JP2009037110A - Optical compensation film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical compensation film excellent in optical characteristics such as: large refractive index in a thickness direction of a film; large in-plane retardation; and small wavelength dependency, and also excellent in mechanical characteristics such as ductility. <P>SOLUTION: The optical compensation film consists of a fumarate ester-based resin and a plasticizer. Assuming that the refractive index within a film plane in a fast axis direction is nx; the refractive index within the film plane perpendicular to the fast axis direction is ny; and the refractive index outside the film plane in a perpendicular direction is nz, the relation nx≤ny<nz is satisfied. Furthermore, the ratio (R450/R550) in the retardation measured by the wavelength of 450 nm and the retardation measured by the wavelength of 550 nm is ≤1.1. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、フィルムの厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さい等の光学特性、伸度等の機械特性に優れた光学補償フィルムに関する。   The present invention relates to an optical compensation film having excellent optical properties such as a large refractive index in the thickness direction of the film and low wavelength dependence, and excellent mechanical properties such as elongation.

液晶ディスプレイは、マルチメディア社会における最も重要な表示デバイスとして、携帯電話からコンピューター用モニター、ノートパソコン、テレビまで幅広く使用されている。液晶ディスプレイには表示特性向上のため多くの光学フィルムが用いられている。特に位相差フィルムは、正面や斜めから見た場合のコントラスト向上、色調の補償など大きな役割を果たしている。従来の位相差フィルムとしては、ポリカーボネートや環状ポリオレフィンが用いられているが、これらの高分子はいずれも正の複屈折を有する高分子である。ここで、複屈折の正負は下記に示すように定義される。   Liquid crystal displays are widely used as the most important display devices in the multimedia society, from mobile phones to computer monitors, notebook computers, and televisions. Many optical films are used in liquid crystal displays to improve display characteristics. In particular, the retardation film plays a large role in improving contrast and compensating for color tone when viewed from the front or obliquely. As a conventional retardation film, polycarbonate or cyclic polyolefin is used, and these polymers are polymers having positive birefringence. Here, the sign of birefringence is defined as shown below.

延伸等で分子配向した高分子フィルムの光学異方性は、図1に示す屈折率楕円体で表すことが出来る。ここで、フィルムを延伸した場合のフィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルム面外の垂直方向の屈折率をnzと示す。なお、進相軸とはフィルム面内における屈折率の低い軸方向である。   The optical anisotropy of the polymer film molecularly oriented by stretching or the like can be represented by a refractive index ellipsoid shown in FIG. Here, the refractive index in the fast axis direction in the film plane when the film is stretched is represented by nx, the refractive index in the film in-plane direction orthogonal thereto is represented by ny, and the refractive index in the vertical direction outside the film plane is represented by nz. The fast axis is an axial direction having a low refractive index in the film plane.

そして、負の複屈折とは延伸方向が進相軸方向となるものであり、正の複屈折とは延伸方向と垂直方向が進相軸方向となるものである。   Negative birefringence means that the stretching direction is the fast axis direction, and positive birefringence means that the direction perpendicular to the stretching direction is the fast axis direction.

つまり、負の複屈折を有する高分子の一軸延伸では延伸軸方向の屈折率が小さく(進相軸:延伸方向)、正の複屈折を有する高分子の一軸延伸では延伸軸方向と直交する軸方向の屈折率が小さい(進相軸:延伸方向と垂直方向)。   That is, the refractive index in the stretching axis direction is small in uniaxial stretching of a polymer having negative birefringence (fast axis: stretching direction), and the axis orthogonal to the stretching axis direction in uniaxial stretching of a polymer having positive birefringence. The refractive index in the direction is small (fast axis: direction perpendicular to the stretching direction).

また、フィルム面内位相差(Re)は、フィルム面内の進相軸方向と直行方向の屈折率(ny)−フィルム面内の進相軸方向の屈折率(nx)にフィルム厚みを掛けた値として表される。   In addition, the in-plane retardation (Re) is obtained by multiplying the film thickness by the refractive index (ny) in the fast axis direction in the film plane and the refractive index (nx) in the fast axis direction in the film plane. Expressed as a value.

多くの高分子は正の複屈折を有する。負の複屈折を有する高分子としてはアクリル樹脂やポリスチレンがあるが、アクリル樹脂は位相差が小さく、光学補償フィルムとしての特性は十分でない。ポリスチレンは、室温領域での光弾性係数が大きくわずかな応力で位相差が変化するなど位相差の安定性の課題、位相差の波長依存性が大きいといった光学特性上の課題、更に耐熱性が低いといった実用上の課題があり現状用いられていない。   Many polymers have positive birefringence. As a polymer having negative birefringence, there are acrylic resin and polystyrene, but acrylic resin has a small phase difference, and its characteristics as an optical compensation film are not sufficient. Polystyrene has a large photoelastic coefficient at room temperature and a phase difference that changes with a slight stress, such as a problem of stability of the phase difference, a problem of optical properties such as a large wavelength dependency of the phase difference, and low heat resistance. It is not used at present because of practical problems.

ここで位相差の波長依存性とは、位相差が測定波長に依存して変化することを意味し、波長450nmで測定した位相差(R450)と波長550nmで測定した位相差(R550)の比R450/R550として表すことができる。一般に芳香族構造の高分子ではこのR450/R550が大きくなる傾向が強く、低波長領域でのコントラストや視野角特性が低下する。   Here, the wavelength dependence of the phase difference means that the phase difference changes depending on the measurement wavelength, and the ratio of the phase difference (R450) measured at a wavelength of 450 nm to the phase difference (R550) measured at a wavelength of 550 nm. It can be expressed as R450 / R550. In general, a polymer having an aromatic structure has a strong tendency to increase R450 / R550, and the contrast and viewing angle characteristics in a low wavelength region are deteriorated.

負の複屈折を示す高分子の延伸フィルムはフィルムの厚み方向の屈折率が高く、従来にない光学補償フィルムとなるため、例えばスーパーツイストネマチック型液晶ディスプレイ(STN−LCD)や垂直配向型液晶ディスプレイ(VA−LCD)、面内配向型液晶ディスプレイ(IPS−LCD)、反射型液晶ディスプレイ(反射型LCD)などのディスプレイの視角特性の補償用の光学補償フィルムや偏光板の視角を補償するための光学補償フィルムとして有用であり、負の複屈折を有する光学補償フィルムに対して市場の要求が強い。正の複屈折を有する高分子を用いてフィルムの厚み方向の屈折率を高めたフィルムの製造方法が提案されている。ひとつは高分子フィルムの片面または両面に熱収縮性フィルムを接着し、その積層体を加熱延伸処理して、高分子フィルムのフィルム厚み方向に収縮力をかける処理方法(例えば特許文献1〜3参照。)である。また、高分子フィルムに電場を印加しながら面内に一軸延伸する方法が提案されている(例えば特許文献4参照。)。また、負の光学異方性を有する微粒子と透明性高分子からなる位相差フィルムが提案されている(例えば特許文献5参照。)。液晶性高分子フィルムを塗布し、ホメオトロピック配向させた光学補償フィルムあるいは光学補償層が提案されている(例えば特許文献6参照。)。さらに、ポリビニルナフタレンやポリビニルビフェニルなどの芳香族ポリマーを塗布した光学補償膜が提案されている(例えば特許文献7、非特許文献1参照。)。   Since a stretched polymer film exhibiting negative birefringence has a high refractive index in the thickness direction of the film and becomes an unprecedented optical compensation film, for example, a super twist nematic liquid crystal display (STN-LCD) or a vertical alignment liquid crystal display (VA-LCD), in-plane alignment type liquid crystal display (IPS-LCD), reflection type liquid crystal display (reflection type LCD), etc. There is a strong market demand for an optical compensation film that is useful as an optical compensation film and has negative birefringence. A method for producing a film has been proposed in which a polymer having positive birefringence is used to increase the refractive index in the thickness direction of the film. One is a treatment method in which a heat-shrinkable film is bonded to one or both sides of a polymer film, the laminate is heated and stretched, and a shrinkage force is applied in the film thickness direction of the polymer film (see, for example, Patent Documents 1 to 3). .) In addition, a method of uniaxially stretching in a plane while applying an electric field to a polymer film has been proposed (see, for example, Patent Document 4). In addition, a retardation film composed of fine particles having negative optical anisotropy and a transparent polymer has been proposed (see, for example, Patent Document 5). An optical compensation film or an optical compensation layer in which a liquid crystalline polymer film is applied and homeotropically oriented has been proposed (see, for example, Patent Document 6). Furthermore, an optical compensation film coated with an aromatic polymer such as polyvinyl naphthalene or polyvinyl biphenyl has been proposed (see, for example, Patent Document 7 and Non-Patent Document 1).

さらにポリビニルカルバゾール系高分子を用いた光学フィルムが提案されている(例えば特許文献8参照。)。   Further, an optical film using a polyvinyl carbazole polymer has been proposed (see, for example, Patent Document 8).

特許2818983号公報Japanese Patent No. 2818983 特開平05−297223号公報JP 05-297223 A 特開平05−323120号公報JP 05-323120 A 特開平06−088909号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-088909 特開2005−156862号公報JP 2005-156862 A 特開2002−333524号公報JP 2002-333524 A 特開2006−221116号公報JP 2006-221116 A 特開2001−91746号公報JP 2001-91746 A

しかし、特許文献1〜4において提案された方法は、製造工程が非常に複雑になるため生産性に劣るといった課題がある。また位相差の均一性などの制御も従来の延伸による制御に比べると著しく難しくなる。またベースフィルムとしてポリカーボネートを使用した場合には室温での光弾性定数が大きく、わずかな応力により位相差が変化するなど位相差の安定性にも課題がある。更に位相差の波長依存性が大きいなどの課題を抱えている。   However, the methods proposed in Patent Documents 1 to 4 have a problem that the manufacturing process is very complicated and the productivity is inferior. In addition, the control of the uniformity of the phase difference and the like is significantly more difficult than the control by the conventional stretching. When polycarbonate is used as the base film, the photoelastic constant at room temperature is large, and there is a problem in the stability of the phase difference, such as the phase difference being changed by a slight stress. Furthermore, there are problems such as the large wavelength dependence of the phase difference.

