display panel with a transparent photo-curing adhesive resin has been taken for the purpose of improving display characteristics such as luminance and contrast and reducing the thickness. The front plate may be provided with a light-shielding frame by printing or the like in order to conceal the display element driving IC, wiring, and LCD frame sealant so that only the display area is visible and to improve the design. When this light shielding frame is present, the photocurable adhesive resin under the light shielding frame is blocked by light by the light shielding frame and is not cured without being exposed to light, resulting in insufficient adhesion.

この未硬化による不十分な接着の問題を解決するため、光を斜めや横から照射するなどして光の照射角度を調整する方法や、光硬化性接着樹脂に熱硬化触媒を添加し、光硬化性に加えて熱硬化機能を付与して光と熱で硬化する方法が実施されていた。   In order to solve this problem of insufficient adhesion due to uncured, a method of adjusting the light irradiation angle by irradiating light obliquely or from the side, or adding a thermosetting catalyst to the photocurable adhesive resin, In addition to curability, a method of imparting a thermosetting function and curing with light and heat has been performed.

しかし、光の照射角度を調整する方法では、遮光枠の幅が広くなると遮光枠の下の光硬化性接着樹脂の全てを十分に硬化させるのが難しくなり、未硬化部分が残存しやすいという問題があった。また、光硬化性接着樹脂に熱硬化機能を付与し、光と熱で硬化する方法では、LCD、ELディスプレー、LEDディスプレー等の表示パネルを60〜80℃に30〜60分加温する必要があるため、品質の劣化や商品寿命を短くするおそれがあるという問題があった。   However, in the method of adjusting the light irradiation angle, if the width of the light shielding frame is widened, it becomes difficult to sufficiently cure all of the photocurable adhesive resin under the light shielding frame, and uncured portions are likely to remain. was there. Moreover, in the method of giving a thermosetting function to a photocurable adhesive resin and curing with light and heat, it is necessary to heat a display panel such as an LCD, an EL display, and an LED display at 60 to 80 ° C. for 30 to 60 minutes. For this reason, there is a problem in that there is a possibility that the quality is deteriorated and the product life is shortened.

したがって、本発明は、遮光膜(特に前面板の遮光枠)の下の光硬化性接着樹脂を硬化したときに未硬化部分が残存しやすいという問題及び熱硬化による不透明基体(特に表示パネル)の品質の劣化や商品寿命を短くするおそれがあるという問題を解決し、遮光膜(特に前面板の遮光枠)の下の光硬化性接着樹脂を遮光膜(特に前面板の遮光枠)の上部からの光照射だけで十分に硬化させて遮光膜(特に前面板の遮光枠)と不透明基体(特に表示パネル)とを接着して複合体を得る方法を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has a problem that an uncured portion tends to remain when a photocurable adhesive resin under a light shielding film (especially a light shielding frame of a front plate) is cured, and an opaque substrate (particularly a display panel) due to heat curing. Solves the problem of deterioration of quality and the possibility of shortening the product life, and applies the photo-curable adhesive resin under the light shielding film (especially the light shielding frame on the front plate) from the top of the light shielding film (especially the light shielding frame on the front plate). It is an object of the present invention to provide a method for obtaining a composite by sufficiently curing only by light irradiation and adhering a light shielding film (especially a light shielding frame of a front plate) and an opaque substrate (particularly a display panel).

本発明者は、上記の課題を解決し、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の光硬化性遮光樹脂組成物から形成した遮光膜が十分な遮光性能を有すること、およびこの遮光膜が光硬化性接着樹脂により不透明基体と遮光膜の上部からの光照射だけで十分に接着することを知見して本発明を完成した。   As a result of diligent study to solve the above problems and achieve the above object, the inventor has found that the light shielding film formed from the specific photocurable light shielding resin composition has sufficient light shielding performance, and this light shielding. The present invention was completed by discovering that the film was sufficiently adhered to the opaque substrate by light irradiation from the upper part of the light-shielding film by the photocurable adhesive resin.

本発明は、
(1)遮光膜と不透明基体とを光硬化性接着樹脂を介して光硬化により接着して複合体を得る方法であって、遮光膜が光硬化性樹脂及び該光硬化性樹脂の硬化物の屈折率との屈折率の差が0.01以上となる屈折率を有し、該光硬化性樹脂に対して非相溶性で分散性を有する化合物を含む光硬化性遮光樹脂組成物から形成されることを特徴とする方法;
(2)遮光膜が透明な前面板上の遮光枠であり、不透明基体が表示パネルであることを特徴とする(1)記載の方法;
(3)透明な前面板がアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、COPシクロオレフィンポリマー又はCOCシクロオレフィンコポリマーからなるシート若しくはフィルム、又はガラス板若しくは強化ガラス板であることを特徴とする(1)又は(2)記載の方法;
(4)表示パネルがLCD、ELディスプレー、LEDディスプレー又は電子ペーパーであることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項記載の方法;
(5)光硬化性樹脂及び該光硬化性樹脂の硬化物の屈折率との屈折率の差が0.01以上となる屈折率を有し、該光硬化性樹脂に対して非相溶性で分散性を有する化合物を含む光硬化性遮光樹脂組成物から形成される遮光膜;
(6)(5)記載の遮光膜を遮光枠として有する表示パネル用の前面板;
(7)(6)記載の前面板を有する表示パネル
である。
The present invention
(1) A method in which a light-shielding film and an opaque substrate are bonded by photocuring via a photocurable adhesive resin to obtain a composite, wherein the light-shielding film comprises a photocurable resin and a cured product of the photocurable resin. It is formed from a photocurable light-shielding resin composition containing a compound having a refractive index such that a difference in refractive index from the refractive index is 0.01 or more, and being incompatible with the photocurable resin and having dispersibility. A method characterized by:
(2) The method according to (1), wherein the light shielding film is a light shielding frame on a transparent front plate, and the opaque substrate is a display panel;
(3) The transparent front plate is a sheet or film made of acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, COP cycloolefin polymer or COC cycloolefin copolymer, or a glass plate or a tempered glass plate (1) or (2) The method according to the description;
(4) The method according to any one of (1) to (3), wherein the display panel is an LCD, an EL display, an LED display, or electronic paper;
(5) The refractive index difference between the photocurable resin and the cured product of the photocurable resin is 0.01 or more, and is incompatible with the photocurable resin. A light-shielding film formed from a photocurable light-shielding resin composition containing a compound having dispersibility;
(6) A front panel for a display panel having the light shielding film according to (5) as a light shielding frame;
(7) A display panel having the front plate according to (6).

