JP2009051936A

JP2009051936A - Curable composition and cured product

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Publication number: JP2009051936A
Application number: JP2007219654A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Hayama; 康司葉山; Juichi Fujimoto; 寿一藤本
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2007-08-27
Filing date: 2007-08-27
Publication date: 2009-03-12

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a curable composition that has good curability and excellent storage stability, can give a cured product having low hygroscopicity, and is excellent in adhesion to an inorganic substrate such as glass or metal, and a cured product thereof. <P>SOLUTION: The curable composition comprises a compound obtained by reacting at least one diene compound selected from the group consisting of alkadienes, polymers of alkadienes, and cyclic dienes with an organic silane compound, and a thiol. The cured product is composed of the curable composition. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は硬化性組成物及びその硬化物に関する。更に詳しくは、良好な硬化性を有し、かつ貯蔵安定性に優れ、硬化物の吸湿性が低い硬化性組成物及びその硬化物に関する。 The present invention relates to a curable composition and a cured product thereof. More specifically, the present invention relates to a curable composition having good curability, excellent storage stability, and low hygroscopicity of the cured product, and the cured product thereof.

光硬化性組成物は紫外線で代表される活性エネルギー線の照射により室温において短時間で硬化するという特徴を有していることから、電子部品用途に需要が拡大されている。 Since the photocurable composition has a characteristic that it is cured in a short time at room temperature by irradiation with an active energy ray typified by ultraviolet rays, the demand for electronic components is expanding.

電子部品用途に使用される材料の１つとして接着剤やシール材が挙げられる。これらの材料には接着力が必要とされる他、硬化物の歪みを少なくするために硬化性組成物の硬化時の硬化収縮率が低いことや、硬化物の吸湿性が低いことが要求される。 One of the materials used for electronic component applications is an adhesive or a sealing material. In addition to requiring adhesive strength, these materials are required to have a low cure shrinkage during curing of the curable composition and a low hygroscopic property of the cured product in order to reduce distortion of the cured product. The

この問題を解決するために、エン／チオール硬化反応を利用した硬化技術が提案されている。エン／チオール硬化系の硬化性組成物は硬化収縮が小さく、空気による硬化阻害を受けず、柔軟性に富んでいるといった特徴を有している。しかしながら、チオール由来の独特の臭気や、硬化性組成物の貯蔵安定性が悪いことや、その硬化物の耐熱耐湿性が悪いといった問題があった。 In order to solve this problem, a curing technique using an ene / thiol curing reaction has been proposed. The curable composition of the ene / thiol curing system has characteristics such as small curing shrinkage, no inhibition of curing by air, and high flexibility. However, there are problems such as a unique odor derived from thiols, poor storage stability of the curable composition, and poor heat and humidity resistance of the cured product.

そこで、特許文献１では、トリアリルイソシアヌレート等の加水分解し易いエステル基を有さないエン化合物及びチオール化合物を用いることにより硬化物の耐湿性を向上する提案がなされている。しかしながら、この手法では硬化物の吸湿性については満足できるものではなく、硬化性組成物の貯蔵安定性も改善されていない。 Therefore, Patent Document 1 proposes to improve the moisture resistance of a cured product by using an ene compound and a thiol compound that do not have an easily hydrolyzed ester group such as triallyl isocyanurate. However, this method does not satisfy the hygroscopic property of the cured product, and the storage stability of the curable composition is not improved.

また、特許文献２では、硬化性組成物の貯蔵安定性を向上させるために、末端に不飽和二重結合を有する水素添加されたポリブタジエンオリゴマー、チオール化合物及び熱重合開始剤を含む放射線硬化性組成物に熱重合禁止剤を添加する方法が提案されている。ポリブタジエン骨格を有する硬化物は吸湿性が低いことから優れた耐水性を有するものとして好適な材料である。しかしながら、特許文献２に開示されたポリブタジエンオリゴマーはエンを形成する不飽和二重結合がアリルエーテルやビニルエーテルであることから良好な貯蔵安定性を得るためには熱重合禁止剤を多量に添加することが必要である。このため結果的に光硬化性が低下するという問題が生じる。 Moreover, in patent document 2, in order to improve the storage stability of a curable composition, the radiation-curable composition containing the hydrogenated polybutadiene oligomer which has an unsaturated double bond at the terminal, a thiol compound, and a thermal-polymerization initiator. A method of adding a thermal polymerization inhibitor to a product has been proposed. A cured product having a polybutadiene skeleton is a suitable material having excellent water resistance because of its low hygroscopicity. However, since the polybutadiene oligomer disclosed in Patent Document 2 has allyl ether or vinyl ether as the unsaturated double bond forming ene, a large amount of thermal polymerization inhibitor should be added to obtain good storage stability. is required. For this reason, the problem that photocurability falls as a result arises.

そこで、特許文献３では、末端を（メタ）アクリロイル変性したポリブタジエンと、（メタ）アクリロイルプロピルトリエトキシシランよりなる、防湿絶縁塗料の提案がなされている。ポリブタジエン骨格を有する硬化物は吸湿性が低いことから優れた耐水性を有するものとして好適な材料である。また、（メタ）アクリロイルプロピルトリエトキシシランが添加されていることで、ガラス等無機基材への接着力を付与している。しかしながら、ラジカル重合系の光硬化性組成物では硬化収縮率が大きいという問題があった。
特開昭６３−７５０３５号公報特開平１−１５６３８５号公報特開２００６−３４２２０４号公報 Therefore, Patent Document 3 proposes a moisture-proof insulating coating composed of polybutadiene whose terminal is (meth) acryloyl-modified and (meth) acryloylpropyltriethoxysilane. A cured product having a polybutadiene skeleton is a suitable material having excellent water resistance because of its low hygroscopicity. Moreover, the adhesive force to inorganic base materials, such as glass, is provided because (meth) acryloyl propyl triethoxysilane is added. However, the radical polymerization type photocurable composition has a problem that the curing shrinkage ratio is large.
JP-A-63-75035 JP-A-1-156385 JP 2006-342204 A

本発明の課題は、良好な硬化性を有し、かつ貯蔵安定性に優れ、硬化物の吸湿性が低い、ガラスや金属といった無機基材への接着力に優れた硬化性組成物、及びその硬化物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a curable composition having good curability, excellent storage stability, low hygroscopicity of a cured product, and excellent adhesion to an inorganic substrate such as glass or metal, and its It is to provide a cured product.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のジエン化合物と特定の有機シランを反応させて得られる化合物と、特定のチオールを含有する硬化性組成物は、貯蔵安定性に優れ、かつ硬化物の吸湿性が低く、ガラスや金属といった無機基材への接着力に優れる硬化物を得ることができることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a compound obtained by reacting a specific diene compound with a specific organosilane and a curable composition containing a specific thiol are storage stable. The present inventors have found that a cured product having excellent adhesion to an inorganic substrate such as glass and metal can be obtained, and the cured product has low hygroscopicity.

即ち、本発明の要旨とするところは、アルカジエン、アルカジエンの重合体及び環状ジエンより選ばれる少なくとも１種のジエン化合物（ａ１）と、下記式（１）にしめす有機シラン化合物（ａ２）を反応し得られる化合物（Ａ）と、下記式（２）で示されるチオール（Ｂ）を含有する硬化性組成物を第１の発明とする。 That is, the gist of the present invention is to react at least one diene compound (a1) selected from alkadienes, alkadiene polymers and cyclic dienes with an organosilane compound (a2) represented by the following formula (1). Let the curable composition containing the compound (A) obtained and the thiol (B) shown by following formula (2) be 1st invention.

（Ｒ¹は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。Ｒ²は水素又は炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基を示す。Ｒ³は炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基を示す。ａは１〜２の整数である。） (R ¹ represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R ² represents hydrogen or a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R ³ represents 1 to 4 carbon atoms. And a is an integer of 1 to 2.)

（Ｒ⁴は炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基を示す。Ｒ⁵は水素又は炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基を示す。Ｒ⁶は直接結合又は炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を示す。Ｒ⁷は直接結合、−ＣＯＯ−、又は、−ＯＣＯ−を示す。Ｒ⁸は炭素数２〜２０の直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基を示す。ｎは２〜６の整数である。）
また、本発明の要旨とするところは、上記硬化性組成物の硬化物を第２の発明とする。 (R ⁴ represents a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R ⁵ represents hydrogen or a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R ⁶ represents a direct bond or 1 to 4 carbon atoms. R ⁷ represents a direct bond, —COO— or —OCO—, and R ⁸ represents a linear, branched or cyclic carbon atom having 2 to 20 carbon atoms. Represents a hydrogen group, and n is an integer of 2 to 6.)
Moreover, the place made into the summary of this invention makes the hardened | cured material of the said curable composition 2nd invention.

本発明の硬化性組成物は、良好な硬化性を有し、貯蔵安定性に優れており、かつ硬化物の吸湿性が低く、ガラスや金属といった無機基材への接着力に優れる硬化物を得ることができる。したがって、信頼性の高い光学部品や電子部品の用途に好適である。 The curable composition of the present invention is a cured product having good curability, excellent storage stability, low cured product hygroscopicity, and excellent adhesion to inorganic substrates such as glass and metal. Obtainable. Therefore, it is suitable for applications of highly reliable optical parts and electronic parts.

