JP2009008902A

JP2009008902A - Surface coating agent of plastic film for optical film and optical film using the same

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Publication number: JP2009008902A
Application number: JP2007170345A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Kitada; 満北田; Tomokazu Higeshiro; 朋和髭白; Jun Shiraga; 潤白髪
Original assignee: DIC Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2007-06-28
Filing date: 2007-06-28
Publication date: 2009-01-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating agent capable of imparting excellent adhesiveness and blocking resistance to a polyester substrate and being used mainly for surface-coating a plastic film constituting an optical film. <P>SOLUTION: The surface coating agent of a plastic film for an optical film is prepared by dispersing in an aqueous medium core-shell type vinyl polymer particles (A) having a minimum film forming temperature of ≤20°C, wherein the vinyl polymer particles (A) have an aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (A-I) having a glass transition temperature of 50-150°C in the core part and a vinyl polymer (A-II) having a glass transition temperature of -20 to 20°C in a shell part. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶ディスプレイやフラットディスプレイパネル等に使用される光学フィルム用プラスチック基材の表面特性を改質することが可能な表面コーティング剤に関する。 The present invention relates to a surface coating agent capable of modifying the surface characteristics of a plastic substrate for optical films used for liquid crystal displays, flat display panels and the like.

液晶ディスプレイやフラットディプレイパネル等の光学部材は、プリズムレンズフィルムや防眩フィルム等の高機能フィルムの積層によって構成されている。高機能フィルムとしては、例えば、透明性や寸法安定性や耐薬品性に優れるものとして知られるポリエステルフィルム上に、所望の機能を付与する目的で、光硬化性のアクリル樹脂等からなる機能付与層を有するものが、比較的多く使用される。
しかし、ポリエステルフィルムは、通常、ポリエステル樹脂が高度に配向していることに起因して表面接着性に乏しいため、ポリエステルフィルムと前記機能付与層との間の界面剥離を引き起こす場合があった。
この問題を解決する方法としては、各種方法が提案されており、例えば、コアシェルラテックスポリマーと水溶性ポリマーとメラミン架橋剤と界面活性剤とを含有する水をベースとした組成物であって、前記コアシェルラテックスポリマーが、１〜１２の炭素原子を有するα，β−エチレン性不飽和モノマーと極性モノマーとを必須とするモノマーによって形成されるコアとシェルとからなり、前記コアがシェルよりも低いガラス転移温度を有するものである組成物が知られており、かかる組成物からなる下塗り層を設けたポリエステルフィルムは、前記機能付与層である上塗り層との間の接着性に優れることが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
しかし、前記組成物は、ポリエステル基材表面に塗布された際にブロッキングを引き起こす場合があり、また、ブロッキングが生じた箇所の接着性が著しく低下する場合があった。
このように、ポリエステル基材表面でブロッキングを引き起こしにくく、優れた接着性を付与可能で、かつ高機能性の求められる光学部材等の製造に適用可能なレベルのコーティング剤は、未だ見出されていないのが実情である。 Optical members, such as a liquid crystal display and a flat display panel, are comprised by lamination | stacking of highly functional films, such as a prism lens film and an anti-glare film. As a high-functional film, for example, a function-imparting layer made of a photocurable acrylic resin or the like for the purpose of imparting a desired function on a polyester film that is known to have excellent transparency, dimensional stability, and chemical resistance. Those having the above are used relatively frequently.
However, since the polyester film usually has poor surface adhesion due to the highly oriented polyester resin, it sometimes causes interfacial peeling between the polyester film and the function-imparting layer.
As a method for solving this problem, various methods have been proposed, for example, a water-based composition containing a core-shell latex polymer, a water-soluble polymer, a melamine crosslinking agent, and a surfactant, The core-shell latex polymer is composed of a core and a shell formed of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated monomer having 1 to 12 carbon atoms and a polar monomer, and the core is lower than the shell. A composition having a transition temperature is known, and a polyester film provided with an undercoat layer made of such a composition is known to have excellent adhesion between the function-imparting layer and the overcoat layer. (For example, refer to Patent Document 1).
However, the composition may cause blocking when applied to the surface of the polyester base material, and the adhesiveness at the location where blocking occurs may be significantly reduced.
As described above, a coating agent having a level that is difficult to cause blocking on the surface of the polyester base material, can impart excellent adhesiveness, and can be applied to the production of optical members and the like that are required to have high functionality has not yet been found. There is no actual situation.

特表２００３−５１４９７７号公報Special table 2003-514777 gazette

本発明が解決しようとする課題は、ポリエステル基材に対して、優れた接着性を付与することが可能で、かつ耐ブロッキング性にも優れた、もっぱら光学フィルムの製造に使用するプラスチックフィルムの表面コーティング剤を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that the surface of a plastic film used exclusively for the production of an optical film, which is capable of imparting excellent adhesiveness to a polyester substrate and has excellent blocking resistance. It is to provide a coating agent.

本発明者等は、ポリエステル基材と、機能付与層との間の接着性を向上する為には、それら双方と親和性を有する下塗り層をその層間に設けることが有効であると考え検討を進めた。その結果、スチレン等の分子内に不飽和二重結合と芳香族環式構造とを有する化合物を重合して得られるビニル重合体からなる下塗り層が、光硬化性アクリル樹脂等からなる機能付与層と比較的良好な親和性を有することを見出した。
しかし、前記ビニル重合体を構成する前記化合物由来の構造量が増加するに伴って、該下塗り層とポリエステル基材との親和性が低下する傾向が見られた。 In order to improve the adhesiveness between the polyester base material and the function-imparting layer, the present inventors considered that it is effective to provide an undercoat layer having an affinity for both of them, and considered it. Proceeded. As a result, the undercoat layer made of a vinyl polymer obtained by polymerizing a compound having an unsaturated double bond and an aromatic cyclic structure in a molecule such as styrene is a function-imparting layer made of a photocurable acrylic resin or the like. And have a relatively good affinity.
However, as the amount of the structure derived from the compound constituting the vinyl polymer increased, the affinity between the undercoat layer and the polyester base material tended to decrease.

この問題を解決すべく、更に検討を進めたところ、最低造膜温度が２０℃以下であるコア・シェル型のビニル重合体粒子（Ａ）が水系媒体中に分散してなり、前記ビニル重合体粒子（Ａ）が、コア部にガラス転移温度５０〜１５０℃の芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）を有し、かつシェル部にガラス転移温度−２０〜２０℃のビニル重合体（Ａ−II）を有するものであることを特徴とする、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤によって形成された下塗り層であれば、本発明の課題を解決できることを見出した。 As a result of further studies to solve this problem, core-shell type vinyl polymer particles (A) having a minimum film-forming temperature of 20 ° C. or lower are dispersed in an aqueous medium. The particle (A) has an aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) having a glass transition temperature of 50 to 150 ° C. in the core portion, and a vinyl weight having a glass transition temperature of -20 to 20 ° C. in the shell portion. It has been found that an undercoat layer formed of a surface coating agent for a plastic film for an optical film, which has a combination (A-II), can solve the problems of the present invention.