本発明によれば、十分な遮光性を持つ遮光膜(特に前面板上の十分な遮光性を有する遮光枠)と不透明基体(特に表示パネル)とを遮光膜(特に前面板上の遮光膜枠)の上部からの光照射だけで接着することができるので、得られた遮光膜(特に前面板上の遮光枠)と不透明基体(特に表示パネル)との複合体の製造操作が簡略化でき、品質の劣化や商品寿命を短くするおそれがない。   According to the present invention, a light-shielding film having a sufficient light-shielding property (particularly a light-shielding frame having a sufficient light-shielding property on the front plate) and an opaque substrate (particularly a display panel) are combined with a light-shielding film (especially a light-shielding film frame on the front plate). ) Can be bonded only by light irradiation from the upper part, so that the manufacturing operation of the composite of the obtained light-shielding film (especially the light-shielding frame on the front plate) and the opaque substrate (particularly the display panel) can be simplified. There is no risk of quality degradation or shortening of product life.

本発明における光硬化性遮光樹脂組成物は、硬化すると遮光性の硬化物、すなわち遮光膜を与えるものである。光硬化性遮光樹脂組成物は、ベース樹脂である光硬化性樹脂と、該光硬化性樹脂の硬化物の屈折率との屈折率の差が0.01以上となる屈折率を有し、該光硬化性樹脂に対して非相溶性で分散性を有する化合物(以下「遮光性化合物」という場合がある)とを含む。   The photocurable light-shielding resin composition in the present invention provides a light-shielding cured product, that is, a light-shielding film when cured. The photocurable light-shielding resin composition has a refractive index such that a difference in refractive index between a photocurable resin as a base resin and a refractive index of a cured product of the photocurable resin is 0.01 or more, And a compound that is incompatible with the photocurable resin and has dispersibility (hereinafter sometimes referred to as “light-shielding compound”).

ベース樹脂とは、光硬化性遮光樹脂組成物の連続相を形成する樹脂を意味し、したがって、光硬化性遮光樹脂組成物を硬化した硬化物においても連続相を形成し得る。ベース樹脂である光硬化性樹脂は、可視光、紫外線等の光によって硬化する樹脂であれば特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、好ましくは、アクリル変性樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。   The base resin means a resin that forms a continuous phase of the photocurable light-shielding resin composition. Therefore, a continuous phase can be formed even in a cured product obtained by curing the photocurable light-shielding resin composition. The photocurable resin that is the base resin is not particularly limited as long as it is a resin that is cured by light such as visible light and ultraviolet light. For example, (meth) acrylic resin, urethane acrylate resin, polyester acrylate resin, epoxy resin, oxetane resin Is mentioned. As a photocurable resin, Preferably, an acrylic modified resin and an epoxy resin are mentioned.

アクリル変性樹脂は、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する単官能性および多官能性の(メタ)アクリレート化合物と定義され、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、イソデシルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルアクリレート、アリルアクリレート、1,3−ブタンジオールアクリレート、1,4−ブタンジオールアクリレート、アクリロイルモルフォリン、1,6−ヘキサンジオールアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステル、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、1,3−ビス(ヒドロキシエチル)−5、5−ジメチルヒダントイン、3−メチルペンタンジオールアクリレート、α,ω−ジアクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリットアクリレート、ペンタエリトリットヘキサアクリレート、ジペンタエリトリットモノヒドロキシペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリヒドロキシエチルイソシアヌレートのトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及びこれらのEO及び/又はPO付加物、α,ω−テトラアリルビストリメチロールプロパンテトラヒドロフタレート、2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェート、N−ビニルピロリドン及びこれらの光反応性官能基を有するオリゴマーが例示できる。   The acrylic-modified resin is defined as a monofunctional and polyfunctional (meth) acrylate compound having an acryloyl group or a methacryloyl group. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl Acrylate, isobutyl acrylate, ethyl hexyl acrylate, isodecyl acrylate, n-hexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, tridecyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, methoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, butoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Hydroxypropyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl acrylate Methoxydiethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, octafluoropentyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, allyl acrylate, 1,3-butanediol acrylate, 1 , 4-butanediol acrylate, acryloyl morpholine, 1,6-hexanediol acrylate, polyethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, hydroxypivalate ester Neopentyl glycol diacrylate Trimethylolpropane diacrylate, 1,3-bis (hydroxyethyl) -5,5-dimethylhydantoin, 3-methylpentanediol acrylate, α, ω-diacrylbisdiethylene glycol phthalate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol acrylate Pentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, tri (meth) acrylate of trihydroxyethyl isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate, and their EO and / or Or PO adduct, α, ω-tetraallylbistrimethylolpropane tetrahydrophthalate, 2-hydroxy ester Ruacryloyl phosphate, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1, Examples thereof include 6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol dimethacrylate, diacryloxyethyl phosphate, N-vinylpyrrolidone and oligomers having these photoreactive functional groups.

