JP2009042421A - White polyester film for liquid crystal display reflector - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、白色ポリエステルフイルムに関し、特に、液晶ディスプレイで最適な白色ポリエステルフイルムで、液晶画面をサイドライト(エッジライトとも言う)により照明した場合や、反射フイルムの真上に蛍光管を配置する様な(直下型という)構成で、より明るい画面が得られる反射板用基材を構成することが可能なディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムに関する。 The present invention relates to a white polyester film. In particular, the white polyester film is most suitable for a liquid crystal display. When a liquid crystal screen is illuminated with a sidelight (also referred to as an edge light), a fluorescent tube is disposed just above a reflective film. It is related with the white polyester film for display reflectors which can comprise the base material for reflectors which can obtain a brighter screen by a structure (it is called a direct type).
近年、パソコン、テレビ、携帯電話などの表示装置として、液晶を利用したディスプレイが数多く用いられている。これらの液晶ディスプレイを照明する際に、従来、ディスプレイの背面からライトをあてるバックライト方式や、特許文献1に示されているようなサイドライト方式が、薄型で均一に照明できるメリットから、広く用いられている。サイドライト方式とは、ある厚みを持ったアクリル板などの透明基材の片面に網点印刷やシボ加工など各種処理を施し、該アクリル板などのエッジより冷陰極管などの照明を当てる方式で照明光が均一に分散され、均一な明るさを持った画面が得られる。また、画面の背面でなく、エッジ部に照明を設置するため、バックライト方式より薄型にできる。また、照明光の画面背面への逃げを防ぐため、画面の背面に反射板を設置する必要があるが、この反射板には薄さと、光の高反射性が要求されることから、フイルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で光を散乱させることにより白色化された、白色フイルムなどが主に用いられる。
In recent years, many displays using liquid crystals have been used as display devices for personal computers, televisions, mobile phones, and the like. Conventionally, when illuminating these liquid crystal displays, a backlight system in which light is applied from the back of the display or a sidelight system as disclosed in
一方、液晶テレビのような大画面用では、直下型ライト方式が採用されてきている。この方式は、液晶画面の下部に冷陰極線管を並列に並べられる。反射板は平面状もしくは、冷陰極線管の部分を半円凹状に成形したものなどが用いられる。従来、白色顔料を添加したフイルムや内部に微細な気泡を含有させたフイルム単独、もしくは、これらのフイルムと金属板、プラスチック板などを張り合わせたものが使用されてきた。特に内部に微細な気泡を含有させたフイルムを使用した場合には、輝度の向上効果や均一性に優れることから広く使用されている(特許文献2)。 On the other hand, a direct light system has been adopted for large screens such as liquid crystal televisions. In this system, cold cathode ray tubes are arranged in parallel at the bottom of the liquid crystal screen. The reflecting plate may be a flat plate or a cold cathode ray tube formed into a semicircular concave shape. Conventionally, a film added with a white pigment, a film containing fine bubbles inside, or a film obtained by laminating these films with a metal plate or a plastic plate has been used. In particular, when a film containing fine bubbles inside is used, it is widely used because of its excellent brightness improvement effect and uniformity (Patent Document 2).
この微細な気泡の形成は、フイルム母材、たとえばポリエステル中に、高融点の非相溶ポリマーを細かく分散させ、それを延伸(たとえば二軸延伸)することにより達成される。延伸に際して、非相溶ポリマー粒子周りにボイド(気泡)が形成され、これが光に散乱作用を発揮するため、白色化され、高反射率を得ることが可能となる。 The formation of the fine bubbles is achieved by finely dispersing a high melting point incompatible polymer in a film base material such as polyester and stretching it (for example, biaxial stretching). During stretching, voids (bubbles) are formed around the incompatible polymer particles, and this exhibits a scattering effect on the light, so that it becomes white and high reflectance can be obtained.
さらに、特許文献2の技術では、波長400〜700nmの光の反射率を確保すると共に、波長400nm未満の光の反射率向上も目的としており、この目的を、空洞含有フイルムに蛍光増白剤を含有させる構造をとることによって達成している。
また、特許文献3では、70〜270℃のガラス転移温度をもつ、シクロオレフィン共重合体を使用した白色ポリエステルフィルムが紹介されているが、これらの分散状態では、十分な反射率ひいては、画面輝度が達成出来ず改善が要望されている。
Furthermore, the technique of
Further,
また、近年では、液晶ディスプレイパネルのような表示機器にも、写真画像や動画の表示に関して、従来にない高度な表示能力が求められており、これに伴って、バックライトの高輝度化や白再現性の向上など、高性能化の要求が高まってきている。これらの要求に応えるため、反射板に要求される紫外線吸収性や各種耐久性への要望も、さらに高まってきている。 In recent years, display devices such as liquid crystal display panels have been required to have an unprecedented advanced display capability for displaying photographic images and moving images. There is an increasing demand for higher performance such as improved reproducibility. In order to meet these demands, demands for ultraviolet absorption and various durability required for the reflector have been further increased.
例えば、長期間使用しても劣化が抑えられており、安定に使用できることが求められている。そのため、例えば特許文献4では、安定性を確保するために光安定剤を含有させた空洞含有ポリエステルフイルムが開示されている。 For example, deterioration is suppressed even when used for a long period of time, and there is a demand for stable use. Therefore, for example, Patent Document 4 discloses a void-containing polyester film containing a light stabilizer in order to ensure stability.
さらに、特許文献5では、シクロオレフィン共重合体と紫外線安定剤を使用して、コストと性能の両立を図ろうとしたが、紫外線による反射率の劣化と画面輝度が十分に両立できておらず改善が求められている。
Furthermore, in
また、一般的に二軸延伸ポリエステルフイルムは静電気が発生しやすく、製膜、加工工程および使用時に塵埃が付着するという問題を有している。近年、画面の大型化に伴って、前記塵埃が製造ロスに大きく影響するため、該ポリエステルフイルムが用いられる液晶モニタ製造工程中において、各部材に対する汚れ防止性への要望が高まってきている。この要望から、特許文献6では、フイルムに帯電防止性を持たせることで、汚れ防止効果を得ている。しかし、特許文献6で提供されるフイルムは、光安定性が要求される液晶表示装置への適用は出来ず、光安定性と汚れ防止性を両立する光学フイルムが求められている。
上記問題点を解決するために、液晶ディスプレイの画面輝度を向上させること、紫外線を吸収することによって反射フイルムのみならず周辺部材の耐久性を向上させること、さらに、埃など微細な異物の付着を防ぐことによって、高付加価値を有するフイルムを提供することにある。 In order to solve the above problems, the screen brightness of the liquid crystal display is improved, the durability of not only the reflective film but also the peripheral members is improved by absorbing ultraviolet rays, and the adhesion of fine foreign matters such as dust is prevented. It is to provide a film having high added value by preventing.
かかる問題点を解決するために、本発明は、以下の構成を有する。すなわち、
(1)ポリエステル層(A)および(B)を含む積層構造を有し、その芯層部がポリエステル層(A)、片側または両側の表層部がポリエステル層(B)であって、
ポリエステル層(A)にガラス転移温度(Tg)が180℃以上220℃以下、MVRが2〜50cm3/10min(ASTM D1238)であるポリエステルに非相溶な樹脂を含有し、
400〜700nmの光の波長域における平均相対反射率がフイルムの少なくとも片面で99%以上である
液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム、
(2)前記ポリエステルに非相溶な樹脂がシクロオレフィン共重合体樹脂である(1)記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム、
(3)ポリエステル層(A)にポリアルキレングリコール共重合ポリエステルを含有する(1)または(2)に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム、
(4)ポリエステル層(A)にシクロヘキサジメタノール共重合ポリエステルを含有する(1)〜(3)いずれかに記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム、
(5)前記ポリエステル層(B)に硫酸バリウム粒子及び/または炭酸カルシウム粒子をポリエステル層(B)に対して5〜25重量%含有する(1)〜(4)いずれかに記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム、
(6)ポリエステル層(B)に光安定剤を含有する(1)〜(5)いずれかに記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフィルム、
(7)(1)〜(6)いずれかに記載の白色ポリエステルフィルムに、さらに帯電防止剤を含有する層(C)を積層してなり、該フイルムの少なくとも片側の表面の平均反射率が99%以上、かつ(C)層の表面比抵抗値が1×1013Ω/□以下である液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム、
(8)前記ポリエステル層(B)に含有される光安定剤の含有量が、ポリエステル層(B)の総重量に対し0.1〜5重量%である(6)いずれかに記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム、
(9)前記ポリエステル層(B)に含有される光安定剤が、トリアジン誘導体である(8)に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム、
(10)前記シクロオレフィン共重合体を、ポリエステル層(A)の総重量に対して5〜40重量%含有せしめてなる(2) に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム、
である。
In order to solve this problem, the present invention has the following configuration. That is,
(1) It has a laminated structure including polyester layers (A) and (B), the core layer part is a polyester layer (A), and the surface layer part on one side or both sides is a polyester layer (B),
Glass transition temperature polyester layer (A) (Tg) is 180 ° C. or higher 220 ° C. or less, MVR is contained incompatible resin polyester is 2~50cm 3 / 10min (ASTM D1238) ,
A white polyester film for a liquid crystal display reflector, wherein the average relative reflectance in the wavelength range of 400 to 700 nm is 99% or more on at least one side of the film;
(2) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to (1), wherein the resin incompatible with the polyester is a cycloolefin copolymer resin,
(3) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to (1) or (2), wherein the polyester layer (A) contains a polyalkylene glycol copolymer polyester,
(4) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to any one of (1) to (3), wherein the polyester layer (A) contains a cyclohexadimethanol copolymer polyester,
(5) The liquid crystal display reflection according to any one of (1) to (4), wherein the polyester layer (B) contains 5 to 25% by weight of barium sulfate particles and / or calcium carbonate particles with respect to the polyester layer (B). White polyester film for board,
(6) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to any one of (1) to (5), which contains a light stabilizer in the polyester layer (B).
(7) A layer (C) further containing an antistatic agent is laminated on the white polyester film according to any one of (1) to (6), and the average reflectance of the surface of at least one side of the film is 99. %, And a white polyester film for a liquid crystal display reflector, wherein the surface specific resistance value of the (C) layer is 1 × 10 13 Ω / □ or less,
(8) The liquid crystal display according to any one of (6), wherein the content of the light stabilizer contained in the polyester layer (B) is 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the polyester layer (B). White polyester film for reflector,
(9) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to (8), wherein the light stabilizer contained in the polyester layer (B) is a triazine derivative.