以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に用いるジエン化合物（Ａ）（以下「Ａ成分」）は、アルカジエン、その重合体及び環状ジエンより選ばれる少なくとも１種であるジエン化合物（ａ１）（以下「ａ１成分」）と有機シラン化合物（ａ２）（以下「ａ２成分」）を反応し得られる化合物である。本発明の硬化性組成物（以下「本組成物」）の硬化物（以下「本硬化物」）に耐水性や接着性を付与するための成分である。 The diene compound (A) (hereinafter referred to as “component A”) used in the present invention is a diene compound (a1) (hereinafter referred to as “component a1”) which is at least one selected from alkadienes, polymers thereof and cyclic dienes, and organosilane compounds. It is a compound obtained by reacting (a2) (hereinafter “a2 component”). It is a component for imparting water resistance and adhesiveness to a cured product (hereinafter “the present cured product”) of the curable composition of the present invention (hereinafter “the present composition”).

ａ１成分としては、例えば、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、オクタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン等のアルカジエン類；それらの末端に水酸基、ビニル基等を変性した変性アルカジエン類；ポリブタジエン、ポリイソプレン等のアルカジエンの重合体類；それらの末端に水酸基、ビニル基等を変性したポリブタジエングリコール等のアルカジエンの変性共重合体類；シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、エチリデンノルボルネン等の環状ジエン類が挙げられる。これらは１種で又は２種以上を併用して使用できる。 Examples of the a1 component include alkadienes such as butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, isoprene, pentadiene, hexadiene, octadiene, and 2-chloro-1,3-butadiene; Modified alkadienes; polymers of alkadienes such as polybutadiene and polyisoprene; modified copolymers of alkadienes such as polybutadiene glycol modified with hydroxyl groups, vinyl groups, etc. at their terminals; cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, And cyclic dienes such as ethylidene norbornene. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、硬化性の点からアルカジエン類、変性アルカジエン類、アルカジエンの重合体類及びアルカジエンの変性共重合体類が好ましい。 Among these, from the viewpoint of curability, alkadienes, modified alkadienes, alkadiene polymers, and alkadiene modified copolymers are preferred.

これらの中で、得られる硬化物の強度の点で、アルカジエンの重合体類及びアルカジエンの変性共重合体類がより好ましい。それらの中でもブタジエン又はイソプレンから得られるアルカジエンの重合体類及びアルカジエンの変性共重合体類が更に好ましく、貯蔵安定性の点からポリブタジエン及びポリブタジエングリコールが特に好ましい。 Of these, alkadiene polymers and alkadiene-modified copolymers are more preferred from the viewpoint of the strength of the resulting cured product. Among them, alkadiene polymers and alkadiene-modified copolymers obtained from butadiene or isoprene are more preferred, and polybutadiene and polybutadiene glycol are particularly preferred from the viewpoint of storage stability.

前記アルカジエンの重合体類及びアルカジエンの変性共重合体類の質量平均分子量としては、２００〜１００００が好ましい。２００以上で本硬化物の強度の点で好ましく、１００００以下で本組成物の粘度の点で好ましい。ａ１成分の質量平均分子量としては、５００〜５０００がより好ましい。 The mass average molecular weight of the alkadiene polymers and the modified alkadiene copolymers is preferably 200 to 10,000. 200 or more is preferable in terms of strength of the cured product, and 10,000 or less is preferable in terms of viscosity of the present composition. As a mass average molecular weight of a1 component, 500-5000 are more preferable.

ａ２成分は、前記式（１）に示す有機シラン化合物であり、Ｒ¹の炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基が挙げられる。Ｒ²の炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。Ｒ³の炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。 The a2 component is an organic silane compound represented by the formula (1), and examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms represented by R ¹ include a methylene group, an ethylene group, and a 1,2-propylene group. 1,3-propylene group, 1,2-butylene group, 1,3-butylene group, 1,4-butylene group. Examples of the linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R ² include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Examples of the linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R ³ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.

ａ２成分としては、例えばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。これらは１種で又は２種以上を併用して使用できる。 Examples of the a2 component include γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, and γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、ガラスや金属等、無機基材との接着性の点より、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。 Among these, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane are preferable from the viewpoint of adhesion to inorganic base materials such as glass and metal.

Ａ成分は公知の方法によって製造される。具体的には、ａ１成分のＣ＝Ｃ基とａ２成分のチオール基とを反応させて、アルコキシシラン基含有の化合物を得る。 A component is manufactured by a well-known method. Specifically, the C═C group of the a1 component and the thiol group of the a2 component are reacted to obtain an alkoxysilane group-containing compound.

Ａ成分を製造する際の、ａ１成分、ａ２成分の混合比率は特に限定されない。ただし、ａ１成分に含まれる総Ｃ＝Ｃ基量と、ａ２成分の総チオール基量の比が、０＜（総チオール基量）／（総Ｃ＝Ｃ基量）＜１であることが好ましい。ａ１成分に含まれる総Ｃ＝Ｃ基量と、ａ２成分の総チオール基量の比が、０を越えると基材との接着力の点より好ましく、１未満であると硬化性の点より好ましい。更に好ましくは、０＜（総チオール基量）／（総Ｃ＝Ｃ基量）＜０．５である。 The mixing ratio of the a1 component and the a2 component when producing the A component is not particularly limited. However, the ratio of the total amount of C = C groups contained in the a1 component to the total amount of thiol groups in the a2 component is preferably 0 <(total thiol group amount) / (total C = C group amount) <1. . The ratio of the total C = C group content contained in the a1 component and the total thiol group content of the a2 component exceeds 0, more preferably from the viewpoint of adhesive strength with the substrate, and less than 1 is more preferable from the viewpoint of curability. . More preferably, 0 <(total thiol group amount) / (total C = C group amount) <0.5.

本発明に用いられるチオール（Ｂ）（以下、「Ｂ成分」という）は前記式（２）で示されるものである。 The thiol (B) (hereinafter referred to as “B component”) used in the present invention is represented by the above formula (2).

本発明においては、Ｂ成分は架橋剤として働き、本組成物の硬化性と本硬化物の強度を付与するための成分である。Ｂ成分は式（２）で表され、Ｒ⁸の炭素数２〜２０の直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基のｎ個の水素がチオールを有する置換基で置換された化合物である。 In the present invention, the component B functions as a crosslinking agent and is a component for imparting the curability of the composition and the strength of the cured product. The B component is a compound represented by the formula (2), wherein n hydrogens of a linear, branched or cyclic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms of R ⁸ are substituted with a thiol-containing substituent. .

前記式（２）において、Ｒ⁴を炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基とすることによって、本組成物の貯蔵安定性が良好となる。また、Ｒ⁸が炭素数２〜２０、好ましくは炭素数４〜１０の直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基であることによって、Ａ成分との相溶性が良好となり、本組成物の安定性及び本硬化物の透明性の点で好ましい。更に、ｎが２〜６の整数で、本組成物の硬化性は良好であり、本硬化物は十分な強度を有する。 In the formula (2), by the R ⁴ and straight-chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, the storage stability of the composition becomes good. Also, R ⁸ is 2 to 20 carbon atoms, preferably straight-chain having 4 to 10 carbon atoms, by branched or cyclic hydrocarbon group, compatibility with the A component is improved, the present compositions It is preferable in terms of stability and transparency of the cured product. Furthermore, n is an integer of 2 to 6, the curability of the composition is good, and the cured product has sufficient strength.

前記式（２）において、Ｒ⁴の炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。Ｒ⁵の炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。Ｒ⁶の炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基が挙げられる。Ｒ⁷は直接結合、又は、エステル結合である−ＣＯＯ−、若しくは、−ＯＣＯ−を示す。Ｒ⁸の炭素数２〜２０の直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基としてはエチレン基、プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、２−エチル−１，３−ヘキシレン基、１，８−オクチレン基、３−メチル−１，５−ペンチレン基、１，９−ノニレン基、２，４−ジエチル−１，５−ペンチレン基、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロピレン基、１，１０−デシレン基、１，１１−ウンデシレン基、１，１２−ドデシレン基、１，１３−トリデシレン基、１，１４−テトラデシレン基、１，１５−ペンタデシレン基、１，１６−ヘキサデシレン基、１，１７−ペプタデシレン基、１，１８−オクタデシレン基、１，１９−ノナデシレン基、１，２０−エイコセン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、メチルフェニレン基、メチルシクロヘキシレン基、フェニレンビスメチレン基、シクロヘキシレンビスメチレン基、メチレンビス（１，４−フェニレン）基、メチレンビス（１，４−シクロヘキシレン）基等が挙げられる。その他、下記式（３）〜（９）に示される基が挙げられる。 In the formula (2) Examples of the linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms R ^4, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group. Examples of the linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R ⁵ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms of R ⁶ include a methylene group, an ethylene group, a 1,2-propylene group, a 1,3-propylene group, a 1,2-butylene group, 1, A 3-butylene group and a 1,4-butylene group are mentioned. R ⁷ is a direct bond, or is an ester bond -COO-, or shows a -OCO-. As the linear, branched or cyclic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms for R ^8, an ethylene group, a propylene group, a 1,2-butylene group, a 1,3-butylene group, a 1,4-butylene group, 1,5-pentylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene group, 1,6-hexylene group, 1,7-heptylene group, 2-ethyl-1,3-hexylene group, 1,8-octylene Group, 3-methyl-1,5-pentylene group, 1,9-nonylene group, 2,4-diethyl-1,5-pentylene group, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propylene group, 1, 10-decylene group, 1,11-undecylene group, 1,12-dodecylene group, 1,13-tridecylene group, 1,14-tetradecylene group, 1,15-pentadecylene group, 1,16-hexadecylene group, 1,17 A peptadedecylene group, 1, 8-octadecylene group, 1,19-nonadecylene group, 1,20-eicosene group, phenylene group, cyclohexylene group, methylphenylene group, methylcyclohexylene group, phenylenebismethylene group, cyclohexylenebismethylene group, methylenebis (1, 4-phenylene) group, methylenebis (1,4-cyclohexylene) group and the like. In addition, groups represented by the following formulas (3) to (9) are exemplified.

