JP2008241727A - Manufacturing method of image display device and image display device - Google Patents

Manufacturing method of image display device and image display device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of an image display device having a transparent resin layer installed between an image display panel and a protection panel to improve the shock resistance, which is capable of forming the transparent resin layer with high productivity without bubbles in the transparent resin layer. <P>SOLUTION: The manufacturing method of the image display device having a transparent filler disposed between the image display panel and the protection panel installed in the front of this image display panel in close contact with these panels without an air layer between them includes steps of: charging the liquid transparent filler into a region surrounded with a frame material having many air-permeable pores, of one of the image display panel and the protection panel provided with frame materials; placing the other of the image display panel and the protection panel on the frame material; and solidifying the liquid transparent filler. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、画像表示用パネルとその製造方法に関する。画像表示用パネルとは、プラズマディスプレイパネル(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ(OLED)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)などである。また、上記表示用パネル以外にも例えば写真や絵画のような静止画を展示するパネルの表面に用いることも可能である。詳しくは、画像表示用パネルの視認性を損なうことなく、さまざまな使用環境や使用状態から画像表示用パネルを保護する構造を備えた画像表示用パネルと該画像表示用パネルの製造方法に関するものである。   The present invention relates to an image display panel and a manufacturing method thereof. The image display panel is a plasma display panel (PDP), a liquid crystal display (LCD), an organic EL display (OLED), a field emission display (FED), or the like. In addition to the display panel, it can also be used on the surface of a panel displaying still images such as photographs and paintings. More specifically, the present invention relates to an image display panel having a structure for protecting the image display panel from various use environments and use conditions without impairing the visibility of the image display panel, and a method for manufacturing the image display panel. is there.

代表的な画像表示用パネルとして液晶表示用装置が例示される。液晶表示用装置は、透明電極、画素パターンなどを表面に形成した厚さ約1mm程度のガラス基板の間に数ミクロン程度のギャップを介して液晶を充填、シールしてなる液晶セルとその外側両面に貼り付けた偏光板などの光学フィルム等からなる薄くて傷付きやすい表示用部品である。このため、特に携帯電話、ゲーム機、デジカメ、車載用途などでは、液晶表示用装置の前面に一定の空間を置いて透明な保護パネルを設けた構造の液晶表示用装置が一般的に用いられている。   A liquid crystal display device is exemplified as a typical image display panel. A liquid crystal display device includes a liquid crystal cell in which liquid crystal is filled and sealed through a gap of about several microns between a glass substrate having a thickness of about 1 mm on which transparent electrodes, pixel patterns and the like are formed, and both outer surfaces thereof. It is a thin and easily scratched display part made of an optical film such as a polarizing plate attached to the surface. For this reason, particularly in mobile phones, game machines, digital cameras, in-vehicle applications, etc., a liquid crystal display device having a structure in which a transparent protective panel is provided with a certain space in front of the liquid crystal display device is generally used. Yes.

図1は、従来の液晶表示用装置の一例を示す模式的断面図である。透明な二枚のガラス1が、スペーサー2を介して相対峙する間に液晶3を封入した構造体が液晶表示セル4であり、そのガラス1の外側の片面または両面に偏光板等5が貼り付けられて液晶パネル6が構成される。液晶パネル6の一方には、反射板や導光板、拡散シートなどからなるバックライトユニット9が配置されている。液晶パネル6の他方には、保護板7が空間8を介して配置される。保護板7は透明な板であり、ガラスやアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の透明プラスチックが用いられている。空間8は、外部から加わる機械的な圧力の影響が、直接液晶パネル6に及ばないようにするために設けられているもので、携帯電話、ゲーム機、デジタルスチルカメラ等持ち運ぶことを前提とした機器に使用される液晶ディスプレイにおいて特に必要な構成である。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a conventional liquid crystal display device. A liquid crystal display cell 4 is a structure in which a liquid crystal 3 is sealed while two transparent glasses 1 face each other with a spacer 2 interposed between them. A polarizing plate 5 or the like is attached to one or both sides of the outside of the glass 1. In addition, the liquid crystal panel 6 is configured. On one side of the liquid crystal panel 6, a backlight unit 9 made of a reflector, a light guide plate, a diffusion sheet or the like is disposed. A protective plate 7 is disposed on the other side of the liquid crystal panel 6 with a space 8 interposed therebetween. The protection plate 7 is a transparent plate, and a transparent plastic such as glass, acrylic resin, or polycarbonate resin is used. The space 8 is provided so that the influence of mechanical pressure applied from the outside does not directly affect the liquid crystal panel 6, and it is assumed that the mobile phone, game machine, digital still camera, etc. are carried. This is a particularly necessary configuration for a liquid crystal display used in a device.

保護パネルの透明視認部の屈折率は、一般に1.4〜1.6、また液晶表示セルの視認側に貼られている偏光板の最外層を構成する透明プラスチックフィルムの屈折率は一般に1.5〜1.6である。一方、空隙8は空気からなり(空気層)、その屈折率は1であるため、それぞれの界面においてフレネル反射による反射損を生じ、表示特性が大きく低下するという問題点があった。また、テレビやモニターなどの高い画質を要求される用途では、液晶ディスプレイの表示性能を損なう保護パネルを設けることもできず、画面を指で押せば絵が歪む状態のまま商品化されて今日に至っている。   The refractive index of the transparent viewing portion of the protective panel is generally 1.4 to 1.6, and the refractive index of the transparent plastic film constituting the outermost layer of the polarizing plate attached to the viewing side of the liquid crystal display cell is generally 1. 5 to 1.6. On the other hand, since the air gap 8 is made of air (air layer) and its refractive index is 1, reflection loss due to Fresnel reflection occurs at each interface, and there is a problem that display characteristics are greatly deteriorated. Also, in applications that require high image quality, such as televisions and monitors, it is not possible to provide a protective panel that impairs the display performance of the liquid crystal display, and if you press the screen with your finger, the picture is distorted and commercialized today. Has reached.

そこで、視認性と強度等を向上することを目的として、空隙8を透明物質で置換した構造とそのための製造法が種々検討されてきた。空隙8を透明物質で置換することにより上記の問題点は解決できるが、新たな問題点として、透明物質を介在させる場合に、気泡の巻き込みによる視認性の低下の問題がある。   Therefore, various structures have been studied for the purpose of improving the visibility, strength, and the like, and the structure in which the gap 8 is replaced with a transparent substance and the manufacturing method therefor. Although the above problem can be solved by replacing the gap 8 with a transparent substance, as a new problem, when a transparent substance is interposed, there is a problem that visibility is lowered due to entrainment of bubbles.

この問題は、特許文献1によれば、画像表示用パネル(液晶セル)と保護パネルとの間に透明樹脂層を形成するにあたり、これら相互間を脱気しながら、(1)変形許容域を有するスペーサを使用しての押圧による密着接合、(2)排出路を形成した成形枠を使用してのオーバーフローによる密着接合、(3)注入孔及び排気孔を刻設した保護パネルを使用してのサクションポンプを利用した脱気作用を併用した密着接合のいずれかの手法を採用することにより解決するものとされる。なお、液状樹脂は、上記スペーサ又は成形枠で囲まれた内に供給され、その後液状樹脂は硬化させられる。   According to Patent Document 1, in forming a transparent resin layer between an image display panel (liquid crystal cell) and a protective panel, (1) a deformation allowable range is obtained while deaerating each other. Adhesion bonding by pressing using a spacer having, (2) Adhesion bonding by overflow using a forming frame in which a discharge path is formed, (3) Using a protective panel engraved with injection holes and exhaust holes The problem is solved by adopting any one of the methods of tight junction using the deaeration action using the suction pump. The liquid resin is supplied into the space surrounded by the spacer or the molding frame, and then the liquid resin is cured.

特開平6−337411号公報JP-A-6-337411

ところが、特許文献1の方法によっても、気泡の巻き込み問題はなお解決されるべき課題として残っており、さらに、上記(1)の方法では、液状樹脂の供給の厳密な定量化が必要であり、そうでなければ余分の樹脂のしみ出しの処理が必要であること、(2)の方法では、樹脂の平坦均一化に時間がかかり、また、しみ出した樹脂の処理が必要であったり、その処理に手間取るなど作業性が悪くなること、(3)の方法によれば、製造装置及び作業が複雑になること等の問題があり、これらの結果、画像表示用装置の生産管理の複雑化や生産性の低下という問題がある。さらにいずれの方法においても、スペーサ、成形枠、あるいは保護パネルに特殊な形状を加工する必要があり、安価な平板を用いることができない。また、排出路や注入孔の周りには気孔の残留があり、画像には直接影響のない外周部であっても、長期の使用環境において、その気泡をきっかけに保護パネルの浮きや剥がれが生じやすいという問題がある。また、しみ出した液状樹脂の処理方法としてはパネルごとに拭き取り作業を要するという問題があった。   However, even with the method of Patent Document 1, the problem of entrainment of bubbles still remains as a problem to be solved. Furthermore, in the method (1), strict quantification of the supply of the liquid resin is necessary, Otherwise, it is necessary to treat excess resin, and in the method (2), it takes time to flatten the resin, and it is necessary to treat the exuded resin. The method (3) has problems such as troublesome processing, complicated manufacturing equipment and work, and as a result, the production management of the image display apparatus is complicated. There is a problem of reduced productivity. Further, in any method, it is necessary to process a special shape on the spacer, the forming frame, or the protective panel, and an inexpensive flat plate cannot be used. In addition, there are pores remaining around the discharge path and the injection hole, and even in the outer periphery that does not directly affect the image, the protective panel floats or peels off in the long-term use environment as a result of the bubbles. There is a problem that it is easy. In addition, as a method for treating the exuded liquid resin, there is a problem that a wiping operation is required for each panel.

本発明は、このような問題点に鑑み、画像表示用パネルと保護パネルの間に空気層を介在せずに透明充填材が密着配置される画像表示用装置の製造法において、透明充填材へのの気泡の巻き込みがなく、視認性の優れた画像表示用装置を容易に、しかも生産性良く製造する方法及びそのような画像表示用装置を提供することを第1の目的とし、さらに、透明充填材のしみ出しの問題を解決して、より生産性に富んだ画像表示用装置の製造法及びそのような画像表示用装置を提供することを第2の目的とするものである。   In view of such problems, the present invention provides a transparent filler in a method for manufacturing an image display device in which a transparent filler is closely disposed without an air layer interposed between an image display panel and a protective panel. It is a first object of the present invention to provide a method for easily and efficiently producing an image display device having excellent visibility without air bubble entrainment, and such an image display device. A second object of the present invention is to solve the problem of the seepage of the filler, and to provide a manufacturing method of an image display device with higher productivity and such an image display device.

本発明は、次のものに関する。
1. 画像表示用パネルと該画像表示用パネルの前面に設置された保護パネルの間に空気層を介在せずに透明充填材が密着配置される画像表示用装置の製造法において、空気が通過可能な多数の空隙を有する枠材が設置された画像表示用パネルまたは保護パネルの一方のパネルの上記の枠材で囲まれた内側に液状の透明充填材を充填する工程、上記枠材に画像表示用パネルまたは保護パネルの他方のパネルを載置する工程及び液状の透明充填材を固体化する工程を含むことを特徴とする画像表示用装置の製造方法。
2. 使用される液状の透明充填材の体積が、画像表示パネル、保護パネル及び枠材で囲まれる体積以上である請求項1記載の画像表示用装置の製造方法。
3. 使用される液状の透明充填材の体積が、画像表示用パネル、保護パネル及び枠材で囲まれる体積と枠材の全空隙との和以下である請求項1又は2記載の画像表示用装置の製造方法。
4. 液状の透明充填材が、アクリル酸系誘導体ポリマーと重合性不飽和結合を分子内に1個以上有するモノマーを含有し、熱または活性光線の照射によって重合するものである請求項1〜3のいずれかに記載の画像表示用装置の製造方法。
5. 透明充填材の全光線透過率が50%以上である請求項1〜4のいずれかに記載の画像表示用装置の製造方法。
6. 枠材が連続気泡の多孔質シートである請求項1〜5のいずれかに記載の画像表示用パネル。
7. 枠材の空隙率が20%〜98%である請求項1〜6のいずれかに記載の画像表示用装置の製造方法。
8. 液状の透明充填材を固体化する工程の後、枠材を取り除く工程を含む1〜7のいずれかに画像表示用装置の製造方法。
9. 請求項1〜7いずれかに記載の方法によって得られ、枠材に透明充填材が含浸されている画像表示用装置。
The present invention relates to the following.
1. In a method for manufacturing an image display device in which a transparent filler is closely disposed without interposing an air layer between an image display panel and a protective panel installed in front of the image display panel, air can pass therethrough. A step of filling a liquid transparent filler into the inside of one of the image display panel or the protective panel in which a frame material having a large number of voids is surrounded by the frame material, and for displaying the image on the frame material A method for manufacturing an image display device, comprising a step of placing the other panel of the panel or the protective panel and a step of solidifying the liquid transparent filler.
2. The method for manufacturing an image display device according to claim 1, wherein the volume of the liquid transparent filler used is equal to or greater than the volume surrounded by the image display panel, the protection panel, and the frame material.
3. 3. The image display device according to claim 1, wherein a volume of the liquid transparent filler used is equal to or less than a sum of a volume surrounded by the image display panel, the protection panel, and the frame material and a total gap of the frame material. Production method.
4). The liquid transparent filler contains a monomer having an acrylic acid derivative polymer and one or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule, and polymerizes by irradiation with heat or actinic rays. A method for manufacturing the image display device according to claim 1.
5. The method for manufacturing an image display device according to claim 1, wherein the transparent filler has a total light transmittance of 50% or more.
6). The image display panel according to claim 1, wherein the frame member is an open-cell porous sheet.
7). The method for manufacturing an image display device according to claim 1, wherein a porosity of the frame material is 20% to 98%.
8). The manufacturing method of the apparatus for image display in any one of 1-7 including the process of removing a frame material after the process of solidifying a liquid transparent filler.
9. An image display device obtained by the method according to claim 1, wherein a frame material is impregnated with a transparent filler.

本発明の画像表示用装置の製造方法によれば、画像表示用パネルと保護パネルの間の透明充填材に気泡の巻き込みがなく、従って視認性の優れた画像表示用装置を容易に製造することができる。枠材として多数の空隙を有するもので外周部を囲むことにより、毛細管現象によって、必ずしも減圧をする必要がなく、速やかに液が外周部に移動させることが可能であり、それに伴って、透明充填材に巻き込まれた気泡を短時間のうちに外周部へ移動させ、視認部からなくすことができ、枠材の空隙に追いやることができる。また、樹脂のはみ出しの問題(樹脂のはみ出しによる臭気、筐体の汚染、べとつき又ははみ出し樹脂の処理。例えばしみ出した液状樹脂をパネルごとに拭き取り作業を要すること等)を容易になくすことができる。視認部には、特に枠材の内側には、残留する気泡が無いために、それをきっかけに発生する気泡部分の剥離と拡大の発生を抑制できる。この効果は、高温高湿下での長期信頼性〔高温高湿下、例えば、温度60℃、湿度90%での環境試験における長時間剥離なしの効果〕を向上させる。この方法により得られる画像表示用装置は視認性に優れ、生産性、信頼性が高い。   According to the method for manufacturing an image display device of the present invention, it is possible to easily manufacture an image display device that is free of bubbles in the transparent filler between the image display panel and the protective panel and therefore has excellent visibility. Can do. By surrounding the outer periphery with a large number of voids as a frame material, it is not always necessary to reduce the pressure due to capillary action, and the liquid can be quickly moved to the outer periphery, and accordingly, transparent filling The bubbles entrained in the material can be moved to the outer peripheral portion in a short time, can be eliminated from the visual recognition portion, and can be repelled into the gap of the frame material. In addition, it is possible to easily eliminate the problem of resin protrusion (odor due to resin protrusion, contamination of the housing, stickiness or processing of the resin. For example, it is necessary to wipe out the liquid resin exuded for each panel). . Since there are no remaining bubbles in the visual recognition portion, particularly inside the frame member, it is possible to suppress the separation and enlargement of the bubble portion that is triggered by this. This effect improves long-term reliability under high temperature and high humidity [effect without long-time peeling in an environmental test under high temperature and high humidity, for example, temperature 60 ° C. and humidity 90%]. The image display device obtained by this method is excellent in visibility, and has high productivity and reliability.

