JP2009026379A - Optical recording medium - Google Patents

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JP2009026379A
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Kenjiro Kiyono
賢二郎 清野
Hiroshi Takeshita
寛 竹下
Masahiro Masumoto
昌浩 増本
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Mitsubishi Chemical Media Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording medium which has sufficient reliability. <P>SOLUTION: The film surface incidence type optical recording medium 20 comprising a reflective layer 23, a recording layer 22 primarily consisting of pigment, and a cover layer 24 sequentially laminated on a substrate 21 on which a guide groove is formed, and has sufficient storage stability by setting storage elastic modulus of the cover layer 24 within a preset range. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は光記録媒体等に関し、より詳しくは、色素を含有する記録層を有する光記録媒体等に関する。   The present invention relates to an optical recording medium and the like, and more particularly to an optical recording medium having a recording layer containing a dye.

近年、超高密度の記録が可能となる青色レーザの開発は急速に進んでおり、それに対応した追記型の光記録媒体の開発が行なわれている。中でも、比較的安価のコストで効率的な生産が可能となる色素塗布型の追記型媒体の開発が強く望まれている。   In recent years, blue lasers capable of ultra-high density recording have been rapidly developed, and write-once type optical recording media corresponding thereto have been developed. In particular, development of a dye-coated write-once medium that enables efficient production at a relatively low cost is strongly desired.

本発明者等は、安定に成形できる比較的浅い溝深さの基板を用いて、良好な記録再生特性を有する極めて高密度の色素塗布型の追記型光記録媒体を提案している(特許文献1)。即ち、案内溝が形成された基板と、基板上に少なくとも光反射機能を有する層と、未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備え、前記記録再生光を集束して得られる記録再生光ビームが前記カバー層に入射する面から遠い側の案内溝部を記録溝部とするとき、前記記録溝部に形成された記録ピット部の反射光強度が、主として位相変化により当該記録溝部における未記録時の反射光強度より増加するように構成された光記録媒体である。
特開2007−026541号公報
The present inventors have proposed an extremely high-density dye-coated write-once optical recording medium having good recording and reproducing characteristics using a substrate having a relatively shallow groove depth that can be stably molded (Patent Document). 1). That is, a substrate having guide grooves formed thereon, a layer having at least a light reflection function on the substrate, a recording layer containing as a main component a dye having a light absorption function with respect to the recording / reproducing light wavelength in an unrecorded state, And a cover layer on which the recording / reproducing light is incident on the recording layer in this order, and a recording groove on the side far from the surface on which the recording / reproducing light beam obtained by focusing the recording / reproducing light is incident is recorded. When the groove portion is used, the optical recording medium is configured such that the reflected light intensity of the recording pit portion formed in the recording groove portion is larger than the reflected light intensity when not recorded in the recording groove portion mainly due to a phase change.
JP 2007-026541 A

しかしながら、このような光記録媒体においても、信頼性に関して以下のような課題があった。通常、このような光記録媒体の場合、信頼性の評価指標として、温度80℃/相対湿度80%RHの環境下で100時間放置する環境試験を行う。環境試験前後で光記録媒体の特性を評価し、その劣化の度合いが所定範囲内にあるか否かにより、光記録媒体の寿命(信頼性)を推定する。光記録媒体の寿命には、Archival寿命とShelf寿命の二種類がある。すなわち、記録済み信号が環境試験後も所定の品質で再生できる(Archival寿命)ことと、環境試験後も所定の品質で記録再生ができる(Shelf寿命)ことが、記録媒体には求められる。
しかしながら、特許文献1に記載の光記録媒体においては、この環境試験においてArchival特性は十分ながらShelf特性が不十分な場合があることが判明した。
However, even such an optical recording medium has the following problems regarding reliability. Usually, in the case of such an optical recording medium, an environmental test in which the optical recording medium is left for 100 hours in an environment of a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 80% RH is performed as a reliability evaluation index. The characteristics of the optical recording medium are evaluated before and after the environmental test, and the lifetime (reliability) of the optical recording medium is estimated based on whether the degree of deterioration is within a predetermined range. There are two types of optical recording medium lifetimes: an Archival lifetime and a shelf lifetime. That is, a recording medium is required that a recorded signal can be reproduced with a predetermined quality even after the environmental test (Achival life) and can be recorded and reproduced with a predetermined quality after the environmental test (Shelf life).
However, in the optical recording medium described in Patent Document 1, it has been found that the shelf characteristics may be insufficient but the shelf characteristics may be insufficient in this environmental test.

本発明は、このような課題を解決するためになされたものである。
すなわち、特許文献1に記載の光記録媒体において、十分な信頼性を有する光記録媒体を提供することにある。
The present invention has been made to solve such problems.
That is, the optical recording medium described in Patent Document 1 is to provide an optical recording medium having sufficient reliability.

そこで本発明者等は、特許文献1に記載の光記録媒体において、信頼性とカバー層の弾性率の関係について鋭意検討を行った結果本発明に到達した。
即ち、本発明によれば、案内溝が形成された基板と、前記基板上に少なくとも光反射機能を有する層と、未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備え、前記記録再生光を集束して得られる記録再生光ビームが前記カバー層に入射する面から遠い側の案内溝部を記録溝部とするとき、前記記録溝部に形成された記録ピット部の反射光強度が、当該記録溝部における未記録時の反射光強度より増加する光記録媒体において、80℃/80%RH環境下で100時間放置する環境試験を行う際、前記カバー層の、前記環境試験前の5℃における貯蔵弾性率E5b’と、55℃における貯蔵弾性率E55b’とが共に100MPa以下であり、かつその比(E5b’/E55b’)が10以下であり、かつ、前記環境試験終了後の5℃における貯蔵弾性率E5a’と、55℃における貯蔵弾性率E55a’とが共に100MPa以下であり、かつその比(E5a’/E55a’)が10以下であることを特徴とする光記録媒体が提供される。
ここで、前記カバー層が組成の異なる2層以上の構成を有している場合は、少なくとも前記記録層に最も近い側に配置されるカバー層が、上記特性を有することを特徴とする。
Accordingly, the inventors of the present invention have reached the present invention as a result of intensive studies on the relationship between the reliability and the elastic modulus of the cover layer in the optical recording medium described in Patent Document 1.
That is, according to the present invention, the main component is a substrate on which guide grooves are formed, a layer having at least a light reflection function on the substrate, and a dye having a light absorption function with respect to a recording / reproducing light wavelength in an unrecorded state. And a cover layer on which recording / reproducing light is incident on the recording layer in this order, and a recording / reproducing light beam obtained by focusing the recording / reproducing light from a surface on which the recording / reproducing light enters the cover layer When the far-side guide groove portion is used as a recording groove portion, in an optical recording medium in which the reflected light intensity of the recording pit portion formed in the recording groove portion is higher than the reflected light intensity when not recorded in the recording groove portion, When performing an environmental test that is allowed to stand for 100 hours in an 80% RH environment, both the storage elastic modulus E5b ′ at 5 ° C. and the storage elastic modulus E55b ′ at 55 ° C. before the environmental test of the cover layer are both 100. And the ratio (E5b ′ / E55b ′) is 10 or less, and both the storage elastic modulus E5a ′ at 5 ° C. and the storage elastic modulus E55a ′ at 55 ° C. after the end of the environmental test are both There is provided an optical recording medium characterized by being 100 MPa or less and a ratio (E5a ′ / E55a ′) of 10 or less.
Here, when the cover layer has a structure of two or more layers having different compositions, at least the cover layer disposed on the side closest to the recording layer has the above-described characteristics.

かくして本発明によれば、良好な信頼性を有する光記録媒体が得られる。   Thus, according to the present invention, an optical recording medium having good reliability can be obtained.

以下、本発明を実施するための最良の形態(以下、発明の実施の形態)について説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することが出来る。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention (hereinafter, an embodiment of the present invention) will be described. The present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the invention.

図1は、本実施の形態が適用される色素を主成分とする記録層を有する膜面入射構成の追記型媒体を説明する図である。本実施の形態においては、溝を形成した基板21上に、少なくとも反射機能を有する層(反射層23)と、未記録(記録前)状態において記録再生光に対して吸収を有する色素を主成分とする光吸収機能を有する記録層22及びカバー層24が順次積層された構造を有し、記録再生を、カバー層24側から対物レンズを介して集光された記録再生光ビーム27を入射して行う。即ち、「膜面入射構成」(Reverse stackともいう)をとる。以下においては、反射機能を有する層を単に「反射層」、色素を主成分とする光吸収機能を有する記録層を単に「記録層」と呼ぶ。膜面入射構成のカバー層24側に記録再生光ビーム27を入射するに当たり、高密度記録のために、通常、NA(開口数)=0.6〜0.9程度の高NA(開口数)の対物レンズ28が用いられる。記録再生光波長λは、赤色から青紫色波長(350nm〜600nm程度)がよく用いられる。さらに、高密度記録のためには、350nm〜450nmの波長域を用いることが好ましいが、必ずしもこれに限定されない。   FIG. 1 is a diagram for explaining a write-once medium having a film surface incident configuration having a recording layer mainly composed of a dye to which the present embodiment is applied. In the present embodiment, the substrate 21 in which the groove is formed has at least a layer having a reflection function (reflection layer 23) and a dye that absorbs recording / reproducing light in an unrecorded (before recording) state as main components. A recording layer 22 having a light absorption function and a cover layer 24 are sequentially laminated, and recording / reproduction light beam 27 collected through an objective lens is incident from the cover layer 24 side for recording / reproduction. Do it. That is, a “film surface incidence configuration” (also referred to as a reverse stack) is adopted. In the following, a layer having a reflection function is simply referred to as a “reflection layer”, and a recording layer having a light absorption function mainly composed of a dye is simply referred to as a “recording layer”. When the recording / reproducing light beam 27 is incident on the cover layer 24 side of the film surface incident configuration, a high NA (numerical aperture) of about NA (numerical aperture) = 0.6 to 0.9 is usually used for high-density recording. Objective lens 28 is used. As the recording / reproducing light wavelength λ, a red to blue-violet wavelength (about 350 nm to 600 nm) is often used. Furthermore, for high-density recording, it is preferable to use a wavelength range of 350 nm to 450 nm, but the present invention is not necessarily limited thereto.

本実施の形態においては、図1において、記録再生光ビーム27のカバー層24への入射面(記録再生光ビームが入射する面)から見て遠い側の案内溝部(記録再生光ビームが入射する面から遠い側の案内溝部)を記録溝部とし、記録溝部に形成した記録ピット部の反射光強度が記録溝部の未記録時の反射光強度より高くなるような記録(以下、LtoH記録と記載)を行う。その主たるメカニズムは、反射光強度の増加が前記記録ピット部での反射光の位相変化による。即ち、記録溝部における反射光の往復光路長の記録前後で変化を利用する。   In the present embodiment, in FIG. 1, the guide groove portion (the recording / reproducing light beam is incident) on the side far from the incident surface (the surface on which the recording / reproducing light beam is incident) of the recording / reproducing light beam 27 on the cover layer 24. (Guide groove portion on the side far from the surface) is a recording groove portion, and recording is such that the reflected light intensity of the recording pit portion formed in the recording groove portion is higher than the reflected light intensity of the recording groove portion when not recorded (hereinafter referred to as LtoH recording) I do. The main mechanism is that the increase in reflected light intensity is due to the phase change of reflected light at the recording pit portion. That is, a change is used before and after recording of the reciprocating optical path length of the reflected light in the recording groove.