Ｂ成分としては、例えば、エチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、プロピレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、プロピレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、オクタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、プロピレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトイソブチレート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトイソブチレート）、プロピレングリコールビス（２−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトイソブチレート）、オクタンジオールビス（２−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトイソブチレート）、エチレングリコールビス（４−メルカプトバレレート）、プロピレングリコールビス（４−メルカプトバレレート）、ブタンジオールビス（４−メルカプトバレレート）、オクタンジオールビス（４−メルカプトバレレート）、トリメチロールプロパントリス（４−メルカプトバレレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（４−メルカプトバレレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトバレレート）、プロピレングリコールビス（３−メルカプトバレレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトバレレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトバレレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトバレレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトバレレート）、２，５−ヘキサンジチオール、２，９−デカンジチオール、１，４−ビス（１−メルカプトエチル）ベンゼン、フタル酸ジ（１−メルカプトエチルエステル）、フタル酸ジ（２−メルカプトプロピルエステル）、フタル酸ジ（３−メルカプトブチルエステル）及びフタル酸ジ（３−メルカプトイソブチルエステル）が挙げられる。これらは１種で又は２種以上を併用して使用できる。 Examples of the B component include ethylene glycol bis (3-mercaptobutyrate), propylene glycol bis (3-mercaptobutyrate), butanediol bis (3-mercaptobutyrate), and octanediol bis (3-mercaptobutyrate). , Trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), ethylene glycol bis (2-mercaptopropionate), propylene glycol bis (2-mercaptopropionate), butanediol Bis (2-mercaptopropionate), octanediol bis (2-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-me Captopropionate), ethylene glycol bis (3-mercaptoisobutyrate), propylene glycol bis (3-mercaptoisobutyrate), butanediol bis (3-mercaptoisobutyrate), octanediol bis (3-mercaptoiso) Butyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptoisobutyrate), ethylene glycol bis (2-mercaptoisobutyrate), propylene glycol bis (2-mercaptoisobutyrate) Rate), butanediol bis (2-mercaptoisobutyrate), octanediol bis (2-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoisobutyrate), pentaerythris Tall tetrakis (2-mercaptoisobutyrate), ethylene glycol bis (4-mercaptovalerate), propylene glycol bis (4-mercaptovalerate), butanediol bis (4-mercaptovalerate), octanediol bis (4- Mercaptovalerate), trimethylolpropane tris (4-mercaptovalerate), pentaerythritol tetrakis (4-mercaptovalerate), ethylene glycol bis (3-mercaptovalerate), propylene glycol bis (3-mercaptovalerate), Butanediol bis (3-mercaptovalerate), octanediol bis (3-mercaptovalerate), trimethylolpropane tris (3-mercaptovalerate), pentaerythritol tetrakis ( 3-mercaptovalerate), 2,5-hexanedithiol, 2,9-decanedithiol, 1,4-bis (1-mercaptoethyl) benzene, diphthalic acid (1-mercaptoethyl ester), diphthalic acid (2 -Mercaptopropyl ester), phthalic acid di (3-mercaptobutyl ester) and phthalic acid di (3-mercaptoisobutyl ester). These can be used alone or in combination of two or more.

（本組成物）
本組成物は前記のＡ成分及びＢ成分を含有する。 (This composition)
This composition contains the A component and the B component.

本組成物において、Ａ成分とＢ成分の含有比率は、下記式（ｉ）に示されるＸの値が０．０１〜１．０であることが好ましい。０．０１以上では本硬化物の強度の点より好ましく、１．０以下であると硬化性の点より好ましい。 In the present composition, the content ratio of the A component and the B component is preferably such that the value of X represented by the following formula (i) is 0.01 to 1.0. If it is 0.01 or more, it is more preferable from the point of the intensity | strength of this hardened | cured material, and it is more preferable than 1.0 from the point of sclerosis | hardenability.

このとき、Ａ成分全量に含まれるＣ＝Ｃ基の総量は、ａ１成分全量に含まれるＣ＝Ｃ基の総量から、ａ２成分全量に含まれるチオール基総量を差し引いた値とする。Ｘの値は、本硬化物の強度の点で、０．１以上がより好ましい。また、Ｘの値は、本組成物の硬化性の点で、０．８以下がより好ましい。 At this time, the total amount of C═C groups contained in the total amount of component A is a value obtained by subtracting the total amount of thiol groups contained in the total amount of component a2 from the total amount of C═C groups contained in the total amount of component a1. The value of X is more preferably 0.1 or more in terms of the strength of the cured product. Further, the value of X is more preferably 0.8 or less in terms of curability of the present composition.

本組成物は公知の方法で硬化することができるが、硬化速度が速く効率よく硬化物が得られる点で活性エネルギー線硬化法が好ましい。活性エネルギー線硬化法を使用する場合、本組成物中に光重合開始剤を含有することができる。 The composition can be cured by a known method, but the active energy ray curing method is preferred in that the cured product can be obtained quickly and efficiently. When using an active energy ray hardening method, a photoinitiator can be contained in this composition.

光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、メチルベンゾイルホルメート、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルフォリノブチロフェノン及び２−（ジメチルアミノ）−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンが挙げられる。これらは１種で又は２種以上を併用して使用できる。 Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophene, methylorthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t-butylanthraquinone, 2-ethyl Anthraquinone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) Butanone-1, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6) -Trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, methylbenzoylformate, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl} -2-methylpropan-1-one, Examples include 2-benzyl-2-dimethylamino-4-morpholinobutyrophenone and 2- (dimethylamino) -2- (4-methylbenzyl) -1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの中で、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド及びメチルベンゾイルホルメートから選ばれる少なくとも１種が、本組成物の硬化性の点で、好ましい。 Among these, benzophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morphol At least one selected from linopropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and methylbenzoylformate is the present composition. It is preferable in terms of curability.

本組成物に添加される光重合開始剤の配合量は、本組成物の硬化性及び本硬化物の機械的強度の点で、Ａ成分とＢ成分の合計量１００質量部に対して０．０１〜３０質量部が好ましく、０．１〜１５質量部がより好ましい。 The blending amount of the photopolymerization initiator added to the present composition is 0. 0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component A and the component B in terms of the curability of the composition and the mechanical strength of the cured product. 01-30 mass parts is preferable, and 0.1-15 mass parts is more preferable.

本組成物には、反応性の調整、及び硬化物の物性の調整等、必要に応じてＡ成分以外の不飽和二重結合を有する化合物やＢ成分以外のチオールを含むことができる。 The composition may contain a compound having an unsaturated double bond other than the A component and a thiol other than the B component as necessary, such as adjustment of reactivity and adjustment of physical properties of the cured product.

Ａ成分以外の不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、アリルアルコール誘導体、ビニルエーテル類、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類及びその他のビニル単量体が挙げられる。尚、本発明においては、（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートをいう。 Examples of the compound having an unsaturated double bond other than the component A include allyl alcohol derivatives, vinyl ethers, (meth) acrylates, (meth) acrylamides, olefins, styrenes, and other vinyl monomers. It is done. In the present invention, (meth) acrylate refers to acrylate or methacrylate.

アリルアルコール誘導体としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、テトラアリルピロメリテート、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル及びジアリルエーテルが挙げられる。 Examples of allyl alcohol derivatives include triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl maleate, diallyl adipate, diallyl phthalate, triallyl trimellitate, tetraallyl pyromellitate, glyceryl diallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether and Diallyl ether.

更に、アリルアルコール誘導体として、例えば、少なくとも１種の有機ジイソシアネート化合物にアリルアルコールを反応させたウレタン（メタ）アリルエーテル類や、アルカンジオール、ポリエーテルジオール、ポリブタジエンジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、アミドジオール、スピログリコール化合物等の少なくとも１種のアルコール類の水酸基に有機ジイソシアネート化合物を付加して得られたウレタンプレポリマーのイソシアネート基にアリルアルコールを反応させたウレタン（メタ）アリルエーテル類も使用することができる。 Furthermore, as allyl alcohol derivatives, for example, urethane (meth) allyl ethers obtained by reacting allyl alcohol with at least one organic diisocyanate compound, alkane diol, polyether diol, polybutadiene diol, polyester diol, polycarbonate diol, amide diol. Urethane (meth) allyl ethers in which allyl alcohol is reacted with an isocyanate group of a urethane prepolymer obtained by adding an organic diisocyanate compound to the hydroxyl group of at least one alcohol such as a spiroglycol compound may also be used. it can.

ビニルエーテル類としては、例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル及びクロロエチルビニルエーテルが挙げられる。 Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxy vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, and chloroethyl vinyl ether.

（メタ）アクリレート類としては、例えば、単官能（メタ）アクリレート、２官能の（メタ）アクリレート、３官能の（メタ）アクリレート、４官能以上の（メタ）アクリレート及びその他の（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of (meth) acrylates include monofunctional (meth) acrylate, bifunctional (meth) acrylate, trifunctional (meth) acrylate, tetrafunctional or higher (meth) acrylate, and other (meth) acrylates. It is done.

