JP2009013418A - 応力下で白化しないｐｖｄｆと一緒に共押出し可能な組成物 - Google Patents

応力下で白化しないｐｖｄｆと一緒に共押出し可能な組成物 Download PDF

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Abstract

【課題】ハンドリング可能な十分な機械特性を有する可視光は通し、紫外線は通さない被膜として用いることができるフィルム。フィルムの透明性、優れた機械的耐久性および変形時の非白化特性がバランスしたバインダー配合物を得るためにポリメチルメタクリレートを可撓性アクリレートと共重合した接着剤を用いた。
【解決手段】３０〜５０部のＰＶＤＦと、７０〜５０部の９０〜５０重量％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と１０〜５０重量％のアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは２〜２４個の炭素原子を有する）とのコポリマー（Ａ）と、１〜４部の紫外線吸収剤とからなるＰＶＤＦと一緒に共押出し可能な組成物（合計１００重量部）。共押出し可能な組成物の層（接着剤層）とこの層に直接接着した５０〜１００重量部のＰＶＤＦの主成分と５０〜０部のＰＭＭＡとから成るＰＶＤＦのベース層（ＰＶＤＦ層）とから成る共押出しフィルム。
【選択図】なし

Description

本発明はＰＶＤＦと基材との間に配置される接着剤組成物に関するものである。
ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）は耐候性、耐放射線性および耐薬品性に優れているので物品または材料の保護に用いられている。さらに、光沢のある外観および落書されにくい点も評価され、種々の基材がＰＶＤＦフィルムで被覆される。
しかし、ＰＶＤＦは大部分の基材に対してほとんど接着しない。従って、ＰＶＤＦと基材との間に接着剤組成物を配置する必要がある。
この接着剤組成物をＰＶＤＦと一緒に共押出しして二層フィルムとし、得られた二層フィルムを例えば加熱プレスを用いて基材に接着させるのが好ましい。また、上記二層フィルムをＰＶＤＦ層が金型の壁と接するように金型にセットし、この金型内に基材を溶融射出することもできる。さらに、基材の種類によってはＰＶＤＦ、接着剤組成物および基材を共押出してＰＶＤＦで被覆された基材を直接得ることもできる（接着剤組成物はＰＶＤＦと基材との間にある）。
上記のＰＶＤＦ／接着剤組成物の二層フィルムは、基材に固定する前に折り曲げたり、引張らなければならない場合がある。また、基材が射出される金型中にセットする前に上記二層フィルムを折り曲げたり、引張らなければならない場合もある。さらに、被覆済みの基材を折り曲げなければならない場合もある。こうした折り曲げ加工や引張り加工によって白化（blanchiment）が起こる。
基材をＰＶＤＦフィルムで被覆することは既に公知であるが、白化の問題に言及した文献はない。
下記文献にはＰＶＤＦフィルムで被覆されたＡＢＳが記載されており、ＰＶＤＦとＡＢＳとの間にはポリウレタン層が配置されている。
英国特許第１，５７８，５１７号公報
下記文献に記載のＰＶＤＦフィルムで被覆されたＰＭＭＡでは、接着力を向上させるためにＰＭＭＡのジメチルホルムアミド溶液をＰＶＤＦフィルムに塗布し、溶媒を蒸発させた後にＰＶＤＦフィルムをＰＭＭＡ上にプレスする。
米国特許第４，２２６，９０４号明細書
下記文献に記載のＰＶＤＦフィルムで被覆されたＡＢＳまたはＰＶＣ基材はＰＶＤＦと基材との間に接着剤層を有している。
米国特許第４，４１５，５１９号明細書
この接着剤はＰＭＭＡであるか、４０重量％のＰＭＭＡと３０重量％のＰＶＤＦと３０重量％のＡＢＳとの混合物であるか、３０重量％のＰＭＭＡと４０重量％のポリアクリル誘導体と３０重量％のＡＢＳとの混合物にすることができる。
下記文献に記載のＰＶＤＦフィルムで被覆されたＡＢＳまたは不飽和ポリエステル基材はＰＶＤＦと基材との間に接着剤を配置有している。
米国特許第４，３６４，８８６号明細書
この接着剤は３０重量％のＰＭＭＡと４０重量％のアクリルエラストマーと３０重量％のＡＢＳとの混合物である。
下記文献にはＰＶＤＦを基材に接着させるためのＰＶＤＦと共押出し可能な組成物が記載されている。
米国特許第５，２４２，９７６号明細書