ここで、膜面入射型の光記録媒体20では、記録再生光ビーム27のカバー層24への入射面(記録再生光ビームが入射する面)から遠い案内溝部(基板の溝部と一致)をカバー層溝間部25(in−groove)、記録再生光ビームが入射する面から近い案内溝間部(基板の溝間部と一致)をカバー層溝部26(on−groove)と呼ぶことにする。
ここで、溝形状や各層の屈折率等の光学特性を制御することにより、カバー層溝間部(in−groove)を記録トラックとする(以下、in−groove記録と記載)LtoH記録を実現することが可能となる。
Here, the film surface incident type optical recording medium 20 covers a guide groove portion (coincident with the groove portion of the substrate) far from the incident surface (the surface on which the recording / reproducing light beam is incident) of the recording / reproducing light beam 27 on the cover layer 24. The inter-groove portion 25 (in-groove) and the guide inter-groove portion (matching the inter-groove portion of the substrate) close to the surface on which the recording / reproducing light beam is incident are referred to as a cover layer groove portion 26 (on-groove).
Here, by controlling the optical characteristics such as the groove shape and the refractive index of each layer, LtoH recording is realized with the cover layer groove portion (in-groove) as a recording track (hereinafter referred to as in-groove recording). It becomes possible.

また、ここで、前記カバー層24に所定の弾性率を有する材料を用いることにより、信頼性に優れた光記録媒体20を得ることができる。具体的には、80℃/80%RH環境下で100時間放置する環境試験を行う際、前記カバー層24の、前記環境試験前の5℃における貯蔵弾性率E5b’と、55℃における貯蔵弾性率E55b’とが共に100MPa以下であり、かつその比(E5b’/E55b’)が10以下であり、かつ、前記環境試験終了後の5℃における貯蔵弾性率E5a’と、55℃における貯蔵弾性率E55a’とが共に100MPa以下であり、かつその比(E5a’/E55a’)が10以下であるようにすることにより、優れた信頼性を有する光記録媒体20を得ることが出来る。
また、カバー層24を組成の異なる2層以上の構成とした場合には、少なくとも記録層22に最も近い側に上記の貯蔵弾性率の特性を有するカバー層を設けることにより、優れた信頼性を有する光記録媒体20を得ることが出来る。
Here, by using a material having a predetermined elastic modulus for the cover layer 24, the optical recording medium 20 having excellent reliability can be obtained. Specifically, when an environmental test is performed for 100 hours in an 80 ° C./80% RH environment, the cover layer 24 has a storage elastic modulus E5b ′ at 5 ° C. before the environmental test and a storage elasticity at 55 ° C. The ratio E55b ′ is 100 MPa or less, the ratio (E5b ′ / E55b ′) is 10 or less, and the storage elastic modulus E5a ′ at 5 ° C. after the end of the environmental test and the storage elasticity at 55 ° C. By setting the ratios E55a ′ to 100 MPa or less and the ratio (E5a ′ / E55a ′) to 10 or less, the optical recording medium 20 having excellent reliability can be obtained.
Further, when the cover layer 24 is composed of two or more layers having different compositions, excellent reliability can be obtained by providing a cover layer having the above storage elastic modulus characteristics at least on the side closest to the recording layer 22. The optical recording medium 20 can be obtained.

ここで、カバー層の貯蔵弾性率は以下の方法で測定可能である。
(A)カバー層材料の貯蔵弾性率(E’)の測定装置及び測定条件
・測定装置:粘弾性スペクトロメータEXSTAR6000/DMS6100(エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製)
・周波数設定:10Hz
・設定温度範囲:−100℃〜150℃
・昇温速度:2℃/min.
(B)測定サンプル調製方法及び貯蔵弾性率測定方法
(1) PETフィルム上にカバー層材料の塗布液を硬化後約150〜200μmの厚みになるようにスピンコートし、高圧水銀ランプにて紫外線照射(約1000mJ/cm2)により硬化し、カバー層材料積層フィルムを作製する。
(2) (1)で得られたカバー層材料積層フィルムに幅10mm、長さ約3cmの切り込みを入れ、カバー層材料フィルムのみをPETフィルムから剥がし、実際に得られたカバー層材料フィルムの厚みをマイクロメータで測定する。
(3) (2)で得られたカバー層材料フィルムを上記測定装置に装着し(チャック−クランプ間距離5mm)、窒素フロー下で、所定の温度範囲にてE’を測定する。
上記の測定方法は、予めカバー層材料の塗布液の組成が判っている場合の測定方法を示したものであるが、光記録媒体として既に形成されたカバー層の場合は、可能であれば、(B)(2)と同様、光記録媒体からカバー層部分を一部剥離して測定を行っても良い。
Here, the storage elastic modulus of the cover layer can be measured by the following method.
(A) Storage elastic modulus (E ′) measuring device and measuring conditions / measuring device of cover layer material: Viscoelastic spectrometer EXSTAR6000 / DMS6100 (manufactured by SII Nanotechnology Co., Ltd.)
・ Frequency setting: 10Hz
Set temperature range: -100 ° C to 150 ° C
-Temperature rising rate: 2 ° C./min.
(B) Measurement sample preparation method and storage elastic modulus measurement method (1) A coating solution of a cover layer material is spin-coated on a PET film so as to have a thickness of about 150 to 200 μm, and irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp. It hardens | cures by (about 1000 mJ / cm < 2 >), and a cover layer material laminated | multilayer film is produced.
(2) Cut the cover layer material laminated film obtained in (1) with a width of 10 mm and a length of about 3 cm, peel off only the cover layer material film from the PET film, and the thickness of the cover layer material film actually obtained. Is measured with a micrometer.
(3) The cover layer material film obtained in (2) is mounted on the measuring apparatus (chuck-clamp distance 5 mm), and E ′ is measured in a predetermined temperature range under a nitrogen flow.
The above measurement method shows the measurement method when the composition of the coating liquid of the cover layer material is known in advance, but in the case of a cover layer already formed as an optical recording medium, if possible, (B) Similar to (2), the measurement may be performed with a part of the cover layer peeled off from the optical recording medium.

(具体的な層構成及び材料の好ましい態様について)
以下において、図1で示す層構成の具体的材料・態様について、青色波長レーザの開発が進んでいる状況を考慮して、特に、記録再生光ビーム27の波長λが405nm近傍の場合を想定して説明する。
(Concerning preferred embodiments of specific layer structure and materials)
In the following, regarding the specific materials and aspects of the layer configuration shown in FIG. 1, considering the situation where the development of the blue wavelength laser is advanced, the case where the wavelength λ of the recording / reproducing light beam 27 is around 405 nm is assumed. I will explain.

(基板21)
基板21は、膜面入射構成では、適度な加工性と剛性を有するプラスチック、金属、ガラス等を用いることができる。従来の基板面入射構成と異なり、透明性や複屈折に対する制限はない。表面に案内溝を形成するのであるが、金属、ガラスでは、表面に光や熱硬化性の薄い樹脂層を設け、そこに、溝を形成する必要がある。この点、プラスチック材料を用い、射出成型によって、基板21形状、特に円盤状、と表面の案内溝を一挙に形成するほうが製造上は好ましい。
(Substrate 21)
The substrate 21 may be made of plastic, metal, glass or the like having an appropriate workability and rigidity in a film surface incident configuration. Unlike conventional substrate surface incidence configurations, there are no restrictions on transparency or birefringence. The guide groove is formed on the surface. However, in the case of metal or glass, it is necessary to provide a light or thermosetting thin resin layer on the surface and to form the groove there. In this respect, it is preferable in terms of manufacturing to use a plastic material and to form the shape of the substrate 21, particularly the disk shape, and the surface guide groove all at once by injection molding.

射出成型できるプラスチック材料としては、従来CDやDVDで用いられたポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。基板の厚みとしては0.5mm〜1.2mm程度とするのが好ましい。基板厚とカバー層厚を合わせて、従来のCDやDVDと同じ1.2mmとすることが好ましい。従来のCDやDVDで使われるケ−ス等をそのまま用いることができるからである。基板厚を1.1mm、カバー層厚みを0.1mmとすることが、ブルーレイ・ディスクでは規定されている。   As the plastic material that can be injection-molded, polycarbonate resin, polyolefin resin, acrylic resin, epoxy resin, and the like conventionally used in CDs and DVDs can be used. The thickness of the substrate is preferably about 0.5 mm to 1.2 mm. The total thickness of the substrate and the cover layer is preferably 1.2 mm, which is the same as that of a conventional CD or DVD. This is because the cases used in conventional CDs and DVDs can be used as they are. In the Blu-ray disc, the substrate thickness is 1.1 mm and the cover layer thickness is 0.1 mm.

基板21にはトラッキング用の案内溝が形成されている。本実施の形態では、カバー層溝間部25が記録溝部となるトラックピッチは、CD−R、DVD−Rより高密度化を達成するためには、0.1μm〜0.6μmとするのが好ましく、0.2μm〜0.4μmとするのがより好ましい。溝深さは、概ね30nm〜70nmの範囲にあることが好ましい。溝深さは、前記範囲内で、未記録状態の記録溝部反射率、記録信号の信号特性、プッシュプル信号特性、記録層の光学特性等を考慮して適宜最適化される。   A tracking guide groove is formed in the substrate 21. In the present embodiment, the track pitch at which the cover layer groove portion 25 becomes the recording groove portion is 0.1 μm to 0.6 μm in order to achieve higher density than CD-R and DVD-R. Preferably, it is more preferable to set it as 0.2 micrometer-0.4 micrometer. The groove depth is preferably in the range of approximately 30 nm to 70 nm. The groove depth is appropriately optimized within the above range in consideration of the recording groove portion reflectance in an unrecorded state, the signal characteristics of the recording signal, the push-pull signal characteristics, the optical characteristics of the recording layer, and the like.

本実施の形態では、記録溝部と記録溝間部とにおけるそれぞれの反射光の位相差による干渉を利用しているから、両方が集束光スポット内に存在することが必要である。このため、記録溝幅(カバー層溝間部の幅)は、記録再生光ビーム27の記録層面におけるスポット径(溝横断方向の直径)より小さくするのが好ましい。記録再生光波長λ=405nm、NA(開口数)=0.85の光学系で、トラックピッチを0.32μmとする場合、0.1μm〜0.2μmの範囲とするのが好ましい。これらの範囲外では、溝または溝間部の形成が困難となる場合が多い。   In the present embodiment, since the interference due to the phase difference of the reflected light in the recording groove portion and the recording groove portion is used, it is necessary that both exist in the focused light spot. For this reason, the recording groove width (width between cover layer grooves) is preferably smaller than the spot diameter (diameter in the groove transverse direction) on the recording layer surface of the recording / reproducing light beam 27. In an optical system having a recording / reproducing light wavelength λ = 405 nm and NA (numerical aperture) = 0.85, when the track pitch is 0.32 μm, it is preferably in the range of 0.1 μm to 0.2 μm. Outside these ranges, it is often difficult to form grooves or inter-groove portions.

案内溝の形状は、通常、矩形となる。特に、後述の塗布による記録層22形成時に、色素を含む溶液の溶剤がほとんど蒸発するまでの数十秒間に、基板溝部上に、色素が選択的に溜まることが望ましい。このため、矩形溝の基板溝間の肩を丸くして色素溶液が、基板溝部に落下して溜まりやすくすることも好ましい。このような丸い肩を有する溝形状は、プラスチック基板もしくは、スタンパの表面を、プラズマやUVオゾン等に数秒から数分さらしてエッチングすることで得られる。プラズマによるエッチングでは、基板の溝部の肩(溝間部のエッジ)のようなとがった部分が選択的に削られる性質があるので、丸まった溝部の肩の形状を得るのに適している。   The shape of the guide groove is usually rectangular. In particular, when the recording layer 22 is formed by coating, which will be described later, it is desirable that the dye is selectively accumulated on the substrate groove in several tens of seconds until the solvent of the solution containing the dye is almost evaporated. For this reason, it is also preferable that the shoulder between the substrate grooves of the rectangular groove is rounded so that the dye solution easily falls and accumulates in the substrate groove portion. Such a groove shape having a round shoulder can be obtained by etching the surface of a plastic substrate or stamper by exposing it to plasma or UV ozone for several seconds to several minutes. Etching with plasma is suitable for obtaining the shape of the shoulder of the rounded groove portion because the sharp portion such as the shoulder of the groove portion of the substrate (edge of the groove portion) is selectively cut away.