エポキシ樹脂は、エポキシ基を1個以上有する分子構造を有する化合物と定義され、例えば、ビフェノール、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールAD、ビスフェノールS、テトラメチルビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールF、テトラクロロビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA等のビスフェノール類のジグリシジルエーテル類、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ブロム化フェノールノボラック、オルトクレゾールノボラック等のノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル類、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAのエチレンオサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等のアルキレングリコール類のジグリシジルエーテル類、ヘキサヒドロフタル酸のグリシジルエステルやダイマー酸のジグリシジルエステル等のグリシジルエステル類、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、3,4−エポキシ−4−メチルシクロヘキシル−2−プロピレンオキサイド、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、ジシクロペンタジエンジエポキシド、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)エーテル、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、テトラ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)−4,5−エポキシテトラヒドロフタレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)ジエチルシロキサン等の脂環式エポキシ化合物及びこれらの光反応性官能基を有するオリゴマーが例示できる。   The epoxy resin is defined as a compound having a molecular structure having one or more epoxy groups, for example, biphenol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, bisphenol S, tetramethylbisphenol A, tetramethylbisphenol F. Diglycidyl ethers of bisphenols such as tetrachlorobisphenol A and tetrabromobisphenol A, polyglycidyl ethers of novolac resins such as phenol novolak, cresol novolak, brominated phenol novolak, orthocresol novolak, ethylene glycol, polyethylene glycol, Polypropylene glycol, butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, 1 Diglycidyl ethers of alkylene glycols such as 4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, glycidyl such as glycidyl ester of hexahydrophthalic acid and diglycidyl ester of dimer acid Esters, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methyl Cyclohexyl-3 ′, 4′-epoxy-6′-methylcyclohexanecarboxylate, vinylcyclohexene dioxide, 3,4-epoxy-4-methylcyclohexyl-2-propylene oxide, -(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-m-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, Lactone modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, methylene bis (3,4-epoxycyclohexane), ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), dicyclopentadiene diepoxide, Bis (3,4-epoxycyclohexyl) ether, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, tetra (3,4-epoxycyclohexylmethyl) butanetetracarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) Examples thereof include alicyclic epoxy compounds such as (silmethyl) -4,5-epoxytetrahydrophthalate and bis (3,4-epoxycyclohexyl) diethylsiloxane, and oligomers having these photoreactive functional groups.

光硬化性樹脂は、硬化後の屈折率により特に限定されるものではなく、任意の屈折率を有する硬化物を与える光硬化性樹脂が使用可能である。光硬化性樹脂の硬化物の屈折率は、アッベ屈折計(アタゴ株式会社製)を使用しD線により測定する。光硬化性樹脂は、上記の樹脂から、使用する部位において求められる性能を考慮して1種又は2種以上の混合物として選択される。   The photocurable resin is not particularly limited by the refractive index after curing, and a photocurable resin that gives a cured product having an arbitrary refractive index can be used. The refractive index of the cured product of the photocurable resin is measured by D-line using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd.). The photocurable resin is selected from the above resins as one or a mixture of two or more in consideration of the performance required at the site to be used.

本発明における光硬化性遮光樹脂組成物は、光重合開始剤を含み得る。光重合開始剤として、一般的に市販されているラジカルもしくはカチオン系開始剤が包含され、例えば、カルボニル基系:ベンゾフェノン、ジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ω−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロピオフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、メチルベンゾイルホルメート、2,2−ジエトキシアセトフェノン、4−N,N’−ジメチルアセトフェノン類;スルフィド系:ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド;キノン系:ベンゾキノン、アントラキノン;アゾ系:アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビスプロパンを例示できる。光重合開始剤は、一般的に使用される量、例えば、光硬化性樹脂100重量部に対して1〜10重量部の量で使用することができる。照射光は可視光線、紫外線のいずれであってもよい。   The photocurable light shielding resin composition in the present invention may contain a photopolymerization initiator. Photopolymerization initiators include generally commercially available radical or cationic initiators, such as carbonyl groups: benzophenone, diacetyl, benzyl, benzoin, ω-bromoacetophenone, chloroacetone, acetophenone, 2,2 -Diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetone, p-dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin methyl ether, Benzoin isobutyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-one, 1- (4-isopropyl Phenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, methylbenzoylformate, 2,2-diethoxyacetophenone, 4-N, N′-dimethylacetophenones; sulfide systems: diphenyl disulfide, dibenzyl disulfide; Examples include quinone series: benzoquinone, anthraquinone; azo series: azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobispropane. A photoinitiator can be used in the quantity generally used, for example, the quantity of 1-10 weight part with respect to 100 weight part of photocurable resins. Irradiation light may be either visible light or ultraviolet light.

遮光性化合物(光硬化性樹脂の硬化物の屈折率との屈折率の差が0.01以上となる屈折率を有し、該光硬化性樹脂に対して非相溶性で分散性を有する化合物)は、該光硬化性樹脂の硬化物の屈折率、及び該光硬化性樹脂に対する非相溶性、分散性によって選択され、光硬化性樹脂の硬化物の屈折率よりも0.01以上大きい屈折率を有する化合物(高屈折率化合物)及び光硬化性樹脂の硬化物の屈折率よりも0.01以上小さい屈折率を有する化合物(低屈折率化合物)に大別される。屈折率が異なる化合物は、有機化合物又は無機化合物である。   Light-shielding compound (compound having a refractive index such that the difference in refractive index from the refractive index of the cured product of the photocurable resin is 0.01 or more, incompatible with the photocurable resin, and dispersible ) Is selected based on the refractive index of the cured product of the photocurable resin, and the incompatibility and dispersibility of the photocurable resin, and the refractive index is 0.01 or more larger than the refractive index of the cured product of the photocurable resin. The compound is roughly classified into a compound having a refractive index (high refractive index compound) and a compound having a refractive index smaller by 0.01 or more than the refractive index of the cured product of the photocurable resin (low refractive index compound). Compounds having different refractive indexes are organic compounds or inorganic compounds.

光硬化性樹脂に対して「非相溶性」であるとは、光硬化性樹脂と均一に溶解しないことを意味し、光硬化性樹脂に対して「分散性」であるとは、撹拌直後に二層に分離しないこと意味する。   “Incompatible” with the photocurable resin means that it does not dissolve uniformly with the photocurable resin, and “dispersible” with respect to the photocurable resin means immediately after stirring. It means not to separate into two layers.