また、特許文献5で得られる位相差フィルムは、負の光学異方性を有する微粒子を添加することにより負の複屈折を有する位相差フィルムであり、製造方法の簡便化及び経済性の観点から、微粒子を添加する必要のない位相差フィルムが求められている。特許文献6に記載の方法では液晶性高分子を均一にホメオトロピック配向させることが難しいという課題がある。また、特許文献7、8に記載の方法では、得られる膜が割れやすいことや位相差の波長分散性が大きいといった課題がある。   Further, the retardation film obtained in Patent Document 5 is a retardation film having negative birefringence by adding fine particles having negative optical anisotropy, and from the viewpoint of simplification of the production method and economical efficiency. There is a need for a retardation film that does not require the addition of fine particles. The method described in Patent Document 6 has a problem that it is difficult to uniformly homeotropically align the liquid crystalline polymer. Further, the methods described in Patent Documents 7 and 8 have problems that the obtained film is easily broken and that the wavelength dispersion of retardation is large.

そこで、本発明は、波長依存性が小さい等の光学特性、伸度等の機械特性に優れた光学補償フィルムを提供することを目的とするものである。   Therefore, an object of the present invention is to provide an optical compensation film excellent in optical characteristics such as small wavelength dependency and mechanical characteristics such as elongation.

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の樹脂と可塑剤からなるフィルムの3次元屈折率が特定の関係を満足する光学補償フィルムが上記課題を満足することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that an optical compensation film in which the three-dimensional refractive index of a film made of a specific resin and a plasticizer satisfies a specific relationship satisfies the above problems, and The invention has been completed.

即ち、本発明は、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなるフィルムであって、フィルムの3次元屈折率がフィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルム面外の垂直方向の屈折率をnzとした場合に、nx≦ny<nzの関係にあり、波長450nmで測定した位相差と波長550nmで測定した位相差の比(R450/R550)が1.1以下である光学補償フィルムに関するものである。   That is, the present invention is a film comprising a fumarate ester resin and a plasticizer, and the three-dimensional refractive index of the film is nx in the fast axis direction in the film plane, and in the in-plane direction perpendicular to the film. When the refractive index is ny and the refractive index in the vertical direction outside the film surface is nz, the relationship is nx ≦ ny <nz, and the ratio of the phase difference measured at a wavelength of 450 nm to the phase difference measured at a wavelength of 550 nm (R450 / R550) relates to an optical compensation film having a value of 1.1 or less.

以下、本発明の光学補償フィルムについて詳細に説明する。   Hereinafter, the optical compensation film of the present invention will be described in detail.

本発明の光学補償フィルムは、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなるフィルムであって、フィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルム面外の垂直方向の屈折率をnzとした場合のそれぞれの関係がnx≦ny<nzの関係、特に好ましいのはnz>ny≒nxの関係にあり、波長450nmで測定した位相差と波長550nmで測定した位相差の比(R450/R550)が1.1以下であることを特徴とする光学補償フィルムである。ここで、フィルム面内の進相軸方向の屈折率nxとは、フィルム面内における最も屈折率の低い軸方向の屈折率である。そして、これらnx、ny及びnzは、例えば試料傾斜型自動複屈折計を用いることにより求めることができる。   The optical compensation film of the present invention is a film comprising a fumaric acid ester resin and a plasticizer, wherein the refractive index in the fast axis direction in the film plane is nx, the refractive index in the film in-plane direction orthogonal to it is ny, Each relationship when the refractive index in the vertical direction outside the film surface is nz is a relationship of nx ≦ ny <nz, particularly preferably a relationship of nz> ny≈nx, and the phase difference measured at a wavelength of 450 nm and the wavelength An optical compensation film having a phase difference ratio (R450 / R550) measured at 550 nm of 1.1 or less. Here, the refractive index nx in the fast axis direction in the film plane is the refractive index in the axial direction having the lowest refractive index in the film plane. And these nx, ny, and nz can be calculated | required by using a sample inclination type | mold automatic birefringence meter, for example.

なお、一般的にフィルムの3次元屈折率の制御はフィルムの延伸などにより行われるため製造工程や品質の管理が複雑になったりするが、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなるフィルムは未延伸でフィルム厚み方向の屈折率が高くなるという特異な挙動を示すことを見出している。   In general, the control of the three-dimensional refractive index of the film is performed by stretching the film, which makes the manufacturing process and quality control complicated. However, the film made of a fumarate ester resin and a plasticizer is not stretched. It has been found that it exhibits a unique behavior that the refractive index in the film thickness direction increases.

また、本発明の光学補償フィルムは、フィルムの厚みをdとした時、下記式(1)により示されるフィルム面外位相差(Rth)は−30〜−2000nmであることが好ましく、特に好ましくは−50〜−1000nm、さらに好ましくは−100〜−500nmである。   In the optical compensation film of the present invention, when the film thickness is d, the out-of-plane retardation (Rth) represented by the following formula (1) is preferably −30 to −2000 nm, particularly preferably. It is −50 to −1000 nm, more preferably −100 to −500 nm.

Rth=〔(nx+ny)/2−nz〕×d (1)
位相差の波長依存性は、波長450nmで測定した位相差(R450)と波長550nmで測定した位相差(R550)の比R450/R550として表すことができる。本発明の光学補償フィルムでは、該R450/R550は、1.1以下であり、好ましくは1.08以下、特に好ましくは1.05以下である。
Rth = [(nx + ny) / 2−nz] × d (1)
The wavelength dependence of the phase difference can be expressed as a ratio R450 / R550 of the phase difference (R450) measured at a wavelength of 450 nm and the phase difference (R550) measured at a wavelength of 550 nm. In the optical compensation film of the present invention, the R450 / R550 is 1.1 or less, preferably 1.08 or less, particularly preferably 1.05 or less.

また、光学補償フィルムの厚みは、5〜400μmであることが好ましく、特に好ましくは10〜150μmであり、更に好ましくは20〜100μmの範囲である。   Moreover, it is preferable that the thickness of an optical compensation film is 5-400 micrometers, Most preferably, it is 10-150 micrometers, More preferably, it is the range of 20-100 micrometers.

本発明で用いるフマル酸エステル系樹脂としては、フマル酸エステルの重合体が挙げられ、その中でも一般式(a)により示されるフマル酸ジエステル残基単位50モル%以上からなるフマル酸ジエステル系樹脂が好ましい。   Examples of the fumaric acid ester resin used in the present invention include fumaric acid ester polymers. Among them, fumaric acid diester resin comprising 50 mol% or more of fumaric acid diester residue units represented by the general formula (a) is used. preferable.

Figure 2009037110
(ここで、R、Rはそれぞれ独立して炭素数3〜12の分岐状アルキル基又は環状アルキル基を示す。)
ここで、フマル酸ジエステル残基単位のエステル置換基であるR、Rは、それぞれ独立して、炭素数3〜12の分岐状アルキル基又は環状アルキル基であり、フッ素,塩素などのハロゲン基;エーテル基;エステル基若しくはアミノ基で置換されていても良く、例えばイソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基、s−ペンチル基、t−ペンチル基、s−ヘキシル基、t−ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、特に耐熱性、機械特性に優れた光学補償フィルムとなることからイソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等であることが好ましく、さらに耐熱性、機械特性のバランスに優れた光学補償フィルムとなることからイソプロピル基が好ましい。
Figure 2009037110
(Here, R 1 and R 2 each independently represents a branched or cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.)
Here, R 1 and R 2 which are ester substituents of the fumaric acid diester residue unit are each independently a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms or a cyclic alkyl group, and halogen such as fluorine and chlorine. Group; ether group; may be substituted with ester group or amino group, for example, isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, s-pentyl group, t-pentyl group, s-hexyl group, t-hexyl group Group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like, and since it is an optical compensation film having particularly excellent heat resistance and mechanical properties, isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group It is preferable that the isopropyl group has an excellent balance between heat resistance and mechanical properties. Masui.

一般式(a)により示されるフマル酸ジエステル残基単位としては、具体的にはフマル酸ジイソプロピル残基、フマル酸ジ−s−ブチル残基、フマル酸ジ−t−ブチル残基、フマル酸ジ−s−ペンチル残基、フマル酸ジ−t−ペンチル残基、フマル酸ジ−s−ヘキシル残基、フマル酸ジ−t−ヘキシル残基、フマル酸ジシクロプロピル残基、フマル酸ジシクロペンチル残基、フマル酸ジシクロヘキシル残基等が挙げられ、フマル酸ジイソプロピル残基、フマル酸ジ−s−ブチル残基、フマル酸ジ−t−ブチル残基、フマル酸ジシクロペンチル残基、フマル酸ジシクロヘキシル残基等が好ましく、特にフマル酸ジイソプロピル残基が好ましい。   Specific examples of the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (a) include diisopropyl fumarate residue, di-s-butyl fumarate residue, di-t-butyl fumarate residue, dimer fumarate. -S-pentyl residue, di-t-pentyl fumarate residue, di-s-hexyl fumarate residue, di-t-hexyl fumarate residue, dicyclopropyl fumarate residue, dicyclopentyl fumarate residue Groups such as dicyclohexyl fumarate, diisopropyl fumarate, di-s-butyl fumarate, di-t-butyl fumarate, dicyclopentyl fumarate, dicyclohexyl fumarate Etc., and particularly preferred is a diisopropyl fumarate residue.