案内溝は、通常は、アドレスや同期信号等の付加情報を付与するために、溝蛇行、溝深さ変調等の溝形状の変調、記録溝部あるいは記録溝間部の断続による凹凸ピット等による付加信号を有する。例えば、ブルーレイ・ディスクでは、MSK(minimum−shift−keying)とSTW(saw−tooth−wobbles)という2変調方式を用いたウォブル・アドレス方式が用いられている。   The guide groove is usually added by groove modulation, groove modulation such as groove meandering, groove depth modulation, or irregular pits due to intermittent or intermittent recording grooves, in order to give additional information such as addresses and synchronization signals. Have a signal. For example, in a Blu-ray disc, a wobble address method using two modulation methods, MSK (minimum-shift-keying) and STW (saw-tooth-wobbles), is used.

(光反射機能を有する層)
光反射機能を有する層(反射層23)には、記録再生光波長に対する反射率が高く、記録再生光波長に対して70%以上の反射率を有するものが好ましい。記録再生用波長として用いられる可視光、特に、青色波長域で高反射率を示すものとして、Au、Ag、Al及びこれらを主成分とする合金が挙げられる。より好ましくは、λ=405nmでの反射率が高く、吸収が小さいAgを主成分とする合金である。Agを主成分として、Au、Cu、希土類元素(特に、Nd)、Nb、Ta、V、Mo、Mn、Mg、Cr、Bi、Al、Si、Ge等を0.01原子%〜10原子%添加することで、水分、酸素、硫黄等に対する耐食性が高めることができ好ましい。この他に、誘電体層を複数積層した誘電体ミラーを用いることも可能である。
(Layer with light reflection function)
The layer having the light reflection function (reflective layer 23) preferably has a high reflectance with respect to the recording / reproducing light wavelength and a reflectance of 70% or more with respect to the recording / reproducing light wavelength. Examples of visible light used as a recording / reproducing wavelength, particularly those exhibiting high reflectivity in the blue wavelength region, include Au, Ag, Al, and alloys containing these as main components. More preferably, it is an alloy mainly composed of Ag having a high reflectance at λ = 405 nm and a small absorption. Mainly composed of Ag, Au, Cu, rare earth elements (particularly Nd), Nb, Ta, V, Mo, Mn, Mg, Cr, Bi, Al, Si, Ge, etc. 0.01 atomic% to 10 atomic% By adding, the corrosion resistance against moisture, oxygen, sulfur and the like can be increased, which is preferable. In addition, a dielectric mirror in which a plurality of dielectric layers are stacked can be used.

反射層23の膜厚は、基板21表面の溝段差を保持するために、70nm以下が好ましく、より好ましくは65nm以下とする。後述の、2層媒体を形成する場合を除いて、反射層膜厚の下限は、30nm以上が好ましく、より好ましくは40nm以上とする。反射層23の表面粗さRaは、5nm以下であることが好ましく、1nm以下であることがより好ましい。Agは添加物の添加によって平坦性が増す性質があり、この意味でも、上記の添加元素を0.1原子%以上が好ましく、さらに好ましくは、0.5原子%以上とするのが好ましい。反射層23はスパッタリング法、イオンプレーティング法や、電子ビーム蒸着法などで形成することができる。   The film thickness of the reflective layer 23 is preferably 70 nm or less, and more preferably 65 nm or less in order to maintain the groove step on the surface of the substrate 21. Except for the case where a two-layer medium described later is formed, the lower limit of the reflective layer thickness is preferably 30 nm or more, more preferably 40 nm or more. The surface roughness Ra of the reflective layer 23 is preferably 5 nm or less, and more preferably 1 nm or less. Ag has a property that flatness is increased by the addition of an additive. In this sense, the content of the additive element is preferably 0.1 atomic% or more, more preferably 0.5 atomic% or more. The reflective layer 23 can be formed by sputtering, ion plating, electron beam evaporation, or the like.

(色素を主成分とする記録層)
本実施の形態において使用する色素は、300nm〜800nmの可視光(及びその近傍)波長領域に、その構造に起因した顕著な吸収帯を有する有機化合物をいう。このような色素を記録層22として形成した未記録(記録前)の状態において記録再生光ビームの波長λに吸収を有し、記録により変質して記録層22に再生光の反射光強度の変化として検出されうる光学的変化を起こす色素を、「主成分色素」と呼ぶ。主成分色素は、複数の色素の混合物として、上記の機能を発揮するものであってもよい。
(Recording layer mainly composed of dye)
The dye used in this embodiment refers to an organic compound having a remarkable absorption band due to its structure in the visible light (and vicinity) wavelength region of 300 nm to 800 nm. In an unrecorded state (before recording) in which such a dye is formed as the recording layer 22, it has absorption at the wavelength λ of the recording / reproducing light beam, changes in quality due to recording, and changes in reflected light intensity of the reproducing light on the recording layer 22. A dye that causes an optical change that can be detected as is called a “principal dye”. The main component dye may exhibit the above function as a mixture of a plurality of dyes.

主成分色素含有量は、重量%にして50%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。主成分色素は単独の色素が記録再生光ビームの波長λに対して吸収があり、記録によって変質して上記光学的変化を生じることが好ましいが、記録再生光ビーム27の波長λに対する吸収を有し、発熱することで、間接的に他方の色素を変質させ光学的変化を起こさせるように機能分担されていてもよい。主成分色素にはこの他、光吸収機能を有する色素の経時安定性(温度、湿度、光に対する安定性)を改善するためのいわゆるクエンチャーとしての色素が混合されていてもよい。主成分色素以外の含有物としては、低・高分子材料からなる結合剤(バインダー)、誘電体等が挙げられる。   The main component dye content is preferably 50% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 90% or more in terms of weight%. As the main component dye, a single dye absorbs with respect to the wavelength λ of the recording / reproducing light beam and is preferably altered by recording to cause the above optical change. However, it has absorption with respect to the wavelength λ of the recording / reproducing light beam 27. However, the function may be shared so that the other dye is indirectly altered to cause an optical change by generating heat. In addition to this, a dye as a so-called quencher for improving the temporal stability (temperature, humidity, light stability) of a dye having a light absorption function may be mixed with the main component dye. Examples of the inclusion other than the main component dye include a binder (binder) made of a low-polymer material and a dielectric.

主成分色素は、特に、構造によって限定されるものではない。本実施の形態においては、記録により、記録層22内に屈折率が減少する変化を生じるものであり、未記録(記録前)状態での吸収係数が0より大きい値である限り、原則として光学的特性に対する強い制約はない。主成分色素が記録再生光ビームの波長λに対する吸収を有し、且つ、自らの吸光、発熱によって、変質を起こし、屈折率の低下を生じればよい。ここで、変質とは、具体的には、主成分色素の吸収・発熱による膨張、分解、昇華、溶融等の現象をいう。主成分となる色素そのものが変質して、なんらかの構造変化を伴い、屈折率が低下してもよい。また、屈折率の低下は記録層内及び/または界面に空洞が形成されてもよいし、記録層の熱膨張による屈折率低下であってもよい。   The main component dye is not particularly limited by the structure. In the present embodiment, recording causes a change in the refractive index to decrease in the recording layer 22, and in principle, as long as the absorption coefficient in an unrecorded (before recording) state is a value larger than 0, optical There are no strong constraints on the physical characteristics. It is only necessary that the main component dye has absorption with respect to the wavelength λ of the recording / reproducing light beam, changes its property due to its own light absorption and heat generation, and lowers the refractive index. Here, the alteration refers specifically to phenomena such as expansion, decomposition, sublimation, and melting due to absorption and heat generation of the main component dye. The coloring matter itself as the main component may be altered, accompanied by some structural change, and the refractive index may be lowered. The decrease in the refractive index may be a cavity formed in the recording layer and / or the interface, or may be a decrease in the refractive index due to thermal expansion of the recording layer.

このような変質を示す温度としては、100℃〜500℃の範囲にあることが好ましく、100℃から350℃の範囲にあることがより好ましい。保存安定性、耐再生光劣化の観点からは、150℃以上であることがさらに好ましい。また、分解温度が300℃以下であれば、特に10m/s以上の高線速度でのジッター特性が良好になる傾向があり好ましい。分解温度が280℃以下であることが、さらに高速記録での特性を良好にする可能性があるので、好ましい。通常は、以上で述べた、変質挙動は主成分色素の熱特性として測定され、熱重量分析−示差熱分析(TG−DTA)法によって、重量減少開始温度として大まかな挙動を測定できる。   The temperature showing such alteration is preferably in the range of 100 ° C to 500 ° C, and more preferably in the range of 100 ° C to 350 ° C. From the viewpoint of storage stability and reproduction light resistance, it is more preferably 150 ° C. or higher. Moreover, if the decomposition temperature is 300 ° C. or lower, the jitter characteristics particularly at a high linear velocity of 10 m / s or higher tend to be good, which is preferable. It is preferable that the decomposition temperature is 280 ° C. or lower because there is a possibility that the characteristics in high-speed recording are further improved. Usually, the above-described alteration behavior is measured as the thermal characteristics of the main component dye, and the rough behavior can be measured as the weight reduction onset temperature by the thermogravimetric analysis-differential thermal analysis (TG-DTA) method.

上記のような特性を有する色素としては、メチン系、(含金)アゾ系、ピロン系、ポルフィリン系化合物等及びこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、含金アゾ系色素(特開平9−277703号公報、特開平10−026692号公報等)、ピロン系色素(特開2003−266954号公報)は、本来、耐光性に優れ、かつ、TG−DTAでの重量減少開始温度Tdが、150℃〜400℃にあり、急峻な減量特性(分解物の揮発性が高く、空洞を形成しやすい)を有する点で好ましい。特に好ましいのは、含金アゾ色素である。 Examples of the dye having the above-described properties include methine-based, (metal-containing) azo-based, pyrone-based, porphyrin-based compounds, and the like, and mixtures thereof. More specifically, metal-containing azo dyes (JP-A-9-277703, JP-A-10-026692 etc.) and pyrone dyes (JP-A 2003-266954) are inherently excellent in light resistance. And the weight reduction start temperature Td in TG-DTA is 150 to 400 degreeC, and it is preferable at the point which has a sharp weight loss characteristic (The volatility of a decomposition product is high and it is easy to form a cavity.). Particularly preferred are metal-containing azo dyes.

アゾ系色素としては、より具体的には、6−ヒドロキシ−2−ピリドン構造からなるカップラー成分と、イソキサゾールトリアゾール、ピラゾールから選ばれるいずれか1種のジアゾ成分とを有する化合物と、該有機色素化合物が配位する金属イオンとから構成される金属錯体化合物が挙げられる。特に、下記一般式[I]〜[III]を有する含金属ピリドンアゾ化合物が好ましい。   More specifically, the azo dye includes a compound having a coupler component having a 6-hydroxy-2-pyridone structure and any one diazo component selected from isoxazole triazole and pyrazole, and the organic compound. Examples thereof include metal complex compounds composed of metal ions coordinated with a dye compound. In particular, metal-containing pyridone azo compounds having the following general formulas [I] to [III] are preferable.

Figure 2009026379
Figure 2009026379

(式中、R1〜R10は、それぞれ独立に、水素原子または1価の官能基である。)
また、下記一般式[IV]または[V]で示される環状β−ジケトンアゾ化合物と金属イオンからなる含金属環状β−ジケトンアゾ化合物が好ましい。
(In the formula, R 1 to R 10 are each independently a hydrogen atom or a monovalent functional group.)
Further, a metal-containing cyclic β-diketone azo compound comprising a cyclic β-diketone azo compound represented by the following general formula [IV] or [V] and a metal ion is preferable.