単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトシキメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性フェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性クレゾール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート及びエチレンオキシド変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of monofunctional (meth) acrylates include hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, t-octyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, and isodecyl (meth) acrylate. , Stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2 -Ethylhexyl diglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 4-bromobutyl (meth) acrylate, cyanoethyl ( ) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, alkoxymethyl (meth) acrylate, alkoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) ) Acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2,2-tetrafluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl (meth) acrylate, 4-butyl Phenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate Glycidyl (meth) acrylate, glycidyloxybutyl (meth) acrylate, glycidyloxyethyl (meth) acrylate, glycidyloxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3 -Hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, Dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl Lopyl (meth) acrylate, polyethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, oligoethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide Monoalkyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, oligopropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxysuccinic acid, 2- ( (Meth) acryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl- -Hydroxypropyl phthalate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified phenol (meth) acrylate, Examples include ethylene oxide-modified cresol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate, propylene oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate, and ethylene oxide-modified-2-ethylhexyl (meth) acrylate.

２官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 2,4-dimethyl. -1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol di (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate , Ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (Meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol Examples include di (meth) acrylate, 1,9-nonane di (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate and tricyclodecane di (meth) acrylate.

３官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide-modified tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. , Dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tri ((meta ) Acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) a Relate include propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate and ethoxylated glycerin tri (meth) acrylate.

４官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of tetrafunctional or higher functional (meth) acrylates include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate propionate, and ethoxylation. Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, sorbitol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol hexa (meth) acrylate, phosphazene alkylene oxide modified hexa (meth) acrylate And caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

その他の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ等のビスフェノール類又はその水素添加物とエピクロルヒドリンとの縮合反応で得られるビスフェノール型エポキシ樹脂、又はポリプロピレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）、ポリブチレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）等のアルカンジオール類とエピクロルヒドリンの縮合反応で得られるアルカンジオール系ポリエポキシ樹脂等のポリエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させたエポキシポリ（メタ）アクリレート類；少なくとも１種の有機ジイソシアネート化合物に、分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基及び１個のヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートの少なくとも１種を反応させたウレタン（メタ）アクリレート類；アルカンジオール、ポリエーテルジオール、ポリブタジエンジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、アミドジオール、スピログリコール化合物等の少なくとも１種のアルコール類の水酸基に有機ジイソシアネート化合物を付加して得られたウレタンプレポリマーのイソシアネート基に、分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基及び１個のヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを反応させたウレタン（メタ）アクリレート類；及び、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール及び（メタ）アクリル酸又はその誘導体との反応で得られるポリエステル（メタ）アクリレート類が挙げられる。 Other (meth) acrylates include, for example, bisphenol-type epoxy resins obtained by condensation reaction of bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, tetrabromobisphenol A, or hydrogenated products thereof with epichlorohydrin, or polypropylene glycol A polyepoxy resin such as an alkanediol-based polyepoxy resin obtained by a condensation reaction of an alkanediol such as (repeating unit n = 2 to 15) or polybutylene glycol (repeating unit n = 2 to 15) and epichlorohydrin; Epoxy poly (meth) acrylates reacted with acrylic acid; at least one organic diisocyanate compound having at least one (meth) acryloyloxy group and one hydroxy group in the molecule Urethane (meth) acrylates obtained by reacting at least one kind of silyl group-containing (meth) acrylate; at least one kind of alkanediol, polyether diol, polybutadiene diol, polyester diol, polycarbonate diol, amide diol, spiroglycol compound, etc. Hydroxyl group-containing (meth) acrylate having one (meth) acryloyloxy group and one hydroxy group in the molecule of the urethane group prepolymer obtained by adding an organic diisocyanate compound to the hydroxyl group of alcohols And polybasic acids such as phthalic acid, succinic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, terephthalic acid, azelaic acid, adipic acid, ethylene glycol, Sanji ol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, trimethylolethane, polyhydric alcohol and (meth) polyester obtained by the reaction of acrylic acid or its derivative (meth) acrylates such as trimethylolpropane.

（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。 Examples of (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, N -T-butyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl ( And (meth) acrylamide and (meth) acryloylmorpholine.

オレフィン類としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル及び塩化ビニリデンが挙げられる。 Examples of olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, and vinylidene chloride.

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン及び４−ｔ−ブトキシスチレンが挙げられる。 Examples of the styrenes include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, vinyl benzoic acid methyl ester, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 3-butylstyrene, 4-butylstyrene, 3-hexylstyrene, 4-hexylstyrene, 3-octylstyrene, 4-octylstyrene, 3- (2-ethylhexyl) styrene, 4- (2-ethylhexyl) styrene, allylstyrene, isopropenylstyrene, butenylstyrene, octenylstyrene Emissions, 4-t-butoxycarbonyl styrene, and 4-methoxystyrene and 4-t-butoxystyrene.

その他のビニル単量体としては、例えば、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、ビニリデンクロリド、シアン化ビニリデン、ビニリデン、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエチルフォスフェート、酢酸ビニル、安息香酸ビニル及びＮ−ビニルカルバゾールが挙げられる。 Examples of other vinyl monomers include butyl crotonate, hexyl crotonate, dimethyl itaconate, dibutyl itaconate, diethyl maleate, dimethyl maleate, dibutyl maleate, diethyl fumarate, dimethyl fumarate, and methyl vinyl ketone. , Phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, N-vinyl oxazolidone, N-vinyl pyrrolidone, vinyl formamide, vinylidene chloride, vinylidene cyanide, vinylidene, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate Fate, dibutyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, dioctyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, vinyl acetate, vinyl benzoate and N-vinyl Carbazole, and the like.

上述のＡ成分以外の不飽和二重結合を有する化合物は１種で又は２種以上を併用して使用できる。 The compound which has unsaturated double bonds other than the above-mentioned A component can be used by 1 type or in combination of 2 or more types.