(10) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to (2), wherein the cycloolefin copolymer is contained in an amount of 5 to 40% by weight based on the total weight of the polyester layer (A).
It is.
本発明によれば、高反射率・高輝度を併せ持つことができ、さらに光安定性剤を含有せしめる構成によって、光安定性を得、帯電防止層を設けることによって汚れ防止性を併せ持つ液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムを得ることができる。これにより、該ポリエステルフイルムおよび液晶パネル内の他の周辺部材の耐久性を向上させることができ、さらに異物付着による製造ロスを低減することができる。 According to the present invention, it is possible to have both high reflectivity and high brightness, and also to obtain light stability by including a light stabilizer, and to provide anti-staining properties by providing an antistatic layer. A white polyester film for board can be obtained. This can improve the durability of the polyester film and other peripheral members in the liquid crystal panel, and can further reduce manufacturing loss due to adhesion of foreign matter.
本発明を構成するポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、などで代表されるものであり、またジオールとは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどで代表されるものである。具体的には例えば、ポリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタート、ポリエチレン−p−オキシベンゾエート、ポリ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートなどがあげられる。本発明の場合、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。 The polyester constituting the present invention is a polymer obtained by condensation polymerization from a diol and a dicarboxylic acid. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and the like. The diol is represented by ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol and the like. Specific examples include polymethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate. In the present invention, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are particularly preferable.
もちろん、これらのポリエステルはホモポリエステルであっても、コポリエステルであっても良く、共重合成分としてはたとえば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分があげられる。 Of course, these polyesters may be homopolyesters or copolyesters. Examples of copolymer components include diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycol, adipic acid, sebacic acid, and phthalic acid. And dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 5-sodiumsulfoisophthalic acid.
また、このポリエステルの中には、公知の各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤などが添加されていても良い。本発明に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフイルムは耐水性、耐久性、耐薬品性などに優れているものである。 In addition, various known additives such as an antioxidant and an antistatic agent may be added to the polyester. The polyester used in the present invention is preferably polyethylene terephthalate. Polyethylene terephthalate film is excellent in water resistance, durability, chemical resistance and the like.
本発明においては、400〜700nmの光の波長域における平均反射率がフイルムの少なくとも片面で99%以上である必要がある。99%未満であると、バックライトとしての輝度が不足することがあるからである。本発明において平均反射率とは、日立ハイテクノロジーズ製分光光度計(U―3310)に積分球を取り付け、標準白色板(酸化アルミニウム)を100%とした時の反射率を400〜700nmにわたって測定し、得られたチャートより波長を5nm間隔で反射率を読み取り、平均した値である。 In the present invention, the average reflectance in the wavelength region of light of 400 to 700 nm needs to be 99% or more on at least one side of the film. This is because if it is less than 99%, luminance as a backlight may be insufficient. In the present invention, the average reflectance is measured over 400 to 700 nm when an integrating sphere is attached to a spectrophotometer (U-3310) manufactured by Hitachi High-Technologies and the standard white plate (aluminum oxide) is taken as 100%. The reflectance is read from the obtained chart at intervals of 5 nm and averaged.
反射率を99%以上とするためには、フイルム内部に微細な気泡および不活性無機粒子を含有させ白色化されていることが重要であり、これが光の散乱作用を発揮するため反射率を向上させることができる。好ましくは、反射率は100%以上であり、より好ましくは101%以上である。反射率については特に上限はないが、反射率を上げるためには、核剤添加量を上げる必要があり、その場合製膜性が不安定になることがあるため、110%以下であることが好ましい。 In order to achieve a reflectance of 99% or more, it is important that the film is whitened by containing fine bubbles and inert inorganic particles, and this improves the reflectance because it exhibits a light scattering function. Can be made. Preferably, the reflectance is 100% or more, more preferably 101% or more. There is no particular upper limit for the reflectivity, but in order to increase the reflectivity, it is necessary to increase the addition amount of the nucleating agent, and in that case, the film forming property may become unstable, so it may be 110% or less. preferable.
本発明はフイルム内部に微細な気泡を含有することによって白色化されていることが好ましい。微細な気泡の形成は、フイルム母材、たとえばポリエステル中に、高融点のポリエステルと非相溶なポリマーを細かく分散させ、それを延伸(たとえば二軸延伸)することにより達成される。延伸に際して、この非相溶ポリマー粒子周りにボイド(気泡)が形成され、これが光に散乱作用を発揮するため、白色化され、高反射率を得ることが可能となる。非相溶ポリマーは、例えば、ポリ−3−メチルフテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリビニル−t−ブタン、1,4−トランス−ポリ−2,3−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリフルオロスチレン、ポリ−2−メチル−4−フルオロスチレン、ポリビニル−t−ブチルエーテル、セルロールトリアセテート、セルロールトリプロピオネート、ポリビニルフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリカーボネート、シクロオレフィンがポリノルボルネン、ポリジメチルオクタヒドロナフタレン、ポリシクロペンテン、ポリ(5−メチル)ノルボルネン単位から生成している誘導体などから選ばれた融点200℃以上のポリマーである。中でもポリエステル母材に対して、ポリオレフィン、とくにシクロポリオレフィン誘導体を用いることが好ましい。非相溶ポリマーのガラス転移温度は、180℃以上220℃以下が好ましく、更に好ましくは、190℃以上220℃以下である。ガラス転移温度については、ガラス転移温度が180℃よりも低い領域では、フィルム製造工程における熱処理工程において、延伸時に発現したボイドが変形し、潰れてしまうことがあるためである。特に、微分散し小径化したボイドでは小さな変形がボイド消失の原因となり、白色ポリエステルフィルムの反射率の低下、ひいては、輝度の低下に影響を与えることがある。 The present invention is preferably whitened by containing fine bubbles inside the film. Formation of fine bubbles is achieved by finely dispersing a polymer incompatible with the high melting point polyester in a film base material such as polyester and stretching it (for example, biaxial stretching). During stretching, voids (bubbles) are formed around the incompatible polymer particles, which exhibit a scattering action on the light, so that it becomes white and high reflectance can be obtained. Incompatible polymers include, for example, poly-3-methylphthalene-1, poly-4-methylpentene-1, polyvinyl-t-butane, 1,4-trans-poly-2,3-dimethylbutadiene, polyvinylcyclohexane, polystyrene. , Polymethylstyrene, polydimethylstyrene, polyfluorostyrene, poly-2-methyl-4-fluorostyrene, polyvinyl-t-butyl ether, cellulose triacetate, cellulose tripropionate, polyvinyl fluoride, polychlorotrifluoroethylene, Polycarbonate, cycloolefin is a polymer having a melting point of 200 ° C. or higher selected from polynorbornene, polydimethyloctahydronaphthalene, polycyclopentene, derivatives produced from poly (5-methyl) norbornene units, and the like. Among them, it is preferable to use a polyolefin, particularly a cyclopolyolefin derivative, for the polyester base material. The glass transition temperature of the incompatible polymer is preferably 180 ° C. or higher and 220 ° C. or lower, and more preferably 190 ° C. or higher and 220 ° C. or lower. Regarding the glass transition temperature, in the region where the glass transition temperature is lower than 180 ° C., voids developed during stretching may be deformed and crushed in the heat treatment process in the film manufacturing process. In particular, in a finely dispersed void with a reduced diameter, small deformation causes void disappearance, which may affect a decrease in the reflectance of the white polyester film, and thus a decrease in luminance.
ガラス転移点は非晶質固体材料にガラス転移が起きる温度であり、Tgと略記する。本発明においてTgの測定は、DSC曲線におけるベースラインの接線及びガラス転移による吸熱領域の急峻な下降位置の接線との交点とを読みとる。 The glass transition point is a temperature at which glass transition occurs in an amorphous solid material, and is abbreviated as Tg. In the present invention, Tg is measured by reading the tangent of the base line in the DSC curve and the intersection of the tangent of the steeply descending position of the endothermic region due to the glass transition.
Tgを制御する方法は、直鎖のオレフィン部(エチレン部)とシクロオレフィン部(メチルーノルボルネン部)の共重合比率を制御することによって、任意に変更することができ、Tgを上げるためには、シクロオレフィンの比率をあげることによって達成できる。直鎖オレフィン部:シクロオレフィン部=3:7よりもシクロオレフィン部の比率をさらに上げることで185℃以上とすることができる。 The method for controlling Tg can be arbitrarily changed by controlling the copolymerization ratio of the linear olefin part (ethylene part) and cycloolefin part (methyl-norbornene part). It can be achieved by increasing the ratio of cycloolefin. It can be set to 185 degreeC or more by further raising the ratio of a cycloolefin part rather than a linear olefin part: cycloolefin part = 3: 7.
Tgが上記の範囲にあると、熱処理時にボイドが消失しにくくなる効果がある他、延伸時にボイドを発現させる際に核となるシクロオレフィンの剛性が高く、ボイド生成率が格段に上がるため良好である。ボイドを微細に多重に積層することができることによって反射率の向上ひいては、輝度向上に有効である。 When Tg is in the above range, voids are less likely to disappear during heat treatment, and the cycloolefin, which is the core when expressing voids at the time of stretching, has high rigidity, and the void generation rate is significantly improved. is there. Since voids can be finely stacked in multiple layers, it is effective in improving reflectivity and thus in luminance.
シクロオレフィン共重合体樹脂の添加量としては、好ましくは、非相溶ポリマーを含有する層全体を100重量%としたときに、5重量%以上40重量%以下である。更に好ましくは10重量%以上30重量%以下であることが好ましい。これより少なすぎると白色化の効果が薄れ、高反射率が得られにくくなり、高すぎると、フイルム自体の強度等機械特性が低くなりすぎる恐れがある。 The addition amount of the cycloolefin copolymer resin is preferably 5% by weight or more and 40% by weight or less when the entire layer containing the incompatible polymer is 100% by weight. More preferably, it is 10 wt% or more and 30 wt% or less. If the amount is too small, the effect of whitening is diminished and it is difficult to obtain a high reflectance. If the amount is too high, mechanical properties such as the strength of the film itself may be too low.
