JP2009048026A - Display body - Google Patents

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JP2009048026A JP2007215306A JP2007215306A JP2009048026A JP 2009048026 A JP2009048026 A JP 2009048026A JP 2007215306 A JP2007215306 A JP 2007215306A JP 2007215306 A JP2007215306 A JP 2007215306A JP 2009048026 A JP2009048026 A JP 2009048026A
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Tadakazu Ishiwatari
忠和 石渡
Fumio Jinno
文夫 神野
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a display body that is as flexible as paper, that hardly gets broken and wrinkled due to folding, with less environmental curling, also, that is repeatedly usable, and does not generate harmful gas upon incinerating after being used, with consideration to environment. <P>SOLUTION: The display body includes at least four layers, that is, a display layer 1, a base material 2 that supports the display layer, an adhesive layer 4 disposed on the side with no display layer of the base material, and a polyester elastomer sheet layer 3 bonded to the base material with the adhesive layer. The thickness of the adhesive layer 4 is 1 to 400 μm, the thickness ratio of the base material 2 to the polyester elastomer sheet layer 3 (polyester elastomer sheet/base material) is in the range of 2.5 to 10 or 0.5 to 1.5, and the glass transition temperature of the polyester elastomer constituting the polyester elastomer sheet layer is in the rage of 0 to 70°C, and the elastic modulus of the polyester elastomer is in the range of 100 to 1,000 MPa. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、折り割れ・折りしわが発生しにくく、かつ、環境カールが少ない、さらには識別タグを内蔵可能な紙のようにしなやかな表示体に関するものである。   The present invention relates to a display body that is unlikely to be cracked or creased, has little environmental curl, and is flexible like paper that can incorporate an identification tag.

近年、環境への配慮と関心の高まりから、表示メディア含め、印刷物や工程紙を廃棄するに当たり、単に廃棄するだけではなく、繰り返し使用できるものは再生できるよう工夫したり、原料として分離できるものは分離生成して再利用を行うようになって来ている。さらに、原料として取り出せないものについても、エネルギーとして燃焼させて再利用されている。しかしながら、原料としてリサイクルするに当たっては、分離生成するためにかえってコストアップになったり、余分なエネルギーが必要になったりしている。一方、使用後の焼却時には、有害なガスを発生したり、焼却炉を傷めて寿命を縮める等の環境上の課題をかえって引き起こす状況になっている。   In recent years, due to environmental concerns and increasing interest, when disposing of printed materials and process papers, including display media, not only simply discarding them, but also reusing them that can be used repeatedly, or those that can be separated as raw materials It has come to be separated and generated for reuse. Furthermore, even those that cannot be taken out as raw materials are reused by being burned as energy. However, when it is recycled as a raw material, it is rather expensive to separate and produce, and extra energy is required. On the other hand, at the time of incineration after use, environmental problems such as generation of harmful gases and damage to the incinerator are shortened.

そこで、表示(メディア)体においては、表示方式を何回も書き換えが出来る感熱リライト方式にすると、繰り替えして利用されるためメディアの寿命が延び、環境にやさしくなる。また、特にカードメディアにおいては、カード素材を、従来一般的に多用されていたポリ塩化ビニルから、塩素を含まないポリエステル等の素材に置き換える動きがある。   Therefore, in the display (media) body, if the display method is changed to the thermal rewrite method which can be rewritten many times, the life of the medium is extended and the environment becomes easy because it is used repeatedly. In card media in particular, there is a movement to replace a card material with a material such as polyester that does not contain chlorine, instead of polyvinyl chloride, which has been widely used in the past.

ポリエステル系素材を用いて、環境に配慮しつつ、カールの少ない耐熱型カードに関して、例えば、特許文献1などに開示されている。この技術では、ガラス転移点が80℃以上の非晶性ポリエステルの表裏にポリエステルあるいはポリカーボネートなどの高耐熱性シート層と積層させ、90℃の熱変形に耐え得るようにしている。しかしながら、ガラス転移温度の高い非晶性ポリエステルを用いると、カード全体の剛性が強くなり耐熱化が図れるものの、シート層がもろくなり、折り割れ・折りしわが発生し易いという難点を有する。この技術では、カードの耐熱化、高剛性化は図れるが、表示体として、もう一方で市場から求められる「紙のようなしなやかさ」という特徴は有しない。   For example, Patent Document 1 discloses a heat-resistant card with less curling while using a polyester material in consideration of the environment. In this technique, a high heat-resistant sheet layer such as polyester or polycarbonate is laminated on the front and back of an amorphous polyester having a glass transition point of 80 ° C. or higher so that it can withstand thermal deformation at 90 ° C. However, when amorphous polyester having a high glass transition temperature is used, although the rigidity of the entire card is increased and heat resistance is improved, the sheet layer becomes brittle, and there is a problem that cracks and creases are likely to occur. With this technology, the heat resistance and the rigidity of the card can be improved, but the display body does not have the feature of “softness like paper” that is required from the market on the other side.

一方、リライト表示層と、その表示基材より充分弾性率が低い、例えばポリエステルエラストマーなどからなる保持層とを組み合わせた表示体について、特許文献2に開示されている。この技術を用いると、折り割れや折りしわがなく繰り返し書き換え可能な環境に配慮した表示体を得ることが出来る。しかしながら、構造設計に関する記載がなんらなく、この技術だけで表示体を得た場合、いわゆる「熱反り」とか「環境カール」と呼ばれる表示体の反り上がり現象が容易に発生し、この課題を解決するに至らない。   On the other hand, Patent Document 2 discloses a display body in which a rewritable display layer and a holding layer made of, for example, a polyester elastomer having a sufficiently lower elastic modulus than the display base material are combined. By using this technique, it is possible to obtain an environment-friendly display body that can be rewritten repeatedly without being broken or folded. However, there is no description about the structural design, and when a display body is obtained only by this technique, a so-called “thermal warp” or “environment curl” phenomenon of the display body warping easily occurs, and this problem is solved. Not reached.

「熱反り」、「環境カール」と呼ばれる現象は、表示体の使用環境温度の変化に応じて、表示体を構成する各層材料の熱膨張率や弾性率の相違の違いのため、表示体・シートの端部が反り上がる(あるいは、カールする)現象であり、外観を損ねる上、記録・表示作業においては、プリンターの給・排紙作業を困難とし、実使用上も好ましくない。従来の特許文献2の技術では、弾性率が極端に異なる層を組み合わせているため、この環境カールが、容易に発生する状況にあった。
特開2001−71669号公報(1〜3頁) 特開2004−226488号公報(1〜3頁)
The phenomenon called “thermal warping” and “environmental curl” is caused by the difference in the thermal expansion coefficient and elastic modulus of each layer material constituting the display body according to the change in the usage environment temperature of the display body. This is a phenomenon in which the end of the sheet warps (or curls), impairs the appearance, makes the printer feeding / discharging operation difficult in recording / display operations, and is not preferable in actual use. In the technique of the conventional patent document 2, since the layers having extremely different elastic moduli are combined, this environmental curl is easily generated.
JP 2001-71669 A (pages 1 to 3) JP 2004-226488 A (pages 1 to 3)

したがって、本発明は、折り割れ・折りしわが発生しにくく、かつ、環境カールが少ない上、繰り返し使え、紙のようにしなやかな環境に配慮した表示体を提供するものである。   Therefore, the present invention provides a display body that is less likely to be cracked or creased, has less environmental curl, can be used repeatedly, and is compliant with a supple environment such as paper.