Ｂ成分以外のチオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスメルカプトグリコレート、プロピレングリコールビスメルカプトグリコレート、ブタンジオールビスメルカプトグリコレート、オクタンジオールビスメルカプトグリコレート、トリメチロールプロパントリスメルカプトグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトグリコレート、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、プロピレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（４−メルカプトブチレート）、プロピレングリコールビス（４−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（４−メルカプトブチレート）、オクタンジオールビス（４−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（４−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（４−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（６−メルカプトバレレート）、プロピレングリコールビス（６−メルカプトバレレート）、ブタンジオールビス（６−メルカプトバレレート）、オクタンジオールビス（６−メルカプトバレレート）、トリメチロールプロパントリス（６−メルカプトバレレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（６−メルカプトバレレート）、１，６−ヘキサンジチオール、１，９−ノナンジチオール、１，１０−デカンジチオール、４，４’−ビス（メルカプトメチル）フェニルスルフィド、２，４’−ビス（メルカプトメチル）フェニルスルフィド、２，４，４’−トリ（メルカプトメチル）フェニルスルフィド、２，２’，４，４’−テトラ（メルカプトメチル）フェニルスルフィド、４，４’−ビス（４−メルカプト−２−チアブチル）フェニルスルフィド、２，４’−ビス（４−メルカプト−２−チアブチル）フェニルスルフィド、２，４，４’−トリ（４−メルカプト−２−チアブチル）フェニルスルフィド、２，２’，４，４’−テトラ（４−メルカプト−２−チアブチル）フェニルスルフィド、４，４’−ビス（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、２，４’−ビス（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、２，４，４’−トリ（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、２，２’，４，４’−テトラ（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、４−メルカプトメチル−４’−（４−メルカプト−２−チアブチル）フェニルスルフィド、２−メルカプトメチル−４’−（４−メルカプト−２−チアブチル）フェニルスルフィド、４−メルカプトメチル−２’−（４−メルカプト−２−チアブチル）フェニルスルフィド、４−（４−メルカプト−２−チアブチル）−４’−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、２−（４−メルカプト−２−チアブチル）−４’−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、４−（４−メルカプト−２−チアブチル）−２’−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、４−メルカプトメチル−４’−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、２−メルカプトメチル−４’−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、４−メルカプトメチル−２’−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）フェニルスルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（３−メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（４−メルカプトブチル）スルフィド、ビス（８−メルカプトオクチル）スルフィド、１，２−べンゼンジチオール、１，４−べンゼンジチオール、４−メチル−１，２−べンゼンジチオール、４−ブチル−１，２−べンゼンジチオール、４−クロロ−１，２−べンゼンジチオール、テトラキス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタン、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、２，４−ジメルカプト−６−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３，５−トリアジン、２，６−ジメルカプト−４−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３，５−トリアジン、４，６−ジメルカプト−２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ（２−メルカプトエチルチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−メルカプトエチルチオ）−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２，６−ジ（２−メルカプトエチルチオ）−４−メルカプト−１，３，５−トリアジン、４，６−ジ（２−メルカプトエチルチオ）−２−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２，６−ジ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−４−メルカプト−１，３，５−トリアジン、４，６−ジ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−２−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−６−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３，５−トリアジン、２，６−ジ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−４−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３，５−トリアジン、４，６−ジ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３，５−トリアジン、４−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−２，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、２−メルカプト−４−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−６−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ（８−メルカプト−３，６−チアペンタチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ（１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ（１４−メルカプト−３，６，９，１２−テトラチアテトラデカチオ）−１，３，５−トリアジン、２−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−４，６−ジ（８−メルカプト−３，６−ジチアオクタチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−６−（８−メルカプト−３，６−ジチアオクタチオ）−１，３，５−トリアジン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−４−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−６−（８−メルカプト−３，６−ジチアオクタチオ）−１，３，５−トリアジン、４，６−ジ（１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカチオ）−２−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−１，３，５−トリアジン、２−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−４−（８−メルカプト−３，６−ジチアオクタチオ）−６−（１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカチオ）−１，３，５−トリアジン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−４−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−６−（１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−６−（１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−６−（１４−メルカプト−３，６，９，１２−テトラチアテトラデカチオ）−１，３，５−トリアジン、２−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−４−（８−メルカプト−３，６−ジチアオクタチオ）−６−（１４−メルカプト−３，６，９，１２−テトラチアテトラデカチオ）−１，３，５−トリアジン、２−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−４−（１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカチオ）−６−（１４−メルカプト−３，６，９，１２−テトラチアテトラデカチオ）−１，３，５−トリアジン及び４，６−ジ（１４−メルカプト−３，６，９，１２−テトラチアテトラデカチオ）−２−（５−メルカプト−３−チアペンタチオ）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。 Examples of thiols other than the component B include 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol bismercaptoglycolate, propylene glycol bismercaptoglycolate, butanediol bismercaptoglycolate, octanediol bismercaptoglycolate, tri Methylolpropane trismercaptoglycolate, pentaerythritol tetrakismercaptoglycolate, ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), propylene glycol bis (3-mercaptopropionate), butanediol bis (3-mercaptopropionate), Octanediol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythrito Rutetrakis (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (4-mercaptobutyrate), propylene glycol bis (4-mercaptobutyrate), butanediol bis (4-mercaptobutyrate), octanediol bis (4-mercapto) Butyrate), trimethylolpropane tris (4-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (4-mercaptobutyrate), ethylene glycol bis (6-mercaptovalerate), propylene glycol bis (6-mercaptovalerate), butane Diol bis (6-mercaptovalerate), octanediol bis (6-mercaptovalerate), trimethylolpropane tris (6-mercaptovalerate), pentaerythritol tetrakis (6 Mercaptovalerate), 1,6-hexanedithiol, 1,9-nonanedithiol, 1,10-decanedithiol, 4,4′-bis (mercaptomethyl) phenyl sulfide, 2,4′-bis (mercaptomethyl) phenyl Sulfide, 2,4,4′-tri (mercaptomethyl) phenyl sulfide, 2,2 ′, 4,4′-tetra (mercaptomethyl) phenyl sulfide, 4,4′-bis (4-mercapto-2-thiabutyl) Phenyl sulfide, 2,4′-bis (4-mercapto-2-thiabutyl) phenyl sulfide, 2,4,4′-tri (4-mercapto-2-thiabutyl) phenyl sulfide, 2,2 ′, 4,4 ′ -Tetra (4-mercapto-2-thiabutyl) phenyl sulfide, 4,4'-bis (7-mercapto-2,5- Dithiaheptyl) phenyl sulfide, 2,4′-bis (7-mercapto-2,5-dithiaheptyl) phenyl sulfide, 2,4,4′-tri (7-mercapto-2,5-dithiaheptyl) phenyl sulfide, 2,2 ', 4,4'-tetra (7-mercapto-2,5-dithiaheptyl) phenyl sulfide, 4-mercaptomethyl-4'-(4-mercapto-2-thiabutyl) phenyl sulfide, 2-mercaptomethyl-4'- (4-mercapto-2-thiabutyl) phenyl sulfide, 4-mercaptomethyl-2 ′-(4-mercapto-2-thiabutyl) phenyl sulfide, 4- (4-mercapto-2-thiabutyl) -4 ′-(7- Mercapto-2,5-dithiaheptyl) phenyl sulfide, 2- (4-mercapto-2-thiab 4)-(7-mercapto-2,5-dithiaheptyl) phenyl sulfide, 4- (4-mercapto-2-thiabutyl) -2 '-(7-mercapto-2,5-dithiaheptyl) phenyl sulfide, 4 -Mercaptomethyl-4 '-(7-mercapto-2,5-dithiaheptyl) phenyl sulfide, 2-mercaptomethyl-4'-(7-mercapto-2,5-dithiaheptyl) phenyl sulfide, 4-mercaptomethyl-2 ' -(7-mercapto-2,5-dithiaheptyl) phenyl sulfide, bis (2-mercaptoethyl) sulfide, bis (3-mercaptopropyl) sulfide, bis (4-mercaptobutyl) sulfide, bis (8-mercaptooctyl) sulfide 1,2-Benzenedithiol, 1,4-Benzenedithio 4-methyl-1,2-benzenedithiol, 4-butyl-1,2-benzenedithiol, 4-chloro-1,2-benzenedithiol, tetrakis- (7-mercapto-2,5- Dithiaheptyl) methane, 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine, 2,4-dimercapto-6- (2-mercaptoethylthio) -1,3,5-triazine, 2,6-dimercapto -4- (2-mercaptoethylthio) -1,3,5-triazine, 4,6-dimercapto-2- (2-mercaptoethylthio) -1,3,5-triazine, 2,4,6-triazine (2-mercaptoethylthio) -1,3,5-triazine, 2,4-di (2-mercaptoethylthio) -6-mercapto-1,3,5-triazine, 2,6-di (2-mercapto Ethylthio ) -4-mercapto-1,3,5-triazine, 4,6-di (2-mercaptoethylthio) -2-mercapto-1,3,5-triazine, 2,4,6-tri (5-mercapto) -3-thiapentathio) -1,3,5-triazine, 2,4-di (5-mercapto-3-thiapentathio) -6-mercapto-1,3,5-triazine, 2,6-di (5-mercapto -3-thiapentathio) -4-mercapto-1,3,5-triazine, 4,6-di (5-mercapto-3-thiapentathio) -2-mercapto-1,3,5-triazine, 2,4-di (5-mercapto-3-thiapentathio) -6- (2-mercaptoethylthio) -1,3,5-triazine, 2,6-di (5-mercapto-3-thiapentathio) -4- (2-mercaptoethyl Thio)- , 3,5-triazine, 4,6-di (5-mercapto-3-thiapentathio) -2- (2-mercaptoethylthio) -1,3,5-triazine, 4- (5-mercapto-3-thiapentathio) ) -2,6-dimercapto-1,3,5-triazine, 2-mercapto-4- (5-mercapto-3-thiapentathio) -6- (2-mercaptoethylthio) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tri (8-mercapto-3,6-thiapentathio) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tri (11-mercapto-3,6,9-trithiaundecathio) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tri (14-mercapto-3,6,9,12-tetrathiatetradecathio) -1,3,5-triazine, 2- (5-mercapto -3-thiapentathio -4,6-di (8-mercapto-3,6-dithiaoctathio) -1,3,5-triazine, 2,4-di (5-mercapto-3-thiapentathio) -6- (8-mercapto-3, 6-dithiaoctathio) -1,3,5-triazine, 2- (2-mercaptoethylthio) -4- (5-mercapto-3-thiapentathio) -6- (8-mercapto-3,6-dithiaoctathio) -1 , 3,5-triazine, 4,6-di (11-mercapto-3,6,9-trithiaundecathio) -2- (5-mercapto-3-thiapentathio) -1,3,5-triazine, 2, -(5-mercapto-3-thiapentathio) -4- (8-mercapto-3,6-dithiaoctathio) -6- (11-mercapto-3,6,9-trithiaundecathio) -1,3,5- Triazi 2- (2-mercaptoethylthio) -4- (5-mercapto-3-thiapentathio) -6- (11-mercapto-3,6,9-trithiaundecathio) -1,3,5-triazine 2,4-di (5-mercapto-3-thiapentathio) -6- (11-mercapto-3,6,9-trithiaundecathio) -1,3,5-triazine, 2,4-di (5 -Mercapto-3-thiapentathio) -6- (14-mercapto-3,6,9,12-tetrathiatetradecathio) -1,3,5-triazine, 2- (5-mercapto-3-thiapentathio)- 4- (8-mercapto-3,6-dithiaoctathio) -6- (14-mercapto-3,6,9,12-tetrathiatetradecathio) -1,3,5-triazine, 2- (5-mercapto -3-thiapen Thio) -4- (11-mercapto-3,6,9-trithiaundecathio) -6- (14-mercapto-3,6,9,12-tetrathiatetradecathio) -1,3,5- Examples include triazine and 4,6-di (14-mercapto-3,6,9,12-tetrathiatetradecathio) -2- (5-mercapto-3-thiapentathio) -1,3,5-triazine.

これらのチオールは１種で又は２種以上を併用して使用できる。 These thiols can be used alone or in combination of two or more.

本組成物には、形状安定性や耐熱性の付与、或いは導電性向上を目的に、必要に応じて無機フィラーを配合することができる。また、配合方法としては公知の方法を用いることができる。 The composition can be blended with an inorganic filler as necessary for the purpose of imparting shape stability and heat resistance, or improving conductivity. Moreover, a well-known method can be used as a compounding method.