本発明におけるポリエステルに非相溶な樹脂のMVRとはメルトボリュームレートの事で、樹脂温度を260℃に加熱し、測定荷重を2.16kgにし、他の条件はASTM D 1238に従って測定した値である。数値が高いほど、粘度が低いことを示している。本発明では、MVRが2〜50cm3/10minである。2cm3/10min以上から、従来よりも微細効果が現れ、厚み辺りの界面が増える効果が見られる。また、MVRの増加とともに、微細効果も更に促進される。上限はないがMVRが50cm3/10minを越えると実質上生産することができないことがある。好ましくは、MVRが2〜30cm3/10min、更に好ましくは、MVRが3〜15cm3/10minが好適に使用できる範囲である。
The MVR of the resin incompatible with the polyester in the present invention is a melt volume rate, the resin temperature is heated to 260 ° C., the measurement load is 2.16 kg, and other conditions are values measured according to ASTM D 1238. is there. The higher the value, the lower the viscosity. In this invention, MVR is 2-50 cm < 3 > / 10min. From 2 cm 3 / 10min or more, it appears finer effect than the prior art, the interface increases the effect of Atari thickness is observed. In addition, the fine effect is further promoted with the increase of MVR. It is no upper limit but it may not be possible to substantially produce the MVR exceeds 50 cm 3 / 10min. Preferably, the MVR is 2 to 30
MVRをコントロールする方法は、重合時の重合時間(分子量)に依存するため、重合時間を変更することによって自由に目的のMVRを得ることが可能である。 Since the method for controlling MVR depends on the polymerization time (molecular weight) at the time of polymerization, it is possible to freely obtain the desired MVR by changing the polymerization time.
この非相溶ポリマーは均一に分散されている程好ましい。均一分散により、フイルム内部に均一に気泡が形成され、白色化の度合、ひいては反射率が向上する。非相溶ポリマーを均一分散させるには、ポリアルキレングリコールは、分散助剤として必要である。非相溶ポリマーを均一分散させるには、低比重化剤を分散助剤として添加することが有効である。低比重化剤とは、比重を小さくする効果を持つ化合物のことであり、特定の化合物にその効果が認められる。例えば、ポリエステルに対しては、ポリエチレングリコール、シクロヘキサジメタノール共重合ポリエステル、メトキシポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、エチレノキサイド/プロピレノキサイド共重合体、さらにはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホネートナトリウム塩、グリセリンモノステアレート、テトラブチルホスホニウムパラアミノベンゼンスルホネートなどで代表されるものである。本発明の場合、特にポリアルキレングリコール、中でもポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールの共重合体が特に好ましい。 The incompatible polymer is more preferably dispersed uniformly. Due to the uniform dispersion, bubbles are uniformly formed inside the film, and the degree of whitening and thus the reflectance is improved. In order to uniformly disperse the incompatible polymer, polyalkylene glycol is necessary as a dispersion aid. In order to uniformly disperse the incompatible polymer, it is effective to add a low specific gravity agent as a dispersion aid. The low specific gravity agent is a compound having an effect of reducing the specific gravity, and the effect is recognized in a specific compound. For example, for polyester, polyethylene glycol, cyclohexadimethanol copolymer polyester, methoxypolyethylene glycol, polytetramethylene glycol, polypropylene glycol and other polyalkylene glycols, ethylene / propylene oxide copolymers, and dodecyl Examples thereof include sodium benzenesulfonate, sodium salt of alkylsulfonate, glycerol monostearate, tetrabutylphosphonium paraaminobenzenesulfonate, and the like. In the case of the present invention, a polyalkylene glycol, particularly a copolymer of polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol is particularly preferable.
更に、本発明では、ポリエステル層(A)にシクロヘキサジメタノール共重合ポリエステルを用いることが好ましいが、特に、シクロヘキサジメタノール共重合ポリエステルと上記ポリアルキレングリコールとの併用系では、顕著に分散性を向上させるのに好ましい。これは、ベースポリエステル(ポリエチレンテレフタレート)とシクロヘキサジメタノール共重合ポリエステルとの相溶性が高く、更にシクロヘキサジメタノール共重合ポリエステルとポリアルキレングリコールの相溶性が近いために分散性がよく、シクロオレフィンの分散性に寄与するためである。ポリアルキレングリコールの添加量としては、非相溶ポリマーを含有する層全体を100重量%として、10重量%以上25重量%以下が好ましい。少なすぎると、添加の効果が薄れ、多すぎると、フイルム母材本来の特性を損なうおそれがある。このような低比重化剤は、予めフイルム母材ポリマー中に添加してマスターポリマ(マスターチップ)として調整可能である。 Further, in the present invention, it is preferable to use a cyclohexadimethanol copolymer polyester for the polyester layer (A), but the dispersibility is remarkably improved particularly in a combined system of the cyclohexadimethanol copolymer polyester and the polyalkylene glycol. Is preferable. This is because the compatibility between the base polyester (polyethylene terephthalate) and the cyclohexadimethanol copolymer polyester is high, and the cyclohexadimethanol copolymer polyester and the polyalkylene glycol are close to each other, so the dispersibility is good and the cycloolefin dispersion This is to contribute to sex. The addition amount of the polyalkylene glycol is preferably 10% by weight or more and 25% by weight or less based on 100% by weight of the entire layer containing the incompatible polymer. If the amount is too small, the effect of the addition is diminished, and if it is too large, the original properties of the film base material may be impaired. Such a low specific gravity agent can be added to the film base polymer in advance and adjusted as a master polymer (master chip).
前述の如く、白色ポリエステルフイルムが微細な気泡を含有することにより、該ポリエステルフイルムの見かけ比重は通常のポリエステルフイルムよりも低くなる。さらに低比重化剤を添加すれば、さらに比重は低くなる。つまり、白くて軽いフイルムが得られる。この白色ポリエステルフイルムを、液晶ディスプレイ反射板用基材としての機械的特性を保ちながら、軽量にするには、比重が0.5以上1.2以下であることが好ましい。 As described above, when the white polyester film contains fine bubbles, the apparent specific gravity of the polyester film is lower than that of a normal polyester film. If a lower specific gravity agent is further added, the specific gravity is further lowered. That is, a white and light film can be obtained. In order to reduce the weight of the white polyester film while maintaining the mechanical properties as a substrate for a liquid crystal display reflector, the specific gravity is preferably 0.5 or more and 1.2 or less.
比重を0.5以上1.2以下とするためには、上記のごとく低比重化剤、例えば比重1.03のシクロオレフィンを用いた場合、層全体に対して10重量%以上30重量%以下含有させ、縦方向・横方向の各延伸倍率を2.5〜4.5とすることにより達成することができる。見かけ比重が本発明の範囲にあると、フイルム強度を保ったまま微細な気泡を多数存在させることが出来、高反射率を得ることが出来る。すなわち、液晶ディスプレイ反射板として使用した場合、画面の明るさにおいて、顕著に優れた輝度を発揮する。 In order to set the specific gravity to 0.5 or more and 1.2 or less, when a low specific gravity agent, for example, a cycloolefin having a specific gravity of 1.03 is used as described above, it is 10% by weight or more and 30% by weight or less with respect to the entire layer. It can be achieved by making it contain and making each draw ratio of the machine direction and the transverse direction 2.5-4.5. When the apparent specific gravity is within the range of the present invention, a large number of fine bubbles can be present while maintaining the film strength, and a high reflectance can be obtained. In other words, when used as a liquid crystal display reflector, the brightness of the screen is remarkably excellent.
また、本発明の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムの比重は0.5以上1.2以下、好ましくは0.5以上1.1以下、より好ましくは0.55以上1.0以下であることが、より高反射率を得るために好ましい。 The specific gravity of the white polyester film for a liquid crystal display reflector of the present invention is 0.5 or more and 1.2 or less, preferably 0.5 or more and 1.1 or less, more preferably 0.55 or more and 1.0 or less. Is preferable in order to obtain higher reflectivity.
本発明の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムの構成は、ポリエステル層(A)および(B)を用いた積層構造であり、該A層が前記微細気泡を含有した層であることが、高反射率と製膜性を両立させるのに好ましい。また、ポリエステル層(A)の片側または両側の表層がポリエステル層(B)である。無機粒子および/または有機粒子を、ポリエステル層(B)(無機粒子および/または有機粒子を含有させる層)の全重量に対して0.1重量%以上、好ましくは0.3重量%以上、より好ましくは0.6重量%以上含有させた層であることが、きしみ音を低減させるために都合がよい。きしみ音とは、液晶バックライトユニット内に白色ポリエステルフィルムと他部材とが蛍光管の熱によって膨張したり、消灯時に収縮する際にこすれ合うために発生する音で、前記液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムの平均表面粗さ(Ra)が100nm以上450nm以下、10点平均粗さ(Rz)が1μm以上3μm以下である表面を形成すると、好適にきしみ音が軽減する。更に好ましくは、平均表面粗さ(Ra)が150nm以上400nm以下、10点平均粗さ(Rz)が1μm以上2μm以下である。 The structure of the white polyester film for a liquid crystal display reflector of the present invention is a laminated structure using the polyester layers (A) and (B), and it is highly reflective that the A layer is a layer containing the fine bubbles. It is preferable to satisfy both the rate and the film forming property. Moreover, the surface layer of the one side or both sides of a polyester layer (A) is a polyester layer (B). Inorganic particles and / or organic particles are added in an amount of 0.1% by weight or more, preferably 0.3% by weight or more, based on the total weight of the polyester layer (B) (layer containing inorganic particles and / or organic particles). A layer containing 0.6% by weight or more is preferable in order to reduce squeak noise. The squeak noise is a sound generated when the white polyester film and other members in the liquid crystal backlight unit rub against each other when it expands due to the heat of the fluorescent tube or contracts when extinguished. When the surface of the polyester film having an average surface roughness (Ra) of 100 nm to 450 nm and a 10-point average roughness (Rz) of 1 μm to 3 μm is formed, the squeak noise is suitably reduced. More preferably, the average surface roughness (Ra) is 150 nm or more and 400 nm or less, and the 10-point average roughness (Rz) is 1 μm or more and 2 μm or less.
また、光拡散性を要求されるバックライトシステムでは、数平均粒径0.5〜1.5μmの硫酸バリウムや数平均粒径0.5〜2.0μmの炭酸カルシウムを使用し、表面形状を粗らすことにより光拡散性を得ることが出来る。バックライトシステムによって、必要な光拡散性は異なるがポリエステル層(B)(無機粒子および/または有機粒子を含有させる層)の全重量に対して、上記硫酸バリウム、炭酸カルシウム、又はその両者を5重量%以上、好ましくは7重量%以上、より好ましくは10重量%以上含有させた層であることが、好ましい。また、25重量%を超える含有量では、フィルム破れが頻発し生産性を悪化させるため、好ましくない。 In backlight systems that require light diffusibility, barium sulfate with a number average particle size of 0.5 to 1.5 μm or calcium carbonate with a number average particle size of 0.5 to 2.0 μm is used, and the surface shape is changed. Light diffusivity can be obtained by roughening. Depending on the backlight system, the required light diffusibility varies, but 5% of the above barium sulfate, calcium carbonate, or both are added to the total weight of the polyester layer (B) (layer containing inorganic particles and / or organic particles). A layer containing at least 7% by weight, preferably at least 7% by weight, more preferably at least 10% by weight is preferred. On the other hand, when the content exceeds 25% by weight, film breakage frequently occurs and the productivity is deteriorated, which is not preferable.