本発明の画像表示用装置とは、プラズマディスプレイパネル(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ(OLED)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)等の画像表示用パネルを用いた表示用装置である。また、上記表示用装置以外にも例えば写真や絵画のような静止画を展示するパネルに保護パネルを装着したものも含む。画像表示用パネルとは、上記の画像表示装置用に用いられる画像を表示するためのパネルであり、保護パネルと向かい合う表面が、ガラス、プラスチック板、プラスチックフィルム等の透明基材からなるものであり、完全な画像表示パネルでもその中間品でもよい。また、透明基材の表面は、表面処理が為されているものであってもよい。表面処理は、反射防止、帯電防止性、硬さ・耐摩耗性や潤滑性・耐食性や耐酸化性・耐熱性や断熱性・絶縁性・密着性・装飾性や美観などを向上させるのがおもな目的となる。実際には、蒸着、スパッタリング、ハードコート、シランカップリング剤、めっき、エッチング、気相エッチング、プラズマ処理、紫外線照射処理、オゾン処理、印刷などがあげられる。表面処理とは、既に表面処理されたシート状基板を粘着剤等で透明基材に貼りつけたものも含まれる。   The image display device of the present invention is a display device using an image display panel such as a plasma display panel (PDP), a liquid crystal display (LCD), an organic EL display (OLED), a field emission display (FED) or the like. . In addition to the above display device, for example, a panel on which a still image such as a photograph or a picture is displayed and a protective panel is mounted is also included. The image display panel is a panel for displaying an image used for the image display device described above, and the surface facing the protective panel is made of a transparent base material such as glass, a plastic plate, or a plastic film. A complete image display panel or an intermediate product thereof may be used. Further, the surface of the transparent substrate may be subjected to surface treatment. Surface treatment should improve anti-reflection, anti-static properties, hardness, wear resistance, lubricity, corrosion resistance, oxidation resistance, heat resistance, heat insulation, insulation, adhesion, decorativeness, aesthetics, etc. It will be a purpose. Actually, vapor deposition, sputtering, hard coat, silane coupling agent, plating, etching, gas phase etching, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, ozone treatment, printing, and the like can be mentioned. The surface treatment includes those in which a sheet-like substrate that has already been surface-treated is attached to a transparent substrate with an adhesive or the like.

本発明を図面を用いて説明する。図2は、本発明の画像表示用装置の一つである液晶表示用装置の一例を示す断面図であり、液晶パネル6と保護パネル7の間に枠材10が設置されており、これらによって区画される空間に、透明充填材11が満たされ、液晶パネル6及び保護パネル7に密着設置されている。液晶パネルには、それを作動させるためのドライバーチップが液晶パネルを形成する透明基材(ガラスなど)に搭載されていてもよく、またドライバーチップと出力回路をつなぐケーブルを備えていてもよい。液晶パネルは最終製品としてはパソコンや携帯電話、テレビなどの筐体(ハウジング)に組み込まれ、固定されて用いられる。本発明において、予め、液晶パネルに筐体等が設置されている場合も、これを画像表示用パネルに包含する。バックライト9は液晶表示装置としては必須ではあるが、本発明の画像(液晶)表示装置又は画像(液晶)表示装置用パネルとしては必須ではない。反射型液晶装置のように、バックライトを必ずしも必要としないものもある。   The present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal display device which is one of the image display devices of the present invention, and a frame member 10 is installed between the liquid crystal panel 6 and the protective panel 7. The space to be partitioned is filled with the transparent filler 11 and is in close contact with the liquid crystal panel 6 and the protective panel 7. In the liquid crystal panel, a driver chip for operating the liquid crystal panel may be mounted on a transparent substrate (glass or the like) forming the liquid crystal panel, and a cable connecting the driver chip and an output circuit may be provided. As a final product, the liquid crystal panel is incorporated into a housing (housing) of a personal computer, a mobile phone, a television, etc., and is used by being fixed. In the present invention, even when a casing or the like is previously installed on the liquid crystal panel, this is included in the image display panel. The backlight 9 is indispensable as a liquid crystal display device, but is not essential as an image (liquid crystal) display device or an image (liquid crystal) display device panel of the present invention. Some reflective liquid crystal devices do not necessarily require a backlight.

本発明の画像表示用パネル、例えば携帯電話の液晶ディスプレイのような2インチ程度の小型なものから、32インチ、またはそれ以上の大型ディスプレイまで、サイズを問わず適用可能である。特に本発明は、気泡の巻き込みが発生しやすい32インチ以上の大型ディスプレイで効果的である。透明樹脂層の気泡の巻き込みを短時間のうちに外周部へ移動させ、視認部からなくすことができるからである。   The image display panel of the present invention, for example, a small display of about 2 inches such as a liquid crystal display of a mobile phone, to a large display of 32 inches or more can be applied regardless of the size. In particular, the present invention is effective for a large display of 32 inches or more in which bubbles are likely to be involved. This is because the entrainment of bubbles in the transparent resin layer can be moved to the outer peripheral portion in a short time and eliminated from the visual recognition portion.

本発明において、保護パネルは、表示用装置の外面と画像表示用装置を保護する役目をするものであって、表面硬度や耐擦傷性が求められる。液晶表示用装置においては、保護パネルの複屈折による位相差が50nm以下であることが好ましい。液晶表示用装置においては、透明視認部の複屈折が50nmを超えると、画像表示用パネルの優れた色調に影響を及ぼす傾向がある。   In the present invention, the protective panel serves to protect the outer surface of the display device and the image display device, and is required to have surface hardness and scratch resistance. In the liquid crystal display device, the phase difference due to birefringence of the protective panel is preferably 50 nm or less. In the liquid crystal display device, when the birefringence of the transparent viewing portion exceeds 50 nm, the excellent color tone of the image display panel tends to be affected.

波長365nmの紫外線透過率が1%を下回ると、紫外線硬化性液状物を硬化させて透明充填材を形成する場合には、透明視認部側(保護パネル側)からの紫外線照射で十分な暴露量が得られず、硬化不足による臭気などの問題を残しやすいので、透明視認部側から紫外線を照射する場合は、保護パネルの波長365nmの紫外線透過率が1%以上であることが好ましい。   When the ultraviolet transmittance at a wavelength of 365 nm is less than 1%, when the ultraviolet curable liquid is cured to form a transparent filler, the amount of exposure sufficient by ultraviolet irradiation from the transparent viewing portion side (protective panel side) Therefore, when the ultraviolet ray is irradiated from the transparent visual recognition part side, it is preferable that the ultraviolet ray transmittance at a wavelength of 365 nm of the protective panel is 1% or more.

保護パネルの透明視認部に用いる材質の例としては、ガラス、透明樹脂が挙げられる。
これらは光学歪みの小さいものが好ましい。透明樹脂としては、特に、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、低複屈折性ポリカーボネート樹脂、低複屈折性ポリエステル樹脂、シリコーン系樹脂などの紫外透過性と低複屈折性に優れる樹脂材料が好適に挙げられる。保護パネルの視認部以外には、黒セラと呼ばれる額縁があってもよい。黒セラの機能は、視認部以外の周縁部分を黒くすることで、ICドライバーや、接続部分を隠す効果がある。保護パネルには、表面処理がされているものも含まれる。表面処理は、反射防止、帯電防止性、硬さ・耐摩耗性や潤滑性・耐食性や耐酸化性・耐熱性や断熱性・絶縁性・密着性・装飾性や美観などを向上させるのがおもな目的となる。実際には、蒸着、スパッタリング、ハードコート、シランカップリング剤、めっき、エッチング、気相エッチング、プラズマ処理、紫外線照射処理、オゾン処理、印刷などがあげられる。表面処理とは、既に表面処理されたシート状基板を粘着剤等で保護パネルに貼りつけたものも含まれる。
Examples of the material used for the transparent viewing portion of the protective panel include glass and transparent resin.
These preferably have a small optical distortion. As transparent resins, acrylic resin, olefin resin, cycloolefin resin, fluorine resin, low birefringence polycarbonate resin, low birefringence polyester resin, silicone resin, etc. are particularly suitable for UV transmission and low birefringence. A resin material having excellent properties is preferably mentioned. There may be a frame called black sera other than the visual recognition part of the protective panel. The black sera function has the effect of hiding the IC driver and the connection part by blackening the peripheral part other than the visual recognition part. The protection panel includes those that are surface-treated. Surface treatment should improve anti-reflection, anti-static properties, hardness, wear resistance, lubricity, corrosion resistance, oxidation resistance, heat resistance, heat insulation, insulation, adhesion, decorativeness, aesthetics, etc. It will be a purpose. Actually, vapor deposition, sputtering, hard coat, silane coupling agent, plating, etching, gas phase etching, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, ozone treatment, printing, and the like can be mentioned. The surface treatment includes those in which a sheet-like substrate that has already been surface-treated is attached to a protective panel with an adhesive or the like.

本発明において、透明充填材とは、液状の透明充填材を固体化したものである。
透明充填材の厚みは、画像表示用装置の仕様により自由に選択することができるが、好ましい範囲としては、0.1〜10mmが挙げられる。厚みが0.1mm未満では外部からの応力を吸収しにくくなる傾向があり、10mmを超えると透明性や色相を低下させやすい傾向がある。
In the present invention, the transparent filler is a solidified liquid transparent filler.
The thickness of the transparent filler can be freely selected according to the specifications of the image display device, but a preferable range is 0.1 to 10 mm. If the thickness is less than 0.1 mm, it tends to be difficult to absorb external stress, and if it exceeds 10 mm, the transparency and hue tend to decrease.

本発明における透明充填材としては、可視光透過率を50%以上とすることが好ましい。色調整や紫外線、赤外線の透過を制御する目的で顔料や染料を含んでもよい。   The transparent filler in the present invention preferably has a visible light transmittance of 50% or more. Pigments and dyes may be included for the purpose of color adjustment and control of ultraviolet and infrared transmission.

液状の透明充填材とは、画像表示用パネルまたは保護パネルの上に充填する条件において液状であり、後に固体化できるものである。   The liquid transparent filler is in a liquid state under the condition of filling on the image display panel or the protection panel, and can be solidified later.

本発明において、液状の透明充填材として、具体的には、熱硬化性モノマー若しくは光硬化性モノマー、それらのオリゴマー、又は、ポリマー若しくは該オリゴマーと該モノマーとの混合物に熱重合開始剤または光重合開始剤等を配合してなる液状物、熱可塑性樹脂、ゾル・ゲル法による透明な無機膜などが挙げられる(ゾル・ゲル法とは無機、有機金属塩の溶液を出発溶液とし、この溶液を加水分解および縮重合反応によりコロイド溶液(Sol)とし、さらに反応を促進させることにより流動性を失った固体(Gel)を形成させる。このGelを熱処理することによりガラスやセラミックスを作製する方法である。
)。中でも、紫外線硬化性モノマーやそのオリゴマー若しくはポリマーと該モノマーとの混合物に光重合開始剤等を配合してなる液状物が好適に挙げられる。
In the present invention, as a liquid transparent filler, specifically, a thermosetting monomer or a photocurable monomer, an oligomer thereof, a polymer or a mixture of the oligomer and the monomer, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization. Examples include liquid materials containing initiators, thermoplastic resins, transparent inorganic films by the sol-gel method, etc. (The sol-gel method uses an inorganic or organometallic salt solution as a starting solution. A colloidal solution (Sol) is obtained by hydrolysis and condensation polymerization, and a solid (Gel) that loses fluidity is formed by further promoting the reaction.This is a method for producing glass or ceramics by heat-treating this Gel. .
). Among them, a liquid material obtained by blending a photopolymerization initiator or the like with a mixture of an ultraviolet curable monomer, an oligomer or polymer thereof and the monomer is preferable.

保護パネルと液晶パネルを接合するために粘着力を付与できる点から、液状の透明充填材は、架橋性のシリコーンゴム樹脂、架橋性のポリウレタンエラストマーその他の樹脂組成物が好適に使用できるが、特に、メタクリル酸若しくはアクリル酸、これらのエステル化合物その他誘導体(オリゴマーを含む。これらを以下、アクリル酸系誘導体という)、アクリル酸系誘導体のポリマー又はアクリル酸系誘導体とこのポリマーを含むことが好ましい。特に、短時間で光硬化できる点から、アクリル酸とその誘導体(オリゴマーを含む)を含むことがより好ましい。   The liquid transparent filler can be suitably used as a crosslinkable silicone rubber resin, a crosslinkable polyurethane elastomer or other resin composition from the viewpoint that adhesive strength can be imparted to join the protective panel and the liquid crystal panel. Methacrylic acid or acrylic acid, ester compounds and other derivatives thereof (including oligomers, which are hereinafter referred to as acrylic acid derivatives), polymers of acrylic acid derivatives or acrylic acid derivatives and these polymers are preferably included. In particular, it is more preferable to contain acrylic acid and its derivatives (including oligomers) from the viewpoint that photocuring can be performed in a short time.