無機フィラーとしては、本硬化物の形状安定性、耐熱性、難燃性、絶縁性等の点で、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物又はそれらの複合酸化物、それら金属酸化物又は複合酸化物をシランカップリング剤等で表面被覆した表面処理金属酸化物又は表面処理複合酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム等の水酸化物が好ましい。 As the inorganic filler, in terms of shape stability, heat resistance, flame retardancy, insulation, etc. of the cured product, a metal oxide such as silica, alumina, titanium oxide or a composite oxide thereof, a metal oxide thereof or A surface-treated metal oxide or surface-treated composite oxide obtained by coating a composite oxide with a silane coupling agent or the like, or a hydroxide such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide is preferable.

また、導電性向上のためには、無機フィラーとしては金、銀、銅、ニッケル及びそれらの合金等の金属粒子、カーボン、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレン等の導電性粒子並びにガラス、セラミック、プラスチック、金属酸化物等の核の表面に金属やＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等を被覆した粒子が好ましい。導電性粒子としては、導電性の点でアスペクト比が５以上のものが好ましい。尚、アスペクト比は（長径）／（短径）で求められる。 In order to improve conductivity, the inorganic filler includes metal particles such as gold, silver, copper, nickel and alloys thereof, conductive particles such as carbon, carbon nanotube, carbon nanohorn, and fullerene, and glass, ceramic, and plastic. Particles obtained by coating the surface of a nucleus such as a metal oxide with metal, ITO (indium tin oxide) or the like are preferable. The conductive particles preferably have an aspect ratio of 5 or more in terms of conductivity. The aspect ratio is determined by (major axis) / (minor axis).

無機フィラーの粒子径としては面積平均粒子径で１μｍ以下が光学的に好ましい。 As the particle diameter of the inorganic filler, an area average particle diameter of 1 μm or less is optically preferable.

無機フィラーの配合量は、本組成物が使用される用途や、要求される機械的強度、流動性等に応じて調整することができる。 The compounding quantity of an inorganic filler can be adjusted according to the use for which this composition is used, the required mechanical strength, fluidity, etc.

また、本組成物には、接着性向上を目的として、ａ２成分以外のシランカップリング剤、チタネートカップリング剤等のカップリング剤を含有することができる。この中でもシランカップリング剤が好ましく使用される。 In addition, the present composition may contain a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanate coupling agent other than the a2 component for the purpose of improving the adhesiveness. Of these, silane coupling agents are preferably used.

シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシシラン、γ−（２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ−メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−メチルアミノプロピル）メチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ−エチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−エチルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−エチルアミノ）プロピルメチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエチルシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン及びビニルアルコキシシランが挙げられる。これらは１種で又は２種以上を併用して使用できる。 Examples of the silane coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (2,3-epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane, γ- (N- Phenylamino) propyltrimethoxysilane, γ- (N-phenylamino) propylmethyldimethoxysilane, γ- (N-methylamino) propyltrimethoxysilane, γ- (N-methylaminopropyl) methyldimethoxysilane, γ- ( N-ethylamino) propyltrimethoxysilane, γ- (N-ethylamino) propylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ- (N-ethylamino) propylmethyltrimethoxysilane, γ-methacryloyl Oxypropyltrimethoxy , Γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β- ( Aminoethyl) -γ-aminopropyltriethylsilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- (N, N -Dimethylamino) propyltrimethoxysilane and vinylalkoxysilane. These can be used alone or in combination of two or more.

カップリング剤の配合割合としては、本組成物の流動性と本組成物が接触する基材との密着性の点で本組成物中に０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。 The blending ratio of the coupling agent is preferably 0.1 to 10% by mass in the present composition in terms of the fluidity of the present composition and the adhesion between the base material and the present composition, 5 mass% is more preferable.

本組成物には、本発明の目的を逸脱しない範囲で重合禁止剤を含有することができる。 The composition may contain a polymerization inhibitor without departing from the object of the present invention.

重合禁止剤としては、例えば、ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩等のニトロソ系重合禁止剤、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン等のキノン類、Ｎ，Ｎ−ジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、トリフェニルメチル等のラジカル捕獲剤及びベンゾトリアゾール系の酸化防止剤が挙げられる。これらは１種で又は２種以上を併用して使用できる。 Examples of the polymerization inhibitor include nitroso polymerization inhibitors such as nitrosophenylhydroxylamine ammonium salt, quinones such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether and benzoquinone, N, N-diphenylpicrylhydrazyl (DPPH), and triphenylmethyl. And radical scavengers such as benzotriazole-based antioxidants. These can be used alone or in combination of two or more.

更に、本組成物には、可塑剤、レオロジー調節剤、表面調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、離型剤、有機フィラー等の添加剤を必要に応じて公知の手段を用いて適宜配合することができる。 Furthermore, additives such as plasticizers, rheology modifiers, surface modifiers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, flame retardants, mold release agents, organic fillers, etc., are known in this composition as necessary. It can mix | blend suitably using the means of these.

本組成物は、各種フィルムや成形物を被覆するための被覆材として使用することができる。また、本組成物を硬化して得られる皮膜をフィルム製品として使用することもできる。 This composition can be used as a coating material for coating various films and molded products. Moreover, the film | membrane obtained by hardening | curing this composition can also be used as a film product.

更に、本組成物はレンズの成形や、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、導光板、光拡散板、プリズムシート等の光学部材用微細賦型に好適である。尚、光学部材用微細賦型とは光学的用途に使用される部材に微細な凹凸構造を形成させるための賦型であり、凹凸のピッチが０．０１〜１０００μｍであり、その凸部の高さと凹部の深さの高低差が０．０１〜１００μｍであるものとする。また、賦型物の厚みは３００μｍ以下であるものとする。 Furthermore, the present composition is suitable for lens molding and fine molding for optical members such as Fresnel lenses, lenticular lenses, light guide plates, light diffusion plates, and prism sheets. In addition, the fine shaping for optical members is a shaping for forming a fine uneven structure on a member used for optical purposes, and the pitch of the unevenness is 0.01 to 1000 μm, and the height of the protrusions is high. And the height difference between the depths of the recesses is 0.01 to 100 μm. Moreover, the thickness of the shaped article shall be 300 micrometers or less.

また、本組成物は前記用途以外に、接着剤、電子部品、半導体の封止剤、シール剤、ペースト剤、ポッティング剤等の各種用途にも使用できる。 Moreover, this composition can be used also for various uses, such as an adhesive agent, an electronic component, a semiconductor sealing agent, a sealing agent, a paste agent, and a potting agent besides the said use.

本組成物を基材の被覆材として使用する場合の基材としては、例えば、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、結晶性ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等のプラスチック基材及びガラス板が挙げられる。また、基材表面に柄や易接着層を設けたものを使用することもできる。 Examples of the base material when the composition is used as a coating material for the base material include cellulose resin, polyester resin, methacrylic resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, crystalline polyolefin resin, amorphous polyolefin resin, and polyether sulfone. Examples thereof include plastic substrates such as resins, acrylonitrile-styrene copolymer resins, polyamide resins, polyarylate resins, and polymethacrylimide resins, and glass plates. Moreover, what provided the handle | pattern and the easily bonding layer on the base-material surface can also be used.

本組成物を被覆材として使用する際の塗布方法としては、バーコーターコート法、メイヤーバーコート法、エアナイフコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、マイクログラビアコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、シャワーフローコート法、ディップコート法、カーテンコート法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ポッティング等の公知の塗布方法が挙げられる。 The coating method when using the composition as a coating material includes bar coater coating method, Mayer bar coating method, air knife coating method, gravure coating method, reverse gravure coating method, micro gravure coating method, brush coating method, and spray coating. Examples thereof include known coating methods such as a method, a shower flow coating method, a dip coating method, a curtain coating method, an offset printing method, a flexographic printing method, a screen printing method, and potting.

本組成物を被覆材として使用する際には、本組成物の粘度を塗布方法に応じて調整するために、本組成物を有機溶剤で希釈することができる。 When the present composition is used as a coating material, the present composition can be diluted with an organic solvent in order to adjust the viscosity of the present composition according to the coating method.

有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤；メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル系溶剤；「スワゾール１０００」（商品名、丸善石油化学（株）製）、「スーパーゾール１００」（商品名、新日本石油化学（株）製）、「スーパーゾール１５０」（商品名、新日本石油化学（株）製）、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；シクロヘキサン等の環状炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤及びエチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、イソブチルアセテート、ｎ−アミルアセテート、プロピレングリコールアセテート等のアセテート系溶剤が挙げられる。これらの有機溶剤は１種で又は２種以上を併用して使用できる。 Examples of the organic solvent include alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol, diacetone alcohol; methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, methylcarbyl Ether solvents such as Toll, Carbitol, Butyl Carbitol, Diethyl Carbitol, Propylene Glycol Monomethyl Ether; “Swazole 1000” (trade name, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.), “Supersol 100” (trade name, new Nippon Petrochemical Co., Ltd.), "Supersol 150" (trade name, Shin Nippon Petrochemical Co., Ltd.), aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; cyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane; Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, ketone solvents and ethyl acetate and cyclohexanone, n- butyl acetate, isobutyl acetate, n- amyl acetate, include acetate-based solvents such as propylene glycol acetate. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

有機溶剤の含有量について、本組成物中の硬化物成分が、塗装する際の最終組成物の３０質量％以上とすることが塗装作業性の点で好ましい。また、本組成物をスプレー塗装する場合には、通常、フォードカップＮｏ．４粘度計を用いて２０℃で１５〜６０秒程度の粘度となるように有機溶剤を添加することが好ましい。 About content of the organic solvent, it is preferable from the point of coating workability that the hardened | cured material component in this composition shall be 30 mass% or more of the final composition at the time of coating. In addition, when spraying the composition, the Ford Cup No. is usually used. It is preferable to add an organic solvent using a 4 viscometer so that the viscosity is about 15 to 60 seconds at 20 ° C.