本発明の白色ポリエステルフイルムは、保管時は装置外部からの紫外線に曝され、使用時はバックライトユニットに付属する蛍光管からの紫外線に曝されることから、光安定剤の使用が好ましい。更に好ましくは、耐光性を向上させる効果がある粒子、例えば二酸化チタンをポリエステル層(B)に対して5〜20重量%添加することによって、耐光性の効果は向上する。 Since the white polyester film of the present invention is exposed to ultraviolet rays from the outside of the apparatus during storage and is exposed to ultraviolet rays from a fluorescent tube attached to the backlight unit during use, it is preferable to use a light stabilizer. More preferably, the light resistance effect is improved by adding particles having an effect of improving the light resistance, for example, titanium dioxide in an amount of 5 to 20% by weight based on the polyester layer (B).
本発明では、ポリエステル層(B)に光安定剤を有することが好ましく、光安定剤の含有量は、ポリエステル層(B)の総重量に対して0.1〜5重量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜5重量%、更には1〜5重量%であることが最も好ましい。光安定剤の含有量が0.1重量%未満の場合は、耐光性が不十分となり、長時間使用している間にフイルムが劣化して、その反射特性が低下しやすくなることがある。一方、5重量%を超える場合には、光安定剤による着色によって反射特性が低下することがあり、好ましくない。 In the present invention, the polyester layer (B) preferably has a light stabilizer, and the light stabilizer content is preferably 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the polyester layer (B). More preferably, it is 0.5 to 5% by weight, and more preferably 1 to 5% by weight. When the content of the light stabilizer is less than 0.1% by weight, the light resistance is insufficient, and the film deteriorates during use for a long time, so that its reflection characteristics are likely to be lowered. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the reflection characteristics may be deteriorated by coloring with the light stabilizer, which is not preferable.
液晶ディスプレイ反射板用ポリエステルフイルムは、製膜後、塗布、乾燥、蒸着など後加工工程における熱工程が入ることがある。さらに、設置後にバックライトユニットに付属する蛍光管からの発熱を直接受けるフイルムであること、ロール状態での長期保管に耐え得るために、本発明で使用する光安定剤は、耐熱性に優れ、前述のポリエステルとの相溶性が良く均一分散できると共に、着色が少なく樹脂およびフイルムの反射特性に悪影響を及ぼさないものの選択が望ましい。先の条件を満たす光安定剤であれば特に限定されないが、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の紫外線安定剤の各種のものが適用可能である。より具体的な適用例は以下の通りである。 A polyester film for a liquid crystal display reflector may be subjected to a heat process in a post-processing process such as coating, drying, and vapor deposition after film formation. Furthermore, the light stabilizer used in the present invention is excellent in heat resistance because it is a film that directly receives heat from the fluorescent tube attached to the backlight unit after installation, and can withstand long-term storage in a roll state. It is desirable to select a polyester that has good compatibility with the above-mentioned polyester and can be uniformly dispersed, and that is less colored and does not adversely affect the reflective properties of the resin and film. It is not particularly limited as long as it is a light stabilizer that satisfies the above conditions. For example, various types of ultraviolet stabilizers such as salicylic acid series, benzophenone series, benzotriazole series, cyanoacrylate series, triazine series, and hindered amine series. Things are applicable. More specific application examples are as follows.
(紫外線吸収剤)
サリチル酸系:p−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレート
ベンゾフェノン系:2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン
ベンゾトリアゾール系:2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2(2’ヒロドキシ−5’−メタアクリロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5”,6”−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’メチルフェニル]ベンゾトリアゾール
シアノアクリレート系:エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート
トリアジン系: 2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン
上記以外:2−エトキシ−2’−エチルオキザックアシッドビスアニリド、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヒドロキシフェニル
(紫外線安定剤)
ヒンダードアミン系:ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セパケート、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物
上記以外:ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイド、[2−チオビス(4−t−オクチルフェノラート)]−n−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケル−ジブチルジチオカーバメート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ハイドロキシベンゾエート
これらの光安定剤の中でも、ポリエステルとの相溶性に優れる2,2’−4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノールの適用が好ましい。上記の光安定剤は、単独でも2種以上の併用であっても良い。特に好ましくは、トリアジン誘導体が性能面で優れている。
(UV absorber)
Salicylic acid series: pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate benzophenone series: 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2, 2′-4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5) -Benzoylphenyl) methanebenzotriazole series: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy) -3 ', 5'-di-t-butylphenyl) Zotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-methylphenyl) ) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octyl) Phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2,2′methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2 (2'hydroxy-5'-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 '-(3 " , 4 " 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′methylphenyl] benzotriazole cyanoacrylate: ethyl-2-cyano-3,3′-diphenylacrylate triazine: 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4 , 6-Bis- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl)- 1,3,5-triazine Other than the above: 2-ethoxy-2′-ethyl oxac acid bisanilide, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[( (Hexyl) oxy] -phenol, 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hydroxyphenyl ( External stabilizer)
Hindered amines: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sepacate, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate Polycondensate Other than above: Nickel bis (octylphenyl) sulfide, [2-thiobis (4-t-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel complex-3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl-phosphate monoethylate, nickel-dibutyldithiocarbamate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxybenzoate, 2,4-di-tert-butyl Phenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate Among these light stabilizers, polyester 2,2′-4,4′-tetrahydroxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane, 2,2′-methylenebis [4- (1,1 , 3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- [ Application of (hexyl) oxy] -phenol is preferred. The above light stabilizers may be used alone or in combination of two or more. Particularly preferably, the triazine derivative is excellent in performance.
ポリエステル層(B)の厚みは、好ましくは、0.1〜15μmであり、更に好ましくは0.5〜10μm、0.7〜8μmである。反射面側のポリエステル層が薄い程、黄変部位が少なくなるため黄変度を低減することができるが、(B)層を薄くしすぎると生産性が悪くなる弊害がある。 The thickness of the polyester layer (B) is preferably 0.1 to 15 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, and 0.7 to 8 μm. The thinner the polyester layer on the reflective surface side, the less yellowing sites, and thus the degree of yellowing can be reduced. However, if the layer (B) is made too thin, there is an adverse effect of lowering productivity.
本発明では、ポリエステル層(B)に蛍光増白剤を有することが好ましく、光安定剤との併用が特に好ましい。蛍光増白剤は、光安定剤による着色を低減できるだけでなく、ランプからの紫外光を可視光に変換し放出できることから、輝度向上にも効果があることが分かっている。蛍光増白剤の含有量は、ポリエステル層(B)の総重量に対して0.01〜0.5重量%であることが好ましく、より好ましくは0.03〜0.3重量%、更には0.05〜0.1重量%であることが最も好ましい。 In this invention, it is preferable to have a fluorescent whitening agent in the polyester layer (B), and the combined use with a light stabilizer is particularly preferable. It has been found that fluorescent brighteners are effective not only in reducing coloration due to light stabilizers but also in improving luminance because ultraviolet light from a lamp can be converted into visible light and emitted. The content of the optical brightener is preferably from 0.01 to 0.5% by weight, more preferably from 0.03 to 0.3% by weight, more preferably from the total weight of the polyester layer (B). Most preferably, it is 0.05 to 0.1% by weight.
本発明の白色ポリエステルフイルムは、その用途から、特に加工、組み立て工程において、塵埃が付着することは好ましくない。そのため、白色ポリエステルフイルムの少なくとも片面には帯電防止剤を含有する層(C)を設置することが好ましい。 In the white polyester film of the present invention, it is not preferable that dust adheres to the white polyester film, particularly in processing and assembling processes. Therefore, it is preferable to provide a layer (C) containing an antistatic agent on at least one side of the white polyester film.
本発明において、帯電防止剤を含有する層(C)は、フイルム製造時における環境汚染防止や防爆性の点から、水性塗液を塗布乾燥後少なくとも一方向に延伸されて形成される塗膜層であることが好ましく、ポリエステル層(A)とポリエステル層(B)からなる基材フイルムを二軸配向する製造工程内で形成されることが好ましい。該延伸のタイミングは特に限定されないが、水性塗液を塗布した後に二軸延伸する方法、あるいは、縦(フイルムの長手方向)延伸後に水性塗液を塗布し、さらに横延伸する方法が好ましく用いられる。該水性塗液の塗布方法としては、各種の塗布方法、例えばリバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、およびスプレーコート法などを好ましく用いることが出来るが、これらに限定されるものではない。 In the present invention, the layer (C) containing an antistatic agent is a coating layer formed by stretching an aqueous coating solution in at least one direction after applying and drying an aqueous coating solution from the viewpoint of prevention of environmental contamination and explosion prevention during film production. It is preferable that it is formed within the manufacturing process in which the base film composed of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) is biaxially oriented. Although the timing of the stretching is not particularly limited, a method of biaxial stretching after applying an aqueous coating liquid, or a method of applying an aqueous coating liquid after longitudinal (longitudinal direction of the film) and then laterally stretching is preferably used. . As the coating method of the aqueous coating liquid, various coating methods such as reverse coating method, gravure coating method, rod coating method, bar coating method, die coating method, and spray coating method can be preferably used. It is not limited.