本発明は、以下の各発明を包含する。
(1)表示層、表示層を支持する基材、該基材の表示層の無い側に配置される接着層及び該接着層により該基材と接着されるポリエステルエラストマーシート層の少なくとも4層を有する表示体であって、接着層の厚さが1μm〜400μmであり、かつ、基材とポリエステルエラストマーシート層の厚さ比(ポリエステルエラストマーシート層/基材)が、2.5〜10または0.5〜1.5の範囲にあり、かつ、該ポリエステルエラストマーシート層を構成するポリエステルエラストマーのガラス転移温度が0〜70℃の範囲であり、かつ、弾性率が100〜1000MPaの範囲である表示体。
(2)基材とポリエステルエラストマーシート層を接着する接着層の弾性率が10〜500MPaである(1)記載の表示体。
(3)基材が2軸延伸ポリエチレンテレフタレートである(1)又は(2)記載の表示体。
(4)表示層がサーモリライト方式の感熱記録層である(1)〜(3)のいずれか一項に記載の表示体。
(5)接着層の中に電子タグを保持してなる(1)〜(4)のいずれか一項に記載の表示体。
The present invention includes the following inventions.
(1) At least four layers of a display layer, a base material supporting the display layer, an adhesive layer disposed on the side of the base material without the display layer, and a polyester elastomer sheet layer bonded to the base material by the adhesive layer The thickness of the adhesive layer is 1 μm to 400 μm, and the thickness ratio of the base material to the polyester elastomer sheet layer (polyester elastomer sheet layer / base material) is 2.5 to 10 or 0. Display in which the glass transition temperature of the polyester elastomer constituting the polyester elastomer sheet layer is in the range of 0 to 70 ° C. and the elastic modulus is in the range of 100 to 1000 MPa. body.
(2) The display body according to (1), wherein the adhesive layer for bonding the base material and the polyester elastomer sheet layer has an elastic modulus of 10 to 500 MPa.
(3) The display according to (1) or (2), wherein the substrate is biaxially stretched polyethylene terephthalate.
(4) The display body according to any one of (1) to (3), wherein the display layer is a thermolite recording type thermal recording layer.
(5) The display according to any one of (1) to (4), wherein an electronic tag is held in an adhesive layer.

本発明の表示体は、折り曲げても割れたりしわが発生することがなく、紙のようにしなやかであると同時に、環境温度の変化に対するカール(反り)が少ないという効果を有する。更に、リライタブルな記録方式を利用した表示層を使用することにより、繰り返し書き換え可能となりメディアの寿命も延びることから、環境にもやさしいという効果も有する。   The display body of the present invention does not generate cracks or wrinkles even when it is bent, and has the effect that it is as flexible as paper and at the same time has little curling (warping) against changes in environmental temperature. Further, by using a display layer using a rewritable recording method, it is possible to repeatedly rewrite and extend the life of the media, so that there is also an effect that it is environmentally friendly.

図1は本発明の表示体の一例の断面図である。図1からわかるように本発明の表示体は表示層1及びその表示層1を支持する基材2、基材2に接着して組み合わせられるポリエステルエラストマーシート層3、さらに、基材2とポリエステルエラストマーシート層3を接合する接着層4により主に構成されている。   FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a display body of the present invention. As can be seen from FIG. 1, the display of the present invention includes a display layer 1, a base material 2 that supports the display layer 1, a polyester elastomer sheet layer 3 that is bonded and combined with the base material 2, and a base material 2 and a polyester elastomer. It is mainly composed of an adhesive layer 4 that joins the sheet layer 3.

表示層1は、感熱記録、感圧記録、熱転写記録、インクジェット記録などの各種表示層が選択できる。中でも、特に感熱記録は、プリンタ装置が簡単であり、持ち運びが容易であるので、配送伝票や工程管理表、ICカードやICタグなどの用途に適しているので、表示層として好ましい。感熱記録層の発色剤と呈色剤の組み合わせについては、両者が反応して呈色を起こすような組み合わせなら制限なく使用可能である。感熱記録層の場合、記録を保護する為に、オーバーコート層を形成することが好ましい。また、表示層として、感熱記録を2色以上で行える多色感熱記録層や、可逆タイプの感熱記録層等の繰り返し印字できるサーモリライト方式の感熱記録層も含まれる。中でも、リライタブル方式は、繰り返し使用できメディアの寿命が延びるので、環境への配慮の面からも好ましい。また使用可能なその他のリライタブルな記録方法としては、感熱性色素、高分子、或いは、磁性粒子を利用した表示方法など、一般的に公知なリライタブル表示層を挙げることができる。   As the display layer 1, various display layers such as thermal recording, pressure sensitive recording, thermal transfer recording, and ink jet recording can be selected. In particular, thermal recording is preferable as a display layer because it is suitable for uses such as delivery slips, process management tables, IC cards and IC tags because the printer device is simple and easy to carry. As for the combination of the color former and the color former in the heat-sensitive recording layer, any combination can be used as long as they react to cause coloration. In the case of a heat-sensitive recording layer, it is preferable to form an overcoat layer in order to protect the recording. Further, the display layer includes a multi-color thermal recording layer capable of performing thermal recording with two or more colors and a thermolite recording layer capable of repeated printing such as a reversible type thermal recording layer. Among them, the rewritable method is preferable from the viewpoint of environmental consideration because it can be used repeatedly and the life of the media is extended. Other rewritable recording methods that can be used include generally known rewritable display layers such as a display method using a thermosensitive dye, a polymer, or magnetic particles.

サーモリライト方式感熱記録層の代表の一つとしては、ロイコ染料と可逆顕色剤を溶融混合させポリエステル基材2であるポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に形成したロイコ型サーマルリライタブルペーパー(例えば、特許文献3参照)がある。これは、記録部に熱を印加したのち、急冷して発色させ、一方、消色する場合には徐冷却して表示を制御するものである。
特開平10−203016号公報(1〜4頁)
As a representative of the thermolite recording layer, a leuco-type thermal rewritable paper (for example, a patent) formed on a polyethylene terephthalate (PET) film as a polyester base material 2 by melting and mixing a leuco dye and a reversible developer. Reference 3). In this method, after heat is applied to the recording portion, the color is rapidly cooled to develop a color. On the other hand, when the color is to be erased, the display is controlled by slow cooling.
JP-A-10-203016 (pages 1 to 4)

また、その他のリライタブルな記録方法としては、例えばエレクトロニックペーパーが挙げられる。エレクトロニックペーパーはマイクロカプセル中の帯電粒子の電気泳動による凝集・拡散を利用するもの、二色に塗り分けた球の移動や回転により表示を行なうもの、液晶を高分子材料に設けた微小孔に詰め込んだ所謂高分子分散型液晶、エレクトロクロミズム、或いは、磁性を有する微粒子を磁気制御して回転、移動させる磁気記録装置などが知られている。   Another rewritable recording method includes electronic paper, for example. Electronic paper uses agglomeration / diffusion of charged particles in microcapsules, displays by moving or rotating spheres divided into two colors, and packs liquid crystals in microscopic holes in a polymer material. There are known so-called polymer dispersed liquid crystals, electrochromism, or magnetic recording devices that rotate and move magnetically controlled fine particles.

前記に代表されるリライタブルな記録方式を利用した表示層を制限なく使用できるが、層の構成上折れ曲げ等に弱い構成のものもあり、これらの中では、可逆タイプの感熱記録方式、高分子等を利用したサーモリライト方式の感熱記録層が、構成が単純で折れ曲げに本質的に強いのでより好ましく使用できる。   A display layer using a rewritable recording method represented by the above can be used without limitation, but there are also layers that are weak against bending or the like due to the layer structure. Among these, a reversible type thermal recording method, a polymer A thermolite recording layer using a thermolite method, etc. can be used more preferably because it has a simple structure and is essentially resistant to bending.