上記のアクリル酸系誘導体として、アクリル酸又はメタクリル酸、それらの誘導体等がある。アクリル酸及びメタクリル酸以外に具体的には、重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物としては、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、i−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、メチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、i−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、n−オクチルアクリレート等のアルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート等のアラルキルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート等のアミノアルキルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルアクリレート、ジエチレングリコールエチルエーテルのメタクリル酸エステル、トリエチレングリコールブチルエーテルのメタクリル酸エステル、ジプロピレングリコールメチルエーテルのメタクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのメタクリル酸エステル、ジエチレングリコールエチルエーテルのアクリル酸エステル、トリエチレングリコールブチルエーテルのアクリル酸エステル、ジプロピレングリコールメチルエーテ)のアクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのアクリル酸エステル、ヘキサエチレングリコールフェニスエーテルのメタクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのメタクリル酸エステル、ヘキサエチレングリコールフェニスエーテルのアクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのアクリル酸エステル、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、メトキシ化シクロデカトリエンメタクリレート、イソボルニルアクリレート、メトキシ化シクロデカトリエンアクリレート等の脂環式基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、ヘプタデカフロロデシルメタクリレート等のフッ素化アルキルメタクリレート、ヘプタデカフロロデシルアクリレート等のフッ素化アルキルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセロールメタクリレート、グリセロールアクリレート等の水酸基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等のグリシジル基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、アクリルアミド等が挙げられる。これらは、単独又は2種類以上を併用することができる。
これらの重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物は、1種で又は2種以上併用して用いることができる。
Examples of the acrylic acid derivatives include acrylic acid or methacrylic acid, and derivatives thereof. Specifically, in addition to acrylic acid and methacrylic acid, compounds having one polymerizable unsaturated bond in the molecule include methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl methacrylate, Alkyl methacrylate such as n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, alkyl acrylate such as n-octyl acrylate, benzyl methacrylate, etc. Aralkyl methacrylates such as aralkyl methacrylate and benzyl acrylate, and alkoxyalkyl methacrylates such as butoxyethyl methacrylate. , Alkoxyalkyl acrylates such as butoxyethyl acrylate, aminoalkyl methacrylates such as N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, aminoalkyl acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl acrylate, methacrylate esters of diethylene glycol ethyl ether, triethylene Methacrylic acid ester of glycol butyl ether, methacrylic acid ester of polyalkylene glycol alkyl ether such as methacrylic acid ester of dipropylene glycol methyl ether, acrylic acid ester of diethylene glycol ethyl ether, acrylic acid ester of triethylene glycol butyl ether, dipropylene glycol methyl ether ) Polyalkylene glycol alkyl such as acrylic acid ester Acrylic esters of ether, methacrylic esters of polyalkylene glycol aryl ethers such as methacrylic esters of hexaethylene glycol phenic ether, acrylic esters of polyalkylene glycol aryl ethers such as acrylic esters of hexaethylene glycol phenic ether, cyclohexyl methacrylate Methacrylic acid ester having an alicyclic group such as cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, isobornyl methacrylate, methoxylated cyclodecatriene methacrylate, isobornyl acrylate, methoxylated cyclodecatriene acrylate Or fluorinated alkyl such as acrylic ester, heptadecafluorodecyl methacrylate, etc. Fluorinated alkyl acrylates such as methyl methacrylate, heptadecafluorodecyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having a hydroxyl group such as glycerol methacrylate or glycerol acrylate, Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having a carboxyl group such as acrylic acid or methacrylic acid, Methacrylic acid having a glycidyl group such as glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate Acid ester or acrylic acid ester, acrylamide, etc. are mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
These compounds having one polymerizable unsaturated bond in the molecule can be used alone or in combination of two or more.

本発明において、上記のアクリル酸系誘導体として重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物と共に、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物を使用することができる。このような化合物としては、ビスフェノールAジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリス(メタクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリエレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。   In the present invention, a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule and a compound having one or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule can be used as the acrylic acid derivative. Such compounds include bisphenol A dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, glycerol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene. Glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, dipentaerythritol Pentame Acrylate, bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, glycerol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, Tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, etc. Can be mentioned.

アクリル酸系誘導体のうち重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物としては、さらに、一般式(a)

Figure 2008241727
(ただし、式中、Rはエチレン基又はプロピレン基を示し、m及びnはそれぞれ独立に、1〜20の整数を示す。)で示されるビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物のジアクリレート化合物、これらのアクリロイル基をメタクリロイル基に換えた化合物、一般式(b)
Figure 2008241727
(ただし、式中、m及びnはそれぞれ独立に、1〜10の整数を示す。)で示されるビスフェノールAのエピクロルヒドリン変性物とアクリル酸の付加エステル化物、これらのアクリロイル基をメタクリロイル基にかえた化合物、一般式(c)
Figure 2008241727
(ただし、式中、Rはエチレン基又はプロピレン基を示し、m及びnはそれぞれ独立に、1〜20の整数を示す。)で示されるリン酸のアルキレンオキシド付加物のジアクリレート化合物、これらのアクリロイル基をメタクリロイル基にかえた化合物、一般式(d)
Figure 2008241727
(ただし、式中、m及びnはそれぞれ独立に、1〜10の整数を示す。)で示されるフタル酸のエピクロリン変性物とアクリル酸の付加エステル化物、これらのアクリロイル基をメタクリロイル基にかえた化合物、一般式(e)
Figure 2008241727
(ただし、式中、m及びnはそれぞれ独立に、1〜20の整数を示す。)で示される1,6−ヘキサンジオールのエピクロリン変性物とアクリル酸の付加エステル化物(アクイリル基を一分子中に2個有するもの)、これらのアクリロイル基をメタクリロイル基にかえた化合物、一般式(f)
Figure 2008241727
(ただし、式中、Rはエチレン基又はプロピレン基を示し、3個のmはそれぞれ独立に、1〜20の整数を示す。)で示されるリン酸のアルキンオキシド付加物のトリアクリレート化合物、これらのアクリロイル基をメタクリロイル基にかえた化合物、一般式(g)
Figure 2008241727
(ただし、式中、Rはエチレン基又はプロピレン基を示し、m、m′及びm″はそれぞれ独立に、1〜20の整数を示す。)で示されるトリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリアクリレート化合物、これらのアクリロイル基をメタクリロイル基にかえた化合物などが挙げられる。これらのモノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Among the acrylic acid-based derivatives, the compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule is further represented by the general formula (a)
Figure 2008241727
(In the formula, R represents an ethylene group or a propylene group, and m and n each independently represents an integer of 1 to 20.) Diacrylate compounds of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, Compound in which acryloyl group is replaced with methacryloyl group, general formula (b)
Figure 2008241727
(In the formula, m and n each independently represents an integer of 1 to 10.) An epichlorohydrin modified product of bisphenol A and an addition esterified product of acrylic acid, and these acryloyl groups were changed to methacryloyl groups. Compound, general formula (c)
Figure 2008241727
(In the formula, R represents an ethylene group or a propylene group, and m and n each independently represents an integer of 1 to 20.) Diacrylate compounds of an alkylene oxide adduct of phosphoric acid represented by these, Compound in which acryloyl group is replaced with methacryloyl group, general formula (d)
Figure 2008241727
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 1 to 10.) An epichlorine modified product of phthalic acid and an addition esterified product of acrylic acid, and these acryloyl groups were replaced with methacryloyl groups. Compound, general formula (e)
Figure 2008241727
(In the formula, m and n each independently represents an integer of 1 to 20.) 1,6-hexanediol epichlorine modified product and acrylic acid addition esterified product (acylyl group in one molecule) A compound having these acryloyl groups in place of methacryloyl groups, a compound represented by the general formula (f)
Figure 2008241727
(Wherein, R represents an ethylene group or a propylene group, and three m's each independently represents an integer of 1 to 20), triacrylate compounds of alkyne oxide adducts of phosphoric acid represented by these, A compound in which the acryloyl group is replaced with a methacryloyl group, general formula (g)
Figure 2008241727
(In the formula, R represents an ethylene group or a propylene group, and m, m ′ and m ″ each independently represents an integer of 1 to 20.) Trimethylolpropane alkylene oxide adduct tri Examples include acrylate compounds, compounds obtained by replacing these acryloyl groups with methacryloyl groups, etc. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

本発明において、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物として、高分子量架橋剤を使用することができる。
高分子量架橋剤としては、次のものがある。
(a)ジアルコール化合物のジ(メタ)アクリレート、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる。
(b)エポキシ樹脂のジ(メタ)アクリレート、例えば、ポリエチレングリコール、ポリブロピレングリコール、ポリブチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテルなどの分子内にエポキシ基を2個有するエポキシ樹脂とアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる。
(c)両末端が水酸基であるポリエステルのジ(メタ)アクリレート;詳しくは、ポリエステルポリオールを、飽和酸と多価アルコールを反応させて製造する。飽和酸としては、アゼライン酸、アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸があり、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等がある。このようなポリエステルポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸を反応させることによりポリエステルのジ(メタ)アクリレートを得ることができる。
(d)ポリウレタンのジ(メタ)アクリレート;詳しくは、ポリウレタンは多価アルコール化合物と多価イソシアネート化合物を反応させて得られる。多価アルコールとしては、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ポリ1,2−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマー、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマー、メチルペンタンジオール変性ポリテトラメチレングリコール、プロピレングリコール変性ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAのプロピレンオキシド付加体、水添ビスフェノールAのプロピレンオキシド付加体、ビスフェノールFのプロピレンオキシド付加体、水添ビスフェノールFのプロピレンオキシド付加体等があり、多価イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、水素添加されたトリレンジイソシアネート、水素添加されたキシリレンジイソシアネート、水素添加されたジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等のジイソシアネート、さらには上記したジイソシアネートの重合体、又は、ジイソシアネートの尿素変性体、ビュレット変性体等がある。
このようなポリウレタンであって多価アルコール過剰で反応させて得られる末端に水酸基を有する化合物を、アクリル酸又はメタクリル酸と反応させることによりポリウレタンのジ(メタ)アクリレートを得ることができる。
(e)ポリウレタンをヒドロキシル基と反応性二重結合を有する化合物と反応させて得られる化合物;詳しくは、ポリウレタンの原料となる多価アルコールと多価イソシアネート化合物は前記と同じである。
このようなポリウレタンであって多価イソシアネート過剰で反応させて得られる末端にイソシアネート基を有する化合物を、ヒドロキシル基と反応性二重結合を有する化合物と反応させることにより、反応性二重結合末端ポリウレタンとすることができる。
ヒドロキシル基と反応性二重結合を有する化合物としては、2−ヒドロキエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマーモノアクリレート、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマーモノアクリレート、カプロラクトン変性モノアクリレート(商品名プラクセルFAシリーズ、ダイセル化学社製)、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のアクリル酸誘導体、2−ヒドロキエチルメクリレート、2−ヒドロキシプロピルメクリレート、3−ヒドロキシプロピルメクリレート、4−ヒドロキシブチルメクリレート、ポリエチレングリコールモノメクリレート、ポリプロピレングリコールモノメクリレート、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマーモノメクリレート、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマーモノメクリレート、カプロラクトン変性モノメクリレート(商品名プラクセルFMシリーズ:ダイセル化学社製)、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等のメタクリル酸誘導体等がある。
In the present invention, a high molecular weight crosslinking agent can be used as a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule.
High molecular weight crosslinking agents include the following.
(A) Di (meth) acrylate of a dialcohol compound, for example, obtained by reacting polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and the like with acrylic acid or methacrylic acid.
(B) an epoxy resin having two epoxy groups in the molecule such as di (meth) acrylate of epoxy resin, for example, diglycidyl ether of polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol; Obtained by reacting acrylic acid or methacrylic acid.
(C) Di (meth) acrylate of polyester whose both ends are hydroxyl groups; specifically, a polyester polyol is produced by reacting a saturated acid with a polyhydric alcohol. Examples of saturated acids include aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, adipic acid, and sebacic acid. Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. is there. A polyester di (meth) acrylate can be obtained by reacting such a polyester polyol with acrylic acid or methacrylic acid.
(D) Poly (di) methacrylate of polyurethane; specifically, polyurethane is obtained by reacting a polyhydric alcohol compound and a polyvalent isocyanate compound. Examples of polyhydric alcohols include propylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2-methyl- 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, poly1,2-butylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene glycol-propylene glycol block copolymer, Ethylene glycol-tetramethylene glycol copolymer, methylpentanediol modified polytetramethylene glycol, propylene glycol modified polytetramethylene glycol, propylene oxide adduct of bisphenol A There are propylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol A, propylene oxide adducts of bisphenol F, propylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol F, etc. Polyisocyanate compounds include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexa Diisocyanates such as methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and the above Diisocyanate polymer or diisocyanate urea Sex body, there is a biuret modified product, or the like.
A polyurethane di (meth) acrylate can be obtained by reacting such a polyurethane compound having a hydroxyl group at the terminal obtained by reacting with an excess of polyhydric alcohol with acrylic acid or methacrylic acid.
(E) A compound obtained by reacting polyurethane with a compound having a hydroxyl group and a reactive double bond; specifically, the polyhydric alcohol and polyhydric isocyanate compound used as the raw material of the polyurethane are the same as described above.
A reactive double bond-terminated polyurethane by reacting a compound having an isocyanate group at the terminal obtained by reacting with such an excess of polyvalent isocyanate with a compound having a hydroxyl group and a reactive double bond. It can be.
Examples of the compound having a hydroxyl group and a reactive double bond include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, polyethylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, ethylene glycol -Propylene glycol block copolymer monoacrylate, ethylene glycol-tetramethylene glycol copolymer monoacrylate, caprolactone-modified monoacrylate (trade name Plaxel FA series, manufactured by Daicel Chemical Industries), acrylic acid derivatives such as pentaerythritol triacrylate, 2-hydroxyethyl Methylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate 4-hydroxybutyl methacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol-propylene glycol block copolymer monomethacrylate, ethylene glycol-tetramethylene glycol copolymer monomethacrylate, caprolactone modified monomethacrylate ( Trade name Plaxel FM series: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and methacrylic acid derivatives such as pentaerythritol trimethacrylate.

硬化物の強靭さの点から、高分子量架橋剤としては、ポリウレタンのジ(メタ)アクリレート、反応性二重結合末端ポリウレタン(特に反応性二重結合が(メタ)アクリロイル基に基づくもの)が好ましい。さらに、これらのうち、ポリウレタンのジオール成分がポリプロピレングリコールやポリテトラメチレングリコールからなるものがより好ましく、ジオール成分がポリプロピレングリコールやポリテトラメチレングリコールで、ジイソシアネート成分がイソホロンジイソシアネートであるポリウレタンを使用するものが特に好ましい。   From the viewpoint of the toughness of the cured product, the high molecular weight crosslinking agent is preferably a polyurethane di (meth) acrylate or a reactive double bond-terminated polyurethane (especially a reactive double bond based on a (meth) acryloyl group). . Further, among these, those in which the diol component of the polyurethane is composed of polypropylene glycol or polytetramethylene glycol are more preferable, and those using a polyurethane in which the diol component is polypropylene glycol or polytetramethylene glycol and the diisocyanate component is isophorone diisocyanate. Particularly preferred.

ポリマーと高分子量架橋剤の相溶性が低い場合、高分子量架橋剤の量を多くすると硬化物が白濁するが、高分子量架橋剤の原料にアルキレングリコールを使用することによりポリマーとの相溶性を向上させることが出来、高分子量架橋剤の量によらず透明性を保つことが出来る。また、高分子量の架橋剤を使用することにより、比較的多量に使用した場合でも硬化物が脆くなったり、粘着力が低くなりすぎることを防ぐことが出来る。これにより、架橋剤の使用量を増やすことが出来、配合時の誤差によって硬化物の特性が変化してしまうことを抑制することが出来る。   When the compatibility between the polymer and the high molecular weight crosslinking agent is low, the cured product becomes cloudy when the amount of the high molecular weight crosslinking agent is increased, but the compatibility with the polymer is improved by using alkylene glycol as the raw material for the high molecular weight crosslinking agent. The transparency can be maintained regardless of the amount of the high molecular weight crosslinking agent. Further, by using a high molecular weight crosslinking agent, it is possible to prevent the cured product from becoming brittle or having too low an adhesive force even when used in a relatively large amount. Thereby, the usage-amount of a crosslinking agent can be increased and it can suppress that the characteristic of hardened | cured material changes with the error at the time of a mixing | blending.