即ち、本発明は、最低造膜温度が２０℃以下であるコア・シェル型のビニル重合体粒子（Ａ）が水系媒体中に分散してなり、前記ビニル重合体粒子（Ａ）が、コア部にガラス転移温度５０〜１５０℃の芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）を有し、かつシェル部にガラス転移温度−２０〜２０℃のビニル重合体（Ａ−II）を有するものであることを特徴とする、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に関するものである。
また、本発明は、ポリエステル基材上の少なくとも片面に、前記表面コーティング剤を塗布し、乾燥することによって形成された下塗り層を有し、前記下塗り層上に、光硬化性樹脂からなる上塗り層を有する光学フィルムに関するものである。 That is, in the present invention, the core-shell type vinyl polymer particles (A) having a minimum film-forming temperature of 20 ° C. or less are dispersed in an aqueous medium, and the vinyl polymer particles (A) Has an aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) having a glass transition temperature of 50 to 150 ° C, and a vinyl polymer (A-II) having a glass transition temperature of -20 to 20 ° C in the shell portion. The present invention relates to a surface coating agent for a plastic film for an optical film.
In addition, the present invention has an undercoat layer formed by applying the surface coating agent on at least one surface on a polyester substrate and drying it, and an overcoat layer made of a photocurable resin on the undercoat layer. It is related with the optical film which has.

本発明の光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤は、ポリエステルフィルムをはじめとする難付着性基材の透明性等を損なうことなく、前記基材とその表面に設けられたインキ層や接着（粘着）剤層等との密着性を向上できることから、例えば、液晶ディスプレイに用いられるプリズムレンズフィルムや、ハードコート加工フィルムや防眩フィルム等の光学フィルムの製造に使用することが可能である。
また、本発明の光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤は、とりわけポリエステル基材と、光硬化性アクリル樹脂からなる樹脂層との密着性を著しく向上できることができる。 The surface coating agent for a plastic film for an optical film of the present invention can be applied to the substrate and the ink layer or adhesive (adhesive) provided on the surface thereof without impairing the transparency of difficult-to-adhere substrates such as polyester films. ) Since the adhesiveness with the agent layer and the like can be improved, it can be used, for example, in the production of optical films such as prism lens films used in liquid crystal displays, hard coat processed films, and antiglare films.
Moreover, the surface coating agent of the plastic film for optical films of the present invention can remarkably improve the adhesion between the polyester substrate and the resin layer made of a photocurable acrylic resin, among others.

本発明の表面コーティング剤は、最低造膜温度が２０℃以下であるコア・シェル型のビニル重合体粒子（Ａ）が水系媒体中に分散してなり、前記ビニル重合体粒子（Ａ）が、コア部にガラス転移温度５０〜１５０℃の芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）を有し、かつシェル部にガラス転移温度−２０〜２０℃のビニル重合体（Ａ−II）を有するものである。 The surface coating agent of the present invention comprises core-shell type vinyl polymer particles (A) having a minimum film forming temperature of 20 ° C. or less dispersed in an aqueous medium, and the vinyl polymer particles (A) are: A vinyl polymer (A-II) having an aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) having a glass transition temperature of 50 to 150 ° C. in the core and a glass transition temperature of -20 to 20 ° C. in the shell. It is what has.

はじめに、本発明で使用するコア・シェル型のビニル重合体粒子（Ａ）について説明する。 First, the core-shell type vinyl polymer particles (A) used in the present invention will be described.

前記コア・シェル型のビニル重合体粒子（Ａ）は、２０℃以下の最低造膜温度を有する。２０℃を超える最低造膜温度を有するビニル重合体粒子では、良好な造膜性と接着性とを有する表面コーティング剤を得ることは困難である。したがって、本発明の表面コーティング剤の優れた耐ブロッキング性と接着性及び良好な造膜性とレベリング性とを確保する観点から、最低造膜温度は１５℃以下であることが好ましい。 The core-shell type vinyl polymer particles (A) have a minimum film-forming temperature of 20 ° C. or less. With vinyl polymer particles having a minimum film-forming temperature exceeding 20 ° C., it is difficult to obtain a surface coating agent having good film-forming properties and adhesiveness. Therefore, the minimum film-forming temperature is preferably 15 ° C. or less from the viewpoint of securing the excellent blocking resistance and adhesion, and good film-forming properties and leveling properties of the surface coating agent of the present invention.

前記コア・シェル型のビニル重合体粒子（Ａ）は、水系媒体中に分散するために、親水性基を有していても良い。その場合、形成される被膜の耐水性や、本発明の表面コーティング剤の分散安定性を維持する観点から、ビニル重合体粒子（Ａ）中に存在する親水性基量は、１０００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましい。 The core-shell type vinyl polymer particles (A) may have a hydrophilic group in order to disperse in an aqueous medium. In that case, from the viewpoint of maintaining the water resistance of the formed film and the dispersion stability of the surface coating agent of the present invention, the amount of the hydrophilic group present in the vinyl polymer particles (A) is 1000 mmol / kg or less. Preferably there is.

前記親水性基としては、特に制限は無いが、例えばカルボキシル基やスルホン酸基及びそれらの塩等のアニオン性基であることが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular as said hydrophilic group, For example, it is preferable that they are anionic groups, such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and those salts.

前記カルボキシル基やスルホン酸基は、下記塩基性物質によって中和されていることが好ましい。 The carboxyl group or sulfonic acid group is preferably neutralized by the following basic substance.

前記塩基性物質としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物；水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；アンモニア；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジメチルプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の水溶性有機アミン類等を単独または２種以上使用することができる。特に、得られる被膜の耐水性をより向上させたい場合は、常温または加熱により飛散するアンモニアを使用することが好ましい。 Examples of the basic substance include alkali metal compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkaline earth metal compounds such as calcium hydroxide and calcium carbonate; ammonia; monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, Water-soluble organic amines such as triethylamine, monopropylamine, dimethylpropylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, and diethylenetriamine can be used singly or in combination. In particular, when it is desired to further improve the water resistance of the resulting coating, it is preferable to use ammonia that scatters at room temperature or by heating.

前記コア・シェル型のビニル重合体粒子（Ａ）は、前記親水性基を有することを必須とするものではない。前記ビニル重合体粒子（Ａ）が前記親水性基を有するものでない場合には、ビニル重合体粒子（Ａ）を水系分散体中に分散させることを目的として後述する界面活性剤を併用することが好ましい。 The core-shell type vinyl polymer particles (A) do not necessarily have the hydrophilic group. When the vinyl polymer particle (A) does not have the hydrophilic group, a surfactant described later may be used in combination for the purpose of dispersing the vinyl polymer particle (A) in the aqueous dispersion. preferable.

前記コア・シェル型のビニル重合体粒子（Ａ）は、芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）からなるコア部と、ビニル重合体（Ａ−II）からなるシェル部とによって構成され、前記芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）と前記ビニル重合体（Ａ−II）とが実質的に化学結合していないものである。これによりポリエステル基材に良好な接着性を付与でき、かつ良好な耐ブロッキング性及び造膜性を有する本発明の表面コーティング剤を得ることができる。 The core-shell type vinyl polymer particle (A) is composed of a core part made of an aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) and a shell part made of a vinyl polymer (A-II). The aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) and the vinyl polymer (A-II) are not substantially chemically bonded. Thereby, the surface coating agent of this invention which can provide favorable adhesiveness to a polyester base material, and has favorable blocking resistance and film forming property can be obtained.