帯電防止性を発現させるために帯電防止層に添加する帯電防止剤としては、金属粉、酸化スズ−アンチモン系導電剤、帯電防止性を有する界面活性剤などが挙げられるが、使用する帯電防止剤には、上に述べた光安定剤の選択時に必要とされる要求事項と同じ要請から、耐熱性があり、着色が少なく樹脂およびフイルムの反射特性に悪影響を及ぼさないものの選択が望ましい。先の条件を満たす帯電防止剤であれば特に限定されないが、例えば、ポリエチレンスルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を含む共重合ポリエステルであることが好ましい。スルホン酸塩基のカチオン成分としては、例えば、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸などがあげられるが、これらに限定されるものではない。カルボン酸塩基のカチオン成分としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸などがあげられるが、これらに限定されるものではない。これらのスルホン酸およびカルボン酸の中でも、耐熱性および後述するポリエステル層(A)または(B)との密着性に優れた、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸の適用が最も好ましい。 Examples of the antistatic agent added to the antistatic layer in order to develop antistatic properties include metal powders, tin oxide-antimony based conductive agents, and surfactants having antistatic properties. In view of the same requirements as those described above when selecting the light stabilizer described above, it is desirable to select one that has heat resistance, little coloration, and does not adversely affect the reflection characteristics of the resin and film. Although it will not specifically limit if it is an antistatic agent which satisfy | fills the previous condition, For example, it is preferable that it is a copolyester containing the compound containing a polyethylenesulfonate group and the compound containing a carboxylate group. Examples of the cation component of the sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and the like. is not. Examples of the cation component of the carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2,3 , 4-Butanetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic Acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,2 ′, 3,3′-diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid, Examples thereof include, but are not limited to, ethylene tetracarboxylic acid. Among these sulfonic acids and carboxylic acids, applications of sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and 4-sulfoisophthalic acid, which are excellent in heat resistance and adhesion to the polyester layer (A) or (B) described later, are applicable. Most preferred.
塩基のアニオン成分としては、アンモニウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンなどが挙げられるが、帯電防止性や造膜性の点で、アンモニウムイオン、リチウムイオンを用いることが好ましい。帯電防止剤の添加量は、帯電防止剤を含有する層(C)の総重量に対し、5質量部から40質量部が好ましい。5質量部以下であると、帯電防止性が低くなり、一方、40質量部以上であると、帯電防止剤を有する層(C)が不安定化し、凝集、亀裂などが発生し、フイルムが白濁・帯電防止性が低下し、耐熱性も低下しやすくなる。 Examples of the anion component of the base include ammonium ion, potassium ion, sodium ion, and lithium ion. From the viewpoint of antistatic properties and film-forming properties, it is preferable to use ammonium ions and lithium ions. The addition amount of the antistatic agent is preferably 5 to 40 parts by mass with respect to the total weight of the layer (C) containing the antistatic agent. When the amount is 5 parts by mass or less, the antistatic property is lowered. On the other hand, when the amount is 40 parts by mass or more, the layer (C) having the antistatic agent is destabilized, causing aggregation, cracks, and the like.・ Antistatic property decreases and heat resistance is likely to decrease.
また、帯電防止剤を有する層(C)のビヒクル材としては、ポリエステル層(A)または(B)との界面密着性を持つ成分を選ぶことにより、造膜性が飛躍的に向上する。この条件を満たす成分であれば特に限定されないが、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂およびフェノール樹脂などを挙げることが出来る。さらに、共重合ポリエステルの中でも特に、イソフタル酸およびジエチレングリコールを含有する共重合ポリエステルを選択することで、界面の密着性が最適化され、また、耐溶剤性を持たせることが出来、さらには、製膜時のフイルムの回収性も優れていることから、好適に利用できる。該重合成分としてのイソフタル酸量は65〜95モル%が好ましく、さらに好ましくは70〜95モル%である。また、該重合成分としてのジエチレングリコール量は50〜95モル%が好ましく、さらに好ましくは60〜90モル%である。その他の共重合成分として、公知のジカルボン酸およびジオールを用いることが出来るが、それらに限定されるものではない。該重合ポリエステルの好ましいガラス転移点の範囲は0〜60℃であり、さらに好ましくは10〜45℃である。 Moreover, as a vehicle material of the layer (C) having an antistatic agent, a film forming property is dramatically improved by selecting a component having interfacial adhesion to the polyester layer (A) or (B). Although it will not specifically limit if it is a component which satisfy | fills this condition, A polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, a silicone resin, a urea resin, a phenol resin etc. can be mentioned. Furthermore, in particular, by selecting a copolymer polyester containing isophthalic acid and diethylene glycol among the copolymer polyesters, the adhesion at the interface can be optimized, and solvent resistance can be imparted. Since the film recoverability at the time of film formation is also excellent, it can be suitably used. The amount of isophthalic acid as the polymerization component is preferably 65 to 95 mol%, more preferably 70 to 95 mol%. Further, the amount of diethylene glycol as the polymerization component is preferably 50 to 95 mol%, more preferably 60 to 90 mol%. As other copolymer components, known dicarboxylic acids and diols can be used, but are not limited thereto. The range of the preferable glass transition point of this polymeric polyester is 0-60 degreeC, More preferably, it is 10-45 degreeC.
イソフタル酸およびジエチレングリコールを共重合成分として含む共重合ポリエステルの含有量は、帯電防止剤を有する層(C)を形成する樹脂の総量に対して60〜95重量%が好ましい。該含有量が少なすぎると、耐溶剤性やポリエステル層(A)やポリエステル層(B)との界面密着性に劣る場合があり、多すぎると帯電防止性に劣る場合がある。 The content of the copolymerized polyester containing isophthalic acid and diethylene glycol as a copolymerization component is preferably 60 to 95% by weight based on the total amount of the resin forming the layer (C) having the antistatic agent. If the content is too small, the solvent resistance and interfacial adhesion to the polyester layer (A) or the polyester layer (B) may be inferior, and if it is too large, the antistatic property may be inferior.
帯電防止剤を有する層(C)の厚みは、0.01〜2μmが好ましく、より好ましくは0.1〜1μmである。厚みが薄すぎると耐溶剤性や帯電防止性が不足する場合があり、厚みが厚すぎると易滑性が劣る場合がある。 The thickness of the layer (C) having an antistatic agent is preferably from 0.01 to 2 μm, more preferably from 0.1 to 1 μm. If the thickness is too thin, the solvent resistance and antistatic property may be insufficient, and if the thickness is too thick, the slipperiness may be inferior.
本発明においては、層(C)を積層してなり、表面比抵抗値は1013Ω/□以下であることが好ましく、好ましくは107Ω/□以上1013Ω/□以下である。表面比抵抗値が107Ω/□未満であると、界面密着性に劣る場合があり、表面比抵抗値が1013Ω/□よりも大きいと、帯電防止性が不足し、結果として汚れ防止性が不足する場合がある。本発明において表面比抵抗値は例えば、以下の方法で測定されるものである。川口電機製作所製表面比抵抗測定器(MMAII−17A)を使用する場合、23℃×50%RHの雰囲気下で試料を1日放置した後、500Vの電圧を引加して1分間放置後、塗布面の表面比抵抗を測定する。ここで電極の型は、同社製(型番P−618)であり、主電極の外径90mm、対電極の内径45mmの同心円電極とする。また、表面比抵抗値を1013Ω/□以下とするには、例えば、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸または4−スルホイソフタル酸から選ばれる1種以上を含む共重合ポリエステルのアンモニウム塩および/またはリチウム塩を使用し、ヒビクル材を混合して生成した塗布液を、メタリングバーを用いたバーコート方式で塗布し、その後に少なくとも1軸方向に延伸して層を形成する方法がある。 In the present invention, the layer (C) is laminated, and the surface specific resistance value is preferably 10 13 Ω / □ or less, preferably 10 7 Ω / □ or more and 10 13 Ω / □ or less. If the surface specific resistance value is less than 10 7 Ω / □, the interfacial adhesion may be inferior. If the surface specific resistance value is greater than 10 13 Ω / □, the antistatic property is insufficient, and as a result, dirt is prevented. Sexuality may be insufficient. In the present invention, the surface specific resistance value is measured, for example, by the following method. When using a surface resistivity meter (MMAII-17A) manufactured by Kawaguchi Electric Mfg., Leave the sample for 1 day in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, then apply a voltage of 500 V and leave it for 1 minute. Measure the surface resistivity of the coated surface. Here, the type of the electrode is manufactured by the same company (model number P-618), and is a concentric electrode having a main electrode outer diameter of 90 mm and a counter electrode inner diameter of 45 mm. Moreover, in order to make the surface specific resistance value not more than 10 13 Ω / □, for example, an ammonium salt of a copolyester containing at least one selected from sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid or 4-sulfoisophthalic acid, and There is a method of forming a layer by applying a coating solution produced by mixing a vehicle material using lithium salt with a bar coating method using a metalling bar and then stretching in at least one axial direction. .
次に本発明の白色ポリエステルフイルムの製造方法について説明するが、かかる例に限定されるものではない。非相溶ポリマーとしてシクロオレフィン共重合体を、低比重化剤としてポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレートおよびポリテトラメチレングリコール共重合物を、ポリエチレンテレフタレートに混合し、それを十分に混合・乾燥させて270〜300℃の温度に加熱された押出機Aに供給する。光安定剤および、必要な場合は、TiO2などの無機物添加剤を含んだポリエチレンテレフタレートを常法により押出機Bに供給して、Tダイ3層口金内でポリエステル層(B)のポリマーが両表層にくるようポリエステル層(B)/ポリエステル層(A)/ポリエステル層(B)の3層構成にラミネートしてもよい。 Next, although the manufacturing method of the white polyester film of this invention is demonstrated, it is not limited to this example. Cycloolefin copolymer as incompatible polymer, polyethylene glycol, polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol copolymer as low specific gravity agent are mixed with polyethylene terephthalate, and thoroughly mixed and dried to 270 to Feed to Extruder A heated to 300 ° C. Polyethylene terephthalate containing a light stabilizer and, if necessary, an inorganic additive such as TiO 2 is supplied to the extruder B by a conventional method, and both the polymers of the polyester layer (B) are contained in the T-die three-layer die. You may laminate in the three-layer structure of polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B) so that it may become a surface layer.
この溶融されたシートを、ドラム表面温度10〜60℃に冷却されたドラム上で静電気力にて密着冷却固化し、該未延伸フイルムを80〜120℃に加熱したロール群に導き、長手方向に2.0〜5.0倍縦延伸し、20〜50℃のロール群で冷却する。続いて、帯電防止剤を含有する層(C)を形成する塗布液を、メタリングバーを用いたバーコート方式で塗布し、その後に、縦延伸したフイルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き90〜140℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に横延伸する。延伸倍率は、縦、横それぞれ2.5〜4.5倍に延伸するが、その面積倍率(縦延伸倍率×横延伸倍率)は9〜16倍であることが好ましい。面積倍率が9倍未満であると得られるフイルムの白さが不良となり、逆に16倍を越えると延伸時に破れを生じやすくなり製膜性が不良となる傾向がある。こうして二軸延伸されたフイルムの平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で150〜230℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取り本発明の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムを得る。 The melted sheet is tightly cooled and solidified by electrostatic force on a drum cooled to a drum surface temperature of 10 to 60 ° C., and the unstretched film is led to a group of rolls heated to 80 to 120 ° C. in the longitudinal direction. The film is stretched 2.0 to 5.0 times longitudinally and cooled with a roll group of 20 to 50 ° C. Subsequently, a coating solution for forming the layer (C) containing the antistatic agent is applied by a bar coating method using a metalling bar, and then the tenter is held while holding both ends of the longitudinally stretched film with clips. It is transversely stretched in a direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 90 to 140 ° C. The stretching ratio is 2.5 to 4.5 times in the longitudinal and lateral directions, and the area ratio (longitudinal stretching ratio x lateral stretching ratio) is preferably 9 to 16 times. If the area magnification is less than 9 times, the whiteness of the film obtained becomes poor. Conversely, if it exceeds 16 times, the film tends to be broken during stretching and the film-forming property tends to be poor. In order to give the flatness and dimensional stability of the biaxially stretched film in this way, heat setting at 150 to 230 ° C. in a tenter, uniform cooling, and cooling to room temperature, winding up the liquid crystal of the present invention A white polyester film for a display reflector is obtained.