基材2の材質としては、本発明ではポリエステル系樹脂が好ましく用いられる。ポリエステル系樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート(PET−Gとして商品化されている)など、ポリブチレンテレフタレートなどの市販のポリエステル樹脂が、制限なく使用できる。基材2は、これら材質の樹脂の単体、複合物、共重合体の混合物などを主成分にしたフィルム、該樹脂に発泡剤を配合し発泡せしめた発泡フィルム、該樹脂に無機顔料、有機顔料等を配合し延伸によりボイドを形成した多孔質フィルムなどのフィルム類、あるいは合成紙類や不織布類、更にこれらを貼り合せた積層シートなどが挙げられる。本発明では、中でも特に、感熱記録の際の高感度化や耐熱性の観点から、ポリエチレンテレフタレートの2軸延伸フィルムが、もっとも好ましい。
厚さは、10μmから200μmであり、好ましくは、30μmから150μmである。基材2に好ましく使用されるポリエステル基材は、ポリエステルエラストマー層3より、弾性率が一般的に大きい。したがって、表示体全体の厚さにもよるが、基材2の厚さが200μmを越すと、表示体の剛性が大きくなり、紙のようなしなやかさがなくなり、また、折り割れ・折りしわ現象も発生しやすく好ましくない。
As the material of the substrate 2, a polyester resin is preferably used in the present invention. As the polyester-based resin, for example, commercially available polyester resins such as polybutylene terephthalate such as polyethylene terephthalate and modified polyethylene terephthalate (commercialized as PET-G) can be used without limitation. The base material 2 is a film mainly composed of a single resin, a composite or a copolymer of these materials, a foamed film obtained by blending the resin with a foaming agent and foamed, and an inorganic pigment or an organic pigment added to the resin. Examples include films such as porous films in which voids are formed by blending and the like, synthetic papers and nonwoven fabrics, and laminated sheets obtained by bonding these. In the present invention, in particular, a biaxially stretched film of polyethylene terephthalate is most preferable from the viewpoints of high sensitivity and heat resistance during thermal recording.
The thickness is 10 μm to 200 μm, and preferably 30 μm to 150 μm. The polyester base material preferably used for the base material 2 generally has a larger elastic modulus than the polyester elastomer layer 3. Therefore, although depending on the thickness of the entire display body, when the thickness of the base material 2 exceeds 200 μm, the rigidity of the display body increases and the flexibility of paper disappears, and the cracking / folding phenomenon occurs. It is also not preferable because it is likely to occur.

ポリエステルエラストマーシート層3を構成するポリエステルエラストマーは、市販のポリエステルエラストマーが、制限なく用いることが出来るが、例えば、テトラメチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステルのハードセグメントと、脂肪族ポリエーテル等のソフトセグメントとから構成されているブロック共重合体が挙げられる。さらに、ハードセグメントとしてポリエチレンテフタレート、ソフトセグメントとしてジカルボン酸類とジオール類からなるポリエステルのポリエステルブロック共重合体のエラストマーであると、伸長後の残留伸度が少ない弾性体を得る事が可能である。   As the polyester elastomer constituting the polyester elastomer sheet layer 3, a commercially available polyester elastomer can be used without limitation. For example, a hard segment of an aromatic polyester such as tetramethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, an aliphatic polyether, etc. The block copolymer comprised from these soft segments is mentioned. Further, when the elastomer is a polyester block copolymer of polyester composed of polyethylene terephthalate as a hard segment and dicarboxylic acids and diols as a soft segment, it is possible to obtain an elastic body having a small residual elongation after elongation.

さらに、ポリエステルエラストマーシート層を構成するポリエステルエラストマーのガラス転移温度は、0〜70℃であることが好ましい。ガラス転移温度は、低いほどシートの柔軟性が増す傾向にあるが、低すぎるガラス転移温度は、表示体全体の耐熱性を低下させるため、0℃より低いガラス転移温度は、実用上好ましくない。一方、ガラス転移温度が70℃を超えると、表示体の剛性が大きくなり、紙のようなしなやかさがなくなり、また、折り割れ・折りしわ現象も発生する懸念もあるため好ましくない。   Furthermore, it is preferable that the glass transition temperature of the polyester elastomer which comprises a polyester elastomer sheet layer is 0-70 degreeC. Although the glass transition temperature tends to increase the flexibility of the sheet as the glass transition temperature is lower, the glass transition temperature lower than 0 ° C. is not practically preferable because the glass transition temperature that is too low decreases the heat resistance of the entire display body. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 70 ° C., the rigidity of the display body is increased, the flexibility such as that of paper is lost, and there is a concern that the phenomenon of cracking / folding may occur.

本発明に係るガラス転移温度は、一般に公知の熱分析方法によってなんら制限なく容易に測定することが可能である。例えば、示差走査熱量計(DSC)による方法、動的粘弾性測定(DMA)による方法、熱−機械測定(TMA)による方法、ディラトメーターによる比容−温度変化測定による方法の他、熱拡散率、熱含量、誘電率、屈折率、などの温度変化を調査する方法などもあげることが出来る。   The glass transition temperature according to the present invention can be easily measured without any limitation by a generally known thermal analysis method. For example, a method using a differential scanning calorimeter (DSC), a method using dynamic viscoelasticity measurement (DMA), a method using thermo-mechanical measurement (TMA), a method using specific volume-temperature change measurement using a dilatometer, and thermal diffusion The method of investigating temperature changes such as the rate, heat content, dielectric constant, and refractive index can also be mentioned.

本発明の検討には、比較的簡便な方法の一つである動的粘弾性測定(DMA)による方法を採用した。測定には、エスアイアイナノテクノロジー社製、動的粘弾性測定機DMA6100を用い、引っ張り測定モードにて、シートのMD(流れ)方向を長手方向としてチャッキングし、静荷重0.04MPa、印加歪0.33%、周波数1Hz、昇温速度2℃/minの条件にて、貯蔵弾性率と損失正接tanδの温度変化を記録し、損失正接tanδのピーク温度をガラス転移温度として評価した。   In the examination of the present invention, a dynamic viscoelasticity measurement (DMA) method, which is one of relatively simple methods, was adopted. For measurement, a dynamic viscoelasticity measuring device DMA6100 manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd. is used, and in the tensile measurement mode, the MD (flow) direction of the sheet is set as the longitudinal direction, the static load is 0.04 MPa, the applied strain is The temperature change of the storage elastic modulus and loss tangent tan δ was recorded under the conditions of 0.33%, frequency 1 Hz, temperature increase rate 2 ° C./min, and the peak temperature of loss tangent tan δ was evaluated as the glass transition temperature.

さらに、ポリエステルエラストマーシート層を構成するポリエステルエラストマーの弾性率は、100〜1000MPaであることが好ましく、より好ましくは、150〜600MPaであるのが良い。弾性率が、1000MPaを超えると、紙のようなしなやかさがなくなり、折り割れ・折りしわ現象も発生する懸念もあるため好ましくない。また、弾性率が100Paより低い場合は、シートがやわらかくなりすぎ、表示体はしなやかとなるものの、その極端なやわらかさのため環境カールを一層発生させ易くし、実用上不適となり好ましくない。   Furthermore, the elastic modulus of the polyester elastomer constituting the polyester elastomer sheet layer is preferably 100 to 1000 MPa, and more preferably 150 to 600 MPa. If the elastic modulus exceeds 1000 MPa, the paper is not flexible, and there is a concern that a crease or crease phenomenon may occur. On the other hand, when the elastic modulus is lower than 100 Pa, the sheet becomes too soft and the display body becomes soft, but the extreme softness makes it easier to generate environmental curls, which is not suitable for practical use.