この組成物は２７〜５０重量％のＰＭＭＡ、１７．５重量％〜３６．５重量％のＰＶＤＦおよび２５〜４７．４５重量％のアクリルエラストマーの混合物である。
上記の全ての従来技術には接着剤組成物中のＵＶ安定剤に関する記載はない。
下記文献には基材、接着層、ＰＶＤＦの紫外線／可視光遮断層およびＰＶＤＦ層をこの順番で有するＰＶＤＦで被覆した基材が記載されている。
欧州特許第７３３，４７５，Ｂ１号公報
ＰＶＤＦの紫外線／可視光遮断層は金属酸化物、顔料およびベンゾフェノンの中から選択される化合物をＰＶＤＦに添加することによって得られる。この特許に記載の実施例は１５重量％の酸化亜鉛を充填したＰＶＤＦのみである。
下記文献には少量のＰＭＭＡを含むＰＶＤＦを主成分とした第１層と、基材へ接着させる第２層とから成る２層フィルムが記載されている。
米国特許第５，２５６，４７２号明細書
上記接着層は５０〜９５重量部（好ましくは７０〜９０重量部）のＰＭＭＡ、５〜５０重量部（好ましくは１０〜３０重量部）のＰＶＤＦおよび０．１〜１５重量部の紫外線吸収剤で構成される。この接着層は放射線に弱いため紫外線吸収材を含まない場合には接着剤が破壊され、ＰＶＤＦを主成分とする層が基材から剥離するという理由で紫外線吸収剤の存在が必須であると説明されている。「ＰＭＭＡ」という用語はメチルメタアクリレートのホモポリマー、メチルメタクリレートと共重合可能なモノマーとのコポリマーおよびアクリレートゴムとの混合物を意味するが、ＰＭＭＡとゴムとの比率は明記されていない。
ＰＭＭＡの比率が５０重量部以下の場合には紫外線安定剤が滲出（exsudation）することがわかっているが、上記特許にはこの点が記載されていない。また、この滲出によってフィルムの透明度が失われ、剥離がすることもわかっている。
下記文献には２０〜４０部のＰＶＤＦ、４０〜６０部のＰＭＭＡ、５〜１８部のアクリルエラストマー、１〜４部の紫外線吸収剤（合計で１００重量部）を有するＰＶＤＦと共押出し可能な組成物が記載されている。
欧州特許第１，３８２，６４０号公報
この文献にはさらに、下記（１）と（２）の層から成る共押出しフィルムが記載されている：
（１）上記の共押出し可能な組成物の層（接着層）、
（２）この層に直接接着した５０〜１００重量部のＰＶＤＦの主成分と５０〜０重量部のＰＭＭＡとからなるＰＶＤＦのベース層。
しかし、上記の公知文献には透明性、機械的特性、そして、とりわけ製品を折り曲げた時に白化しないという特性をバランスさせるという実用上必要不可欠な課題に関する記載はない。
本発明者は折曲げたり引張った時に白化しない可撓性かつ透明で、破断点伸び、透明度および耐紫外線能のバランスに優れたＰＶＤＦと一緒に共押出し可能な組成物を見出した。
本発明の対象は、下記(1)〜(3)から成るＰＶＤＦと共押出し可能な組成物（合計で１００重量部）にある：
(1) ３０〜５０部のＰＶＤＦ、
(2) ７０〜５０部の９０〜５０重量％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と１０〜５０重量％のアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは２〜２４個の炭素原子を有する）とからなるコポリマー（Ａ）、
(3) １〜４部の紫外線吸収剤。
本発明の他の対象は下記（ａ）と（ｂ）の層から成る共押出しフィルムにある：
（ａ）上記の共押出し可能な組成物の層（接着剤層）、
（ｂ）５０〜１００重量部のＰＶＤＦの主成分と５０〜０重量部のＰＭＭＡとからなる、
上記の層に直接接着したＰＶＤＦのベース層（単に「ＰＶＤＦ層」ともいう）。
本発明の第２の形態では上記ＰＶＤＦ層が下記の２層から成る：
（2-1） ５０〜９０重量部のＰＶＤＦの主成分ま５０〜１０重量部のＰＭＭＡとから成る、上記の共押出し可能な層と接する層、
（2-2） ７５〜１００重量部のＰＶＤＦの主成分と２５〜０重量部のＰＭＭＡとから成る層（外層）。
本発明フィルムは、可視光は通すが紫外線は通さない被膜として用いることができる。
この被膜はハンドリング可能（取扱いが可能）な十分な機械特性を有する。この接着剤層組成物は、可撓性アクリレートと共重合したポリメチルメタクリレートを用いることでフィルムの透明性、優れた機械的耐久性および大きく変形したときに白化しない特性がバランスしたバインダー配合物を得ることができるということに基づいている。