ここで、前記芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）は、芳香族環式構造含有ビニル単量体由来の構造を有し、かつ５０〜１５０℃の範囲のガラス転移温度を有するものであって、前記ビニル重合体粒子（Ａ）のコア部を構成する。前記ガラス転移温度が５０℃未満であると、耐ブロッキング性が低下し、光学フィルムの諸特性の低下を引き起こす場合がある。前記ビニル重合体（Ａ−I）としては、８０〜１５０℃の範囲のガラス転移温度を有するものを使用することが、得られる表面コーティング剤の接着性と耐ブロッキング性を両立する上で好ましい。 Here, the aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (A-I) has a structure derived from an aromatic cyclic structure-containing vinyl monomer and has a glass transition temperature in the range of 50 to 150 ° C. And constitutes the core of the vinyl polymer particles (A). When the glass transition temperature is less than 50 ° C., blocking resistance is lowered, and various properties of the optical film may be lowered. As the vinyl polymer (AI), it is preferable to use a polymer having a glass transition temperature in the range of 80 to 150 ° C. in order to achieve both the adhesion and blocking resistance of the resulting surface coating agent.

前記芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）は、ビニル重合体（Ａ−I）全体に対して芳香族環式構造を６０質量％以上有することが好ましく、９０〜１００質量％有することが、耐ブロッキング性を向上する観点からより好ましい。 The aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (A-I) preferably has an aromatic cyclic structure of 60% by mass or more, and 90-100% by mass with respect to the entire vinyl polymer (AI). Is more preferable from the viewpoint of improving blocking resistance.

また、前記ビニル重合体（Ａ−II）は、−２０〜２０℃の範囲のガラス転移温度を有するものであって、前記ビニル重合体粒子（Ａ）のシェル部を構成する。前記ガラス転移温度が−２０℃を下回ると、耐ブロッキング性が低下し、光学フィルムの諸特性の低下を引き起こす場合がある。また、２０℃を超えると、得られる表面コーティング剤の造膜性が低下する傾向が見られる。前記ビニル重合体（Ａ−I）としては、−２０〜１５℃の範囲のガラス転移温度を有するものを使用することが、得られる表面コーティング剤の接着性と耐ブロッキング性を両立する上で好ましい。 Moreover, the said vinyl polymer (A-II) has a glass transition temperature of the range of -20-20 degreeC, Comprising: The shell part of the said vinyl polymer particle (A) is comprised. When the glass transition temperature is lower than −20 ° C., the blocking resistance is lowered, which may cause deterioration of various properties of the optical film. Moreover, when it exceeds 20 degreeC, the tendency for the film forming property of the surface coating agent obtained to fall will be seen. As the vinyl polymer (AI), it is preferable to use a polymer having a glass transition temperature in the range of −20 to 15 ° C. in order to achieve both the adhesion and the blocking resistance of the surface coating agent to be obtained. .

前記ビニル重合体粒子（Ａ）を構成する前記芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）と前記ビニル重合体（Ａ−II）との質量割合は、[（Ａ−I）／（Ａ−II）]＝１０／９０〜６０／４０の範囲内であることが好ましく、２０／８０〜４０／６０の範囲内であることがより好ましい。ビニル重合体（Ａ−I）及びビニル重合体（Ａ−II）の質量割合が前記範囲内であるコア・シェル型の重合体粒子を使用することにより、造膜性と耐ブロッキング性との両立ができる。 The mass ratio of the aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (A-I) and the vinyl polymer (A-II) constituting the vinyl polymer particles (A) is [(A-I) / ( A-II)] is preferably in the range of 10/90 to 60/40, and more preferably in the range of 20/80 to 40/60. By using core-shell type polymer particles in which the mass ratio of the vinyl polymer (A-I) and the vinyl polymer (A-II) is within the above range, both film-forming properties and blocking resistance are achieved. Can do.

前記ビニル重合体粒子（Ａ）は、例えば重合開始剤を含む水溶液中に、シェル部を構成するビニル重合体（Ａ−II）の原料となるビニル単量体、及び必要に応じて界面活性剤を含有する水分散液を供給、撹拌し、５０℃〜９０℃の範囲内で１時間〜３時間重合することにより、ビニル重合体（Ａ−II）からなる重合体粒子の水分散液を製造し、次いで、コア部を構成する芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）の原料となるビニル単量体を供給、撹拌し、１時間〜３時間重合することにより製造することができる。 The vinyl polymer particles (A) are, for example, an aqueous solution containing a polymerization initiator, a vinyl monomer serving as a raw material for the vinyl polymer (A-II) constituting the shell portion, and a surfactant as necessary. An aqueous dispersion containing polymer is produced by supplying and stirring an aqueous dispersion containing the polymer, and polymerizing within a range of 50 ° C. to 90 ° C. for 1 hour to 3 hours. Then, the vinyl monomer used as the raw material for the aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) constituting the core is supplied, stirred, and polymerized for 1 to 3 hours. it can.

このとき、芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）の原料となるビニル単量体は、界面活性剤とともに供給せず、単独で供給する必要がある。これにより、芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）の原料となるビニル単量体は、水系媒体中で安定して存在できず、既に存在するビニル重合体（Ａ−II）からなる重合体粒子の内部で重合する。その結果、ビニル重合体（Ａ−II）をシェル部に有し、芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）をコア部に有するコア・シェル型の重合体粒子（Ａ）が製造される。 At this time, the vinyl monomer used as the raw material for the aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (A-I) must be supplied alone without being supplied together with the surfactant. Thereby, the vinyl monomer used as the raw material of the aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) cannot be stably present in the aqueous medium, and the vinyl polymer (A-II) already exists. It polymerizes inside the resulting polymer particles. As a result, core-shell type polymer particles (A) having a vinyl polymer (A-II) in the shell portion and an aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) in the core portion are produced. Is done.

前記芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）を製造する際に使用する芳香族環式構造含有ビニル単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルアニソール、α−ハロスチレン、ビニルナフタリン、ジビニルスチレン、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等を単独または２種以上併用することができ、なかでもスチレンを使用することが、ポリエステル基材に対する本発明の表面コーティング剤によって形成される被膜の接着性を向上できるため好ましい。 Examples of the aromatic cyclic structure-containing vinyl monomer used for producing the aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl anisole, α -The surface of the present invention with respect to a polyester substrate can be used halostyrene, vinyl naphthalene, divinyl styrene, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, etc. alone or in combination of two or more. Since the adhesiveness of the film formed with a coating agent can be improved, it is preferable.

前記ビニル重合体（Ａ−I）としては、ポリスチレンを使用することが好ましい。また、前記芳香族環式構造含有ビニル単量体は、ビニル重合体粒子（Ａ）を製造する際に使用するビニル単量体の合計に対して、１０〜８０重量％で使用することが好ましく、１５〜７５重量％で使用することがより好ましい。これにより、ポリエステル基材に対する接着性と耐ブロッキング性に優れた表面コーティング剤を得ることができる。 As the vinyl polymer (AI), it is preferable to use polystyrene. The aromatic cyclic structure-containing vinyl monomer is preferably used in an amount of 10 to 80% by weight based on the total amount of vinyl monomers used in producing the vinyl polymer particles (A). More preferably, it is used at 15 to 75% by weight. Thereby, the surface coating agent excellent in the adhesiveness with respect to a polyester base material and blocking resistance can be obtained.