前記範囲の弾性率とエラストマー特有の伸縮挙動、そして、本発明に係る範囲のガラス転移温度が、折り割れ・折りしわを防止し、シートをやわらかくさせすぎない最適な範囲で、紙のようなしなやかな風合いを発現させることができる。
ポリエステルエラストマーシートの弾性率を測定する方法は、JIS−K7127:1999、あるいは、JIS−K7181:1994などに準じた引っ張り試験や圧縮試験、曲げ試験などの機械特性試験によって求められたものであり、測定機器に特に限定は無い。また、JIS−K7244:1999に準ずる動的機械測定(動的粘弾性測定)によって求められる貯蔵弾性率を用いても構わない。
The elastic modulus in the above range and the elastic behavior unique to the elastomer, and the glass transition temperature in the range according to the present invention are the optimal range that prevents cracking and crease and does not make the sheet too soft, and is flexible like paper. A gentle texture can be expressed.
The method of measuring the elastic modulus of the polyester elastomer sheet is determined by mechanical property tests such as a tensile test, a compression test, a bending test, etc. according to JIS-K7127: 1999 or JIS-K7181: 1994, There is no particular limitation on the measuring instrument. Moreover, you may use the storage elastic modulus calculated | required by the dynamic mechanical measurement (dynamic viscoelasticity measurement) according to JIS-K7244: 1999.

本発明の検討には、上記JIS−K7244−4:1999に準ずる動的粘弾性測定による方法を採用した。測定は、前述のガラス転移温度の評価と同様条件で行った。即ち、エスアイアイナノテクノロジー社製、動的粘弾性測定機DMA6100を用い、引っ張り測定モードにて、シートのMD(流れ)方向を長手方向としてチャッキングし、静荷重0.04MPa、印加歪0.33%、周波数1Hz、昇温速度2℃/minの条件にて貯蔵弾性率を記録し、室温(25℃)における貯蔵弾性率を、ポリエステルエラストマーシートの弾性率とした。   In the examination of the present invention, a method by dynamic viscoelasticity measurement according to the above JIS-K7244-4: 1999 was adopted. The measurement was performed under the same conditions as the evaluation of the glass transition temperature described above. That is, using a dynamic viscoelasticity measuring machine DMA6100 manufactured by SII Nano Technology, the sheet is chucked with the MD (flow) direction as the longitudinal direction in a tensile measurement mode, a static load of 0.04 MPa, an applied strain of 0. The storage elastic modulus was recorded under the conditions of 33%, frequency 1 Hz, temperature increase rate 2 ° C./min, and the storage elastic modulus at room temperature (25 ° C.) was defined as the elastic modulus of the polyester elastomer sheet.

一般的に、非晶性高分子物質において、弾性率とガラス転移温度とは、ある程度の相関は見られるものの、記述するまでも無く、必ずしも弾性率によってガラス転移温度が一義的に決まるものではない。しかしながら、本発明においては、折り割れ・折りしわを防止し、紙のようなしなやかな風合いをより効果的に発現させるため、本発明に係る弾性率とガラス転移温度の両方の範囲を同時に満たすことが非常に好ましい。   In general, in an amorphous polymer material, the elastic modulus and the glass transition temperature have some correlation, but needless to say, the glass transition temperature is not necessarily uniquely determined by the elastic modulus. . However, in the present invention, both the elastic modulus and glass transition temperature ranges according to the present invention are satisfied at the same time in order to prevent cracks and creases and to express a supple texture like paper more effectively. Is highly preferred.

ポリエステルエラストマーシート層3の厚さは、ポリエステル表示基材2との厚さ比によって決定される。その厚さ比(ポリエステルエラストマーシート層3厚/ポリエステル基材2厚)比は、(1)2.5〜10、又は(2)0.5〜1.5のどちらかの範囲である。この厚さ比の範囲外であると、いわゆる「環境カール」が激しく起こり、実用上好ましくない。   The thickness of the polyester elastomer sheet layer 3 is determined by the thickness ratio with the polyester display substrate 2. The thickness ratio (polyester elastomer sheet layer 3 thickness / polyester substrate 2 thickness) ratio is in the range of either (1) 2.5 to 10 or (2) 0.5 to 1.5. If the thickness ratio is outside this range, so-called “environmental curling” occurs violently, which is not preferable in practice.

本発明のような低弾性率エラストマー(裏層)と高弾性なポリエステル系表示基材(表層)とを積層させてなるシートは、温度変化によって発生する表・裏層の層内応力が異なるため、いわゆる「熱反り」、「環境カール」と呼ばれる表示体の端部が反り上がる(あるいは、カールする)現象が容易に発生する。このようなカール(反り)現象は、外観を損ねるだけではなく、記録・表示作業においては、プリンターの給・排紙作業を困難とし、実使用上も極めて好ましくない。   Sheets made by laminating a low modulus elastomer (back layer) and a highly elastic polyester-based display substrate (surface layer) as in the present invention have different in-layer stresses on the front and back layers due to temperature changes. In other words, the phenomenon of so-called “thermal warping” and “environmental curling” that the end of the display body warps up (or curls) easily occurs. Such a curl phenomenon not only impairs the appearance but also makes it difficult to supply and discharge the printer in the recording / display operation, which is extremely undesirable in actual use.

しかしながら、前出の本発明に係る層の厚さ比の範囲内とすると、表・裏 各層内の応力バランスが均衡し、反りの発生が抑制され、実用上差し支えない範囲にまで低減される。
厚さ比の範囲が、前出の如く(1)2.5〜10、(2)0.5〜1.5の2つの範囲が存在するのは、層内応力が均衡できるバランス範囲が本発明に係る層構成の場合2箇所あることに基づき、本発明を特徴付ける点でもある。
However, if it is within the range of the thickness ratio of the layers according to the present invention described above, the stress balance in the front and back layers is balanced, the occurrence of warpage is suppressed, and it is reduced to a range where there is no practical problem.
There are two thickness ratio ranges (1) 2.5 to 10 and (2) 0.5 to 1.5 as described above. In the case of the layer structure according to the invention, the present invention is also characterized based on the fact that there are two places.

本発明の効果を損なわない限りにおいては、(1)ないし(2)どちらの厚さ比の範囲を用いても良いが、折り割れ・折りしわを防止し、紙のようなしなやかな風合いを発現する事を重視するならば、ポリエステルエラストマーシート層3の厚さが厚くなる ポリエステルエラストマーシート3厚/ポリエステル基材2厚 = 2.5〜10の範囲がより好ましい。   As long as the effects of the present invention are not impaired, any thickness ratio range of (1) to (2) may be used, but it prevents cracking / folding and expresses a supple texture like paper. If importance is attached, the thickness of the polyester elastomer sheet layer 3 becomes thicker. The range of polyester elastomer sheet 3 thickness / polyester substrate 2 thickness = 2.5 to 10 is more preferable.