本発明のさらに別の対象は上記フィルムで被覆された基材にある。この場合、上記の共押出し可能な（接着剤）組成物が基材と接する。
本発明のさらに別の対象は、ＰＶＤＦと一緒に共押出し可能な上記組成物の、ＰＶＤＦベースのフィルムの基材への接着での使用にある。
「ＰＶＤＦ」とはフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）のホモポリマーと、好ましくは少なくとも５０重量％のＶＤＦとＶＤＦと共重合可能な少なくとも一種の他のモノマーとを含むフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）のコポリマーとを意味する。コモノマーはフッ素化されたモノマーが好ましく、例えばフッ化ビニル；トリフルオロエチレン（ＶＦ３）；クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；１，２−ジフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；ペルフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶＥ）、ペルフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶＥ）およびペルフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）等のペルフルオロ（アルキルビニル）エーテル；ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）；ペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）の中から選択することができる。コモノマーはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の中から選択するのが好ましい。
ＰＶＤＦは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、さらに好ましくは少なくとも８５重量％のＶＤＦを含むのが好ましい。コモノマーはＨＦＰであるのが有利である。
ＰＶＤＦの粘度は１００Ｐａ．ｓ〜２，０００Ｐａ．ｓの範囲であるが有利である。粘度は細管レオメタ−を用いて１００ｓ-1の剪断速度で２３０℃で測定する。このＰＶＤＦは押出し成形および射出成形に特に適している。細管レオメタ−を用いて100ｓ-1の剪断速度で２３０℃で測定したＰＶＤＦの粘度は３００Ｐａ．ｓ〜１，２００Ｐａ．ｓの範囲であるのが好ましい。
コポリマー（Ａ）は８５〜７０重量％のメチルメタクリレートに対して１５〜３０重量％のアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは２〜２４個の炭素原子を有する）を含むのが有利である。コポリマー（Ａ）は８０〜７０重量％のメチルメタクリレートに対して２０〜３０重量％のアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは２〜２４個の炭素原子を有する）を含むのが好ましい。アルキルが２〜２４個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートの例としてはブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルメタクリレートが挙げられる。２３０℃、３．８ｋｇの荷重下で測定したＭＶＩ（メルトボリュームインデックス）は２〜１５ｃｍ3／１０分にすることができる。コポリマー（Ａ）はランダムコポリマー、すなわちＭＭＡとその他のモノマー〔２〜２４個の炭素原子を有するアルキルの（メタ）アクリレート〕がランダムに分散しているコポリマーにすることができる。コポリマー（Ａ）はブロックコポリマー、すなわちＰＭＭＡブロックとその他のモノマーのブロックとが存在するコポリマーにすることができる。このブロックコポリマー（Ａ）としてはＰＭＭＡブロックと、他のモノマーのブロックと、ＰＭＭＡブロックとを含むトリブロックを用いるのが有利である。これはＰＭＭＡ−ｂ−ポリ（ブチルアクリレート）−ｂ−ＰＭＭＡトリブロックコポリマーであるのが好ましい。これらのブロックコポリマーはアニオン重合または制御されたラジカル重合によって製造できる。このコポリマー（Ａ）は、折り曲げたり、引張った条件下で白化を引き起こさないという条件で、下記で定義する通常のＰＭＭＡと、ＰＭＭＡの通常の量で、混合できる。