前記ビニル重合体（Ａ−I）を製造する際には、必要に応じて芳香族環式構造を有さないビニル単量体を併用することができる。例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル；テトラフルオロエチレン、（メタ）アクリロニトリル、エチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、フッ化ビニリデン；イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等を併用することができる。 When manufacturing the said vinyl polymer (AI), the vinyl monomer which does not have an aromatic cyclic structure can be used together as needed. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, hexadecyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid esters such as perfluorocyclohexyl (meth) acrylate and β- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate; vinyl ethers such as 2-ethylhexyl vinyl ether, hexyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; tetrafluoroethylene, (meth) Acrylonitrile, ethylene, N-vinylpyrrolidone, vinylidene fluoride; isoprene, chloroprene, butadiene, vinyl acetate, vinyl propionate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meta ) Acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, etc. can be used in combination.

前記ビニル重合体（Ａ−II）の製造に使用するビニル単量体としては、前記芳香族環式構造含有ビニル単量体や前記芳香族環式構造を有さないビニル単量体と同様のものを各種組合せ使用することができる。
前記ビニル重合体（Ａ−II）としては、スチレンとアクリル酸エステルとの共重合体であることが好ましく、なかでもスチレン由来の構造単位を前記ビニル重合体（Ａ−II）全体に対して５〜５０質量％とアクリル酸エステル由来の構造単位を５０〜９５質量％とを有するものであることが、ポリエステル基材に優れた接着性を付与し、かつ耐ブロッキング性及び造膜性にも優れた表面コーティング剤を得るうえでより好ましい。 The vinyl monomer used for the production of the vinyl polymer (A-II) is the same as the vinyl monomer having no aromatic cyclic structure or the vinyl monomer having no aromatic cyclic structure. Various combinations can be used.
The vinyl polymer (A-II) is preferably a copolymer of styrene and an acrylate ester. Among them, the structural unit derived from styrene is 5 to the whole vinyl polymer (A-II). Having 50 to 95% by mass and 50 to 95% by mass of a structural unit derived from an acrylate ester imparts excellent adhesiveness to the polyester substrate, and also has excellent blocking resistance and film-forming properties It is more preferable to obtain a surface coating agent.

また、前記芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）及び前記ビニル重合体（Ａ−II）を製造する際には、本発明の光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤によって形成される層の耐溶剤性を向上する観点から、前記した各種ビニル単量体の他に、下記に示す反応性基含有のビニル単量体を併用してもよい。 Moreover, when manufacturing the said aromatic cyclic structure containing vinyl polymer (AI) and the said vinyl polymer (A-II), it forms with the surface coating agent of the plastic film for optical films of this invention. From the viewpoint of improving the solvent resistance of the layer, in addition to the various vinyl monomers described above, the following reactive group-containing vinyl monomers may be used in combination.

前記反応性基含有ビニル単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有重合性単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有重合性単量体；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有重合性単量体；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のメチロールアミド基含有重合性単量体；ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩等のシリル基含有重合性単量体；２−アジリジニルエチル（メタ）アクリレート等のアジリジニル基含有重合性単量体；（メタ）アクリロイルイソシアナート、（メタ）アクリロイルイソシアナートエチルのフェノール或いはメチルエチルケトオキシム付加物等のイソシアナート基及び／またはブロック化イソシアナート基含有重合性単量体；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有重合性単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有重合性単量体；ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等のシクロペンテニル基含有重合性単量体；アリル（メタ）アクリレート等のアリル基含有重合性単量体；アクロレイン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基含有重合性単量体；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセチル基含有重合性単量体等が挙げられる。 Examples of the reactive group-containing vinyl monomer include glycidyl group-containing polymerizable monomers such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) Hydroxyl group-containing polymerizable monomers such as acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate; aminoethyl (meth) acrylate, N-monoalkylaminoalkyl (meth) acrylate, N, N-dialkylamino Amino group-containing polymerizable monomers such as alkyl (meth) acrylate; N-methylol (meth) acrylamide, N-isopropoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isobutoxymethyl (meta Acry Methylolamide group-containing polymerizable monomers such as amides; vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (Meth) acryloxypropyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltriisopropoxysilane, N- Silyl group-containing polymerizable monomers such as β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and its hydrochloride; Aziridinyl group-containing polymerizable properties such as 2-aziridinylethyl (meth) acrylate Monomer; (Meth) acryloyl isocyania Isocyanates and / or blocked isocyanate group-containing polymerizable monomers such as phenol, methylethylketoxime adduct of (meth) acryloyl isocyanate ethyl; 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-vinyl- Oxazoline group-containing polymerizable monomers such as 2-oxazoline; Amide group-containing polymerizable monomers such as (meth) acrylamide, N-monoalkyl (meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide; Cyclopentenyl group-containing polymerizable monomers such as pentenyl (meth) acrylate; Allyl group-containing polymerizable monomers such as allyl (meth) acrylate; Carbonyl group-containing polymerizable monomers such as acrolein and diacetone (meth) acrylamide ; Acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, etc. Acetoacetyl group-containing polymerizable monomer, and the like.

また、前記ビニル重合体粒子（Ａ）として前記した親水性基を有するものを使用する場合には、前記ビニル重合体（Ａ−I）及びビニル重合体（Ａ−II）の製造に際して、前記した各種ビニル単量体の他に下記の親水性基含有ビニル単量体を併用して使用することが好ましい。 Moreover, when using what has the above-mentioned hydrophilic group as said vinyl polymer particle | grains (A), it mentioned above in manufacture of the said vinyl polymer (AI) and vinyl polymer (A-II). In addition to various vinyl monomers, the following hydrophilic group-containing vinyl monomers are preferably used in combination.

前記親水性基含有ビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルプロピオン酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸ハーフエステル、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、β−（メタ）ヒドロキシエチルハイドロゲンフタレート及びこれらの塩等のカルボキシル基含有ビニル単量体や、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のビニルスルホン酸類またはその塩、アリルスルホン酸、２−メチルアリルスルホン酸等のアリル基含有スルホン酸類またはその塩、（メタ）アクリル酸２−スルホエチル、（メタ）アクリル酸２−スルホプロピル等の（メタ）アクリレート基含有スルホン酸類またはその塩、（メタ）アクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン酸等の（メタ）アクリルアミド基含有スルホン酸類またはその塩、リン酸基を有する「アデカリアソープＰＰ−７０、ＰＰＥ−７１０」（旭電化工業(株)製）等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。 Examples of the hydrophilic group-containing vinyl monomer include acrylic acid, methacrylic acid, β-carboxyethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloylpropionic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and itacone. Carboxyl group-containing vinyl monomers such as acid half ester, maleic acid half ester, maleic anhydride, itaconic anhydride, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, β- (meth) hydroxyethyl hydrogen phthalate and salts thereof , Vinyl sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid and styrene sulfonic acid or salts thereof, allyl group-containing sulfonic acids such as allyl sulfonic acid and 2-methylallyl sulfonic acid or salts thereof, 2-sulfoethyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid 2-sulfop (Meth) acrylate group-containing sulfonic acids such as pills or salts thereof, (meth) acrylamide group-containing sulfonic acids such as (meth) acrylamide-t-butylsulfonic acid or salts thereof, and “Adekalya soap PP- having a phosphate group” 70, PPE-710 "(manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) or the like can be used alone or in combination of two or more.

また、前記ビニル重合体粒子（Ａ）を製造する際には、その高分子量化を目的として、必要に応じて、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート等を使用することができる。 Further, when producing the vinyl polymer particles (A), for the purpose of increasing the molecular weight, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, Use neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, diallyl phthalate, divinylbenzene, allyl (meth) acrylate, etc. Can do.