本発明で使用できるベース樹脂と屈折率が0.01以上異なる無機化合物には、例えばZnO、TiO、CeO、Sb、SnO、ITO、Y、La、ZrO、Al、シリカ、オパール、ガラス、ホワイトカーボンが包含され、好ましくは、屈折率が1.60以上のアルミナ、チタン化合物、ジルコニア化合物が挙げられる。無機化合物は、その表面を種々の無機・有機化合物によって被覆されていてもよい。また、無機化合物の形状は、球状、針状、板状などの任意の形状であってよく、その粒子径も限定されないが、粒子径が小さいほうがより好ましい。粒子径は、好ましくは0.1〜100μm、より好ましくは0.1〜10μm、特に0.1〜1μmである。 Examples of the inorganic compound having a refractive index of 0.01 or more different from the base resin that can be used in the present invention include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , Sb 2 O 5 , SnO 2 , ITO, Y 2 O 3 , La 2 O 3 , ZrO 2 , Al 2 O 3 , silica, opal, glass and white carbon are included, and preferred examples include alumina, a titanium compound and a zirconia compound having a refractive index of 1.60 or more. The surface of the inorganic compound may be coated with various inorganic / organic compounds. Further, the shape of the inorganic compound may be any shape such as a spherical shape, a needle shape, or a plate shape, and the particle diameter is not limited, but a smaller particle diameter is more preferable. The particle diameter is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 0.1 to 10 μm, and particularly 0.1 to 1 μm.

本発明で使用できるベース樹脂と屈折率が0.01以上異なる有機化合物は、液状又は固体のモノマー、オリゴマー又はポリマー化合物のいずれであってもよく、また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂のいずれであっても問題はないが、ベース樹脂である光硬化性樹脂に対して、非相溶性でありかつ分散性が良好なものでなければならない。例えば、(メタ)アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ポリスチレン等のスチロール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルカルバゾール、ビスフェノールAのポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリテトラブロモビスフェノールAグリシジルエーテル、ポリビスフェノールSグリシジルエーテル、ポリビニルピリジン、チオウレタン樹脂、チオエポキシ樹脂、フッ素含有(メタ)アクリレート類、フッ化アルキレンエーテル・オリゴマー類(平均分子量:4000以下)の一官能および二官能以上の多官能(メタ)アクリレート類、シリコン含有(メタ)アクリレート類、ポリエチレンやポリテトラフルオロエチレンといった結晶性高分子が包含される。また、有機化合物が固形である場合、その形状は、球状、針状、板状などの任意の形状であってよく、その粒子径も限定されないが、粒子径が小さいほうが好ましい。その粒子径は、好ましくは0.1〜100μm、より好ましくは0.1〜10μm、特に0.1〜1μmである。有機化合物が液状である場合、該化合物は、光硬化性樹脂に分散させる。分散粒子の粒子径は、好ましくは0.1〜100μm、より好ましくは0.1〜10μm、特に0.1〜1μmである。   The organic compound having a refractive index different by 0.01 or more from the base resin that can be used in the present invention may be any of a liquid or solid monomer, oligomer, or polymer compound, and may be a thermoplastic resin, a thermosetting resin, light. There is no problem with any of the curable resins, but it must be incompatible with the photocurable resin as the base resin and have good dispersibility. For example, (meth) acrylic resin, urethane acrylate resin, polyester acrylate resin, epoxy resin, oxetane resin, polystyrene resin such as polystyrene, polyethylene terephthalate, polyvinyl carbazole, polycarbonate of bisphenol A, polyvinyl chloride, polytetrabromobisphenol A glycidyl Ether, polybisphenol S glycidyl ether, polyvinyl pyridine, thiourethane resin, thioepoxy resin, fluorine-containing (meth) acrylates, fluorinated alkylene ether oligomers (average molecular weight: 4000 or less) monofunctional and bifunctional or more polyfunctional Crystalline polymers such as (meth) acrylates, silicon-containing (meth) acrylates, polyethylene and polytetrafluoroethylene are included.When the organic compound is solid, the shape thereof may be any shape such as a spherical shape, a needle shape, or a plate shape, and the particle size is not limited, but a smaller particle size is preferable. The particle diameter is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 0.1 to 10 μm, and particularly 0.1 to 1 μm. When the organic compound is in a liquid state, the compound is dispersed in a photocurable resin. The particle diameter of the dispersed particles is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 0.1 to 10 μm, particularly 0.1 to 1 μm.

本発明において使用し得る遮光性化合物の幾つかについて、その屈折率を以下に例示する。
ZnO(屈折率1.90)、TiO(屈折率2.3〜2.7)、CeO(屈折率1.95)、Sb(屈折率1.71)、SnO、ITO(屈折率1.95)、Y(屈折率1.87)、La(屈折率1.95)、ZrO(屈折率2.05)、Al(屈折率1.63)、メラミン樹脂(1.6)、ナイロン(1.53)、ポリスチレン(1.6)、ポリエチレン(1.53)、ポリテトラフルオロエチレン(1.35)、メタクリル酸メチル樹脂(1.49)、塩化ビニル樹脂(1.54)、シリコーン油(1.4)
The refractive index of some of the light-shielding compounds that can be used in the present invention is exemplified below.
ZnO (refractive index 1.90), TiO 2 (refractive index 2.3 to 2.7), CeO 2 (refractive index 1.95), Sb 2 O 5 (refractive index 1.71), SnO 2 , ITO ( Refractive index 1.95), Y 2 O 3 (refractive index 1.87), La 2 O 3 (refractive index 1.95), ZrO 2 (refractive index 2.05), Al 2 O 3 (refractive index 1. 63), melamine resin (1.6), nylon (1.53), polystyrene (1.6), polyethylene (1.53), polytetrafluoroethylene (1.35), methyl methacrylate resin (1.49) ), Vinyl chloride resin (1.54), silicone oil (1.4)