Figure 2009026379
Figure 2009026379

(式中、環Aは、炭素原子及び窒素原子とともに形成される含窒素複素芳香環であり、X、X’、Y、Y’、Zは各々独立に、水素原子以外に置換基(スピロ含む)を有していてもよい炭素原子、酸素原子、硫黄原子、N−R11で表される窒素原子、C=O、C=S、C=NR12のいずれかを表し、βジケトン構造とともに5または6員環構造を形成する。R1は水素原子、直鎖又は分岐のアルキル基、環状アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、−COR13で表されるアシル基、−NR1415を表すアミノ基のいずれかを表し、R12は水素原子、直鎖又は分岐のアルキル基、アリール基を表す。R13は炭化水基、又は複素環基を表し、R14、R15は水素原子、炭化水素基または複素環基を表す。またこれらは必要に応じて置換されてもよい。またX、X’、Y、Y’、Zが炭素原子またはN−R11で表される窒素原子の場合、隣接する両者の結合は単結合であっても二重結合であってもよい。さらに、X、X’、Y、Y’、Zが炭素原子、N−R11で表される窒素原子、C=NR12の場合、隣接するもの同士で互いに縮合して、飽和又は不飽和の炭化水素環あるいは複素環を形成してもよい。)
下記、一般式[VI]で示される化合物と金属からなる含金族アゾ化合物もまた好ましい。
(In the formula, ring A is a nitrogen-containing heteroaromatic ring formed together with a carbon atom and a nitrogen atom, and X, X ′, Y, Y ′, and Z are each independently a substituent other than a hydrogen atom (including spiro). ) Which may have a carbon atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom represented by N—R 11 , C═O, C═S, C═NR 12 , and a β-diketone structure Forms a 5- or 6-membered ring structure: R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group represented by —COR 13 , —NR 14 represents any of the amino groups representing R 15 , R 12 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, or an aryl group, R 13 represents a hydrocarbon group or a heterocyclic group, R 14 , R 15 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a heterocyclic group. Moreover is substituted they optionally And may be. The X, X ', Y, Y ', there at Z if the nitrogen atom represented by the carbon atom or N-R 11, adjacent the binding of both even double bond a single bond Further, when X, X ′, Y, Y ′, and Z are a carbon atom, a nitrogen atom represented by N—R 11 , and C═NR 12 , adjacent ones are condensed with each other and saturated. Or an unsaturated hydrocarbon ring or a heterocyclic ring may be formed.)
A metal-containing azo compound comprising a compound represented by the following general formula [VI] and a metal is also preferred.

Figure 2009026379
Figure 2009026379

(式中A及びA’は、これが結合している炭素原子及び窒素原子とともに複素芳香環を形成する残基を表し、Xは活性水素を有する基を表し、R16及びR17は各々独立に水素または任意の置換基を表す。)
さらに、下記一般式[VII]で表される含金族アゾ化合物も挙げられる。
Wherein A and A ′ represent a residue that forms a heteroaromatic ring together with the carbon atom and nitrogen atom to which they are bonded, X represents a group having an active hydrogen, and R 16 and R 17 are each independently Represents hydrogen or any substituent.)
Furthermore, the metal-containing group azo compound represented by the following general formula [VII] is also mentioned.

Figure 2009026379
Figure 2009026379

(式[VII]中、環Aは、炭素原子及び窒素原子とともに形成される含窒素複素芳香環であり、XLは、Lが脱離することによりXが陰イオンとなり金属が配位可能となる置換基を表す。R18、R19は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖または分岐のアルキル基、環状アルキル基、アラルキル基又はアルケニル基を表し、これらは各々隣接する置換基同士または互いに縮合環を形成してもよい。R20、R21、R22は各々独立に水素または任意の置換基を表す。) (In Formula [VII], Ring A is a nitrogen-containing heteroaromatic ring formed together with a carbon atom and a nitrogen atom, and XL is capable of coordinating a metal when X becomes an anion when L is eliminated. R 18 and R 19 each independently represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an aralkyl group or an alkenyl group, which are each condensed with adjacent substituents or with each other. A ring may be formed, and R 20 , R 21 and R 22 each independently represents hydrogen or an arbitrary substituent.)

これらのアゾ系色素は、従来CD−RやDVD−Rで用いられたアゾ系色素より、さらに、短波長よりの主吸収帯を有しており、400nm近傍での吸収係数kdが、0.3〜1程度の大きな値となるので好ましい。金属イオンとしては、Ni、Co、Cu、Zn、Fe、Mnの2価の金属イオンが挙げられるが、特に、Ni、Coを含有する場合が、耐光性、耐高温高湿環境性に優れており、好ましい。なお、式[VIII]で表される含金アゾ系色素は、長波長化して後述の化合物Yとしても用いることができる。
ピロン系色素としては、より具体的には、下記一般式[VII]又は[IX]を有する化合物が好ましい。
These azo dyes have a main absorption band from a shorter wavelength than the azo dyes conventionally used in CD-R and DVD-R, and the absorption coefficient k d near 400 nm is 0. It is preferable because it is a large value of about 3 to 1. Examples of metal ions include divalent metal ions such as Ni, Co, Cu, Zn, Fe, and Mn. Particularly, when Ni and Co are contained, they are excellent in light resistance, high temperature and high humidity environment resistance. It is preferable. In addition, the metal-containing azo dye represented by the formula [VIII] can be used as the compound Y described later after having a longer wavelength.
More specifically, the pyrone dye is preferably a compound having the following general formula [VII] or [IX].

Figure 2009026379
Figure 2009026379

(式[VIII]中、R23〜R26は水素原子または任意の置換基を表すか、R23とR24、R25とR26が各々縮合して炭化水素環または複素環構造を形成する。該炭化水素環及び該複素環は、置換基を有していてもよい。X1は電子吸引性基を表し、X2は水素原子または−Q−Y(Qは直接結合、炭素数1または2のアルキレン基、アリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、Yは電子吸引性基を表す。該アルキレン基、該アリーレン基、ヘテロアリーレン基はY以外に任意の置換基を有していてもよい。Zは−O−、−S−、−SO2−、−NR27−(R27は水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、−NR2829(R28,R29は各々独立して水素原子、置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基、−COR30−(R30は置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基を表す。)、−COR31(R31は置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基を表す。)を表す。)を表す。)を表す。)を表す。) (In the formula [VIII], R 23 to R 26 represent a hydrogen atom or an arbitrary substituent, or R 23 and R 24 , R 25 and R 26 are condensed to form a hydrocarbon ring or a heterocyclic structure. The hydrocarbon ring and the heterocyclic ring may have a substituent, X 1 represents an electron-withdrawing group, X 2 represents a hydrogen atom or -QY (Q is a direct bond, carbon number 1 Or an alkylene group, an arylene group, or a heteroarylene group represented by 2, and Y represents an electron-withdrawing group, and the alkylene group, the arylene group, and the heteroarylene group may have any substituent other than Y. Z is —O—, —S—, —SO 2 —, —NR 27 — (R 27 is a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group, a cyano group, or a hydroxy group. , -NR 28 R 29 (R 28 , R 29 are each independently hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon Or an optionally substituted heterocyclic group, -COR 30 - (R 30 represents a optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.), - COR 31 (R 31 is substituted Represents a hydrocarbon group which may be substituted or a heterocyclic group which may be substituted.

Figure 2009026379
Figure 2009026379

(式[IX]中、R32〜R35は水素原子または任意の置換基を表すか、R32とR33,R34とR35が各々縮合して炭化水素環または複素環構造を形成する。該炭化水素環及び該複素環は、置換基を有していてもよい。環AはC=Oと共に置換基を有していてもよい炭素環式ケトン環または複素環式ケトン環を表し、Zは−O−、−S−、−SO2−、−NR36−(R36は水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、−NR3738(R37,R38は各々独立して水素原子、置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基、−COR39−(R39は置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基を表す。)、−COR40(R40は置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基を表す。)を表す。)を表す。)を表す。) (In the formula [IX], R 32 to R 35 represent a hydrogen atom or an arbitrary substituent, or R 32 and R 33 , R 34 and R 35 are condensed to form a hydrocarbon ring or a heterocyclic structure. The hydrocarbon ring and the heterocyclic ring may have a substituent, and ring A represents a carbocyclic ketone ring or a heterocyclic ketone ring which may have a substituent together with C═O. , Z represents —O—, —S—, —SO 2 —, —NR 36 — (R 36 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group, a cyano group, or a hydroxy group. , —NR 37 R 38 (R 37 and R 38 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group, —COR 39 — (R 39 is optionally substituted) Represents a good hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.), —COR 40 (R 40 represents an optionally substituted hydrocarbon group or a substituent). Represents a heterocyclic group which may be substituted; represents)) represents)) represents)

尚、本実施の形態が適用される光記録媒体20においては、記録層22の未記録時の記録再生光波長λにおける屈折率ndが2程度より大きい色素Xに、nd<nc(ncはカバー層の前記記録再生光波長λにおける屈折率)なる色素または他の有機物、無機物材料を混合し(混合物Y)、記録層22の平均的なndを低下させて、ncと同等以下とすることも可能である。この場合、nd>ncなる色素は、主として、kdの大きな色素を用いて光吸収機能を実現し、nd<ncなる色素は、主として、分解によって、変形を生じせしめる材料を混合することが好ましい。尚、この場合、材料は色素であっても良い。
色素Xは、nd>nc、特に、nd>2、であって、主吸収帯が記録再生光波長の長波長側で、高屈折率を有する色素である。このような色素としては、主吸収帯のピークが300nm〜400nmにあるもので、屈折率ndが2〜3の範囲にあるものが好ましい。
In the optical recording medium 20 to which this embodiment is applied, a dye X refractive index n d is greater than about 2 in a recording and reproducing light wavelength λ when unrecorded recording layer 22, n d <n c ( n c is reduced the average n d of mixed refractive index) comprising dyes or other organic matter in the recording and reproducing light wavelength of the cover layer lambda, the inorganic material (mixture Y), the recording layer 22, and n c It is also possible to make it equal or less. In this case, a dye satisfying n d > n c mainly realizes a light absorption function using a dye having a large k d, and a dye satisfying n d <n c is mainly mixed with a material that causes deformation by decomposition. It is preferable to do. In this case, the material may be a pigment.
The dye X is n d > n c , particularly n d > 2, and the main absorption band is a long wavelength side of the recording / reproducing light wavelength and has a high refractive index. Such a dye preferably has a main absorption band peak in the range of 300 nm to 400 nm and a refractive index n d in the range of 2 to 3.

色素Xとしては、具体的には、ポルフィリン、スチルベン、(カルボ)スチリル、クマリン、ピロン、カルコン、トリアゾ−ル、メチン系(シアニン系、オキソノール系)、スルホニルイミン系、アズラクトン系化合物等及びこれらの混合物が挙げられる。特に、クマリン系色素(特開2000−043423号公報)、カルボスチリル系色素(特開2001−287466号公報)、前述のピロン系色素(特開2003−266954号公報)等は適度な分解または昇華温度を有するので好ましい。また、主吸収帯ではないが、それに準じた強い吸収帯を350nm〜400nm付近に有するフタロシアニン、ナフタロシアニン化合物及びその誘導体、さらにはこれらの混合物も好ましい。   Specific examples of the dye X include porphyrin, stilbene, (carbo) styryl, coumarin, pyrone, chalcone, triazole, methine (cyanine, oxonol), sulfonylimine, azlactone compounds, and the like. A mixture is mentioned. In particular, coumarin dyes (JP 2000-043423 A), carbostyril dyes (JP 2001-287466 A), the above-mentioned pyrone dyes (JP 2003-266554 A), etc. are appropriately decomposed or sublimated. Since it has temperature, it is preferable. Moreover, although it is not a main absorption band, the phthalocyanine which has the strong absorption band according to it in the vicinity of 350 nm-400 nm, a naphthalocyanine compound, its derivative (s), and these mixtures are also preferable.

混合物Yとしては、含金アゾ系色素で、主吸収帯が600nm〜800nmの波長帯にあるものが挙げられる。CD−RやDVD−Rの使用に適した色素で、405nm近傍では、吸収係数kdが0.2以下さらには、0.1以下であるものが好ましい。その屈折率ndは、長波長端λLでは、2.5以上と非常に高くても、短波長端では吸収のピークから、十分離れているので、1.5程度となり都合が良い。
より具体的には、特開平6−65514号公報において開示される一般式[X]で示される含金族アゾ化合物が挙げられる。
Examples of the mixture Y include metal-containing azo dyes having a main absorption band in the wavelength band of 600 nm to 800 nm. A dye suitable for use in CD-R and DVD-R, and preferably has an absorption coefficient k d of 0.2 or less, more preferably 0.1 or less near 405 nm. Although the refractive index n d is very high at 2.5 or more at the long wavelength end λ L , it is conveniently about 1.5 because it is sufficiently away from the absorption peak at the short wavelength end.
More specifically, a metal-containing azo compound represented by the general formula [X] disclosed in JP-A-6-65514 is exemplified.