前記ビニル重合体粒子（Ａ）としては、前記芳香族環式構造含有ビニル重合体（Ａ−I）がポリスチレンであり、かつ前記ビニル重合体（Ａ−II）がスチレン由来の構造単位を前記ビニル重合体（Ａ−II）全体に対して５〜５０質量％とアクリル酸エステル由来の構造単位を５０〜９５質量％とを有するものによって構成されたものであることが、ポリエステル基材に優れた接着性を付与し、かつ耐ブロッキング性及び造膜性にも優れた表面コーティング剤を得るうえでより好ましい。 As the vinyl polymer particles (A), the aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (A-I) is polystyrene, and the vinyl polymer (A-II) is a structural unit derived from styrene. It was excellent in the polyester base material that it was composed of 5 to 50% by mass and 50 to 95% by mass of a structural unit derived from an acrylate ester with respect to the entire polymer (A-II). It is more preferable to obtain a surface coating agent that imparts adhesiveness and is excellent in blocking resistance and film-forming property.

前記ビニル重合体粒子（Ａ）を製造する際に使用可能な重合開始剤としては、例えば過硫酸塩類、有機過酸化物類、過酸化水素等のラジカル重合開始剤や、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤を使用することができる。 Examples of the polymerization initiator that can be used for producing the vinyl polymer particles (A) include radical polymerization initiators such as persulfates, organic peroxides, hydrogen peroxide, and 4,4′-azobis. An azo initiator such as (4-cyanovaleric acid) or 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride can be used.

また、前記ラジカル重合開始剤は、後述する還元剤と併用しレドックス重合開始剤として使用しても良い。 The radical polymerization initiator may be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent described later.

前記重合開始剤としては、過硫酸塩類及び／または有機過酸化物類と還元剤とを併用したレドックス重合開始剤を使用することが、低温度の重合の円滑化が可能である為好ましい。 As the polymerization initiator, it is preferable to use a redox polymerization initiator in which persulfates and / or organic peroxides and a reducing agent are used together, because it is possible to facilitate polymerization at a low temperature.

前記重合開始剤の代表的なものである過硫酸塩類としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられ、有機過酸化物類として、具体的には、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル類、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等を使用することができる。 Examples of the persulfates that are representative of the polymerization initiator include potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate. Specific examples of organic peroxides include, for example, peroxidation. Diacyl peroxides such as benzoyl, lauroyl peroxide and decanoyl peroxide, dialkyl peroxides such as t-butylcumyl peroxide and dicumyl peroxide, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate, etc. Peroxyesters, cumene hydroperoxide, paramentane hydroperoxide, hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide, and the like can be used.

また、前記還元剤としては、例えば、アスコルビン酸及びその塩、エリソルビン酸及びその塩、酒石酸及びその塩、クエン酸及びその塩、ホルムアルデヒドスルホキシラートの金属塩、チオ硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、塩化第二鉄等を使用することができる。 Examples of the reducing agent include ascorbic acid and its salt, erythorbic acid and its salt, tartaric acid and its salt, citric acid and its salt, metal salt of formaldehyde sulfoxylate, sodium thiosulfate, sodium bisulfite, chloride Ferric iron or the like can be used.

重合開始剤の使用量は、重合が円滑に進行する量を使用すれば良いが、得られる被膜の耐水性を維持する観点から、極力少ない方が好ましく、ビニル重合体粒子（Ａ）の製造に使用するビニル単量体の全量に対して、０．３重量％以下（還元剤を併用するレドックス系重合開始剤の場合は酸化剤と還元剤の合計量）とすることが好ましい。 The polymerization initiator may be used in an amount that allows the polymerization to proceed smoothly, but is preferably as small as possible from the viewpoint of maintaining the water resistance of the resulting coating, and is used for the production of vinyl polymer particles (A). The total amount of vinyl monomers to be used is preferably 0.3% by weight or less (in the case of a redox polymerization initiator used in combination with a reducing agent, the total amount of an oxidizing agent and a reducing agent).

前記ビニル重合体粒子（Ａ）を製造する際に使用可能な界面活性剤としては、例えば陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤の公知のものが使用できる。 As the surfactant that can be used for producing the vinyl polymer particles (A), for example, known anionic emulsifiers and nonionic emulsifiers can be used.

前記陰イオン性乳化剤としては、例えば、高級アルコールの硫酸エステル及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩等が挙げられ、非イオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。 Examples of the anionic emulsifier include sulfates of higher alcohols and salts thereof, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkylphenyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl diphenyl ether sulfonates, alkyl diphenyl ether disulfonates, and succinic acid. Examples of the nonionic emulsifier include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene diphenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, and the like. One or a mixture of two or more of these can be used.

更に、一般的に「反応性乳化剤」と称される重合性不飽和基を分子内に有する乳化剤を使用することもできる。本発明で使用できる反応性乳化剤としては、例えば、スルホン酸基及びその塩を有する「ラテムルＳ−１８０」（花王(株)製）、「エレミノールＪＳ−２、ＲＳ−３０」（三洋化成工業(株)製）等；硫酸基及びその塩を有する「アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＫＨ−０５、ＫＨ−１０」（第一工業製薬(株)製）、「アデカリアソープＳＥ−１０、ＳＥ−２０、ＳＲ−１０Ｎ、ＳＲ−２０Ｎ」（旭電化工業(株)製）等；リン酸基を有する「ニューフロンティアＡ−２２９Ｅ」（第一工業製薬(株)製）等；非イオン性親水基を有する「アクアロンＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０、ＥＲ−１０、ＥＲ−２０、ＥＲ−３０、ＥＲ−４０」（第一工業製薬(株)製）等が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。 Furthermore, an emulsifier having a polymerizable unsaturated group in the molecule generally called “reactive emulsifier” can also be used. As reactive emulsifiers that can be used in the present invention, for example, “Latemul S-180” (manufactured by Kao Corporation) having a sulfonic acid group and a salt thereof, “Eleminol JS-2, RS-30” (Sanyo Chemical Industries ( "Aqualon HS-10, HS-20, KH-05, KH-10" (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), "Adekaria soap SE-10, SE-20, SR-10N, SR-20N "(Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), etc .;" New Frontier A-229E "having a phosphate group (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), etc .; nonionic “AQUALON RN-10, RN-20, RN-30, RN-50, ER-10, ER-20, ER-30, ER-40” (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) etc. having a hydrophilic group One or a mixture of two or more of these can be used.

前記界面活性剤を併用する場合、その使用量は、得られる被膜の耐水性等を維持する観点から極力少なくすることが好ましく、ビニル重合体粒子（Ａ）を製造する際に使用するビニル単量体の全量に対して、２重量％以下とすることが好ましい。 When the surfactant is used in combination, the amount used is preferably as small as possible from the viewpoint of maintaining the water resistance and the like of the resulting coating, and the vinyl unit used in producing the vinyl polymer particles (A) The content is preferably 2% by weight or less based on the total amount of the body.

また、本発明で使用する水系媒体としては、水のみを使用してもよいし、水と水溶性溶剤の混合溶液を使用してもよい。水溶性溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶剤が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。 Moreover, as an aqueous medium used by this invention, only water may be used and the mixed solution of water and a water-soluble solvent may be used. Examples of the water-soluble solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl carbitol, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve, and polar solvents such as N-methylpyrrolidone, one or more of these. Can be used.