本発明における光硬化性遮光樹脂組成物は、遮光性化合物である有機及び無機の高屈折率化合物並びに有機及び無機の低屈折率化合物の1つ又はこれらの2以上の組み合わせを含み得る。本発明の光硬化性遮光樹脂組成物において、遮光性化合物である高屈折率化合物及び/又は低屈折率化合物は、光硬化性樹脂100重量部に対して、例えば、0.1〜50重量部、好ましくは0.1〜30重量部、より好ましくは1〜20重量部、特に好ましくは1〜10重量部の量で使用される。   The photocurable light-shielding resin composition in the present invention may contain one or a combination of two or more of organic and inorganic high refractive index compounds and organic and inorganic low refractive index compounds that are light shielding compounds. In the photocurable light-shielding resin composition of the present invention, the high-refractive index compound and / or the low-refractive index compound that is a light-shielding compound is, for example, 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocurable resin. The amount is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight, and particularly preferably 1 to 10 parts by weight.

本発明において、遮光性化合物と光硬化性樹脂の硬化物の屈折率との屈折率の差は、好ましくは0.1以上であり、特に好ましくは0.15以上である。   In the present invention, the difference in refractive index between the light-shielding compound and the refractive index of the cured product of the photocurable resin is preferably 0.1 or more, and particularly preferably 0.15 or more.

本発明における光硬化性遮光樹脂組成物は、目的に応じて、さらに、その他の公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、離型剤等を添加することができる。また、光硬化性遮光樹脂組成物は、樹脂の光透過性や反射率を低下させるために、前記遮光性化合物以外の有機・無機着色顔料(例えば、カーボンブラック、ローダミンレッド、ファストロゲンブルー等)を、光硬化性樹脂100重量部に対して、例えば2重量部以下、特に1重量部以下添加することができる。   The photocurable light-shielding resin composition in the present invention may further include other known additives, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a silane coupling agent, a thermal polymerization inhibitor, depending on the purpose. Leveling agents, surfactants, colorants, storage stabilizers, plasticizers, lubricants, solvents, fillers, anti-aging agents, wettability improvers, mold release agents, and the like can be added. In addition, the photo-curable light-shielding resin composition is used to reduce the light transmittance and reflectance of the resin, and organic and inorganic coloring pigments other than the light-shielding compound (for example, carbon black, rhodamine red, fastlogen blue, etc.) For example, 2 parts by weight or less, particularly 1 part by weight or less can be added to 100 parts by weight of the photocurable resin.

本発明における光硬化性遮光樹脂組成物は、前記各成分を常法により混合して製造することができる。各成分の添加の順番は特に限定されない。遮光性化合物が液状である場合には、該化合物を光硬化性樹脂に細かい粒径で分散させることが好ましい。   The photocurable light-shielding resin composition in the present invention can be produced by mixing the above-described components by a conventional method. The order of adding each component is not particularly limited. When the light-shielding compound is liquid, it is preferable to disperse the compound in a photocurable resin with a fine particle size.

本発明における遮光膜は、光硬化性遮光樹脂組成物を可視光、紫外線等の光により硬化することにより得ることができ、広い範囲の膜厚、例えば0.5μm以上の膜厚を有しえる。光照射は、メタルハライドランプ、高圧水ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、LED照射機、LD照射機など、200〜450nmの光が照射できる照射機により行なうことができる。光硬化の条件は、遮光性樹脂組成物の組成や膜厚等によって変化し得るが、例えば、ベース樹脂;ウレタンアクリレート、高屈折率化合物;アルミナ、膜厚;500μmの場合、紫外線照射量は1500〜3000mJ/cmである。 The light-shielding film in the present invention can be obtained by curing the photocurable light-shielding resin composition with light such as visible light or ultraviolet light, and can have a wide range of film thickness, for example, 0.5 μm or more. . The light irradiation can be performed by an irradiator capable of irradiating light of 200 to 450 nm, such as a metal halide lamp, a high-pressure water lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, an LED irradiator, and an LD irradiator. The photocuring conditions may vary depending on the composition and film thickness of the light-shielding resin composition. For example, in the case of base resin; urethane acrylate, high refractive index compound; alumina, film thickness; ˜3000 mJ / cm 2 .

本発明における遮光膜は、例えば、0.5μm〜3mmの範囲の膜厚を有し得、この膜厚において、300〜800nmにおける光透過率を1%以下、例えば0.5%以下、好ましくは、0.1%以下、特に0.05%以下、さらには0.01%以下とすることができる。本発明における遮光膜は、遮光性に優れるとともに、強度・耐久性・耐湿性など種々の特性にも優れている。   The light-shielding film in the present invention may have a film thickness in the range of 0.5 μm to 3 mm, for example, and in this film thickness, the light transmittance at 300 to 800 nm is 1% or less, for example 0.5% or less, preferably , 0.1% or less, particularly 0.05% or less, and further 0.01% or less. The light shielding film in the present invention is excellent in light shielding properties and various properties such as strength, durability and moisture resistance.

本発明における遮光膜は、好適には、表示パネル用の透明な前面板上に形成された遮光枠の形態であり得る。前面板は、表示パネル等の不透明基体を外部からの衝撃等から保護するための透明なシートやフィルムなどの板状物である。前面板は、透明であれば特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、COPシクロオレフィンポリマー(ゼオネックス、アートン等)又はCOCシクロオレフィンコポリマー(アペル等)などの樹脂からなるシートやフィルム、あるいはガラス板、強化ガラス板であり得る。前面板は、無色であることが好ましい。前面板の厚みは、保護作用を有すれば特に限定されないが、例えば、0.1〜3mm、好ましくは0.5〜1.5mmである。   The light shielding film in the present invention can be preferably in the form of a light shielding frame formed on a transparent front plate for a display panel. The front plate is a plate-like object such as a transparent sheet or film for protecting an opaque substrate such as a display panel from an external impact or the like. The front plate is not particularly limited as long as it is transparent. For example, a sheet made of a resin such as acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, COP cycloolefin polymer (Zeonex, Arton, etc.) or COC cycloolefin copolymer (Appel, etc.) It can be a film, a glass plate, or a tempered glass plate. The front plate is preferably colorless. Although the thickness of a front plate will not be specifically limited if it has a protective effect, For example, it is 0.1-3 mm, Preferably it is 0.5-1.5 mm.