本発明に用いるフマル酸エステル系樹脂として好ましく用いられる、一般式(a)により示されるフマル酸ジエステル残基単位50モル%以上から成るフマル酸エステル系樹脂としては、一般式(a)により示されるフマル酸ジエステル残基単位50モル%以上、フマル酸ジエステル類と共重合可能な単量体からなる残基単位50モル%以下からなる樹脂であり、フマル酸ジエステル類と共重合可能な単量体からなる残基単位としては、例えばスチレン残基、α−メチルスチレン残基等のスチレン類残基;アクリル酸残基;アクリル酸メチル残基、アクリル酸エチル残基、アクリル酸ブチル残基、アクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル残基、アクリル酸テトラヒドロフルフリル残基等のアクリル酸エステル類残基;メタクリル酸残基;メタクリル酸メチル残基、メタクリル酸エチル残基、メタクリル酸ブチル残基、メタクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル残基、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル残基等のメタクリル酸エステル類残基;酢酸ビニル残基、プロピオン酸ビニル残基等のビニルエステル類残基;アクリロニトリル残基;メタクリロニトリル残基;エチレン残基、プロピレン残基等のオレフィン類残基;等の1種又は2種以上を挙げることができ、その中でもアクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル残基、メタクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル残基が好ましく、特にアクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル残基が好ましい。これらの中でも、一般式(a)により示されるフマル酸ジエステル残基単位が70モル%以上であることが好ましく、特に耐熱性及び機械特性に優れた光学補償フィルムとなることからフマル酸ジエステル残基単位が80モル%以上であることが好ましく、さらに90モル%以上であることが好ましい。   The fumaric acid ester resin comprising 50 mol% or more of the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (a), preferably used as the fumaric acid ester resin used in the present invention, is represented by the general formula (a). Monomer capable of copolymerization with fumaric acid diesters, a resin comprising 50 mol% or more of fumaric acid diester residue units and 50 mol% or less of residue units composed of monomers copolymerizable with fumaric acid diesters Residue units comprising, for example, styrene residues such as styrene residues and α-methylstyrene residues; acrylic acid residues; methyl acrylate residues, ethyl acrylate residues, butyl acrylate residues, acrylics Acrylic acid ester residues such as acid 3-ethyl-3-oxetanylmethyl residue and tetrahydrofurfuryl acrylate residue; methacrylic acid residue Methacrylic acid ester residues such as methyl methacrylate residue, ethyl methacrylate residue, butyl methacrylate residue, 3-ethyl-3-oxetanylmethyl methacrylate residue, tetrahydrofurfuryl methacrylate methacrylate; vinyl acetate Residues, vinyl ester residues such as vinyl propionate residues; acrylonitrile residues; methacrylonitrile residues; olefin residues such as ethylene residues and propylene residues; Among them, 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate and 3-ethyl-3-oxetanylmethyl methacrylate are preferable, and 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate is particularly preferable. Among these, the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (a) is preferably 70 mol% or more, and the fumaric acid diester residue is particularly excellent in heat resistance and mechanical properties. The unit is preferably 80 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more.

本発明で用いるフマル酸エステル系樹脂としては、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー(以下、GPCと記す。)により測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)が1×10以上のものであることが好ましく、特に機械特性に優れ、製膜時の成形加工性に優れた光学補償フィルムとなることから2×10以上2×10以下であることが好ましい。 The fumaric acid ester resin used in the present invention has a number average molecular weight (Mn) of 1 × 10 in terms of standard polystyrene obtained from an elution curve measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC). It is preferably 4 or more, and particularly preferably 2 × 10 4 or more and 2 × 10 5 or less because it is an optical compensation film having excellent mechanical properties and excellent moldability during film formation.

本発明の光学補償フィルムを構成するフマル酸エステル系樹脂の製造方法としては、該フマル酸エステル系樹脂が得られる限りにおいて如何なる方法により製造してもよく、例えばフマル酸ジエステル類、場合によってはフマル酸ジエステル類と共重合可能な単量体を併用しラジカル重合あるいはラジカル共重合を行うことにより製造することができる。この際のフマル酸ジエステル類としては、例えばフマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジ−s−ブチル、フマル酸ジ−t−ブチル、フマル酸ジ−s−ペンチル、フマル酸ジ−t−ペンチル、フマル酸ジ−s−ヘキシル、フマル酸ジ−t−ヘキシル、フマル酸ジシクロプロピル、フマル酸ジシクロペンチル、フマル酸ジシクロヘキシル等が挙げられ、フマル酸ジエステルと共重合可能な単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル等のメタクリル酸エステル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;エチレン、プロピレン等のオレフィン類;等の1種又は2種以上を挙げることができ、その中でもアクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル、メタクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチルが好ましく、特にアクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチルが好ましい。   As a method for producing the fumaric acid ester resin constituting the optical compensation film of the present invention, any method may be used as long as the fumaric acid ester resin is obtained. For example, fumaric acid diesters, and in some cases fumaric acid ester It can be produced by performing radical polymerization or radical copolymerization using a monomer copolymerizable with acid diesters. Examples of the fumaric acid diesters include diisopropyl fumarate, di-s-butyl fumarate, di-t-butyl fumarate, di-s-pentyl fumarate, di-t-pentyl fumarate, and di-fumarate. -S-hexyl, di-t-hexyl fumarate, dicyclopropyl fumarate, dicyclopentyl fumarate, dicyclohexyl fumarate and the like. Examples of monomers copolymerizable with fumarate diester include styrene, α -Styrenes such as methylstyrene; Acrylic acid; Acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate; methacrylic acid; methacrylic acid Methyl acid, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid 3 Methacrylic acid esters such as ethyl-3-oxetanylmethyl and tetrahydrofurfuryl methacrylate; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Acrylonitrile; Methacrylonitrile; Olefins such as ethylene and propylene; Two or more types can be mentioned. Among them, 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate and 3-ethyl-3-oxetanylmethyl methacrylate are preferable, and 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate is particularly preferable.

また、用いるラジカル重合法としては、公知の重合方法で行うことが可能であり、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法等のいずれもが採用可能である。   Further, as the radical polymerization method to be used, it can be carried out by a known polymerization method, for example, any of a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, an emulsion polymerization method and the like can be adopted. is there.

ラジカル重合法を行う際の重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシピバレート等の有機過酸化物;2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−ブチロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)等のアゾ系開始剤が挙げられる。   Examples of the polymerization initiator used in the radical polymerization method include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, and dicumyl peroxide. , Organic peroxides such as t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxypivalate; 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′- Azo series such as azobis (2-butyronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) Initiators are mentioned.

そして、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法において使用可能な溶媒として特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒;メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶媒;シクロヘキサン;ジオキサン;テトラヒドロフラン(THF);アセトン;メチルエチルケトン;ジメチルホルムアミド;酢酸イソプロピル;水等が挙げられ、これらの混合溶媒も挙げられる。   And there is no restriction | limiting in particular as a solvent which can be used in a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, and an emulsion polymerization method, For example, aromatic solvents, such as benzene, toluene, xylene; Methanol, ethanol, propyl alcohol, butyl alcohol Examples include alcohol solvents such as cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran (THF), acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, isopropyl acetate, water, and the like, and mixed solvents thereof.

また、ラジカル重合を行う際の重合温度は、重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができ、一般的には40〜150℃の範囲で行うことが好ましい。   Moreover, the polymerization temperature at the time of performing radical polymerization can be suitably set according to the decomposition temperature of a polymerization initiator, and generally it is preferable to carry out in the range of 40-150 degreeC.