接着層4はポリエステル基材2とポリエステルエラストマーシート層3を接合させるために使用される。接着層4は熱可塑性フィルムをポリエステル基材2とポリエステルエラストマーシート層3間に挟んで加熱したり、接着剤を塗布等することにより形成される。この様な貼り合せ工程は単独、または、数工程に分離しても良い。
本発明の接着層4に用いる接着剤としては、いわゆる熱可塑性フィルムや、接着剤、粘着剤と称される市販の製品がなんら制限なく使用できるが、これら材料が接着層を形成した際に、弾性率が10〜500MPaであるのが好ましい。より好ましくは10〜200MPaである。
The adhesive layer 4 is used to join the polyester base 2 and the polyester elastomer sheet layer 3 together. The adhesive layer 4 is formed by sandwiching a thermoplastic film between the polyester substrate 2 and the polyester elastomer sheet layer 3 and heating, or applying an adhesive. Such a bonding process may be performed independently or separated into several processes.
As an adhesive used for the adhesive layer 4 of the present invention, a so-called thermoplastic film, an adhesive, and a commercially available product called an adhesive can be used without any limitation, but when these materials form an adhesive layer, The elastic modulus is preferably 10 to 500 MPa. More preferably, it is 10-200 MPa.

接着層の弾性率は、耐折り割れ・耐折りしわ、しなやかさや環境カールの現象に影響を与える。接着剤の弾性率は、出来るだけ低く、ポリエステル基材のような高い弾性率よりも、ポリエステルエラストマーシート層のそれに近い方が良い。本発明に係る弾性率の範囲の場合、「しなやかさ」を損なうことなく「中間」層に位置する接着層の層内応力を、「カール」に関しては、実質的に無視することが出来るようになり、したがって、環境カールの改善を、「表」・「裏」層である、ポリエステル基材(表)とポリエステルエラストマーシート層(裏)によって、制御可能となる。   The elastic modulus of the adhesive layer affects the phenomenon of anti-folding / folding resistance, suppleness and environmental curl. The elastic modulus of the adhesive is as low as possible, and closer to that of the polyester elastomer sheet layer is better than the high elastic modulus of the polyester base material. In the case of the elastic modulus range according to the present invention, the in-layer stress of the adhesive layer located in the “intermediate” layer can be substantially ignored with respect to the “curl” without impairing the “flexibility”. Therefore, the improvement of environmental curl can be controlled by the polyester base (front) and the polyester elastomer sheet layer (back) which are the “front” and “back” layers.

他方、接着層の弾性率が500MPaを超えると、ポリエステル基材のそれに近くなり、表示体全体の剛性が増し、折り割れ・折りしわの改善やしなやかさの発現には極めて不適となる。したがって、前出の様に、接着層の弾性率は、低い方が好ましいが、弾性率が10MPaより低いと柔らかくなりすぎ、構造体として層を形成し得なくなる懸念があるため、実用上好ましくない。   On the other hand, when the elastic modulus of the adhesive layer exceeds 500 MPa, it becomes close to that of the polyester base material, the rigidity of the entire display body is increased, and it is extremely unsuitable for improvement of cracks / folds and expression of flexibility. Accordingly, as described above, the elastic modulus of the adhesive layer is preferably low. However, if the elastic modulus is lower than 10 MPa, it is too soft, and there is a concern that a layer cannot be formed as a structure. .

このように、本発明においては、耐折り割れ・耐折りしわ、しなやかさと環境カール低減という相反する課題を同時に解決するため、ポリエステル基材と、特定の範囲のガラス転移温度および弾性率を有するポリエステルエラストマーから構成されるポリエステルエラストマーシート層とを特定の層厚比に制御することよって効果的に成しえることを提案した。それをより一層効果的にするためには、接着層の弾性率を本発明に係る範囲内にすることは、前述のごとく極めて重要な要件である。
更に、ポリエステル基材とポリエステルエラストマーシート層を主な構成要素としているので、焼却廃棄した際には、有毒ガスの発生が少ない。また原料としても回収しやすいポリエステル系素材を使用している点で環境に負荷が少ない。
Thus, in the present invention, in order to solve the conflicting problems of crack resistance, crease resistance, flexibility and environmental curl reduction at the same time, a polyester base material and a polyester having a specific range of glass transition temperature and elastic modulus It has been proposed that the polyester elastomer sheet layer composed of elastomer can be effectively formed by controlling the layer thickness ratio to a specific ratio. In order to make it even more effective, it is an extremely important requirement that the elastic modulus of the adhesive layer be within the range according to the present invention as described above.
Furthermore, since the polyester base material and the polyester elastomer sheet layer are the main constituent elements, there is little generation of toxic gas when discarded by incineration. In addition, the use of polyester-based materials that are easy to recover as raw materials has little impact on the environment.

本発明に係る弾性率を有した接着層は、中間層として、単にポリエステル基材とポリエステルエラストマーシート層との両層を接合する目的のみで働けばよいと考える。この場合、接着層の厚さは、1μm〜400μm程度の厚みであれば良く、好ましくは、2μm〜300μmである。   It is considered that the adhesive layer having an elastic modulus according to the present invention only needs to work as an intermediate layer only for the purpose of joining both the polyester base material and the polyester elastomer sheet layer. In this case, the thickness of the adhesive layer may be about 1 μm to 400 μm, and preferably 2 μm to 300 μm.

接着剤、粘着剤、熱可塑性フィルムの材質としては、例えば主として酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂、ジエン系樹脂、天然ゴム、ゼラチン、ニカワ、アビエチン系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、ポリエステル系樹脂、変性ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ビニルブチラール樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド系樹脂、アルキッド樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、フェノールホルマリン系樹脂、石油樹脂、マレイン酸共重合体、等の単独、混合体、共重合体、等がある。   Examples of materials for adhesives, pressure-sensitive adhesives, and thermoplastic films are mainly vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, acrylic resins, olefin resins, diene resins, natural rubber, gelatin, glue, abietin resins, and cellulose derivative resins. , Polyester resins, modified polyester resins, epoxy resins, vinyl butyral resins, urethane resins, polyamide resins, alkyd resins, melamine resins, urea resins, phenol formalin resins, petroleum resins, maleic acid copolymers, etc. There are a single, a mixture, a copolymer, and the like.

熱可塑性フィルムまたは接着剤または粘着剤に添加する材料としては分散剤、増粘剤、油脂類、架橋剤、硬化剤、可塑剤、離型材、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、スチルト、発泡粒子、導電剤、ファイバーフィラー、ゴム状粒子、着色顔料、不透明化材、触媒等を絶縁性が損なわれない範囲内で適宜使用する。   Materials to be added to the thermoplastic film or adhesive or pressure-sensitive adhesive include dispersants, thickeners, fats and oils, crosslinking agents, curing agents, plasticizers, release agents, antioxidants, stabilizers, UV absorbers, stilts, Foamed particles, conductive agents, fiber fillers, rubber-like particles, colored pigments, opacifying materials, catalysts, and the like are appropriately used within the range where the insulating properties are not impaired.

硬化剤は接着が可能な範囲内で添加しても良い。例えばエポキシ樹脂、イソシアネート化合物、金属架橋剤、等がある。空気中の水分により貼り合わせ後に架橋反応が進み、必要な硬度を時間的に遅れて得られる湿気硬化型のイソシアネート基含有のウレタン樹脂等も貼り合わせ時、接着に十分な流動性が得られ、経時的に硬化して必要な強度が得られるため好ましく使用される。又、硬化剤を部分的に吹きつけて使用し、特定の個所のみ強化する方法も用いても構わない。   You may add a hardening | curing agent within the range in which adhesion | attachment is possible. For example, there are an epoxy resin, an isocyanate compound, a metal crosslinking agent, and the like. The cross-linking reaction proceeds after pasting due to moisture in the air, and moisture curing type isocyanate group-containing urethane resin, etc. obtained by delaying the required hardness in time, provides sufficient fluidity for adhesion, It is preferably used because it can be cured over time to obtain the required strength. Also, a method of partially spraying a curing agent and reinforcing only a specific portion may be used.