Figure 2009026379
Figure 2009026379

(式[X]中、R41、R42は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、フッ素化アルキル基、分岐アルキル基、ニトロ基、シアノ基、COOR45、COR46、OR47、SR48(R45〜R48は炭素数1〜6のアルキル基、フッ素化アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基を表す)を表し、Xは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、分岐アルキル基、OR49、SR50(R49、R50は炭素数1から3のアルキル基を表す)を表し、R43、R44は水素原子、炭素数1から10のアルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基を表し、隣接するベンゼン環と結合していても、また。窒素原子、R43,R44でひとつの環を形成していても差し支えはない。)
あるいは、特開2002−114922号公報で開示される一般式[XI]で示される含金族アゾ化合物も好ましい。
(In the formula [X], R 41 and R 42 are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group, a branched alkyl group, a nitro group, a cyano group, COOR 45 , COR 46 , OR 47 and SR 48 (R 45 to R 48 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group, a branched alkyl group or a cyclic alkyl group), and X represents a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 3 carbon atoms. Group, a branched alkyl group, OR 49 , SR 50 (R 49 , R 50 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms), R 43 and R 44 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, It represents a branched alkyl group or a cyclic alkyl group, and may be bonded to an adjacent benzene ring, or a nitrogen atom, R 43 and R 44 may form a ring.)
Alternatively, a metal-containing azo compound represented by the general formula [XI] disclosed in JP 2002-114922 A is also preferable.

Figure 2009026379
Figure 2009026379

(式[XI]中、R51、R52は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、フッ素化アルキル基、分岐アルキル基、ニトロ基、シアノ基、COOR55、COR56、OR57、SR58(R55〜R58は炭素数1〜6のアルキル基、フッ素化アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基を表す)を表し、Xは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、分岐アルキル基、OR59、SR60(R59、R60は炭素数1から3のアルキル基を表す)を表し、R53、R54は水素原子、炭素数1から3のアルキル基をあらわす。)が挙げられる。 (In the formula [XI], R 51 and R 52 are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group, a branched alkyl group, a nitro group, a cyano group, COOR 55 , COR 56 , OR 57 and SR 58 (R 55 to R 58 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkyl group, a branched alkyl group or a cyclic alkyl group), and X represents a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 3 carbon atoms. group, branched alkyl group, OR 59, SR 60 (R 59, R 60 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) represents, R 53, R 54 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms ).

本実施の形態においては、記録層22は塗布法、真空蒸着法等で形成するが、特に、塗布法で形成することが好ましい。即ち、上記色素を主成分に結合剤、クエンチャー等とともに適当な溶剤に溶解して記録層22塗布液を調整し、前述の反射層23上に塗布する。溶解液中の主成分色素の濃度は、通常、0.01重量%〜10重量%の範囲であり、好ましくは、0.1重量%〜5重量%、さらに好ましくは、0.2重量%〜2重量%とする。これにより、通常、1nm〜100nm程度の厚みに記録層22が形成される。その厚みを50nm未満とするために、上記色素濃度を1重量%未満とするのが好ましく、0.8重量%未満とするのがより好ましい。また、塗布の回転数をさらに調整することも好ましい。   In the present embodiment, the recording layer 22 is formed by a coating method, a vacuum vapor deposition method, or the like, but is particularly preferably formed by a coating method. In other words, the recording layer 22 coating solution is prepared by dissolving the above dye as a main component together with a binder, a quencher and the like in a suitable solvent, and coating on the reflection layer 23 described above. The concentration of the main component pigment in the solution is usually in the range of 0.01 wt% to 10 wt%, preferably 0.1 wt% to 5 wt%, more preferably 0.2 wt% to 2% by weight. Thereby, the recording layer 22 is usually formed to a thickness of about 1 nm to 100 nm. In order to make the thickness less than 50 nm, the dye concentration is preferably less than 1% by weight, and more preferably less than 0.8% by weight. It is also preferable to further adjust the number of rotations of application.

主成分色素材料等を溶解する溶剤としては、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール;テトラフルオロプロパノール(TFP)、オクタフルオロペンタノール(OFP)等のフッ素化炭化水素系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類;酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル;ジクロルメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素;ジメチルシクロヘキサン等の炭化水素;テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン等を挙げることができる。これらの溶剤を溶解すべき主成分色素材料等の溶解性を考慮して適宜選択し、また、2種以上を混合して用いることができる。   Solvents for dissolving the main dye material and the like include alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol and n-butanol diacetone alcohol; fluorinated hydrocarbons such as tetrafluoropropanol (TFP) and octafluoropentanol (OFP) Solvents; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether; esters such as butyl acetate, ethyl lactate and cellosolve acetate; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform; dimethylcyclohexane Hydrocarbons; ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether, dioxane; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone It can be. These solvents are appropriately selected in consideration of the solubility of the main component dye material or the like to be dissolved, and two or more kinds can be mixed and used.

結合剤としては、セルロース誘導体、天然高分子物質、炭化水素系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル樹脂、ポリビニールアルコール、エポキシ樹脂等の有機高分子等を使うことができる。さらに、記録層22には、耐光性を向上させるために、種々の色素又は色素以外の褪色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、前記記録層材料に対して、通常、0.1重量%〜50重量%であり、好ましくは、1〜30重量%であり、さらに好ましくは、5重量%〜25重量%である。   As the binder, organic polymers such as cellulose derivatives, natural polymer substances, hydrocarbon resins, vinyl resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol, and epoxy resins can be used. Further, the recording layer 22 can contain various dyes or anti-fading agents other than the dyes in order to improve light resistance. As the antifading agent, a singlet oxygen quencher is generally used. The amount of the anti-fading agent such as a singlet quencher is usually 0.1% to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight, more preferably based on the recording layer material. 5% to 25% by weight.

塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロ−ルコート法等が挙げられるが、特に、ディスク上記録媒体においては、スピンコート法が膜厚の均一性を確保しかつ、欠陥密度を低減できて好ましい。   Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dip method, and a roll coating method. In particular, in a recording medium on a disk, the spin coating method ensures the uniformity of the film thickness and the defect density. Is preferable.

(カバー層24)
カバー層24は、記録再生光ビーム27に対して透明で複屈折の少ない材料が選ばれ、通常は、プラスチック板(シートと呼ぶ)を接着剤で貼り合せるか、塗布後、光、放射線、または熱等で硬化して形成する。カバー層27は、記録再生光ビームの波長λに対して透過率70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましい。
(Cover layer 24)
The cover layer 24 is made of a material that is transparent to the recording / reproducing light beam 27 and has little birefringence. Usually, a plastic plate (referred to as a sheet) is bonded with an adhesive, or after application, light, radiation, or It is formed by curing with heat or the like. The cover layer 27 preferably has a transmittance of 70% or more with respect to the wavelength λ of the recording / reproducing light beam, and more preferably 80% or more.

シート材として用いられるプラスチックは、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリル、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート等である。接着には、光、放射線硬化、熱硬化樹脂や、感圧性の接着剤が用いられる。感圧性接着剤としては、また、アクリル系、メタクリレート系、ゴム系、シリコン系、ウレタン系の各ポリマーからなる粘着剤を使用できる。   The plastic used as the sheet material is polycarbonate, polyolefin, acrylic, cellulose triacetate, polyethylene terephthalate, or the like. For adhesion, light, radiation curing, thermosetting resin, or pressure sensitive adhesive is used. As the pressure-sensitive adhesive, pressure sensitive adhesives made of acrylic, methacrylate, rubber, silicon, and urethane polymers can be used.

例えば、接着層を構成する光硬化性樹脂を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を記録層22または後述の界面層上に塗布して塗布膜を形成し、塗布膜上にポリカーボネートシートを重ね合わせる。その後、必要に応じて重ね合わせた状態で、媒体を回転させるなどして塗布液をさらに延伸展開した後、UVランプで紫外線を照射して硬化させる。あるいは、感圧性接着剤をあらかじめシートに塗布しておき、シートを記録層22あるいは界面層上に重ね合わせた後、適度な圧力で押さえつけて圧着する。   For example, after preparing a coating solution by dissolving a photocurable resin constituting the adhesive layer in an appropriate solvent, this coating solution is applied onto the recording layer 22 or an interface layer described later to form a coating film, and coating Overlay the polycarbonate sheet on the membrane. Thereafter, the coating liquid is further stretched and developed by rotating the medium in a superposed state as necessary, and then cured by irradiating ultraviolet rays with a UV lamp. Alternatively, a pressure sensitive adhesive is applied to the sheet in advance, the sheet is overlaid on the recording layer 22 or the interface layer, and then pressed and pressed with an appropriate pressure.

前記粘着剤としては、透明性、耐久性の観点から、アクリル系、メタクリレート系のポリマー粘着剤が好ましい。より具体的には、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレート、iso−オクチルアクリレートなどを主成分モノマーとし、これらの主成分モノマーを、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等の極性モノマーを共重合させる。主成分モノマーの分子量調整、その短鎖成分の混合、アクリル酸による架橋点密度の調整により、ガラス転移温度Tg、タック性能(低い圧力で接触させたときに直ちに形成される接着力)、剥離強度、せん断保持力等の物性を制御することができる。アクリル系ポリマーの溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等が用いられる。上記粘着剤は、さらに、ポリイソシアネート系架橋剤を含有することが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive is preferably an acrylic or methacrylate polymer pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of transparency and durability. More specifically, 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-octyl acrylate and the like are used as main component monomers, and these main component monomers are used as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide derivatives, maleic acid, hydroxyl ethyl acrylate, A polar monomer such as glycidyl acrylate is copolymerized. Glass transition temperature Tg, tack performance (adhesive force immediately formed when contacted at low pressure), peel strength by adjusting the molecular weight of the main monomer, mixing its short chain components, and adjusting the crosslink point density with acrylic acid The physical properties such as shear holding force can be controlled. As the solvent for the acrylic polymer, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, cyclohexane and the like are used. The pressure-sensitive adhesive preferably further contains a polyisocyanate-based crosslinking agent.

また、粘着剤は、前述のような材料を用いるが、カバー層シート材の記録層側に接する表面に所定量を均一に塗布し、溶剤を乾燥させた後、記録層側表面(界面層を有する場合はその表面)に貼り合わせローラー等により圧力をかけて硬化させる。該粘着剤を塗布されたカバー層シート材を記録層を形成した記録媒体表面に接着する際には、空気を巻き込んで泡を形成しないように、真空中で貼り合せるのが好ましい。
また、離型フィルム上に上記粘着剤を塗布して溶剤を乾燥した後、カバー層シートを貼り合わせ、さらに離型フィルムを剥離してカバー層シートと粘着剤層を一体化した後、記録媒体と貼りあわせても良い。
The pressure-sensitive adhesive is made of the above-mentioned material. A predetermined amount is uniformly applied to the surface of the cover layer sheet material in contact with the recording layer side, and the solvent is dried. If it has, it is cured by applying pressure to the surface) with a laminating roller or the like. When the cover layer sheet material coated with the pressure-sensitive adhesive is bonded to the surface of the recording medium on which the recording layer is formed, it is preferably bonded in a vacuum so as not to entrain air and form bubbles.
Also, after applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive on the release film and drying the solvent, the cover layer sheet is bonded, and the release film is further peeled off to integrate the cover layer sheet and the pressure-sensitive adhesive layer, and then the recording medium You may paste together.