本発明の光学補償フィルムに用いる可塑剤としては、特に制限はなく、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジノルマルオクチルフタレート、2−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、オクチルデシルフタレート、ブチルオクチルフタレート、オクチルベンジルフタレート、ノルマルヘキシルノルマルデシルフタレート、ノルマルオクチルノルマルデシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルイソフタレート、ジ−2−エチルヘキシルテレフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤;トリクレジルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシルホスフェート)、トリキシレニルホスフェート、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)、トリフェニルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス(ブトキシエチル)ホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤;ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ノルマルオクチル−ノルマルデシルアジペート、ノルマルヘプチル−ノルマルノニルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ジイソノルマルオクチルアジペート、ジノルマルオクチルアジペート、ジデシルアジペート等のアジピン酸エステル系可塑剤;ジブチルセバケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート、ジイソオクチルセバケート、ブチルベンジルセバケート等のセバチン酸エステル系可塑剤;ジ−2−エチルヘキシルアゼレート、ジヘキシルアゼレート、ジイソオクチルアゼレート等のアゼライン酸エステル系可塑剤;クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ(2−エチルヘキシル)等のクエン酸エステル系可塑剤;メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のグリコール酸エステル系可塑剤;トリブチルトリメリテート、トリ−ノルマルヘキシルトリメリテート、トリ(2−エチルヘキシル)トリメリテート、トリ−ノルマルオクチルトリメリテート、トリ−イソクチルトリメリテート、トリ−イソデシルトリメリテート等のトリメリット酸エステル系可塑剤;トリ(2−エチルヘキシル)ピロメリテート、テトラブチルピロメリテート、テトラ−ノルマルヘキシルピロメリテート、テトラ(2−エチルヘキシル)ピロメリテート、テトラ−ノルマルオクチルピロメリテート、テトラ−イソクチルピロメリテート、テトラ−イソデシルピロメリテート等のピロメリット酸エステル系可塑剤;メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート等のリシリノール酸エステル系可塑剤;ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケートおよびこれらの変型ポリエステル等のポリエステル系可塑剤;エポキシ化大豆油、エポキシブチルステアレート、エポキシ(2−エチルヘキシル)ステアレート、エポキシ化あまに油、2−エチルヘキシルエポキシトーレート等のエポキシ系可塑剤;グリセリルトリアセテート、2−エチルヘキシルアセテート等の酢酸エステル系可塑剤などが挙げられ、これらの中でもフマル酸エステル系樹脂との相溶性、耐熱性及びフィルムの表面性等から、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤を用いることが好ましく、相溶性の観点から特にリン酸エステル系可塑剤が好ましく、さらにトリクレジルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)が好ましい。これらは必要に応じて1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The plasticizer used in the optical compensation film of the present invention is not particularly limited, and for example, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dinormal octyl phthalate, 2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, dicapryl phthalate, dicap Nonyl phthalate, diisononyl phthalate, didecyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, dilauryl phthalate, ditridecyl phthalate, dibenzyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, octyl decyl phthalate, butyl octyl phthalate, octyl benzyl phthalate, normal hexyl Normal decyl phthalate, normal octyl normal decyl phthalate, di-2- Phthalate ester plasticizers such as tilhexyl isophthalate and di-2-ethylhexyl terephthalate; tricresyl phosphate, tri (2-ethylhexyl phosphate), trixylenyl phosphate, bisphenol A bis (diphenyl phosphate), triphenyl phosphate, 2 -Phosphate plasticizers such as ethylhexyl diphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tris (butoxyethyl) phosphate; di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, normal octyl-normal decyl adipate Normal heptyl-normal nonyl adipate, diisooctyl adipate, diisonormal octyl Adipate plasticizers such as adipate, di-normal octyl adipate, didecyl adipate; sebacate plasticizers such as dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisooctyl sebacate, butylbenzyl sebacate; Azelaic acid ester plasticizers such as di-2-ethylhexyl azelate, dihexyl azelate, diisooctyl azelate; triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, triacetyl citrate (2 Citric acid ester plasticizers such as ethyl hexyl); Glycolic acid ester plasticizers such as methyl phthalyl ethyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate and butyl phthalyl butyl glycolate; Tributyl trimellitate Trimellitic acid ester plasticizers such as tri-normal hexyl trimellitate, tri (2-ethylhexyl) trimellitate, tri-normal octyl trimellitate, tri-isoctyl trimellitate, tri-isodecyl trimellitate Tri (2-ethylhexyl) pyromellitate, tetrabutylpyromellitate, tetra-normal hexyl pyromellitate, tetra (2-ethylhexyl) pyromellitate, tetra-normal octyl pyromellitate, tetra-isooctyl pyromellitate, tetra-iso Pyromellitic acid ester plasticizers such as decyl pyromellitate; Ricillinoleic acid ester plasticizers such as methyl acetyl ricinolate and butyl acetyl ricinolate; Polypropylene adipate, Polypropylene sebacate and the like Polyester plasticizers such as modified polyesters of epoxy; Epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxybutyl stearate, epoxy (2-ethylhexyl) stearate, epoxidized linseed oil, 2-ethylhexyl epoxy torate; glyceryl triacetate And acetate ester plasticizers such as 2-ethylhexyl acetate. Among these, phosphate ester plasticizers, trimellitic acid, etc. from the viewpoint of compatibility with fumarate ester resins, heat resistance and film surface properties. It is preferable to use an ester plasticizer and a pyromellitic acid ester plasticizer. From the viewpoint of compatibility, a phosphate ester plasticizer is particularly preferable, and tricresyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, and trixylenyl. Phosphate, bisphenol A bis (diphenyl phosphate) are preferable. These may be used alone or in combination of two or more as required.

本発明の光学補償フィルムにおけるフマル酸エステル系樹脂と可塑剤の配合割合は、フィルム伸度等の機械特性を向上できることからフマル酸エステル系樹脂100重量部に対して可塑剤が0.1〜40重量部が好ましく、特に1〜20重量部が好ましく、更に3〜10重量部が好ましい。   Since the blending ratio of the fumaric acid ester resin and the plasticizer in the optical compensation film of the present invention can improve mechanical properties such as film elongation, the plasticizer is 0.1 to 40 parts per 100 parts by weight of the fumaric acid ester resin. Part by weight is preferred, 1 to 20 parts by weight is particularly preferred, and 3 to 10 parts by weight is more preferred.

また、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤の配合方法としては、特に制限はなく、例えばフマル酸エステル系樹脂を可溶な溶媒に溶解した溶液に可塑剤を添加することにより行なうことができる。その際のフマル酸エステル系樹脂の可溶な溶媒としては、特に制限はなく、例えば芳香族溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、キュメン、クロロベンゼン等、非芳香族溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、1,3−ジオキソラン等のエーテル系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒の中でも、芳香族溶媒と非芳香族溶媒の混合物が好ましく、特にトルエンとメチルエチルケトンの混合物が好ましい。   Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a blending method of a fumarate ester-type resin and a plasticizer, For example, it can carry out by adding a plasticizer to the solution which melt | dissolved the fumarate ester-type resin in the soluble solvent. There are no particular limitations on the soluble solvent of the fumaric acid ester resin at that time, for example, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, chlorobenzene, etc. as aromatic solvents, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl as non-aromatic solvents. Ketone solvents such as ketone, diisopropyl ketone and diisobutyl ketone; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate and isobutyl acetate; ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and 1,3-dioxolane It is done. Among these solvents, a mixture of an aromatic solvent and a non-aromatic solvent is preferable, and a mixture of toluene and methyl ethyl ketone is particularly preferable.

本発明のフマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなるフィルム(フィルム(A))に、さらにフィルムの3次元屈折率がフィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルム面外の垂直方向の屈折率をnzとした場合に、ny>nx≧nzの関係にあり、フィルムの厚みをdとした時、下記式(2)により示される波長550nmで測定したフィルム面内位相差(Re)が50nm以上のフィルム(B)からなる光学補償フィルム(フィルム(C))であってもよい。   In the film (film (A)) comprising the fumarate ester resin of the present invention and a plasticizer, the three-dimensional refractive index of the film is nx the refractive index in the fast axis direction in the film plane, and in the film plane orthogonal thereto When the refractive index in the direction is ny and the refractive index in the vertical direction out of the film plane is nz, the relationship is ny> nx ≧ nz, and when the film thickness is d, the following formula (2) is satisfied. An optical compensation film (film (C)) composed of a film (B) having a film in-plane retardation (Re) of 50 nm or more measured at a wavelength of 550 nm may be used.

Re=(ny−nx)×d (2)
なお、前記フィルム(B)は、例えば正の複屈折性を有するポリマーを一軸延伸等することにより、3次元屈折率がny>nx≧nzの関係にあるフィルムを得ることができる。
Re = (ny−nx) × d (2)
As the film (B), for example, a film having a three-dimensional refractive index of ny> nx ≧ nz can be obtained by uniaxially stretching a polymer having positive birefringence.

また、フィルム(B)のポリマーとしては、正の複屈折性を有するポリマーであれば特に制限はなく、その中でも耐熱性や透明性などの点から好ましい例としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、環状オレフィン樹脂、N−置換マレイミド系樹脂が挙げられる。また、フィルム(B)のフィルム面内位相差(Re)は、50nm以上が好ましく、特に好ましくは100nm以上、さらに好ましくは120nm以上である。   Further, the polymer of the film (B) is not particularly limited as long as it is a polymer having positive birefringence. Among them, preferred examples from the viewpoint of heat resistance and transparency include polycarbonate resin and polyether sulfone. Examples thereof include resins, cyclic olefin resins, and N-substituted maleimide resins. The film in-plane retardation (Re) of the film (B) is preferably 50 nm or more, particularly preferably 100 nm or more, and further preferably 120 nm or more.

また、フィルム(C)においては、フィルムの3次元屈折率がフィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルム面外の垂直方向の屈折率をnz、フィルムの厚みをdとした場合、下記式(3)により示される配向パラメータ(Nz)が−0.1〜0.95が好ましく、特にSTN−LCD、IPS−LCD、反射型LCD、半透過型LCDの視野角補償にはNzが0.40〜0.60が好ましく、さらに0.45〜0.55が好ましく、偏光板の視野角補償には、Nzが−0.10〜0.10が好ましく、特に−0.05〜0.05が好ましく、さらに0〜0.05が好ましい。   In the film (C), the three-dimensional refractive index of the film is nx as the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny as the refractive index in the film in-plane direction perpendicular thereto, and in the vertical direction outside the film plane. When the refractive index is nz and the thickness of the film is d, the orientation parameter (Nz) represented by the following formula (3) is preferably −0.1 to 0.95, particularly STN-LCD, IPS-LCD, reflection type. For viewing angle compensation of LCDs and transflective LCDs, Nz is preferably 0.40 to 0.60, more preferably 0.45 to 0.55, and for viewing angle compensation of polarizing plates, Nz is −0.10. -0.10 is preferable, -0.05-0.05 is especially preferable, and 0-0.05 is more preferable.

Nz=(ny−nz)/(ny−nx) (3)
さらに、フィルム(C)においては、前記式(2)により示されるフィルム面内位相差(Re)は、50〜1000nmが好ましく、特に好ましくは100〜500nmであり、さらに1/4波長板では130〜140nmが好ましく、1/2波長板では270〜280nmが好ましい。
Nz = (ny−nz) / (ny−nx) (3)
Further, in the film (C), the film in-plane retardation (Re) represented by the formula (2) is preferably 50 to 1000 nm, particularly preferably 100 to 500 nm, and 130 for a quarter wavelength plate. ˜140 nm is preferable, and for a half-wave plate, 270 to 280 nm is preferable.

本発明のフマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなる光学補償フィルムの製造方法としては、特に制限はなく、例えば溶液キャスト法、溶融キャスト法等の方法により製造することができる。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the optical compensation film which consists of a fumaric-ester resin of this invention, and a plasticizer, For example, it can manufacture by methods, such as a solution cast method and a melt cast method.