（本硬化物）
本硬化物は活性エネルギー線等により本組成物を硬化して得られる。 (Fully cured product)
The cured product is obtained by curing the composition with active energy rays or the like.

本硬化物の厚みは目的に応じて適宜選択できる。例えば、本硬化物を皮膜として使用する場合、本硬化物の膜厚は、硬化性の点で、０．００１〜１０ｍｍが好ましい。 The thickness of this hardened | cured material can be suitably selected according to the objective. For example, when using this hardened | cured material as a membrane | film | coat, 0.001-10 mm is preferable at the point of sclerosis | hardenability.

本硬化物を得る際に活性エネルギー線を使用する場合の活性エネルギー線としては、α、β、γ線及び紫外線等の公知のものが挙げられるが、汎用性の点で紫外線が好ましい。 Examples of the active energy ray when the active energy ray is used when obtaining the cured product include α, β, γ rays, and ultraviolet rays, and ultraviolet rays are preferable from the viewpoint of versatility.

紫外線発生源としては、実用性及び経済性の面から、一般的に用いられている紫外線ランプが挙げられる。例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ及びマグネトロンを利用した無電極ＵＶランプが挙げられる。 Examples of the ultraviolet ray generation source include commonly used ultraviolet lamps from the viewpoint of practicality and economy. Examples thereof include a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, and an electrodeless UV lamp using a magnetron.

本硬化物を得る場合、活性エネルギー線を使用する場合には、硬化させる雰囲気は空気又は窒素、アルゴン等の不活性ガスのいずれでもよいが、実用性及び経済性の点で空気雰囲気下硬化させることが好ましい。 When obtaining this cured product, when using active energy rays, the atmosphere for curing may be either air or an inert gas such as nitrogen or argon, but it is cured in an air atmosphere in terms of practicality and economy. It is preferable.

本硬化物を得る際に、活性エネルギー線で硬化する前に、５０〜１５０℃の温度で１〜１０分間加温すると、基材との接着性の点で好ましい。 When obtaining this hardened | cured material, it is preferable at the point of adhesiveness with a base material to heat at the temperature of 50-150 degreeC for 1 to 10 minutes before hardening with an active energy ray.

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。尚、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。また、本組成物及び本硬化物について以下の評価を実施した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, “part” means “part by mass”. Moreover, the following evaluation was implemented about this composition and this hardened | cured material.

＜貯蔵安定性＞
硬化性組成物の製造直後の初期粘度（η⁰）と２０℃で７日間放置後の７日後粘度（η¹）とを２５℃でＥ型粘度計（東機産業（株）製ＴＶＥ−２０Ｈ型粘度計）を用いて測定し、粘度変化率（（η¹−η⁰）／η⁰×１００）を求めて貯蔵安定性を評価した。 <Storage stability>
The initial viscosity (η ⁰ ) immediately after production of the curable composition and the viscosity (η ¹ ) after 7 days of standing at 20 ° C. for 7 days were measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (TVE-20H manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) Was measured using a viscometer, and the viscosity change rate ((η ¹ −η ⁰ ) / η ⁰ × 100) was determined to evaluate the storage stability.

○：粘度変化率が５％以下
×：粘度変化率が５％を越える
＜収縮率＞
硬化性組成物を、ＰＰ板（１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×１．５ｍｍ）の外周部に５ｍｍ厚のスペーサーを形成させた型に流し込んだ。次いで、高圧水銀灯を用い、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ²（波長３２０〜３８０ｎｍの紫外線積算エネルギー量）の紫外線を照射し、厚みが５ｍｍの硬化物を得た。 ○: Viscosity change rate is 5% or less ×: Viscosity change rate exceeds 5% <Shrinkage rate>
The curable composition was poured into a mold in which a spacer having a thickness of 5 mm was formed on the outer periphery of a PP plate (120 mm × 120 mm × 1.5 mm). Next, using a high-pressure mercury lamp, ultraviolet rays having an integrated light amount of 3000 mJ / cm ² (an ultraviolet integrated energy amount having a wavelength of 320 to 380 nm) were irradiated to obtain a cured product having a thickness of 5 mm.

得られた硬化物の試験片（直径２５ｍｍ×厚み５ｍｍ）を用い、ＪＩＳＺ−８８０７に定められた液中で秤量し測定する固体比重の測定方法に従い、硬化物の比重を測定した。次に、該試験片の２５℃に調整した純水中の重量を測定した。以上の測定値と、ＪＩＳＺ−８８０４に定められた比重瓶を用いた液体比重の測定方法に従い測定した硬化性組成物の比重より、下記式（ｉｉ）を用いて硬化収縮率を算出し、評価した。 Using the test piece (diameter 25 mm × thickness 5 mm) of the obtained cured product, the specific gravity of the cured product was measured in accordance with a measurement method of solid specific gravity, which was weighed and measured in a liquid defined in JIS Z-8807. Next, the weight of the test piece in pure water adjusted to 25 ° C. was measured. From the above measured value and the specific gravity of the curable composition measured according to the liquid specific gravity measurement method using a specific gravity bottle defined in JIS Z-8804, the curing shrinkage rate is calculated using the following formula (ii), evaluated.

○：収縮率が１０％未満
×：収縮率が１０％以上
＜吸湿性＞
硬化性組成物を、ガラス板（１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×１．５ｍｍ）の外周部に５ｍｍ厚のスペーサーを形成させた型に流し込んだ。次いで、高圧水銀灯を用い、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ²（波長３２０〜３８０ｎｍの紫外線積算エネルギー量）の紫外線を照射し、厚みが５ｍｍの硬化物を得た。 ○: Shrinkage rate is less than 10% ×: Shrinkage rate is 10% or more <Hygroscopicity>
The curable composition was poured into a mold in which a spacer having a thickness of 5 mm was formed on the outer periphery of a glass plate (120 mm × 120 mm × 1.5 mm). Next, using a high-pressure mercury lamp, ultraviolet rays having an integrated light amount of 3000 mJ / cm ² (an ultraviolet integrated energy amount having a wavelength of 320 to 380 nm) were irradiated to obtain a cured product having a thickness of 5 mm.

得られた硬化物の試験片（直径２５ｍｍ×厚み５ｍｍ）をスガ試験機（株）製湿潤試験機「ＣＴ―３Ｈ」内に設置した。次いで、５０℃及び湿度９８％の雰囲気中に２４時間放置し、試験前後の硬化物の試験片の重量差より吸湿率を算出し、吸湿性を評価した。 The test piece (diameter 25 mm × thickness 5 mm) of the obtained cured product was placed in a wet tester “CT-3H” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. Next, the sample was left in an atmosphere of 50 ° C. and 98% humidity for 24 hours, and the moisture absorption rate was calculated from the weight difference between the test pieces of the cured products before and after the test to evaluate the hygroscopic property.

○：吸湿率が０．５％以下
×：吸湿率が０．５％を超える
＜接着力＞
硬化性組成物を、ガラス板（１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×１．５ｍｍ）上にアプリケーターで膜厚１００μｍになるように塗工し、８０℃×５分で加熱した。その後、高圧水銀灯を用い、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ²（波長３２０〜３８０ｎｍの紫外線積算エネルギー量）の紫外線を照射し、硬化物を得た。 ○: Hygroscopicity 0.5% or less ×: Hygroscopicity exceeds 0.5% <Adhesive strength>
The curable composition was applied on a glass plate (120 mm × 120 mm × 1.5 mm) with an applicator so as to have a film thickness of 100 μm, and heated at 80 ° C. for 5 minutes. Thereafter, using a high-pressure mercury lamp, ultraviolet rays having an integrated light amount of 3000 mJ / cm ² (an ultraviolet integrated energy amount of a wavelength of 320 to 380 nm) were irradiated to obtain a cured product.

得られた硬化皮膜について、ＪＩＳＫ５６００に準拠し、４ヶ所に１ｍｍ間隔で縦、横６本の切れ目を入れて、４×２５＝１００個の碁盤目を作った。セロハンテープ（ニチバン社製、商品名「セロテープ」（登録商標））をその表面に密着させた後、一気に剥がした際に剥離せず残存したマス目の個数により評価した。 The obtained cured film was made into 4 × 25 = 100 grids in accordance with JIS K 5600 by cutting 6 vertical and horizontal cuts at 4 mm intervals at 4 locations. Cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name “Cellotape” (registered trademark)) was adhered to the surface and then evaluated by the number of cells remaining without peeling when peeled at a stretch.