高分子量架橋剤の合成方法は塊状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合等の既知の重合方法を使用することができる。これらの方法は、前記アクリル酸系誘導体ポリマーの合成にも利用できる。
これらの高分子量架橋剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
As a method for synthesizing the high molecular weight crosslinking agent, known polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be used. These methods can also be used for the synthesis of the acrylic acid derivative polymer.
These high molecular weight crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.

本発明の反応性化合物として、上記のアクリル酸系誘導体及び高分子量架橋剤以外に、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物を使用することができる。また、上記のアクリル酸系誘導体及び高分子量架橋剤以外の化合物であって、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物(ジビニルベンゼン等)を使用することもできる。   As the reactive compound of the present invention, a compound having one polymerizable unsaturated bond in the molecule such as acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, ethylene, propylene is used in addition to the acrylic acid derivative and the high molecular weight crosslinking agent. be able to. In addition, compounds other than the above acrylic acid derivatives and high molecular weight crosslinking agents and having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule (such as divinylbenzene) can also be used.

以上において、本発明における効果を得るためには、使用する反応性化合物の全量の内、アクリル酸系誘導体及び高分子量架橋剤以外の化合物の使用量は90重量%以下が好ましく、50重量%以下がより好ましく、特に、0〜20重量%が好ましい。   Above, in order to acquire the effect in this invention, 90 weight% or less is preferable and the usage-amount of compounds other than an acrylic acid derivative and a high molecular weight crosslinking agent is preferable among the total amount of the reactive compound to be used, and 50 weight% or less. Is more preferable, and 0 to 20% by weight is particularly preferable.

また、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物の使用量は、使用する反応性化合物全量に対して0.01〜70重量%が好ましく、0.1〜50重量%がより好ましい。70重量%を超えて使用すると、衝撃で透明樹脂層が裂け易くなる傾向がある。
また、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物が上記の高分子量架橋剤以外もの(特に、モノマー、低分子量オリゴマー)の使用量は、使用する反応性化合物全量に対して0.01〜10重量%が好ましく、0.1〜5重量%がより好ましい。10重量%を超えて使用すると、衝撃で透明樹脂層が裂け易くなる傾向がある。
The amount of the compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule is preferably 0.01 to 70% by weight, more preferably 0.1 to 50% by weight, based on the total amount of the reactive compound used. . If the amount exceeds 70% by weight, the transparent resin layer tends to tear easily due to impact.
Further, the amount of the compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule other than the above-described high molecular weight crosslinking agent (in particular, a monomer or a low molecular weight oligomer) is 0. 0 with respect to the total amount of the reactive compound to be used. 01 to 10% by weight is preferable, and 0.1 to 5% by weight is more preferable. If the amount exceeds 10% by weight, the transparent resin layer tends to tear easily due to impact.

本発明におけるアクリル酸系誘導体ポリマーはアクリル酸誘導体の中で重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物を重合させて得られるものであり、本発明の効果を損なわない範囲で重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物を共重合させてもよい。その重量平均分子量(ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの)が100,000〜700,000であるものが好ましく、150,000〜400,000がより好ましく、200,000〜350,000がより好ましい。
アクリル酸系誘導体ポリマーは、アクリル酸系誘導体とこれ以外の化合物を併用して重合させて得られるポリマーであってもよい。
The acrylic acid derivative polymer in the present invention is obtained by polymerizing a compound having one polymerizable unsaturated bond in the molecule among acrylic acid derivatives, and is not polymerizable within a range not impairing the effects of the present invention. A compound having two or more saturated bonds in the molecule may be copolymerized. The weight average molecular weight (measured using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography) is preferably 100,000 to 700,000, more preferably 150,000 to 400,000, 200, 000-350,000 is more preferable.
The acrylic acid derivative polymer may be a polymer obtained by polymerizing an acrylic acid derivative and another compound in combination.

前記した反応性化合物の重合方法としては、塊状重合等の既知の重合方法を用いることができる。
前記した反応性化合物の重合において、重合開始剤として光重合開始剤及び熱重合開始剤のいずれも使用することができ、これらを併用してもよい。また、電子線の照射により重合させる場合などには重合開始剤を使用しなくても良い。すなわち、硬化反応には、活性エネルギー線の照射による硬化反応、熱による硬化反応又はこれらの併用により行うことができる。活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。
これらの方法は、前記アクリル酸系誘導体ポリマーの合成にも利用できる。
As the polymerization method of the reactive compound described above, a known polymerization method such as bulk polymerization can be used.
In the polymerization of the reactive compound described above, both a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator can be used as a polymerization initiator, and these may be used in combination. In addition, when polymerization is performed by irradiation with an electron beam, a polymerization initiator may not be used. That is, the curing reaction can be performed by a curing reaction by irradiation with active energy rays, a curing reaction by heat, or a combination thereof. Active energy rays refer to ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays and the like.
These methods can also be used for the synthesis of the acrylic acid derivative polymer.

光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイン系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料から選ぶことができる。これらは特に紫外線に感度を有する。   The photopolymerization initiator can be selected from known materials such as benzophenone, anthraquinone, benzoin, sulfonium salt, diazonium salt, onium salt and the like. These are particularly sensitive to ultraviolet light.

上記の光重合開始剤として、さらに具体的には、ベンゾフェノン、N,N′−テトラメチル−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N−テトラエチル−4,4′−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロル−2−メチルアントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ―1,2−ジフェニルエタン―1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等の芳香族ケトン化合物、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンジル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、β−(アクリジン−9−イル)アクリル酸のジエステル化合物、9−フェニルアクリジン、9−ピリジルアクリジン、1,7−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モリホリノフェニル)−1−ブタノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)等が挙げられる。また、特に、樹脂組成物を着色させないものとしては1―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)及びこれらを組み合わせたものが好ましい。また、特に厚いシートを作製するためには、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む光重合開始剤が好ましい。また、シートの臭気を減らすためにはオリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)が好ましい。これらの光重合開始剤は複数を組み合わせて使用しても良い。   More specifically, as the photopolymerization initiator, benzophenone, N, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (Michler ketone), N, N-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4 -Methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2 -Methylanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimeth Aromatic ketone compounds such as cis-1,2-diphenylethane-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzoin compounds such as benzoin, methylbenzoin and ethylbenzoin, benzoinmethyl Benzoin ether compounds such as ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin phenyl ether, benzyl, 2,2-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, β- (acridin-9-yl) acrylic acid diester compound, 9- Acridine compounds such as phenylacridine, 9-pyridylacridine, 1,7-diacridinoheptane, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5 -Di (m-me Xylphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p- Methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) 5-phenylimidazole dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole Dimer, 2,4,5-triarylimidazole dimer such as 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- ( 4-Morpholinophenyl) -1-butanone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane, bis ( , 4,6-trimethyl benzoyl) - phenyl phosphine oxide, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone), and the like. In particular, those that do not color the resin composition include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy)- Α-hydroxyalkylphenone compounds such as phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6 -Acylphosphine oxide compounds such as -dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, oligo (2-hydroxy-2-methyl- 1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone) and A combination of these is preferred. In order to produce particularly thick sheets, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine A photopolymerization initiator containing an acyl phosphine oxide compound such as oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide is preferable. In order to reduce the odor of the sheet, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone) is preferable. These photopolymerization initiators may be used in combination.

熱重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する開始剤であり、具体的には、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドの様な有機過酸化物が挙げられる。また、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]のようなアゾ系化合物が挙げられる。   The thermal polymerization initiator is an initiator that generates radicals by heat, and specifically includes benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl. Peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl Examples thereof include organic peroxides such as peroxide and diacetyl peroxide. In addition, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonyl), 2,2′-azobis ( 2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 4,4′- Azos such as azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] System compounds.

本発明における液状の透明充填材及びそれを用いた固体化した透明充填材は、可視光透過率を80%以上とすることが好ましい。   The liquid transparent filler and the solidified transparent filler using the same in the present invention preferably have a visible light transmittance of 80% or more.

本発明における液状の透明充填材としては、
アクリル酸系誘導体ポリマー 10〜80重量部、
アクリル酸系誘導体(ただし、重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物)
15〜89.49重量部
及び
アクリル酸系誘導体(ただし、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物)又は高分子量架橋剤 0.5〜50重量部
を含有してなる樹脂組成物が好ましい。
さらに、重合開始剤を0.01〜5重量部配合することができ、上記成分とあわせて、総量で100重量部となるように使用することが好ましい。
ここで、各成分は前記に説明したものが使用できる。
As the liquid transparent filler in the present invention,
10-80 parts by weight of acrylic acid derivative polymer,
Acrylic acid derivatives (however, compounds having one polymerizable unsaturated bond in the molecule)
A resin composition comprising 15 to 89.49 parts by weight and an acrylic acid derivative (however, a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule) or 0.5 to 50 parts by weight of a high molecular weight crosslinking agent Is preferred.
Furthermore, 0.01 to 5 parts by weight of a polymerization initiator can be blended, and it is preferably used so as to be 100 parts by weight in total with the above components.
Here, what was demonstrated above can be used for each component.

本発明において、重合開始剤としては、光重合開始剤又は熱重合開始剤を使用することができる。上記配合において、重合開始剤として光重合開始剤を使用するときは、その使用量は、0.1〜5重量部が好ましく、重合開始剤として熱重合開始剤を使用するときは、その使用量は、0.01〜1重量部が好ましく、光重合開始剤と熱重合開始剤を併用するときは、それぞれこれらの量範囲で使用することが好ましい。   In the present invention, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used as the polymerization initiator. In the above formulation, when using a photopolymerization initiator as a polymerization initiator, the amount used is preferably 0.1 to 5 parts by weight, and when using a thermal polymerization initiator as a polymerization initiator, the amount used. Is preferably 0.01 to 1 part by weight, and when a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator are used in combination, they are preferably used in these amounts.

本発明における液状の透明充填材は、
アクリル酸系誘導体ポリマー 15〜60重量部、好ましくは、30〜60重竜部、より好ましくは40〜60重量部
アクリル酸系誘導体(ただし、重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物) 39〜84.99重量部、好ましくは、39〜69重量部、より好ましくは39〜59重量部、
及び
アクリル酸系誘導体(ただし、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物)又は高分子量架橋剤 0.5〜50重量部、好ましくは、1〜40重量部、
を含有するものであることがより好ましい。
さらに、重合開始剤を含むことができ、それは、0.01〜5重量部、さらに、0.01〜3重量部、特に、0.5〜2重量部(光重合開始剤は、好ましくは0.1〜5重量部、より好ましくは0.3〜3重量部、特に好ましくは0.5〜2重量部、熱重合開始剤は、好ましくは0.01〜1重量部、より好ましくは、0.01〜0.5重量部、光重合開始剤と熱重合開始剤を併用するときは、それぞれ、これらの範囲で使用されることが好ましい)使用することが好ましく、上記成分とあわせて、総量で100重量部となるように使用することが好ましい。
The liquid transparent filler in the present invention is
Acrylic acid derivative polymer 15 to 60 parts by weight, preferably 30 to 60 parts by weight, more preferably 40 to 60 parts by weight Acrylic acid derivative (however, a compound having one polymerizable unsaturated bond in the molecule) 39-84.99 parts by weight, preferably 39-69 parts by weight, more preferably 39-59 parts by weight,
And acrylic acid derivatives (however, compounds having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule) or high molecular weight crosslinking agent 0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight,
It is more preferable that it contains.
Furthermore, a polymerization initiator can be contained, which is 0.01 to 5 parts by weight, further 0.01 to 3 parts by weight, in particular 0.5 to 2 parts by weight (the photopolymerization initiator is preferably 0 0.1-5 parts by weight, more preferably 0.3-3 parts by weight, particularly preferably 0.5-2 parts by weight, and the thermal polymerization initiator is preferably 0.01-1 part by weight, more preferably 0 .01 to 0.5 parts by weight, when a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator are used in combination, each is preferably used within these ranges), and is preferably used in combination with the above components. It is preferable to use it at 100 parts by weight.

前記配合において、アクリル酸系誘導体(ただし、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物)又は高分子量架橋剤の配合は、高分子量架橋剤を使用するときは、1重量部以上使用することが好ましく、5重量部以上使用することがより好ましく、アクリル酸系誘導体(特に低分子量モノマーなど)は、10重量部以下が好ましい。   In the above blending, blending of acrylic acid derivatives (however, compounds having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule) or a high molecular weight crosslinking agent is used in an amount of 1 part by weight or more when a high molecular weight crosslinking agent is used. It is preferable to use 5 parts by weight or more, and acrylic acid derivatives (particularly low molecular weight monomers) are preferably 10 parts by weight or less.

前記アクリル酸系誘導体ポリマーとしては、次に説明するアクリル酸系誘導体コポリマーが特に好ましい。
このコポリマーは、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキルアクリレート(以下、AAモノマーという。)50〜87重量%(好ましくは、60〜70重量%)と下記一般式(I)

Figure 2008241727
(ただし、式中、mは2、3又は4、nは1〜10の整数をしめす。)
で表されるヒドロキシル基含有アクリレート(以下、HAモノマーという。)13〜50重量%(好ましくは、30〜40重量%)を重合させて得られるものである。 As the acrylic acid derivative polymer, an acrylic acid derivative copolymer described below is particularly preferable.
This copolymer has an alkyl acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms (hereinafter referred to as AA monomer) in an amount of 50 to 87% by weight (preferably 60 to 70% by weight) and the following general formula (I):
Figure 2008241727
(In the formula, m represents 2, 3 or 4, and n represents an integer of 1 to 10.)
It is obtained by polymerizing 13 to 50% by weight (preferably 30 to 40% by weight) of a hydroxyl group-containing acrylate (hereinafter referred to as HA monomer).

上記の重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物として、アクリロイル基を分子内に1個有する化合物が好ましく、これは、また、AAモノマーを50〜87重量%(特に、60〜70重量%)及びHAモノマーを13〜50重量%(特に、30〜40重量%)の割合になるように使用することが好ましい。   As the compound having one polymerizable unsaturated bond in the molecule, a compound having one acryloyl group in the molecule is preferable, and this also includes 50 to 87% by weight of AA monomer (especially 60 to 70% by weight). %) And HA monomer are preferably used in a proportion of 13 to 50% by weight (particularly 30 to 40% by weight).

また、上記コポリマー中のHAモノマーの割合(P重量%)と、アクリロイル基を分子内に1個有する化合物におけるHAモノマーの割合(M重量%)との間に、

Figure 2008241727
の関係があるように配合されることが、特に好ましい。(P−M)が上記の式を満足しない場合、硬化時に本発明に係る衝撃吸収材が白濁しやすくなる。前記コポリマー及びアクリロイル基を分子内に1個有するモノマーにおいて、AAモノマー(及びHAモノマー)が、上記した割合にあるときは、常にこの条件を満足する。 Also, between the proportion of HA monomer in the copolymer (P wt%) and the proportion of HA monomer in the compound having one acryloyl group in the molecule (M wt%),
Figure 2008241727
It is particularly preferable that they are blended so that When (PM) does not satisfy the above formula, the shock absorber according to the present invention tends to become cloudy during curing. In the copolymer and the monomer having one acryloyl group in the molecule, this condition is always satisfied when the AA monomer (and the HA monomer) are in the above-described proportion.