本発明おける遮光枠は、前面板上に光硬化性遮光樹脂組成物を塗工し、これを光照射して硬化することによって形成することができる。塗工は、例えば、スクリーン印刷やオフセット印刷によって行なうことができる。光照射は、メタルハライドランプ、高圧水ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、LED照射機、LD照射機など、200〜450nmの光が照射できる照射機により行なうことができる。   The light-shielding frame in the present invention can be formed by applying a photocurable light-shielding resin composition on the front plate and curing it by light irradiation. The coating can be performed, for example, by screen printing or offset printing. The light irradiation can be performed by an irradiator capable of irradiating light of 200 to 450 nm, such as a metal halide lamp, a high-pressure water lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, an LED irradiator, and an LD irradiator.

本発明における不透明基体は、その表面に遮光膜を設置する必要のある不透明な基体である限り制限されないが、例えば、表示パネル、CCDやCMOSのフォトセンサー素子等が挙げられる。   The opaque substrate in the present invention is not limited as long as it is an opaque substrate that requires a light-shielding film on its surface, and examples thereof include a display panel, a CCD or CMOS photosensor element, and the like.

本発明における表示パネルとしては、表示体であれば特に限定されないが、例えば、LCD、ELディスプレー、LEDディスプレー、各種電子ペーパーなどが挙げられる。   Although it will not specifically limit if it is a display body as a display panel in this invention, For example, LCD, EL display, LED display, various electronic paper etc. are mentioned.

本発明における光硬化性接着樹脂は、光により硬化して接着性を発揮する樹脂であれば限定されないが、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリブタジエン(メタ)アクリレート、ポリイソプレン(メタ)アクリレート、ポリイソブチレン(メタ)アクリレート系の接着剤が例示できる。   The photocurable adhesive resin in the present invention is not limited as long as it is a resin that is cured by light and exhibits adhesiveness. For example, urethane (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, polyisoprene (meth) acrylate, poly Examples include an isobutylene (meth) acrylate adhesive.

本発明における遮光膜と不透明基体の接着は、常法、例えば、遮光膜(特に遮光枠を有する透明な前面板)及び不透明基体(特に表示パネル)のいずれか一方又は両方に光硬化性接着樹脂を塗工して、両者を貼り合わせた後、遮光膜の上方から光照射して光硬化性接着樹脂を硬化することにより行なうことができる。光硬化は、可視光、紫外線等の光の照射によって行なうことができる。熱硬化は不要である。光硬化性接着樹脂の塗工は、例えば、ディスペンサーやスクリーン印刷によって行なうことができる。光照射は、メタルハライドランプ、高圧水ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、LED照射機、LD照射機など、200〜450nmの光が照射できる照射機により行なえる。   In the present invention, the light-shielding film and the opaque substrate are bonded by a conventional method, for example, a light-curable adhesive resin on one or both of the light-shielding film (especially a transparent front plate having a light-shielding frame) and the opaque substrate (especially a display panel). Can be performed by applying light from above the light shielding film and curing the photocurable adhesive resin. Photocuring can be performed by irradiation with light such as visible light or ultraviolet light. Thermosetting is not necessary. The photocurable adhesive resin can be applied by, for example, a dispenser or screen printing. The light irradiation can be performed by an irradiator capable of irradiating light of 200 to 450 nm, such as a metal halide lamp, a high-pressure water lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, an LED irradiator, and an LD irradiator.

遮光膜(特に遮光枠を有する透明な前面板)及び不透明基体(特に表示パネル)を接着することにより、遮光膜(特に遮光枠を有する透明な前面板)と不透明基体(特に表示パネル)との複合体を得ることができる。   By adhering a light shielding film (especially a transparent front plate having a light shielding frame) and an opaque substrate (especially a display panel), a light shielding film (especially a transparent front plate having a light shielding frame) and an opaque substrate (especially a display panel) are formed. A complex can be obtained.

〔実施例1〕 遮光枠の形成及び遮光枠の光透過性
(1)光硬化性遮光樹脂組成物1は、ウレタンアクリレート樹脂(新中村化学社製U−4HA)100重量部、光重合開始剤(CIBA SPECIAL CHEMICALS社製I−184)2重量部、二酸化チタン(石原産業社製)3重量部及びカーボンブラック(三菱化学社製)0.05重量部を混合して調製した。光硬化性遮光樹脂組成物2は、ウレタンアクリレート樹脂(新中村化学社製U−4HA)100重量部、光重合開始剤(CIBA SPECIAL CHEMICALS社製I−184)2重量部、二酸化チタン(石原産業社製)3重量部、アルミナ(KINSEI MATEC社製(粒径1μm))20重量部及びカーボンブラック(三菱化学社製)0.05重量部を混合して調製した。比較用の光硬化性遮光樹脂組成物3は、ウレタンアクリレート樹脂(新中村化学社製U−4HA)100重量部、光重合開始剤(CIBA SPECIAL CHEMICALS社製I−184)2重量部及びカーボンブラック(三菱化学社製)5重量部を混合して調製した。使用した材料のD線(587.56nm)の屈折率は以下の通りであった。
ウレタンアクリレート樹脂(U−4HA)+光重合開始剤(I−184):1.51
二酸化チタン(石原産業社製) :2.6
アルミナ(KINSEI MATEC社製(粒径1μm) :1.73
[Example 1] Formation of light-shielding frame and light transmittance of light-shielding frame (1) Photocurable light-shielding resin composition 1 is a urethane acrylate resin (U-4HA manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 100 parts by weight, a photopolymerization initiator. (CIBA SPECIAL CHEMICALS I-184) 2 parts by weight, titanium dioxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 3 parts by weight and carbon black (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 0.05 part by weight were prepared. The photocurable light-shielding resin composition 2 is composed of 100 parts by weight of urethane acrylate resin (Shin Nakamura Chemical U-4HA), 2 parts by weight of a photopolymerization initiator (CIBA SPECIAL CHEMICALS I-184), titanium dioxide (Ishihara Sangyo) 3 parts by weight, 20 parts by weight of alumina (manufactured by KINSEI MATEC (particle size: 1 μm)) and 0.05 parts by weight of carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical) were prepared. For comparison, the photocurable light-shielding resin composition 3 was composed of 100 parts by weight of urethane acrylate resin (U-4HA manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 2 parts by weight of photopolymerization initiator (CI-BA SPECIAL CHEMICALS I-184), and carbon black. It was prepared by mixing 5 parts by weight (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). The refractive index of D-line (587.56 nm) of the used material was as follows.
Urethane acrylate resin (U-4HA) + photopolymerization initiator (I-184): 1.51
Titanium dioxide (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd.): 2.6
Alumina (KINSEI MATEC Co., Ltd. (particle size: 1 μm): 1.73