「ＰＭＭＡ」とはメチルメタクリレートのホモポリマーのほかに少なくとも50重量％のメチルメタクリレートを含むコポリマーを意味する。コモノマーの例としてはアルキル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンおよびイソプレン等が挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートの例は下記文献に記載されている。
カークオスマ（Kirk-Othmer）化学技術百科辞典、第４版、第１巻、第２９２〜２９３頁および第１６巻、第４７５〜４７８頁
ＰＭＭＡは０〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％のメチルアクリレートおよび／またはエチルアクリレートを含むのが有利である。ＰＭＭＡは官能基を有することができる、すなわち、ＰＭＭＡは例えば酸、酸塩化物、アルコールまたは無水官能基を含むことができる。これらの官能基はグラフトまたは共重合によって導入できる。この官能基はアクリル酸のコモノマーによって与えられる酸官能基であるのが有利である。互いに隣接する２つのアクリル酸官能基から水を取って無水物にすることができる。官能基の比率は任意成分の官能基を含めてＰＭＭＡの０〜１５重量％にすることができる。
ＰＭＭＡの２３０℃、３．８ｋｇの荷重下で測定したＭＶＩ（メルトボリュームインデックス）は２〜１５ｃｍ3／１０分にすることができる。
「紫外線吸収剤」は公知の化合物である。この化合物は上記米国特許第５，２５６，４７２号に挙げられている。ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンを用いるのが有利である。例としてCiba Speciality Chemicals社から市販のチヌバン（Ｔｉｎｕｖｉｎ、登録商標）２１３またはチヌバン（Ｔｉｎｕｖｉｎ、登録商標）１０９が挙げられ、チヌバン（Ｔｉｎｕｖｉｎ、登録商標）２３４を用いるのが好ましい。
ＰＶＤＦと共押出し可能な組成物は下記組成（合計１００重量部）を有するのが好ましい：
４０〜５０部のＰＶＤＦ、
６０〜５０部の９０〜５０重量％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）に対して１０〜５０重量％のアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは２〜２４個の炭素原子を有する）
を含むコポリマー（Ａ）、
１〜４部の紫外線吸収剤。
ＰＶＤＦと一緒に共押出し可能な組成物（接着剤層）は白化を抑制するためにコア−シェル型の衝撃改質剤を含んでいない。共押出し可能な組成物は溶融混合したＰＶＤＦとコポリマー（Ａ）に紫外線吸収剤を添加して作ることができる。熱可塑性樹脂の混練機を使用するのが有利である。ＰＶＤＦとＰＭＭＡとをベースにした層についても同じことがいえる。
共押出し可能な組成物とＰＶＤＦ層とから成る共押出しフィルムは、ＰＶＤＦ層の厚さが２〜５０μｍで、共押出し可能な組成物の層の厚さが１０〜１００μm、好ましくは１０〜７０μｍであるのが有利である。
ＰＶＤＦのベース層は７０〜１００重量部のＰＶＤＦを主成分とし、３０〜０重量部のＰＭＭＡを含むのが有利であり、７５〜８５重量部のＰＶＤＦを主成分とし、２５〜１５重量部のＰＭＭＡを含むのがさらに有利である。
本発明の第２の態様では、ＰＶＤＦ層が下記（ａ）と（ｂ）の2つの層から成る：
（ａ）共押出し可能な層と接する、５０〜９０重量部のＰＶＤＦを主成分とし、５０〜１０重量部のＰＭＭＡを含む層
（ｂ）７５〜１００重量部のＰＶＤＦを主成分とし、２５〜０重量部のＰＭＭＡを含む層（外層）。
すなわち、本発明フィルムは下記の層を下記の順番で有する：
（１） 本発明組成物からなる共押出可能な層（接着剤層）
（２） 共押出し可能な層と接する、５０〜９０重量部のＰＶＤＦを主成分とし、５０〜１０重量部のＰＭＭＡを含む層
（３） ７５〜１００重量部のＰＶＤＦを主成分とし、２５〜０重量部のＰＭＭＡを含む層（外層）。
外層は８５〜１００部のＰＶＤＦを主成分とし、１５〜０重量部のＰＭＭＡを含むのが有利であり、９０〜１００重量部のＰＶＤＦを主成分とし、１０〜０重量部のＰＭＭＡを含むのがさらに有利である。