溶液キャスト法は、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤を溶媒に溶解した溶液(以下、ドープと称する。)を支持基板上に流延した後、加熱等により溶媒を除去しフィルムを得る方法である。その際ドープを支持基板上に流延する方法としては、例えばTダイ法、ドクターブレード法、バーコーター法、ロールコーター法、リップコーター法等が用いられる。特に、工業的にはダイからドープをベルト状又はドラム状の支持基板に連続的に押し出す方法が最も一般的である。用いられる支持基板としては、例えばガラス基板;ステンレスやフェロタイプ等の金属基板;ポリエチレンテレフタレート(PET)、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース樹脂等のプラスチック基板などがある。このようにして得られたフマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなるフィルムは、支持基板から剥離して使用することもできるし、また、支持基板としてガラス基板、プラスチック基板を用いた場合は、剥離しないで積層体としてそのまま使用することもできる。溶液キャスト法において、高い透明性を有し、且つ厚み精度、表面平滑性に優れたフィルムを製膜する際には、ドープの溶液粘度は極めて重要な因子であり、700〜30000cpsが好ましく、特に1000〜10000cpsであることが好ましい。また、溶融キャスト法は、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤を押出機内で溶融し、Tダイのスリットからフィルム状に押出した後、ロールやエアーなどで冷却しつつ引き取る成形法である。   The solution casting method is a method in which a solution obtained by dissolving a fumaric acid ester resin and a plasticizer in a solvent (hereinafter referred to as a dope) is cast on a support substrate, and then the solvent is removed by heating or the like to obtain a film. . In this case, as a method for casting the dope on the support substrate, for example, a T-die method, a doctor blade method, a bar coater method, a roll coater method, a lip coater method or the like is used. Particularly, industrially, a method of continuously extruding a dope from a die onto a belt-like or drum-like support substrate is most common. Examples of the supporting substrate used include a glass substrate; a metal substrate such as stainless steel or ferrotype; a plastic substrate such as a cellulose resin such as polyethylene terephthalate (PET) or triacetyl cellulose (TAC). The film made of the fumarate ester resin and the plasticizer thus obtained can be used after being peeled off from the support substrate, and when a glass substrate or a plastic substrate is used as the support substrate, the film is peeled off. It can also be used as it is as a laminate. In the solution casting method, when forming a film having high transparency and excellent thickness accuracy and surface smoothness, the solution viscosity of the dope is a very important factor, and preferably 700 to 30000 cps. It is preferable that it is 1000-10000 cps. The melt casting method is a molding method in which a fumarate ester resin and a plasticizer are melted in an extruder and extruded from a slit of a T die into a film shape, and then cooled and cooled with a roll or air.

本発明の光学補償フィルムに好ましく用いられる光学補償フィルム(フィルム(A))とフィルム(B)からなる光学補償フィルムの製造方法としては、特に制限はなく、例えばフマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなる未延伸フィルムと正の複屈折性を有するフィルムの一軸延伸フィルムを貼合する方法(以下、製造方法1とする)、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなる溶液を正の複屈折性を有するフィルムの一軸延伸フィルムに塗布する方法(以下、製造方法2とする)等により製造することができる。   The method for producing an optical compensation film comprising the optical compensation film (film (A)) and the film (B) preferably used for the optical compensation film of the present invention is not particularly limited. For example, from a fumaric ester resin and a plasticizer. A method of laminating an unstretched film and a uniaxially stretched film having positive birefringence (hereinafter referred to as production method 1), a solution comprising a fumaric acid ester resin and a plasticizer having positive birefringence It can manufacture by the method (henceforth manufacturing method 2) etc. which apply | coat to the uniaxially stretched film which has.

製造方法1、2における正の複屈折を有するフィルムは、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、環状オレフィン樹脂、N−置換マレイミド系樹脂等からなるフィルムが挙げられる。この正の複屈折を有するフィルムを、一軸延伸により、例えば温度150〜200℃、延伸速度10〜30mm/min.、延伸倍率30〜70%の条件により延伸し、正の複屈折性を有するフィルムの一軸延伸フィルムを製造することができる。   Examples of the film having positive birefringence in Production Methods 1 and 2 include films made of polycarbonate resin, polyether sulfone resin, cyclic olefin resin, N-substituted maleimide resin, and the like. The film having positive birefringence is uniaxially stretched, for example, at a temperature of 150 to 200 ° C. and a stretching speed of 10 to 30 mm / min. A uniaxially stretched film that is stretched under conditions of a stretching ratio of 30 to 70% and has positive birefringence can be produced.

製造方法1では、正の複屈折性を有するフィルムの一軸延伸フィルムを、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなる未延伸フィルムに貼合することにより光学補償フィルムを製造することができる。この際の貼合方法としては、例えばロールトゥロールの連続プロセスで製造可能であり、公知の接着剤を用いて貼合することができる。   In production method 1, an optical compensation film can be produced by laminating a uniaxially stretched film having positive birefringence to an unstretched film made of a fumarate ester resin and a plasticizer. As a bonding method in this case, it can be manufactured, for example, by a continuous roll-to-roll process, and can be bonded using a known adhesive.

製造方法2では、正の複屈折性を有するフィルムの一軸延伸フィルムに、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなる溶液を塗布することにより光学補償フィルムを製造することができる。その際の塗布方法は、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤を溶媒に溶解した溶液(塗布溶液)をフィルム上に塗布後、加熱等により溶媒を除去する方法である。その際の塗布方法としては、例えばドクターブレード法、バーコーター法、グラビアコーター法、スロットダイコーター法、リップコーター法、コンマコーター法等が用いられる。工業的には薄膜塗布はグラビアコーター法、厚膜塗布はコンマコーター法が一般的である。溶液塗布において、高い透明性を有し、且つ厚み精度、表面平滑性に優れた塗布をするには、塗布溶液粘度は極めて重要な因子であり、10〜10000cpsが好ましく、特に10〜5000cpsであることが好ましい。また、フィルム(B)の表面をあらかじめ易接着処理することも可能である。   In Production Method 2, an optical compensation film can be produced by applying a solution comprising a fumarate resin and a plasticizer to a uniaxially stretched film having positive birefringence. In this case, the coating method is a method in which a solution (coating solution) in which a fumaric ester resin and a plasticizer are dissolved in a solvent is coated on the film, and then the solvent is removed by heating or the like. As a coating method at that time, for example, a doctor blade method, a bar coater method, a gravure coater method, a slot die coater method, a lip coater method, a comma coater method or the like is used. Industrially, the gravure coater method is generally used for thin film coating, and the comma coater method is generally used for thick film coating. In solution coating, in order to perform coating with high transparency and excellent thickness accuracy and surface smoothness, the coating solution viscosity is a very important factor, preferably 10 to 10000 cps, particularly 10 to 5000 cps. It is preferable. Further, the surface of the film (B) can be subjected to an easy adhesion treatment in advance.

なお、塗布溶液とは、フマル酸エステル系樹脂と可塑剤を溶媒に溶解させた溶液であり、用いる溶媒としては、特に制限は無く、例えば芳香族溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、キュメン、クロロベンゼン等、非芳香族溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、1,3−ジオキソラン等のエーテル系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒の中でも、芳香族溶媒と非芳香族溶媒の混合物が好ましく、特にトルエンとメチルエチルケトンの混合物が好ましい。   The coating solution is a solution in which a fumarate ester resin and a plasticizer are dissolved in a solvent, and the solvent to be used is not particularly limited. For example, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, Non-aromatic solvents such as chlorobenzene, acetone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, diisobutyl ketone; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate; tetrahydrofuran, dioxane And ether solvents such as 1,3-dioxolane. Among these solvents, a mixture of an aromatic solvent and a non-aromatic solvent is preferable, and a mixture of toluene and methyl ethyl ketone is particularly preferable.

また、本発明の光学補償フィルム同士又は他の光学補償フィルムと積層することもできる。   Moreover, it can also laminate | stack with the optical compensation films of this invention, or another optical compensation film.

本発明の光学補償フィルムの熱安定性を高めるために酸化防止剤が配合されていることが好ましい。該酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、その他酸化防止剤が挙げられ、これら酸化防止剤はそれぞれ単独又は併用して用いても良い。そして、相乗的に酸化防止作用が向上することからヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用して用いることが好ましく、その際には例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤100重量部に対してリン系酸化防止剤を100〜500重量部で混合して使用することが特に好ましい。また、酸化防止剤の添加量としては、本発明の光学補償フィルムを構成するフマル酸エステル系樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部が好ましく、特に0.5〜1重量部が好ましい。   In order to improve the thermal stability of the optical compensation film of the present invention, an antioxidant is preferably blended. Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, and other antioxidants. These antioxidants may be used alone or in combination. And since an antioxidant effect | action improves synergistically, it is preferable to use together and use a hindered phenolic antioxidant and phosphorus antioxidant, for example, 100 weight part of hindered phenolic antioxidants in that case It is particularly preferable to use a phosphorous antioxidant mixed in an amount of 100 to 500 parts by weight. Moreover, as an addition amount of antioxidant, 0.01-10 weight part is preferable with respect to 100 weight part of fumaric acid ester-type resin which comprises the optical compensation film of this invention, and 0.5-1 weight part is especially preferable. preferable.

さらに、紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン、ベンゾエートなどの紫外線吸収剤を必要に応じて配合していてもよい。   Furthermore, as an ultraviolet absorber, for example, an ultraviolet absorber such as benzotriazole, benzophenone, triazine, or benzoate may be blended as necessary.

本発明の光学補償フィルムは、発明の主旨を越えない範囲で、その他ポリマー、界面活性剤、高分子電解質、導電性錯体、無機フィラー、顔料、染料、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤等が配合されたものであってもよい。   The optical compensation film of the present invention includes other polymers, surfactants, polymer electrolytes, conductive complexes, inorganic fillers, pigments, dyes, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants, etc., as long as the gist of the invention is not exceeded. It may be blended.

本発明の光学補償フィルムは、偏光板と積層して円あるいは楕円偏光板として用いることもできる。また、液晶表示素子の視野角改良フィルムや色補償フィルムなどの光学補償フィルムとして有用であり、円偏光板は反射防止フィルムとして用いることも可能である。さらに、液晶ディスプレイに用いられる輝度向上フィルムの視角特性を改良する光学補償フィルムとしても使用できる。   The optical compensation film of the present invention can be laminated with a polarizing plate and used as a circular or elliptical polarizing plate. Moreover, it is useful as an optical compensation film such as a viewing angle improving film or a color compensation film of a liquid crystal display element, and a circularly polarizing plate can also be used as an antireflection film. Furthermore, it can also be used as an optical compensation film that improves the viewing angle characteristics of a brightness enhancement film used in a liquid crystal display.