塗布法によってカバー層24を形成する場合には、スピンコート法、ディップ法等が用いられるが、特に、ディスク上媒体に対してはスピンコート法を用いることが多い。塗布によるカバー層材料としては、同様に、ウレタン、エポキシ、アクリル系の樹脂等を用い、塗布後、紫外線、電子線、放射線を照射し、ラジカル重合もしくは、カチオン重合を促進して硬化する。   When the cover layer 24 is formed by a coating method, a spin coating method, a dip method, or the like is used. In particular, the spin coating method is often used for a medium on a disk. Similarly, as the cover layer material by coating, urethane, epoxy, acrylic resin, or the like is used, and after coating, it is irradiated with ultraviolet rays, electron beams, or radiation to accelerate radical polymerization or cationic polymerization and cure.

前記カバー層材料としては、透明性、耐久性の観点から、アクリル系、メタクリレート系のオリゴマーおよび/またはモノマーからなる組成物が好ましい。より具体的には、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートオリゴマー、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、iso−オクチルアクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の単官能(メタ)アクリレートモノマーの1種または2種以上が均一に混合された組成物が好ましい。オリゴマーの分子量調整、モノマーの種類および混合量の調整により、ガラス転移温度Tg、タック性能(低い圧力で接触させたときに直ちに形成される接着力)、剥離強度、せん断保持力等の物性を制御することができる。   The cover layer material is preferably a composition comprising an acrylic or methacrylate oligomer and / or monomer from the viewpoint of transparency and durability. More specifically, (meth) acrylate oligomers such as polyether (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, iso- One or more monofunctional (meth) acrylate monomers such as octyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate A uniformly mixed composition is preferred. Control of physical properties such as glass transition temperature Tg, tack performance (adhesive force immediately formed when contacted at low pressure), peel strength, shear holding force, etc. by adjusting the molecular weight of the oligomer and the type and amount of the monomer can do.

本願発明における光記録媒体の記録メカニズムは、記録層のカバー層側へのふくらみ変形を利用したものである。そのために、カバー層は適度なやわらかさ、即ち、一定以下の貯蔵弾性率を有することが好ましい。貯蔵弾性率が高すぎると、記録層のふくらみ変形が抑制されるために、記録マークの形成が困難になるからである。また、環境試験前後で、使用温度範囲(光記録媒体の使用温度範囲は通常5℃から55℃とされる)において、カバー層の貯蔵弾性率が大きく変化してしまうと、記録再生特性が大きく変わってしまう。このため、Shelf寿命を長く保つには、環境試験前後で貯蔵弾性率の変化が小さいことが好ましい。したがって、カバー層材料には環境試験の前後いずれにおいても使用温度範囲における弾性率が所定の値以下で、かつ貯蔵弾性率の温度変化も小さいことが求められる。   The recording mechanism of the optical recording medium in the present invention utilizes bulging deformation of the recording layer toward the cover layer. Therefore, it is preferable that the cover layer has an appropriate softness, that is, a storage elastic modulus of a certain level or less. This is because if the storage elastic modulus is too high, the bulging deformation of the recording layer is suppressed, making it difficult to form a recording mark. In addition, before and after the environmental test, if the storage elastic modulus of the cover layer changes greatly in the operating temperature range (the operating temperature range of the optical recording medium is usually 5 ° C. to 55 ° C.), the recording / reproducing characteristics are increased. It will change. For this reason, in order to keep the shelf life long, it is preferable that the change in the storage elastic modulus is small before and after the environmental test. Therefore, the cover layer material is required to have a modulus of elasticity in the operating temperature range that is equal to or less than a predetermined value and a small change in temperature of the storage modulus before and after the environmental test.

具体的には、環境試験前の貯蔵弾性率の値は、5℃の場合(E5b’)と55℃の場合(E55b’)のいずれにおいても、100MPa以下であることが必要である。好ましくは50MPa以下であり、更に好ましくは30MPa以下、特に好ましくは10MPa以下である。   Specifically, the value of the storage elastic modulus before the environmental test needs to be 100 MPa or less in both cases of 5 ° C. (E5b ′) and 55 ° C. (E55b ′). The pressure is preferably 50 MPa or less, more preferably 30 MPa or less, and particularly preferably 10 MPa or less.

また、環境試験後の貯蔵弾性率の値も同様に、5℃の場合(E5a’)と55℃の場合(E55a’)のいずれにおいても、100MPa以下であることが必要である。好ましくは50MPa以下であり、更に好ましくは30MPa以下、特に好ましくは10MPa以下である。   Similarly, the value of the storage elastic modulus after the environmental test must be 100 MPa or less in both cases of 5 ° C. (E5a ′) and 55 ° C. (E55a ′). The pressure is preferably 50 MPa or less, more preferably 30 MPa or less, and particularly preferably 10 MPa or less.

また、環境試験の前後いずれにおいても、5℃の場合と55℃の場合の貯蔵弾性率の比(E5b’/E55b’、E5a’/E55a’)は10以下であることが必要である。好ましくは5以下であり、更に好ましくは3以下、特に好ましくは2以下である。   Further, before and after the environmental test, the ratio of the storage elastic modulus (E5b ′ / E55b ′, E5a ′ / E55a ′) at 5 ° C. and 55 ° C. needs to be 10 or less. Preferably it is 5 or less, More preferably, it is 3 or less, Most preferably, it is 2 or less.

記録層のふくらみ変形量(カバー層側へのふくらみ高さ)は通常200nm以下であることから、記録層に一番近い側に配置されるカバー層材料の厚みがおよそ5μm以上であれば、ふくらみ変形量は記録層に一番近いカバー層に十分に吸収されて、その上に配置されるカバー層材料の弾性率特性によって、記録の際のふくらみ変形に影響が及ぶことはない。従って、カバー層が組成の異なる2層以上の構成を有する場合は、記録層に最も近い側に配置されるカバー層が上記特性を有していれば、それ以外のカバー層の貯蔵弾性率は上記範囲から外れていても構わない。   Since the amount of deformation of the bulge of the recording layer (the bulge height toward the cover layer) is usually 200 nm or less, if the thickness of the cover layer material arranged on the side closest to the recording layer is about 5 μm or more, the bulge The amount of deformation is sufficiently absorbed by the cover layer closest to the recording layer, and the bulge deformation during recording is not affected by the elastic modulus characteristics of the cover layer material disposed thereon. Therefore, when the cover layer has a structure of two or more layers having different compositions, if the cover layer disposed on the side closest to the recording layer has the above characteristics, the storage elastic modulus of the other cover layers is You may remove | deviate from the said range.

環境試験後(高温・高湿)でも弾性率の変化が小さい材料としては、上記組成物から得られた硬化物のうち、耐湿熱特性に優れたものが好ましい。具体的には、上記組成物を未反応(メタ)アクリレートが残存しない程度に十分放射線を照射して硬化させた硬化物、環境試験中に揮散しうる光重合開始剤をはじめとする添加物の添加量が少ないもの、吸水率の低いもの等が好ましい。   As a material having a small change in elastic modulus even after an environmental test (high temperature and high humidity), a cured material obtained from the above composition is preferably a material excellent in wet heat resistance. Specifically, a cured product obtained by sufficiently irradiating the composition with radiation to such an extent that unreacted (meth) acrylate does not remain, and an additive such as a photopolymerization initiator that can be volatilized during an environmental test. Those having a small amount of addition and those having a low water absorption are preferred.

弾性率が低く、かつ使用温度範囲で変化が少ない材料としては、例えば分子量の大きい分子鎖を含有し、かつ架橋密度が低い架橋構造を有する樹脂材料であって、該樹脂材料のガラス転移温度(Tg)が使用温度範囲に存在しないものが挙げられる。具体的には、高分子量の分子鎖を持つ(メタ)アクリレートポリマーおよび/またはオリゴマー、低分子量(メタ)アクリレートの混合組成物で、必要に応じて光重合開始剤を添加し、放射線で硬化させて得られた硬化物などがある。   The material having a low elastic modulus and little change in the operating temperature range is, for example, a resin material containing a molecular chain having a large molecular weight and a crosslinked structure having a low crosslinking density, and the glass transition temperature ( Tg) is not present in the operating temperature range. Specifically, it is a mixed composition of a (meth) acrylate polymer and / or oligomer having a high molecular weight molecular chain and a low molecular weight (meth) acrylate, and if necessary, a photopolymerization initiator is added and cured with radiation. There are cured products obtained.

カバー層24は、さらにその入射光側表面に耐擦傷性、耐指紋付着性といった機能を付与するために、表面に厚さ0.1μm〜50μm程度の層を別途設けることもある。カバー層の厚みは、記録再生光ビームの波長λや対物レンズ28のNA(開口数)にもよるが、0.01mm〜0.3mmの範囲が好ましく、0.05mm〜0.15mmの範囲がより好ましい。接着層やハードコート層等の厚みを含む全体の厚みが、光学的に許容される厚み範囲となるようにするのが好ましい。たとえば、いわゆるブルーレイ・ディスクでは、100μm±3μm程度以下に制御するのが好ましい。   The cover layer 24 may further be provided with a layer having a thickness of about 0.1 μm to 50 μm on the surface in order to impart functions such as scratch resistance and fingerprint resistance to the incident light side surface. The thickness of the cover layer depends on the wavelength λ of the recording / reproducing light beam and the NA (numerical aperture) of the objective lens 28, but is preferably in the range of 0.01 mm to 0.3 mm, more preferably in the range of 0.05 mm to 0.15 mm. More preferred. It is preferable that the entire thickness including the thickness of the adhesive layer, the hard coat layer, and the like be in an optically acceptable thickness range. For example, in a so-called Blu-ray disc, it is preferable to control to about 100 μm ± 3 μm or less.

(その他の構成)
本実施の形態においては、特に、記録層22とカバー層24の間に界面層を設けることで、記録層22のカバー層24側への膨れを有効に利用することができる。界面層における反射は、できるだけ小さいことが望ましい。主反射面である反射層23からの反射光の位相変化を選択的に利用するためである。界面層に主反射面があることは、本実施の形態においては好ましいことではない。このため、界面層と記録層22、あるいは界面層とカバー層24の屈折率の差が小さいことが望ましい。その差は、いずれも、1以下が好ましく、より好ましくは、0.7以下、さらに好ましくは0.5以下である。
(Other configurations)
In the present embodiment, in particular, by providing an interface layer between the recording layer 22 and the cover layer 24, the swelling of the recording layer 22 toward the cover layer 24 can be used effectively. It is desirable that the reflection at the interface layer be as small as possible. This is because the phase change of the reflected light from the reflection layer 23 which is the main reflection surface is selectively used. It is not preferable in the present embodiment that the interface layer has a main reflection surface. For this reason, it is desirable that the difference in refractive index between the interface layer and the recording layer 22 or between the interface layer and the cover layer 24 is small. The difference is preferably 1 or less, more preferably 0.7 or less, and still more preferably 0.5 or less.

尚、界面層を用いて、カバー層24を塗布するときの溶剤による記録層22の溶出を防止する効果が知られており、本実施の形態においても、そのような効果を併せて利用することは適宜可能である。界面層として用いられる材料は、記録再生光波長に対して透明で、かつ、化学的、機械的、熱的に安定なものが好ましい。ここで、透明とは、記録再生光ビーム27に対する透過率が80%以上となることであるが、90%以上であることがより好ましい。透過率の上限は100%である。   Note that the effect of preventing the elution of the recording layer 22 by the solvent when the cover layer 24 is applied using the interface layer is known, and such an effect is also used in the present embodiment. Is possible as appropriate. The material used for the interface layer is preferably a material that is transparent to the recording / reproducing light wavelength and is chemically, mechanically, and thermally stable. Here, “transparent” means that the transmittance with respect to the recording / reproducing light beam 27 is 80% or more, and more preferably 90% or more. The upper limit of the transmittance is 100%.