上記のAAモノマーとしてはn−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられるが、n−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレートが好ましく、エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。またこれらのアクリレートは2種類以上を組み合わせて使用しても良い。   Examples of the AA monomer include n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, and the like. , Isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate are preferable, and ethylhexyl acrylate is particularly preferable. These acrylates may be used in combination of two or more.

上記のHAモノマーとしては、2−ヒドロキシエチルアクリレート、1−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、1−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、3−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、1−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基含有アクリレート、ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等のポリエチレングリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコールやトリプロピレングリコール等のポリプロピレングリコールモノアクリレート、ジブチレングリコールやトリブチレングリコール等のポリブチレングリコールモノアクリレートなどが挙げられるが、2−ヒドロキシエチルアクリレート、1−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、1−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、3−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、1−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましく、2−ヒドロキシエチルアクリレートが特に好ましい。また、これらのアクリレートは2種類以上を組み合わせて使用しても良い。   Examples of the HA monomer include 2-hydroxyethyl acrylate, 1-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 1-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 2 -Hydroxyl-containing acrylates such as hydroxybutyl acrylate and 1-hydroxybutyl acrylate, polyethylene glycol monoacrylates such as diethylene glycol and triethylene glycol, polypropylene glycol monoacrylates such as dipropylene glycol and tripropylene glycol, dibutylene glycol and tributylene glycol Of polybutylene glycol monoacrylate and the like. Ethyl acrylate, 1-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 1-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 1-hydroxybutyl acrylate Is preferred, and 2-hydroxyethyl acrylate is particularly preferred. These acrylates may be used in combination of two or more.

本発明におけるAAモノマーとHAモノマーを重合させて得られるコポリマーはその重量平均分子量(ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの、以下同様)が、100,000〜600,000であるものが好ましく、150,000〜400,000がより好ましく、200,000〜350,000がより好ましい。   The copolymer obtained by polymerizing the AA monomer and the HA monomer in the present invention has a weight average molecular weight (measured using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography, the same shall apply hereinafter) of 100,000 to 600, 000 is preferable, 150,000 to 400,000 is more preferable, and 200,000 to 350,000 is more preferable.

コポリマーの合成方法としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合及び塊状重合等の既知の重合方法を用いることができるが、溶液重合あるいは塊状重合が好ましい。重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができ、具体的には、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド、ジドデシルパーオキシドの様な有機過酸化物や、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニル)。2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]のようなアゾ系化合物が挙げられる。   As a method for synthesizing the copolymer, known polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and bulk polymerization can be used, but solution polymerization or bulk polymerization is preferable. As the polymerization initiator, a compound capable of generating radicals by heat can be used. Specifically, benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n- Propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, di Organic peroxides such as propionyl peroxide, diacetyl peroxide, didodecyl peroxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1, 1'-azobis (cyclohexane-1-carbonyl). 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) ), 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) ) Propane].

前記のアクリル酸系誘導体ポリマー又はアクリル酸系誘導体コポリマーは、機械的特性の改善のために使用することが好ましい。また、前記のコポリマーを使用することにより硬化収縮を抑制することができる。
アクリル酸系誘導体(ただし、重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物又はアクリロイル基を分子内に1個有する化合物)は、組成物の粘度調整に使用できる。アクリル酸系誘導体(ただし、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物又はアクリロイル基を分子内に2個以上有する化合物)又は高分子量架橋剤は組成物の硬化物が形状を保持する上で使用することが好ましい。
また、アクリル酸系誘導体コポリマー及び前記したアクリロイル基を分子内に1個有する化合物において、AAモノマーが多すぎると、従って、HAモノマーが少なすぎると、もし吸湿した時に硬化物が白濁しやすくなり、逆に、HAモノマーが多すぎると、従って、AAモノマーが少なすぎると、もし吸湿した時に本発明に係る衝撃吸収材の硬化物が変形しやすくなる。
重合開始剤が少なすぎると反応が十分に進行せず、逆に多すぎると重合開始剤が大量に残存し、光学的な特性や機械的特性に問題が生じる。なお、このような組成物を電子線の照射で硬化させる場合には、光重合開始剤を使用しなくてもよい。
The acrylic acid derivative polymer or acrylic acid derivative copolymer is preferably used for improving mechanical properties. Moreover, hardening shrinkage | contraction can be suppressed by using the said copolymer.
Acrylic acid derivatives (however, a compound having one polymerizable unsaturated bond in the molecule or a compound having one acryloyl group in the molecule) can be used to adjust the viscosity of the composition. An acrylic acid derivative (however, a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule or a compound having two or more acryloyl groups in the molecule) or a high molecular weight crosslinking agent retains the shape of the cured product of the composition. Preferably used above.
In addition, in the acrylic acid derivative copolymer and the compound having one acryloyl group in the molecule, if the AA monomer is too much, and therefore if the HA monomer is too little, the cured product tends to become cloudy when it absorbs moisture, On the other hand, if the HA monomer is too much, and therefore if the AA monomer is too little, the cured product of the shock absorbing material according to the present invention is likely to be deformed when moisture is absorbed.
If the polymerization initiator is too small, the reaction does not proceed sufficiently. Conversely, if the polymerization initiator is too large, a large amount of the polymerization initiator remains, causing problems in optical characteristics and mechanical characteristics. In addition, when hardening such a composition by irradiation of an electron beam, it is not necessary to use a photoinitiator.

前記のアクリル酸系誘導体(ただし、重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物)もまた、重合性不飽和結合としてアクリロイル基を分子内に2個以上有する化合物が好ましい。
アクリロイル基を分子内に2個以上有する化合物としては、ビスフェノールAジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のアクリレートモノマ、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリルアクリレート等のアクリルオリゴマが挙げられるが、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等のジアクリレートが好ましい。その他前記した重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物のなかからアクリロイル基を分子内に2個以上有するものを適宜選択して使用できる。
前記高分子量架橋剤もまた、重合性不飽和結合としてアクリロイル基を有していることが好ましい。
The acrylic acid derivative (however, a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule) is also preferably a compound having two or more acryloyl groups in the molecule as polymerizable unsaturated bonds.
Examples of the compound having two or more acryloyl groups in the molecule include bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,3- Butylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, glycerol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polybutylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tri Acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetraacrylate, Examples include acrylate monomers such as pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and acrylic oligomers such as epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and acrylic acrylate, but 1,6-hexanediol diacrylate, Diacrylates such as 1,9-nonanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and polypropylene glycol diacrylate are preferred. In addition, compounds having two or more acryloyl groups in the molecule can be appropriately selected from the compounds having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule.
The high molecular weight crosslinking agent preferably also has an acryloyl group as a polymerizable unsaturated bond.

本発明における液状の透明充填材としては、
前記アクリル酸系誘導体コポリマー 15〜60重量部
アクリル酸系誘導体(ただし、アクリロイル基を分子内に1個有する化合物)
39〜84.2重量部
アクリル酸系誘導体(ただし、アクリロイル基を分子内に2個以上有する化合物)又は高分子量架橋剤 0.5〜10重量部
及び
光重合開始剤 0.3〜3重量部
を含有し、
上記のコポリマーが、AAモノマー50〜87重量%(特に60〜70重量%)とHAモノマー13〜50重量%(特に30〜40重量%)を重合させて得られるものであり、
上記のアクリロイル基を分子内に1個有する化合物として、AAモノマーを50〜87重量%(特に60〜70重量%)及びHAモノマーを13〜50重量%(特に30〜40重量%)の割合になるように使用し、
上記コポリマー中のHAモノマーの割合(P重量%)と、アクリロイル基を分子内に1個有する化合物におけるHAモノマーの割合(M重量%)との間に、

Figure 2008241727
の関係があるように配合されてなるものが、特に好ましい。
ここで、光重合開始剤としては、前記したものが使用できる。光重合開始剤は、より好ましくは、0.5〜2重量部使用される。また、必要に応じて、熱重合開始剤を含有していてもよい。熱重合開始剤は、上記の配合において、好ましくは、0重量部又は1重量部以下の範囲で、より好ましくは、0重量部又は0.5重量部以下の範囲で使用される。上記高分子量架橋剤は、重合性不飽和結合としてアクリロイル基を有していることが好ましい。 As the liquid transparent filler in the present invention,
Acrylic acid derivative copolymer 15-60 parts by weight Acrylic acid derivative (however, a compound having one acryloyl group in the molecule)
39-84.2 parts by weight Acrylic acid derivative (however, a compound having two or more acryloyl groups in the molecule) or a high molecular weight crosslinking agent 0.5-10 parts by weight and a photopolymerization initiator 0.3-3 parts by weight Containing
The copolymer is obtained by polymerizing AA monomer 50 to 87% by weight (particularly 60 to 70% by weight) and HA monomer 13 to 50% by weight (particularly 30 to 40% by weight),
As a compound having one acryloyl group in the molecule, the AA monomer is 50 to 87% by weight (especially 60 to 70% by weight) and the HA monomer is 13 to 50% by weight (particularly 30 to 40% by weight). Used to be
Between the proportion of HA monomer in the copolymer (P wt%) and the proportion of HA monomer in the compound having one acryloyl group in the molecule (M wt%),
Figure 2008241727
Those blended so as to have the following relationship are particularly preferred.
Here, as the photopolymerization initiator, those described above can be used. More preferably, the photopolymerization initiator is used in an amount of 0.5 to 2 parts by weight. Moreover, you may contain the thermal-polymerization initiator as needed. In the above blending, the thermal polymerization initiator is preferably used in the range of 0 part by weight or 1 part by weight or less, more preferably 0 part by weight or 0.5 part by weight or less. The high molecular weight crosslinking agent preferably has an acryloyl group as a polymerizable unsaturated bond.

本発明において、液状の透明充填材は、非反応性溶剤を含んでいないことが好ましい。液状の透明充填材が非反応性溶剤を含んでいると保護パネルと液晶パネルとを透明充填材を介して密着した後に加温加圧、減圧脱気、乾燥などの後処理によりその除去が必要となる。除去をしないと、密着を低下させ、長期信頼性を損なう。   In the present invention, the liquid transparent filler preferably does not contain a non-reactive solvent. If the liquid transparent filler contains a non-reactive solvent, it must be removed by post-treatment such as heating, pressurization, vacuum degassing, and drying after the protective panel and liquid crystal panel are brought into close contact with each other through the transparent filler. It becomes. If not removed, adhesion will be reduced and long-term reliability will be impaired.

本発明においては、液状の透明充填材に消泡効果を有する添加剤を入れることが好ましい。また、液晶パネル表面や保護パネル表面との濡れ性を制御する界面活性剤を入れてもよい。また、揮発性の小さい可塑剤を入れてもよい。これらの添加剤の使用量は、液晶パネルと保護パネルの間に透明充填材を密着配置した画像表示用パネルの表示性能、信頼性などに弊害のない範囲であれば、とくに制約はない。   In the present invention, it is preferable to add an additive having an antifoaming effect to the liquid transparent filler. Further, a surfactant that controls wettability with the liquid crystal panel surface or the protective panel surface may be added. Moreover, you may put a plasticizer with little volatility. The amount of these additives used is not particularly limited as long as the display performance and reliability of an image display panel in which a transparent filler is closely disposed between the liquid crystal panel and the protective panel are not adversely affected.

これらの液状の透明充填材は、画像表示用パネルと保護パネルの間に密着配置でき、固体化する工程を経て透明充填材を形成できる。   These liquid transparent fillers can be disposed in close contact between the image display panel and the protective panel, and can be formed through a solidification process.

枠材は、例えばディスプレイ表示部分の外側の縁辺の大きさ、形状に合わせ、かつ表示用パネルと保護パネルとの間隔に応じた厚さに成形したもの、またはシート状に成形して枠状に打ち抜き加工または切削加工などして枠状にしたものを用いるか、所望の幅にスリット加工した、帯またはテープ状のものを、縁辺の長さに合わせて設置して用いることができる。枠材が、変形を伴うものであっても、最終製品において、所望する厚みに固定させるものでれば用いることができる。   The frame material is, for example, formed into a frame shape according to the size and shape of the outer edge of the display display part, and formed into a thickness according to the distance between the display panel and the protective panel, or formed into a sheet shape It is possible to use a frame-shaped material obtained by punching or cutting, or a band-shaped or tape-shaped material slit to a desired width according to the length of the edge. Even if the frame material is accompanied by deformation, it can be used as long as it is fixed to a desired thickness in the final product.

所望の厚みとは、保護パネルと画像表示パネルとの空隙に合わせた厚みを示す。例えば、ゴム状、スポンジ状の多孔質体(連続気泡を有するもの)でも用いることができる。液状の透明樹脂を多孔質体に染みこませ、固化又は硬化させると形状が固定されるからである。但し、変形する場合には、後述する空隙率(R%)は、変形・圧縮後の空隙率となる。保護パネルの自重や、筐体(ハウジング)に合わせて、変形することを見込んで、厚みや空隙率、液状の透明充填材の量は決定される。場合により、厚みを固定するため、枠材とは別に、変形を伴わない材料を用いて、スペーサを設けることもできる。また、シート状に成形されていなくても、粉状または液状の吸油性材料を例えば粘性の高いペースト状またはインク状に配合して、印刷法や転写法などの方法を用いて、縁辺に設置(塗布、乾燥させる)することでも枠材として用いることができる。   The desired thickness refers to a thickness that matches the gap between the protective panel and the image display panel. For example, a rubber-like or sponge-like porous body (having open cells) can also be used. This is because when the liquid transparent resin is soaked into the porous body and solidified or cured, the shape is fixed. However, in the case of deformation, the porosity (R%) described later is the porosity after deformation / compression. The thickness, porosity, and amount of liquid transparent filler are determined in anticipation of deformation in accordance with the weight of the protective panel and the housing (housing). In some cases, in order to fix the thickness, a spacer can be provided using a material that is not accompanied by deformation in addition to the frame material. Even if it is not molded into a sheet, powder or liquid oil-absorbing material is blended into a highly viscous paste or ink, for example, and installed on the edge using a method such as printing or transfer. (Applying and drying) can also be used as a frame material.

材料としては、空気が通過可能な多数の空隙を有するものが使用される。この空隙は、全体に分布していることが好ましい。本発明の枠材としては、空隙率が20〜98%であることが、樹脂の吸収量を良好とするために必要である。より好ましくは空隙率が40〜95%であり、50〜95%であることが特に好ましい。空隙率が20%未満の場合には、樹脂の吸収能が低下し、98%を越える場合には、枠材が破れやすくなり、実用に適しない。   As the material, a material having a large number of voids through which air can pass is used. The voids are preferably distributed throughout. As a frame material of the present invention, a porosity of 20 to 98% is necessary to improve the amount of resin absorption. More preferably, the porosity is 40 to 95%, and particularly preferably 50 to 95%. If the porosity is less than 20%, the resin absorbability decreases, and if it exceeds 98%, the frame material is easily broken, which is not suitable for practical use.

枠材として多数の空隙を有するもので外周部を囲むことにより、毛細管現象によって、減圧をする必要がなく、速やかに液が外周部に移動させることが可能であり、それに伴って、透明樹脂層の気泡の巻き込みを短時間のうちに外周部へ移動させ、視認部からなくすことができる。   By enclosing the outer periphery with a large number of voids as a frame material, it is not necessary to reduce the pressure by capillary action, and the liquid can be quickly moved to the outer periphery. The bubble entrainment can be moved to the outer peripheral portion in a short time and eliminated from the visual recognition portion.