共押出し可能な組成物の層の厚さは１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍで、他の各層の厚さは２〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍであるのが有利である。
本発明はさらに、共押出し可能な組成物が基材と接する状態で、上記フィルムで被覆された基材に関するものである。
「基材」の例としては下記が挙げられる：
（１）塩素化ポリマー：ＰＶＣ、可塑化ＰＶＣ、塩素化ＰＥ
（２）ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＰＳ等のスチレンを含むポリマーおよびコポリマー
（３）飽和ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ等）およびコポリエステルまたはその混合物、不飽和ポリエステル樹脂（ＳＭＣ）
（４）エポキシ樹脂およびフェノール樹脂
（５）官能性または非官能性のエチレン／アルキルアクリレートまたはエチレン／酢酸ビニルコポリマー（例えば、ＥＭＡまたはＥＶＡ）、
（６）ＰＡ（ポリアミド）およびＣｏＰＡ（コポリアミド）、ＰＥＢＡ、ポリエステルアミドおよびＴＰＵ（熱可塑性ポリウレタン）
（７）ＥＶＯＨ（エチレン／ビニルアルコール）コポリマー
（８）アルミニウム、鋼または金属の混合物
（９）リグニンベースの複合材
（１０）アクリル化合物（ＰＭＭＡ等）
（１１）ガラス
（１２）ＰＶＣおよびＰＵ発泡体。
以下、本発明に実施例を示す。
実施例で使用した化合物は下記の通り：
カイナー（ＫＹＮＡＲ、登録商標）７４０：
アトフィナ社から市販のＰＶＤＦのホモポリマー。ＭＶＩ（メルトボリュームインデックス）：１．１ｃｍ3／１０分（２３０℃、５ｋｇ）。
オログラス（ＯＲＯＧＲＬＡＳ、登録商標）ＢＳ８：
ＡＴＯＧＬＡＳ社から市販のＰＭＭＡ。ＭＶＩ：４．５ｃｍ3／１０分（２３０℃、３．８ｋｇ）、６％のメチルアクリレートコモノマーを含むビーズ状。このＰＭＭＡはコア−シェル型衝撃改質剤を含んでいない。
チヌバン（ＴＩＮＵＶＩＮ、登録商標）２１３：
Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール型の紫外線吸収剤。
チヌバン（ＴＩＮＵＶＩＮ、登録商標）２３４：
Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール型の紫外線吸収剤。
カイナーフレックス（ＫＹＮＡＲＦＬＥＸ、登録商標）２８５０：
ＰＶＤＦのコポリマー（コモノマーはＨＦＰ）。ＭＶＩ（メルトボリュームインデックス）：０．５ｃｍ3／１０分（２３０℃、５ｋｇ）。
カイナーフレックス（ＫＹＮＡＲＦＬＥＸ、登録商標）２８００：
ＰＶＤＦのコポリマー（コモノマーはＨＦＰ）。ＭＶＩ（メルトボリュームインデックス）：１．１ｃｍ3／１０分（２３０℃、５ｋｇ）。
Ｄ３２０：
ＣＥＣＡ社から市販のデュラストレングス（ＤＵＲＡＳＴＲＥＮＧＴＨ、登録商標）Ｄ３２０。コアがブチルアクリレート／ブタジエンコポリマー／で、シェルがＰＭＭＡからなる粒径が８０ｎｍの軟／硬型のコア−シェルエラストマー。
以下の実施例の組成は重量％を表す。
実施例１（本発明）
８０重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７２０のＰＶＤＦと２０重量％のオログラス（ＯＲＯＧＲＬＡＳ）ＢＳ８とからなる厚さが１５μｍの層と、４８．６重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７４０、４８．６重量％のエチルアクリレート／ＭＭＡコポリマー（２５重量％のエチルアクリレートを含む）および２．８重量％のチヌバン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２３４の組成を有する厚さが３５μｍのバインダーとからなる２層フィルム。
このフィルムは破断点伸びが２５０％で、曇り度が２で、オーブン中に７日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。このフィルムは引っ張っても変形領域に白化はみられない。
実施例２（本発明）