本発明によると、液晶ディスプレイのコントラストや視角特性の改良に有用なフィルム厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さい等の光学特性に優れ、また各種加工工程に耐えうる伸度等の機械特性を持ち合わせた光学補償フィルムを提供することができる。   According to the present invention, the machine has excellent optical properties such as a large refractive index in the thickness direction of the film, which is useful for improving the contrast and viewing angle characteristics of a liquid crystal display, and has a small wavelength dependency, and also has a degree of elongation that can withstand various processing steps. An optical compensation film having characteristics can be provided.

以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。なお、断りのない限り用いた試薬は市販品を用いた。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise noted, commercially available reagents were used.

〜フマル酸エステル系樹脂の組成〜
核磁気共鳴測定装置(日本電子製、商品名JNM−GX270)を用い、プロトン核磁気共鳴分光(H−NMR)スペクトル分析より求めた。
~ Fumarate ester resin composition ~
Using a nuclear magnetic resonance measuring apparatus (manufactured by JEOL, trade name JNM-GX270), it was determined by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H-NMR) spectrum analysis.

〜数平均分子量の測定〜
カラム(東ソー株式会社製、商品名TSK−GEL GMHHR−H)を装着したゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)(東ソー株式会社製、商品名HLC−8020)を用い、カラム温度40℃、流量1.0ml/分の条件下で、THFを溶媒とし標準ポリスチレン換算値として求めた。
〜フィルムの光線透過率およびヘーズの測定〜
作製したフィルムの光線透過率およびヘーズは、ヘーズメーター(日本電色工業製、商品名NDH2000)を使用し、光線透過率の測定はJIS K 7361−1(1997年版)に、ヘーズの測定はJIS K 7136(2000年版)に、それぞれ準拠して測定した。
~ Measurement of number average molecular weight ~
Using a gel permeation chromatography (GPC) (trade name HLC-8020, manufactured by Tosoh Corporation) equipped with a column (trade name TSK-GEL GMH HR- H, manufactured by Tosoh Corporation), a column temperature of 40 ° C., The standard polystyrene conversion value was determined using THF as a solvent under a flow rate of 1.0 ml / min.
-Measurement of light transmittance and haze of film-
The light transmittance and haze of the produced film were measured using a haze meter (trade name NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The light transmittance was measured according to JIS K 7361-1 (1997 edition), and the haze was measured according to JIS. K 7136 (2000 version) was measured in accordance with each.

〜フィルム強度の測定〜
10mm×100mm(SSK 1874−1)に打ち抜いた試験片を、テンシロン型引張試験機(株式会社オリエンテック製、商品名UTM−2.5T)にて速度5mm/分で引張り、最大点伸度及び最大点応力を求めた。
~ Measurement of film strength ~
A test piece punched out to 10 mm × 100 mm (SSK 1874-1) was pulled at a speed of 5 mm / min with a Tensilon type tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., trade name UTM-2.5T). The maximum point stress was determined.

〜屈折率の測定方法〜
アッベ屈折率計(アタゴ製)を用い、JIS K 7142(1981年版)に準拠して測定を行った。
-Measurement method of refractive index-
Measurement was performed using an Abbe refractometer (manufactured by Atago) in accordance with JIS K 7142 (1981 version).

〜3次元屈折率の測定、フィルム面外位相差、フィルム面内位相差及び配向パラメータの計算〜
試料傾斜型自動複屈折計(王子計測機器(株)製、商品名KOBRA−WR)を用いて仰角を変えて3次元屈折率を測定した。さらに、3次元屈折率よりフィルム面外位相差(Rth)、フィルム面内位相差(Re)及び配向パラメータ(Nz)を計算した。
~ Measurement of three-dimensional refractive index, out-of-plane retardation of film, in-plane retardation of film and orientation parameter ~
The three-dimensional refractive index was measured by changing the elevation angle using a sample tilt type automatic birefringence meter (trade name KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments). Furthermore, the out-of-plane retardation (Rth), in-plane retardation (Re), and orientation parameter (Nz) were calculated from the three-dimensional refractive index.

〜正負の複屈折〜
正負の複屈折はフィルムの3次元屈折率から判定した。
~ Positive birefringence ~
Positive and negative birefringence was determined from the three-dimensional refractive index of the film.

合成例1(フマル酸エステル系樹脂の合成)
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた30Lのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学製、商品名メトローズ60SH−50)48g、蒸留水15601g、フマル酸ジイソプロピル8161g、アクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル240gおよび重合開始剤であるt−ブチルパーオキシピバレート45gを入れ、窒素バブリングを1時間行なった後、200rpmで攪拌しながら49℃で24時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液を遠心分離した。得られたポリマー粒子を蒸留水で2回およびメタノールで2回洗浄後、80℃で減圧乾燥した(収率:80%)。
Synthesis Example 1 (Synthesis of fumaric acid ester resin)
In a 30 L autoclave equipped with a stirrer, a condenser tube, a nitrogen inlet tube and a thermometer, 48 g of hydroxypropylmethylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name Metrose 60SH-50), 15601 g of distilled water, 8161 g of diisopropyl fumarate, 3-ethyl acrylate Radical suspension polymerization by adding 240 g of oxetanylmethyl and 45 g of t-butyl peroxypivalate as a polymerization initiator, carrying out nitrogen bubbling for 1 hour, and holding at 49 ° C. for 24 hours while stirring at 200 rpm. Was done. After cooling to room temperature, the resulting suspension containing polymer particles was centrifuged. The obtained polymer particles were washed twice with distilled water and twice with methanol, and then dried under reduced pressure at 80 ° C. (yield: 80%).

得られたポリマー粒子の数平均分子量は142,000であった。H−NMR測定により、ポリマー粒子はフマル酸ジイソプロピル残基単位/アクリル酸3−エチル−3−オキセタニルメチル残基単位=96/4(モル%)であるフマル酸ジイソプロピル共重合体であることを確認した。 The number average molecular weight of the obtained polymer particles was 142,000. According to 1 H-NMR measurement, the polymer particles are diisopropyl fumarate copolymer in which diisopropyl fumarate residue unit / 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate residue unit = 96/4 (mol%). confirmed.

合成例2(正の複屈折を有するフィルムの合成)
ポリカーボネート(帝人(株)製、商品名パンライトL1225)25重量%、塩化メチレンを75重量%とした塩化メチレン溶液を調整し、該塩化メチレン溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、溶媒を揮発させて固化、剥離させることによりフィルムを得た。得られた剥離後のフィルムを更に100℃にて4時間、110℃から130℃にかけて10℃間隔にてそれぞれ1時間乾燥し、その後、真空乾燥機にて120℃で4時間乾燥して約90μmの厚みを有するフィルム(以下、フィルム(1)と称す。)を得た。
Synthesis Example 2 (Synthesis of a film having positive birefringence)
A methylene chloride solution containing 25% by weight of polycarbonate (trade name Panlite L1225, manufactured by Teijin Ltd.) and 75% by weight of methylene chloride was prepared, the methylene chloride solution was cast on a polyethylene terephthalate film, and the solvent was volatilized. The film was obtained by solidifying and peeling. The peeled film thus obtained was further dried at 100 ° C. for 4 hours, from 110 ° C. to 130 ° C. at 10 ° C. intervals for 1 hour, respectively, and then dried at 120 ° C. for 4 hours in a vacuum drier for about 90 μm The film (henceforth a film (1)) which has thickness of this was obtained.

得られたフィルム(1)は、光線透過率90.0%、ヘーズ0.6%、フィルムの3次元屈折率はnx=1.5830、ny=1.5830、nz=1.5830であった。得られたフィルム面内位相差(Re)およびフィルム面外位相差(Rth)は0nmであった。   The obtained film (1) had a light transmittance of 90.0%, a haze of 0.6%, and the three-dimensional refractive index of the film was nx = 1.5830, ny = 1.5830, and nz = 1.5830. . The obtained film in-plane retardation (Re) and out-of-plane retardation (Rth) were 0 nm.

また、得られたフィルム(1)を一片50mmの正方形に裁断し、二軸延伸装置(井元製作所製)により温度170℃、延伸速度10mm/min.の条件にて自由幅一軸延伸を施し+33%延伸した。延伸したフィルム(フィルム1(a)と称す。)は、正の複屈折性を示した。得られたフィルム1(a)の3次元屈折率はnx=1.5826、ny=1.5839、nz=1.5825(ny>nx>nz)であり、フィルム面内位相差(Re)は113nmであった。   Further, the obtained film (1) was cut into a 50 mm square, and the temperature was 170 ° C. and the stretching speed was 10 mm / min. By a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho). The film was subjected to free width uniaxial stretching under the conditions of + 33% stretching. The stretched film (referred to as film 1 (a)) exhibited positive birefringence. The three-dimensional refractive index of the obtained film 1 (a) is nx = 1.5826, ny = 1.5839, nz = 1.5825 (ny> nx> nz), and the in-plane retardation (Re) is It was 113 nm.