これらを単独でまたは混合物にして、ホットメルトコーティング、水系、溶剤系塗工し、必要に応じて熱風乾燥してフィルム状の熱可塑性フィルムを得ることができる。塗工量としては、目的の表示体の最終的な総厚や設計上狙う接着層厚によるが、通常は乾燥重量で1〜500g/m 程度である。 These may be used alone or as a mixture, and hot melt coating, water-based or solvent-based coating may be performed, and if necessary, hot air drying may be performed to obtain a film-like thermoplastic film. The coating amount is usually about 1 to 500 g / m 2 in terms of dry weight, although it depends on the final total thickness of the target display body and the thickness of the adhesive layer targeted for design.

接着層の厚さを可能な限り薄くし、また、接着剤材料として、ポリエチレン系やポリエステル系のものを選択する設計とすると、表示体全体をケミカル原料として再利用可能となり、環境に配慮できる。   If the adhesive layer is made as thin as possible and the adhesive material is selected from polyethylene or polyester, the entire display body can be reused as a chemical raw material, and the environment can be considered.

また、接着層4を使用してICを使用したRFID(無線周波数識別:Radio Frequency Identification)タグや、EAS(電子式物品監視:Electronic Article Surveillance)技術を使用した盗難防止用等に使用される識別タグ、これらを総称して単に電子タグと呼ぶ、を本発明の表示体と一体化することができる。アンテナやIC等の電子部品を搭載した絶縁性シートを、全体としてインレットと一般的に呼ばれているが、このインレットを、例えば、接着層に埋め込む、あるいは、表示体の表面、裏面に接着剤層を使用して配置するなどして、表示体を「RFIDタグ」や「識別タグ」とすることができる。   Also, RFID (Radio Frequency Identification) tags using IC using the adhesive layer 4 and identification used for theft prevention using EAS (Electronic Article Surveillance) technology. Tags, which are collectively referred to simply as electronic tags, can be integrated with the display body of the present invention. An insulating sheet on which electronic parts such as an antenna and an IC are mounted is generally called an inlet as a whole. For example, the inlet is embedded in an adhesive layer, or an adhesive is applied to the front and back surfaces of a display body. The display body can be an “RFID tag” or an “identification tag”, for example, by using layers.

インレットの一般的な製造法としては、ポリエチレンテレフタレート、グリコール変性ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、などの樹脂からなる厚さ20〜100μmの絶縁性シートに、銀や銅等のワイヤーからなるコイルを貼り付ける方法、銅やアルミニウム等をコイル状にエッチングする方法、導電性インキ等を用いてコイル状に印刷したコイル状アンテナや、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂や紙からなる絶縁性シートに導電性インキ等を用いて印刷、あるいは銅やアルミニウム等の金属を蒸着した板状アンテナ等が使用できる。更にそのアンテナ上にデータ記憶及び/又は演算部としては各種ICチップを搭載する。このほか、コンデンサーなどを配置することも適宜可能である。これらのうちICチップを搭載した通信可能なシステムをRFIDと読んでおり、商品の個別情報や流通情報を伝える事が出来る。このようなインレットとしてはインフィニオン社製SRF55V10P正方形インレイ(寸法48mm×48mm)として市販されているものなどが挙げられる。実際にこのようなインレットを接着層に埋め込んだりして表示体として使用する場合は後に説明するような折りしわの評価の場合に折り目がインレット上のICチップを避けるように構成することが必要である。   As a general manufacturing method of the inlet, a method of attaching a coil made of a wire such as silver or copper to an insulating sheet having a thickness of 20 to 100 μm made of a resin such as polyethylene terephthalate, glycol-modified polyester, polypropylene, or polyethylene. , A method of etching copper or aluminum into a coil shape, a coiled antenna printed in a coil shape using a conductive ink or the like, a conductive ink on an insulating sheet made of resin or paper such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, etc. For example, a plate antenna or the like on which metal such as copper or aluminum is deposited can be used. Further, various IC chips are mounted as data storage and / or calculation units on the antenna. In addition, it is also possible to arrange a capacitor or the like as appropriate. Of these, a communicable system equipped with an IC chip is read as RFID, and individual product information and distribution information can be conveyed. As such an inlet, what is marketed as SRF55V10P square inlay (dimensions of 48 mm x 48 mm) manufactured by Infineon Co., Ltd. may be mentioned. When such an inlet is actually embedded in an adhesive layer and used as a display body, it is necessary to configure so that the crease avoids the IC chip on the inlet in the case of evaluation of folds as described later. is there.

このような電子タグを内蔵した構成の表示体の場合、実際に表示・プリントする範囲からRFID部分を外すことにより、より精密な表示が行える。一般的にはRFIDはアンテナや絶縁性シートなどの構成部品が高弾性な部材が多く、実際には表示する範囲をその部分からはずさない場合でも表示機能があまり損なわれず、単純な表示性能が発揮できるものである。   In the case of such a display body having a built-in electronic tag, more accurate display can be performed by removing the RFID portion from the actual display / printing range. In general, RFID has many highly elastic components such as antennas and insulating sheets, so even if the display range is not removed from that part, the display function is not significantly impaired and simple display performance is demonstrated. It can be done.

表示体全体の総厚は、表示体の用途にもよるので、しなやかさやなど本発明の効果を損なわなければ、特に限定はないが、一般的には、100μm〜2000μm程度であり、好ましくは、200μm〜1000μm程度である。   Since the total thickness of the entire display body depends on the use of the display body, there is no particular limitation as long as the effects of the present invention such as suppleness are not impaired, but generally it is about 100 μm to 2000 μm, preferably It is about 200 μm to 1000 μm.

次に、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to these examples.

[特性値の測定方法ならびに効果の評価方法]
実施例における特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通りである。
(1)各層の層厚測定
ポリエステル基材、ポリエステルエラストマーシート、接着層、各層の厚さは、JIS−K7130:1999、A法に準じて、マイクロメーターを用いて測定した。接着層の厚さは、表示体全体の厚さから、表示層+ポリエステル基材の厚さ、および、ポリエステルエラストマーシートの厚さを減算することによって求めた。
[Measurement method of characteristic value and evaluation method of effect]
The characteristic value measurement method and the effect evaluation method in the examples are as follows.
(1) Layer thickness measurement of each layer The polyester base material, the polyester elastomer sheet, the adhesive layer, and the thickness of each layer were measured using a micrometer according to JIS-K7130: 1999, Method A. The thickness of the adhesive layer was determined by subtracting the thickness of the display layer + polyester substrate and the thickness of the polyester elastomer sheet from the thickness of the entire display body.

(2)動的粘弾性測定
ポリエステルエラストマーシートのガラス転移点と弾性率の評価、および、接着層の弾性率の評価は、動的粘弾性測定により行った。動的粘弾性装置には、エスアイアイナノテクノロジー社製、動的粘弾性測定機DMA6100を用いた。ポリエステルエラストマーシートあるいは、固化処理した接着剤シートを、シートのMD(流れ)方向を長手とし、幅10mm、長さ40mmの短冊状に切り出して、引っ張り測定モードにて、チャック間距離20mm、静荷重0.04MPa、印加歪0.33%、周波数1Hz、昇温速度2℃/minの条件にて、貯蔵弾性率と損失正接tanδの温度変化を記録した。接着剤シートおよびポリエステルエラストマーシートの25℃における貯蔵弾性率を、それぞれ、接着層とポリエステルエラストマーシート層の弾性率とし、ポリエステルエラストマーシートの損失正接tanδのピーク温度をポリエステルエラストマーシート層のガラス転移温度とて評価した。
(2) Dynamic Viscoelasticity Measurement Evaluation of the glass transition point and elastic modulus of the polyester elastomer sheet and evaluation of the elastic modulus of the adhesive layer were performed by dynamic viscoelasticity measurement. A dynamic viscoelasticity measuring device DMA6100 manufactured by SII Nano Technology was used as the dynamic viscoelasticity device. A polyester elastomer sheet or a solidified adhesive sheet is cut into a strip shape with a width of 10 mm and a length of 40 mm with the MD (flow) direction of the sheet as the longitudinal direction. In the tensile measurement mode, the distance between chucks is 20 mm, static load The temperature change of the storage elastic modulus and loss tangent tan δ was recorded under the conditions of 0.04 MPa, applied strain of 0.33%, frequency of 1 Hz, and heating rate of 2 ° C./min. The storage elastic modulus at 25 ° C. of the adhesive sheet and the polyester elastomer sheet is the elastic modulus of the adhesive layer and the polyester elastomer sheet layer, respectively, and the peak temperature of the loss tangent tan δ of the polyester elastomer sheet is the glass transition temperature of the polyester elastomer sheet layer. And evaluated.