前記水溶性溶剤の使用量は、本発明の表面コーティング剤の引火の危険性、及び安全衛生を考慮し極力少なくすることが好ましい。したがって、水系媒体としては、水単独で使用することが特に好ましい。 The amount of the water-soluble solvent is preferably reduced as much as possible in consideration of the danger of ignition of the surface coating agent of the present invention and safety and hygiene. Therefore, it is particularly preferable to use water alone as the aqueous medium.

本発明の表面コーティング剤は、耐熱性、耐水性、耐溶剤性等に優れた被膜を形成することを目的として架橋剤を使用しても構わない。
かかる架橋剤としては、例えばアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも１種の架橋剤を使用することができる。なかでも、表面コーティング剤との配合安定性に優れ、架橋後に高い耐溶剤性を発現するメラミン樹脂に代表されるアミノ樹脂が最も好ましい。 The surface coating agent of the present invention may use a crosslinking agent for the purpose of forming a film excellent in heat resistance, water resistance, solvent resistance and the like.
As such a crosslinking agent, for example, at least one crosslinking agent selected from amino resins, polyisocyanate compounds, epoxy compounds, carbodiimide compounds, aziridine compounds, and oxazoline compounds can be used. Of these, amino resins typified by melamine resins, which are excellent in compounding stability with the surface coating agent and exhibit high solvent resistance after crosslinking, are most preferable.

前記架橋剤は、例えば前記ビニル重合体粒子（Ａ）の水分散体を製造した後に、その水分散体と混合し、本発明の表面コーティング剤とすることができる。
前記架橋剤は、前記ビニル重合体粒子（Ａ）の全量１００質量部に対して、５〜３０質量部の範囲で使用することが、耐ブロッキング性等を向上する観点から好ましく、５〜２０質量部の範囲で使用することがより好ましい。 The crosslinking agent can be used, for example, after producing an aqueous dispersion of the vinyl polymer particles (A) and then mixing with the aqueous dispersion to form the surface coating agent of the present invention.
The crosslinking agent is preferably used in a range of 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the vinyl polymer particles (A) from the viewpoint of improving blocking resistance and the like, and 5 to 20 parts by mass. It is more preferable to use within the range of parts.

本発明の光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤は、液晶表示ディスプレイやフラットディスプレイパネルを構成する光学フィルムの製造に好適に使用することができる。
前記光学フィルムは、ポリエステル基材上の少なくとも片面に、前記光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤によって形成された下塗り層を有し、更に前記下塗り層上に、光硬化性樹脂からなる上塗り層を有するものである。 The surface coating agent for a plastic film for an optical film of the present invention can be suitably used for the production of an optical film constituting a liquid crystal display or a flat display panel.
The optical film has an undercoat layer formed by a surface coating agent for the optical film plastic film on at least one surface of the polyester base material, and further has an overcoat layer made of a photocurable resin on the undercoat layer. It is what you have.

前記光学フィルムを構成するポリエステル基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、またはこれらの共重合体からなるフィルムまたはシート状のものを使用することが好ましく、ポリエチレンテレフタレートを使用することがより好ましい。 As the polyester substrate constituting the optical film, it is preferable to use, for example, a film or sheet made of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, or a copolymer thereof. More preferably, terephthalate is used.

前記ポリエステル基材としては、前記したものの他に、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメリロット酸及びピロメリロット酸等のポリカルボン酸等と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール及びネオペンチルグリコール等の脂肪酸グリコール；ｐ−キシレングリコール等の芳香族グリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール；平均分子量が１５０〜２００００のポリエチレングリコール等のポリオールとを反応させて得られるポリエステルを使用することができる。 Examples of the polyester base material include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, Polycarboxylic acids such as mellilotic acid and pyromellitic acid, and fatty acid glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, propylene glycol and neopentyl glycol; aromatic glycols such as p-xylene glycol; 1,4 -An alicyclic glycol such as cyclohexanedimethanol; a polyester obtained by reacting a polyol such as polyethylene glycol having an average molecular weight of 150 to 20000 can be used.

また、前記ポリエステル基材には、各種の添加剤が含有されていても良い。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、抗菌剤、安定剤等が挙げられる。 Moreover, the said polyester base material may contain various additives. Examples of the additive include an antistatic agent, a UV absorber, an antibacterial agent, and a stabilizer.

前記光学フィルムを構成する光硬化性樹脂としては、例えば光硬化性樹脂を使用することが好ましい。前記光硬化性樹脂としては、例えばα，β−二重結合（重合性不飽和結合）を有する樹脂を使用することができ、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂、ポリウレタン（メタ）アクリレート系樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエーテル（メタ）アクリレート系樹脂を使用することができる。なかでも、光学特性及び耐久性を向上する観点から、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂、ポリウレタン（メタ）アクリレート系樹脂を使用することが好ましい。 As the photocurable resin constituting the optical film, for example, a photocurable resin is preferably used. As the photocurable resin, for example, a resin having an α, β-double bond (polymerizable unsaturated bond) can be used. For example, an epoxy (meth) acrylate resin, a polyurethane (meth) acrylate resin, Polyester (meth) acrylate resins, unsaturated polyester resins, and polyether (meth) acrylate resins can be used. Especially, it is preferable to use an epoxy (meth) acrylate resin and a polyurethane (meth) acrylate resin from the viewpoint of improving optical properties and durability.

本発明の光学フィルムは、例えば前記ポリエステル基材上の少なくとも片面に、前記光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤を塗布し、乾燥することで下塗り層を形成し、更に前記下塗り層上に、光硬化性樹脂を塗布し、光硬化を進行させることで上塗り層を形成することによって製造することができる。その際、本発明の表面コーティング剤の塗布量としては、その乾燥被膜の膜厚が概ね０．０５〜１μｍとなる範囲であることが好ましい。 In the optical film of the present invention, for example, a surface coating agent for the plastic film for an optical film is applied to at least one surface of the polyester base material and dried to form an undercoat layer. It can manufacture by apply | coating curable resin and forming an overcoat layer by advancing photocuring. At that time, the coating amount of the surface coating agent of the present invention is preferably in the range where the thickness of the dry film is approximately 0.05 to 1 μm.

以下、本発明を実施例と比較例により、一層、具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.

各種評価方法について以下に述べる。
［ガラス転移温度の測定方法］
重合体粒子の水分散液を、乾燥被膜の膜厚が０．５ｍｍとなるようにガラス板上に塗工し、４０℃で８時間乾燥した後、ガラス板から剥離し、更に１４０℃で５分間乾燥することによって試験フィルムを作製した。
前記試験フィルムの一部の約１０ｍｇを、直径５ｍｍで深さ２ｍｍのアルミニウム製円筒型セル内に入れ、ＴＡインスツルメント社製のＤＳＣ−２９２０モジュレイテッド型示差走査型熱量計を用い、−５０℃から昇温速度２０℃／分で１５０℃まで昇温して得られた吸熱曲線に基づいて決定した。 Various evaluation methods are described below.
[Measurement method of glass transition temperature]
An aqueous dispersion of polymer particles was applied on a glass plate so that the film thickness of the dried film was 0.5 mm, dried at 40 ° C. for 8 hours, then peeled off from the glass plate, and further 5 at 140 ° C. Test films were made by drying for minutes.
About 10 mg of a part of the test film was placed in an aluminum cylindrical cell having a diameter of 5 mm and a depth of 2 mm, and a DSC-2920 modulated differential scanning calorimeter manufactured by TA Instruments was used. It was determined based on the endothermic curve obtained by raising the temperature from 150C to 150C at a heating rate of 20C / min.