但し、空隙率とは枠材が占める外形体積のうち枠材の材料(樹脂、繊維など)以外の部分、すなわち、通常の乾燥状態で、空気の部分の割合をいう。空隙が、多孔質体を構成する微細構造(穴)を意味する場合、これを計測する装置として、細孔分布測定装置を用いることができる。細孔径を計測する装置には大きく分けて、水銀圧入式ポロシメータとガス吸着測定装置の2種類があり、水銀圧入式ポロシメータは、水銀にサンプルを浸けて、周りから圧をかけていくと、大きい穴から順に水銀が浸入していく性質を利用して計測する。一方ガス吸着測定では、真空容器内のサンプルを、容器ごと液体窒素で冷却して既知量の窒素ガスを注入していくと、サンプル表面に窒素ガスが物理吸着を起こして分子層を形成し、やがて小さい穴から順番に凝集していく性質を利用して細孔分布を測定する。(丸善株式会社 化学セミナー 16、吸着の科学、共立全書 157 吸着)空隙が隙間を意味する場合、例えば繊維を束ねた場合に発生する空隙の場合、空隙率とは繊維を束ねた外形体積から繊維の体積(その重量と密度から決定できる)を差し引いた残りの体積の外形体積に対する割合である。繊維の束ね方としては、糸状物、帯状物などで縛っても良く、繊維を互いに部分融着させたものでもよく、織布、不織布の形態でも良い。   However, the porosity means the ratio of the portion other than the frame material (resin, fiber, etc.) in the outer volume occupied by the frame material, that is, the ratio of the air portion in a normal dry state. When the void means a fine structure (hole) constituting the porous body, a pore distribution measuring device can be used as a device for measuring this. There are two types of devices for measuring the pore diameter: mercury intrusion porosimeter and gas adsorption measuring device. Mercury intrusion porosimeter is large when the sample is immersed in mercury and pressure is applied from the surroundings. Measured using the property of mercury intrusion from the hole. On the other hand, in gas adsorption measurement, when a sample in a vacuum vessel is cooled with liquid nitrogen together with the vessel and a known amount of nitrogen gas is injected, nitrogen gas undergoes physical adsorption on the sample surface to form a molecular layer, The pore distribution is measured by utilizing the property of agglomerating in order from small holes. (Maruzen Co., Ltd. Chemistry Seminar 16, Adsorption Science, Kyoritsu Zensho 157 Adsorption) When voids mean gaps, for example, voids that occur when fibers are bundled, porosity is the outer volume of fibers bundled. Is the ratio of the remaining volume minus the volume (which can be determined from its weight and density) to the outer volume. As a method of binding the fibers, the fibers may be bound with a thread-like material, a belt-like material, the fibers may be partially fused to each other, or a woven fabric or a non-woven fabric may be used.

枠材の例としては、液状の透明樹脂を吸収する能力を有するもの、例えば「吸油性材料の開発」(1991年5月発行『吸油性材料の開発と応用』普及版、(株)シーエムシー出版)に記載のクレー、非晶質シリカ、カポック繊維、ゲル化剤、油吸着材などの吸油性材料を含む部材を用いることができる。形状から言うと、例えば、連続気泡の多孔質シート、不織シート、織布等を挙げることができる。   Examples of frame materials are those that have the ability to absorb liquid transparent resins, such as “Development of oil-absorbing materials” (May 1991 “Development and application of oil-absorbing materials” popular version, CMC Co., Ltd.) As described in the publication), and a member containing an oil-absorbing material such as an amorphous silica, a kapok fiber, a gelling agent, and an oil adsorbing material. In terms of shape, for example, an open-cell porous sheet, a non-woven sheet, a woven fabric, and the like can be given.

連続気泡の多孔質シートの材質としてはポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレン等がある。   Examples of the material of the open-cell porous sheet include polyvinyl alcohol, polyurethane, polypropylene, and polyethylene.

不織シート又は織布に用いられる繊維としてはセルロース系繊維、合成繊維がある。セルロース系繊維としては、綿、パルプ、レーヨン、キュプラ、リヨセル、カポック等が挙げられ、特に吸水性能、価格の面からパルプが好ましい。パルプは、広葉樹、針葉樹等のパルプチップから得られるクラフトパルプ(KP)等が挙げられる。また、合成繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニル等の高分子化合物からなるものが挙げられる。安全性、加工性、価格等の面から、オレフィン系繊維、ポリエステル系繊維が好ましい。   Examples of fibers used in the nonwoven sheet or woven fabric include cellulosic fibers and synthetic fibers. Examples of the cellulosic fibers include cotton, pulp, rayon, cupra, lyocell, and kapok. In particular, pulp is preferable from the viewpoint of water absorption performance and cost. Examples of the pulp include kraft pulp (KP) obtained from pulp chips such as hardwoods and conifers. Moreover, as a synthetic fiber, what consists of high molecular compounds, such as polyolefin, such as polyethylene and a polypropylene, polyesters, such as a polyethylene terephthalate, nylon, and polyvinyl chloride, is mentioned. From the viewpoints of safety, processability, price, etc., olefin fibers and polyester fibers are preferred.

本発明の保護パネルや透明充填材には、劣化防止、熱的安定性、成形性及び加工性などの観点から、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系などの抗酸化剤、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、フタル酸エステル、トリグリセライド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸金属塩などの離型剤、その他滑剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重金属不活性化剤、アルミナ、シリカ、酸化マグネシウム、タルク、チタン酸バリウム、硫酸バリウム等の微粒状充填剤、ビクトリアピュアブルー等の染料、フタロシアニングリーン等の顔料等の着色剤等を添加して使用してもよい。   The protective panel and transparent filler of the present invention include phenolic, phosphite-based, thioether-based antioxidants, aliphatic alcohols, fatty acids from the viewpoints of prevention of deterioration, thermal stability, moldability, and processability. Release agents such as esters, phthalates, triglycerides, fluorosurfactants, higher fatty acid metal salts, other lubricants, plasticizers, antistatic agents, UV absorbers, flame retardants, heavy metal deactivators, alumina, Fine particles such as silica, magnesium oxide, talc, barium titanate and barium sulfate, dyes such as Victoria Pure Blue, and colorants such as pigments such as phthalocyanine green may be added and used.

枠材の画像表示用パネルまたは保護パネルへの設置方法は、これらの少なくとも一方に、これらのパネルが対向すべき面に自重で配置したり、または接着剤若しくは粘着剤などで固定したりして行うことができる。好ましくは、透明充填材と類似した組成のものを接着剤として用いると界面からの剥離を防止することができる。枠材として用いる材料がシート状に成型されていなくても、粉状または液状の吸油性材料を例えば粘性の高いペースト状またはインク状に配合して、印刷法や転写法などの方法を用いて、外周部に塗布することで枠材として配置することもできる。枠材は、画像表示用パネル及び保護パネルの両方のこれらのパネル対向すべき面に設置することができる。枠材が画像表示用パネルに設置される場合、透明基材上に設置することが好ましいが、すでに筐体が組み込まれているときは、その筐体上に設置されていても良く、そのときの設置位置は、画像視認部の周縁近くが好ましい。   As for the method of installing the frame material on the image display panel or the protection panel, at least one of them is placed by its own weight on the surface to which these panels should face, or fixed with an adhesive or an adhesive. It can be carried out. Preferably, when an adhesive having a composition similar to that of the transparent filler is used as an adhesive, peeling from the interface can be prevented. Even if the material used as the frame material is not molded into a sheet shape, a powdery or liquid oil-absorbing material is blended in, for example, a highly viscous paste or ink, and a method such as a printing method or a transfer method is used. And it can also arrange | position as a frame material by apply | coating to an outer peripheral part. The frame member can be installed on the surfaces of both the image display panel and the protection panel that should face each other. When the frame material is installed on the image display panel, it is preferable to install it on a transparent base material. However, when the casing is already incorporated, it may be installed on the casing. Is preferably located near the periphery of the image viewing portion.

枠材の形状はシート状のものを成型または打ち抜いて、画像表示用パネルの外周の形状に合わせても良いし、テープ状のものを必要に応じて複数の個片に切って配置してもよい。枠材の厚みは透明充填材の厚みと等しくすることが好ましい。但し、クッション性のある材料を用いる場合、パネルに挟み、押圧して厚みを揃えても良い。枠材の幅は2mm〜50mmが好ましく、樹脂の量や設置スペースにより任意に選択できる。   The shape of the frame material may be molded or punched into a sheet shape, and may be adjusted to the shape of the outer periphery of the image display panel, or the tape shape may be cut into a plurality of pieces as necessary. Good. The thickness of the frame material is preferably equal to the thickness of the transparent filler. However, when a cushioning material is used, it may be sandwiched between panels and pressed to make the thickness uniform. The width of the frame member is preferably 2 mm to 50 mm, and can be arbitrarily selected depending on the amount of resin and installation space.

本発明の液晶表示用装置の製造法の一例を図3に斜視図で示した。本発明の液晶表示用装置の製造に際し、液状の透明充填材11aは、画像表示用パネル6又は保護パネル7及び枠材10で囲まれるべき空間8に充填される。   An example of a method for manufacturing a liquid crystal display device of the present invention is shown in a perspective view in FIG. When the liquid crystal display device of the present invention is manufactured, the liquid transparent filler 11 a is filled in the space 8 to be surrounded by the image display panel 6 or the protection panel 7 and the frame member 10.

以下、使用される液状の透明充填材の体積をL、液晶パネル6、保護パネル7及び枠材10で囲まれる空間8の体積をV、液晶表示用装置の製造に使用する枠材10の空隙体積をVとする。Vは、製造に使用する枠材10の体積(V)とその空隙率(R%)の積(V×R/100)として求めることができる。 Hereinafter, the volume of the transparent filler liquid used L, the liquid crystal panel 6, V 1 the volume of the space 8 enclosed by the protection panel 7 and frame member 10, the frame member 10 to be used for manufacturing a liquid crystal display device the void volume and V 2. V 2 can be obtained as the product (V f × R / 100) of the volume (V f ) of the frame member 10 used for manufacturing and its porosity (R%).

上記のLはV以上とされることが好ましい。Lは、また、透明視認窓を少なくとも覆う範囲に対応する体積であればよいが、より小さいと気泡を巻き込む可能性がないとも言えないので、V×1.1以上であることがより好ましい。もし、精密なディスペンス装置があれば、原理的にはVであってもよい。また、V以上であって、さらに、(V+V)を超えると、液状充填材が枠材から外にしみ出すことになる。このしみ出した樹脂を硬化させることにより、また、その周囲を、シール性、接着性を有する硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、粘着テープなどで封止することによりしみ出した樹脂の漏れを防ぐことができるが、好ましくは、Lを(V+V)以下とすることにより、液状の充填材を枠材からしみ出さないようにすることが好ましい。なお、後記するシート状透明充填材を用いるときは、液状の透明充填材の体積Lは、液晶パネル6、保護パネル7及び枠材10で囲まれる空間8内に収まるシート状透明充填材の体積をさらに差しひいた値とすることが好ましい。 The above L is preferably V 1 or more. L may be a volume corresponding to at least the range covering the transparent viewing window, but if it is smaller, it cannot be said that there is no possibility of entraining bubbles. Therefore, it is more preferably V 1 × 1.1 or more. . If there is a precise dispensing device may be a V 1 it was in principle. If it is V 1 or more and further exceeds (V 1 + V 2 ), the liquid filler will ooze out of the frame material. Resin exuded by curing the exuded resin and sealing the periphery with a curable resin having a sealing property and adhesiveness, a thermoplastic resin, a photocurable resin, an adhesive tape, etc. However, it is preferable to prevent the liquid filler from oozing out of the frame material by setting L to (V 1 + V 2 ) or less. In addition, when using the sheet-like transparent filler mentioned later, the volume L of a liquid transparent filler is the volume of the sheet-like transparent filler which fits in the space 8 enclosed by the liquid crystal panel 6, the protective panel 7, and the frame material 10. It is preferable to further reduce the value.

製造操作としては、保護パネル7に枠材10を設置し、空間8に相当する部分に、液状の充填材11aを注入する。この注入は、空間8の一部を構成する保護パネル7の中心部に行うことが好ましい。液状の充填材11aを注入後、それが完全に延展する前に(好ましくは注入後まだ液状の充填材11aが盛り上がった状態であまり延展していない段階で)、液晶パネル6を液状の充填材11aの上から、保護パネル7又は枠材10に対して所定の配置になるように載置される。液晶パネル6は押圧して又は自重で、所定の位置に配置される。液状の透明充填材は、結果として押圧されつつ延展され、枠材に空隙中の空気を押出しながらしみ込み、液晶パネルが所定の位置に配置し終わった後から、冷却による固化、又は加熱若しくは光照射による硬化が行われる。この時点で、透明充填材は、液晶パネル6と保護パネル7に密着している。液状の透明充填材の注入方法としては、例えば自動もしくは手動ディスペンサーを用いて、一定量を吐出口から、保護パネルまたは液晶パネルへ滴下する方法等の方法がある。   As a manufacturing operation, the frame member 10 is installed on the protective panel 7, and the liquid filler 11 a is injected into a portion corresponding to the space 8. This injection is preferably performed at the center of the protective panel 7 constituting a part of the space 8. After injecting the liquid filler 11a and before it completely extends (preferably at a stage where the liquid filler 11a has not yet extended in a state where the liquid filler 11a has risen after injection), the liquid crystal panel 6 is in a liquid filler. It is mounted so that it may become a predetermined | prescribed arrangement | positioning with respect to the protection panel 7 or the frame material 10 from 11a. The liquid crystal panel 6 is arranged at a predetermined position by pressing or by its own weight. As a result, the liquid transparent filler is spread while being pressed, soaks in the air while extruding the air in the gap, and after the liquid crystal panel has been disposed at a predetermined position, solidification by cooling, heating or light is applied. Curing by irradiation is performed. At this point, the transparent filler is in close contact with the liquid crystal panel 6 and the protective panel 7. As a method for injecting the liquid transparent filler, there is a method such as a method of dropping a predetermined amount from the discharge port onto the protective panel or the liquid crystal panel using, for example, an automatic or manual dispenser.

また、本発明においては、シート状の透明充填材を併用することも可能である。シート状の透明充填材としては、液状の透明充填材を固体化したものを用いることができる。   Moreover, in this invention, it is also possible to use a sheet-like transparent filler together. As the sheet-like transparent filler, a solidified liquid transparent filler can be used.

本発明のシート状の透明充填材を製造する方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合及び溶液重合等の熱重合で合成したポリマーを溶融加工法や溶融流延法によりシートを製造する方法や、直接、塊状や溶液状で熱重合や光重合等によりシート状に製造する方法など、従来公知の製造方法が適用できる。   As a method for producing the sheet-like transparent filler of the present invention, a polymer synthesized by thermal polymerization such as bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and solution polymerization is used to produce a sheet by a melt processing method or a melt casting method. Conventionally known production methods such as a method and a method of producing a sheet by heat polymerization or photopolymerization directly in a lump or solution form can be applied.