(3)折りしわ・しなやかさの評価
折りしわの評価は、以下の操作で行った。まず、表示体を平行なプレス装置に折れ目が付かないように折り曲げて入れ、プレス板の間隔が表示体の厚さの2倍になるようにプレスし、すぐにその圧力を解除し、約1時間静置した。折り曲げたときの折り目の状態を官能評価した。また、表示体の「しなやかさ」の程度も同時に官能評価した。折れ目がまったく付かずしなやかな状態を「○」、しなやかだが、折れ目がついているものを「△」、しなやかさに欠け折れ目も顕著に付いたものを「×」と評価した。
(3) Evaluation of crease and suppleness The crease was evaluated by the following operation. First, fold the display body into a parallel press device so that there are no creases, press the press plate so that the distance between the press plates is twice the thickness of the display body, immediately release the pressure, Let stand for 1 hour. Sensory evaluation was performed on the state of the crease when it was bent. In addition, the degree of “flexibility” of the display body was also subjected to sensory evaluation. The supple state without any creases was evaluated as “◯”, the supple but creased with “△”, and the supple and notched creased with “×”.

(4)環境カールの評価
表示体を、所定温度・湿度環境条件下、環境試験室(タバイエスペック社製、ビルトインチャンバーTBR3N1CR)内に2時間以上机上に静置し、端面の反り上がりを机上面からの高さで評価した。基準温度・湿度(25℃・50%RH)での反り高さと低温(5℃・50%RH)での反り高さを測定し、その反りの変化量(温度変化20℃のときの反り量)を環境カールの評価に用いた。反り変化量が5mm以下の場合を「○」、反り量が5〜10mmの場合を「△」、10mm以上を「×」と評価した。
(4) Evaluation of environmental curl The display body is left on the desk for 2 hours or more in the environmental test room (built-in chamber TBR3N1CR, manufactured by Tabai Espec Co., Ltd.) under the specified temperature and humidity conditions, and the warping of the end face is carried out on the desk surface. It was evaluated by the height from. Measure warp height at standard temperature and humidity (25 ° C, 50% RH) and warp height at low temperature (5 ° C, 50% RH), and change amount of warp (warp amount when temperature change is 20 ° C) ) Was used for evaluation of environmental curl. The case where the amount of warpage change was 5 mm or less was evaluated as “◯”, the case where the amount of warpage was 5 to 10 mm was evaluated as “Δ”, and the case where 10 mm or more was evaluated as “×”.

[実施例1]
図1に示した表示体を作成した。基材2と表示層1に当たる三菱製紙社製リライトフィルムTFR85W(基材2に相当する厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、表示層1となる熱可逆性感熱塗料層を10μmの厚さに設けたもの)を使用し、ポリエステルエラストマーシート層3である厚さ300μmの帝人化成社製ヌーベランP4135ANと、東洋モートン社製の接着剤(主剤AD−577、硬化剤10Lを5:1で混合したもの)を用いて、接着層4の厚さを10μmとして貼り合わせた。この試料を10cm×10cmの大きさに切り、表示体を作製した。
[Example 1]
The display body shown in FIG. 1 was created. Rewrite film TFR85W made by Mitsubishi Paper Industries, which hits the base material 2 and the display layer 1 (a 75 μm thick polyethylene terephthalate film corresponding to the base material 2 was provided with a thermoreversible thermosensitive paint layer serving as the display layer 1 in a thickness of 10 μm. 1), a polyester elastomer sheet layer 3 having a thickness of 300 μm, Nobellan P4135AN manufactured by Teijin Chemicals Limited, and an adhesive manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. (main agent AD-577, curing agent 10L mixed in 5: 1) Was used, and the thickness of the adhesive layer 4 was 10 μm. This sample was cut into a size of 10 cm × 10 cm to produce a display.

[実施例2]
実施例1において、基材と表示層に当たる、TFR85Wの代わりに、三菱製紙社製リライトフィルムTRF60W(厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに熱可逆性感熱塗料層を10μm設けたもの)を使用した以外は、実施例1と同様にして表示体を作製した。
[Example 2]
In Example 1, instead of TFR85W, which corresponds to the base material and the display layer, a rewrite film TRF60W manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd. (a 50 μm thick polyethylene terephthalate film provided with a 10 μm thermoreversible thermosensitive paint layer) was used. A display was produced in the same manner as in Example 1.

[実施例3]
実施例2において、貼り合わせた接着剤の東洋モートン社製の接着剤(主剤D−577、硬化剤10Lを5:1で混合したもの)の代わりに、セメダイン社製セメダインEP−001(弾性エポキシ接着剤)を用い、接着層の厚さを300μmで貼り合わせた以外は実施例2と同様にして表示体を作成した。
[Example 3]
In Example 2, instead of the adhesive made by Toyo Morton (a mixture of the main agent D-577 and the curing agent 10L in a ratio of 5: 1) as the bonded adhesive, Cemedine EP-001 (elastic epoxy) manufactured by Cemedine A display body was prepared in the same manner as in Example 2 except that the adhesive layer was used and the thickness of the adhesive layer was 300 μm.

[実施例4]
実施例3において、ポリエステルエラストマーの帝人化成社製ヌーベランP4135ANの代わりに厚さ300μmの東レ・デュポン社製ハイトレル2551を用いた以外は実施例3と同様にして表示体を作成した。
[Example 4]
In Example 3, a display body was prepared in the same manner as in Example 3 except that 300 μm thick Hytrel 2551 manufactured by Toray DuPont was used instead of Tiber Chemical's Nouvelan P4135AN.

[実施例5]
実施例1において、ポリエステルエラストマーシート層である帝人化成社製ヌーベランP4135ANの厚さ300μmのシートの代わりに、厚さ100μmのシートを用いた以外は実施例1と同様にして表示体を作成した。
[Example 5]
In Example 1, a display body was prepared in the same manner as in Example 1 except that a sheet having a thickness of 100 μm was used instead of the sheet having a thickness of 300 μm of Nobellan P4135AN manufactured by Teijin Chemicals Ltd. which is a polyester elastomer sheet layer.

[比較例1]
実施例1において、基材と表示層に当たる、TFR85Wの代わりに、三菱製紙社製リライトフィルムTRF135W(厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに熱可逆性感熱塗料層を10μm設けたもの)を用い、ポリエステルエラストマーシート層である帝人化成社製ヌーベランP4135ANの厚さを250μmとした以外は、実施例1と同様にして表示体を作成した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, instead of TFR85W which hits the base material and the display layer, a rewrite film TRF135W manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd. (a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 μm provided with a thermoreversible thermosensitive paint layer of 10 μm), a polyester elastomer A display body was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of Nobellan P4135AN manufactured by Teijin Chemicals Ltd., which is a sheet layer, was 250 μm.