かくして得られた本発明の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムは、少なくとも片面の表面に帯電防止層があり、表層部に光安定剤を含有した層があり、かつフイルム内部に微細な気泡が形成され高反射率が達成されており、液晶ディスプレイの反射板として使用された場合に高い輝度を得ることができる。 The white polyester film for a liquid crystal display reflector of the present invention thus obtained has an antistatic layer on at least one surface, a layer containing a light stabilizer in the surface layer, and fine bubbles are formed inside the film. Thus, a high reflectance is achieved, and a high luminance can be obtained when used as a reflector of a liquid crystal display.
〔物性の測定ならびに効果の評価方法〕
本発明の物性値の評価方法ならびに効果の評価方法は次の通りである。
[Measurement of physical properties and evaluation method of effects]
The physical property value evaluation method and the effect evaluation method of the present invention are as follows.
(1)ガラス転移温度(Tg)
セイコーインスツルメント製 示差走査熱量計(DSC6200)を用い、試料サンプルを10mg試験容器に入れ、装置を20℃/分の速度で300℃まで昇温し、室温まで戻した後20℃/分の速度で300℃まで再度昇温した際のデータを読みとる。Tgは、2回目の昇温DSC曲線におけるベースラインの接線及びガラス転移による吸熱領域の急峻な下降位置の接線との交点であり、これを読みとる。
(1) Glass transition temperature (Tg)
Using a differential scanning calorimeter (DSC6200) manufactured by Seiko Instruments Inc., put a sample sample into a 10 mg test container, raise the temperature of the device to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./min, return to room temperature, and then 20 ° C./min. Read the data when the temperature is increased again to 300 ° C at the speed. Tg is the intersection of the tangent of the base line and the tangent of the steep descending position of the endothermic region due to the glass transition in the second temperature rise DSC curve, which is read.
(2)MVR
ASTM D1238に準じ、樹脂温度260℃、荷重2.16kgとして測定した。
(2) MVR
According to ASTM D1238, the resin temperature was 260 ° C. and the load was 2.16 kg.
(3)平均反射率
日立ハイテクノロジーズ製分光光度計(U―3310)に積分球を取り付け、標準白色板(酸化アルミニウム、本測定器に付属のもの)の反射を100%とした時の相対反射率を400〜700nmにわたって測定し、反射率とする。得られたチャートより5nm間隔で反射率を読み取り、平均値を計算し、平均反射率とする。
(3) Average reflectance Relative reflection when an integrating sphere is attached to a Hitachi High-Technologies spectrophotometer (U-3310) and the reflection of a standard white plate (aluminum oxide, attached to this measuring instrument) is 100%. The rate is measured over 400-700 nm and is taken as the reflectance. The reflectance is read from the obtained chart at intervals of 5 nm, and the average value is calculated to obtain the average reflectance.
(4)表面比抵抗
川口電機製作所製表面比抵抗測定器(MMAII−17A)を使用し、23℃×50%RHの雰囲気下で試料を1日放置。500Vの電圧を引加して1分間放置後、塗布面の表面比抵抗を測定した。ここで使用した電極の型は、同社製(型番P−618)であり、主電極の外径90mm、対電極の内径45mmの同心円電極である。
(4) Surface specific resistance Using a surface specific resistance measuring device (MMAII-17A) manufactured by Kawaguchi Electric Mfg. Co., Ltd., the sample was left for 1 day in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH. A voltage of 500 V was applied and left for 1 minute, and then the surface specific resistance of the coated surface was measured. The type of electrode used here is a product made by the same company (model number P-618), which is a concentric electrode having an outer diameter of 90 mm for the main electrode and an inner diameter of 45 mm for the counter electrode.
(5)画面の明るさ(輝度)
図4に示したようにサムソン(株)製液晶モニタ(750B)の4灯型バックライトの反射フイルム12を各実施例、比較例にて作製した反射フイルムに変更し測定した。輝度測定は、家庭用電源100Vを使用し、ON/OFFスイッチを切り替えることで電圧を印加。冷陰極管の明るさが均一・一定になるのに1時間待機した。その後に、輝度計15(topcon製BM−7fast)にて、測定距離500mmで輝度を測定した。測定回数は3回とし、その平均値を読みとる。輝度の値の評価には、東レ製反射フイルムE6SL(フイルム各層合計厚み250μm)を100とした相対評価を用いた。
(5) Screen brightness (luminance)
As shown in FIG. 4, the reflection film 12 of the four-lamp type backlight of the liquid crystal monitor (750B) manufactured by Samsung Corp. was changed to the reflection film produced in each example and comparative example, and the measurement was performed. For luminance measurement, a household power supply 100V is used, and voltage is applied by switching the ON / OFF switch. It waited for 1 hour until the brightness of the cold cathode tube became uniform and constant. Thereafter, the luminance was measured at a measurement distance of 500 mm with a luminance meter 15 (BM-7fast manufactured by topcon). The number of measurements is 3 and the average value is read. For the evaluation of the luminance value, relative evaluation with Toray's reflective film E6SL (total thickness of each layer of 250 μm) as 100 was used.
(6)光沢度
スガ試験機製・デジタル変角光沢計(UGU―4D)を用いて、JIS K7105に準じ、入射角および受光角を60°に合わせて評価した。
(6) Glossiness Using a digital goniogloss meter (UGU-4D) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., evaluation was performed according to JIS K7105 with the incident angle and the light receiving angle set to 60 °.
(7)層厚み
フイルムを5mm×1cmにサンプリングし、ミクロトームを用いて氷中で断面方向にカットした。透過型電子顕微鏡HU−12型((株)日立製作所製)を用い、カットしたサンプルのポリエステル層(A)、および、ポリエステル層(B)の断面を観察し250倍に拡大した断面写真から積層厚みを換算し求めた。
(7) Layer thickness The film was sampled to 5 mm x 1 cm and cut in the cross-section direction in ice using a microtome. Using a transmission electron microscope type HU-12 (manufactured by Hitachi, Ltd.), the cross section of the cut polyester layer (A) and the polyester layer (B) was observed and laminated from a cross-sectional photograph magnified 250 times. The thickness was calculated and calculated.
(8)各層合計厚み
定圧厚み測定器として、マイクロメーターM−30(SONY(株)製)を使用し、反射フイルムの層合計厚みを計測した。
(8) Total thickness of each layer A micrometer M-30 (manufactured by Sony Corporation) was used as a constant pressure thickness measuring instrument, and the total thickness of the layers of the reflective film was measured.
(9)色調
スガ試験機製カラーメーターSM−6を使用し、C光・2°視野における反射モードでLab色調を測定した。
(9) Color tone Using a color meter SM-6 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Lab color tone was measured in the reflection mode in C light and 2 ° field of view.
(10)紫外線照射試験
岩崎電気製アイスーパーUVテスター(型番:SUV−W131)を用いてサンプルに紫外線を照射し、照射前後の色調b値を測定することで、耐光性の評価を行った。なお、本発明において、その照射UV量は、波長365nmで100mW/cm2であり、UV照射時間は48時間とした。
(10) Ultraviolet irradiation test Light resistance was evaluated by irradiating a sample with ultraviolet rays using an I-Super UV tester (model number: SUV-W131) manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. and measuring the color tone b value before and after the irradiation. In the present invention, the irradiation UV amount was 100 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm, and the UV irradiation time was 48 hours.
(11)比重
フイルムを10cm×10cmに正確にサンプリングし、電子天秤(Mettler製AC100)にて0.1mg単位まで正確に秤量する。秤量したサンプルを取りだした後、定圧厚み測定器を使用して、フイルムの各層合計厚みを測定し、以下の式に当てはめて比重を算出した。
比重=(秤量値(g))/(各層合計厚み(μm))×100。
(11) Specific gravity The film is accurately sampled to 10 cm × 10 cm, and accurately weighed to the nearest 0.1 mg with an electronic balance (AC100 manufactured by Mettler). After taking out the weighed sample, the total thickness of each layer of the film was measured using a constant pressure thickness measuring instrument, and the specific gravity was calculated by applying the thickness to the following equation.
Specific gravity = (Weighed value (g)) / (Total thickness of each layer (μm)) × 100.
本発明を実施例に基づいて説明する。 The present invention will be described based on examples.
参考例1 層(A)原料の作製
ポリエチレンテレフタレートのチップ(東レ(株)製F20G)、シクロヘキサジメタノール共重合物(イーストマンケミカル社製“PET−G6763”)、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールの共重合物(東レデュポン(株)製“ハイトレル”)を以下の配合量にしたがって、ポリエチレンテレフタレートの重合時に添加したマスターチップを180℃で3時間真空乾燥したのちに、押出し温度を270〜290℃に設定し、ガラス転移温度(Tg)が190℃のシクロオレフィン共重合体(ポリ(5−メチル)ノルボルネン)を以下の配合量で混合し、270〜290℃に加熱された押出機Aに供給することで、ポリエステル層(A)の原料ポリマーを作製した。
・ポリエチレンテレフタレートのチップ(東レ(株)製F20G)51.5質量部
・ガラス転移温度(Tg)が190℃、MVRが10cm3/10minのシクロオレフィン共重合体(ポリ(5−メチル)ノルボルネン)を23.5質量部
・シクロヘキサジメタノール共重合物(イーストマンケミカル社製“PET−G6763”)18質量部
・ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールの共重合物(東レデュポン(株)製“ハイトレル”)7質量部
シクロオレフィン共重合体は、共重合比率(モル比)を、Tg190℃にするために、直鎖オレフィン部:シクロオレフィン部=2:8とし、Tg185℃にするために、直鎖オレフィン部:シクロオレフィン部=3:7とし、Tg180℃にするために、直鎖オレフィン部:シクロオレフィン部=3.5:6.5とし、Tg220℃にするために、直鎖オレフィン部:シクロオレフィン部=0:10とした。MVRの変更は、重合時間により分子量を変更することによって目的のMVRのシクロオレフィン共重合体を得た。
Reference Example 1 Preparation of layer (A) raw material Polyethylene terephthalate chip (F20G manufactured by Toray Industries, Inc.), cyclohexadimethanol copolymer ("PET-G6763" manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol A master chip to which polyethylene terephthalate was added at the time of polymerization of polyethylene terephthalate was vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours in accordance with the following blending amount according to the following blending amount, and the extrusion temperature was 270 to 290: In an extruder A set at ℃, mixed with a cycloolefin copolymer (poly (5-methyl) norbornene) having a glass transition temperature (Tg) of 190 ℃ in the following blending amount and heated to 270-290 ℃ By supplying, the raw material polymer of the polyester layer (A) was produced.