実施例1
合成例1で得られたフマル酸エステル系樹脂をトルエン・メチルエチルケトン混合溶液(トルエン/メチルエチルケトン=50重量%/50重量%)に溶解して20%溶液とし、さらにフマル酸エステル系樹脂100重量部に対し、可塑剤としてトリクレジルホスフェート5重量部を添加した後、Tダイ法により溶液流延装置の支持基板に流延し、80℃および130℃で各々4分間乾燥した後、幅250mm、厚み30μmのフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
Example 1
The fumarate ester resin obtained in Synthesis Example 1 is dissolved in a toluene / methyl ethyl ketone mixed solution (toluene / methyl ethyl ketone = 50 wt% / 50 wt%) to form a 20% solution, and further to 100 parts by weight of the fumarate ester resin. On the other hand, after adding 5 parts by weight of tricresyl phosphate as a plasticizer, it was cast on a support substrate of a solution casting apparatus by the T-die method, dried at 80 ° C. and 130 ° C. for 4 minutes, respectively, width 250 mm, thickness A 30 μm film was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

また3次元屈折率の結果(nx=1.4729、ny=1.4730、nz=1.4767)より、得られたフィルムはnx≒ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Further, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4729, ny = 1.4730, nz = 1.4767), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx≈ny <nz, and the thickness A large negative phase difference was developed in the direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例2
トリクレジルホスフェートの添加量を10重量部とした以外は、実施例1と同様の方法により幅250nm、厚み30nmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 2
A film having a width of 250 nm and a thickness of 30 nm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of tricresyl phosphate added was 10 parts by weight, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また、3次元屈折率の結果(nx=1.4766、ny=1.4766、nz=1.4802)より、得られたフィルムはnx=ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Further, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4766, ny = 1.4766, nz = 1.4802), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx = ny <nz, A large negative phase difference was developed in the thickness direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例3
可塑剤をトリ(2−エチルヘキシル)ホスフェートに変更した以外は、実施例1と同様の方法により幅250mm、厚み30μmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 3
A film having a width of 250 mm and a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the plasticizer was changed to tri (2-ethylhexyl) phosphate, and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また3次元屈折率の結果(nx=1.4673、ny=1.4673、nz=1.4712)より、得られたフィルムはnx=ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Further, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4673, ny = 1.4673, nz = 1.4712), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx = ny <nz, and the thickness A large negative phase difference was developed in the direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例4
トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェートの添加量を10重量部とした以外は、実施例3と同様の方法により幅250nm、厚み30nmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 4
A film having a width of 250 nm and a thickness of 30 nm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the amount of tri (2-ethylhexyl) phosphate added was 10 parts by weight, and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また、3次元屈折率の結果(nx=1.4661、ny=1.4661、nz=1.4697)より、得られたフィルムはnx=ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   From the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.661, ny = 1.4661, nz = 1.4697), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx = ny <nz, A large negative phase difference was developed in the thickness direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例5
可塑剤をトリキシレニルホスフェートに変更した以外は、実施例1と同様の方法により幅250mm、厚み30μmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 5
A film having a width of 250 mm and a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the plasticizer was changed to trixylenyl phosphate, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また3次元屈折率の結果(nx=1.4726、ny=1.4727、nz=、1.4764)より、得られたフィルムはnx≒ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Moreover, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4726, ny = 1.4727, nz =, 1.4764), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx≈ny <nz, A large negative phase difference was developed in the thickness direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例6
トリキシレニルホスフェートの添加量を10重量部とした以外は、実施例5と同様の方法により幅250nm、厚み30nmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 6
A film having a width of 250 nm and a thickness of 30 nm was obtained in the same manner as in Example 5 except that the amount of trixylenyl phosphate added was 10 parts by weight, and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また、3次元屈折率の結果(nx=1.4767、ny=1.4767、nz=1.4803)より、得られたフィルムはnx=ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Moreover, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4767, ny = 1.4767, nz = 1.4803), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of the film, nx = ny <nz, A large negative phase difference was developed in the thickness direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例7
可塑剤をビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)に変更した以外は、実施例1と同様の方法により幅250mm、厚み30μmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 7
A film having a width of 250 mm and a thickness of 30 μm was obtained by the same method as in Example 1 except that the plasticizer was changed to bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また3次元屈折率の結果(nx=1.4742、ny=1.4743、nz=、1.4780)より、得られたフィルムはnx≒ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Further, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4742, ny = 1.4743, nz =, 1.4780), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx≈ny <nz, A large negative phase difference was developed in the thickness direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例8
可塑剤をトリブチルトリメリテートに変更した以外は、実施例1と同様の方法により幅250mm、厚み30μmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 8
A film having a width of 250 mm and a thickness of 30 μm was obtained by the same method as in Example 1 except that the plasticizer was changed to tributyl trimellitate, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また3次元屈折率の結果(nx=1.4711、ny=1.4711、nz=、1.4751)より、得られたフィルムはnx=ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Further, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4711, ny = 1.4711, nz =, 1.4751), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx = ny <nz, A large negative phase difference was developed in the thickness direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例9
トリブチルトリメリテートの添加量を10重量部とした以外は、実施例8と同様の方法により幅250nm、厚み30nmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 9
A film having a width of 250 nm and a thickness of 30 nm was obtained in the same manner as in Example 8 except that the amount of tributyl trimellitate added was 10 parts by weight, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また3次元屈折率の結果(nx=1.4737、ny=1.4737、nz=、1.4770)より、得られたフィルムはnx=ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Further, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4737, ny = 1.4737, nz =, 1.4770), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of the film, nx = ny <nz, A large negative phase difference was developed in the thickness direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例10
可塑剤をトリ(2−エチルヘキシル)トリメリテートに変更した以外は、実施例1と同様の方法により幅250mm、厚み30μmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 10
A film having a width of 250 mm and a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the plasticizer was changed to tri (2-ethylhexyl) trimellitate, and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また3次元屈折率の結果(nx=1.4694、ny=1.4695、nz=、1.4733)より、得られたフィルムはnx≒ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Further, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4694, ny = 1.4695, nz =, 1.4733), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx≈ny <nz, A large negative phase difference was developed in the thickness direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例11
トリ(2−エチルヘキシル)トリメリテートの添加量を10重量部とした以外は、実施例10と同様の方法により幅250nm、厚み30nmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 11
A film having a width of 250 nm and a thickness of 30 nm was obtained in the same manner as in Example 10 except that the amount of tri (2-ethylhexyl) trimellitate added was 10 parts by weight, and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また3次元屈折率の結果(nx=1.4701、ny=1.4702、nz=、1.4736)より、得られたフィルムはnx≒ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Moreover, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4701, ny = 1.4702, nz =, 1.43736), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx≈ny <nz, A large negative phase difference was developed in the thickness direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例12
可塑剤をトリ(2−エチルヘキシル)ピロメリテートに変更した以外は、実施例1と同様の方法により幅250mm、厚み30μmのフィルムを得、物性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 12
A film having a width of 250 mm and a thickness of 30 μm was obtained by the same method as in Example 1 except that the plasticizer was changed to tri (2-ethylhexyl) pyromellitate, and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

また3次元屈折率の結果(nx=1.4693、ny=1.4693、nz=1.4730)より、得られたフィルムはnx=ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、厚み方向に大きな負の位相差を発現した。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.01と低いものであった。   Further, from the results of the three-dimensional refractive index (nx = 1.4693, ny = 1.4693, nz = 1.4730), the obtained film has a large refractive index in the thickness direction of nx = ny <nz, and the thickness A large negative phase difference was developed in the direction. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.01.

これらの結果から、得られたフィルムは負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、波長依存性が小さいことから光学補償フィルムに適したものであり、さらに伸度に優れたものであった。   From these results, the obtained film has negative birefringence, has a large refractive index in the thickness direction, and is small in wavelength dependence, so it is suitable for an optical compensation film, and has excellent elongation. Met.

実施例13
合成例2で得られたフィルム1(a)上に実施例1で作成したフィルムを貼合して、厚み113μmフィルムを得た。該フィルムの3次元屈折率はnx=1.5494、ny=1.5504、nz=1.5502であり、フィルム面内位相差(Re)は113nm、配向パラメータ(Nz)は0.20であった。
Example 13
The film created in Example 1 was bonded onto the film 1 (a) obtained in Synthesis Example 2 to obtain a film having a thickness of 113 μm. The three-dimensional refractive index of the film was nx = 1.5494, ny = 1.5504, nz = 1.5502, the in-plane retardation (Re) was 113 nm, and the orientation parameter (Nz) was 0.20. It was.

これらの結果から、得られたフィルムは、光学補償フィルムに適したものであった。   From these results, the obtained film was suitable for an optical compensation film.

実施例14
合成例2で得られたフィルム1(a)上に実施例4で作成したフィルムを貼合して、厚み113μmフィルムを得た。該フィルムの3次元屈折率はnx=1.5494、ny=1.5504、nz=1.5502であり、フィルム面内位相差(Re)は113nm、配向パラメータ(Nz)は0.20であった。
Example 14
The film created in Example 4 was bonded onto the film 1 (a) obtained in Synthesis Example 2 to obtain a film having a thickness of 113 μm. The three-dimensional refractive index of the film was nx = 1.5494, ny = 1.5504, nz = 1.5502, the in-plane retardation (Re) was 113 nm, and the orientation parameter (Nz) was 0.20. It was.

これらの結果から、得られたフィルムは、光学補償フィルムに適したものであった。   From these results, the obtained film was suitable for an optical compensation film.

比較例1
窒素雰囲気下、小型ディスパーを用いて、塩化メチレン49.6gにポリ(2−ビニルナフタレン)(アルドリッチ製、重量平均分子量:17.5万)9.0gを加え、2500rpmで1時間、室温で溶解した。得られたポリマー溶液を25μmフィルターを用いてろ過した。次に、このポリマー溶液をバーコーター法にて、厚さ188μmのPETフィルム上に塗布した後、窒素気流下で一晩風乾してPET基板上にポリ(2−ビニルナフタレン)のフィルムを作製した。
Comparative Example 1
Under a nitrogen atmosphere, 9.0 g of poly (2-vinylnaphthalene) (Aldrich, weight average molecular weight: 175,000) was added to 49.6 g of methylene chloride using a small disper and dissolved at 2500 rpm for 1 hour at room temperature. did. The resulting polymer solution was filtered using a 25 μm filter. Next, this polymer solution was applied onto a 188 μm-thick PET film by a bar coater method, and then air-dried overnight under a nitrogen stream to produce a poly (2-vinylnaphthalene) film on the PET substrate. .

このポリ(2−ビニルナフタレン)フィルムの一部をPET基板から剥離し、膜厚及び光学特性を測定した。乾燥後の膜厚は、58μmであった。なお、剥離の際、フィルムが脆く一部破損した。   A part of this poly (2-vinylnaphthalene) film was peeled off from the PET substrate, and the film thickness and optical properties were measured. The film thickness after drying was 58 μm. During peeling, the film was brittle and partially damaged.