８０重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７４０のＰＶＤＦと２０重量％のオログラス（ＯＲＯＧＲＬＡＳ）ＢＳ８とからなる厚さが１５μｍの層と、４５．２重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７４０、５２重量％のエチルアクリレート／ＭＭＡコポリマー（２５重量％のエチルアクリレートを含む）および２．８重量％のチヌバン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２３４の組成を有する厚さが３５μｍのバインダーとからなる２層フィルム。
このフィルムは破断点伸びが２１０％で、曇り度が１．５で、オーブン中に７日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。このフィルムは引っ張っても変形領域に白化はみられない。
実施例３（本発明）
８０重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７２０のＰＶＤＦと２０重量％のオログラス（ＯＲＯＧＲＬＡＳ）ＢＳ８とからなる厚さが１５μｍの層と、４０．２重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７４０、５７重量％のエチルアクリレート／ＭＭＡコポリマー（２５重量％のエチルアクリレートを含む）および２．８重量％のチヌバン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２３４の組成を有する厚さが３５μｍのバインダーとからなる２層フィルム。
このフィルムは破断点伸びが１５０％で、曇り度が８で、オーブン中に７日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。このフィルムは引っ張っても変形領域に白化はみられない。
実施例４（比較例）
８０重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７２０のＰＶＤＦと２０重量％のオログラス（ＯＲＯＧＲＬＡＳ）ＢＳ８とからなる厚さが１５μｍの層と、４０．２重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７４０、４７重量％のオログラス（ＯＲＯＧＲＬＡＳ）ＢＳ８、１０重量％のＣＥＣＡ社の衝撃改質剤Ｄ３２０および２．８重量％のチヌバン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２１３の組成物を有する厚さが３５μｍのバインダーとからなる２層フィルム。
このフィルムは破断点伸びが１５０％で、曇り度が６．５で、オーブン中に７日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。しかし、このフィルムは約１００％変形させると白化して引張った部分が不透明になる。
実施例５（本発明）
１００重量％のカイナーフレックス（ＫＹＮＡＲＦＬＥＸ）２８５０のＰＶＤＦからなる厚さが１５μｍの層と、４０．２重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７４０、５７重量％のエチルアクリレート／ＭＭＡコポリマー（２５重量％のエチルアクリレートを含む）および２．８重量％のチヌバン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２３４の組成を有する厚さが３５μｍのバインダーとからなる２層フィルム。
このフィルムは破断点伸びが１５０％で、曇り度が８で、オーブン中に７日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。このフィルムは引っ張っても変形領域に白化はみられない。
実施例６（本発明）
１００重量％のカイナーフレックス（ＫＹＮＡＲＦＬＥＸ）２８００のＰＶＤＦからなる厚さが１５μｍの層と、４０．２重量％のカイナー（ＫＹＮＡＲ）７４０、５７重量％のエチルアクリレート／ＭＭＡコポリマー（２５重量％のエチルアクリレートを含む）および２．８重量％のチヌバン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２３４の組成を有する厚さが３５μｍのバインダーとからなる２層フィルム。
このフィルムは破断点伸びが１５０％で、曇り度が８で、オーブン中に７日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。このフィルムは引っ張っても変形領域に白化はみられない。