Polyethylene terephthalate chips (Toray Industries Co., Ltd. F20G) 51.5 parts by weight Glass transition temperature (Tg) of 190 ° C., cycloolefin copolymer MVR is 10 cm 3 / 10min (poly (5-methyl) norbornene) 23.5 parts by mass-Cyclohexadimethanol copolymer ("PET-G6763" manufactured by Eastman Chemical Co.) 18 parts by mass-Polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol copolymer ("Hytrel" manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.) ”) 7 parts by mass of the cycloolefin copolymer had a linear olefin part: cycloolefin part = 2: 8 and a Tg of 185 ° C. so that the copolymerization ratio (molar ratio) was Tg 190 ° C. To make the chain olefin part: cycloolefin part = 7: 7 and Tg 180 ° C., straight chain olefin Emission unit: cycloolefin unit = 3.5: to 6.5, in order to Tg220 ° C., linear olefins unit: cycloolefin unit = 0: set to 10. The MVR was changed by changing the molecular weight depending on the polymerization time to obtain the cycloolefin copolymer of the target MVR.
参考例2 層(B)原料の作製
一方、ポリエチレンテレフタレートのチップを86.32質量部に、トリアジン系光安定剤を3質量部、二酸化チタン粒子を10質量部、蛍光増白剤(イーストマンケミカル社製OB−1)を0.08質量部混合および、平均粒子径が3.2μmのシリカ粒子を0.6質量部、混合し180℃で3時間真空乾燥した後、280℃に加熱された押出機Bに供給することで、ポリエステル層(B)の原料ポリマーを作製した。
Reference Example 2 Preparation of Layer (B) Raw Material On the other hand, 86.32 parts by mass of polyethylene terephthalate chip, 3 parts by mass of triazine-based light stabilizer, 10 parts by mass of titanium dioxide particles, fluorescent whitening agent (Eastman Chemical) OB-1) manufactured by the company was mixed with 0.08 parts by mass and 0.6 parts by mass of silica particles having an average particle size of 3.2 μm, mixed and vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours, and then heated to 280 ° C. By supplying to the extruder B, the raw material polymer of the polyester layer (B) was produced.
参考例3 層(C)原料の作製
最後に、帯電防止剤を含有する層(C)を形成する塗布液を、日本カーバイド(株)製塗剤ニカゾールRX−7013ED(アクリル酸系ポリエステル樹脂エマルジョン)および日本NSC製塗剤バーサYE−910(ポリエステルスルホン酸リチウム塩系帯電防止剤)を、固形分質量比において、RX−7013ED/YE−910=90/10で混合したものを水で希釈し、互応化学製界面活性剤RY−2を総液比0.1重量%添加することにより、作製した。
Reference Example 3 Preparation of Layer (C) Raw Material Finally, a coating solution for forming a layer (C) containing an antistatic agent was used as a coating agent Nicazole RX-7013ED (acrylic acid polyester resin emulsion) manufactured by Nippon Carbide Corporation. And a mixture of a coating material Versa YE-910 (polyestersulfonic acid lithium salt-based antistatic agent) manufactured by NSC Japan in a solid content mass ratio of RX-7013ED / YE-910 = 90/10 with water, It was prepared by adding 0.1% by weight of a total liquid ratio of a surfactant RY-2 manufactured by Interactive Chemical.
[実施例1]
積層構造が、ポリエステル層(B)/ポリエステル層(A)/ポリエステル層(B)となるようにポリマーを積層し、厚み比率で1:23:1となるように積層装置を通して積層し、Tダイによりシート状に成形した。さらにこのフイルムを表面温度25℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フイルムを85〜98℃に加熱温度調整をした7本のロール群に導き、長手方向に3.4倍縦延伸し、25℃のロール群で冷却した。続いて、帯電防止剤を含有する層(C)を形成する塗布液を、メタリングバーを用いたバーコート方式で塗布し、C層を形成した。得られた塗布フイルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き130℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に3.6倍横延伸した。その後テンター内で190℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取り厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Example 1]
Polymers are laminated so that the laminated structure is polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B), and laminated through a laminating apparatus so that the thickness ratio is 1: 23: 1, and T-die To form a sheet. Further, the unstretched film obtained by cooling and solidifying this film with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. is led to a group of seven rolls adjusted to a heating temperature of 85 to 98 ° C., and stretched by 3.4 times in the longitudinal direction. Cooled with a group of rolls. Subsequently, a coating solution for forming a layer (C) containing an antistatic agent was applied by a bar coating method using a metalling bar to form a C layer. The coated film thus obtained was stretched 3.6 times in the direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 130 ° C. while being guided by a clip while holding both ends of the film with clips. Thereafter, heat setting was performed at 190 ° C. in a tenter, and after uniform cooling, the film was cooled to room temperature to obtain a film having a winding thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 1.
[実施例2]
実施例1において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィンのガラス転移温度を(Tg)220℃に変更し、他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Example 2]
In Example 1, the glass transition temperature of the cycloolefin in the raw material sent to the extruder A was changed to (Tg) 220 ° C., and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 1.
[実施例3]
実施例1において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィンのガラス転移温度を(Tg)185℃に変更し、C層を設けない他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1016Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Example 3]
In Example 1, it was the same except that the glass transition temperature of the cycloolefin in the raw material sent to the extruder A was changed to (Tg) 185 ° C. and the C layer was not provided. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film is 101%, the surface specific resistance of the layer (C) is 1.0 × 10 16 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector are as follows: It is as Table 1.
[実施例4]
実施例1において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィンの添加量を5質量部に変更し、他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は97%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Example 4]
In Example 1, the addition amount of cycloolefin in the raw material sent to the extruder A was changed to 5 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 97%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 1.
[実施例5]
実施例1において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィンの添加量を40質量部に変更し、厚み比は、22:1.5とし、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は102%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Example 5]
In Example 1, the addition amount of cycloolefin in the raw material sent to the extruder A was changed to 40 parts by mass, the thickness ratio was 22: 1.5, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The obtained film has an average reflectance of 102%, the surface resistivity of the layer (C) is 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector are as follows. It is as Table 1.
[実施例6]
実施例1において、押出機Aに送る原料のシクロヘキサジメタノール(CHDM)共重合体の添加量を0質量部に変更し、他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Example 6]
In Example 1, the addition amount of the raw material cyclohexadimethanol (CHDM) copolymer sent to the extruder A was changed to 0 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 1.
[実施例7]
実施例1において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィンをガラス転移温度(Tg)180℃に変更し、他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は99%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Example 7]
In Example 1, the cycloolefin in the raw material sent to the extruder A was changed to a glass transition temperature (Tg) of 180 ° C., and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 99%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 1.
[実施例8]
実施例1において、押出機Aに送る原料中の光安定剤及び二酸化チタンを0質量%に変更し、他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Example 8]
In Example 1, the light stabilizer and titanium dioxide in the raw material sent to the extruder A were changed to 0% by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 1.
[比較例1]
実施例1において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィンのガラス転移温度を(Tg)80℃のポリメチルペンテンに変更し、C層を設けない、押出機Bに送る原料中の光安定剤の量を1.5質量部に変更し、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は97%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1016Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Comparative Example 1]
In Example 1, the glass transition temperature of the cycloolefin in the raw material to be sent to the extruder A is changed to polymethylpentene (Tg) 80 ° C., and the light stabilizer in the raw material to be sent to the extruder B is not provided with the C layer. The amount was changed to 1.5 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The obtained film has an average reflectance of 97%, the surface specific resistance of the layer (C) is 1.0 × 10 16 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector are as follows: It is as Table 1.
[比較例2]
実施例1において、シクロオレフィンのガラス転移温度(Tg)170℃とし、他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は93%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表1の通りである。
[Comparative Example 2]
In Example 1, the glass transition temperature (Tg) of cycloolefin was 170 ° C., and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 93%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 1.
[比較例3]
実施例1において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィンのガラス転移温度を(Tg)230℃に変更しようと試みたが、Tgが230℃シクロオレフィンは、現時点では重合することができなかった。
[Comparative Example 3]
In Example 1, an attempt was made to change the glass transition temperature of the cycloolefin in the raw material sent to the extruder A to (Tg) 230 ° C., but the cycloolefin having a Tg of 230 ° C. could not be polymerized at this time. .
表1から分かるとおり、シクロオレフィンのTgが185℃以上の場合、特に反射率・輝度ともに向上することがわかる。また、最終的な輝度を得るためには、シクロオレフィンの添加量は、5重量%〜40重量%が好適である。また、ランプからの耐紫外線(耐光性)を考慮すると光安定剤の効果があることが分かる。 As can be seen from Table 1, when the Tg of cycloolefin is 185 ° C. or higher, both the reflectance and the luminance are particularly improved. In order to obtain the final luminance, the amount of cycloolefin added is preferably 5% by weight to 40% by weight. In addition, it is understood that there is an effect of a light stabilizer in consideration of ultraviolet resistance (light resistance) from the lamp.
[実施例9]
実施例1において、押出機Bに送る原料中の、シリカ粒子の量を0.08質量部に変更し、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表2の通りである。
[Example 9]
In Example 1, the amount of silica particles in the raw material sent to the extruder B was changed to 0.08 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 2.
[実施例10]
実施例1において、押出機Bに送る原料中の、シリカ粒子の量を0.9質量部に変更し、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表2の通りである。
[Example 10]
In Example 1, the amount of silica particles in the raw material sent to the extruder B was changed to 0.9 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 2.