特に、塊状や溶液状で熱重合や光重合等によりシート状に製造する方法を用いる場合は、(共)重合体の重量平均分子量(ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの、以下同様)は、100,000〜600,000、配合量としては10〜60重量%が好適な範囲として挙げられる。もともと含まれる共重合体がある場合は、それも含み重量平均分子量である。
(共)重合体の合成方法としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合及び塊状重合等の既知の重合方法を用いることができるが、溶液重合あるいは塊状重合が好ましい。
In particular, when using a method of producing a sheet form by thermal polymerization or photopolymerization in bulk or solution, the weight average molecular weight of the (co) polymer (measured using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography) In the following, the same applies to 100,000 to 600,000, and the blending amount is preferably 10 to 60% by weight. If there is a copolymer originally contained, it is also included and has a weight average molecular weight.
As a synthesis method of the (co) polymer, known polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and bulk polymerization can be used, but solution polymerization or bulk polymerization is preferable.

液状の透明充填材とシート状の透明充填材の原料の組成は、同じでも良いし、異なっても良いが、組成が異なる場合、液状の透明充填材は最終的に固形化されたときに、その屈折率がシート状透明充填材と異なるとその界面で反射を起こすので、この場合、屈折率の差が0.2以下であることが好ましい。   The composition of the raw material of the liquid transparent filler and the sheet-like transparent filler may be the same or different, but when the composition is different, when the liquid transparent filler is finally solidified, If the refractive index is different from that of the sheet-like transparent filler, reflection occurs at the interface. In this case, the difference in refractive index is preferably 0.2 or less.

シート状の透明充填材は予め、保護パネル側又は画像表示用パネルに貼り付けしておくことが好ましい。シート状透明充填材の保護板又は液晶パネルへの貼り付けは、ロールラミネーターや枚葉貼合機などを用いた従来公知の方法で、気泡を残すことなく貼り付けることができる。   The sheet-like transparent filler is preferably pasted on the protective panel side or the image display panel in advance. The sheet-like transparent filler can be attached to the protective plate or the liquid crystal panel by a conventionally known method using a roll laminator or a single wafer bonding machine without leaving bubbles.

シート状の透明充填材を併用する場合、液状の透明充填材の体積との比率は特に制限されるものではない。シート状透明充填材の厚みは、枠材の厚みを超えなければ制限はないが、厚くすると液状透明充填材が入り込む空間がなくなり、気泡を追い出しにくくなる。   When a sheet-like transparent filler is used in combination, the ratio with the volume of the liquid transparent filler is not particularly limited. The thickness of the sheet-like transparent filler is not limited as long as it does not exceed the thickness of the frame material. However, when the thickness is increased, there is no space for the liquid transparent filler to enter, and it becomes difficult to expel bubbles.

シート状透明充填材の面積は画像視認面の面積より大きくすることが、シート状充填材と液状充填材の境界が視認面に現れないことから、好ましい。シート状充填材は液状透明充填材を展開する前に、保護パネル、画像表示用パネルのどちらか、もしくは両方に貼付しておくことが望ましいが、透明充填材を片方もしくは両パネルに塗布した後、その上に設置してもよい。すなわち、最終的に貼り合せるパネル同士の界面に気泡が入り込むことを避けるために、その界面に液状の透明充填材が介在すればよい。   The area of the sheet-like transparent filler is preferably larger than the area of the image viewing surface because the boundary between the sheet-like filler and the liquid filler does not appear on the viewing surface. It is desirable to apply the sheet-like filler to the protective panel, the image display panel, or both before spreading the liquid transparent filler, but after applying the transparent filler to one or both panels It may be installed on top of it. That is, in order to prevent bubbles from entering the interface between panels to be finally bonded, a liquid transparent filler may be interposed at the interface.

図4は、シート状の透明充填材を用いた場合の本発明の画像表示用装置の一例を示す断面図である。実用的なサイズとしては、対角線の長さが2インチ(約50mm)から42インチ(約1050mm)である。液晶パネル6と保護パネル7の間に枠材10が設置されており、これらによって区画される空間に、液状の透明充填材の固化した透明充填材11a′とシート状の透明充填材11bからなる透明充填材が満たされ、この透明充填材は、液晶パネル6及び保護パネル7に密着設置されている。シート状の透明充填材11bは液晶パネル6に予め密着されていたものであり、液晶パネル6と保護パネル7と枠材10により区画される空間の体積よりも小さくサイズのものである。シート状の透明充填材11bの厚さは、液晶パネル6と保護パネル7の間の隙間(厚さ方向)より小さく、平面の大きさは枠材10で囲まれる範囲よりも小さくされることが好ましい。このことは、シート状の透明充填材11bを保護パネル7に予め設置する場合も同様である。シート状の透明充填材11bを液晶パネル6と保護パネル7の両方に設置する場合も同様に、シート状の透明充填材の合計の厚さは液晶パネル6と保護パネル7の間の隙間(厚さ方向)より小さく、それぞれの平面の大きさは枠材10で囲まれる範囲よりも小さくされることが好ましい。好ましい厚さは、液晶パネル6と保護パネル7の間の隙間の90%以下であればよい。好ましい平面の大きさは、保護パネルの視認部に枠材分を加えた大きさ以下であればよい。また、この場合の製造は、前記図3の例場合と同様である。シート状の透明充填材を使用する場合、その厚さ及び大きさは、この液晶表示装置の場合と同様である。液晶パネルを画像表示用パネルと置き換えて読めばよい。   FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of the image display device of the present invention when a sheet-like transparent filler is used. As a practical size, the length of the diagonal line is 2 inches (about 50 mm) to 42 inches (about 1050 mm). A frame member 10 is installed between the liquid crystal panel 6 and the protective panel 7, and a space defined by these is composed of a transparent filler 11 a ′ obtained by solidifying a liquid transparent filler and a sheet-like transparent filler 11 b. The transparent filler is filled, and this transparent filler is closely attached to the liquid crystal panel 6 and the protective panel 7. The sheet-like transparent filler 11 b is in close contact with the liquid crystal panel 6 in advance and has a size smaller than the volume of the space defined by the liquid crystal panel 6, the protection panel 7, and the frame member 10. The thickness of the sheet-like transparent filler 11 b is smaller than the gap (thickness direction) between the liquid crystal panel 6 and the protective panel 7, and the plane size may be smaller than the range surrounded by the frame material 10. preferable. The same applies to the case where the sheet-like transparent filler 11b is previously installed on the protective panel 7. Similarly, when the sheet-like transparent filler 11b is installed on both the liquid crystal panel 6 and the protective panel 7, the total thickness of the sheet-like transparent filler is the gap between the liquid crystal panel 6 and the protective panel 7 (thickness). It is preferable that the size of each plane is smaller than the range surrounded by the frame member 10. A preferable thickness may be 90% or less of the gap between the liquid crystal panel 6 and the protective panel 7. The size of a preferable plane should just be below the magnitude | size which added the frame material part to the visual recognition part of the protection panel. Further, the manufacturing in this case is the same as that in the example of FIG. When a sheet-like transparent filler is used, its thickness and size are the same as in the case of this liquid crystal display device. The liquid crystal panel may be replaced with an image display panel for reading.

本発明の画像表示用装置の製造法において、前記のように、枠材を設置した画像表示用パネル又は保護パネルの一方に、液状の透明充填材を注入した後、画像表示用パネル又は保護パネルの他方が、その上に載置される。本発明において、液状の透明充填材は、画像表示用パネルと保護パネルを重畳密着させる際の気泡混入の抑制しやすさの点から、粘度10,000mPa・s以下(E形粘度計(たとえば、東京計器製TV−33が使用できる)により測定した、温度25℃における粘度。以下同様)であることが好ましいが、特に押圧することなく、画像表示用パネル又は保護パネルの自重により液状の透明充填材を展開するためには液状の透明充填材の粘度は、500〜5,000mPa・sが好ましい。しかし、枠材を設置した画像表示用パネル又は保護パネルの一方に、液状の透明充填材を充填した後、画像表示用パネル又は保護パネルの他方を、その上に載置すると同時に又はその後、パネルを押圧してもよい。この場合、そのために展開されるべき液状の透明充填材の粘度は、上記より大きくすることができ、好ましくは3,000〜10,000mPa・sである。画像表示用パネル又は保護パネルの自重又は押圧により液状の透明充填材を展開する場合、十分に展開され、しかも、枠材に充填材がしみこむのであれば、部分的に固化(又は硬化)が進んでも良く、液状の透明充填材の展開が終了してから固化(又は硬化)させてもよい。   In the method for manufacturing an image display device of the present invention, as described above, after injecting a liquid transparent filler into one of the image display panel or the protection panel on which the frame material is installed, the image display panel or the protection panel Is placed on it. In the present invention, the liquid transparent filler has a viscosity of 10,000 mPa · s or less (E-type viscometer (for example, e.g. TV-33 manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. can be used), and the viscosity at a temperature of 25 ° C. (the same applies hereinafter) is preferred, but the liquid is transparently filled by the weight of the image display panel or protective panel without any particular pressure. In order to develop the material, the viscosity of the liquid transparent filler is preferably 500 to 5,000 mPa · s. However, after filling one of the image display panel or the protection panel on which the frame material is installed with the liquid transparent filler, the other of the image display panel or the protection panel is placed on the panel or at the same time or thereafter. May be pressed. In this case, the viscosity of the liquid transparent filler to be developed for this purpose can be made higher than that described above, and is preferably 3,000 to 10,000 mPa · s. When the liquid transparent filler is developed by its own weight or pressing of the image display panel or the protective panel, if it is sufficiently developed and the filler is infiltrated into the frame material, the solidification (or curing) partially proceeds. Alternatively, it may be solidified (or cured) after the development of the liquid transparent filler is completed.

また、シート状の透明充填材を併用する場合には、展開のしやすさから粘度1〜500mPa・sが好ましい。   Moreover, when using together a sheet-like transparent filler, the viscosity of 1-500 mPa * s is preferable from the ease of expansion | deployment.

枠材は、他方の画像表示用パネル又は保護パネルの一方の画像表示用パネル又は保護パネルに対向する面にも設けることができる。このとき、他方の画像表示用パネル又は保護パネルに設けた枠材は、一方の画像表示用パネル又は保護パネルに設けた枠材のサイズに一致するように配置しても良く、枠材が互いに内外に又は枠材が互いに半ば内に半ば外に嵌合するようにしてもよく、その嵌合の仕方は任意である。   The frame member can also be provided on the surface of the other image display panel or protection panel that faces the one image display panel or protection panel. At this time, the frame material provided on the other image display panel or the protection panel may be arranged so as to match the size of the frame material provided on the one image display panel or the protection panel. The frame members may be fitted inside and outside or half inside and outside each other, and the way of fitting is arbitrary.

図5は、本発明における画像表示用装置の一例を示す断面図である。液晶パネル6が筐体12に設置されており、この筐体12に枠材10を固定されており、液晶パネル6と筐体を12を含む画像表示用パネルと枠材10及び保護パネル7で囲まれる空間に透明充填材11が充填されている。すなわち、枠材は、保護パネルと画像表示用パネルの間に充填される液状の透明充填材が、接することができるように固定されていればよい。   FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of an image display device according to the present invention. The liquid crystal panel 6 is installed in the housing 12, and the frame member 10 is fixed to the housing 12. The liquid crystal panel 6 and the image display panel including the housing 12, the frame member 10, and the protection panel 7 A transparent filler 11 is filled in the enclosed space. That is, the frame material may be fixed so that the liquid transparent filler filled between the protective panel and the image display panel can come into contact with the frame member.

本発明においては、画像表示用パネルと保護パネルを透明充填材を介して貼り合わせるに際し、液状の透明充填材を上記のように展開することにより、空気を枠材から排気することができるので、透明視認部からの空気の除去(気泡の消去)が容易である。また、枠材が多数の空隙を有するので、液状の透明充填材の展開を速やかに行うことができる。また、枠材が、吸油性の場合、より簡単に(過度の圧力をかけることなく)空気を排出させることができる。   In the present invention, when the image display panel and the protective panel are bonded together via the transparent filler, by expanding the liquid transparent filler as described above, air can be exhausted from the frame material. It is easy to remove air (erase bubbles) from the transparent viewing portion. Further, since the frame material has a large number of voids, the liquid transparent filler can be rapidly developed. Further, when the frame material is oil-absorbing, air can be discharged more easily (without applying excessive pressure).

本発明において、上記で説明した液晶表示用装置において、その製造後に、枠材の一部を引き出すことで、硬化した透明樹脂と、硬化せずに、密着していない枠材とを容易に取り除くこともできる。パネル同士に挟まれた部分は、例えば、枠材が溶解性を有するものであれば、溶解可能な溶剤で溶かして除去することもできる。透明充填材として、光硬化性樹脂組成物を用いた場合には、遮光マスクにより活性光線を遮断すれば、枠材部分に含浸した充填材が未硬化、すなわち液状であるため除去しやすい。   In the present invention, in the liquid crystal display device described above, after the manufacture, a part of the frame material is pulled out to easily remove the cured transparent resin and the frame material that is not cured and not adhered. You can also For example, if the frame material has solubility, the portion sandwiched between the panels can be removed by dissolving with a soluble solvent. When a photocurable resin composition is used as the transparent filler, if the actinic ray is blocked by a light-shielding mask, the filler impregnated in the frame material portion is uncured, that is, liquid and easy to remove.

また、図6は、本発明における画像表示用装置の一例を示す断面図である。保護パネル7の周縁に枠材10を設置し、面積で保護パネル7より小さめの画像表示用パネル(例えば、液晶表示用パネル)6を重ね、これらによって囲まれる空間に透明充填材11が充填されている。画像表示用パネル6からはみ出した枠材は、これを切断して除去し、一部を残すこともできる。枠材は気泡を除いた後には取り除いても、そのまま残しておいても問題はないが、特に、周縁部を狭くする要求(視認部以外を狭くすることで、軽量化、小型化、美観、デザイン性を向上させる目的)がある場合には、取り除くことができる。   FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of an image display device according to the present invention. A frame member 10 is installed on the periphery of the protective panel 7, an image display panel (for example, a liquid crystal display panel) 6 that is smaller than the protective panel 7 in area is stacked, and a transparent filler 11 is filled in a space surrounded by these. ing. The frame material protruding from the image display panel 6 can be cut and removed to leave a part. There is no problem if the frame material is removed after leaving the bubble, or left as it is, but in particular, there is a requirement to narrow the peripheral part (by reducing the part other than the visual recognition part, it is lighter, smaller, aesthetic, If there is a purpose to improve the design), it can be removed.

冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素注入管の付いた反応容器に2−エチルヘキシルアクリレート100重量部、トルエン80重量部を入れ、100ml/分の容量で窒素をバブリングしながら、トルエン20重量部に溶解したアゾビスイソブチロニトリル0.5重量部を滴下により添加した。滴下終了後70℃で2時間重合反応を行った。その後、トルエンを除去し重量平均分子量20万の2−エチルヘキシルアクリレートポリマーを得た。   Into a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen injection tube, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 80 parts by weight of toluene were placed, and while bubbling nitrogen at a volume of 100 ml / min, toluene 20 0.5 part by weight of azobisisobutyronitrile dissolved in parts by weight was added dropwise. After completion of the dropping, a polymerization reaction was carried out at 70 ° C. for 2 hours. Thereafter, toluene was removed to obtain a 2-ethylhexyl acrylate polymer having a weight average molecular weight of 200,000.