［最低造膜温度の測定方法］
製膜温度測定装置（理研精機製作所（株）社製）を構成する連続した温度勾配を持つ金属板上に、濃度を２０％に調製した重合体水分散体を５０μｍの膜厚（ウェット状態）になるように塗工し、乾燥することによって、クラックのない均一皮膜を形成する温度を測定した。 [Measurement method of minimum film-forming temperature]
On a metal plate having a continuous temperature gradient that constitutes a film-forming temperature measuring device (manufactured by Riken Seiki Seisakusho Co., Ltd.), a polymer aqueous dispersion prepared at a concentration of 20% is coated with a film thickness of 50 μm (wet state). The temperature at which a uniform film without cracks was formed was measured by coating and drying.

＜評価方法＞
（フィルムの作製方法１）
ポリエチレンテレフタレートからなるフィルム（膜厚１２５μｍ。以下、ポリエステルフィルムと省略。）上に、乾燥時の膜厚が約０．３μｍになるように、表面コーティング剤を塗布し、１５０℃で５分間熱処理を行い、その後２３℃、相対湿度６５％にて２日間養生することによってフィルムを作製した。 <Evaluation method>
(Film production method 1)
A surface coating agent is applied on a film made of polyethylene terephthalate (film thickness 125 μm, hereinafter abbreviated as polyester film) so that the film thickness when dried is about 0.3 μm, and heat treatment is performed at 150 ° C. for 5 minutes. And then cured for 2 days at 23 ° C. and 65% relative humidity to produce a film.

（接着性の評価方法１）
前記作製方法１で得られたフィルムの、前記表面コーティング剤によって形成された樹脂層を有する面に、該樹脂層を貫通しポリエステルフィルムに達する程の溝を、カッターガイドを用いて１００個のマス目状（間隔２ｍｍ）に形成した。
そのマス目上に、セロハン粘着テープ（ニチバン社製４０５番、２４ｍｍ幅）を貼り付け、その上部から消しゴムをこすることで十分に圧着させた後、テープを垂直方向に引き剥がした際の前記樹脂層の剥がれたマス数と下記の式に基づいて、ポリエステルフィルムと表面コーティング剤によって形成された樹脂層との接着性を評価した。通常は、下記基準で「４」以上であることが好ましい。 (Adhesive evaluation method 1)
On the surface of the film obtained by the production method 1 having a resin layer formed by the surface coating agent, a groove that penetrates the resin layer and reaches the polyester film is formed using 100 cutters. It was formed in a grid (interval of 2 mm).
A cellophane adhesive tape (No. 405 manufactured by Nichiban Co., Ltd., width 24 mm) is affixed on the grid, and after sufficiently pressing by rubbing an eraser from the upper part, the tape is peeled off in the vertical direction. The adhesion between the polyester film and the resin layer formed by the surface coating agent was evaluated based on the number of squares from which the resin layer was peeled off and the following formula. Usually, it is preferably “4” or more based on the following criteria.

接着性（％）＝［１−（剥がれたマス数／マス数（１００））］×１００ Adhesiveness (%) = [1− (number of cells removed / number of cells (100))] × 100

５：９０％以上
４：７０％以上９０％未満
３：５０％以上７０％未満
２：２０％以上５０％未満
１：２０％未満 5: 90% or more
4: 70% or more and less than 90%
3: 50% or more and less than 70%
2: 20% or more and less than 50%
1: Less than 20%

（接着性の評価方法２）
前記作製方法１で得られたフィルムの、前記表面コーティング剤によって形成された樹脂層を有する面上に、ユニディック１７−８２４−９（大日本インキ化学工業（株）社製ウレタンアクリレート系樹脂固形分＝８０質量％）を＃６ワイヤーバーを用いて塗布し、７０℃で１分熱風乾燥器にて乾燥させた後、高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ、照射距離１５ｃｍ、３０ｍ／分）を照射することによって、膜厚１０μｍのハードコート層を形成した。 (Adhesion evaluation method 2)
On the surface having the resin layer formed by the surface coating agent of the film obtained by the production method 1, Unidic 17-824-9 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc. urethane acrylate resin solid Min = 80% by mass) using a # 6 wire bar, dried at 70 ° C. for 1 minute in a hot air dryer, and then irradiated with a high-pressure mercury lamp (80 w / cm, irradiation distance 15 cm, 30 m / min). As a result, a 10 μm thick hard coat layer was formed.

前記ハードコート層の形成されたフィルム表面に、ポリエステルフィルムに達する程の溝を、カッターガイドを用いて１００個のマス目状（間隔２ｍｍ）に形成した。 Grooves reaching the polyester film were formed on the surface of the film on which the hard coat layer had been formed in 100 grids (interval of 2 mm) using a cutter guide.

そのマス目上に、セロハン粘着テープ（ニチバン社製４０５番、２４ｍｍ幅）を貼り付け、その上部から消しゴムをこすることで十分に圧着させた後、テープを垂直方向に引き剥がした際の、前記ハードコート層の剥がれたマス数と下記の式に基づいて、ハードコート層と前記表面コーティング剤によって形成された樹脂層との接着性を評価した。通常は、下記基準で「４」以上であることが好ましい。 A cellophane adhesive tape (No. 405 manufactured by Nichiban Co., Ltd., width of 24 mm) is pasted on the grid, and after sufficiently pressing by rubbing an eraser from the upper part, the tape was peeled off in the vertical direction. The adhesion between the hard coat layer and the resin layer formed by the surface coating agent was evaluated based on the number of masses peeled off from the hard coat layer and the following formula. Usually, it is preferably “4” or more based on the following criteria.

（耐ブロッキング性の評価方法）
前記作製方法１で得られたフィルム２枚を、表面コーティング剤によって形成された樹脂層同士が接触するように積層し、１００ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけた状態で４０℃及び６５％ＲＨからなる雰囲気中に２４時間放置した。その後、前記２枚のフィルムを剥がした際の粘着性を、下記基準で評価した。 (Evaluation method for blocking resistance)
Two films obtained by the production method 1 are laminated so that the resin layers formed by the surface coating agent are in contact with each other, and are composed of 40 ° C. and 65% RH under a load of 100 g / cm ^2. It was left in the atmosphere for 24 hours. Thereafter, the adhesiveness when the two films were peeled was evaluated according to the following criteria.