○：剥離しなかったマスの個数が１００
△：剥離しなかったマスの個数が５０〜９９
×：剥離しなかったマスの個数が０〜４９
＜アルコキシシラン基含有の化合物（Ａ成分）の合成＞
（合成例１）
フラスコ、攪拌機、温度制御装置及びコンデンサーを備えた反応容器内に、下記化合物を仕込んだ。
・ポリブタジエングリコール（日本曹達社製、商品名：「ＮＩＳＳＯＰＢＧ−１０００」、質量平均分子量１３５０）１３５０部
・γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製、商品名：「ＫＢＭ−８０３」、分子量１９６．４）３９３部
これを攪拌しながら４０℃に昇温した後、６時間攪拌を続け、アルコキシシラン基含有の化合物（ＳＢ−１）を得た。このとき、ＳＢ−１における（総チオール基量）／（総Ｃ＝Ｃ基量）は０．０９である。 ○: The number of cells not peeled is 100
(Triangle | delta): The number of the masses which did not peel 50-99
X: The number of cells not peeled is 0 to 49
<Synthesis of alkoxysilane group-containing compound (component A)>
(Synthesis Example 1)
The following compounds were charged into a reaction vessel equipped with a flask, a stirrer, a temperature controller and a condenser.
Polybutadiene glycol (Nippon Soda Co., Ltd., trade name: “NISSO PB G-1000”, mass average molecular weight 1350) 1350 parts • γ-mercaptopropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name: “KBM-803”, Molecular weight 196.4) 393 parts The mixture was heated to 40 ° C while stirring, and then stirred for 6 hours to obtain an alkoxysilane group-containing compound (SB-1). At this time, (total thiol group amount) / (total C = C group amount) in SB-1 is 0.09.

（合成例２）
フラスコ、攪拌機、温度制御装置及びコンデンサーを備えた反応容器内に、下記化合物を仕込んだ。
・ポリブタジエングリコール（日本曹達社製、商品名：「ＮＩＳＳＯＰＢＢ−１０００」、質量平均分子量１１００）１１００部
・γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製、商品名：「ＫＢＭ−８０３」、分子量１９６．４）３９３部
これを攪拌しながら４０℃に昇温した後、６時間攪拌を続け、アルコキシシラン基含有の化合物（ＳＢ−２）を得た。このとき、ＳＢ−２における（総チオール基量）／（総Ｃ＝Ｃ基量）は０．１０である。 (Synthesis Example 2)
The following compounds were charged into a reaction vessel equipped with a flask, a stirrer, a temperature controller and a condenser.
Polybutadiene glycol (Nippon Soda Co., Ltd., trade name: “NISSO PB B-1000”, weight average molecular weight 1100) 1100 parts • γ-mercaptopropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Silicone Co., trade name: “KBM-803”, Molecular weight 196.4) 393 parts The mixture was heated to 40 ° C while stirring, and then stirred for 6 hours to obtain an alkoxysilane group-containing compound (SB-2). At this time, (total thiol group amount) / (total C = C group amount) in SB-2 is 0.10.

［実施例１］
下記化合物を配合し、硬化性組成物１を得た。
・合成例１で得られたアルコキシシラン基含有化合物ＳＢ−１６２．０部
・ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）（昭和電工（株）製、商品名：「カレンズＭＴＢＤ１」）３８．０部
・１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（チバスペシャリティケミカルス社製、商品名：「イルガキュア１８４」）１．０部
次いで、硬化性組成物１の貯蔵安定性及びその硬化物の吸湿性、接着性を評価した。結果を表１に示す。 [Example 1]
The following compound was mix | blended and the curable composition 1 was obtained.
-62.0 parts of alkoxysilane group-containing compound SB-1 obtained in Synthesis Example 1-Butanediol bis (3-mercaptobutyrate) (manufactured by Showa Denko KK, trade name: "Karenz MT BD1") 0 parts 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone (Ciba Specialty Chemicals, trade name: “Irgacure 184”) 1.0 part Next, storage stability of curable composition 1 and hygroscopicity, adhesiveness of the cured product Evaluated. The results are shown in Table 1.

［実施例２、３］
硬化性組成物の組成を表１に示す組成とする以外は実施例１と同様にして硬化性組成物２、３を調製し、実施例１と同様に各硬化性組成物の貯蔵安定性及びその硬化物の吸湿性を評価した。結果を表１に示す。 [Examples 2 and 3]
Except for making the composition of the curable composition into the composition shown in Table 1, curable compositions 2 and 3 were prepared in the same manner as in Example 1, and the storage stability of each curable composition and in the same manner as in Example 1. The cured product was evaluated for hygroscopicity. The results are shown in Table 1.

［比較例１］
下記化合物を配合し、硬化性組成物４を得た。
・ポリブタジエングリコール（日本曹達（株）製、商品名；ＮＩＳＳＯＰＢＧ−１０００）５８．５部
・ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）（昭和電工（株）製、商品名：「カレンズＭＴＢＤ１」）４１．５部
・１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（チバスペシャリティケミカルス社製、商品名：「イルガキュア１８４」）１．０部
次いで、硬化性組成物４の貯蔵安定性及びその硬化物の吸湿性、接着性を評価した。結果を表１に示す。 [Comparative Example 1]
The following compound was mix | blended and the curable composition 4 was obtained.
-Polybutadiene glycol (Nippon Soda Co., Ltd., trade name: NISSO PB G-1000) 58.5 parts-Butanediolbis (3-mercaptobutyrate) (Showa Denko Co., Ltd., trade name: "Karenz MT BD1" 41.5 parts 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: “Irgacure 184”) 1.0 part Next, storage stability of curable composition 4 and moisture absorption of the cured product And adhesiveness were evaluated. The results are shown in Table 1.

［比較例２］
下記化合物を配合し、硬化性組成物５を得た。
・ポリブタジエンウレタンメタクリレート（日本曹達（株）製、商品名；ＮＩＳＳＯＰＢＴＥ−２０００）９９．０部
・メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製、商品名ＫＢＭ−５０３）１．０部
・１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（チバスペシャリティケミカルス社製、商品名：「イルガキュア１８４」）１．０部
次いで、硬化性組成物５の貯蔵安定性及びその硬化物の吸湿性、接着性を評価した。結果を表１に示す。 [Comparative Example 2]
The following compound was mix | blended and the curable composition 5 was obtained.
-Polybutadiene urethane methacrylate (Nippon Soda Co., Ltd., trade name: NISSO PB TE-2000) 99.0 parts-Methacryloyloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Silicone, trade name KBM-503) 1.0 parts-1 -Hydroxycyclohexyl-phenyl ketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: “Irgacure 184”) 1.0 part Next, the storage stability of the curable composition 5 and the hygroscopicity and adhesiveness of the cured product were evaluated. The results are shown in Table 1.

［比較例３］
下記化合物を配合し、脱泡攪拌を行った。
・合成例１で得られたアルコキシシラン基含有化合物ＳＢ−１５６．０部
・１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート（淀化学（株）製、商品名：「ＢＤＴＧ」）４４．０部
・１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（チバスペシャリティケミカルス社製、商品名：「イルガキュア１８４」）１．０部
攪拌開始後に反応が始まり、攪拌開始５分後にはゲル化（固化）した。 [Comparative Example 3]
The following compounds were blended and defoamed and stirred.
-56.0 parts of alkoxysilane group-containing compound SB-1 obtained in Synthesis Example 1-1,4-butanediol bisthioglycolate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., trade name: "BDTG") 44.0 parts 1-Hydroxycyclohexyl-phenyl ketone (Ciba Specialty Chemicals, trade name: “Irgacure 184”) 1.0 part The reaction started after stirring was started, and gelled (solidified) 5 minutes after starting stirring.

表中の符号及び略号は下記の通りである。 The symbols and abbreviations in the table are as follows.

ＳＢ−１：合成例１で得られたアルコキシシラン基含有の化合物（ＳＢ−１）
ＳＢ−２：合成例２で得られたアルコキシシラン基含有の化合物（ＳＢ−２）
ＰＢ−１：ポリブタジエングリコール（日本曹達（株）製、商品名：「ＮＩＳＳＯＰＢＧ−１０００」）
ＰＢ−２：ポリブタジエンウレタンメタクリレート（日本曹達（株）製、商品名：「ＮＩＳＳＯＰＢＴＥ−２０００」）
ＳＨ−１：ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）（昭和電工（株）製、商品名：「カレンズＭＴＢＤ１」）
ＢＤＴＧ：１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート（淀化学（株）製、商品名：「ＢＤＴＧ」）
ＭＳ−１：メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製、商品名：「ＫＢＭ−５０３」） SB-1: Compound containing alkoxysilane group obtained in Synthesis Example 1 (SB-1)
SB-2: Compound containing alkoxysilane group obtained in Synthesis Example 2 (SB-2)
PB-1: Polybutadiene glycol (product name: “NISSO PB G-1000” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
PB-2: Polybutadiene urethane methacrylate (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., trade name: “NISSO PB TE-2000”)
SH-1: Butanediol bis (3-mercaptobutyrate) (manufactured by Showa Denko KK, trade name: “Karenz MT BD1”)
BDTG: 1,4-butanediol bisthioglycolate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., trade name: “BDTG”)
MS-1: Methacryloyloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, trade name: “KBM-503”)

Claims

Compound (A) obtained by reacting at least one diene compound (a1) selected from alkadiene, alkadiene polymer and cyclic diene with organic silane compound (a2) represented by the following formula (1), and the following formula ( A curable composition containing the thiol (B) represented by 2).

(R ¹ represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R ² represents hydrogen or a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R ³ represents 1 to 4 carbon atoms. And a is an integer of 1 to 2.)

(R ⁴ are .R ⁵ is .R ⁶ is a direct bond or a carbon atoms 1 to 4 represent a linear alkyl group having 1 to 4 carbon hydrogen or carbon showing a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms R ⁷ represents a direct bond, —COO— or —OCO—, and R ⁸ represents a linear, branched or cyclic carbon atom having 2 to 20 carbon atoms. Represents a hydrogen group, and n is an integer of 2 to 6.)

A cured product of the curable composition according to claim 1.