光硬化性遮光樹脂組成物1又は2をガラス板(25×25×1mm)に幅5mm、長さ10mm、厚み50μmで塗布し、メタルハライドランプ(波長:350nm;照射量:200mW/cm2)を30秒間照射して硬化して遮光枠を有する前面板1又は2を作成した。比較用の光硬化性遮光樹脂組成物3を同様にしてガラス板に塗布し、光照射したが、ほとんど硬化しなかったので、比較用の光硬化性遮光樹脂組成物3に熱硬化触媒(日本油脂社製パーキュアーO)2重量部を追加添加したものにつき、同様にしてガラス板に塗布し、光照射した後、120℃で1時間熱硬化して遮光枠を有する前面板3を作成した。光硬化性遮光樹脂組成物の配合を表1に示す。表2に、前面板1〜3の遮光枠における波長400nmの光の透過率を示す。 The photocurable light-shielding resin composition 1 or 2 is applied to a glass plate (25 × 25 × 1 mm) with a width of 5 mm, a length of 10 mm, and a thickness of 50 μm, and a metal halide lamp (wavelength: 350 nm; irradiation amount: 200 mW / cm 2 ). The front plate 1 or 2 having a light shielding frame was prepared by irradiation for 30 seconds and curing. The comparative photocurable light-shielding resin composition 3 was applied to a glass plate in the same manner and irradiated with light, but hardly cured. Therefore, the comparative photocurable light-shielding resin composition 3 was used as a thermosetting catalyst (Japan). After adding 2 parts by weight of Perfure O) manufactured by Yushi Co., Ltd., the same was applied to a glass plate, irradiated with light, and then thermally cured at 120 ° C. for 1 hour to prepare a front plate 3 having a light shielding frame. Table 1 shows the composition of the photocurable light-shielding resin composition. Table 2 shows the transmittance of light having a wavelength of 400 nm in the light shielding frames of the front plates 1 to 3.

Figure 2009061623
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Figure 2009061623
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本発明における遮光枠1及び2は、カーボンブラックによる遮光枠3と同程度の400nmの光の透過率を示したので、これと同程度の遮光性を有していた。   The light shielding frames 1 and 2 in the present invention had a light transmittance of about 400 nm, which was the same as that of the light shielding frame 3 made of carbon black, and thus had a light shielding property comparable to this.

〔実施例2〕
光硬化性接着樹脂1として、ポリブタジエンアクリレート系光硬化樹脂(協立化学産業株式会社製:ワールドロックNo.8963)を使用し、光硬化性接着樹脂2として、ポリブタジエンアクリレート系光硬化樹脂(協立化学産業株式会社製:ワールドロックNo.8963)106重量部に熱硬化触媒(日本油脂社製パーキュアーO)3重量部を混合したものを使用した。
[Example 2]
A polybutadiene acrylate photocurable resin (manufactured by Kyoritsu Chemical Industry Co., Ltd .: World Lock No. 8963) is used as the photocurable adhesive resin 1, and a polybutadiene acrylate photocurable resin (Kyoritsu) is used as the photocurable adhesive resin 2. A product obtained by mixing 3 parts by weight of a thermosetting catalyst (Nippon Yushi Co., Ltd. Percure O) with 106 parts by weight was used.

実施例1で用いたガラス板とは別のガラス板に光硬化性接着樹脂1又は2を塗布し、その上に、実施例1で作成した前面板1〜3のいずれかを遮光枠を形成した面を上にして、厚み100μmで貼り合わせた。貼り合わせて得られたものの上部からメタルハライドランプ(波長:350nm;照射量:200mW/cm2)を30秒間照射して光硬化性接着剤を硬化し接着した。ガラス板と前面板の接着を剥がし、前面板の遮光枠の下の接着樹脂の反応率を、FT−IRにより、アクリル基の炭素−炭素二重結合の吸収1640cm-1のピークの減少をカルボニル基の吸収1700cm-1との対比により算出して測定した。実施例1で作成した前面板3は、光反応性接着樹脂2を使用して、光硬化後に、更に80℃で1時間硬化して接着した後、ガラス板と前面板の接着を剥がし、前面板の遮光枠の下の接着樹脂の反応率も測定した。さらに、比較のため、市販されている携帯電話の遮光印刷付きアクリル板を遮光枠付きの前面板として使用して、同様に光硬化後に熱硬化した場合の接着樹脂の反応率を測定した。反応率の測定結果を表3示す。 A photocurable adhesive resin 1 or 2 is applied to a glass plate different from the glass plate used in Example 1, and a light-shielding frame is formed on any of the front plates 1 to 3 created in Example 1 thereon. The laminated surfaces were bonded together with a thickness of 100 μm. A metal halide lamp (wavelength: 350 nm; irradiation amount: 200 mW / cm 2 ) was irradiated for 30 seconds from the upper part of what was obtained by pasting together to cure and bond the photocurable adhesive. The adhesion between the glass plate and the front plate is peeled off, and the reaction rate of the adhesive resin under the light-shielding frame of the front plate is reduced by FT-IR to decrease the peak of absorption of 1640 cm −1 of the carbon-carbon double bond of the acryl group. Calculation was made by comparison with the group absorption of 1700 cm −1 . The front plate 3 prepared in Example 1 was photocured and then cured after photocuring and further cured at 80 ° C. for 1 hour, and then the glass plate and the front plate were peeled off. The reaction rate of the adhesive resin under the shading frame of the face plate was also measured. Furthermore, for comparison, the acrylic resin plate with light shielding printing of a commercially available mobile phone was used as a front plate with a light shielding frame, and similarly, the reaction rate of the adhesive resin when thermally cured after photocuring was measured. Table 3 shows the measurement results of the reaction rate.