○：全く粘着性が無く、造作なく剥離できる。
△：粘着性は多少あるが、塗布面には変化がない
×：何れかの塗布面に粘着による表面欠陥が生じている ○: No stickiness at all, and can be peeled off without making a feature.
Δ: There is some tackiness, but there is no change in the coated surface
X: A surface defect due to adhesion occurs on any coated surface

＜表面コーティング剤の調製方法１＞
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に脱イオン水１００質量部を入れ、窒素を吹き込みながら７５℃まで昇温した。撹拌下、過硫酸カリウム０．０５質量部を添加し、続いてスチレン２８質量部、ｎ−ブチルアクリレート３９．９質量部、アクリル酸２．１質量部からなる単量体混合物と、ラテムルＥ−１１８Ｂ（花王(株)製：有効成分２５％）５．６質量部と、脱イオン水２１質量部とを含むモノマープレエマルジョンの５質量部を添加し、反応容器内温度を７５℃に保ちながら３０分間で重合させた。引き続き、反応容器内温度を７５℃に保ちながら、前記と同様のモノマープレエマルジョン９１．６質量部、過硫酸カリウムの水溶液（有効成分０．５質量％）７質量部を、１８０分間かけて滴下した。なお、前記モノマープレエマルジョンは、前記単量体混合物が乳化剤と水とによって乳化状態となっているものを指す。 <Method 1 for preparing surface coating agent>
100 parts by mass of deionized water was put into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, and the temperature was raised to 75 ° C. while blowing nitrogen. Under stirring, 0.05 part by weight of potassium persulfate was added, followed by a monomer mixture consisting of 28 parts by weight of styrene, 39.9 parts by weight of n-butyl acrylate, and 2.1 parts by weight of acrylic acid, While adding 5 parts by mass of a monomer pre-emulsion containing 5.6 parts by mass of 118B (Kao Co., Ltd .: active ingredient 25%) and 21 parts by mass of deionized water, keeping the temperature in the reaction vessel at 75 ° C. Polymerized in 30 minutes. Subsequently, 91.6 parts by mass of the same monomer pre-emulsion as described above and 7 parts by mass of an aqueous solution of potassium persulfate (active ingredient 0.5% by mass) were dropped over 180 minutes while maintaining the temperature in the reaction vessel at 75 ° C. did. The monomer pre-emulsion refers to one in which the monomer mixture is emulsified with an emulsifier and water.

滴下終了後、同温度にて１２０分間撹拌した後、反応容器内温度を７５℃に保ちながら、アンモニア水（有効成分１０％）４質量部を３０分間かけて滴下することで、反応物である重合体中のカルボキシル基を中和することによって、重合体樹脂粒子のシェル層を形成するビニル重合体を得た。 After completion of the dropwise addition, the mixture is stirred for 120 minutes at the same temperature, and then 4 parts by mass of aqueous ammonia (10% active ingredient) is dropped over 30 minutes while maintaining the temperature in the reaction vessel at 75 ° C. By neutralizing the carboxyl group in the polymer, a vinyl polymer forming a shell layer of polymer resin particles was obtained.

前記ビニル重合体の製造に引き続き、反応容器内温度を７５℃に保ちながら、スチレン２４質量部及びｎ−ブチルアクリレート６質量部からなる単量体混合物と、過硫酸カリウムの水溶液（有効成分０．５質量％）３質量部を、１８０分間かけて滴下した。
滴下終了後、同温度にて１２０分間撹拌し、内容物を冷却し、ｐＨが７．８になるようにアンモニア水（有効成分１０％）で調整し、固形分濃度が４０％になるように脱イオン水で調整した後、１００メッシュ金網で濾過することによって、コア・シェル型のビニル重合体粒子ａの水分散体を得た。 Subsequent to the production of the vinyl polymer, a monomer mixture consisting of 24 parts by mass of styrene and 6 parts by mass of n-butyl acrylate and an aqueous solution of potassium persulfate (active ingredient 0. 5 mass%) 3 parts by mass was added dropwise over 180 minutes.
After completion of the dropwise addition, the mixture is stirred at the same temperature for 120 minutes, the contents are cooled, and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10%) so that the pH becomes 7.8, so that the solid content concentration becomes 40%. After adjusting with deionized water, the mixture was filtered through a 100 mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion of core-shell type vinyl polymer particles a.

また、ビニル重合体粒子ｂ〜ｇの水分散体の製造は、下記表１に記載の組成を使用する以外は、前記調製方法１と同様の方法で行った。 Moreover, manufacture of the water dispersion of vinyl polymer particle | grains bg was performed by the method similar to the said preparation method 1 except using the composition of following Table 1. FIG.

［実施例１］
前記ビニル重合体粒子ａの水分散体を、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に用いた。
［実施例２］
前記ビニル重合体粒子ａの水分散体の１００質量部と、架橋剤としてベッカミンＡＰＭ（大日本インキ化学工業（株）製トリメチロールメラミン樹脂）３質量部との混合物を、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に用いた。
［実施例３］
前記ビニル重合体粒子ｂの水分散体を、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に用いた。
［実施例４］
前記ビニル重合体粒子ｃの水分散体を、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に用いた。
［実施例５］
前記ビニル重合体粒子ｄの水分散体を、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に用いた。
［比較例１］
前記ビニル重合体粒子ｅの水分散体を、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に用いた。
［比較例２］
前記ビニル重合体粒子ｆの水分散体を、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に用いた。
［比較例３］
前記ビニル重合体粒子ｇの水分散体を、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に用いた。
［比較例４］
前記ビニル重合体粒子ｇの水分散体の１００質量部と、架橋剤としてベッカミンＡＰＭ（大日本インキ化学工業（株）製トリメチロールメラミン樹脂）３質量部との混合物を、光学フィルム用プラスチックフィルムの表面コーティング剤に用いた。 [Example 1]
The aqueous dispersion of vinyl polymer particles a was used as a surface coating agent for plastic films for optical films.
[Example 2]
A mixture of 100 parts by mass of the aqueous dispersion of vinyl polymer particles a and 3 parts by mass of becamine APM (Dainippon Ink & Chemicals, Inc., trimethylol melamine resin) as a cross-linking agent was used for the plastic film for optical films. Used as a surface coating agent.
[Example 3]
The aqueous dispersion of vinyl polymer particles b was used as a surface coating agent for plastic films for optical films.
[Example 4]
The aqueous dispersion of vinyl polymer particles c was used as a surface coating agent for plastic films for optical films.
[Example 5]
The aqueous dispersion of vinyl polymer particles d was used as a surface coating agent for plastic films for optical films.
[Comparative Example 1]
The aqueous dispersion of vinyl polymer particles e was used as a surface coating agent for plastic films for optical films.
[Comparative Example 2]
The aqueous dispersion of vinyl polymer particles f was used as a surface coating agent for plastic films for optical films.
[Comparative Example 3]
The aqueous dispersion of vinyl polymer particles g was used as a surface coating agent for plastic films for optical films.
[Comparative Example 4]
A mixture of 100 parts by weight of the aqueous dispersion of vinyl polymer particles g and 3 parts by weight of becamine APM (Dainippon Ink & Chemicals, Inc., trimethylol melamine resin) as a cross-linking agent is used for the plastic film for optical films. Used as a surface coating agent.

Claims

Core-shell type vinyl polymer particles (A) having a minimum film forming temperature of 20 ° C. or lower are dispersed in an aqueous medium, and the vinyl polymer particles (A) have a glass transition temperature of 50 to 50 in the core part. It has an aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) at 150 ° C., and has a vinyl polymer (A-II) having a glass transition temperature of −20 to 20 ° C. in the shell part. A surface coating agent for plastic films for optical films.

The aromatic cyclic structure-containing vinyl polymer (AI) has an aromatic cyclic structure of 60% by mass or more based on the entire vinyl polymer (AI). The surface coating agent described.

The vinyl polymer (A-I) is polystyrene, and the vinyl polymer (A-II) has a structural unit derived from styrene in an amount of 5 to 50% by mass based on the whole vinyl polymer (A-II). The surface coating agent of Claim 1 which has a structural unit derived from an acrylate ester and 50-95 mass%.

Furthermore, the surface coating agent in any one of Claims 1-3 formed by containing a melamine resin.

An optical film having an undercoat layer formed of a surface coating agent for a plastic film for an optical film on at least one surface of a polyester substrate, and further having an overcoat layer made of a photocurable resin on the undercoat layer.