[比較例2]
実施例3において、貼り合わせた接着剤のセメダイン社製セメダインEP−001(弾性エポキシ接着剤)の代わりに、セメダイン社製セメダインハイスーパー5(常温硬化エポキシ接着剤)を用い、接着層の厚さを450μmで貼り合わせた以外は実施例3と同様にして表示体を作成した。
[Comparative Example 2]
In Example 3, instead of Cemedine EP-001 (Elastic Epoxy Adhesive) manufactured by Cemedine, which is a bonded adhesive, Cemedine High Super 5 (Normal Temperature Curing Epoxy Adhesive) manufactured by Cemedine is used, and the thickness of the adhesive layer is used. A display was prepared in the same manner as in Example 3 except that the film was bonded at 450 μm.

[比較例3]
実施例1において、ポリエステルエラストマーシート層である帝人化成社製ヌーベランP4135ANの代わりに厚さ300μmの東レ・デュポン社製ハイトレル2751のを使用した以外は、実施例1と同様にして表示体を作成した。
[Comparative Example 3]
In Example 1, a display body was prepared in the same manner as in Example 1 except that 300 μm thick Hytrel 2751 made by Toray DuPont was used instead of Tiber Chemicals Nouvelan P4135AN which is a polyester elastomer sheet layer. .

[比較例4]
実施例1において、ポリエステルエラストマーである帝人化成社製ヌーベランP4135ANの代わりに厚さ300μmの東レ・デュポン社製ハイトレル4057を使用した以外は、実施例1と同様にして表示体を作成した。
以上の各例の特性値、評価を表1にまとめて示した。
[Comparative Example 4]
In Example 1, a display body was prepared in the same manner as in Example 1 except that Hytrel 4057 made by Toray DuPont having a thickness of 300 μm was used instead of Nobellan P4135AN made by Teijin Chemicals, which is a polyester elastomer.
Table 1 summarizes the characteristic values and evaluations of the above examples.

Figure 2009048026
Figure 2009048026

実施例1〜5から明らかな通り、本発明に係るポリエステルエラストマーシート層厚/ポリエステル基材厚 層厚比を有した表示体は、耐折り割れ・折りしわ、しなやかさと環境カール低減という相反する課題を同時に解決できることが分かった。さらに、接着層の弾性率と接着層厚を、特定の範囲に調整することによって、より効果的に性能を改善できることが分かった(実施例1〜3)。また、ポリエステルエラストマーシート層を構成するポリエステルエラストマーの弾性率、ガラス転移点が特定の範囲内であれば、ポリエステルエラストマーの種類を変えても実施例3と比較して効果に変わりはなかった(実施例4)。
一方、比較例1のように各層同じ素材・構成であっっても、ポリエステルエラストマーシート厚/ポリエステル基材厚 層厚比が、本発明の範囲外であると、環境カールが悪化した。また、接着層厚が、本発明の範囲外にあると、耐折り割れ・折りしわ、しなやかさが、逆に悪化し、両特性の両立は不可能であった(比較例2)。
さらに、ポリエステルエラストマーシート層を構成するポリエステルエラストマーの弾性率、ガラス転移点が、特定の範囲を外れると、有効な効果が得られないことが分かった(比較例3および4)
As is apparent from Examples 1 to 5, the display body having the ratio of polyester elastomer sheet layer thickness / polyester base material layer thickness according to the present invention is a conflicting problem of anti-cracking / folding, flexibility, and environmental curl reduction. It was found that can be solved simultaneously. Furthermore, it turned out that performance can be improved more effectively by adjusting the elasticity modulus and adhesive layer thickness of an adhesive layer to a specific range (Examples 1-3). Moreover, as long as the elastic modulus and glass transition point of the polyester elastomer constituting the polyester elastomer sheet layer were within a specific range, the effect was not changed compared to Example 3 even if the type of the polyester elastomer was changed (implementation). Example 4).
On the other hand, even if each layer has the same material and configuration as in Comparative Example 1, if the ratio of the thickness of the polyester elastomer sheet / the thickness of the polyester base material is outside the range of the present invention, the environmental curl deteriorated. On the other hand, when the thickness of the adhesive layer was outside the range of the present invention, the anti-cracking / folding and suppleness deteriorated on the contrary, and it was impossible to achieve both characteristics (Comparative Example 2).
Furthermore, when the elastic modulus of the polyester elastomer which comprises a polyester elastomer sheet layer, and a glass transition point remove | deviate from a specific range, it turned out that an effective effect is not acquired (comparative examples 3 and 4).

本発明の表示体は、折り割れ・折りしわが発生しにくく、かつ、環境カールが少ない紙のようにしなやかな表示体である。更にリライト記録層を具備することによって繰り返し使え、使用済みになった後、焼却する際には有害なガスを発生しないので、環境に配慮した表示体として好適である。また、ICチップ等を内蔵させることにより、電子タグとしても好適に使用できる。 The display body of the present invention is a supple display body such as paper that is less likely to be broken and creased and has less environmental curl. Further, by providing a rewritable recording layer, it can be used repeatedly, and since it does not generate harmful gases when incinerated after being used, it is suitable as an environmentally friendly display. Further, by incorporating an IC chip or the like, it can be suitably used as an electronic tag.

本発明の表示体の一例の断面図。Sectional drawing of an example of the display body of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 表示層
2 基材
3 ポリエステルエラストマーシート層
4 接着剤層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Display layer 2 Base material 3 Polyester elastomer sheet layer 4 Adhesive layer

Claims (5)

表示層、表示層を支持する基材、該基材の表示層の無い側に配置される接着層及び該接着層により該基材と接着されるポリエステルエラストマーシート層の少なくとも4層を有する表示体であって、接着層の厚さが1μm〜400μmであり、かつ、基材とポリエステルエラストマーシート層の厚さ比(ポリエステルエラストマーシート層/基材)が、2.5〜10または0.5〜1.5の範囲にあり、かつ、該ポリエステルエラストマーシート層を構成するポリエステルエラストマーのガラス転移温度が0〜70℃の範囲であり、かつ、弾性率が100〜1000MPaの範囲である表示体。   A display body comprising at least four layers of a display layer, a base material supporting the display layer, an adhesive layer disposed on the side of the base material without the display layer, and a polyester elastomer sheet layer bonded to the base material by the adhesive layer The thickness of the adhesive layer is 1 μm to 400 μm, and the thickness ratio of the base material to the polyester elastomer sheet layer (polyester elastomer sheet layer / base material) is 2.5 to 10 or 0.5 to The display body which is in the range of 1.5, the glass transition temperature of the polyester elastomer constituting the polyester elastomer sheet layer is in the range of 0 to 70 ° C., and the elastic modulus is in the range of 100 to 1000 MPa. 前記接着層の弾性率が10〜500MPaである請求項1記載の表示体。   The display body according to claim 1, wherein the adhesive layer has an elastic modulus of 10 to 500 MPa. 前記基材が2軸延伸ポリエチレンテレフタレートである請求項1又は2記載の表示体。   The display body according to claim 1, wherein the base material is biaxially stretched polyethylene terephthalate. 前記表示層がサーモリライト方式の感熱記録層である請求項1〜3のいずれか一項に記載の表示体。   The display body according to claim 1, wherein the display layer is a thermolite recording layer. 前記接着層の中に電子タグを保持してなる請求項1〜4のいずれか一項に記載の表示体。   The display body according to claim 1, wherein an electronic tag is held in the adhesive layer.
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