Figure 2009061623
Figure 2009061623

光硬化性遮光樹脂組成物1又は2から作成した遮光枠を有する前面板1又は2を光硬化性接着樹脂1又は2を用いて上部から光を照射して硬化・接着した場合には、光硬化のみにより90%の接着樹脂反応率が得られ、十分に硬化が進行していた。カーボンブラックを含む比較用の光硬化性遮光樹脂組成物3から作成した遮光枠を有する前面板3又は市販されている携帯電話の遮光印刷付きアクリル板を光硬化性接着組成物1又は2で光硬化して硬化・接着した場合には、光硬化のみでは20%の反応率しか得られず、液状のままであったが、熱硬化触媒を含む光硬化性接着剤2を使用した場合、光硬化後に熱硬化を行なうと反応率が80%になった(しかし、加熱による品質劣化や商品寿命の低下が起こり得る)。   When the front plate 1 or 2 having a light-shielding frame made from the photo-curable light-shielding resin composition 1 or 2 is cured and adhered by irradiating light from the top using the photo-curable adhesive resin 1 or 2, 90% adhesive resin reaction rate was obtained only by curing, and curing proceeded sufficiently. The front plate 3 having a light-shielding frame prepared from a comparative photo-curable light-shielding resin composition 3 containing carbon black or an acrylic plate with light-shielding printing of a commercially available mobile phone is lighted with the photo-curable adhesive composition 1 or 2. When cured and cured / adhered, only 20% of the reaction rate was obtained by photocuring and remained liquid, but when using the photocurable adhesive 2 containing a thermosetting catalyst, When heat curing was performed after curing, the reaction rate became 80% (however, quality deterioration and product life could be reduced by heating).

本発明によれば、十分な遮光性を持つ遮光膜(特に前面板上の十分な遮光性を有する遮光枠)と不透明基体(特に表示パネル)とを遮光膜(特に前面板上の遮光膜枠)の上部からの光照射だけで接着することができ、遮光膜(特に前面板上の十分な遮光性を有する遮光枠)と不透明基体(特に表示パネル)との複合体の製造操作が簡略化でき、複合体の品質の劣化や商品寿命を短くすることがない。   According to the present invention, a light-shielding film having a sufficient light-shielding property (particularly a light-shielding frame having a sufficient light-shielding property on the front plate) and an opaque substrate (particularly a display panel) are combined with a light-shielding film (especially a light-shielding film frame on the front plate). ) Can be bonded only by light irradiation from the upper part, and the manufacturing operation of the composite of the light-shielding film (especially a light-shielding frame having sufficient light-shielding properties on the front plate) and the opaque substrate (particularly the display panel) is simplified. It does not degrade the quality of the composite or shorten the product life.

Claims (7)

遮光膜と不透明基体とを光硬化性接着樹脂を介して光硬化により接着して複合体を得る方法であって、遮光膜が光硬化性樹脂及び該光硬化性樹脂の硬化物の屈折率との屈折率の差が0.01以上となる屈折率を有し、該光硬化性樹脂に対して非相溶性で分散性を有する化合物を含む光硬化性遮光樹脂組成物から形成されることを特徴とする方法。   A method of obtaining a composite by bonding a light shielding film and an opaque substrate by photocuring through a photocurable adhesive resin, wherein the light shielding film has a refractive index of the photocurable resin and a cured product of the photocurable resin. A refractive index difference of 0.01 or more is formed from a photocurable light-shielding resin composition containing a compound that is incompatible and dispersible with the photocurable resin. Feature method. 遮光膜が透明な前面板上の遮光枠であり、不透明基体が表示パネルであることを特徴とする請求項1記載の方法。   2. The method according to claim 1, wherein the light shielding film is a light shielding frame on a transparent front plate, and the opaque substrate is a display panel. 透明な前面板がアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、COPシクロオレフィンポリマー又はCOCシクロオレフィンコポリマーからなるシート若しくはフィルム、又はガラス板若しくは強化ガラス板であることを特徴とする請求項1又は2記載の方法。   The transparent front plate is a sheet or film made of acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, COP cycloolefin polymer or COC cycloolefin copolymer, or a glass plate or a tempered glass plate, according to claim 1 or 2. Method. 表示パネルがLCD、ELディスプレー、LEDディスプレー又は電子ペーパーである請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the display panel is an LCD, an EL display, an LED display, or electronic paper. 光硬化性樹脂及び該光硬化性樹脂の硬化物の屈折率との屈折率の差が0.01以上となる屈折率を有し、該光硬化性樹脂に対して非相溶性で分散性を有する化合物を含む光硬化性遮光樹脂組成物から形成される遮光膜。   The refractive index difference between the photocurable resin and the cured product of the photocurable resin is 0.01 or more, and is incompatible and dispersible with the photocurable resin. The light shielding film formed from the photocurable light shielding resin composition containing the compound which has. 請求項5記載の遮光膜を遮光枠として有する表示パネル用の前面板。   A front panel for a display panel having the light shielding film according to claim 5 as a light shielding frame. 請求項6記載の前面板を有する表示パネル。   A display panel having the front plate according to claim 6.
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