得られた2−エチルヘキシルアクリレートポリマーを49.5重量部、2−エチルヘキシルアクリレート49.5重量部、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート1.0重量部、イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社商品名)0.5重量部を添加し、撹拌して均一な溶液(粘度2900mPa・s)とし、液状の透明充填材を得た。   49.5 parts by weight of the obtained 2-ethylhexyl acrylate polymer, 49.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 1.0 part by weight of 1,6-hexanediol diacrylate, Irgacure 184 (product of Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) Name) 0.5 part by weight was added and stirred to obtain a uniform solution (viscosity 2900 mPa · s) to obtain a liquid transparent filler.

保護パネル〔厚さ2mmのガラス板(40mm×50mm)〕上に、気孔率89%、厚さ1mmの連続気泡ポリビニルアルコールスポンジ(製品名;ベルクリンD−1、アイオン株式会社製)を幅4mmで、内寸30mm×40mm、外寸38mm×48mmに刳り抜いて裁断した枠材をガラス板の枠材より外側が10mmになるように固定して水平に静置し、枠より内側のほぼ中心部に液状の透明充填材1.7mlを手動ディスペンサーで注入した。透明充填材が円形に展開し、一部が枠材に接触してしみこんでいる状態で、その上に液晶表示用パネル(35mm×45mm)を重ね合わせたところ、液状の透明充填材はガラス板上を液晶表示用パネルにその自重により押されつつ展開され、ガラス板と液晶パネルと枠材により形成される空間に充填された。このとき、上記の液状の透明充填材は、枠材の全周においてしみこんでいた。ついで、紫外線照射装置を用いてガラス板側から紫外線を2J/cm照射することにより、枠材に含浸された部分も含む透明充填材を硬化させて固体化し、液晶表示用装置を得た。
但し、このとき、V=1.2ml、V=0.62ml、R=89%、V+V×(R/100)=1.76mlであることから、充填した量 L=1.7mlはV≦L≦V+V×(R/100)の範囲内である。
On a protective panel [2 mm thick glass plate (40 mm × 50 mm)], an open cell polyvinyl alcohol sponge (product name; Berglin D-1, manufactured by Aion Co., Ltd.) having a porosity of 89% and a thickness of 1 mm is 4 mm wide. The frame material cut out by cutting to an inner dimension of 30 mm x 40 mm and an outer dimension of 38 mm x 48 mm is fixed so that the outer side is 10 mm from the frame material of the glass plate, and is left to stand horizontally. A liquid transparent filler (1.7 ml) was poured into it with a manual dispenser. When the transparent filler expands in a circular shape, and a part of the transparent filler is in contact with the frame material, a liquid crystal display panel (35 mm x 45 mm) is superimposed on it. The upper part was developed while being pressed by the liquid crystal display panel by its own weight, and filled into a space formed by the glass plate, the liquid crystal panel, and the frame material. At this time, the liquid transparent filler was soaked in the entire circumference of the frame material. Subsequently, the transparent filler including the part impregnated in the frame material was cured and solidified by irradiating the ultraviolet ray with 2 J / cm 2 from the glass plate side using an ultraviolet irradiation device to obtain a liquid crystal display device.
However, at this time, V 1 = 1.2 ml, V f = 0.62 ml, R = 89%, and V 1 + V f × (R / 100) = 1.76 ml. 7 ml is in the range of V 1 ≦ L ≦ V 1 + V f × (R / 100).

上記の液晶表示用装置において、枠材前面に遮光マスクをして紫外線を照射し、枠材に含浸した充填材は未硬化の状態で、パネルからはみ出した部分から枠材を引きはがし除去したが、上記の液晶表示用装置と同等特性を示した。枠材は気泡を除いた後には取り除いても、そのまま残しても、視認部の表示特性には変化がなかった。   In the above liquid crystal display device, the frame material is irradiated with ultraviolet rays with a light-shielding mask on the front surface, and the filler impregnated in the frame material is uncured, and the frame material is peeled off from the portion protruding from the panel. The liquid crystal display device showed the same characteristics as the above. Even if the frame material was removed after removing the bubbles or left as it was, the display characteristics of the visual recognition part did not change.

枠材に気孔率83%、厚さ1mmの連続気泡ポリウレタンスポンジ(製品名;ソフラス、アイオン株式会社製)を用いた他は実施例1に準じて液晶表示用装置を得た。
このとき、V+V×(R/100)=1.72mlであった。
A liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that an open-cell polyurethane sponge (product name: Soflas, manufactured by Aion Co., Ltd.) having a porosity of 83% and a thickness of 1 mm was used as the frame material.
At this time, V 1 + V f × (R / 100) = 1.72 ml.

枠材に気孔率53%、厚さ0.8mmの連続気泡ポリエチレンスポンジ(製品名;フィルタレン・シート F−100、フィルタレン株式会社製)を用い、樹脂充填量L = 1.2mlにした他は実施例1に準じて液晶表示用装置を得た。
このとき、V+V×(R/100)=1.22mlであった。
Other than using open-cell polyethylene sponge (product name: Filterlen Sheet F-100, manufactured by Filterlen Co., Ltd.) having a porosity of 53% and a thickness of 0.8 mm as the frame material, the resin filling amount L is 1.2 ml. Obtained a liquid crystal display device according to Example 1.
At this time, it was V 1 + V f × (R / 100) = 1.22 ml.

枠材に気孔率70%、厚さ1mmのポリプロピレン不織布(製品名;スプリトップ SP−1100N、日本不織布株式会社製)を用い、樹脂充填量L = 1.5mlにした他は実施例1に準じて液晶表示用装置を得た。
このとき、V+V×(R/100)=1.63mlであった。
According to Example 1, except that a polypropylene nonwoven fabric (product name; Splytop SP-1100N, manufactured by Nippon Nonwoven Co., Ltd.) having a porosity of 70% and a thickness of 1 mm was used as the frame material, and the resin filling amount L was 1.5 ml. Thus, a liquid crystal display device was obtained.
At this time, it was V 1 + V f × (R / 100) = 1.63 ml.

樹脂充填量L = 1.3mlにした他は実施例1に準じて液晶表示用装置を得た。   A liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin filling amount L was 1.3 ml.

(比較例1)
枠材に気孔率0%のシリコーンゴムシート(タイガースポリマー製)を用いた他は実施例1に準じて液晶表示用装置を得た。実施例1と比較して、貼り合せたパネルの外周部への液状透明充填材のしみだしが多く見られた。この部分は、酸素阻害により光硬化が進まず未硬化であり、液状で、べとつきが残った。
(Comparative Example 1)
A liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that a silicone rubber sheet (manufactured by Tigers Polymer) having a porosity of 0% was used as the frame material. Compared with Example 1, a large amount of the liquid transparent filler oozed out to the outer peripheral portion of the bonded panel. This portion was uncured due to oxygen inhibition and did not cure, was liquid, and remained sticky.

実施例及び比較例において得られた液晶表示用装置において、枠材の材質、(空隙率)気孔率、液状の透明充填材の充填量を表1に示し、液晶表示用パネルと透明保護板の間への気泡の混入、及びしみ出し部の硬化性の評価結果を表2に示した。   In the liquid crystal display devices obtained in the examples and comparative examples, the material of the frame material, the (porosity) porosity, the filling amount of the liquid transparent filler are shown in Table 1, and between the liquid crystal display panel and the transparent protective plate Table 2 shows the results of evaluation of the mixing of bubbles and the curability of the exuded part.

Figure 2008241727
Figure 2008241727

Figure 2008241727
Figure 2008241727

評価法
(気泡)目視で識別できる最大対角長20μm以上の気泡の個数を測定。
(樹脂しみ出し)目視にて評価。
吸収:しみ出した樹脂が全て枠材の中に含まれている。
漏れ:しみ出した樹脂が枠材より外に流出している。
(しみ出し部硬化性)枠材の表面にPETフィルムを接触させ、樹脂がPETフィルムに付着したら未硬化と判断。
Evaluation method (bubbles) Measure the number of bubbles with a maximum diagonal length of 20 μm or more that can be identified visually.
(Resin exudation) Visual evaluation.
Absorption: Exuded resin is all contained in the frame material.
Leakage: Exuded resin has flowed out of the frame.
(Exudation part curability) When the PET film is brought into contact with the surface of the frame material and the resin adheres to the PET film, it is judged as uncured.

実施例1におけるイルガキュア184 0.5重量部の代わりにジラウロイルパーオキシド(日本油脂株式会社製)0.1重量部を用いて液状の透明充填材を得た。次にこの液状の透明充填材を用いて実施例1と同様にして保護板と、液晶表示パネルを重ね合わせたところ実施例1と同様に液状透明充填材が枠材の全周においてしみこんでいた。ついで、70℃の送風オーブンで1時間乾燥することにより、枠材に含浸された部分の透明充填材をも硬化させて固体化し、液晶表示用装置を得た。実施例1と同様の結果を得た。   A liquid transparent filler was obtained using 0.1 parts by weight of dilauroyl peroxide (manufactured by NOF Corporation) instead of 0.5 parts by weight of Irgacure 184 in Example 1. Next, using this liquid transparent filler, the protective plate and the liquid crystal display panel were overlapped in the same manner as in Example 1. As in Example 1, the liquid transparent filler was infiltrated all around the frame material. . Subsequently, the transparent filler in the portion impregnated in the frame material was also cured and solidified by drying in a 70 ° C. blowing oven for 1 hour to obtain a liquid crystal display device. The same results as in Example 1 were obtained.

実施例1の液状透明充填材に2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を追加し、実施例1と同様に保護板と液晶表示パネルを重ね合わせた。ついで紫外線照射装置を用いてガラス板側から紫外線を2J/cm照射した後、70℃の送風オーブンで1時間乾燥することにより、枠材に含浸された部分の透明充填材をも硬化させて固体化し、液晶表示用装置を得た。実施例1と同様の結果を得た。 To the liquid transparent filler of Example 1, 0.1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and the protective plate and the liquid crystal display panel were superposed in the same manner as in Example 1. Then, after irradiating 2 J / cm 2 of ultraviolet rays from the glass plate side using an ultraviolet irradiation device, the transparent filler in the portion impregnated in the frame material is cured by drying in a blowing oven at 70 ° C. for 1 hour. Solidified to obtain a liquid crystal display device. The same results as in Example 1 were obtained.

従来の液晶表示用装置の一例を示す模式的断面図。Schematic sectional view showing an example of a conventional liquid crystal display device. 本発明の画像表示用装置の一つである液晶表示用装置の一例を示を断面図。1 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal display device which is one of image display devices of the present invention. 本発明の液晶表示用装置の製造法の一例を示す斜視図。The perspective view which shows an example of the manufacturing method of the apparatus for liquid crystal displays of this invention. シート状の透明充填材を用いた場合の本発明の画像表示用装置の一例を示す断面図。Sectional drawing which shows an example of the apparatus for image display of this invention at the time of using a sheet-like transparent filler. 本発明の画像表示用装置の一例を示を断面図。Sectional drawing which shows an example of the apparatus for image display of this invention. 本発明の画像表示用装置の一例を示を断面図。Sectional drawing which shows an example of the apparatus for image display of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 ガラス
2 スペーサー
3 液晶
4 液晶表示セル
5 偏光板等光学フィルム
6 液晶パネル
7 保護パネル
8 空間
9 バックライトユニット
10 枠材
11 透明充填材
11a 液状の透明充填材
11a′ 液状の透明充填材が固化した透明充填材
11b シート状透明充填材
12 筐体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass 2 Spacer 3 Liquid crystal 4 Liquid crystal display cell 5 Optical film 6 such as a polarizing plate Liquid crystal panel 7 Protective panel 8 Space 9 Backlight unit 10 Frame material 11 Transparent filler 11a Liquid transparent filler 11a 'Liquid transparent filler is solidified Transparent filler 11b sheet-like transparent filler 12 housing

Claims (9)

画像表示用パネルと該画像表示用パネルの前面に設置される保護パネルの間に空気層を介在せずに透明充填材が密着配置される画像表示装置の製造法において、空気が通過可能な多数の空隙を有する枠材が設置された画像表示用パネルまたは保護パネルの一方のパネルの上記の枠材で囲まれた内側に液状の透明充填材を注入する工程、上記枠材に画像表示用パネルまたは保護パネルの他方のパネルを載置する工程及び液状の透明充填材を固体化する工程を含むことを特徴とする画像表示用装置の製造方法。   In a manufacturing method of an image display device in which a transparent filler is closely disposed without an air layer between an image display panel and a protective panel installed in front of the image display panel, a large number of air can pass through A step of injecting a liquid transparent filler into the inner side surrounded by the frame material of one of the panel of the image display panel or the protective panel in which the frame material having a gap is installed, and the image display panel to the frame material Or the manufacturing method of the apparatus for image displays characterized by including the process of mounting the other panel of a protection panel, and the process of solidifying a liquid transparent filler. 使用される液状の透明充填材の体積が、画像表示用パネル、保護パネル及び枠材で囲まれる体積以上である請求項1記載の画像表示用装置の製造方法。   2. The method for manufacturing an image display device according to claim 1, wherein the volume of the liquid transparent filler used is equal to or greater than the volume surrounded by the image display panel, the protection panel, and the frame material. 使用される液状の透明充填材の体積が、画像表示用パネル、保護パネル及び枠材で囲まれる体積と枠材の全空隙との和以下である請求項1又は2記載の画像表示用装置の製造方法。   3. The image display device according to claim 1, wherein a volume of the liquid transparent filler used is equal to or less than a sum of a volume surrounded by the image display panel, the protection panel, and the frame material and a total gap of the frame material. Production method. 液状の透明充填材が、アクリル酸系誘導体ポリマーと重合性不飽和結合を分子内に1個以上有する化合物を含有し、熱または活性光線の照射によって重合するものである請求項1〜3のいずれかに記載の画像表示用装置の製造方法。   The liquid transparent filler contains a compound having an acrylic acid derivative polymer and one or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule, and is polymerized by irradiation with heat or active light. A method for manufacturing the image display device according to claim 1. 透明充填材の全光線透過率が50%以上である請求項1〜4のいずれかに記載の画像表示用装置の製造方法。   The method for manufacturing an image display device according to claim 1, wherein the transparent filler has a total light transmittance of 50% or more. 枠材が連続気泡の多孔質シートである請求項1〜5のいずれかに記載の画像表示用パネル。   The image display panel according to claim 1, wherein the frame member is an open-cell porous sheet. 枠材の空隙率が20%〜98%である請求項1〜6のいずれかに記載の画像表示用装置の製造方法。   The method for manufacturing an image display device according to claim 1, wherein a porosity of the frame material is 20% to 98%. 液状の透明充填材を固体化する工程の後、枠材を取り除く工程を含む1〜7のいずれかに画像表示用装置の製造方法。   The manufacturing method of the apparatus for image display in any one of 1-7 including the process of removing a frame material after the process of solidifying a liquid transparent filler. 請求項1〜7いずれかに記載の方法によって得られ、枠材に透明充填材が含浸されている画像表示用装置。   An image display device obtained by the method according to claim 1, wherein a frame material is impregnated with a transparent filler.
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