得られたフィルムの3次元屈折率はnx=1.6557、ny=1.6558、nz=1.6578であった。フィルム面外位相差(Rth)は−120.2nm、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.12であった。   The three-dimensional refractive index of the obtained film was nx = 1.6557, ny = 1.6558, nz = 1.6578. The out-of-plane retardation (Rth) of the film was −120.2 nm, and the retardation ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was 1.12.

これらの結果から、得られたフィルムはnz>ny≧nxの関係にあるものの、波長依存性が大きいことから光学補償フィルムに適したものではなかった。   From these results, although the obtained film had a relationship of nz> ny ≧ nx, it was not suitable for an optical compensation film because of its large wavelength dependence.

比較例2
小型ディスパーを用いて、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)にポリ(9−ビニルカルバゾール)(アルドリッチ製、重量平均分子量:約110万)13.2gを加え、6000rpmで1時間、室温で溶解した。得られたポリマー溶液を25μmフィルターを用いてろ過した。次に、このポリマー溶液をバーコーター法にて、厚さ188μmのPETフィルム上に塗布した後、60℃で1時間、100℃で15分熱風乾燥することで、PET基板上にポリ(9−ビニルカルバゾール)フィルムを作製した。
Comparative Example 2
Using a small disper, add 13.2 g of poly (9-vinylcarbazole) (Aldrich, weight average molecular weight: about 1.1 million) to N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) and dissolve at 6000 rpm for 1 hour at room temperature did. The resulting polymer solution was filtered using a 25 μm filter. Next, this polymer solution was applied onto a PET film having a thickness of 188 μm by the bar coater method, and then dried with hot air at 60 ° C. for 1 hour and at 100 ° C. for 15 minutes, so that the poly (9- Vinylcarbazole) film was prepared.

このポリ(9−ビニルカルバゾール)フィルム一部をPET基板から剥離し、膜厚及び光学特性を測定した。乾燥後の膜厚は、33μmであった。なお、剥離の際、フィルムが脆く一部破損した。   A part of this poly (9-vinylcarbazole) film was peeled off from the PET substrate, and the film thickness and optical characteristics were measured. The film thickness after drying was 33 μm. During peeling, the film was brittle and partially damaged.

得られたフィルムの3次元屈折率はnx=1.6819、ny=1.6820、nz=1.6926であった。フィルム面外位相差(Rth)は−350.0nm、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.14であった。   The three-dimensional refractive index of the obtained film was nx = 1.68819, ny = 1.6820, and nz = 1.6926. The out-of-plane retardation (Rth) of the film was −350.0 nm, and the retardation ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was 1.14.

これらの結果から、得られたフィルムはnz>ny≧nxの関係にあるものの、波長依存性が大きいことから光学補償フィルムに適したものではなかった。   From these results, although the obtained film had a relationship of nz> ny ≧ nx, it was not suitable for an optical compensation film because of its large wavelength dependence.

Figure 2009037110
Figure 2009037110

延伸による屈折率楕円体の変化nx;フィルム面内の進相軸方向の屈折率を示す。ny;nxと直交するフィルム面内方向の屈折率を示す。nz;フィルム面外の垂直方向の屈折率を示す。Change in refractive index ellipsoid by stretching nx; Refractive index in the fast axis direction in the film plane. ny: Refractive index in the film in-plane direction orthogonal to nx. nz: The refractive index in the vertical direction outside the film surface.

Claims (14)

フマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなるフィルムであって、フィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルム面外の垂直方向の屈折率をnzとした場合のそれぞれの関係がnx≦ny<nzの関係にあり、波長450nmで測定した位相差と波長550nmで測定した位相差の比(R450/R550)が1.1以下であることを特徴とする光学補償フィルム。 A film composed of a fumarate ester resin and a plasticizer, wherein the refractive index in the fast axis direction in the film plane is nx, the refractive index in the film plane direction orthogonal to it is ny, and the refractive index in the vertical direction outside the film plane When the rate is nz, the relationship is nx ≦ ny <nz, and the ratio of the phase difference measured at a wavelength of 450 nm to the phase difference measured at a wavelength of 550 nm (R450 / R550) is 1.1 or less. An optical compensation film characterized by the above. フィルムの厚みをdとした時、下記式(1)により示されるフィルム面外位相差(Rth)が−30〜−2000nmであることを特徴とする請求項1に記載の光学補償フィルム。
Rth=〔(nx+ny)/2−nz〕×d (1)
2. The optical compensation film according to claim 1, wherein when the thickness of the film is d, an out-of-plane retardation (Rth) represented by the following formula (1) is −30 to −2000 nm.
Rth = [(nx + ny) / 2−nz] × d (1)
フマル酸エステル系樹脂が、下記式(a)により示されるフマル酸ジエステル残基単位50モル%以上からなることを特徴とする請求項1又は2に記載の光学補償フィルム。
Figure 2009037110
(ここで、R、Rはそれぞれ独立して炭素数3〜12の分岐状アルキル基又は環状アルキル基を示す。)
The optical compensation film according to claim 1 or 2, wherein the fumaric acid ester resin comprises 50 mol% or more of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (a).
Figure 2009037110
(Here, R 1 and R 2 each independently represents a branched or cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.)
請求項1〜3のいずれかに記載の光学補償フィルム(フィルム(A))と、フィルムの3次元屈折率がフィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルム面外の垂直方向の屈折率をnzとした場合に、ny>nx≧nzの関係にあり、フィルムの厚みをdとした時、下記式(2)により示される波長550nmで測定したフィルム面内位相差(Re)が50nm以上のフィルム(B)からなることを特徴とする光学補償フィルム。
Re=(ny−nx)×d (2)
The optical compensation film (film (A)) according to any one of claims 1 to 3, and the three-dimensional refractive index of the film is nx the refractive index in the fast axis direction in the film plane, and the film in-plane direction perpendicular thereto Where ny is the refractive index of the film, and nz is the refractive index in the vertical direction outside the film surface, the relationship is ny> nx ≧ nz, and when the thickness of the film is d, the wavelength represented by the following formula (2) An optical compensation film comprising a film (B) having a film in-plane retardation (Re) measured at 550 nm of 50 nm or more.
Re = (ny−nx) × d (2)
請求項4に記載の光学補償フィルムであって、フィルムの3次元屈折率がフィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルム面外の垂直方向の屈折率をnz、フィルムの厚みをdとした場合、下記式(3)により示される配向パラメータ(Nz)が−0.1〜0.95の範囲内であることを特徴とする光学補償フィルム。
Nz=(ny−nz)/(ny−nx) (3)
5. The optical compensation film according to claim 4, wherein the three-dimensional refractive index of the film is nx as the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny as the refractive index in the film in-plane direction perpendicular thereto, and out of the film plane. When the refractive index in the vertical direction is nz and the thickness of the film is d, the orientation parameter (Nz) represented by the following formula (3) is in the range of −0.1 to 0.95. Optical compensation film.
Nz = (ny−nz) / (ny−nx) (3)
配向パラメータ(Nz)が0.40〜0.60であることを特徴とする請求項4又は5に記載の光学補償フィルム。 6. The optical compensation film according to claim 4, wherein the orientation parameter (Nz) is 0.40 to 0.60. 配向パラメータ(Nz)が−0.05〜0.05であることを特徴とする請求項4〜6のいずれかに記載の光学補償フィルム。 The optical compensation film according to any one of claims 4 to 6, wherein an orientation parameter (Nz) is -0.05 to 0.05. 上記式(2)により示されるフィルム面内位相差(Re)が50〜1000nmであることを特徴とする請求項4〜7のいずれかに記載の光学補償フィルム。 The optical compensation film according to any one of claims 4 to 7, wherein a film in-plane retardation (Re) represented by the formula (2) is 50 to 1000 nm. フィルム(B)が正の複屈折性を有するフィルムの一軸延伸フィルムであることを特徴とする請求項4〜8のいずれかに記載の光学補償フィルム。 9. The optical compensation film according to claim 4, wherein the film (B) is a uniaxially stretched film having a positive birefringence. フィルム(B)がポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、N−置換マレイミド樹脂であることを特徴とする請求項4〜9のいずれかに記載の光学補償フィルム。 The optical compensation film according to any one of claims 4 to 9, wherein the film (B) is a polycarbonate resin, a polyether sulfone resin, a cyclic polyolefin resin, or an N-substituted maleimide resin. フィルム(A)の厚みをdとした時、上記式(2)により示される波長550nmで測定したフィルム(A)のフィルム面内位相差(Re)が50nm未満であることを特徴とする請求項4〜10のいずれかに記載の光学補償フィルム。 The film in-plane retardation (Re) of the film (A) measured at a wavelength of 550 nm represented by the above formula (2) when the thickness of the film (A) is d is less than 50 nm. The optical compensation film according to any one of 4 to 10. フマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなる未延伸フィルムと正の複屈折性を有するフィルムの一軸延伸フィルムを貼合することを特徴とする請求項4〜11のいずれかに記載の光学補償フィルムの製造方法。 The optical compensation film according to any one of claims 4 to 11, wherein an unstretched film composed of a fumarate-based resin and a plasticizer is bonded to a uniaxially stretched film having positive birefringence. Production method. 正の複屈折性を有するフィルムの一軸延伸フィルムにフマル酸エステル系樹脂と可塑剤からなる溶液を塗布することを特徴とする請求項4〜11のいずれかに記載の光学補償フィルムの製造方法。 The method for producing an optical compensation film according to any one of claims 4 to 11, wherein a solution comprising a fumaric acid ester resin and a plasticizer is applied to a uniaxially stretched film having positive birefringence. 液晶表示素子に用いることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の光学補償フィルム。 It uses for a liquid crystal display element, The optical compensation film in any one of Claims 1-11 characterized by the above-mentioned.
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