Claims (14)

  1. 下記(1)〜(3)から成る（合計で１００重量部）ことを特徴とするＰＶＤＦと一緒に共押出し可能な組成物：
    (1) ３０〜５０部のＰＶＤＦ、
    (2) ７０〜５０部の９０〜５０重量％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と１０〜５０重量％のアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは２〜２４個の炭素原子を有する）とのコポリマー（Ａ）、
    (3) １〜４部の紫外線吸収剤。
  2. 下記組成（合計で１００重量部）を有する請求項１に記載の組成物：
    (1) ４０〜５０部のＰＶＤＦ
    (2) ６０〜５０部のコポリマー（Ａ）
    (3) １〜４部の紫外線吸収剤。
  3. コポリマー（Ａ）が８５〜７０重量％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と１５〜３０重量％のアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは２〜２４個の炭素原子を有する）とから成る請求項１または２に記載の組成物。
  4. コポリマー（Ａ）が８０〜７０重量％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と２０〜３０重量％のアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは２〜２４個の炭素原子を有する）とから成る請求項３に記載の組成物。
  5. コポリマー（Ａ）のアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは２〜２４個の炭素原子を有する）がブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルメタクリレートの中から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 下記の（a）と（b）の層から成る共押出しされたフィルム：
    （a）請求項１〜５のいずれか一項に記載の共押出し可能な組成物の層、
    （b）５０〜１００重量部のＰＶＤＦの主成分と５０〜０重量部のＰＭＭＡとから成る上記（a）に直接接着したＰＶＤＦのベース層。
  7. ＰＶＤＦのベース層（b）が７０〜１００重量部のＰＶＤＦの主成分と３０〜０重量部のＰＭＭＡとから成る請求項６に記載の共押出しされたフィルム。
  8. ＰＶＤＦのベース層（b）が７５〜８５重量部のＰＶＤＦの主成分と２５〜１５重量部のＰＭＭＡとから成る請求項７に記載の共押出しされたフィルム。
  9. ＰＶＤＦのベース層（b）の厚さが２〜５０μｍで、共押出し可能な組成物の層（a）の厚さが１０〜１００μｍである請求項６〜８のいずれか一項に記載の共押出しされたフィルム。
  10. 下記の層(a)〜(c)を下記の順番で有する共押出しされたフィルム：
    (a) 請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物からなる共押出し可能な層（接着剤層）、
    (b) ５０〜９０重量部のＰＶＤＦの主成分と５０〜１０重量部のＰＭＭＡとから成る上記の共押出し可能な層に隣接した層、
    (c) ７５〜１００重量部のＰＶＤＦの主成分と２５〜０重量部のＰＭＭＡとから成る層（外層）。
  11. 上記外層が８５〜１００重量部のＰＶＤＦの主成分と１５〜０重量部のＰＭＭＡとから成る請求項１０に記載の共押出しされたフィルム。
  12. 共押出し可能な組成物の層(a)の厚さが１０〜１００μｍで、他の各層の厚さ(b) (c)が２〜５０μｍである請求項１０または１１に記載の共押出しされたフィルム。
  13. 共押出し可能な組成物が基材と接した、請求項６〜１２のいずれか一項に記載の共押出しされたフィルムで被覆された基材。
  14. 請求項１〜５のいずれか一項に記載のＰＶＤＦと一緒に共押出し可能な組成物の、ＰＶＤＦのベースフィルムの基材への接着での使用。
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