界面層は、金属、半導体等の酸化物、窒化物、炭化物、硫化物、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)等のフッ化物等の誘電体化合物やその混合物が好ましい。界面層の屈折率は、前述のように、記録層やカバー層の屈折率との差が1以下のものが好ましく、値としては1〜2.5の範囲にあることが望ましい。界面層の硬度や厚みにより、記録層22の変形、特に、カバー層24側へのふくらみ変形を促進したり、抑制したりすることができる。ふくらみ変形を有効に活用するためには、比較的、硬度の低い誘電体材料が好ましく、特に、ZnO、In23、Ga23、ZnSや希土類金属の硫化物に、他の金属、半導体の酸化物、窒化物、炭化物を混合した材料が好ましい。また、プラスチックのスパッタ膜、炭化水素分子のプラズマ重合膜を用いることもできる。 The interface layer is preferably a dielectric compound such as a metal, an oxide such as a semiconductor, a nitride, a carbide, a sulfide, a fluoride such as magnesium (Mg), calcium (Ca), or a mixture thereof. As described above, the refractive index of the interface layer preferably has a difference from the refractive index of the recording layer or the cover layer of 1 or less, and the value is preferably in the range of 1 to 2.5. Depending on the hardness and thickness of the interface layer, the deformation of the recording layer 22, particularly the bulge deformation toward the cover layer 24, can be promoted or suppressed. In order to effectively utilize the bulging deformation, a dielectric material having a relatively low hardness is preferable, and in particular, ZnO, In 2 O 3 , Ga 2 O 3 , ZnS, sulfides of rare earth metals, other metals, A material in which a semiconductor oxide, nitride, or carbide is mixed is preferable. A sputtered plastic film or a plasma polymerized film of hydrocarbon molecules can also be used.

本実施の形態においては、前述の記録層22とカバー層24の間の界面層の他に、基板21、反射層23、記録層22、のそれぞれの界面に、相互の層の接触・拡散防止や、位相差及び反射率の調整のために界面層を挿入することができる。   In the present embodiment, in addition to the interface layer between the recording layer 22 and the cover layer 24 described above, mutual contact / diffusion prevention of the layers is provided on each interface of the substrate 21, the reflective layer 23, and the recording layer 22. Alternatively, an interface layer can be inserted for adjusting the phase difference and the reflectance.

(他の実施の態様)
(多層記録用半透明記録媒体)
本実施の形態が適用される光記録媒体において、反射層の膜厚を薄くし、記録再生光の略50%以上が反射層を透過するような薄さにすると、いわゆる多層記録媒体が可能になる。即ち、基板上に、複数の記録層及び反射層(以下、併せて情報層と呼ぶ)を設けた記録媒体である。
(Other embodiments)
(Translucent recording medium for multilayer recording)
In the optical recording medium to which the present embodiment is applied, when the thickness of the reflective layer is reduced so that approximately 50% or more of the recording / reproducing light is transmitted through the reflective layer, a so-called multilayer recording medium is possible. Become. That is, a recording medium in which a plurality of recording layers and a reflective layer (hereinafter collectively referred to as an information layer) are provided on a substrate.

図2は、2層の情報層を設けた光記録媒体を説明する図である。記録再生光ビーム107が入射する側の情報層をL1層、奥側にある情報層をL0層と呼ぶ。L1層は、透過率50%以上であることが好ましい。L1層の半透明反射層113が、例えば、Ag合金であれば、Ag合金の膜厚を1nm〜50nmが好ましく、より好ましくは、5nm〜30nm、さらに好ましくは、5nm〜20nmとすることが好ましい。このような透過性の高い反射層は半透明反射層と呼ばれる。L0層とL1層との間には、それぞれの信号の混信を防止するために、透明な中間層114が設けられる。尚、図2におけるL0層における反射層103には、前述の反射層23(図1)と同様の材料が使用できる。   FIG. 2 is a diagram for explaining an optical recording medium provided with two information layers. The information layer on which the recording / reproducing light beam 107 is incident is called the L1 layer, and the information layer on the far side is called the L0 layer. The L1 layer preferably has a transmittance of 50% or more. If the translucent reflective layer 113 of the L1 layer is, for example, an Ag alloy, the thickness of the Ag alloy is preferably 1 nm to 50 nm, more preferably 5 nm to 30 nm, still more preferably 5 nm to 20 nm. . Such a highly transmissive reflective layer is called a translucent reflective layer. A transparent intermediate layer 114 is provided between the L0 layer and the L1 layer in order to prevent signal interference. In addition, the same material as the above-mentioned reflection layer 23 (FIG. 1) can be used for the reflection layer 103 in the L0 layer in FIG.

例えば、記録再生光ビーム107波長λ=405nm、NA(開口数)=0.85の光学系では、中間層114の厚みは約25μm、カバー層111の厚みは約75μm程度とされる。中間層114の厚み分布は、同様に±2μm程度以下とするのが好ましい。
L0層、L1層それぞれに、本実施の形態が適用される光記録媒体100における層構成の範囲において異なる層構成を用いてもよいし、同一の層構成を用いてもよい。それぞれの情報層に用いる色素を主成分とする記録層の組成や材料が異なっていても良いし、同じでもよい。
For example, in the optical system with the recording / reproducing light beam 107 wavelength λ = 405 nm and NA (numerical aperture) = 0.85, the thickness of the intermediate layer 114 is about 25 μm and the thickness of the cover layer 111 is about 75 μm. Similarly, the thickness distribution of the intermediate layer 114 is preferably about ± 2 μm or less.
For each of the L0 layer and the L1 layer, different layer configurations may be used within the range of the layer configuration in the optical recording medium 100 to which the present embodiment is applied, or the same layer configuration may be used. The composition and materials of the recording layer mainly composed of the dye used for each information layer may be different or the same.

本実施の形態においては、特に、主として位相変化を利用しているので、記録前後でL1層を透過する光量がほとんど変化しないことが期待される。これは、L1層が記録・未記録であるにかかわらず、L0層への透過光量、L0層からの反射光量がほとんど変化しないことを意味し、L1層の状態に関わらず、安定的にL0層の記録再生ができるので好ましいことである。
上記のような多層記録媒体においても、カバー層111が所定の特性を有することにより、本発明の効果が達成可能である。
In the present embodiment, since the phase change is mainly used, it is expected that the amount of light transmitted through the L1 layer hardly changes before and after recording. This means that the amount of light transmitted to the L0 layer and the amount of light reflected from the L0 layer hardly change regardless of whether the L1 layer is recorded or not recorded. This is preferable because the layer can be recorded and reproduced.
Even in the multilayer recording medium as described above, the effect of the present invention can be achieved because the cover layer 111 has predetermined characteristics.

(本発明に用いる光記録装置について)
本発明に用いる記録装置の基本構造は、従来の光記録装置と同じものを用いることができる。例えば、そのフォーカスサーボ方式や、トラッキングサーボ方式は、従来公知の方式を適用できる。集束ビームの焦点位置のスポットが、カバー層溝間部に照射され、トラッキングサーボによって、該カバー層溝間部を追従するようになっていればよい。通常は、プッシュプル信号が利用されている。
(About optical recording apparatus used in the present invention)
The basic structure of the recording apparatus used in the present invention can be the same as that of a conventional optical recording apparatus. For example, conventionally known methods can be applied to the focus servo method and tracking servo method. It suffices that the spot at the focal position of the focused beam is applied to the cover layer groove portion and follows the cover layer groove portion by the tracking servo. Usually, a push-pull signal is used.

カバー層溝間部に記録を行う場合、集束された記録再生光ビームは、記録層主成分色素を昇温・発熱せしめて、変質(膨張、分解、昇華、溶融等)を起こさせる。マーク長変調記録を行う場合、記録再生光ビームのパワー(記録パワー)をマーク長に従って、強弱変調させる。なお、マーク長変調方式は、特に制限は無く、通常用いられるRun−Length−Limited符号である、EFM変調(CD)、EFM+変調(DVD)、1−7PP変調(ブルーレイ)等を適用できる。   When recording is performed between the cover layer grooves, the focused recording / reproducing light beam raises the temperature of the recording layer main component dye and generates heat to cause alteration (expansion, decomposition, sublimation, melting, etc.). When performing mark length modulation recording, the power of the recording / reproducing light beam (recording power) is modulated in accordance with the mark length. The mark length modulation method is not particularly limited, and EFM modulation (CD), EFM + modulation (DVD), 1-7PP modulation (Blu-ray), etc., which are commonly used Run-Length-Limited codes, can be applied.

ただし、HtoL極性信号を前提とした記録再生系においては、LtoH記録に当たって、マークとスペースでの記録信号極性が逆になるように記録データ信号の極性を予め反転させておくことがある。こうすれば、記録後の信号は、見かけ上、HtoL極性の信号と同等にできる。   However, in a recording / reproducing system based on the HtoL polarity signal, the polarity of the recording data signal may be reversed in advance so that the recording signal polarity at the mark and space is reversed during LtoH recording. In this way, the recorded signal can be apparently equivalent to a signal of HtoL polarity.

通常は、マーク部で記録パワーを高レベルPwとし、マーク間(スペース)で低レベルPsとする。Ps/Pwは、通常0.5以下とする。Psは一回だけの照射では、記録層に上記変質を生じさせないようなパワーであり、Pwに先行して記録層を予熱したりするために利用される。公知の記録パルスストラテジーは、本発明記録方法及び記録装置においても適宜使用される。例えば、記録マーク部に対応する記録パワーPw照射時間はさらに、短い時間で断続的に照射されたり、複数のパワーレベルに変調したり、Pw照射後、Psに移行するまでの一定時間Psよりもさらに低いパワーレベルPbを照射する、等の記録ストラテジーが使用できる。   Normally, the recording power is set to the high level Pw at the mark portion, and the low level Ps between the marks (spaces). Ps / Pw is usually 0.5 or less. Ps is a power that does not cause the above alteration in the recording layer by a single irradiation, and is used to preheat the recording layer prior to Pw. Known recording pulse strategies are also used as appropriate in the recording method and recording apparatus of the present invention. For example, the recording power Pw irradiation time corresponding to the recording mark portion is further irradiated intermittently in a short time, modulated to a plurality of power levels, or after a certain time Ps from Pw irradiation until shifting to Ps. A recording strategy such as irradiation with a lower power level Pb can be used.

以下、実施例に基づき本実施の形態をさらに詳細に説明する。尚、本実施の形態は実施例に限定されない。
トラックピッチ0.32μmで溝幅約0.18μm、溝深さ約45nmの案内溝を形成したポリカーボネート樹脂基板上に、Ag98.1Nd1.0Cu0.9合金ターゲット(組成はいずれも原子%)をスパッタして厚さ約70nmの反射層を形成した。この反射層上にNbをスパッタすることにより、厚さ約2nmの金属層を形成した。更にその上に、下記構造式で表される配位子Aと二価のNiとからなる含金アゾ色素Aを、オクタフルオロペンタノール(OFP)で1.2重量%に希釈した混合溶液をスピンコートで成膜した。
Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail based on examples. Note that this embodiment is not limited to the examples.
On a polycarbonate resin substrate on which a guide groove having a track pitch of 0.32 μm, a groove width of about 0.18 μm and a groove depth of about 45 nm is formed, an Ag 98.1 Nd 1.0 Cu 0.9 alloy target (composition is atomic%) is sputtered. A reflective layer having a thickness of about 70 nm was formed. A metal layer having a thickness of about 2 nm was formed by sputtering Nb on the reflective layer. Furthermore, a mixed solution obtained by diluting a metal-containing azo dye A composed of a ligand A represented by the following structural formula and divalent Ni to 1.2% by weight with octafluoropentanol (OFP) is prepared. A film was formed by spin coating.

Figure 2009026379
Figure 2009026379

スピンコート法の条件は、以下のとおりである。すなわち、前記色素溶液をディスク中央付近に1.5g環状に塗布し、ディスクを1200rpmで7秒間回転させ色素を延伸し、その後、9200rpmで3秒回転させ色素を振り切ることによる塗布を行った。尚、塗布後にはディスクを80℃の環境下に1時間保持することで溶媒であるOFPを蒸発除去した。   The conditions of the spin coating method are as follows. That is, 1.5 g of the dye solution was applied in the form of a ring around the center of the disk, the disk was rotated at 1200 rpm for 7 seconds, the dye was stretched, and then rotated at 9200 rpm for 3 seconds to coat the dye. After coating, the disk was kept in an environment of 80 ° C. for 1 hour to evaporate and remove OFP as a solvent.