[実施例11]
実施例1において、押出機Bに送る原料中の、シリカ粒子の量を2.5質量部に変更し、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表2の通りである。
[Example 11]
In Example 1, the amount of silica particles in the raw material sent to the extruder B was changed to 2.5 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 2.
[実施例12]
実施例1において、押出機Bに送る原料中の二酸化チタン粒子の量を0質量部に変更し、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表2の通りである。
[Example 12]
In Example 1, the amount of titanium dioxide particles in the raw material sent to the extruder B was changed to 0 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 2.
[実施例13]
実施例1において、押出機Bに送る原料中の、二酸化チタン粒子の量を5質量部に変更し、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表2の通りである。
[Example 13]
In Example 1, the amount of titanium dioxide particles in the raw material sent to the extruder B was changed to 5 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 2.
[実施例14]
実施例1において、押出機Bに送る原料中の、光安定剤の量を0.5質量部に変更し、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表2の通りである。
[Example 14]
In Example 1, the amount of the light stabilizer in the raw material sent to the extruder B was changed to 0.5 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 2.
[実施例15]
実施例1において、押出機Bに送る原料中の、蛍光増白剤の量を0.01質量部に変更し、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表2の通りである。
[Example 15]
In Example 1, the amount of the fluorescent brightening agent in the raw material sent to the extruder B was changed to 0.01 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 2.
[実施例16]
実施例1において、押出機Bに送る原料中の、蛍光増白剤の量を0.5質量部に変更し、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表2の通りである。
[Example 16]
In Example 1, the amount of the fluorescent brightener in the raw material sent to the extruder B was changed to 0.5 parts by mass, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 101%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 2.
[実施例17]
実施例1において、押出機Bに送る原料中の、光安定剤の量を5質量部に変更し、ポリエステル層(B)の厚みを1μmとし、その他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は102%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表2の通りである。
[Example 17]
In Example 1, the amount of the light stabilizer in the raw material sent to the extruder B was changed to 5 parts by mass, the thickness of the polyester layer (B) was 1 μm, and the others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The obtained film has an average reflectance of 102%, the surface resistivity of the layer (C) is 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector are as follows. It is as Table 2.
きしみ音を低減するには、表面を荒らす必要があり、SRaで100nm以上、SRzで1μm以上が好ましい範囲であり、この観点においては、実施例9では好ましくない。また、二酸化チタンと光安定剤の併用系で特に顕著にΔb値を低減することができる。光安定剤の量についても添加量との相関が大きいが、フィルムへの着色及びコストの懸念から5質量部程度が好ましい範囲である。 In order to reduce squeak noise, it is necessary to roughen the surface, and SRa is preferably 100 nm or more and SRz is 1 μm or more. From this viewpoint, Example 9 is not preferable. Further, the combined use of titanium dioxide and a light stabilizer can reduce the Δb value particularly remarkably. The amount of the light stabilizer is also highly correlated with the amount added, but about 5 parts by mass is a preferred range because of coloration on the film and cost concerns.
[実施例18]
実施例1の形態から、層(A)の原料作製の際にMVRが2cm3/10minのシクロオレフィン共重合体(ポリ(5−メチル)ノルボルネン)を23.5質量部使用し、層(B)には、平均粒径0.7μmの硫酸バリウムとポリエチレンテレフタレート−イソフタル酸共重合体とを含有した層を厚み比率で1:23:1となるように積層装置を通して積層し、Tダイによりシート状に成形した。さらにこのフイルムを表面温度25℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フイルムを85〜98℃に加熱温度調整をした7本のロール群に導き、長手方向に3.4倍縦延伸し、25℃のロール群で冷却した。続いて、帯電防止剤を含有する層(C)を形成する塗布液を、メタリングバーを用いたバーコート方式で塗布し、C層を形成した。得られた塗布フイルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き130℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に3.6倍横延伸した。その後テンター内で190℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取り厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は102%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表3の通りである。
[Example 18]
From Embodiment Example 1, the layers cycloolefin copolymer MVR is 2 cm 3 / 10min when the raw material preparation of (A) a (poly (5-methyl) norbornene) using 23.5 parts by weight, the layer (B ), A layer containing barium sulfate having an average particle size of 0.7 μm and a polyethylene terephthalate-isophthalic acid copolymer was laminated through a laminating apparatus so that the thickness ratio was 1: 23: 1, and the sheet was formed by a T-die. Formed into a shape. Further, the unstretched film obtained by cooling and solidifying this film with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. is led to a group of seven rolls adjusted to a heating temperature of 85 to 98 ° C., and stretched by 3.4 times in the longitudinal direction. Cooled with a group of rolls. Subsequently, a coating solution for forming a layer (C) containing an antistatic agent was applied by a bar coating method using a metalling bar to form a C layer. The coated film thus obtained was stretched 3.6 times in the direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 130 ° C. while being guided by a clip while holding both ends of the film with clips. Thereafter, heat setting was performed at 190 ° C. in a tenter, and after uniform cooling, the film was cooled to room temperature to obtain a film having a winding thickness of 250 μm. The obtained film has an average reflectance of 102%, the surface resistivity of the layer (C) is 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector are as follows: It is as Table 3.
[実施例19]
実施例18において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィンのMVRを50cm3/10minに変更し、他は同様とした。これを、実施例18と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は102%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表3の通りである。
[Example 19]
In Example 18, the MVR of the cycloolefin in the raw material to be sent to the extruder A was changed to 50 cm 3 / 10min, others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 18 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The obtained film has an average reflectance of 102%, the surface resistivity of the layer (C) is 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector are as follows. It is as Table 3.
[実施例20]
実施例18において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィン共重合体のMVRを3cm3/10minに変更し、C層を設けない他は同様とした。これを、実施例1と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1016Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表3の通りである。
[Example 20]
In Example 18, it was the same except that the MVR of the cycloolefin copolymer in the raw material sent to the extruder A was changed to 3
[実施例21]
実施例1において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィン共重合体のMVRを15cm3/10minに変更し、他は同様とした。これを、実施例18と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は102%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表3の通りである。
[Example 21]
In Example 1, the MVR of the cycloolefin copolymer in the raw material to be sent to the extruder A was changed to 15cm 3 / 10min, others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 18 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The obtained film has an average reflectance of 102%, the surface resistivity of the layer (C) is 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector are as follows. It is as Table 3.
[実施例22]
実施例18において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィン共重合体のMVRを5cm3/10minに変更し、他は同様とした。これを、実施例18と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は102%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表3の通りである。
[Example 22]
In Example 18, the MVR of the cycloolefin copolymer in the raw material to be sent to the extruder A was changed to 5 cm 3 / 10min, others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 18 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The obtained film has an average reflectance of 102%, the surface resistivity of the layer (C) is 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector are as follows. It is as Table 3.
[実施例23]
実施例18において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィン共重合体のMVRを7cm3/10minに変更し、硫酸バリウム粒子の変わりに平均粒径1μmの炭酸カルシウムを14質量部使用した。その他は同様とした。これを、実施例18と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表3の通りである。
[Example 23]
In Example 18, the MVR of the cycloolefin copolymer in the raw material to be sent to the extruder A was changed to 7
[実施例24]
実施例18において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィン共重合体のMVRを5cm3/10minに変更し、硫酸バリウム粒子の変わりに平均粒径1μmの炭酸カルシウムを14質量部使用した。その他は同様とした。これを、実施例18と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は101%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表3の通りである。
[Example 24]
In Example 18, the MVR of the cycloolefin copolymer in the raw material to be sent to the extruder A was changed to 5
[比較例4]
実施例18において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィン共重合体のMVRを1cm3/10minに変更し、他は同様とした。これを、実施例18と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は98%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表3の通りである。
[Comparative Example 4]
In Example 18, the MVR of the cycloolefin copolymer in the raw material to be sent to the extruder A was changed to 1 cm 3 / 10min, others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 18 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 98%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: It is as Table 3.
[比較例5]
実施例18において、押出機Aに送る原料中のシクロオレフィン共重合体のMVRを55cm3/10minに変更し、他は同様とした。これを、実施例18と同様の手法で製膜し、厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの平均反射率は98%、層(C)の表面比抵抗値は1.0×1011Ω/□であり、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム(基材)としての物性は表3の通りであったが、シクロオレフィン共重合体が脆く、加工性に問題があった。
[Comparative Example 5]
In Example 18, the MVR of the cycloolefin copolymer in the raw material to be sent to the extruder A was changed to 55cm 3 / 10min, others were the same. This was formed into a film by the same method as in Example 18 to obtain a film having a thickness of 250 μm. The average reflectance of the obtained film was 98%, the surface specific resistance value of the layer (C) was 1.0 × 10 11 Ω / □, and the physical properties as a white polyester film (base material) for a liquid crystal display reflector were as follows: As shown in Table 3, the cycloolefin copolymer was brittle and had a problem in workability.
シクロオレフィン共重合体のMVRは、2〜50cm3/10minが好適に使用できる範囲である。中でも3〜15cm3/10minの範囲が特に高輝度化できる。MVRが50cm3/minよりも高い領域では、シクロオレフィン共重合体自体が脆く割れてしまうため、加工性に乏しく好ましくない。
MVR of the cycloolefin copolymer is in the range of 2~
本発明は、高輝度、耐光性、および除塵性能が要求される反射フイルム用基材及び太陽電池用裏面封止材として好適に用いられる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitably used as a reflective film substrate and a solar cell back surface sealing material that are required to have high luminance, light resistance, and dust removal performance.
1.ポリエステルA層
2.ポリエステルB層
3.帯電防止C層
4.蛍光管
5.反射フイルム
6.導光板
7.拡散フイルム
8.輝度計
1. 1. Polyester A
Claims (10)
ポリエステル層(A)にガラス転移温度(Tg)が180℃以上220℃以下、MVRが2〜50cm3/10min(ASTM D1238)であるポリエステルに非相溶な樹脂を含有し、
400〜700nmの光の波長域における平均相対反射率がフイルムの少なくとも片面で99%以上である
液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム。 It has a laminated structure including polyester layers (A) and (B), the core layer portion is a polyester layer (A), and the surface layer portion on one or both sides is a polyester layer (B),
Glass transition temperature polyester layer (A) (Tg) is 180 ° C. or higher 220 ° C. or less, MVR is contained incompatible resin polyester is 2~50cm 3 / 10min (ASTM D1238) ,
A white polyester film for a liquid crystal display reflector, having an average relative reflectance in a wavelength range of 400 to 700 nm of at least 99% on at least one side of the film.
The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to claim 2, wherein the cycloolefin copolymer is contained in an amount of 5 to 40% by weight based on the total weight of the polyester layer (A).
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