その後、ITO(In23−SnO2)ターゲットをスパッタして約16nmの厚みの界面層を形成した。その上に、表1に示す成分で構成されるUV硬化樹脂1をスピンコートし、高圧水銀ランプにて約60mJ/cm2の紫外線を照射することで仮硬化して約15μmの層を形成した。その上に表1に示す成分で構成されるUV硬化樹脂2をスピンコートし、前記高圧水銀ランプで紫外線を約890mJ/cm2照射して、UV硬化樹脂1とUV硬化樹脂2を共に十分に硬化させることにより、合計100μmの透明なカバー層を形成した。ここで、UV硬化樹脂2の5℃での貯蔵弾性率は1690MPaであり、55℃での貯蔵弾性率は47MPaであった(貯蔵弾性率の測定方法は後述の通りである)。 Thereafter, an ITO (In 2 O 3 —SnO 2 ) target was sputtered to form an interface layer having a thickness of about 16 nm. On top of that, a UV curable resin 1 composed of the components shown in Table 1 was spin-coated, and preliminarily cured by irradiating ultraviolet rays of about 60 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp to form a layer of about 15 μm. . A UV curable resin 2 composed of the components shown in Table 1 is spin-coated thereon, and UV light is irradiated at about 890 mJ / cm 2 with the high-pressure mercury lamp. By curing, a transparent cover layer having a total thickness of 100 μm was formed. Here, the storage elastic modulus at 5 ° C. of the UV curable resin 2 was 1690 MPa, and the storage elastic modulus at 55 ° C. was 47 MPa (the measuring method of the storage elastic modulus is as described later).

Figure 2009026379
Figure 2009026379

ディスクの記録再生評価は、記録再生光波長λ=406nm、NA(開口数)=0.85、集束ビームスポット径約0.42μm(1/e^2強度となる点)の光学系を有するパルステック社製ODU1000テスターを用いて行った。ディスクは、線速度4.9m/sで回転させ、記録パワーを変化させて記録を行った。再生も線速度を4.9m/sとし、再生パワーは0.30mWとした。記録には、マーク変調信号(1−7PP)を用いた。基準クロック周期Tは15.15ns(チャンネルクロック周波数66MHz)とした。ジッタ測定は、記録信号をリミット・イコライザーにより波形等化した後、2値化を行い、2値化した信号の立ち上がりエッジ及び立下りエッジと、チャンネルクロック信号に立ち上がりエッジとの時間差の分布σをタイムインターバルアナライザにより測定し、チャンネルクロック周期をTとして、σ/Tにより測定した(データ・トゥー・クロック・ジッター Data to Clock Jitter)。これらの測定条件は概ねブルーレイ・ディスクにおける測定条件に準拠している。   Evaluation of recording / reproduction of a disk is performed using a pulse having an optical system having a recording / reproduction light wavelength λ = 406 nm, NA (numerical aperture) = 0.85, and a focused beam spot diameter of about 0.42 μm (a point where the intensity becomes 1 / e ^ 2). The measurement was performed using an ODU1000 tester manufactured by Tech. The disk was rotated at a linear velocity of 4.9 m / s, and recording was performed by changing the recording power. For reproduction, the linear velocity was 4.9 m / s and the reproduction power was 0.30 mW. A mark modulation signal (1-7PP) was used for recording. The reference clock period T was 15.15 ns (channel clock frequency 66 MHz). Jitter measurement is performed by equalizing the waveform of the recorded signal with a limit equalizer and binarizing it. The time difference distribution σ between the rising edge and falling edge of the binarized signal and the rising edge of the channel clock signal is calculated. Measurement was performed with a time interval analyzer, and channel clock period was set to T, and measurement was performed with σ / T (data to clock jitter Data to Clock Jitter). These measurement conditions generally conform to the measurement conditions for Blu-ray Disc.

カバー層を形成する材料の貯蔵弾性率(E’)の測定方法、並びに、被測定サンプルの調製方法は以下の通りである。   The method for measuring the storage elastic modulus (E ′) of the material forming the cover layer and the method for preparing the sample to be measured are as follows.

(A)カバー層材料の貯蔵弾性率(E’)の測定方法
・測定装置:粘弾性スペクトロメータEXSTAR6000/DMS6100(エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製)
・周波数設定:10Hz
・設定温度範囲:−100℃〜150℃
・昇温速度:2℃/min.
(A) Measuring method and measuring device for storage elastic modulus (E ′) of cover layer material: Viscoelastic spectrometer EXSTAR6000 / DMS6100 (manufactured by SII Nanotechnology)
・ Frequency setting: 10Hz
Set temperature range: -100 ° C to 150 ° C
-Temperature rising rate: 2 ° C./min.

(B)測定サンプル調製方法
(1) PETフィルム上にカバー層材料塗布液を硬化後約150〜200μmの厚みになるようにスピンコートし、高圧水銀ランプにて紫外線照射(約1000mJ/cm2)により硬化し、カバー層材料積層フィルムを作製した。
(2) (1)で得られたカバー層材料積層フィルムに幅10mm、長さ約3cmの切り込みを入れ、カバー層材料フィルムのみをPETフィルムから剥がし、実際に得られたカバー層材料フィルムの厚みをマイクロメータで測定した。
(3) (2)で得られたカバー層材料フィルムを上記測定装置に装着し(チャック−クランプ間距離5mm)、窒素フロー下で、所定の温度範囲にてE’を測定した。
(B) Measurement sample preparation method (1) A cover layer material coating solution is spin-coated on a PET film so as to have a thickness of about 150 to 200 μm, and is irradiated with ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp (about 1000 mJ / cm 2 ). To obtain a cover layer material laminated film.
(2) Cut the cover layer material laminated film obtained in (1) with a width of 10 mm and a length of about 3 cm, peel off only the cover layer material film from the PET film, and the thickness of the cover layer material film actually obtained. Was measured with a micrometer.
(3) The cover layer material film obtained in (2) was mounted on the measuring device (chuck-clamp distance 5 mm), and E ′ was measured in a predetermined temperature range under a nitrogen flow.

環境試験の条件は、温度80℃で相対湿度80%の環境下で前記光ディスクおよび前記弾性率測定用フィルムサンプルを100時間保存し、試験前後でのジッタ値及び貯蔵弾性率を測定した。
表2に環境試験前後のUV硬化樹脂1の貯蔵弾性率の測定結果を示す。
The environmental test was carried out by storing the optical disc and the elastic modulus measurement film sample for 100 hours in an environment with a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 80%, and measuring the jitter value and storage elastic modulus before and after the test.
Table 2 shows the measurement results of the storage elastic modulus of the UV curable resin 1 before and after the environmental test.

Figure 2009026379
Figure 2009026379

環境試験前後で記録再生を行ってジッタ値を測定した。その結果は、それぞれ6.4%と7.4%であった。環境試験前後で、ジッタの変化は十分小さいことから、本光ディスクの信頼性(Shelf寿命)が十分高いことが確認できた。   Jitter values were measured by performing recording and reproduction before and after the environmental test. The results were 6.4% and 7.4%, respectively. Before and after the environmental test, since the change in jitter was sufficiently small, it was confirmed that the reliability (Shelf life) of this optical disk was sufficiently high.

本発明に係る光記録媒体の構成を説明する図である。It is a figure explaining the structure of the optical recording medium based on this invention. 2層の情報層を設けた本発明に係る光記録媒体の構成を説明する図である。It is a figure explaining the structure of the optical recording medium based on this invention which provided the two information layers.

符号の説明Explanation of symbols

20,100 光記録媒体
21,101 基板
22,102,112 記録層
23,103 反射層
24,111 カバー層
25 カバー層溝間部
26 カバー層溝部
27,107 記録再生光ビーム
28,108 対物レンズ
29 記録再生光ビームが入射する面
113 半透明反射層
114 中間層
20, 100 Optical recording medium 21, 101 Substrate 22, 102, 112 Recording layer 23, 103 Reflective layer 24, 111 Cover layer 25 Cover layer groove part 26 Cover layer groove part 27, 107 Recording / reproducing light beam 28, 108 Objective lens 29 Surface on which recording / reproducing light beam is incident 113 Translucent reflective layer 114 Intermediate layer

Claims (1)

案内溝が形成された基板と、
前記基板上に少なくとも光反射機能を有する層と、
未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、
前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備え、
前記記録再生光を集束して得られる記録再生光ビームが前記カバー層に入射する面から遠い側の案内溝部を記録溝部とするとき、
前記記録溝部に形成された記録ピット部の反射光強度が、当該記録溝部における未記録時の反射光強度より増加する光記録媒体において、前記カバー層が同一組成の一層構成或いは組成の異なる2層以上の構成を有し、80℃/80%RH環境下で100時間放置する環境試験を行う際、前記カバー層の内、記録層に最も近い側に配置されるカバー層の、前記環境試験前の5℃における貯蔵弾性率E5b’と、55℃における貯蔵弾性率E55b’が共に100MPa以下であり、かつその比(E5b’/E55b’)が10以下であり、かつ、
前記環境試験終了後の5℃における貯蔵弾性率E5a’と、55℃における貯蔵弾性率E55a’とが共に100MPa以下であり、かつその比(E5a’/E55a’)が10以下であることを特徴とする光記録媒体。
A substrate on which guide grooves are formed;
A layer having at least a light reflecting function on the substrate;
A recording layer containing as a main component a dye having a light absorption function with respect to the recording / reproducing light wavelength in an unrecorded state;
A cover layer on which recording / reproducing light enters the recording layer in this order,
When the recording / reproducing light beam obtained by converging the recording / reproducing light is a recording groove that is a guide groove on the side far from the surface on which the cover layer is incident,
In the optical recording medium in which the reflected light intensity of the recording pit part formed in the recording groove part is larger than the reflected light intensity in the recording groove part when not recorded, the cover layer has a single layer structure having the same composition or two layers having different compositions. Before performing the environmental test of the cover layer having the above-described configuration and being placed on the side closest to the recording layer among the cover layers when performing an environmental test that is left in an 80 ° C./80% RH environment for 100 hours. The storage elastic modulus E5b ′ at 5 ° C. and the storage elastic modulus E55b ′ at 55 ° C. are both 100 MPa or less, and the ratio (E5b ′ / E55b ′) is 10 or less, and
The storage elastic modulus E5a ′ at 5 ° C. after the end of the environmental test and the storage elastic modulus E55a ′ at 55 ° C. are both 100 MPa or less, and the ratio (E5a ′ / E55a ′) is 10 or less. An optical recording medium.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010282706A (en) * 2009-06-08 2010-12-16 Taiyo Yuden Co Ltd Pigment for optical information recording medium, and optical information recording medium using the same
WO2012011260A1 (en) * 2010-07-22 2012-01-26 日本化薬株式会社 Ultraviolet-curable resin composition for optical disk, cured object, and optical disk
WO2012114884A1 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 太陽誘電株式会社 Optical recording medium
US8993085B2 (en) 2011-02-24 2015-03-31 Taiyo Yuden Co., Ltd. Recordable optical recording medium having recording layer containing organic dye

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010282706A (en) * 2009-06-08 2010-12-16 Taiyo Yuden Co Ltd Pigment for optical information recording medium, and optical information recording medium using the same
WO2012011260A1 (en) * 2010-07-22 2012-01-26 日本化薬株式会社 Ultraviolet-curable resin composition for optical disk, cured object, and optical disk
WO2012114884A1 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 太陽誘電株式会社 Optical recording medium
JPWO2012114884A1 (en) * 2011-02-24 2014-07-07 太陽誘電株式会社 Optical recording medium
US8945697B2 (en) 2011-02-24 2015-02-03 Taiyo Yuden Co., Ltd. Optical recording medium
US8993085B2 (en) 2011-02-24 2015-03-31 Taiyo Yuden Co., Ltd. Recordable optical recording medium having recording layer containing organic dye

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